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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022190330
(43)【公開日】2022-12-26
(54)【発明の名称】繊維用環状オレフィン系重合体および繊維
(51)【国際特許分類】
D01F 6/04 20060101AFI20221219BHJP
D01F 6/46 20060101ALI20221219BHJP
C08F 232/00 20060101ALI20221219BHJP
【ＦＩ】
D01F6/04 Z
D01F6/46 A
D01F6/46 C
C08F232/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021098604
(22)【出願日】2021-06-14
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】中島 真実
(72)【発明者】
【氏名】藤村 太
【テーマコード（参考）】
4J100
4L035
【Ｆターム（参考）】
4J100AA02R
4J100AA16R
4J100AR09P
4J100AR21Q
4J100BC43Q
4J100CA05
4J100DA09
4J100DA25
4J100DA42
4J100FA09
4J100FA19
4J100HA04
4J100HB02
4J100HE14
4J100JA11
4L035AA05
4L035BB31
4L035EE07
4L035EE09
4L035EE20
4L035HH10
4L035JJ19
4L035KK05
4L035LA02
4L035MA02
(57)【要約】
【課題】劣化が抑制されており、連続して紡糸することができる繊維を得ることができる繊維用環状オレフィン系重合体を提供する。
【解決手段】本発明の繊維用環状オレフィン系重合体は、以下の条件を満たす。
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
【選択図】なし
【解決手段】本発明の繊維用環状オレフィン系重合体は、以下の条件を満たす。
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の条件を満たす繊維用環状オレフィン系重合体。
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
【請求項2】
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）および環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）から選択される少なくとも一種を含む、請求項１に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
【請求項3】
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、
炭素原子数が２～２０のα－オレフィン由来の構成単位（Ａ）と、
芳香環を有さない環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｂ）と、
芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）と、
を有する、請求項１または２に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
炭素原子数が２～２０のα－オレフィン由来の構成単位（Ａ）と、
芳香環を有さない環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｂ）と、
芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）と、
を有する、請求項１または２に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
【請求項4】
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）の含有量が１０モル％以上８０モル％以下である、請求項３に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
【請求項5】
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｃ）の含有量が０．１モル％以上５０モル％以下である、請求項３～４のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
【請求項6】
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｃ）の含有量が５モル％以上９５モル％以下である、請求項３～５のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
【請求項7】
前記芳香環を有さない環状オレフィンが、下記式（Ｂ－１）で示される化合物を含む、請求項３～６のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
（前記式［Ｂ－１］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ１～Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５～Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。ただし、芳香環を含まない。）
【化1】
【請求項8】
前記芳香環を有する環状オレフィンが、下記式（Ｃ－１）で示される化合物、下記式（Ｃ－２）で示される化合物、および下記式（Ｃ－３）で示される化合物からなる群から選択される一種または二種以上を含む、請求項３～７のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
（上記式（Ｃ－１）中、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０、１または２であり、Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０～Ｒ１７のうち一つは結合手であり、またｑ＝０のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝１または２のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１７、Ｒ１７とＲ１７、Ｒ１７とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１６、Ｒ１６とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
（上記式（Ｃ－２）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
（上記式（Ｃ－３）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項9】
請求項１～８のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体からなる繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、繊維用環状オレフィン系重合体および当該重合体からなる繊維に関する。
【背景技術】
【0002】
環状オレフィン系重合体は、透明性に優れ、高耐熱性、耐薬品性等の特性を有することから、薬品包装材や検査容器などの医療用途、レンズや光学フィルムなどの光学用途、電子デバイス用途、繊維や不織布などに使用されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、エチレンと所定の環状オレフィンとの共重合体または所定の環状オレフィンの開環重合体からなる繊維が開示されている。
特許文献２には、環状オレフィン系重合体を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布が開示されている。
特許文献２には、環状オレフィン系重合体を含む繊維で構成されるメルトブローン不織布が開示されている。
【0004】
特許文献３には、ガラス転移温度が７０℃以上１５０℃未満の環状ポリオレフィン系樹脂を含む繊維が開示されている。
特許文献４には、所定の嵩密度を有する環状オレフィン重合体の樹脂粉から得られたペレットを紡糸し、次いで所定の条件で熱処理してなる繊維が開示されている。
特許文献４には、所定の嵩密度を有する環状オレフィン重合体の樹脂粉から得られたペレットを紡糸し、次いで所定の条件で熱処理してなる繊維が開示されている。
【0005】
特許文献５には、炭素原子数が２～２０のα－オレフィン由来の構成単位と、芳香環を有さない環状オレフィンから導かれる構成単位と、芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位と、を有する環状オレフィン系共重合体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平６－１５８４２０号公報
【特許文献2】国際公開第２０１９／０４９７０６号
【特許文献3】特開２０１７－２２２９３４号公報
【特許文献4】国際公開第２０１５／０６０２４２号
【特許文献5】国際公開第２０１９／１０７３６３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、従来の技術においては、環状オレフィン系重合体を含むペレットから溶融紡糸する際に、紡糸を続けるとノズルと樹脂の間にせん断がかかることで樹脂が劣化し、連続して紡糸した場合に繊維が破断することがあった。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは鋭意検討の結果、環状オレフィン系重合体を所定の条件でせん断をかけた場合において、せん断の前後における複素粘性率の比が特定の範囲にあると、環状オレフィン系重合体の劣化が抑制されることから、当該重合体からなる繊維を連続して紡糸することができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
【0009】
［１］ 以下の条件を満たす繊維用環状オレフィン系重合体。
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
［２］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）および環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）から選択される少なくとも一種を含む、［１］に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［３］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、
炭素原子数が２～２０のα－オレフィン由来の構成単位（Ａ）と、
芳香環を有さない環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｂ）と、
芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）と、
を有する、［１］または［２］に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［４］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）の含有量が１０モル％以上８０モル％以下である、［３］に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［５］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｃ）の含有量が０．１モル％以上５０モル％以下である、［３］～［４］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［６］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｃ）の含有量が５モル％以上９５モル％以下である、［３］～［５］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［７］ 前記芳香環を有さない環状オレフィンが、下記式（Ｂ－１）で示される化合物を含む、［３］～［６］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
（前記式［Ｂ－１］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ１～Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５～Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。ただし、芳香環を含まない。）
［８］ 前記芳香環を有する環状オレフィンが、下記式（Ｃ－１）で示される化合物、下記式（Ｃ－２）で示される化合物、および下記式（Ｃ－３）で示される化合物からなる群から選択される一種または二種以上を含む、［３］～［７］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
（上記式（Ｃ－１）中、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０、１または２であり、Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０～Ｒ１７のうち一つは結合手であり、またｑ＝０のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝１または２のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１７、Ｒ１７とＲ１７、Ｒ１７とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１６、Ｒ１６とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
（上記式（Ｃ－２）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
（上記式（Ｃ－３）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
［９］ ［１］～［８］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体からなる繊維。
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
［２］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）および環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）から選択される少なくとも一種を含む、［１］に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［３］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、
炭素原子数が２～２０のα－オレフィン由来の構成単位（Ａ）と、
芳香環を有さない環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｂ）と、
芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）と、
を有する、［１］または［２］に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［４］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）の含有量が１０モル％以上８０モル％以下である、［３］に記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［５］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｃ）の含有量が０．１モル％以上５０モル％以下である、［３］～［４］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［６］ 環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｃ）の含有量が５モル％以上９５モル％以下である、［３］～［５］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
［７］ 前記芳香環を有さない環状オレフィンが、下記式（Ｂ－１）で示される化合物を含む、［３］～［６］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
【化1】
［８］ 前記芳香環を有する環状オレフィンが、下記式（Ｃ－１）で示される化合物、下記式（Ｃ－２）で示される化合物、および下記式（Ｃ－３）で示される化合物からなる群から選択される一種または二種以上を含む、［３］～［７］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体。
【化2】
【化3】
【化4】
［９］ ［１］～［８］のいずれかに記載の繊維用環状オレフィン系重合体からなる繊維。
【発明の効果】
【0010】
本発明の繊維用環状オレフィン系重合体は劣化が抑制されており、連続して紡糸することができる繊維を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を実施形態に基づいて説明する。なお、本実施形態では、数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」は特に断りがなければ、Ａ以上Ｂ以下を表す。
【0012】
［繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）］
本実施形態において、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は以下の条件を満たす。なお、本実施形態においては単に環状オレフィン系重合体（Ｉ）とも称呼する。
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５、好ましくは１≦η*２／η*１≦４．５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
本実施形態において、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は以下の条件を満たす。なお、本実施形態においては単に環状オレフィン系重合体（Ｉ）とも称呼する。
（条件）
２６０℃、周波数１Ｈｚ、大気下で連続的にせん断をかけた場合の複素粘性率の比が１≦η*２／η*１≦５、好ましくは１≦η*２／η*１≦４．５
η*１：せん断をかけた直後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
η*２：せん断をかけてから３６００ｓｅｃ経過後の複素粘性率（Ｐａ・ｓｅｃ）
【0013】
本実施形態の繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は、その複素粘性率の比が所定の範囲であり、粘度上昇が抑制されている。すなわち、複素粘性率の比を繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）の劣化の指標とすることができ、当該比が所定の範囲である繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）を用いることで、破断が抑制され連続して紡糸することが可能な繊維を提供することができる。さらに、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）の複素粘性率の比が所定の範囲であることにより、電子線あるいはガンマ線照射の耐性に優れた繊維を提供することができる。
【0014】
本実施形態の繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は、本発明の効果の観点から、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）および環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）を含むことがより好ましい。
【0015】
（環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１））
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、炭素原子数が２～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位（Ａ）と、芳香環を有さない環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｂ）および芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）の少なくともいずれかと、を有する。つまり、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）を有する、または、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｃ）を有する、または、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）および前記構成単位（Ｃ）を有する。
好ましくは、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｃ）を有する、または、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）および前記構成単位（Ｃ）を有する。
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、炭素原子数が２～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位（Ａ）と、芳香環を有さない環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｂ）および芳香環を有する環状オレフィンから導かれる構成単位（Ｃ）の少なくともいずれかと、を有する。つまり、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）を有する、または、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｃ）を有する、または、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）および前記構成単位（Ｃ）を有する。
好ましくは、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｃ）を有する、または、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）および前記構成単位（Ｃ）を有する。
【0016】
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、これらの構成単位を有することにより、劣化がより抑制されており連続して紡糸することができ、さらに電子線あるいはガンマ線照射の耐性にさらに優れた繊維を得ることができる。
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）が、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）および前記構成単位（Ｃ）を有すると、電子線あるいはガンマ線照射によってもラジカルの発生が抑制され、耐電子線あるいは耐ガンマ線に優れる繊維が得られる。環状オレフィン系重合体からなる繊維や不織布は、高耐熱性、耐薬品性等の特性に優れることから医療用途に応用可能であるが、滅菌の際に電子線あるいはガンマ線を照射した場合、ラジカルが発生することから適用が困難であった。しかしながら、上記の構成単位を有すると、耐電子線あるいは耐ガンマ線に優れる繊維が得られる。
環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）が、前記構成単位（Ａ）および前記構成単位（Ｂ）および前記構成単位（Ｃ）を有すると、電子線あるいはガンマ線照射によってもラジカルの発生が抑制され、耐電子線あるいは耐ガンマ線に優れる繊維が得られる。環状オレフィン系重合体からなる繊維や不織布は、高耐熱性、耐薬品性等の特性に優れることから医療用途に応用可能であるが、滅菌の際に電子線あるいはガンマ線を照射した場合、ラジカルが発生することから適用が困難であった。しかしながら、上記の構成単位を有すると、耐電子線あるいは耐ガンマ線に優れる繊維が得られる。
【0017】
（構成単位（Ａ））
本実施形態に係る構成単位（Ａ）は炭素原子数が２～２０のα－オレフィン由来の構成単位である。
本実施形態に係る構成単位（Ａ）は炭素原子数が２～２０のα－オレフィン由来の構成単位である。
【0018】
ここで、炭素原子数が２～２０のα－オレフィンとしては、直鎖状でも分岐状でもよく、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等の炭素原子数が２～２０の直鎖状α－オレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン等の炭素原子数が４～２０の分岐状α－オレフィン等が挙げられる。これらの中では、炭素原子数が２～４の直鎖状α－オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。このような直鎖状または分岐状のα－オレフィンは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0019】
本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ａ）の含有量は、好ましくは１０モル％以上８０モル％以下、より好ましくは３０モル％以上７５モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上７０モル％以下である。
【0020】
上記構成単位（Ａ）の含有量が上記下限値以上であることにより、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）の耐熱性を向上させ、劣化を抑制することができる。また、上記構成単位（Ａ）の含有量が上記上限値以下であることにより、得られる繊維の電子線あるいはガンマ線耐性等を向上させることができる。すなわち、構成単位（Ａ）の含有量が上記範囲であることによりこれらの特性に優れる。
本実施形態において、構成単位（Ａ）の含有量は、例えば、１Ｈ－ＮＭＲまたは１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
本実施形態において、構成単位（Ａ）の含有量は、例えば、１Ｈ－ＮＭＲまたは１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
【0021】
（構成単位（Ｂ））
本実施形態に係る構成単位（Ｂ）は芳香環を有さない環状オレフィン由来の構成単位である。本実施形態に係る構成単位（Ｂ）としては、得られる成形体の屈折率をさらに向上させる観点から、下記式（Ｂ－１）で示される化合物由来の構成単位を含むことが好ましい。
本実施形態に係る構成単位（Ｂ）は芳香環を有さない環状オレフィン由来の構成単位である。本実施形態に係る構成単位（Ｂ）としては、得られる成形体の屈折率をさらに向上させる観点から、下記式（Ｂ－１）で示される化合物由来の構成単位を含むことが好ましい。
【0022】
【化5】
【0023】
上記式［Ｂ－１］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ１～Ｒ１８ならびにＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ１５～Ｒ１８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、かつ、該単環または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ１５とＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。ただし、芳香環を含まない。
構成単位（Ｂ）として、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
構成単位（Ｂ）として、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0024】
これらの中でも、本実施形態に係る構成単位（Ｂ）としては、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン由来の構成単位、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン由来の構成単位およびヘキサシクロ［６，６，１，１３，６，１１０，１３，０２，７，０９，１４］ヘプタデセン－４由来の構成単位等から選択される少なくとも一種の構成単位を含むことが好ましく、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン由来の構成単位およびテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン由来の構成単位から選択される少なくとも一種の構成単位を含むことがより好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン由来の構成単位を含むことが特に好ましい。
【0025】
本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ｂ）の含有量は、上記構成単位（Ｃ）を含まない場合は、本発明の効果の観点から、好ましくは２０モル％以上９０モル％以下、より好ましくは２５モル％以上７０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以上６０モル％以下である。
上記構成単位（Ｃ）を含む場合は、本発明の効果の観点から、好ましくは５モル％以上６０モル％以下、より好ましくは１０モル％以上５５モル％以下、さらに好ましくは１４モル％以上４５モル％以下である。
上記構成単位（Ｃ）を含む場合は、本発明の効果の観点から、好ましくは５モル％以上６０モル％以下、より好ましくは１０モル％以上５５モル％以下、さらに好ましくは１４モル％以上４５モル％以下である。
【0026】
（構成単位（Ｃ））
本実施形態に係る構成単位（Ｃ）は芳香環を有する環状オレフィン由来の構成単位である。環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）が芳香環を有する環状オレフィン由来の構成単位（Ｃ）を含むことにより、連続的に紡糸を行った場合（連続的にせん断をかけた場合）の粘度上昇を抑制することができる。さらに、電子線あるいはガンマ線照射によってもラジカルの発生が抑制されており、耐電子線あるいは耐ガンマ線に優れる繊維を得ることができる。
本実施形態に係る構成単位（Ｃ）は芳香環を有する環状オレフィン由来の構成単位である。環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）が芳香環を有する環状オレフィン由来の構成単位（Ｃ）を含むことにより、連続的に紡糸を行った場合（連続的にせん断をかけた場合）の粘度上昇を抑制することができる。さらに、電子線あるいはガンマ線照射によってもラジカルの発生が抑制されており、耐電子線あるいは耐ガンマ線に優れる繊維を得ることができる。
【0027】
本実施形態に係る芳香環を有する環状オレフィンとしては、例えば、下記式（Ｃ－１）で示される化合物（Ｃ－１）、下記式（Ｃ－２）で示される化合物（Ｃ－２）、下記式（Ｃ－３）で示される化合物（Ｃ－３）等が挙げられる。これらの芳香環を有する環状オレフィンは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0028】
すなわち、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、構成単位（Ｃ）として、化合物（Ｃ－１）から導かれる構成単位（Ｃ１）、化合物（Ｃ－２）から導かれる構成単位（Ｃ２）、および化合物（Ｃ－３）から導かれる構成単位（Ｃ３）から選択される少なくとも１種を含む。
【0029】
【化6】
【0030】
上記式（Ｃ－１）中、ｎおよびｑはそれぞれ独立に０、１または２である。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【0031】
Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０～Ｒ１７のうち一つは結合手であり、Ｒ１５が結合手であることが好ましい。
Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ１～Ｒ１７はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0032】
またｑ＝０のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝１または２のときＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１７、Ｒ１７とＲ１７、Ｒ１７とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１６、Ｒ１６とＲ１０は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
上記式（Ｃ－１）の中でも、下記式（Ｃ－１Ａ）で示される化合物が好ましい。
上記式（Ｃ－１）の中でも、下記式（Ｃ－１Ａ）で示される化合物が好ましい。
【0033】
【化7】
【0034】
【化8】
【0035】
上記式（Ｃ－２）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３である。ｍは０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【0036】
Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基である。
Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0037】
またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
【0038】
【化9】
【0039】
上記式（Ｃ－３）中、ｑは１、２または３であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【0040】
Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基である。
Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0041】
またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
【0042】
また、炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基等のアリール基またはアラルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基はフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0043】
これらの中でも、本実施形態に係る芳香環を有する環状オレフィンとしては、芳香環を１つ有しているものが好ましく、例えば、１，４－ジヒドロ－１，４－メタノナフタレン（以下、ベンゾノルボルナジエンとも呼ぶ）、１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロ－１，４－メタノフルオレン（以下、インデンノルボルネンとも呼ぶ）およびメチルフェニルノルボルネンから選択される少なくとも一種が好ましい。
【0044】
また、本実施形態に係る芳香環を有する環状オレフィンとしては、例えば、下記式（Ｃ－１’）で示される化合物、下記式（Ｃ－２’）で示される化合物、下記式（Ｃ－３’）で示される化合物等も挙げられる。これらの芳香環を有する環状オレフィンは、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0045】
【化10】
【0046】
【化11】
【0047】
【化12】
【0048】
上記式（Ｃ－１’）、式（Ｃ－２’）および式（Ｃ－３’）において、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ１～Ｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ２５とＲ２６、Ｒ２６とＲ２７、Ｒ２７とＲ２８、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３５とＲ３６は互いに結合して単環を形成していてもよく、該単環が二重結合を有していてもよい。
【0049】
また、上記式（Ｃ－１’）、式（Ｃ－２’）および式（Ｃ－３’）において、ｍは０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。Ｒ１～Ｒ３６は水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0050】
また、炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基等のアリール基またはアラルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基はフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0051】
これらの中でも、本実施形態に係る芳香環を有する環状オレフィンとしては、芳香環を１つ有しているものが好ましく、例えば、ベンゾノルボルナジエン、インデンノルボルネンおよびメチルフェニルノルボルネンから選択される少なくとも一種が好ましい。
【0052】
本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ｃ）の含有量は、上記構成単位（Ｂ）を含まない場合は、本発明の効果の観点から、好ましくは２０モル％以上９０モル％以下、より好ましくは２５モル％以上７０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以上６０モル％以下である。
【0053】
本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ｃ）の含有量は、本発明の効果の観点から、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以上８０モル％以下、さらにより好ましくは３０モル％以上８０モル％以下、さらにより好ましくは４０モル％以上７８モル％以下である。
【0054】
本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の上記構成単位（Ａ）、上記構成単位（Ｂ）および上記構成単位（Ｃ）の合計含有量を１００モル％としたとき、環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）中の構成単位（Ｃ）の含有量は、本発明の効果の観点から、好ましくは０．１モル％以上５０モル％以下であり、より好ましくは１モル％以上、さらに好ましくは３モル％以上であり、そしてより好ましくは４０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２５モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下である。
【0055】
本実施形態において、構成単位（Ａ）、構成単位（Ｂ）および構成単位（Ｃ）の含有量は、例えば、１Ｈ－ＮＭＲまたは１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
【0056】
本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、アッベ数、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れる成形体を得ることができる観点から、本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）としてはランダム共重合体であることが好ましい。
【0057】
本実施形態に係る環状オレフィン系共重合体（Ｉ－１）は、例えば、特開昭６０－１６８７０８号公報、特開昭６１－１２０８１６号公報、特開昭６１－１１５９１２号公報、特開昭６１－１１５９１６号公報、特開昭６１－２７１３０８号公報、特開昭６１－２７２２１６号公報、特開昭６２－２５２４０６号公報、特開昭６２－２５２４０７号公報、特開２００７－３１４８０６号公報、特開２０１０－２４１９３２号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
【0058】
（環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２））
本実施形態において、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は、環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）を用いることができる。
本実施形態において、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は、環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）を用いることができる。
【0059】
環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体およびノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物等が挙げられる。
【0060】
ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）およびその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）およびその誘導体、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレンともいう）およびその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（慣用名：テトラシクロドデセン）およびその誘導体、等が挙げられる。
【0061】
これらの誘導体の環に置換される置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基等が挙げられる。なお、置換基は、１個または２個以上を有することができる。このような環に置換基を有する誘導体としては、例えば、８－メトキシカルボニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－メチル－８－メトキシカルボニル－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン、８－エチリデン－テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン等が挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0062】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、またはノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。
【0063】
開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウム等の金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒；チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒；等を用いることができる。
【0064】
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環の環状オレフィン系単量体等を挙げることができる。
【0065】
ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物や、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体の水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素－炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【0066】
本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）は、例えば、特開昭６０－２６０２４号公報、特開平９－２６８２５０号公報、特開昭６３－１４５３２４号公報、特開２００１－７２８３９号公報等の方法に従い適宜条件を選択することにより製造することができる。
本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）は１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係る環状オレフィンの開環重合体（Ｉ－２）は１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0067】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される、本実施形態に係る繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、得られる繊維の透明性を良好に保ちつつ、耐熱性をより向上させる観点から、好ましくは１２０℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは１２５℃以上１７０℃以下、さらに好ましくは１３０℃以上１６５℃以下である。
【0068】
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、紡糸工程における紡糸加工性の観点から、３～１００ｇ／１０分、好ましくは５～５０ｇ／１０分である。
【0069】
［環状オレフィン系重合体組成物］
本実施形態に係る繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は繊維を形成するため、必要に応じて、環状オレフィン系重合体（Ｉ）以外のその他の成分を含むことができ、環状オレフィン系重合体組成物とすることができる。なお、本実施形態において、環状オレフィン系重合体組成物が繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）のみしか含まない場合も環状オレフィン系重合体組成物と呼ぶ。
本実施形態に係る繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）は繊維を形成するため、必要に応じて、環状オレフィン系重合体（Ｉ）以外のその他の成分を含むことができ、環状オレフィン系重合体組成物とすることができる。なお、本実施形態において、環状オレフィン系重合体組成物が繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）のみしか含まない場合も環状オレフィン系重合体組成物と呼ぶ。
【0070】
また、本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物中の繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）の含有量は、環状オレフィン系重合体の劣化抑制および、耐電子線あるいは耐ガンマ線性能の性能バランスをより向上させる観点から、当該環状オレフィン系重合体組成物の全体を１００質量％としたとき、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以上１００質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以上１００質量％以下であり、特に好ましくは９０質量％以上１００質量％以下である。
【0071】
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物は、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）を上記の比率で含むことにより、繊維用環状オレフィン系重合体の劣化抑制を満足しながら、耐電子線あるいは耐ガンマ線性能をより一層向上させることができる。
【0072】
（その他の成分）
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス、有機または無機の充填剤、環状オレフィン系共重合体（Ｉ）以外の樹脂等を本発明の目的を損なわない程度に配合することができ、その配合割合は適宜量である。
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物は、必要に応じて、ヒンダードアミン系化合物［Ｄ］を含んでもよい。
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物には、必要に応じて、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス、有機または無機の充填剤、環状オレフィン系共重合体（Ｉ）以外の樹脂等を本発明の目的を損なわない程度に配合することができ、その配合割合は適宜量である。
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物は、必要に応じて、ヒンダードアミン系化合物［Ｄ］を含んでもよい。
【0073】
ヒンダードアミン系化合物［Ｄ］（以下、単に、化合物［Ｄ］、あるいは、［Ｄ］とも表記する）としては、ヒンダードアミン構造（具体的には、以下の式（ｂ１）で表される部分構造）を、１つまたは２つ以上有する化合物を適宜用いることができる。
式（ｂ１）中、＊は、他の化学構造との結合手を表す。
式（ｂ１）中、＊は、他の化学構造との結合手を表す。
【0074】
【化13】
【0075】
化合物［Ｄ］として具体的には、公知のヒンダードアミン系光安定剤（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ：略称ＨＡＬＳ）として知られている化合物などを用いることができる。
【0076】
化合物［Ｄ］としては、例えば、国際公開第２００６／１１２４３４号の段落００５８～００８２に記載のヒンダードアミン系化合物、国際公開第２００８／０４７４６８号の段落０１２４～０１８６に記載のヒンダードアミン系化合物、国際公開第２００８／０４７４６８号の段落０１８７～０２２６に記載のピペリジン誘導体またはその塩、特開２００６－３２１７９３号公報に記載のポリアミン誘導体またはその塩などを例示することができる。
【0077】
また、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ２０２０、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ ＰＡ１４４ Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－３８５３、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－３５２９、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－３３４６、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ－５３１（以上、Ｃｙｔｅｃ社製）、アデカスタブ ＬＡ－５２、アデカスタブ ＬＡ－５７、アデカスタブ ＬＡ－６３Ｐ、アデカスタブ ＬＡ－６８、アデカスタブ ＬＡ－７２、アデカスタブ ＬＡ－７７Ｙ、アデカスタブ ＬＡ－８１、アデカスタブ ＬＡ－８２、アデカスタブ ＬＡ－８７（以上、ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いることができる。
【0078】
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物は、必要に応じて、リン系化合物［Ｅ］を含んでもよい。
【0079】
使用可能なリン系化合物［Ｅ］（以下、単に、化合物［Ｅ］、または、［Ｅ］とのみ表記することもある）については、特に制限は無い。例えば、公知のリン系酸化防止剤を用いることができる。
リン系酸化防止剤としては、特に制限はなく、従来公知のリン系酸化防止剤（例えば、ホスファイト系酸化防止剤）を用いることができる。
リン系酸化防止剤としては、特に制限はなく、従来公知のリン系酸化防止剤（例えば、ホスファイト系酸化防止剤）を用いることができる。
【0080】
具体的には、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、１０－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレンなどのモノホスファイト系化合物；４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシルホスファイト）、４，４’－イソプロピリデン－ビス（フェニル－ジ－アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）ホスファイト）、４，４’－イソプロピリデン－ビス（ジフェニルモノアルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）ホスファイト）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ジ－トリデシルホスファイト－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（イソデシルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（ノニルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジメチルフェニルホスファイト）、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェニルホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。
【0081】
本実施形態に係る環状オレフィン系重合体組成物は、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）およびその他の成分を、押出機およびバンバリーミキサー等の公知の混練装置を用いて溶融混練する方法；繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）およびその他の成分を共通の溶媒に溶解した後、溶媒を蒸発させる方法；貧溶媒中に繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）およびその他の成分の溶液を加えて析出させる方法；等の方法により得ることができる。
【0082】
＜繊維＞
本実施形態の繊維は上述の環状オレフィン系重合体（Ｉ）と、さらに必要により他の成分とを加えた組成物を、従来公知の繊維化方法により得ることができる。
本実施形態の繊維は上述の環状オレフィン系重合体（Ｉ）と、さらに必要により他の成分とを加えた組成物を、従来公知の繊維化方法により得ることができる。
【0083】
繊維化における紡糸方法としては、乾式紡糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法、エマルジョン紡糸法等を挙げることができる。これらの紡糸法の中でも特に溶融紡糸法が好ましい。
【0084】
この溶融紡糸法は、繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）（または組成物）を融点（または軟化点）以上分解温度未満の温度、好ましくは１２０～３００℃の温度に加熱して溶融状態にした後、ノズルから押し出し、押し出された樹脂を冷却しながら巻き取る方法である。この方法では、種々の形態のノズルが使用できるが、Ｌ／Ｄの値が１０／０.５～６０／３mm程度のノズルが適している。また、ノズルからの樹脂の押し出し速度は、通常は０.０１～１００m/min、好ましくは０.０５～１０m/min程度である。上記のような速度で押し出されたモノフィラメントの巻き取り速度は、通常は１０～１０,０００m/min、好ましくは１００～５,０００m/minである。従って、ノズルから押し出されたモノフィラメントは通常は巻き取りの際に延伸される。この際の延伸倍率は通常は１０～１０,０００、好ましくは１００～５,０００である。
【0085】
このように紡糸することにより得られた原糸には、不純物の除去、緊張延伸、熱処理、精錬、染色等を目的とする後処理工程における処理を施すことができる。
こうして得られた繊維は、衣服、ロープ、釣り糸、不織布、各種樹脂のコンパウンドの補強剤などの用途に使用することができる。
こうして得られた繊維は、衣服、ロープ、釣り糸、不織布、各種樹脂のコンパウンドの補強剤などの用途に使用することができる。
【0086】
また、本実施形態の繊維用環状オレフィン系重合体（Ｉ）からなる繊維は、ガンマ線または電子線照射することで、繊維のガンマ線または電子線照射物（ガンマ線または電子線を照射した繊維）を得ることができる。この繊維は、照射により、殺菌または滅菌がなされているため清潔であり、かつ、変色やラジカルの発生が抑えられている。照射量は特に限定されないが、通常は５～１００キログレイ（ｋＧｙ）、好ましくは１０～８０キログレイである。
このように、本実施形態の繊維は、電子線あるいはガンマ線照射の耐性に優れており、医療用途等に適用することができる。
このように、本実施形態の繊維は、電子線あるいはガンマ線照射の耐性に優れており、医療用途等に適用することができる。
【0087】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
【実施例0088】
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0089】
＜環状オレフィン系共重合体の製造＞
［製造例１］
［製造例１］
【0090】
攪拌装置を備えた容積５００ｍｌのガラス製反応容器に不活性ガスとして窒素を１００Ｎｌ／ｈｒの流量で３０分間流通させた後、シクロヘキサン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（２４ｍｍｏｌ、以下、テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）、およびベンゾノルボルナジエン（４０ｍｍｏｌ、以下、ＢＮＢＤとも呼ぶ。）を加えた。次いで回転数６００ｒｐｍで重合溶媒を攪拌しながら溶媒温度を５０℃に昇温した。溶媒温度が所定の温度に達した後、流通ガスを窒素からエチレンに切り替え、エチレンを５０Ｎｌ／ｈｒ、水素を０．５Ｎｌ／ｈｒの供給速度で反応容器に流通させ、１０分経過した後に、ポリメチルアルミノキサン（ＰＭＡＯ）（１．８ｍｍｏｌ）、下記式（Ａ－１）の触媒（０．００３０ｍｍｏｌ）をガラス製反応容器に添加し、重合を開始させた。
１０分間経過した後、イソブチルアルコールを５ｍｌ添加して重合を停止させ、エチレン、テトラシクロドデセンおよびＢＮＢＤの共重合体を含む重合溶液を得た。その後、重合溶液を別に用意した容積２Ｌのビーカーに移液し、さらに濃塩酸５ｍｌと攪拌子を加え、強攪拌下で２時間接触させ脱灰操作を行った。この重合溶液に対して体積で約３倍のアセトンを入れたビーカーに脱灰後の重合溶液を攪拌下加えて共重合体を析出させ、さらに析出した共重合体を濾過により濾液と分離した。得られた溶媒を含む重合体を１３０℃で１０時間減圧乾燥を行ったところ、白色パウダー状のエチレン・テトラシクロドデセン・ＢＮＢＤ共重合体１．８３ｇが得られた。
以上により、環状オレフィン系共重合体（Ｐ－１）を得た。
１０分間経過した後、イソブチルアルコールを５ｍｌ添加して重合を停止させ、エチレン、テトラシクロドデセンおよびＢＮＢＤの共重合体を含む重合溶液を得た。その後、重合溶液を別に用意した容積２Ｌのビーカーに移液し、さらに濃塩酸５ｍｌと攪拌子を加え、強攪拌下で２時間接触させ脱灰操作を行った。この重合溶液に対して体積で約３倍のアセトンを入れたビーカーに脱灰後の重合溶液を攪拌下加えて共重合体を析出させ、さらに析出した共重合体を濾過により濾液と分離した。得られた溶媒を含む重合体を１３０℃で１０時間減圧乾燥を行ったところ、白色パウダー状のエチレン・テトラシクロドデセン・ＢＮＢＤ共重合体１．８３ｇが得られた。
以上により、環状オレフィン系共重合体（Ｐ－１）を得た。
【0091】
【化14】
【0092】
［製造例２～８］
環状オレフィン系共重合体を構成する各構成単位およびその含有量の値が表１に記載の種類および値になるように調整した以外は、製造例１と同様に操作を行い、表１に記載の環状オレフィン系共重合体（Ｐ－２）～（Ｐ－８）をそれぞれ得た。
環状オレフィン系共重合体を構成する各構成単位およびその含有量の値が表１に記載の種類および値になるように調整した以外は、製造例１と同様に操作を行い、表１に記載の環状オレフィン系共重合体（Ｐ－２）～（Ｐ－８）をそれぞれ得た。
【0093】
ここで、表１におけるＢＮＢＤは下記式（１）で示されるベンゾノルボルナジエンを意味し、ＩｎｄＮＢは下記式（２）で示されるインデンノルボルネンを意味する。ＭｅＰｈＮＢは下記式（３）で示されるメチルフェニルノルボルネンを意味する。
【0094】
【化15】
【0095】
【化16】
【0096】
【化17】
【0097】
［製造例９］
内部を窒素置換した重合反応器に、単量体混合物（ジシクロペンタジエン由来の構造単位４０ｍｏｌ％、インデンノルボルネン由来の構造単位４０ｍｏｌ％、メタノテトラヒドロフルオレン由来の構造単位２０ｍｏｌ％）７部、脱水シクロヘキサン１６００部、１‐ヘキセン０．６部、ジイソプロピルエーテル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部、六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液（濃度：０．６６％）３０部を入れ、全容を５５℃で１０分撹拌した。
次いで、撹拌を継続しながら、５５℃で上記単量体混合物６９３部と六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液（濃度：０．７７％）７２部を、各々１５０分かけて連続的に滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌を継続した後、イソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。重合反応溶液をガスクロマトグラフィーにより測定したところ、単量体の重合体への転化率は１００％であった。
内部を窒素置換した重合反応器に、単量体混合物（ジシクロペンタジエン由来の構造単位４０ｍｏｌ％、インデンノルボルネン由来の構造単位４０ｍｏｌ％、メタノテトラヒドロフルオレン由来の構造単位２０ｍｏｌ％）７部、脱水シクロヘキサン１６００部、１‐ヘキセン０．６部、ジイソプロピルエーテル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部、六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液（濃度：０．６６％）３０部を入れ、全容を５５℃で１０分撹拌した。
次いで、撹拌を継続しながら、５５℃で上記単量体混合物６９３部と六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液（濃度：０．７７％）７２部を、各々１５０分かけて連続的に滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌を継続した後、イソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。重合反応溶液をガスクロマトグラフィーにより測定したところ、単量体の重合体への転化率は１００％であった。
【0098】
次いで、上記重合体を含有する重合反応溶液３００部を、撹拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部、珪藻土担持ニッケル触媒（ニッケル担持率５８％）２．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１８０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で６時間、水素化反応を行った。
水素化反応終了後、珪藻土を濾過床として、加圧濾過器を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、無色透明な溶液を得た。得られた溶液に対して３倍のアセトンを入れたビーカーに溶液を撹拌下加えて開環重合体を析出させ、製造例１に記載の方法と同様にＰ－９を得た。
水素化反応終了後、珪藻土を濾過床として、加圧濾過器を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、無色透明な溶液を得た。得られた溶液に対して３倍のアセトンを入れたビーカーに溶液を撹拌下加えて開環重合体を析出させ、製造例１に記載の方法と同様にＰ－９を得た。
【0099】
［環状オレフィン系共重合体を構成する各構成単位の含有量の測定方法］
エチレンおよび環状オレフィンの含有量は、日本電子社製「ＥＣＡ５００型」核磁気共鳴装置を用い、下記条件で測定することにより行った。
溶媒：重テトラクロロエタン
サンプル濃度：５０～１００ｇ／ｌ－ｓｏｌｖｅｎｔ
パルス繰り返し時間：５．５秒
積算回数：６０００～１６０００回
測定温度：１２０℃
上記のような条件で測定した１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、エチレンおよび環状オレフィンの組成をそれぞれ定量した。
エチレンおよび環状オレフィンの含有量は、日本電子社製「ＥＣＡ５００型」核磁気共鳴装置を用い、下記条件で測定することにより行った。
溶媒：重テトラクロロエタン
サンプル濃度：５０～１００ｇ／ｌ－ｓｏｌｖｅｎｔ
パルス繰り返し時間：５．５秒
積算回数：６０００～１６０００回
測定温度：１２０℃
上記のような条件で測定した１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルにより、エチレンおよび環状オレフィンの組成をそれぞれ定量した。
【0100】
［ガラス転移温度Ｔｇ（℃）］
島津サイエンス社製、ＤＳＣ－６２２０を用いてＮ２（窒素）雰囲気下で環状オレフィン系重合体のガラス転移温度Ｔｇを測定した。環状オレフィン系重合体を常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で－２０℃まで降温した後に５分間保持した。そして１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際の吸熱曲線から環状オレフィン系重合体のガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。結果を表１に示す。
島津サイエンス社製、ＤＳＣ－６２２０を用いてＮ２（窒素）雰囲気下で環状オレフィン系重合体のガラス転移温度Ｔｇを測定した。環状オレフィン系重合体を常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で－２０℃まで降温した後に５分間保持した。そして１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際の吸熱曲線から環状オレフィン系重合体のガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。結果を表１に示す。
【0101】
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
環状オレフィン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した方法で、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。結果を表１に示す。
環状オレフィン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した方法で、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。結果を表１に示す。
【0102】
［実施例１～４、比較例１～５］
得られた環状オレフィン系重合体を、直径１０mmの円筒状バレル中で２３０℃で溶融した後、Ｌ／Ｄ＝２０／１mmのノズル中を０.１m/minの速度で押し出し、押し出された樹脂を空冷しながら３００m/minの巻き取り速度で巻き取って延伸することにより環状オレフィン系重合体のモノフィラメントを得た。
得られたモノフィラメントを用いて下記方法に従って物性を測定し評価した。結果を表１に示す。
得られた環状オレフィン系重合体を、直径１０mmの円筒状バレル中で２３０℃で溶融した後、Ｌ／Ｄ＝２０／１mmのノズル中を０.１m/minの速度で押し出し、押し出された樹脂を空冷しながら３００m/minの巻き取り速度で巻き取って延伸することにより環状オレフィン系重合体のモノフィラメントを得た。
得られたモノフィラメントを用いて下記方法に従って物性を測定し評価した。結果を表１に示す。
【0103】
［複素粘性率の比］
ティー・エイ・インスツルメント社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２を用いて、大気下で直径２５ｍｍのコーン＆パラレルプレ―ト（コーン角：０．１ｒａｄ）に測定試料を挟み、周波数１Ｈｚ、温度２６０℃、測定時間１時間の条件で複素粘性率η*を測定した。得られたη*のうち、測定開始直後の複素粘性率をη*１（Ｐａ・ｓｅｃ）、測定時間３６００ｓｅｃでの複素粘性率をη*２（Ｐａ・ｓｅｃ）とした。得られた複素粘性率の比η*２／η*１を表１に示す。
ティー・エイ・インスツルメント社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２を用いて、大気下で直径２５ｍｍのコーン＆パラレルプレ―ト（コーン角：０．１ｒａｄ）に測定試料を挟み、周波数１Ｈｚ、温度２６０℃、測定時間１時間の条件で複素粘性率η*を測定した。得られたη*のうち、測定開始直後の複素粘性率をη*１（Ｐａ・ｓｅｃ）、測定時間３６００ｓｅｃでの複素粘性率をη*２（Ｐａ・ｓｅｃ）とした。得られた複素粘性率の比η*２／η*１を表１に示す。
【0104】
［紡糸性］
上記の溶融紡糸により、1時間紡糸後の紡糸性を以下の基準にて目視で評価した。結果を表１に示す。
○：糸切れがなく、１時間の連続紡糸が可能
△：成形不良があるが１時間の連続紡糸が可能
×：成形不良が著しく、連続紡糸不可
上記の溶融紡糸により、1時間紡糸後の紡糸性を以下の基準にて目視で評価した。結果を表１に示す。
○：糸切れがなく、１時間の連続紡糸が可能
△：成形不良があるが１時間の連続紡糸が可能
×：成形不良が著しく、連続紡糸不可
【0105】
［耐ガンマ性］
（評価：ラジカル発生量）
ガンマ線照射後の試料のラジカル量は、電子スピン共鳴法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｉｎ Ｒｓｓｏｎａｎｃｅ（ＥＳＲ））により測定した。
具体的には、ガンマ線照射直後の試験片を約６ｍｇ切り出し、それを試料管（詳細は以下）に入れて、以下条件でＥＳＲスペクトルを測定した。
（評価：ラジカル発生量）
ガンマ線照射後の試料のラジカル量は、電子スピン共鳴法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｉｎ Ｒｓｓｏｎａｎｃｅ（ＥＳＲ））により測定した。
具体的には、ガンマ線照射直後の試験片を約６ｍｇ切り出し、それを試料管（詳細は以下）に入れて、以下条件でＥＳＲスペクトルを測定した。
【0106】
・装置：日本電子製電子スピン共鳴装置 ＪＥＳ－ＴＥ２００
・共振周波数：９．２ＧＨｚ
・マイクロ波入力：１ｍＷ
・中心磁場：３２６．５ｍＴ
・掃引幅：±１５ｍＴ
・変調周波数：１００ｋＨｚ
・掃引時間：８ｍｉｎ．
・時定数：０．１ｓｅｃ
・増幅度：２５
・試料管：Ｘバンド対応の先端部石英の試料管
・外部照準：酸化マグネシウムに担持されたＭｎ２＋標準サンプル
・外部標準メモリ：０、７００
・測定温度：室温
・測定雰囲気：大気
・共振周波数：９．２ＧＨｚ
・マイクロ波入力：１ｍＷ
・中心磁場：３２６．５ｍＴ
・掃引幅：±１５ｍＴ
・変調周波数：１００ｋＨｚ
・掃引時間：８ｍｉｎ．
・時定数：０．１ｓｅｃ
・増幅度：２５
・試料管：Ｘバンド対応の先端部石英の試料管
・外部照準：酸化マグネシウムに担持されたＭｎ２＋標準サンプル
・外部標準メモリ：０、７００
・測定温度：室温
・測定雰囲気：大気
【0107】
ラジカル発生量の相対比較には、下記式に示される規格化値を用いた。
【数1】
【0108】
なお、ＥＳＲスペクトルのベースラインについては、Ｍｎ２＋（第２シグナル）を基準とし補正した。
通常、ラジカル量の相対比較において、基準となるＭｎ２＋由来シグナルの面積はＭｎ２＋（第３シグナル）を用いる。しかし、有機ラジカル由来ラジカルのスペクトルと、Ｍｎ２＋（第３シグナル）とが重なるため、今回の測定ではすべてＭｎ２＋（第２シグナル）を用いた（外部標準メモリ＝７００）。
また、有機ラジカル由来シグナルがＭｎ２＋（第３シグナル）と重なった場合は、外部標準メモリ＝０のＥＳＲスペクトルを用いて算出した。
通常、ラジカル量の相対比較において、基準となるＭｎ２＋由来シグナルの面積はＭｎ２＋（第３シグナル）を用いる。しかし、有機ラジカル由来ラジカルのスペクトルと、Ｍｎ２＋（第３シグナル）とが重なるため、今回の測定ではすべてＭｎ２＋（第２シグナル）を用いた（外部標準メモリ＝７００）。
また、有機ラジカル由来シグナルがＭｎ２＋（第３シグナル）と重なった場合は、外部標準メモリ＝０のＥＳＲスペクトルを用いて算出した。
【0109】
記測定で得られたガンマ線照射５日後のラジカル発生量について、比較例２の規格値を１００として相対値で比較した。結果を表１に示す。
〇：７０未満
△：７０以上１００未満
×：１００以上
〇：７０未満
△：７０以上１００未満
×：１００以上
【0110】
【表1】