(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022189836
(43)【公開日】2022-12-22
(54)【発明の名称】粘着剤付き偏光板および画像表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20221215BHJP
G02B 1/14 20150101ALI20221215BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20221215BHJP
C09J 7/22 20180101ALI20221215BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20221215BHJP
C09J 133/14 20060101ALI20221215BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20221215BHJP
G06F 3/041 20060101ALI20221215BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
G02B1/14
G09F9/30 349E
C09J7/22
C09J7/38
C09J133/14
C09J175/04
G06F3/041 460
【審査請求】有
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022160402
(22)【出願日】2022-10-04
(62)【分割の表示】P 2018020947の分割
【原出願日】2018-02-08
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000154
【氏名又は名称】弁理士法人はるか国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】寳田 翔
(72)【発明者】
【氏名】石原 康隆
(72)【発明者】
【氏名】野田 美菜子
(57)【要約】
【課題】薄型でかつ画像表示装置に使用した際の加熱加湿耐久性に優れる粘着剤付き偏光板を提供する。
【解決手段】粘着剤付き偏光板（２）は、ポリビニルアルコール系偏光子（１１）を含む偏光板（１０）の第一主面側に第一粘着シート（２１）を備え、第二主面側に第二粘着シート（２２）を備える。偏光板は、偏光子の第二主面に透明保護フィルム（１５）が貼り合わせられており、偏光子の第一主面に接して厚みが０．１～１０μｍのウレタン層（１７）を備える。第一粘着シートは、アクリル系ポリマーを５０重量％以上含有し、アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分の合計１００重量部に対する酸モノマー成分の量が１重量部以下であり、第一粘着シートの透湿度Ｘと厚みＤの二乗の積ＸＤ２が１×１０－７ｇ／２４ｈ以上であることが好ましい。
【選択図】図２
【解決手段】粘着剤付き偏光板（２）は、ポリビニルアルコール系偏光子（１１）を含む偏光板（１０）の第一主面側に第一粘着シート（２１）を備え、第二主面側に第二粘着シート（２２）を備える。偏光板は、偏光子の第二主面に透明保護フィルム（１５）が貼り合わせられており、偏光子の第一主面に接して厚みが０．１～１０μｍのウレタン層（１７）を備える。第一粘着シートは、アクリル系ポリマーを５０重量％以上含有し、アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分の合計１００重量部に対する酸モノマー成分の量が１重量部以下であり、第一粘着シートの透湿度Ｘと厚みＤの二乗の積ＸＤ２が１×１０－７ｇ／２４ｈ以上であることが好ましい。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリビニルアルコール系偏光子を含む偏光板の両方の主面に粘着シートを備える粘着剤付き偏光板であって、
前記偏光子の第二主面に透明保護フィルムが貼り合わせられており、
前記偏光子の第一主面に接して厚みが０．１～１０μｍのウレタン層を備え、
前記ウレタン層に接して第一粘着シートを備え、
前記透明保護フィルム上に第二粘着シートを備え、
前記第一粘着シートがアクリル系ポリマーを５０重量％以上含有し、前記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分の合計１００重量部に対する酸モノマー成分の量が１重量部以下であり、
前記第一粘着シートは、透湿度Ｘと厚みＤの二乗の積ＸＤ２が１×１０－７ｇ／２４ｈ以上である、粘着剤付き偏光板。
前記偏光子の第二主面に透明保護フィルムが貼り合わせられており、
前記偏光子の第一主面に接して厚みが０．１～１０μｍのウレタン層を備え、
前記ウレタン層に接して第一粘着シートを備え、
前記透明保護フィルム上に第二粘着シートを備え、
前記第一粘着シートがアクリル系ポリマーを５０重量％以上含有し、前記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分の合計１００重量部に対する酸モノマー成分の量が１重量部以下であり、
前記第一粘着シートは、透湿度Ｘと厚みＤの二乗の積ＸＤ２が１×１０－７ｇ／２４ｈ以上である、粘着剤付き偏光板。
【請求項2】
前記第一粘着シートは、透湿度Ｘと厚みＤの積ＸＤが１×１０－２ｇ／ｍ・２４ｈ以上である、請求項１に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項3】
前記透明保護フィルムの表面にハードコート層が設けられていない、請求項１または２に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項4】
前記偏光子の厚みが１０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項5】
前記第二粘着シートがアクリル系ポリマーを５０重量％以上含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項6】
前記第一粘着シートが前記偏光板と画像表示セルとの貼り合わせ用の粘着剤であり、前記第二粘着シートが前記偏光板と前面透明板またはタッチパネルとの貼り合わせ用の粘着剤である、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項7】
前記第一粘着シートの厚みが、前記第二粘着シートの厚みよりも小さい、請求項６に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項8】
前記第一粘着シートが前記偏光板と前面透明板またはタッチパネルとの貼り合わせ用の粘着剤であり、前記第二粘着シートが前記偏光板と画像表示セルとの貼り合わせ用の粘着剤である、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項9】
前記第二粘着シートの厚みが、前記第一粘着シートの厚みよりも小さい、請求項８に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項10】
前記第一粘着シートは、波長３８０ｎｍの光透過率が３０％以下である、請求項９に記載の粘着剤付き偏光板。
【請求項11】
画像表示セルと、前面透明板およびタッチパネルからなる群から選択される前面透明部材と、請求項６または７に記載の粘着剤付き偏光板とを備え、
前記画像表示セルが、前記粘着剤付き偏光板の前記第一粘着シートと貼り合わせられており、
前記前面透明部材が、前記粘着剤付き偏光板の前記第二粘着シートと貼り合わせられている、
画像表示装置。
前記画像表示セルが、前記粘着剤付き偏光板の前記第一粘着シートと貼り合わせられており、
前記前面透明部材が、前記粘着剤付き偏光板の前記第二粘着シートと貼り合わせられている、
画像表示装置。
【請求項12】
画像表示セルと、前面透明板およびタッチパネルからなる群から選択される前面透明部材と、請求項８～１０のいずれか１項に記載の粘着剤付き偏光板とを備え、
前記前面透明部材が、前記粘着剤付き偏光板の前記第一粘着シートと貼り合わせられており、
前記画像表示セルが、前記粘着剤付き偏光板の前記第二粘着シートと貼り合わせられている、
画像表示装置。
前記前面透明部材が、前記粘着剤付き偏光板の前記第一粘着シートと貼り合わせられており、
前記画像表示セルが、前記粘着剤付き偏光板の前記第二粘着シートと貼り合わせられている、
画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、画像表示装置に用いられる粘着剤付き偏光板、および当該粘着剤付き偏光板を備える画像表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
携帯電話、カーナビゲーション装置、パソコン用モニタ、テレビ等の各種画像表示装置として、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置が広く用いられている。液晶表示装置は、その表示原理から、画像表示セルの視認側表面に偏光板が配置されている。また、有機ＥＬ表示装置では、外光が金属電極（陰極）で反射されて鏡面のように視認されることを抑制するために、画像表示セルの視認側表面に円偏光板（偏光板と１／４波長板の積層体）が配置される場合がある。
【0003】
偏光板は、一般に、ヨウ素等で染色したポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子の両面に透明保護フィルムを貼り合わせた構成を有する。薄型化・軽量化を図るために、偏光子の片面のみに透明保護フィルムを設けた偏光板も知られている（例えば特許文献１）。画像表示セルへの表面への偏光板の固定には粘着剤が用いられる。
【0004】
画像表示装置の表面には、外表面からの衝撃による画像表示パネルの破損防止等を目的として、ガラスや樹脂からなる透明板が設けられる場合がある。また、タッチパネルを備える画像表示装置では、画像表示パネルの視認側にタッチパネルが配置されている。画像表示パネルの視認側に前面透明板（カバーガラス、カバーウインドウ等）やタッチパネル等の前面透明部材を配置する場合は、画像表示パネル表面の偏光板と前面透明部材とが粘着剤を介して貼り合わせられる。
【0005】
画像表示装置の形成においては、偏光板に粘着シートを付設した粘着剤付き偏光板を画像表示セルの表面に貼り合わせる方法が一般的である。画像表示装置の表面に前面透明部材を配置する場合は、偏光板上に、粘着剤を介して前面透明部材が貼り合わせられる。特許文献２では、前面透明部材を備える画像表示装置の形成に、両面粘着剤付き偏光板を用いる方法が提案されている。両面粘着剤付き偏光板は、偏光板等の一方の面に画像表示セルとの貼り合わせのための粘着シートを備え、他方の面に前面透明部材との貼り合わせのための粘着剤シートを備える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１７－５８５１９号公報
【特許文献2】特開２０１４－１１５４６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
偏光子の片面のみに透明保護フィルムを設けた偏光板（以下、「片保護偏光板」と記載する場合がある）は、画像表示装置の薄型化・軽量化に有利である。しかし、片保護偏光板の一方の面に画像表示セルを貼り合わせ、他方の面に前面透明部材を貼り合わせた画像表示装置は、高温高湿の耐久試験において、偏光板の単体透過率の低下や、偏光板の端面付近における偏光子の退色が生じやすく、耐久性に問題があることが判明した。かかる課題に鑑み、本発明は、画像表示装置の薄型化と高耐久性とを両立可能な粘着剤付き偏光板の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の粘着剤付き偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子を含む偏光板の両方の主面に粘着シートを備える。偏光子は、厚みが１０μｍ以下の薄型偏光子であってもよい。偏光板は、偏光子の一方の面に貼り合わせられた透明保護フィルムを備える。偏光子の他方の面には透明保護フィルムが設けられておらず、偏光子に接して厚みが０．１～１０μｍのウレタン層が設けられている。ウレタン層上に設けられた第一粘着シートは、高透湿性であることが好ましい。
【0009】
第一粘着シートは、透湿度Ｘと厚みＤの二乗の積ＸＤ２が１×１０－７ｇ／２４ｈ以上であることが好ましい。第一粘着シートは、透湿度Ｘと厚みＤの積ＸＤが１×１０－２ｇ／ｍ・２４ｈ以上であることが好ましい。第一粘着シートを構成する粘着剤としては、アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤が好ましく用いられる。第一粘着シートを構成するアクリル系ポリマーは、構成モノマー成分の合計１００重量部に対する酸モノマー成分の量が１重量部以下であることが好ましい。
【0010】
粘着剤付き偏光板は、偏光板の透明保護フィルム付設面上に第二粘着シートを備えている。偏光板の第一主面および第二主面の両面に粘着シートを備える両面粘着剤付き偏光板は、一方の粘着シートが偏光板と画像表示セルとの貼り合わせに用いられ、他方の粘着シートが偏光板と前面透明板またはタッチパネルとの貼り合わせに用いられる。
【0011】
第一粘着シートの厚みと第二粘着シートの厚みは同一でもよく異なっていてもよい。両面粘着剤付き偏光板の一方の粘着シートが偏光板と画像表示セルとの貼り合わせに用いられ、他方の粘着シートが偏光板と前面透明板またはタッチパネルとの貼り合わせに用いられる場合は、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせに用いられる粘着シートの厚みが小さいことが好ましい。
【発明の効果】
【0012】
本発明の粘着剤付き偏光板は、偏光子の片面にのみ透明保護フィルムが設けられた片保護偏光板の偏光子上にウレタン層を介して高透湿の粘着シートが設けられている。ウレタン層は透湿層として作用し、偏光板内の水分の粘着シート端面からの散逸を促進するとともに、外部から侵入した水分の端面近傍への滞留を抑制する。そのため、画像表示装置が高温高湿環境に曝された場合の水分に起因する偏光子の劣化が抑制される。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】粘着剤付き偏光板の一形態を表す模式的断面図である。
【図2】両面粘着剤付き偏光板の一形態を表す模式的断面図である。
【図3】画像表示装置の一実施形態を模式的に表す断面図である。
【図4】両面粘着剤付き偏光板の一形態を表す模式的断面図である。
【図5】画像表示装置の一実施形態を模式的に表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
図１は、偏光板１０の一方の面に粘着シート２１を備える片面粘着剤付き偏光板の構成例を示す断面図である。粘着剤付き偏光板１は、偏光板１０の第一主面上に粘着シート２１を備える。粘着シート２１は、画像表示装置の形成において、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせ、または偏光板と前面透明部材（タッチパネル、カバーガラス等）との貼り合わせ等に用いられる。
【0015】
偏光板１０は、偏光子１１の第二主面上に透明保護フィルム１５を備える。偏光子１１の第一主面上には透明保護フィルムが貼り合わせられておらず、偏光子１１に接してウレタン層１７が設けられている。粘着シート２１は、ウレタン層１７に接して設けられている。すなわち、粘着剤付き偏光板１において、偏光板１０は、偏光子１１の第二主面にのみ透明保護フィルム１５を備える片保護偏光板であり、片保護偏光板１０の第一主面に、ウレタン層１７および粘着シート２１を備える。
【0016】
図２は、両面粘着剤付き偏光板の構成例を示す断面図である。両面粘着剤付き偏光板２は、偏光板１０の第一主面に第一粘着シート２１を備え、偏光板１０の第二主面に第二粘着シート２２を備える。図３は、両面粘着剤付き偏光板２を用いて作製した画像表示装置の構成例を示す断面図である。画像表示装置１０２では、第一粘着シート２１を介して偏光板１０と画像表示セル６０とが貼り合わせられており、第二粘着シート２２を介して偏光板１０と前面透明部材７０とが貼り合わせられている。
【0017】
図４は、両面粘着剤付き偏光板の構成例を示す断面図である。図２の両面粘着剤付き偏光板２では、第一粘着シート２１の厚みｄ１が第二粘着シートの厚みｄ２よりも小さいのに対して、図４の両面粘着剤付き偏光板３では、第二粘着シート２２の厚みｄ２が第一粘着シートの厚みｄ１よりも小さい。図５は、両面粘着剤付き偏光板３を用いて作製した画像表示装置の構成例を示す断面図である。画像表示装置１０３では、第一粘着シート２１を介して偏光板１０と前面透明部材７０とが貼り合わせられており、第二粘着シート２２を介して偏光板１０と画像表示セル６０とが貼り合わせられている。
【0018】
［片保護偏光板］
片保護偏光板１０では、偏光子１１の片面のみに透明保護フィルム１５が貼り合わせられている。片保護偏光板を用いることにより、画像表示装置を薄型化できる。
片保護偏光板１０では、偏光子１１の片面のみに透明保護フィルム１５が貼り合わせられている。片保護偏光板を用いることにより、画像表示装置を薄型化できる。
【0019】
＜偏光子＞
偏光子１１は、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を含有するポリビニルアルコール系フィルムである。偏光子に適用されるポリビニルアルコール系フィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等が挙げられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度が１０００～１００００程度、ケン化度が８０～１００モル％程度のものが一般に用いられる。
偏光子１１は、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を含有するポリビニルアルコール系フィルムである。偏光子に適用されるポリビニルアルコール系フィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等が挙げられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度が１０００～１００００程度、ケン化度が８０～１００モル％程度のものが一般に用いられる。
【0020】
ポリビニルアルコール系フィルムに、ヨウ素等による染色および延伸処理を施すことにより偏光子が得られる。偏光子の厚みは、例えば１～５０μｍ程度である。画像表示装置の薄型化等を目的として、厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることもできる。薄型の偏光子としては、例えば、特開昭５１－０６９６４４号公報、特開２０００－３３８３２９号公報、ＷＯ２０１０／１００９１７号、特許第４６９１２０５号明細書、特許第４７５１４８１号明細書等に記載されている偏光子が挙げられる。このような薄型偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂層と延伸用樹脂基材とを積層体の状態で延伸し、ヨウ素等により染色する方法により得られる。薄型化と高偏光度とを両立する観点から、薄型偏光子の厚みは、１～１０μｍが好ましく、２～８μｍがより好ましく、３～７μｍがさらに好ましい。
【0021】
＜透明保護フィルム＞
偏光子１１の一方の面（第二主面）には、偏光子１１を保護するための透明保護フィルム１５が設けられる。透明保護フィルム１５は、視野角拡大等を目的とする光学補償フィルムや、偏光子１１とともに円偏光板を構成するための１／４波長板等の機能を有していてもよい。
偏光子１１の一方の面（第二主面）には、偏光子１１を保護するための透明保護フィルム１５が設けられる。透明保護フィルム１５は、視野角拡大等を目的とする光学補償フィルムや、偏光子１１とともに円偏光板を構成するための１／４波長板等の機能を有していてもよい。
【0022】
透明保護フィルム１５を構成する材料としては、例えば、透明性、機械強度、および熱安定性に優れる樹脂材料が挙げられる。このような樹脂材料の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。
【0023】
透明保護フィルム１５の表面には、反射防止層、ハードコート層、スティッキング防止層、易接着層等が設けられていてもよい。例えば、画像表示装置の最表面に偏光板が配置される場合は、透明保護フィルム１５の表面にハードコート層を設けることにより、表面に耐擦傷性を付与できる。一方、図３や図５に示す画像表示装置のように、偏光板１０よりも視認側に前面透明部材７０が配置される場合は、透明保護フィルム１５には耐擦傷性は要求されない。フレキシブル性を高め、クラックの発生を抑制する観点から、透明保護フィルム１５の表面にはハードコート層が設けられていないことが好ましい。
【0024】
透明保護フィルム１５の厚みは、特に限定されないが、強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点からは、５～１００μｍ程度が好ましく、１０～８０μｍがより好ましい。偏光子１１と透明保護フィルム１５とは、適宜の接着剤層（不図示）を介して貼り合せられていることが好ましい。
【0025】
［ウレタン層］
本発明の粘着剤付き偏光板は、片保護偏光板１０の透明保護フィルム１５が設けられていない側の面（第一主面）に、偏光子１１に接してウレタン層１７を備え、ウレタン層１７上に第一粘着シート２１が付設されている。ウレタン層１７は、水分の移動を促進する浸透膜として作用する。
本発明の粘着剤付き偏光板は、片保護偏光板１０の透明保護フィルム１５が設けられていない側の面（第一主面）に、偏光子１１に接してウレタン層１７を備え、ウレタン層１７上に第一粘着シート２１が付設されている。ウレタン層１７は、水分の移動を促進する浸透膜として作用する。
【0026】
ウレタン層１７の厚みは、透明保護フィルム１５の厚みよりも小さいことが好ましい。薄層化の観点から、ウレタン層１７の厚みは、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以下がさらに好ましく、１μｍ以下が特に好ましい。一方、浸透膜としての機能を持たせる観点から、ウレタン層１７の厚みは、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましい。
【0027】
ウレタン層１７は、ウレタン結合を有する樹脂を含む。ウレタン結合は、典型的には、ポリオールとポリイソシアネートとの反応により形成される。ウレタン層１７を構成する樹脂は、ウレタン結合に加えて、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、ウレア結合等を含んでいてもよい。ウレタン層１７は、好ましくは、ウレタンプレポリマーの硬化物層である。
【0028】
ウレタンプレポリマーは、一般には、多官能イソシアネート（ポリイソシアネート）と多官能アルコール（ポリオール）との反応により形成される。ウレタン層１７の形成に用いられるウレタンプレポリマーとしては、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーが好ましい。イソシアネート末端ウレタンプレポリマーは、ポリオールとの反応によりポリウレタンを形成可能である。また、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーのイソシアネートは、加水分解によりアミンが生成し、アミンとイソシアネートとの反応によりウレア結合を生じる。そのため、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーは、単独でも硬化物を生成し得る。
【0029】
ウレタンプレポリマーは、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることにより得られる。イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させることにより、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーが得られる。
【0030】
ウレタンプレポリマーの形成に用いられるポリイソシアネートは、芳香族イソシアネートおよび脂環族イソシアネートのいずれでもよい。ウレタン層１７の樹脂成分がリジッドな構造を有する場合に、水分の移動を促進する作用が高くなる傾向がある。そのため、ポリイソシアネートとして芳香族ポリイソシアネートを用いることが好ましい。
【0031】
芳香族系ポリイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンビス４－フェニルイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく、トリレンジイソシアネートが特に好ましい。トリレンジイソシアネートは、２，４－トリレンジイソソアネート、および２，６－トリレンジイソシアネートのいずれでもよく、両者の混合物でもよい。
【0032】
ウレタンプレポリマーの形成に用いられるポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、等が挙げられる。これらの中でも、硬化物に網目状のポリマーネットワークによるリジッドな構造を導入する観点からは、３官能以上のポリオールが好ましく、トリメチロールプロパンが特に好ましい。
【0033】
上記の中でも、ウレタンプレポリマーとしては、芳香族ポリイソシアネートと３官能以上のポリオールとの反応物からなるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーが好ましく、中でも、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応物からなるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーが特に好ましい。
【0034】
イソシアネート末端ウレタンプレポリマーは、末端イソシアネート基に保護基が付加したものでもよい。イソシアネートの保護基としては、オキシムやラクタム等が挙げられる。これらの保護基は、加熱によりイソシアネート基から脱離するため、イソシアネート基が反応するようになる。
【0035】
ウレタンプレポリマーは、通常、有機溶媒の溶液として用いられる。特に、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基の水との反応性が高いため、保管安定性の観点から有機溶媒の溶液とすることが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が挙げられる。
【0036】
偏光子１１の第一主面にウレタン層形成用組成物を塗布し、溶媒を除去することによりウレタン層１７が形成される。ウレタン層形成用組成物は、ウレタンプレポリマーおよび溶媒を含む。ウレタン層形成用組成物は、ウレタンプレポリマーと反応性を有する化合物を含有していてもよい。例えば、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーとポリオールを用いることにより、プレポリマーのイソシアネート基とポリオールとが反応してポリウレタンが形成される。また、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基の加水分解により生成したアミンがイソシアネートと反応してウレア結合を生成するため、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを単独で用いた場合は、ポリウレタンポリウレアが生成する。
【0037】
ウレタン層形成用組成物を塗布後の乾燥温度は、例えば３０～１００℃程度であり、５０～８０℃程度が好ましい。ウレタン層形成用組成物を硬化する場合は、硬化反応促進の為に、３０～１００℃程度、好ましくは５０～８０℃で、０．５～２４時間程度の加熱処理（エージング）を行ってもよい。
【0038】
［第一粘着シート］
ウレタン層１７上に設けられる第一粘着シート２１は、画像表示装置の形成において、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせ、または偏光板と前面透明部材との貼り合わせに用いられる。例えば、図３に示す画像表示装置１０２では、ウレタン層１７に接して設けられた第一粘着シート２１により、偏光板１０と画像表示セル６０とが貼り合わせられ、透明保護フィルム１５上に設けられた第二粘着シート２２により、偏光板１０と前面透明部材７０とが貼り合わせられている。図５に示す画像表示装置１０３では、第一粘着シート２１により偏光板１０と前面透明部材７０とが貼り合わせられ、第二粘着シート２２により、偏光板１０と画像表示セル６０とが貼り合わせられている。
ウレタン層１７上に設けられる第一粘着シート２１は、画像表示装置の形成において、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせ、または偏光板と前面透明部材との貼り合わせに用いられる。例えば、図３に示す画像表示装置１０２では、ウレタン層１７に接して設けられた第一粘着シート２１により、偏光板１０と画像表示セル６０とが貼り合わせられ、透明保護フィルム１５上に設けられた第二粘着シート２２により、偏光板１０と前面透明部材７０とが貼り合わせられている。図５に示す画像表示装置１０３では、第一粘着シート２１により偏光板１０と前面透明部材７０とが貼り合わせられ、第二粘着シート２２により、偏光板１０と画像表示セル６０とが貼り合わせられている。
【0039】
ウレタン層１７上の第一粘着シート２１は、透明性が高いことが好ましい。第一粘着シート２１のヘイズは１％以下が好ましく、全光線透過率は９０％以上が好ましい。ヘイズおよび全光線透過率は、ヘイズメータを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じて測定される。
【0040】
（第一粘着シートの透湿特性）
第一粘着シート２１は、透湿度Ｘと厚みＤの積ＸＤ（ｇ／ｍ・２４ｈ）が、１×１０－２以上であることが好ましい。第一粘着シート２１は、透湿度Ｘと厚みＤの２乗との積ＸＤ２（ｇ／２４ｈ）が、１×１０－７以上であることが好ましい。ウレタン層１７上の第一粘着シートのＸＤおよびＸＤ２が大きいほど、画像表示装置が高温高湿環境に曝された場合の、偏光子の劣化が小さく、耐久性が向上する傾向がある。
第一粘着シート２１は、透湿度Ｘと厚みＤの積ＸＤ（ｇ／ｍ・２４ｈ）が、１×１０－２以上であることが好ましい。第一粘着シート２１は、透湿度Ｘと厚みＤの２乗との積ＸＤ２（ｇ／２４ｈ）が、１×１０－７以上であることが好ましい。ウレタン層１７上の第一粘着シートのＸＤおよびＸＤ２が大きいほど、画像表示装置が高温高湿環境に曝された場合の、偏光子の劣化が小さく、耐久性が向上する傾向がある。
【0041】
片保護偏光板１０の一方の面に画像表示セル６０が貼り合わせられ、片保護偏光板１０の他方の面に前面透明部材７０が貼り合わせられた画像表示装置が、高温環境に晒されると偏光板の単体透過率が低下する場合がある。偏光板の単体透過率の低下の要因の１つに、偏光子を構成するポリビニルアルコールのポリエン化が挙げられる（例えば特開２０１４－１０２３５３号公報参照）。高温環境では、粘着剤や透明保護フィルム中に残存する酸成分が水分によって遊離し、偏光子に移行しやすくなる。また、高湿環境下で加熱が行われると、粘着剤を構成するポリマーや残存モノマーが加水分解を受け、遊離酸が生成しやすくなる。ポリビニルアルコール系偏光子は、酸の存在によりポリビニルアルコールの脱水反応が触媒され、ポリエン構造（－（Ｃ＝Ｃ）ｎ－）が形成されやすい。ポリビニルアルコールがポリエン化すると、透過率が低下する。
【0042】
本発明においては、偏光子１１上に透湿層としてのウレタン層１７を設け、その上に透湿度Ｘと厚みＤの２乗との積ＸＤ２の大きい第一粘着シート２１を用いることにより、片保護偏光板への水分の滞留を抑制し、ポリビニルアルコールのポリエン化等に起因する偏光板の単体透過率の低下を抑制できる。ＸＤ２が大きい場合にポリエン化を抑制できる理由として、粘着シート２０の端面から系外へ水分が拡散しやすく、粘着シート内での水分の滞留が抑制されることが考えられる。
【0043】
透湿度はシート状物の主面からの水分の散逸量であり、フィルムや粘着シート等のシート状物を介した系外への水分の散逸量の指標として透湿度が用いられている。偏光板上に粘着シートを介して画像表示セルや前面透明部材が貼り合せられた構成では、偏光子１１上に設けられた透明保護フィルムや粘着シートの透湿度が大きい場合でも、前面透明部材７０により水分の移動がブロックされるため、主面からは水分がほとんど散逸しない。
【0044】
透湿度Ｘと厚みＤとは反比例の関係にあり、同一の材料からなるシート状物では、透湿度と厚みの積ＸＤはほぼ一定である。ＸＤは、材料中での水分の移動のしやすさ（移動速度）を表す指標であり、粘着シートのＸＤが大きいほど、粘着シート２０内での水分の移動速度が大きい。粘着シート２０の厚みＤはシート端面の面積に比例し、Ｄが大きいほど粘着シートの端面に到達した水分が、端面から系外へ散逸しやすくなる。
【0045】
したがって、粘着シート内の水分の移動のしやすさに関係するＸＤと、端面から系外への水分の散逸しやすさに関係するＤとの積ＸＤ２が大きいほど、面内中央部の水分が粘着シートの端面から系外へ散逸しやすく、粘着シートでの水分の滞留が抑制される傾向がある。
【0046】
前述のように、片保護偏光板１０の偏光子１１に接して設けられたウレタン層１７は、透湿層として作用し、偏光子１１の水分を偏光子外へ散逸させる作用を有する。ウレタン層１７は厚みが小さいため、ウレタン層１７の端面からの水分の散逸量はわずかであり、偏光子１１からウレタン層１７へ移動した水分は、主面を介して第一粘着シート２１へ移動する。第一粘着シート２１のＸＤ２が大きい場合は、偏光子１１からウレタン層１７を介して第一粘着シート２１に移動した水分が、第一粘着シート２１の端面から外部に散逸されやすく、偏光子のポリエン化に起因する単体透過率の低下を抑制できる。
【0047】
偏光子１１に接して設けられるウレタン層１７は、偏光子１１の水分を外部に散逸させるための浸透層として作用するとともに、高湿環境においては外部からの水分を偏光板に浸透させる作用も有している。
【0048】
片保護偏光板では、透明保護フィルム１５が設けられていない第一主面側からの偏光子１１への水分の移行量が大きい。前述のように、粘着シートの透湿度Ｘと厚みＤの積ＸＤは、材料中での水分の移動のしやすさ（移動速度）を表す指標であり、ＸＤが大きいほど、粘着シート内での水分の移動速度が大きい。
【0049】
高湿環境下では、相対的に高湿度の外部環境から、第一粘着シート２１の端面を介して水分が侵入する。粘着シートの端面から侵入した水分は、粘着シートの面内方向および厚み方向に移動する。ＸＤが小さい場合は、粘着シートの面内での水分の移動速度が小さいため、粘着シートの端面近傍に水分が滞留しやすくなる。粘着シートの端面近傍に滞留した水分が偏光子１１に移行すると、偏光子の端面近傍に退色が生じやすい。画像表示装置を高湿環境に暴露した際に生じる端面近傍の偏光子の退色は、主に短波長の可視光（青色の光）の透過率の上昇によるものである。このような退色は、ポリビニルアルコールとヨウ素イオン（Ｉ３
－およびＩ５
－）との錯体が、熱と水分により分解した際に生じやすい。特に、薄型偏光子では、ヨウ素等の二色性物質を高濃度でポリビニルアルコール系フィルムに含侵させて偏光度を高めているため、水分の影響によるヨウ素イオン錯体の分解が生じやすい。
【0050】
第一粘着シート２１のＸＤが大きい場合は、第一粘着シート２１の端面から侵入した水分の面内方向への移動速度が大きいため、端面近傍で偏光子１１に移行する水分量が低減する。また、第一粘着シート２１と偏光子１１との間に設けられたウレタン層１７が、粘着シート２１から移行した水分を面内方向へ移動させる作用を有するため、偏光子１１の端面近傍での水分の滞留が抑制される。そのため、偏光子１１上のウレタン層１７に接してＸＤの大きい第一粘着シート２１が付設されることにより、水分の侵入に起因する端面近傍の偏光子の退色を抑制できる。
【0051】
上記のように、本発明の粘着剤付き偏光板は、片保護偏光板１０の保護フィルムが設けられていない面（第一主面）に、透湿層としてのウレタン層１７を介して所定の透湿特性を有する第一粘着シートを備える。そのため、偏光子１１内の水分が第一粘着シート２１の端面から外部に放出されやすく、偏光板の面内中央部での水分の滞留に起因する偏光子の劣化（ＰＶＡのポリエン化による単体透過率の低下等）を抑制できる。また、第一粘着シート２１の端面から侵入した水分が面内に均一に拡散しやすく、端面近傍での水分の滞留が生じ難い、端面近傍での偏光子の劣化（退色による偏光度の低下等）を抑制できる。
【0052】
水分に起因する偏光子の劣化を抑制するために、第一粘着シートのＸＤ２（ｇ／２４ｈ）は、３×１０－７以上がより好ましく、５×１０－７以上がさらに好ましい。同様の観点から、第一粘着シートのＸＤ（ｇ／ｍ・２４ｈ）は、２×１０－２以上がより好ましく、３×１０－２以上がさらに好ましい。
【0053】
一方、第一粘着シート２１のＸＤおよびＸＤ２が過度に大きいと、高温高湿環境において、第一粘着シート２１の端面からの偏光子１１への水分の侵入量が大きくなり、耐久性が低下する場合がある。そのため、第一粘着シートのＸＤ２（ｇ／２４ｈ）は、３×１０－５以下が好ましく、２×１０－５以下がより好ましく、１．５×１０－５以下がさらに好ましい。第一粘着シートのＸＤ（ｇ／ｍ・２４ｈ）は、３×１０－１以下が好ましく、２×１０－１以下がより好ましく、１．５×１０－１以下がさらに好ましい。
【0054】
ＸＤおよびＸＤ２を上記範囲内とするために、第一粘着シートの透湿度Ｘ（ｇ／ｍ２・２４ｈ）は、１００～１００００が好ましく、２００～８０００がより好ましく、３００～６０００がさらに好ましく、４００～５０００が特に好ましい。透湿度は、ＪＩＳ Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じて測定される値であり、４０℃、９２％の相対湿度で、面積１ｍ２の試料を２４時間で透過する水蒸気の重量である。
【0055】
（粘着シートの組成）
第一粘着シート２１を構成する粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。中でも、光学的透明性に優れ、かつ透湿度が高いことから、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好ましい。
第一粘着シート２１を構成する粘着剤としては、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。中でも、光学的透明性に優れ、かつ透湿度が高いことから、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好ましい。
【0056】
第一粘着シート２１中のアクリル系ベースポリマーの含有量は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上である。アクリル系ベースポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルのモノマーユニットを主骨格とするものである。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。ベースポリマーが共重合体である場合、構成モノマーの並びはランダムであっても、ブロックであってもかまわない。
【0057】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸アラルキル等が挙げられる。
【0058】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して４０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上である。
【0059】
アクリル系ベースポリマーは、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、窒素含有モノマーユニットやヒドロキシ基含有モノマー等のモノマーユニットを含んでいてもよい。窒素原子やヒドロキシ基を有する極性モノマーユニットを含めることにより、粘着剤の接着性を調整できる。
【0060】
窒素含有モノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ－ビニルカプロラクタム等が挙げられる。
【0061】
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリルや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）－メチルアクリレート等のアルコール性ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【0062】
第一粘着シートに含まれる酸成分が偏光子に移行すると、ポリビニルアルコールの加水分解やポリエン化を促進して、偏光子を劣化させる原因となり得る。そのため、第一粘着シート２１は、（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマー（遊離の有機酸）の含有量が低いことが好ましい。アクリル系粘着シート中の（メタ）アクリル酸モノマーの含有量は、１０００ｐｐｍ以下が好ましく、５００ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下がさらに好ましい。粘着シートの有機酸モノマー含有量は、粘着シートを純水中に浸漬し、１００℃で４５分加温して、水中に抽出された酸モノマーをイオンクロマトグラフで定量することにより求められる。
【0063】
熱硬化型や光硬化型のポリマーにおいて、未反応の残留モノマーの存在は不可避である。そのため、粘着シート中の酸モノマー含有量を低減させるためには、ベースポリマーを構成するモノマー成分における（メタ）アクリル酸等の有機酸モノマー成分の量を少なくすることが好ましい。ベースポリマーの構成モノマー成分全量に対する、有機酸（カルボキシ基含有モノマー）成分の含有量は、５重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましく、１重量％以下がさらに好ましく、０．５重量％以下が特に好ましい。
【0064】
アクリル系ポリマーは、上記モノマー成分を公知の重合方法により重合して調製することができる。アクリル系ポリマーの重合方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法や活性エネルギー線照射による重合（活性エネルギー線重合法）等が挙げられる。透明性、耐水性、コスト等の点で、溶液重合法、または活性エネルギー線重合法が好ましい。
【0065】
ベースポリマーの調製に際しては、重合反応の種類に応じて、光重合開始剤や熱重合開始剤等の重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。ベースポリマーの分子量は適宜に調整され得る。粘着シートに適度の粘弾性と接着性を持たせるために、ベースポリマーのポリスチレン換算の重量平均分子量は、５万～２００万が好ましく、１０万～１５０万がさらに好ましい。
【0066】
上記ベースポリマーは、必要に応じて架橋構造を有していてもよい。架橋構造の形成は、例えば、ベースポリマーの重合後に、架橋剤を添加することにより行われる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等の一般に用いられているものを使用できる。架橋剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、通常、１０重量部以下であり、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下である。
【0067】
粘着剤組成物中に架橋剤を含有する場合、被着体との貼り合わせ前に、加熱による架橋処理が行われ、架橋構造が形成されることが好ましい。架橋処理における加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類に応じて適宜設定されるが、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。
【0068】
粘着剤組成物中には、上記のアクリル系ポリマー以外に、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系等のポリマーを含有してもよい
【0069】
粘着剤組成物中には、接着力の調整を目的として、シランカップリング剤を添加することもできる。シランカップリング剤は、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含有する場合、その含有量は、粘着剤のポリマー１００重量部に対し通常０．０１～５．０重量部程度であり、０．０３～２．０重量部程度であることが好ましい。
【0070】
粘着剤組成物には、必要に応じて粘着付与剤を添加してもよい。粘着付与剤としては、例えば、テルペン系粘着付与剤、スチレン系粘着付与剤、フェノール系粘着付与剤、ロジン系粘着付与剤、エポキシ系粘着付与剤、ジシクロペンタジエン系粘着付与剤、ポリアミド系粘着付与剤、ケトン系粘着付与剤、エラストマー系粘着付与剤等を用いることができる。
【0071】
第一粘着シート２１は、紫外線吸収剤を含有していてもよい。特に、図５に示す画像表示装置１０３のように、片保護偏光板１０の第一主面に、第一粘着シート２１を介して前面透明部材７０が貼り合わせられる場合は、第一粘着シート２１が紫外線吸収剤を含有することが好ましい。一般に、偏光子の視認側表面に設けられる透明保護フィルムは、紫外線による偏光子の劣化を防止する目的で紫外線吸収剤を含んでいる。偏光子１１の視認側に透明保護フィルムを有していない片保護偏光板１０は、第一粘着シート２１の付設面に透明保護フィルムが設けられていないため、第一粘着シート２１に紫外線吸収性を持たせて、紫外線に起因する偏光子１１の劣化を防止することが好ましい。
【0072】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤のポリマー１００重量部に対して、０．０１～１５重量部が好ましく、０．１～１０重量部がより好ましい。第一粘着シート２１が前面透明部材７０との貼り合わせに用いられる場合、第一粘着シート２１は、波長３８０ｎｍの光透過率が１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
【0073】
上記例示の各成分の他、粘着シートを構成する粘着剤には、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を、粘着剤の特性を損なわない範囲で用いることができる。
【0074】
第一粘着シート２１を構成する粘着剤は、光硬化型または熱硬化型の粘着剤でもよい。例えば、図５に示す画像表示装置１０３を形成する際に、偏光板１０と前面透明部材７０との貼り合せに、硬化前の第一粘着シート２１を用いれば、粘着剤の流動性が高く、優れた柔軟性を有するため、印刷段差付近での気泡の混入等の不具合を抑制できる。貼り合わせ後に粘着剤の硬化を行うことにより、接着信頼性が高められる。硬化のタイミングの制御や、確実性等の観点からは、光硬化性の粘着剤が好ましい。
【0075】
光硬化性の粘着剤は、光硬化性成分を含有する。光硬化性成分としては、炭素‐炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ結合）を有するラジカル重合性化合物（エチレン性不飽和化合物）が好ましく用いられる。ラジカル重合性化合物は、モノマーまたはオリゴマーとして粘着剤組成物中に存在してもよく、ベースポリマーのヒドロキシ基等の官能基と結合していてもよい。硬化性の粘着剤は、重合開始剤（光重合開始剤や熱重合開始剤）を含むものが好ましい。
【0076】
粘着剤組成物中にラジカル重合性化合物がモノマーまたはオリゴマーとして存在する場合、１分子中に２以上の重合性官能基を有する多官能重合性化合物が好ましく用いられる。多官能重合性化合物としては、１分子中に２個以上のＣ＝Ｃ結合を有する化合物や、１個のＣ＝Ｃ結合と、エポキシ、アジリジン、オキサゾリン、ヒドラジン、メチロール等の重合性官能基とを有する化合物等が挙げられる。中でも、多官能アクリレートのように、１分子中に２個以上のＣ＝Ｃ結合を有する多官能重合性化合物が好ましい。
【0077】
（粘着シートの形成）
粘着シートの形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
粘着シートの形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。
【0078】
粘着剤組成物のベースポリマーが溶液重合ポリマーである場合、塗布後に溶剤の乾燥を行うことが好ましい。乾燥方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１５分、特に好ましくは１０秒～１０分である。
【0079】
粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合、基材上への塗布後に、加熱による架橋が行われてもよい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定されるが、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。塗布後の粘着剤を乾燥させるための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。
【0080】
図１に示すように、粘着剤付き偏光板１の第一粘着シート２１上には、保護シート４１が剥離可能に貼着されることが好ましい。保護シートは、粘着剤が被着体との貼り合わせに用いられるまでの間、粘着剤の露出面を保護する目的で用いられる。粘着剤シートの形成（塗布）時に用いられた基材を、そのまま前面側粘着シート上の保護シート４１として用いてもよい。
【0081】
保護シート４１の構成材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。保護シートの厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは１０～１５０μｍ程度である。保護シートは、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、保護シートの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜おこなうことにより、粘着剤からの剥離性をより高めることができる。
【0082】
第一粘着シート２１の厚みは特に限定されない。ＸＤおよびＸＤ２を上記範囲とするために、第一粘着シート２１の厚みは、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。図３に示すように、第一粘着シート２１が、偏光板１０と画像表示セル６０との貼り合わせに用いられる場合は、画像表示装置の薄型化の観点から、第一粘着シート２１の厚みは３０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましい。一方、図５に示すように、第一粘着シート２１が、加飾印刷部７６等の段差部分を有する場合は、段差吸収性を持たせるために、第一粘着シート２１の厚みは３０～５００μｍが好ましく、５０～３００μｍがより好ましい。
【0083】
［第二粘着シート］
片保護偏光板１０の第一主面に、ウレタン層１７を介して第一粘着シート２１を設け、第二主面（透明保護フィルム１５付設面）に第二粘着シート２２を設けることにより、両面粘着剤付き偏光板が得られる。両面粘着剤付き偏光板では、図２および図４に示すように、第一粘着シート２１上に第一保護シート４１が剥離可能に貼着され、第二粘着シート２２上に第二保護シート４２が剥離可能に貼着されていてもよい。
片保護偏光板１０の第一主面に、ウレタン層１７を介して第一粘着シート２１を設け、第二主面（透明保護フィルム１５付設面）に第二粘着シート２２を設けることにより、両面粘着剤付き偏光板が得られる。両面粘着剤付き偏光板では、図２および図４に示すように、第一粘着シート２１上に第一保護シート４１が剥離可能に貼着され、第二粘着シート２２上に第二保護シート４２が剥離可能に貼着されていてもよい。
【0084】
偏光板１０の両面に予め粘着シートが付設された両面粘着剤付き偏光板を用いれば、画像表示セルの表面に偏光板を貼り合わせた後、偏光板上に前面透明部材を貼り合わせる際に、偏光板上に別途の粘着シートを付設する工程を省略でき、画像表示装置の製造工程を簡略化できる。
【0085】
片保護偏光板は、偏光子の両面に透明保護フィルムを備える偏光板に比して厚みが小さく強度が低い。そのため、リワーク作業（粘着シートを介して偏光板を画像表示セルに貼り合わせた後に不良品等から偏光板を剥離する作業）の際に、片保護偏光板が裂けやすく、特に、薄型偏光子を用いた片保護偏光板はリワーク性が低い。片保護偏光板１０の両面に粘着シートを備える両面粘着剤付き偏光板は、一方の粘着シートを介して画像表示セルに貼り合わせた後のリワーク作業において、他方の粘着シートが片保護偏光板の裂けを防止する作用を有する。そのため、片保護偏光板の両面に粘着シートを設けることにより、薄型偏光子を用いた場合でもリワークの作業性を向上できる。
【0086】
第二粘着シート２２は、画像表示装置の形成において、偏光板と画像表示セルとの貼り合わせ、または偏光板と前面透明部材との貼り合わせに用いられる。第一粘着シートが偏光板１０と画像表示セル６０との貼り合わせに用いられる場合は、第二粘着シート２２が偏光板１０と前面透明部材７０との貼り合わせに用いられる。第一粘着シートが偏光板１０と前面透明部材７０との貼り合わせに用いられる場合は、第二粘着シート２２が偏光板１０と画像表示セル６０との貼り合わせに用いられる。
【0087】
第二粘着シート２２は透明性が高いことが好ましい。第二粘着シート２２のヘイズは１％以下が好ましく、全光線透過率は９０％以上が好ましい。第二粘着シート２２を構成する粘着剤は特に限定されず、第一粘着シート２１と同様に各種のポリマーを用いることができる。中でも、光学的透明性に優れることから、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤が好ましい。
【0088】
片保護偏光板１０では、透明保護フィルム１５が設けられていない面からの偏光子への水分の侵入量および偏光子からの水分の散逸量が相対的に大きい。透明保護フィルム１５上に設けられる第二粘着シート２２の透湿度は、水分に起因する偏光子の劣化には大きな影響を与えないため、第二粘着シートの透湿度は特に限定されない。
【0089】
第二粘着シートを構成する粘着剤の組成は、被着体の種類等に応じて適宜に設定すればよい。図３に示すように、片保護偏光板１０の第一主面に、第二粘着シート２２を介して前面透明部材７０が貼り合わせられる場合は、第二粘着シート２２が紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
【0090】
第二粘着シート２２の厚みｄ２は特に限定されず、第一粘着シート２１の厚みｄ１と同等でもよく異なっていてもよい。図３に示すように、第二粘着シート２２が、加飾印刷部７６等の段差部分を有する場合は、段差吸収性を持たせるために、第二粘着シート２２の厚みは３０～５００μｍが好ましく、５０～３００μｍがより好ましい。一方、図５に示すように、第二粘着シート２２が、偏光板１０と画像表示セルとの貼り合わせに用いられる場合は、画像表示装置の薄型化の観点から、第二粘着シート２２の厚みは３０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましい。
【0091】
両面粘着剤付き偏光板は、第一粘着シート２１と第二粘着シート２２のうち、画像表示セル６０との貼り合わせに用いられる粘着シート（セル側粘着シート）の厚みが、前面透明部材７０との貼り合わせに用いられる粘着シート（視認側粘着シート）の厚みよりも小さいことが好ましい。セル側の粘着シートの厚みを小さくすることにより画像表示装置を薄型化でき、視認側粘着シートの厚みを相対的に大きくすることにより段差吸収性を持たせることができる。
【0092】
［画像表示装置］
本発明の粘着剤付き偏光板は、画像表示装置の形成に用いられる。例えば、図１に示す片面粘着剤付き偏光板１を、第一粘着シート２１を介して画像表示セルと貼り合わせることにより画像表示装置を形成できる。また、画像表示セル上に片面粘着剤付き偏光板１を貼り合わせた後、別の粘着シートを介して、カバーガラス等を貼り合わせてもよい。
本発明の粘着剤付き偏光板は、画像表示装置の形成に用いられる。例えば、図１に示す片面粘着剤付き偏光板１を、第一粘着シート２１を介して画像表示セルと貼り合わせることにより画像表示装置を形成できる。また、画像表示セル上に片面粘着剤付き偏光板１を貼り合わせた後、別の粘着シートを介して、カバーガラス等を貼り合わせてもよい。
【0093】
画像表示パネルの視認側表面にタッチパネルや前面透明板等の前面透明部材７０を備える画像表示装置の形成には、図２および図４に示す両面粘着剤付き偏光板を用いることが好ましい。前述のように、両面粘着剤付き偏光板を用いれば、画像表示装置の製造工程を簡略化できるとともに、リワークの作業性が向上する。
【0094】
前面透明部材７０としては、前面透明板（ウインドウ層）やタッチパネル等が挙げられる。前面透明板としては、適宜の機械強度および厚みを有する透明板が用いられる。このような透明板としては、例えばアクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂のような透明樹脂板、あるいはガラス板等が用いられる。タッチパネルとしては、抵抗膜方式、静電容量方式、光学方式、超音波方式等、任意の方式のタッチパネルが用いられる。
【0095】
画像表示セル６０と偏光板１０の貼り合わせ方法、および前面透明部材７０と偏光板１０との貼り合わせ方法は特に限定されず、粘着シート２１，２２の表面に貼着された保護シート４１，４２を剥離した後、各種公知の方法により貼り合わせることができる。
【0096】
貼り合わせの作業性や、偏光板の軸精度を高める観点からは、セル側粘着シートの表面から保護シートを剥離後、偏光板１０と画像表示セル６０とを貼り合わせた後、視認側粘着シートの表面から保護シートを剥離して、偏光板１０と前面透明部材７０とを貼り合わせる方法が好ましい。
【0097】
前面透明部材７０が、透明板７１上に加飾印刷部７６等の段差部分を有している場合は、粘着シートと前面透明部材７０との界面や、段差部分近傍の気泡を除去するために脱泡が行われることが好ましい。脱泡方法としては、加熱、加圧、減圧等の適宜の方法が採用され得る。例えば、減圧・加熱下で気泡の混入を抑制しながら貼り合わせが行われ、その後、ディレイバブルの抑制等を目的として、オートクレーブ処理等により、加熱と同時に加圧が行われることが好ましい。
【0098】
視認側粘着シートが、光硬化型または熱硬化型の粘着剤を含む場合、偏光板１０と前面透明部材７０との貼り合せ後に、硬化が行われることが好ましい。粘着剤を硬化することにより、偏光板１０と前面透明部材７０との接着の信頼性を高めることができる。粘着剤の硬化方法は特に限定されない。光硬化が行われる場合は、前面透明部材７０を通して紫外線等の活性光線を照射する方法が好ましい。
【実施例0099】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0100】
［物性の評価方法］
＜透湿度＞
ＪＩＳ Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準拠して、温度４０℃、相対湿度９２％の恒温恒湿槽中で２４時間の透湿試験を行い、透湿度を算出した。
＜透湿度＞
ＪＩＳ Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準拠して、温度４０℃、相対湿度９２％の恒温恒湿槽中で２４時間の透湿試験を行い、透湿度を算出した。
【0101】
＜紫外線透過率＞
可視紫外分光光度計により透過率スペクトルを測定し、波長３８０ｎｍにおける透過率を読み取った。
可視紫外分光光度計により透過率スペクトルを測定し、波長３８０ｎｍにおける透過率を読み取った。
【0102】
［粘着シートの作製］
＜粘着シートＡ＞
（粘着剤組成物の調製）
反応容器内に、モノマー成分として、ブチルアクリレート（ＢＡ）８０重量部、アクリル酸（ＡＡ）０．２重量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）１６重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）０．８重量部、およびＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）３重量部、ならびに熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を、酢酸エチル２３３重量部とともに投入し、２３℃の窒素雰囲気下で１時間撹拌し、窒素置換を行った。その後、６０℃で５時間反応させ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１０万のアクリルベースポリマーの溶液を得た。このアクリルベースポリマー溶液に、イソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）０．３重量部、およびシランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学製「ＫＢＭ４０３」）０．１重量部を添加した後、均一に混合して粘着剤組成物溶液を調製した。
＜粘着シートＡ＞
（粘着剤組成物の調製）
反応容器内に、モノマー成分として、ブチルアクリレート（ＢＡ）８０重量部、アクリル酸（ＡＡ）０．２重量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）１６重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）０．８重量部、およびＮ－ビニルピロリドン（ＮＶＰ）３重量部、ならびに熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部を、酢酸エチル２３３重量部とともに投入し、２３℃の窒素雰囲気下で１時間撹拌し、窒素置換を行った。その後、６０℃で５時間反応させ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１０万のアクリルベースポリマーの溶液を得た。このアクリルベースポリマー溶液に、イソシアネート系架橋剤としてキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）０．３重量部、およびシランカップリング剤として３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学製「ＫＢＭ４０３」）０．１重量部を添加した後、均一に混合して粘着剤組成物溶液を調製した。
【0103】
（粘着シートの作製）
セパレータ（片面がシリコーンで剥離処理されたポリエステルフィルム）の剥離処理面に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥させて溶媒を除去して、粘着シートを得た。その後、５０℃で４８時間加熱して、架橋処理を行い、粘着シートＡを得た。
セパレータ（片面がシリコーンで剥離処理されたポリエステルフィルム）の剥離処理面に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で３分間乾燥させて溶媒を除去して、粘着シートを得た。その後、５０℃で４８時間加熱して、架橋処理を行い、粘着シートＡを得た。
【0104】
＜粘着シートＢ＞
モノマー成分を、ＢＡ：９５重量部、およびＡＡ：５重量部に変更したこと以外は粘着シートＡと同様に粘着剤組成物溶液を調製し、セパレータ上への塗布、乾燥および架橋を行い、厚み２０μｍの粘着シートＢを得た。
モノマー成分を、ＢＡ：９５重量部、およびＡＡ：５重量部に変更したこと以外は粘着シートＡと同様に粘着剤組成物溶液を調製し、セパレータ上への塗布、乾燥および架橋を行い、厚み２０μｍの粘着シートＢを得た。
【0105】
＜粘着シートＣ＞
モノマー成分を、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：２２重量部、ラウリルアクリレート（ＬＡ）：６２重量部、４ＨＢＡ：８重量部、およびＮＶＰ：１０重量部に変更したこと以外は粘着シートＡと同様に粘着剤組成物溶液を調製し、セパレータ上への塗布、乾燥および架橋を行い、厚み２０μｍの粘着シートＣを得た。
モノマー成分を、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：２２重量部、ラウリルアクリレート（ＬＡ）：６２重量部、４ＨＢＡ：８重量部、およびＮＶＰ：１０重量部に変更したこと以外は粘着シートＡと同様に粘着剤組成物溶液を調製し、セパレータ上への塗布、乾燥および架橋を行い、厚み２０μｍの粘着シートＣを得た。
【0106】
＜粘着シートＤ＞
重量平均分子量約７５万のポリイソブチレン（ＰＩＢ；ＢＡＳＦ製「ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ８０）１００重量部を、３００重量部のトルエンと混合して、粘着剤組成物を調製した。セパレータの剥離処理面に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１３０℃で２分間加熱して溶媒を除去して粘着シートＣを得た。
重量平均分子量約７５万のポリイソブチレン（ＰＩＢ；ＢＡＳＦ製「ＯＰＰＡＮＯＬ Ｂ８０）１００重量部を、３００重量部のトルエンと混合して、粘着剤組成物を調製した。セパレータの剥離処理面に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１３０℃で２分間加熱して溶媒を除去して粘着シートＣを得た。
【0107】
＜粘着シートＫ＞
（粘着剤組成物の調製）
反応容器内に、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６７重量部、ＮＶＰ１５重量部、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１重量部、および光重合開始剤として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」）：０．１重量部を投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射して、重合率１０％のプレポリマー組成物を得た。このプレポリマー組成物１００重量部に、光重合開始剤として２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア６５１」）０．２重量部、多官能モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）０．２重量部、およびシランカップリング剤（信越化学製「ＫＢＭ４０３」）０．３重量部を添加した後、均一に混合して粘着剤組成物を調製した。
（粘着剤組成物の調製）
反応容器内に、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６７重量部、ＮＶＰ１５重量部、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１重量部、および光重合開始剤として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア１８４」）：０．１重量部を投入し、窒素雰囲気下で紫外線を照射して、重合率１０％のプレポリマー組成物を得た。このプレポリマー組成物１００重量部に、光重合開始剤として２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（ＢＡＳＦ製「イルガキュア６５１」）０．２重量部、多官能モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）０．２重量部、およびシランカップリング剤（信越化学製「ＫＢＭ４０３」）０．３重量部を添加した後、均一に混合して粘着剤組成物を調製した。
【0108】
（粘着シートの作製）
セパレータの剥離処理面に、上記の粘着剤組成物を、１００μｍの厚みで塗布し、塗布層上に別のセパレータの剥離処理面を貼り合わせた。その後、ランプ直下の照射面における照射強度が５ｍＷ／ｃｍ２になるように位置調節したブラックライトにより、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるまでＵＶ照射を行って、重合を進行させ、粘着シートＫを得た。
セパレータの剥離処理面に、上記の粘着剤組成物を、１００μｍの厚みで塗布し、塗布層上に別のセパレータの剥離処理面を貼り合わせた。その後、ランプ直下の照射面における照射強度が５ｍＷ／ｃｍ２になるように位置調節したブラックライトにより、積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるまでＵＶ照射を行って、重合を進行させ、粘着シートＫを得た。
【0109】
＜粘着シートＬ＞
プレポリマー組成物１００重量部に、光重合開始剤およびシランカップリング剤に加えて、紫外線吸収剤として、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦ製「チノソーブＳ」）０．７重量部を添加したこと以外は、粘着シートＫと同様に粘着剤組成物溶液を調製し、セパレータ上への塗布および重合を行い、厚み１００μｍの粘着シートＬを得た。
プレポリマー組成物１００重量部に、光重合開始剤およびシランカップリング剤に加えて、紫外線吸収剤として、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦ製「チノソーブＳ」）０．７重量部を添加したこと以外は、粘着シートＫと同様に粘着剤組成物溶液を調製し、セパレータ上への塗布および重合を行い、厚み１００μｍの粘着シートＬを得た。
【0110】
上記の粘着シートＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｋ，Ｌの粘着剤の組成、および（厚みＤ、透湿度Ｘ、および波長３８０ｎｍにおける透過率）を表１に示す。
【0111】
【表1】
【0112】
［薄型偏光子の作製］
厚み１００μｍの非晶質ポリエステルフィルム（ポリエチレン－テレフタレート／イソフタレート；ガラス転移温度７５℃）の片面にコロナ処理を施し、コロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業 「ゴーセファイマーＺ２００」；重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上）を９：１の重量比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、非晶質ポリエステルフィルム基材上に厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層が設けられた積層体を作製した。
厚み１００μｍの非晶質ポリエステルフィルム（ポリエチレン－テレフタレート／イソフタレート；ガラス転移温度７５℃）の片面にコロナ処理を施し、コロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ポリビニルアルコール（日本合成化学工業 「ゴーセファイマーＺ２００」；重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上）を９：１の重量比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、非晶質ポリエステルフィルム基材上に厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層が設けられた積層体を作製した。
【0113】
この積層体を、１２０℃のオーブン内で長手方向に２．０倍に自由端一軸延伸した。延伸後の積層体を、３０℃の４％ホウ酸水溶液に３０秒間浸漬した後、３０℃の染色液（０．２％ヨウ素、１．０％ヨウ化カリウム水溶液）に６０秒間浸漬した。次いで、３０℃の架橋液（ヨウ化カリウムを３％、ホウ酸３％水溶液）に３０秒間浸漬して架橋処理を行った。その後、積層体を、７０℃のホウ酸４％、ヨウ化カリウム５％水溶液に浸漬しながら、総延伸倍率が５．５倍となるように長手方向に自由端一軸延伸した。その後、積層体を３０℃の洗浄液（４％ヨウ化カリウム水溶液）に浸漬して、非晶質ポリエステルフィルム基材上に厚み５μｍのＰＶＡ系偏光子が設けられた積層体を得た。
【0114】
［片保護偏光板の作製］
＜偏光板Ａ＞
Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部およびアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製「イルガキュア８１９」）３重量部とを混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。この接着剤を、上記の積層体の偏光子の表面に約１μｍの厚みで塗布し、その上に、透明保護フィルムとしてラクトン環構造を有するアクリル系樹脂フィルム（厚み２０μｍ、透湿度１５３ｇ／ｍ２・２４ｈ）を貼り合わせ、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して接着剤を硬化させた。その後、非晶質ポリエステルフィルム基材を剥離し、厚み約５μｍの薄型偏光子の片面に接着剤を介してアクリル系透明保護フィルムが貼り合わせられた片保護偏光板Ａを得た。
＜偏光板Ａ＞
Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部およびアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と、光重合開始剤（ＢＡＳＦ製「イルガキュア８１９」）３重量部とを混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。この接着剤を、上記の積層体の偏光子の表面に約１μｍの厚みで塗布し、その上に、透明保護フィルムとしてラクトン環構造を有するアクリル系樹脂フィルム（厚み２０μｍ、透湿度１５３ｇ／ｍ２・２４ｈ）を貼り合わせ、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して接着剤を硬化させた。その後、非晶質ポリエステルフィルム基材を剥離し、厚み約５μｍの薄型偏光子の片面に接着剤を介してアクリル系透明保護フィルムが貼り合わせられた片保護偏光板Ａを得た。
【0115】
＜偏光板Ｂ＞
透明保護フィルムとして、アクリル系樹脂フィルムに代えて環状ポリオレフィンフィルム（厚み２０μｍ、透湿度２０ｇ／ｍ２・２４ｈ）を偏光子に貼り合わせたこと以外は、上記と同様にして、片保護偏光板Ｂを得た。
透明保護フィルムとして、アクリル系樹脂フィルムに代えて環状ポリオレフィンフィルム（厚み２０μｍ、透湿度２０ｇ／ｍ２・２４ｈ）を偏光子に貼り合わせたこと以外は、上記と同様にして、片保護偏光板Ｂを得た。
【0116】
＜偏光板Ｃ＞
透明保護フィルムとして、アクリル系樹脂フィルムに代えてトリアセチルセルロースフィルム（厚み２５μｍ、透湿度：６００ｇ／ｍ２・２４ｈ）を偏光子に貼り合わせたこと以外は、上記と同様にして、片保護偏光板Ｃを得た。
透明保護フィルムとして、アクリル系樹脂フィルムに代えてトリアセチルセルロースフィルム（厚み２５μｍ、透湿度：６００ｇ／ｍ２・２４ｈ）を偏光子に貼り合わせたこと以外は、上記と同様にして、片保護偏光板Ｃを得た。
【0117】
［粘着剤付き偏光板の作製］
＜実施例１＞
片保護偏光板Ａの偏光子上に、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３量体付加物からなるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーの７５％酢酸エチル溶液（東ソー製「コロネートＬ」）をバーコーターにより塗布した後、６０℃で１２時間加熱して、厚み０．３μｍのウレタン樹脂層を形成した。ロールラミネータにより、セル側粘着シートとして粘着シートＡをウレタン樹脂層上に貼り合わせ、視認側粘着シートとして粘着シートＫを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
＜実施例１＞
片保護偏光板Ａの偏光子上に、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３量体付加物からなるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーの７５％酢酸エチル溶液（東ソー製「コロネートＬ」）をバーコーターにより塗布した後、６０℃で１２時間加熱して、厚み０．３μｍのウレタン樹脂層を形成した。ロールラミネータにより、セル側粘着シートとして粘着シートＡをウレタン樹脂層上に貼り合わせ、視認側粘着シートとして粘着シートＫを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0118】
＜実施例２，３＞
片保護偏光板Ａに代えて、実施例２では片保護偏光板Ｂを用い、実施例３では片保護偏光板Ｃを用いた。それ以外は実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
片保護偏光板Ａに代えて、実施例２では片保護偏光板Ｂを用い、実施例３では片保護偏光板Ｃを用いた。それ以外は実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0119】
＜実施例４，５＞
偏光子上のウレタン樹脂層の厚みを、実施例４では１μｍ、実施例５では３μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
偏光子上のウレタン樹脂層の厚みを、実施例４では１μｍ、実施例５では３μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0120】
＜実施例６＞
ウレタン樹脂層上に、セル側粘着シートとして、粘着シートＡに代えて粘着シートＢを貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
ウレタン樹脂層上に、セル側粘着シートとして、粘着シートＡに代えて粘着シートＢを貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0121】
＜実施例７＞
ウレタン樹脂層上に、セル側粘着シートとして、粘着シートＡに代えて粘着シートＣを貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
ウレタン樹脂層上に、セル側粘着シートとして、粘着シートＡに代えて粘着シートＣを貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0122】
＜実施例８＞
実施例１と同様にして片保護偏光板Ａの偏光子上に厚み０．３μｍのウレタン樹脂層を形成した後、ロールラミネータを用いて、視認側粘着シートとして粘着シートＬをウレタン樹脂層上に貼り合わせ、セル側粘着シートとして粘着シートＡを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
実施例１と同様にして片保護偏光板Ａの偏光子上に厚み０．３μｍのウレタン樹脂層を形成した後、ロールラミネータを用いて、視認側粘着シートとして粘着シートＬをウレタン樹脂層上に貼り合わせ、セル側粘着シートとして粘着シートＡを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0123】
＜比較例１＞
片保護偏光板Ａに、ウレタン樹脂層を形成せずに、ロールラミネータを用いて、粘着シートＡを偏光子上に貼り合わせ、粘着シートＫを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
片保護偏光板Ａに、ウレタン樹脂層を形成せずに、ロールラミネータを用いて、粘着シートＡを偏光子上に貼り合わせ、粘着シートＫを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0124】
＜比較例２＞
偏光子上のウレタン樹脂層の厚みを、約０．０５μｍ変更したこと以外は、実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
偏光子上のウレタン樹脂層の厚みを、約０．０５μｍ変更したこと以外は、実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0125】
＜比較例３＞
ウレタン樹脂層上に、粘着シートＡに代えて粘着シートＣを貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
ウレタン樹脂層上に、粘着シートＡに代えて粘着シートＣを貼り合わせたこと以外は実施例１と同様にして実施例１と同様にして両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0126】
＜比較例４＞
片保護偏光板Ａの偏光子上に、ポリビニルアルコール（重合度２４００、ケン化度９９％以上）水溶液をバーコーターにより塗布した後、９０℃で５分間加熱して、厚み０．５μｍのＰＶＡ樹脂層を形成した。ロールラミネータを用いて、粘着シートＡをＰＶＡ樹脂層上に貼り合わせ、粘着シートＫを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
片保護偏光板Ａの偏光子上に、ポリビニルアルコール（重合度２４００、ケン化度９９％以上）水溶液をバーコーターにより塗布した後、９０℃で５分間加熱して、厚み０．５μｍのＰＶＡ樹脂層を形成した。ロールラミネータを用いて、粘着シートＡをＰＶＡ樹脂層上に貼り合わせ、粘着シートＫを透明保護フィルム上に貼り合わせ、両面粘着剤付き偏光板を作製した。
【0127】
［加熱加湿耐久性の評価］
両面粘着剤付き偏光板を２００ｍｍ×１４０ｍｍのサイズにカットし、セル側粘着シート（粘着シートＡ，ＢまたはＣ）上のセパレータを剥離した後、ハンドローラを用いて、粘着シートの露出面にガラス板（２８０ｍｍ×１８０ｍｍ×０．７ｍｍ）を貼り合わせた。その後、視認側粘着シート（粘着シートＫまたはＬ）上のセパレータを剥離し、粘着シートの露出面にガラス板（２８０ｍｍ×１８０ｍｍ×０．７ｍｍ）を載置して、真空圧着装置で圧着して貼り合せを行った（装置内圧力：３０Ｐａ、貼り合わせ面圧：０．３ＭＰａ、貼り合わせ時間：５秒）。その後、オートクレーブ処理（温度：５０℃、圧力：０．５ＭＰａ、時間：１５分）を行った。このようにして、片保護偏光板の両面に、粘着シートを介してガラス板が貼り合せられた評価用パネルを得た。
両面粘着剤付き偏光板を２００ｍｍ×１４０ｍｍのサイズにカットし、セル側粘着シート（粘着シートＡ，ＢまたはＣ）上のセパレータを剥離した後、ハンドローラを用いて、粘着シートの露出面にガラス板（２８０ｍｍ×１８０ｍｍ×０．７ｍｍ）を貼り合わせた。その後、視認側粘着シート（粘着シートＫまたはＬ）上のセパレータを剥離し、粘着シートの露出面にガラス板（２８０ｍｍ×１８０ｍｍ×０．７ｍｍ）を載置して、真空圧着装置で圧着して貼り合せを行った（装置内圧力：３０Ｐａ、貼り合わせ面圧：０．３ＭＰａ、貼り合わせ時間：５秒）。その後、オートクレーブ処理（温度：５０℃、圧力：０．５ＭＰａ、時間：１５分）を行った。このようにして、片保護偏光板の両面に、粘着シートを介してガラス板が貼り合せられた評価用パネルを得た。
【0128】
（端部の色抜け）
評価用パネルを、６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に投入し、２４０時間静置した後に取り出した。評価用パネルの偏光板と標準偏光板（偏光度：９９．９９５％）とをクロスニコルに配置して、評価用パネルの偏光板のコーナー付近を光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ製「ＭＸ６１Ｌ」、倍率１０倍）で観察し、色抜けが生じている領域の幅（偏光板の端部からの距離）を測定した。
評価用パネルを、６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に投入し、２４０時間静置した後に取り出した。評価用パネルの偏光板と標準偏光板（偏光度：９９．９９５％）とをクロスニコルに配置して、評価用パネルの偏光板のコーナー付近を光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ製「ＭＸ６１Ｌ」、倍率１０倍）で観察し、色抜けが生じている領域の幅（偏光板の端部からの距離）を測定した。
【0129】
（中央部光学特性）
評価用パネルの面内中心部の単体透過率および直交透過率を測定した。透過率は、ＪｌＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行ったＹ値である。直交透過率は、評価用パネルの偏光板と、標準偏光板とをクロスニコルに配置して測定した。単体透過率および直交透過率を測定後の評価用パネルを、６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に投入し、５００時間静置した後に取り出した。評価用パネルの直交透過率Ｐおよび単体透過率Ｔを測定し、恒温恒湿槽投入前の直交透過率および単体透過率からの変化（ΔＴおよびΔＰを算出した。
評価用パネルの面内中心部の単体透過率および直交透過率を測定した。透過率は、ＪｌＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行ったＹ値である。直交透過率は、評価用パネルの偏光板と、標準偏光板とをクロスニコルに配置して測定した。単体透過率および直交透過率を測定後の評価用パネルを、６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に投入し、５００時間静置した後に取り出した。評価用パネルの直交透過率Ｐおよび単体透過率Ｔを測定し、恒温恒湿槽投入前の直交透過率および単体透過率からの変化（ΔＴおよびΔＰを算出した。
【0130】
［評価結果］
上記各実施例および比較例の両面粘着剤付き偏光板の構成、ならびに加熱加湿耐久試験後の評価結果を表２に示す。
上記各実施例および比較例の両面粘着剤付き偏光板の構成、ならびに加熱加湿耐久試験後の評価結果を表２に示す。
【0131】
【表2】
【0132】
偏光子保護フィルムが設けられていない面に、厚み０．３μｍのウレタンプレポリマーの硬化物層が形成された片保護偏光板を用いた実施例１では、加熱・加湿耐久試験後の偏光板端部の色抜けが少なく、偏光板中央部の光学特性の変化が小さく、良好な耐久性を示した。片保護偏光板の偏光子保護フィルムとして環状ポリオレフィンフィルムを用いた実施例２、およびセルロース系フィルムを用いた実施例３においても、実施例１と同様に良好な耐久性を示した。偏光子上のウレタン層の厚みを大きくした実施例４および実施例５も、実施例１と同様の良好な耐久性を示した。
【0133】
一方、偏光子上にウレタン層を介さずにセル側粘着シートを設けた比較例１では、加熱・加湿耐久試験後の偏光板端部の色抜けが大幅に増加していた。また、偏光板中央部では、単体透過率が上昇するとともに偏光度が低下しており、水分に起因する偏光子の劣化がみられた。
【0134】
偏光子上に厚み０．０５μｍのウレタン層を設けた比較例２では、比較例１よりは偏光板端部の色抜けおよび偏光板中央部の光学特性の変化が抑制されていたが、実施例に比べると顕著な劣化がみられた。ウレタン層に代えて偏光子上にＰＶＡ系の樹脂層を設けた比較例３では、比較例１と同様に加熱・加湿耐久試験後に偏光板の劣化がみられた。
【0135】
これらの結果から、偏光子上に所定厚みのウレタン層を介して粘着シートを設けることにより、片保護偏光板の耐久性を大幅に向上できることがわかる。
【0136】
一方、ウレタン層上にセル側粘着シートとしてゴム系の粘着シートＤを配置した比較例４では、加熱・加湿耐久試験後の偏光板端部の色抜けは抑制されていたものの、偏光板中央部の単体透過率の変化が３％を超えていた。これは、粘着シートＤが低透湿であり、ウレタン層を設けた場合でも粘着シートからの水分が散逸し難く、水分の滞留に起因して偏光子が劣化したためと考えられる。
【0137】
ウレタン層上にセル側粘着シートとして粘着シートＢを用いた実施例６では、他の実施例に比べて偏光板端部の色抜け量が大きくなっていた。粘着シートＢと粘着シートＡの透湿性は略同等であるが、粘着シートＢでは、ベースポリマーを構成するモノマー成分中の有機酸（アクリル酸）の含有量が大きく、加熱・加湿環境下で残存酸モノマーが偏光子に移行しやすいことに関連していると考えられる。
【0138】
ウレタン層上の粘着シートとして、粘着シートＡに代えて粘着シートＣを設けた実施例７では、実施例１～５と同様に良好な耐久性を示した。また、片保護偏光板の偏光子保護フィルム付設面をセル側に配置し、ウレタン層上に視認側粘着シートとして粘着シートＬを配置した実施例８も、他の実施例と同様に良好な耐久性を示した。
【0139】
以上の結果から、片保護偏光板の偏光子保護フィルムを設けてない面に、所定の厚みを有するウレタン層を形成し、ウレタン層上に透湿性の高い粘着シートを設けることにより、偏光板の厚みを大きくすることなく、加熱・加湿環境での耐久性を向上可能であることがわかる。
【符号の説明】
【0140】
１０ 片保護偏光板
１１ 偏光子
１５ 透明保護フィルム
１７ ウレタン層
２１，２２ 粘着シート
４１，４２ 保護シート
１，２，３ 粘着剤付き偏光板
６０ 画像表示セル
７０ 前面透明部材
７１ 板状透明部材
７６ 印刷部
１０２，１０３ 画像表示装置
１１ 偏光子
１５ 透明保護フィルム
１７ ウレタン層
２１，２２ 粘着シート
４１，４２ 保護シート
１，２，３ 粘着剤付き偏光板
６０ 画像表示セル
７０ 前面透明部材
７１ 板状透明部材
７６ 印刷部
１０２，１０３ 画像表示装置
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】