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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022190716
(43)【公開日】2022-12-27
(54)【発明の名称】水中油型乳化化粧料組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/06 20060101AFI20221220BHJP
A61K 8/81 20060101ALI20221220BHJP
A61K 8/34 20060101ALI20221220BHJP
A61K 8/89 20060101ALI20221220BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20221220BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20221220BHJP
【ＦＩ】
A61K8/06
A61K8/81
A61K8/34
A61K8/89
A61K8/37
A61Q19/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021099097
(22)【出願日】2021-06-15
(71)【出願人】
【識別番号】000004628
【氏名又は名称】株式会社日本触媒
(72)【発明者】
【氏名】大竹 哲夫
(72)【発明者】
【氏名】丹羽 宏和
(72)【発明者】
【氏名】金子 智洋
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AB032
4C083AB051
4C083AC022
4C083AC071
4C083AC072
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC241
4C083AC262
4C083AC342
4C083AC392
4C083AC421
4C083AC442
4C083AD071
4C083AD072
4C083AD092
4C083AD151
4C083AD152
4C083AD172
4C083AD192
4C083BB46
4C083CC01
4C083CC02
4C083DD33
4C083EE01
4C083EE03
4C083EE05
(57)【要約】
【課題】コクのある使用感と優れた安定性を有する、水中油型乳化化粧料組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】下記（Ａ）～（Ｃ）を含む、水中油型乳化化粧料組成物。
（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、（Ｃ）水（ｃ成分）を５０．０質量％～９９．８質量％。
【選択図】なし
【解決手段】下記（Ａ）～（Ｃ）を含む、水中油型乳化化粧料組成物。
（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、（Ｃ）水（ｃ成分）を５０．０質量％～９９．８質量％。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（Ａ）～（Ｃ）を含む、水中油型乳化化粧料組成物。
（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、
０．１質量％～５．０質量％、
（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、
（Ｃ）水（ｃ成分）を５０．０質量％～９９．８質量％。
（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、
０．１質量％～５．０質量％、
（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、
（Ｃ）水（ｃ成分）を５０．０質量％～９９．８質量％。
【請求項2】
前記ａ成分が、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を、全単量体由来の構造単位１００モル％に対して５０モル％～１００モル％含む、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水中油型乳化化粧料組成物に関する。より詳しくは、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体を含む化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
化粧料用途として、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を持つ重合体を使用し、各種油剤を乳化した水中油型組成物とすることが従来から行なわれている。例えば特許文献１では、ポリビニルピロリドンを含む水中油型乳化化粧料について、塗布後の肌のハリ感、しっとり感に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－１５４６０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記のとおり、ビニルピロリドンを構成単位に含有する水中油型組成物を化粧料原料として使用することが提案されている。しかしながら使用感の向上のためには、さらに保湿剤を添加する必要がある。本発明は、保湿剤などを添加することなくコクのある使用感をもち、かつ優れた安定性を有する、水中油型乳化化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、上記目的を達成する為に種々検討を行ない、本発明に想到した。
すなわち本発明は、下記（Ａ）～（Ｃ）を含む、水中油型乳化化粧料組成物である。
（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、
（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、
（Ｃ）水（ｃ成分）を５０．０質量％～９９．８質量％。
すなわち本発明は、下記（Ａ）～（Ｃ）を含む、水中油型乳化化粧料組成物である。
（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、
（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、
（Ｃ）水（ｃ成分）を５０．０質量％～９９．８質量％。
【発明の効果】
【0006】
本開示の化粧料用組成物は、コクのある使用感と優れた安定性を有する化粧料組成物を提供することができる。よって、例えば、スキンケア用、ヘアケア用、メイクアップ用などの化粧料用組成物として好ましく使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本開示を詳細に説明する。
なお、以下において記載する本開示の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本開示の好ましい形態である。
なお、以下において記載する本開示の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本開示の好ましい形態である。
【0008】
［水中油型乳化化粧料組成物］
本開示において水中油型乳化化粧料組成物は、（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、
（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、（Ｃ）水（ｃ成分）を、５０．０質量％～９９．８質量％を含む組成物を表す。上記組成物は水中油型乳化物である。
本開示の組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）を含むことにより、コクのある使用感と優れた安定性を有する組成物となる。
本開示において水中油型乳化化粧料組成物は、（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、
（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、（Ｃ）水（ｃ成分）を、５０．０質量％～９９．８質量％を含む組成物を表す。上記組成物は水中油型乳化物である。
本開示の組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）を含むことにより、コクのある使用感と優れた安定性を有する組成物となる。
【0009】
＜ａ成分＞
本開示のａ成分は、架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体である。本開示の組成物はａ成分を、０．１質量％～５．０質量％含む。組成物中のａ成分の含有割合は、上述の通り、０．１質量％～５．０質量％であり、好ましくは０．５質量％～５．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％～５．０質量％であり、さらに好ましくは２．０質量％～５．０質量％である。
本開示において、Ｎ－ビニルラクタム系単量体とは、少なくとも１つの炭素炭素二重結合と、Ｎ－ビニルラクタム構造とを含む化合物をいう。上記少なくとも１つの炭素炭素二重結合は、通常はラジカル重合性を有する。
Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位としては、代表的には、下記一般式（１）で表される構造単位が挙げられる。
本開示のａ成分は、架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体である。本開示の組成物はａ成分を、０．１質量％～５．０質量％含む。組成物中のａ成分の含有割合は、上述の通り、０．１質量％～５．０質量％であり、好ましくは０．５質量％～５．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％～５．０質量％であり、さらに好ましくは２．０質量％～５．０質量％である。
本開示において、Ｎ－ビニルラクタム系単量体とは、少なくとも１つの炭素炭素二重結合と、Ｎ－ビニルラクタム構造とを含む化合物をいう。上記少なくとも１つの炭素炭素二重結合は、通常はラジカル重合性を有する。
Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位としては、代表的には、下記一般式（１）で表される構造単位が挙げられる。
【0010】
【化1】
【0011】
一般式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。ｍは、１～３の整数を表す。
アスタリスクは、一般式（１）で表される構造単位が結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。
本開示において、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位とは、Ｎ－ビニルラクタム系単量体の少なくとも一つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造単位を表す。なお、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体の少なくとも１つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造と同じ構造であればよく、Ｎ－ビニルラクタム系単量体が重合することにより形成された構造単位に限定されず、例えば重合後の後反応により形成された構造単位であってもよい。
Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を形成させ得る単量体としては、例えば、下記一般式（２）で表されるＮ－ビニルラクタム系単量体が挙げられる。
アスタリスクは、一般式（１）で表される構造単位が結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。
本開示において、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位とは、Ｎ－ビニルラクタム系単量体の少なくとも一つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造単位を表す。なお、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体の少なくとも１つの炭素炭素二重結合が炭素炭素単結合に置き換わった構造と同じ構造であればよく、Ｎ－ビニルラクタム系単量体が重合することにより形成された構造単位に限定されず、例えば重合後の後反応により形成された構造単位であってもよい。
Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を形成させ得る単量体としては、例えば、下記一般式（２）で表されるＮ－ビニルラクタム系単量体が挙げられる。
【0012】
【化2】
【0013】
一般式（２）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。ｍは、１～３の整数を表す。
一般式（２）で表される単量体としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。一般式（２）で表される単量体としては、好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドンである。
ａ成分は、架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を全単量体由来の構造単位１００モル％に対して、５０モル％～１００モル％含みことが好ましく、より好ましくは６０モル％～１００モル％含むことがより好ましく、さらに好ましくは７０モル％～１００モル％含むことがさらに好ましい。ａ成分に含まれるＮ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
一般式（２）で表される単量体としては、例えば、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。一般式（２）で表される単量体としては、好ましくは、Ｎ－ビニルピロリドンである。
ａ成分は、架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を全単量体由来の構造単位１００モル％に対して、５０モル％～１００モル％含みことが好ましく、より好ましくは６０モル％～１００モル％含むことがより好ましく、さらに好ましくは７０モル％～１００モル％含むことがさらに好ましい。ａ成分に含まれるＮ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0014】
ａ成分は、架橋構造を有する。架橋構造は、１分子あたりに少なくとも２個の重合性二重結合基を有する架橋剤に由来する構造、及び又は、重合体の主鎖または側鎖同士が反応してできる構造である。
上記架橋剤としては、任意の適切な架橋剤を使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコ－ルジ（メタ）アクリレ－ト、（ポリ）プロピレングリコ－ルジ（メタ）アクリレ－ト、トリメチロ－ルプロパントリ（メタ）アクリレ－ト、トリメチロ－ルプロパンジ（メタ）アクリレ－ト、グリセリントリ（メタ）アクリレ－ト、グリセリンアクリレ－トメタクリレ－ト、エチレンオキサイド変性トリメチロ－ルプロパントリ（メタ）アクリレ－ト、ペンタエリスリト－ルテトラ（メタ）アクリレ－ト、ペンタエリスリト－ルトリ（メタ）アクリレ－ト、ジペンタエリスリト－ルヘキサ（メタ）アクリレ－ト、トリアリルシアヌレ－ト（シアヌル酸トリアリル）、トリアリルイソシアヌレ－ト、トリアリルホスフェ－ト、トリアリルアミン、ペンタエリスリト－ルテトラアリルエ－テル、ペンタエリスリト－ルトリアリルエ－テル、ペンタエリスリト－ルジアリルエ－テル、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエ－テル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼン、トリレンジイソシアネ－ト、ヘキサメチレンジイソシアネ－ト、炭酸ジアリル、１，３－ビス（アリルオキシ）－２－プロパノール、ジビニルエチレン尿素、１，４－ブチレンビス（Ｎ－ビニルアミド）及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース等が挙げられる。
上記架橋剤としては、任意の適切な架橋剤を使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコ－ルジ（メタ）アクリレ－ト、（ポリ）プロピレングリコ－ルジ（メタ）アクリレ－ト、トリメチロ－ルプロパントリ（メタ）アクリレ－ト、トリメチロ－ルプロパンジ（メタ）アクリレ－ト、グリセリントリ（メタ）アクリレ－ト、グリセリンアクリレ－トメタクリレ－ト、エチレンオキサイド変性トリメチロ－ルプロパントリ（メタ）アクリレ－ト、ペンタエリスリト－ルテトラ（メタ）アクリレ－ト、ペンタエリスリト－ルトリ（メタ）アクリレ－ト、ジペンタエリスリト－ルヘキサ（メタ）アクリレ－ト、トリアリルシアヌレ－ト（シアヌル酸トリアリル）、トリアリルイソシアヌレ－ト、トリアリルホスフェ－ト、トリアリルアミン、ペンタエリスリト－ルテトラアリルエ－テル、ペンタエリスリト－ルトリアリルエ－テル、ペンタエリスリト－ルジアリルエ－テル、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエ－テル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼン、トリレンジイソシアネ－ト、ヘキサメチレンジイソシアネ－ト、炭酸ジアリル、１，３－ビス（アリルオキシ）－２－プロパノール、ジビニルエチレン尿素、１，４－ブチレンビス（Ｎ－ビニルアミド）及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース等が挙げられる。
【0015】
上記架橋剤の中でも、Ｎ－ビニルラクタム系単量体との重合性の観点から、アリル基を２個以上有する化合物を使用することが好ましい。具体的には、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、炭酸ジアリル、１，４－ブチレンビス（Ｎ－ビニルアミド）及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースが好ましく、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースがより好ましい。特に、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースは、安全性がより高いため、化粧品用途に好適に用いることができる。上記架橋剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0016】
ａ成分中の架橋剤由来の構造単位の含有割合は、全単量体由来の構造単位１００モル％に対して、好ましくは０．００１モル％～１０モル％であり、より好ましくは０．００５モル％～５モル％であり、さらに好ましくは０．０１モル％～１モル％であり、最も好ましくは０．０５モル％～０．８モル％である。
【0017】
ａ成分は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位以外のその他の構造単位を有していてもよい。その他の構造単位は、Ｎ－ビニルラクタム系単量体以外のその他の単量体由来の構造単位である。その他の構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。その他の単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。その他の単量体としては、Ｎ－ビニルラクタム系単量体と共重合できるものであれば、任意の適切な単量体を用いることが出来る。例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体、およびその塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ－ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ－ト等の（メタ）アクリル酸エステル類、３－（メタ）アリルオキシ－１，２－ジヒドロキシプロパン、（メタ）アリルアルコ－ル、イソプレノ－ル、およびこれらの水酸基にアルキレンオキシドを付加した不飽和アルコ－ル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体類、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾ－ル等の塩基性不飽和単量体、およびその塩または第４級化物、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルオキサゾリドン等のビニルアミド類、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和無水物類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルエチレンカ－ボネ－ト、およびその誘導体、スチレン、およびその誘導体、（メタ）アクリル酸－２－スルホン酸エチル、およびその誘導体；３－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、およびこれらの塩等のビニルスルホン酸及びその誘導体、メチルビニルエ－テル、エチルビニルエ－テル、ブチルビニルエ－テル等のビニルエ－テル類、エチレン、プロピレン、オクテン、ブタジエン等のオレフィン類等などが挙げられる。その他の単量体としては、Ｎ－ビニルラクタム系単量体との共重合性等の点から、好ましくは（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド誘導体類である。
【0018】
ａ成分中のその他の単量体由来の構造単位の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、全単量体由来の構造単位１００モル％に対して、好ましくは０モル％～５０モル％であり、好ましくは０モル％～４０モル％であり、より好ましくは０モル％～３０モル％である。
【0019】
＜ａ成分の製造方法＞
ａ成分の製造方法は、例えば、Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分を重合反応させる工程を含むことが好ましい。例えば、バルク重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、沈殿重合法などが挙げられる。これらの重合方法の中でも、溶液重合法、沈殿重合法が好ましく、沈殿重合法がより好ましい。
ａ成分の製造方法は、例えば、Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分を重合反応させる工程を含むことが好ましい。例えば、バルク重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、沈殿重合法などが挙げられる。これらの重合方法の中でも、溶液重合法、沈殿重合法が好ましく、沈殿重合法がより好ましい。
【0020】
＜沈殿重合法を用いた製造方法＞
本開示において、沈殿重合法とは、単量体成分は重合溶媒と相溶、溶解するが、生成した重合体が重合溶媒に溶解しない重合系における重合法である。この重合法においては、重合反応の進行と共に、生成した重合体が析出（沈殿）する。析出した重合体は、単量体成分で膨潤しており、重合反応は、溶媒中と、ポリマ－近傍において、それぞれ進行する。
沈殿重合法は、例えば、Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤と、を別個に反応媒体中に滴下する滴下工程を含む重合方法である。Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤は、それぞれ、溶剤との混合溶液であってもよい。滴下工程においては、好ましくは、重合開始剤を単量体成分の滴下時間より長い時間で滴下する。沈殿重合法で使用する重合溶媒としては、例えば、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤が挙げられる。重合開始剤は、重合溶媒と単量体成分の両方に溶解可能であることが好ましい。重合開始剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な重合開始剤を採用し得る。このような重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩類、過酸化水素、有機過酸化物、アゾ化合物、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤などが挙げられ、好ましくは、有機過酸化物とアゾ化合物である。
本開示において、沈殿重合法とは、単量体成分は重合溶媒と相溶、溶解するが、生成した重合体が重合溶媒に溶解しない重合系における重合法である。この重合法においては、重合反応の進行と共に、生成した重合体が析出（沈殿）する。析出した重合体は、単量体成分で膨潤しており、重合反応は、溶媒中と、ポリマ－近傍において、それぞれ進行する。
沈殿重合法は、例えば、Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤と、を別個に反応媒体中に滴下する滴下工程を含む重合方法である。Ｎ－ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤は、それぞれ、溶剤との混合溶液であってもよい。滴下工程においては、好ましくは、重合開始剤を単量体成分の滴下時間より長い時間で滴下する。沈殿重合法で使用する重合溶媒としては、例えば、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤が挙げられる。重合開始剤は、重合溶媒と単量体成分の両方に溶解可能であることが好ましい。重合開始剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な重合開始剤を採用し得る。このような重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩類、過酸化水素、有機過酸化物、アゾ化合物、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤などが挙げられ、好ましくは、有機過酸化物とアゾ化合物である。
【0021】
特に好ましくは、有機過酸化物系開始剤では、ｔ‐ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５‐トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、１，１，３，３‐テトラメチルブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ジサクシニックアシッドパーオキシドで、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（２‐エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ‐ヘキシルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ジ（３‐メチルベンゾイル）パーオキシド，ベンゾイル（３‐メチルベンゾイル）パーオキシド，ジベンゾイルパーオキシドの混合物、ジベンゾイルパーオキシド、１，１‐ジ（ｔ‐ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２‐ジ（４，４‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ‐ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐３，５，５‐トリメチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシラウレート、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ‐ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５‐ジメチル２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、２，２‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ‐ブチル ４，４，‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（２‐ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジ‐ｔ‐ヘキシルパーオキシド、２，５‐ジメチル２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキシドなどが挙げられ、
【0022】
アゾ系重合開始剤としては、２，２‐アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２‘‐アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２‘‐アゾビス（２‐メチルプロピオネート）、２，２‘‐アゾビス（２‐メチルブチロニトリル）、１、１‘‐アゾビス（シクロヘキサン‐１‐カーボニトリル）、２，２‘‐アゾビス（Ｎ‐ブチル‐２‐メチルプロピオンアミド、ジメチル１，１‐アゾビス（１‐シクロヘキサンカルボキシレート）などが挙げられる。重合開始剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【0023】
重合開始剤の使用量は、全単量体と架橋剤との合計量１モルに対して、好ましくは０．０１ｇ～１０ｇであり、より好ましくは０．０５ｇ～５ｇであり、さらに好ましくは０．１ｇ～２ｇである。この範囲であれば、得られる重合体に含まれる未反応の単量体や架橋剤の割合を十分に少なくすることができる。
沈殿重合法を行なう際の重合温度は、重合開始剤の１０時間半減期温度に対し、＋１５℃以上＋３０℃以下であることが好ましい。重合温度は単量体成分を滴下している間の反応液の温度であり、反応中に変動する場合は、最大温度と最低温度の中間の値とする。１０時間半減期温度とは、重合開始剤の濃度が反応開始から１０時間後に初期値の１／２となる温度である。
沈殿重合法を行なう際の重合温度は、重合開始剤の１０時間半減期温度に対し、＋１５℃以上＋３０℃以下であることが好ましい。重合温度は単量体成分を滴下している間の反応液の温度であり、反応中に変動する場合は、最大温度と最低温度の中間の値とする。１０時間半減期温度とは、重合開始剤の濃度が反応開始から１０時間後に初期値の１／２となる温度である。
【0024】
沈殿重合法で重合を行うことで、非常に小さい１次粒子が緩やかに凝集した球形物を含む重合体が好ましく得られる。この球形物は容易に粉砕することが出来、速やかに１次粒子となって分散出来る。したがって、凝集した球形物を溶液に投入すれば、短時間で均一な分散液またはゲル状物を得ることができる。
【0025】
沈殿重合法において、重合工程に加えて適切な他の工程を含んでいてもよい。このような他の工程としては、例えば、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、造粒工程、後架橋工程などが挙げられる。沈殿重合法においては、乾燥工程を設けることが好ましい。乾燥温度は、８０℃～２５０℃の範囲で行われることが好ましく、より好ましくは１１０℃～２２０℃、さらに好ましくは１２０℃～２００℃である。乾燥方法としては、乾燥温度が上記範囲内であれば、任意の適切な乾燥方法を採用し得る。例えば、熱風乾燥、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などが挙げられる。これらの乾燥方法の中でも、熱風乾燥、減圧乾燥を用いることが好ましい。乾燥は、一定温度で乾燥してもよく、温度を変化させて乾燥してもよいが、実質的に全ての乾燥工程において上記の温度範囲内でなされることが好ましい。なお、乾燥温度は熱媒温度もしくは材料温度で規定する。
【0026】
本発明の効果をより発現させ得る点で、沈殿重合法においては、粉砕工程を設けることが好ましい。粉砕工程は、粉砕機を使用して行うことが好ましい。沈殿重合法が乾燥工程を含む場合、粉砕工程は、乾燥工程の前、中、後のいずれに行ってもよく、好ましくは乾燥工程の後である。上述の通り、沈殿重合法によれば、非常に小さい１次粒子が緩やかに凝集した球形物を含む重合体が好ましく得られ、非常に容易に粉砕され得るため、粉砕のために特殊な粉砕機が不要であるという優れた効果がある。したがって、粉砕機は、簡易な粉砕機を採用することができ、例えば、ロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミル、ジェットミルなどが挙げられる。これらの中でも、粒度分布をより制御する場合にはロールミルを用いることが好ましい。粒度分布制御のために、連続して２回以上粉砕してもよい。また２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【0027】
沈殿重合法で得られる重合体を特定の粒度分布に制御するために、分級工程や造粒工程を設けてもよい。分級工程においては、任意の適切な分級機を採用し得る。このような分級機としては、例えば、振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モ－タ式、電磁式、円型振動式等）、面内運動篩（水平運動式、水平円－直線運動式、３次元円運動式等）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩等などが挙げられる。
【0028】
＜溶液重合法を用いた製造方法＞
本開示において、溶液重合法とは、単量体成分が重合溶媒と相溶、溶解し、生成した重合体は重合溶媒で膨潤し増粘状態となる重合方法である。溶媒としては、例えば、水およびアルコ－ルからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。アルコ－ルとしては、例えば、メチルアルコ－ル、エチルアルコ－ル、イソプロピルアルコ－ル、ｎ－ブチルアルコ－ル、ジエチレングリコ－ルなどが挙げられる。溶液重合法において、重合反応における反応温度や圧力等の反応条件としては、特に制限はないが、反応温度は２０～１５０℃とすることが好ましく、反応系内の圧力は、常圧または減圧とすることが好ましい。
本開示において、溶液重合法とは、単量体成分が重合溶媒と相溶、溶解し、生成した重合体は重合溶媒で膨潤し増粘状態となる重合方法である。溶媒としては、例えば、水およびアルコ－ルからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。アルコ－ルとしては、例えば、メチルアルコ－ル、エチルアルコ－ル、イソプロピルアルコ－ル、ｎ－ブチルアルコ－ル、ジエチレングリコ－ルなどが挙げられる。溶液重合法において、重合反応における反応温度や圧力等の反応条件としては、特に制限はないが、反応温度は２０～１５０℃とすることが好ましく、反応系内の圧力は、常圧または減圧とすることが好ましい。
【0029】
溶液重合法において、単量体成分の重合を開始する手段としては、例えば、重合開始剤を添加する方法、ＵＶを照射する方法、熱を加える方法、光開始剤存在下に光を照射する方法などが挙げられる。重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、ｔ－ブチルヒドロパ－オキシド等の過酸化物、２－（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロリオンアミジン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン〕、２，２’－アゾビス〔２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン〕２硫酸塩水和物、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタ酸）、２，２’－アゾビス〔Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン〕ｎ水和物、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、アスコルビン酸と過酸化水素、スルホキシル酸ナトリウムとｔ－ブチルヒドロパ－オキシド、過硫酸塩と金属塩等の、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤などが挙げられる。重合開始剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。重合開始剤の使用量としては、例えば、全単量体（Ｎ－ビニルラクタム系単量体およびその他の単量体の合計）および架橋剤の合計１００質量％に対して、０．００２質量％～１５質量％が好ましく、０．０１質量％～５質量％がさらに好ましい。
【0030】
溶液重合法においては、重合反応の促進やＮ－ビニルラクタム系単量体の加水分解を防止するなどの目的で、塩基性ｐＨ調節剤を使用してもよい。例えば、重合初期より系内に仕込んでおいてもよく、重合中に逐次添加してもよい。塩基性ｐＨ調節剤としては、例えば、アンモニア、モノエタノ－ルアミン、ジエタノ－ルアミン、トリエタノ－ルアミン等の脂肪族アミン、アニリン等の芳香族アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物などが挙げられる。これらの中でも、アンモニア、モノエタノ－ルアミン、ジエタノ－ルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。塩基性ｐＨ調節剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。塩基性ｐＨ調節剤の使用量としては、例えば、重合時の溶液が、好ましくは５～１０のｐＨ領域、より好ましくは７～９のｐＨ領域となるように使用するのがよい。
【0031】
溶液重合法においては、重合反応の促進などの目的で、遷移金属塩を使用してもよい。遷移金属塩としては、例えば、銅、鉄、コバルト、ニッケル等のカルボン酸塩や塩化物などが挙げられる。遷移金属塩は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。遷移金属塩を用いる場合、その使用量としては、例えば、単量体成分に対して、質量比で０．１ｐｐｂ～２００００ｐｐｂが好ましく、１ｐｐｂ～５０００ｐｐｂがさらに好ましい。溶液重合法においては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の添加剤を用いてもよい。このような他の添加剤としては、例えば、連鎖移動剤、緩衝剤などが挙げられる。
【0032】
溶液重合法において、重合反応後、得られた重合体に有機酸を添加する工程を含むことが好ましい。得られた重合体に有機酸を添加することにより、重合体中の残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体の量を低減することができる。例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、硫酸基、リン酸基等の酸基を有する有機化合物が挙げられる。このような有機酸としては、例えば、マロン酸、しゅう酸、コハク酸、アスパラギン酸、クエン酸、グルタミン酸、フマル酸、リンゴ酸、マレイン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、プロピオン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、グリコ－ル酸、サリチル酸、乳酸、Ｌ－アスコルビン酸、安息香酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ラウリルベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンホスホン酸、ラウリル硫酸などが挙げられる。有機酸は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。有機酸の使用量としては、例えば、反応工程で仕込んだＮ－ビニルラクタム系単量体１００質量％に対して、好ましくは０．０１質量％～５質量％であり、より好ましくは０．０５質量％～３質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％～１質量％である。有機酸の使用量が上記範囲内にあれば、得られる重合体中の残存Ｎ－ビニルラクタム系単量体の量を低減しつつ、有機酸（塩）の量も低減することができる。なお、有機酸（塩）は、有機酸および／または有機酸の塩を表し、有機酸の塩は、有機酸を中和する際に添加する塩基と有機酸との中和物である。このような塩基としては、例えば、アンモニア；モノエタノ－ルアミン、ジエタノ－ルアミン、トリエタノ－ルアミン等の脂肪族アミン；アニリン等の芳香族アミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物などが挙げられる。これらの塩基の中でも、好ましくは、アンモニア、脂肪族アミン、アルカリ金属の水酸化物であり、より好ましくは、アンモニア、モノエタノ－ルアミン、ジエタノ－ルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。このような塩基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0033】
溶液重合法においては、重合反応後に、重合体を熟成する工程（熟成工程）を含むことが好ましい。熟成工程における温度としては、好ましくは７０℃～１５０℃であり、より好ましくは８０℃～１００℃である。熟成工程における熟成時間は、好ましくは１０分～５時間であり、より好ましくは３０分～３時間である。熟成工程は、重合体を解砕しながら行うことが好ましい。重合体の解砕は、通常用いられる方法により行うことができ、例えば、ニ－ダ－を用いて解砕する方法などが挙げられる。
【0034】
溶液重合法においては、その他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、例えば、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、造粒工程等である。乾燥と重合は同時に行ってもよく、重合時の乾燥と重合後の乾燥とを併用してもよい。好ましくは、重合後に乾燥装置を用いて乾燥する乾燥工程を行うことである。乾燥工程の温度は、好ましくは、乾燥工程の全体時間の５０％以上の時間において８０℃～２５０℃とすることであり、好ましくは８０℃～２５０℃であり、より好ましくは１１０℃～２２０℃であり、さらに好ましくは１２０℃～２００℃である。また、乾燥は、一定温度で乾燥してもよく、温度を変化させて乾燥してもよい。なお、乾燥温度は、熱媒温度で規定すればよく、熱媒温度で規定できない場合は材料温度で規定すればよい。
【0035】
乾燥工程における乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などが挙げられる。これらの中でも、熱風乾燥を用いることがより好ましい。熱風乾燥を用いる場合の乾燥風量は、好ましくは０．０１ｍ／ｓｅｃ～１０ｍ／ｓｅｃであり、より好ましくは０．１ｍ／ｓｅｃ～５ｍ／ｓｅｃである。粉砕工程においては、粉砕機を使用することが好ましい。溶液重合法において、乾燥工程を含む場合、粉砕工程は、乾燥工程の前、中、後のいずれに行ってもよい。粉砕工程は、好ましくは、乾燥工程の後に行う。
粉砕機としては＜沈殿重合法＞の項での説明をそのまま援用し得る。
分級工程や造粒工程については、＜沈殿重合法＞の項での説明をそのまま援用し得る。
粉砕機としては＜沈殿重合法＞の項での説明をそのまま援用し得る。
分級工程や造粒工程については、＜沈殿重合法＞の項での説明をそのまま援用し得る。
【0036】
＜ｂ成分＞
本開示のｂ成分は、高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種である。本開示の組成物はｂ成分を、０．１質量％～４９．９質量％含む。組成物中のｂ成分の含有割合は、上述の通り、０．１質量％～４９．９質量％であり、好ましくは１．０質量％～４０．０質量％であり、より好ましくは３．０質量％～３０．０質量％であり、さらに好ましくは５．０質量％～２５．０質量％である。
ｂ成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
本開示のｂ成分は、高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種である。本開示の組成物はｂ成分を、０．１質量％～４９．９質量％含む。組成物中のｂ成分の含有割合は、上述の通り、０．１質量％～４９．９質量％であり、好ましくは１．０質量％～４０．０質量％であり、より好ましくは３．０質量％～３０．０質量％であり、さらに好ましくは５．０質量％～２５．０質量％である。
ｂ成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0037】
＜高級アルコール＞
本開示において、高級アルコールは、当業者一般に「高級アルコール」として認識されているものを意味する。例えば、炭素数が６個以上の１価アルコールである。高級アルコールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
高級アルコールは例えば、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、カプリリアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ヘキシルデカノール、シトステロール、コレステロール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、バチルアルコール、カプリリルアルコール、ラノリンアルコールなどが挙げられる。
本開示において、高級アルコールは、当業者一般に「高級アルコール」として認識されているものを意味する。例えば、炭素数が６個以上の１価アルコールである。高級アルコールは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
高級アルコールは例えば、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、カプリリアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ヘキシルデカノール、シトステロール、コレステロール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、バチルアルコール、カプリリルアルコール、ラノリンアルコールなどが挙げられる。
【0038】
＜シリコーン油＞
本開示において、シリコーン油は、当業者一般に「シリコーン油」として認識されているものを意味する。シリコーン油は、一般的にはシロキサン結合による主骨格を有する合成高分子化合物であり、重合度が比較的低い油状物質である。シリコーン油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
シリコーン油としては、例えば、シクロペンタシロキサン、ジメチコン、ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ１０－ジメチコン、カプリリルメチコン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／１５ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２３ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２３／６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－３０／１０ジメチコン、ＰＥＧ－７アモジメチコン、ＰＥＧ－７ジメチコン、ＰＥＧ－８ジメチコン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ－１７ジメチコン、ＰＥＧ－７メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１０メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ－５アミドプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコン、アミノプロピルフェニルトリメチコン、アモジメチコン、アルキル（Ｃ２０－２４）ジメチコン、アルキル（Ｃ２４－２８）ジメチコン、アルキル（Ｃ３０－４５）ジメチコン、アルキル（Ｃ３０－４５）メチコン、カプリリルトリメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロメチコン、ジメチコノール、ステアリルジメチコン、ステアロキシジメチコン、ステアロキシトリメチルシラン、セチルジメチコン、セテアリルメチコン、トリシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、ビスフェニルプロピルジメチコン、メチコンなどが挙げられる。
本開示において、シリコーン油は、当業者一般に「シリコーン油」として認識されているものを意味する。シリコーン油は、一般的にはシロキサン結合による主骨格を有する合成高分子化合物であり、重合度が比較的低い油状物質である。シリコーン油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
シリコーン油としては、例えば、シクロペンタシロキサン、ジメチコン、ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ１０－ジメチコン、カプリリルメチコン、ジフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－１９／１９ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／１５ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２０／２３ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－２３／６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ－３０／１０ジメチコン、ＰＥＧ－７アモジメチコン、ＰＥＧ－７ジメチコン、ＰＥＧ－８ジメチコン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ－１７ジメチコン、ＰＥＧ－７メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１０メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－１２メチルエーテルラウロキシＰＥＧ－５アミドプロピルジメチコン、アミノプロピルジメチコン、アミノプロピルフェニルトリメチコン、アモジメチコン、アルキル（Ｃ２０－２４）ジメチコン、アルキル（Ｃ２４－２８）ジメチコン、アルキル（Ｃ３０－４５）ジメチコン、アルキル（Ｃ３０－４５）メチコン、カプリリルトリメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロメチコン、ジメチコノール、ステアリルジメチコン、ステアロキシジメチコン、ステアロキシトリメチルシラン、セチルジメチコン、セテアリルメチコン、トリシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、ビスフェニルプロピルジメチコン、メチコンなどが挙げられる。
【0039】
＜エステル油＞
本開示において、エステル油は、当業者一般に「エステル油」として認識されているものを意味する。エステル油は、例えば高級脂肪酸と高級アルコールのモノエステル（合成ロウともいう。）、高級脂肪酸とグリセリンのトリエステル（合成油脂ともいう。）、ジカルボン酸と高級アルコールのジエステルである。エステル油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
エステル油としては、例えば、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、乳酸オクチルドデシル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジオクチル、リシノレイン酸セチル、リシノレイン酸オクチルドデシル、チオジプロピオン酸ジラウリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリエチルヘキノイン、クエン酸トリエチルなどが挙げられる。
本開示において、エステル油は、当業者一般に「エステル油」として認識されているものを意味する。エステル油は、例えば高級脂肪酸と高級アルコールのモノエステル（合成ロウともいう。）、高級脂肪酸とグリセリンのトリエステル（合成油脂ともいう。）、ジカルボン酸と高級アルコールのジエステルである。エステル油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
エステル油としては、例えば、リンゴ酸ジイソステアリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、乳酸オクチルドデシル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジオクチル、リシノレイン酸セチル、リシノレイン酸オクチルドデシル、チオジプロピオン酸ジラウリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリエチルヘキノイン、クエン酸トリエチルなどが挙げられる。
【0040】
＜脂肪酸＞
本開示において、脂肪酸は、当業者一般に「脂肪酸」として認識されているものを意味する。脂肪酸は、ＲＣＯＯＨ（Ｒは飽和または不飽和の炭化水素鎖）の一般式で表される化合物である。脂肪酸は動植物油脂を精製分留した後、分解される動植物由来と、石油を原料とする合成脂肪酸がある。脂肪酸は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。
本開示において、脂肪酸は、当業者一般に「脂肪酸」として認識されているものを意味する。脂肪酸は、ＲＣＯＯＨ（Ｒは飽和または不飽和の炭化水素鎖）の一般式で表される化合物である。脂肪酸は動植物油脂を精製分留した後、分解される動植物由来と、石油を原料とする合成脂肪酸がある。脂肪酸は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。
【0041】
＜トリグリセリド＞
本開示において、トリグリセリドは、当業者一般に「トリグリセリド」として認識されているものを意味する。トリグリセリドとは、１分子のグリセロールに３分子の脂肪酸がエステル結合したアシルグリセロールで、単純脂質に属する中性脂肪の１つである。トリグリセリドは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。トリグリセリドとしては、例えば、トリエチルヘキサノイン、トリカプリリン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルなどが挙げられる。
トリグリセリドは、植物油に含んでいるものであってもよい。アーモンド油、アストロカリウムムルムル種子脂、アフリカマンゴノキ核脂、アボガド油、アマナズナ種子油、アマ二油、アルガニアスピノサ核油、アルモンド油、アンズ核油、エゴマ油、オリーブ果実油、オリーブ油、カカオ脂、カニナバラ果実油、カノラ油、キョウニン油、ククイナッツ油、クロフサスグリ種子油、コーン油、ゴマ油、コムギ胚芽油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ザクロ種子油、サザンカ油、サフラワー油、シア脂、スクレロカリアビレア種子油、ダイズ油、チャ実油、月見草油、ツバキ種子油、ツバキ油、テオブロマグランジフロルム種子脂、トウモロコシ胚芽油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ピーナッツ油、ピスタシオ種子油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘーゼルナッツ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミア種子油、マカデミアナッツ油、マンゴー種子油、メドウフォーム油、モモ核油、ヤシ油、ラッカセイ油、ルリジサ種子油、ローズヒップ油、ワサビノキ種子油などが挙げられる。
本開示において、トリグリセリドは、当業者一般に「トリグリセリド」として認識されているものを意味する。トリグリセリドとは、１分子のグリセロールに３分子の脂肪酸がエステル結合したアシルグリセロールで、単純脂質に属する中性脂肪の１つである。トリグリセリドは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。トリグリセリドとしては、例えば、トリエチルヘキサノイン、トリカプリリン、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルなどが挙げられる。
トリグリセリドは、植物油に含んでいるものであってもよい。アーモンド油、アストロカリウムムルムル種子脂、アフリカマンゴノキ核脂、アボガド油、アマナズナ種子油、アマ二油、アルガニアスピノサ核油、アルモンド油、アンズ核油、エゴマ油、オリーブ果実油、オリーブ油、カカオ脂、カニナバラ果実油、カノラ油、キョウニン油、ククイナッツ油、クロフサスグリ種子油、コーン油、ゴマ油、コムギ胚芽油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ザクロ種子油、サザンカ油、サフラワー油、シア脂、スクレロカリアビレア種子油、ダイズ油、チャ実油、月見草油、ツバキ種子油、ツバキ油、テオブロマグランジフロルム種子脂、トウモロコシ胚芽油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ピーナッツ油、ピスタシオ種子油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘーゼルナッツ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミア種子油、マカデミアナッツ油、マンゴー種子油、メドウフォーム油、モモ核油、ヤシ油、ラッカセイ油、ルリジサ種子油、ローズヒップ油、ワサビノキ種子油などが挙げられる。
【0042】
＜紫外線吸収剤＞
本開示において、紫外線吸収剤は、当業者一般に「紫外線吸収剤」として認識されているものを意味する。紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤そのものが紫外線を吸収し、肌への紫外線の影響を防ぐ。例えば、メトキシケイヒ酸オクチル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オクチルトリアゾン、オクトクリレン、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンなどが挙げられる。
本開示において、紫外線吸収剤は、当業者一般に「紫外線吸収剤」として認識されているものを意味する。紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤そのものが紫外線を吸収し、肌への紫外線の影響を防ぐ。例えば、メトキシケイヒ酸オクチル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オクチルトリアゾン、オクトクリレン、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンなどが挙げられる。
【0043】
＜炭化水素油＞
本開示において、炭化水素油は、当業者一般に「炭化水素油」として認識されているものを意味する。炭化水素油は、例えば石油から分離精製されるミネラルオイル、ワセリンなど、石油由来原料から合成される鉱物油など、動植物由来であるオイルなどがある。炭化水素油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。炭化水素油は液状であることが好ましい。炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、水添ポリイソブテン、イソエイコサン、ヘキサデカン、イソヘキサデカンなどが挙げられる。液状の炭化水素油とは、常温（代表的には、２３℃）で液体状態にある炭化水素油をいい、具体的には、好ましくは、炭素数が１５個～２００個の炭化水素油である。
本開示において、炭化水素油は、当業者一般に「炭化水素油」として認識されているものを意味する。炭化水素油は、例えば石油から分離精製されるミネラルオイル、ワセリンなど、石油由来原料から合成される鉱物油など、動植物由来であるオイルなどがある。炭化水素油は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。炭化水素油は液状であることが好ましい。炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、水添ポリイソブテン、イソエイコサン、ヘキサデカン、イソヘキサデカンなどが挙げられる。液状の炭化水素油とは、常温（代表的には、２３℃）で液体状態にある炭化水素油をいい、具体的には、好ましくは、炭素数が１５個～２００個の炭化水素油である。
【0044】
＜ｃ成分＞
本開示のｃ成分は水である。本開示において水は化粧品用途において通常使用されるものであり、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、軟水、硬水、天然水、海洋深層水、アルカリイオン水、その他各種方法によって得られる精製水等が挙げられる。本開示の組成物はｃ成分を、５０．０質量％～９９．８質量％含む。組成物中のｃ成分の含有割合は、上述の通り、５０．０質量％～９９．８質量％であり、好ましくは５５．０質量％～９９．０質量％であり、より好ましくは５８．０質量％～９５．０質量％であり、さらに好ましくは６０．０質量％～９０．０質量％である。
本開示のｃ成分は水である。本開示において水は化粧品用途において通常使用されるものであり、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、軟水、硬水、天然水、海洋深層水、アルカリイオン水、その他各種方法によって得られる精製水等が挙げられる。本開示の組成物はｃ成分を、５０．０質量％～９９．８質量％含む。組成物中のｃ成分の含有割合は、上述の通り、５０．０質量％～９９．８質量％であり、好ましくは５５．０質量％～９９．０質量％であり、より好ましくは５８．０質量％～９５．０質量％であり、さらに好ましくは６０．０質量％～９０．０質量％である。
【0045】
＜他の成分＞
本開示の組成物は、ａ成分、ｂ成分、およびｃ成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。他の成分としては、例えば、ａ成分に該当しない重合体、炭素数が５個以下の１価アルコールである低級アルコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、プロピレングルコール、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール、プロピオン酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、チオグリコール酸などなどの有機酸、その他化粧品に通常使用されるアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ゲル化剤、増粘剤、粉体、酸化防止剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料、着色料、美容成分などが挙げられる。
組成物中の他の成分の含有割合は、好ましくは０質量％～４９．８質量％であり、より好ましくは０質量％～４４．８質量％であり、さらに好ましくは０質量％～４１．８質量％であり、特に好ましくは０質量％～３９．８質量％である。
本開示の組成物は、ａ成分、ｂ成分、およびｃ成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。他の成分としては、例えば、ａ成分に該当しない重合体、炭素数が５個以下の１価アルコールである低級アルコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、プロピレングルコール、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール、プロピオン酸、酢酸、乳酸、グリコール酸、チオグリコール酸などなどの有機酸、その他化粧品に通常使用されるアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ゲル化剤、増粘剤、粉体、酸化防止剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料、着色料、美容成分などが挙げられる。
組成物中の他の成分の含有割合は、好ましくは０質量％～４９．８質量％であり、より好ましくは０質量％～４４．８質量％であり、さらに好ましくは０質量％～４１．８質量％であり、特に好ましくは０質量％～３９．８質量％である。
【0046】
［本開示の水中油型乳化組成物の物性等］
本開示の水中油型乳化組成物は、化粧料用途において、適切に使用できる粘度であることが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上、３０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。上記範囲であると、保存安定性、使用感に優れる、水中油型乳化組成物として適切に使用することが出来る。
本開示の水中油型乳化組成物は、化粧料用途において、適切に使用できる粘度であることが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上、３０００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。上記範囲であると、保存安定性、使用感に優れる、水中油型乳化組成物として適切に使用することが出来る。
【0047】
［本開示の水中油型乳化組成物の製造方法］
本開示の水中油型乳化組成物等の製造方法は、特に制限されず、（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、（Ｃ）水を５０．０質量％～９９．８質量％、を混合することで製造することが出来る。混合する装置は特に限定されず、通常工業用途で使用される装置、各種攪拌、各種混合装置などが使用出来る。
本開示の水中油型乳化組成物等の製造方法は、特に制限されず、（Ａ）架橋構造を有する、Ｎ－ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を含む重合体（ａ成分）を、０．１質量％～５．０質量％、（Ｂ）高級アルコール、シリコーン油、エステル油、脂肪酸、トリグリセリド、紫外線吸収剤、および炭化水素油からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ成分）を、０．１質量％～４９．９質量％、（Ｃ）水を５０．０質量％～９９．８質量％、を混合することで製造することが出来る。混合する装置は特に限定されず、通常工業用途で使用される装置、各種攪拌、各種混合装置などが使用出来る。
【0048】
［本開示の水中油型乳化組成物の用途］
本開示の水中油型乳化組成物は、化粧料用途に使用可能であり、コクのある使用感に優れ、保存安定性にすぐれるため、皮膚化粧料、皮膚外用剤、頭髪化粧料などに用いる化粧料用組成物として好ましく適用できる。本開示における化粧料は人体の皮膚に直接塗布する化粧品、医薬部外品を意味し、具体的には、皮膚化粧料、皮膚外用剤、皮膚洗浄剤、頭髪化粧料、頭髪外用剤、頭髪洗浄剤、メイクアップ化粧料等が含まれる。
特に、本開示の水中油型乳化組成物は、使用感に優れることから、スキンケア化粧料用途や、ヘアケア化粧料用途、ボディ化粧料用途、メイクアップ化粧料用途等に好ましく適用できる。
本開示の水中油型乳化組成物は、化粧料用途に使用可能であり、コクのある使用感に優れ、保存安定性にすぐれるため、皮膚化粧料、皮膚外用剤、頭髪化粧料などに用いる化粧料用組成物として好ましく適用できる。本開示における化粧料は人体の皮膚に直接塗布する化粧品、医薬部外品を意味し、具体的には、皮膚化粧料、皮膚外用剤、皮膚洗浄剤、頭髪化粧料、頭髪外用剤、頭髪洗浄剤、メイクアップ化粧料等が含まれる。
特に、本開示の水中油型乳化組成物は、使用感に優れることから、スキンケア化粧料用途や、ヘアケア化粧料用途、ボディ化粧料用途、メイクアップ化粧料用途等に好ましく適用できる。
【実施例0049】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【0050】
〔製造例１〕：Ｎ－ビニルラクタム系重合体の製造
攪拌装置（パドル翼タイプ）、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた容量２０００ｍｌのフラスコに、ヘプタン：９００ｇを初期仕込みし、窒素雰囲気下で１００℃のオイルバスで加熱した。フラスコ内の温度が一定になった後、滴下成分１（Ｎ－ビニルピロリドン：２５０ｇ、アクリル酸：０．０２５ｇ、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル：０．５ｇ）および滴下成分２（ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（アルケマ吉富株式会社製、ルペロックス５７５）：２．０ｇ、ヘプタン：５０ｇ）の投入を開始した。滴下成分１は４時間、滴下成分２は５時間かけて一定速度で計量投入した。滴下開始から３０分程度で、重合体の析出が始まり次第に析出量が増えていった。滴下成分２の投入終了後、さらに１．０時間加熱を継続した後、フラスコを冷却し反応を終了した。フラスコ内の温度は、９４℃から１００℃の間であり、概ね時間の経過と共に上昇する傾向であった（中間値は９７℃）。続いて、反応液をろ過して重合体である沈殿物を回収し、１００℃で４時間減圧乾燥を行い、架橋体を得た。架橋体は、適度な大きさの球形物として得られたため、短時間でデカンテーションとろ過が終了し、粉体を取り扱う際に気流や静電気の影響が小さく、取り扱いが容易であった。マイクロスコープで観察すると、大部分が直径約２００μｍ～６００μｍの球形であり、球形物の平均粒子径は４２０μｍであった。
攪拌装置（パドル翼タイプ）、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた容量２０００ｍｌのフラスコに、ヘプタン：９００ｇを初期仕込みし、窒素雰囲気下で１００℃のオイルバスで加熱した。フラスコ内の温度が一定になった後、滴下成分１（Ｎ－ビニルピロリドン：２５０ｇ、アクリル酸：０．０２５ｇ、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル：０．５ｇ）および滴下成分２（ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（アルケマ吉富株式会社製、ルペロックス５７５）：２．０ｇ、ヘプタン：５０ｇ）の投入を開始した。滴下成分１は４時間、滴下成分２は５時間かけて一定速度で計量投入した。滴下開始から３０分程度で、重合体の析出が始まり次第に析出量が増えていった。滴下成分２の投入終了後、さらに１．０時間加熱を継続した後、フラスコを冷却し反応を終了した。フラスコ内の温度は、９４℃から１００℃の間であり、概ね時間の経過と共に上昇する傾向であった（中間値は９７℃）。続いて、反応液をろ過して重合体である沈殿物を回収し、１００℃で４時間減圧乾燥を行い、架橋体を得た。架橋体は、適度な大きさの球形物として得られたため、短時間でデカンテーションとろ過が終了し、粉体を取り扱う際に気流や静電気の影響が小さく、取り扱いが容易であった。マイクロスコープで観察すると、大部分が直径約２００μｍ～６００μｍの球形であり、球形物の平均粒子径は４２０μｍであった。
【0051】
得られた球形物の全量を、大阪ケミカル株式会社製のラボ用粉砕機ＯＭＬ－１によって粉砕すると、２０秒程度で容易に粉砕され、きめの細かい均一な架橋体として、Ｎ－ビニルラクタム系重合体が粉体として得られた。得られたＮ－ビニルラクタム系重合体の固形分は９９％であった。得られたＮ－ビニルラクタム系重合体の、０．０１ＭＰａの減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径は１７μｍであり、脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径は２μｍであった。なお、膨潤体の平均粒子径が粉体の平均粒子径より小さい理由は、粉体が水を吸収して膨潤すると同時に、凝集がほぐれて１次粒子に近付いたためと考えられる。
【0052】
＜０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径の測定＞
乾式の粒子径分布測定装置（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製、型式：マスターサイザー３０００、乾式）により測定した体積分布の累積５０％値を、０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径とした。測定条件を以下に示す。
乾式の粒子径分布測定装置（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製、型式：マスターサイザー３０００、乾式）により測定した体積分布の累積５０％値を、０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径とした。測定条件を以下に示す。
【0053】
（測定条件）
乾式レーザー回折散乱法
分散圧力：２．０ｂａｒ
ベンチュリ：ＨＥベンチュリ
粒子屈折率：１．５２
粒子吸収率：０．０１
粒子密度：１．０５ｇ／ｃｍ３
粒子形状：非球形
溶媒名：空気（ＡＩＲ）
測定範囲：０．１μｍ～３５００μｍ
乾式レーザー回折散乱法
分散圧力：２．０ｂａｒ
ベンチュリ：ＨＥベンチュリ
粒子屈折率：１．５２
粒子吸収率：０．０１
粒子密度：１．０５ｇ／ｃｍ３
粒子形状：非球形
溶媒名：空気（ＡＩＲ）
測定範囲：０．１μｍ～３５００μｍ
【0054】
＜脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径の測定＞
湿式の粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、型式：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ－９５０Ｖ２、湿式）により測定した体積分布の累積５０％値を、膨潤体の平均粒子径とした。測定条件を以下に示す。
湿式の粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、型式：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ－９５０Ｖ２、湿式）により測定した体積分布の累積５０％値を、膨潤体の平均粒子径とした。測定条件を以下に示す。
【0055】
（測定条件）
膨潤体屈折率：１．５
分散媒：脱イオン水
測定範囲：０．０１μｍ～３０００μｍ
膨潤体屈折率：１．５
分散媒：脱イオン水
測定範囲：０．０１μｍ～３０００μｍ
【0056】
＜重合体の固形分測定＞
底面の直径が約５ｃｍの秤量缶（質量Ｗ１ｇ）に約１ｇの重合体をはかりとり（質量Ｗ２ｇ）、１５０℃の定温乾燥機中において、１時間静置し、乾燥させた。乾燥後の秤量缶と重合体の合計（質量Ｗ３ｇ）を測定し、下記式より固形分を求めた。
固形分（質量％）＝［（Ｗ３－Ｗ１）／Ｗ２］×１００
底面の直径が約５ｃｍの秤量缶（質量Ｗ１ｇ）に約１ｇの重合体をはかりとり（質量Ｗ２ｇ）、１５０℃の定温乾燥機中において、１時間静置し、乾燥させた。乾燥後の秤量缶と重合体の合計（質量Ｗ３ｇ）を測定し、下記式より固形分を求めた。
固形分（質量％）＝［（Ｗ３－Ｗ１）／Ｗ２］×１００
【0057】
＜乳化粒子の細かさ、増粘性、および使用感の評価用の試料の作製方法（実施例、比較例）＞
【0058】
表１、表２に示す配合にて、下記実施例、比較例について実施した。
（実施例１～１２、比較例１～１１）
（１）ビーカー中で、a成分とｃ成分を均一に分散させた。
（２）a成分が膨潤するまで攪拌した。
（３）ホモミキサーを用いて上記（２）で得られたものにｂ成分を均一に分散させた。
（実施例１～１２、比較例１～１１）
（１）ビーカー中で、a成分とｃ成分を均一に分散させた。
（２）a成分が膨潤するまで攪拌した。
（３）ホモミキサーを用いて上記（２）で得られたものにｂ成分を均一に分散させた。
【0059】
表３に示す配合にて、下記実施例、比較例について実施した。
（実施例１７～２６、比較例１２～１３）
（１）ビーカー中で、Ｐ成分とＱ成分を均一に分散させた。
（２）Ｑ成分が膨潤するまで攪拌した。
（３）ホモミキサーを用いて上記（２）で得られたものにＲ成分を均一に分散させた。
（４）上記（３）で得られた乳化液に、Ｓ成分を加え中和した。
（５）ビーカー中で、Ｔ成分を混合した。
（６）上記（４）で得られた乳化液に、上記（５）を均一に分散させた。
（７）上記（５）にＵ成分を混合した。
（実施例１７～２６、比較例１２～１３）
（１）ビーカー中で、Ｐ成分とＱ成分を均一に分散させた。
（２）Ｑ成分が膨潤するまで攪拌した。
（３）ホモミキサーを用いて上記（２）で得られたものにＲ成分を均一に分散させた。
（４）上記（３）で得られた乳化液に、Ｓ成分を加え中和した。
（５）ビーカー中で、Ｔ成分を混合した。
（６）上記（４）で得られた乳化液に、上記（５）を均一に分散させた。
（７）上記（５）にＵ成分を混合した。
【0060】
表４に示す配合にて、下記実施例、比較例について実施した。
（実施例２７～３２、比較例１４～１７）
（１）ビーカー中で、Ｖ成分（複数ある場合は全て）を８０℃に加熱混合した。
（２）ビーカー中で、Ｗ成分（複数ある場合は全て）を８０℃に加熱混合した。
（３）ホモミキサーを用いて上記（１）で得られたものに上記（２）を均一に分散させた。
（４）上記（３）で得られた乳化液に、Ｘ成分を加え中和した。
（５）５０℃まで空冷で冷却した。
（６）ビーカー中で、Ｙ成分（複数ある場合は全て）を混合した。
（７）上記（５）で得られた乳化液に、上記（６）を均一に分散させた。
（８）室温まで空冷で冷却した。
（実施例２７～３２、比較例１４～１７）
（１）ビーカー中で、Ｖ成分（複数ある場合は全て）を８０℃に加熱混合した。
（２）ビーカー中で、Ｗ成分（複数ある場合は全て）を８０℃に加熱混合した。
（３）ホモミキサーを用いて上記（１）で得られたものに上記（２）を均一に分散させた。
（４）上記（３）で得られた乳化液に、Ｘ成分を加え中和した。
（５）５０℃まで空冷で冷却した。
（６）ビーカー中で、Ｙ成分（複数ある場合は全て）を混合した。
（７）上記（５）で得られた乳化液に、上記（６）を均一に分散させた。
（８）室温まで空冷で冷却した。
【0061】
実施例、比較例について下記評価を行ない、結果を表１から表３に示した。
＜乳化粒子の細かさの評価＞
顕微鏡により観察して下記の基準で評価した。
◎：細かい乳化粒子しかない。
〇：細かい乳化粒子が多い。
＜増粘性の評価＞
目視により観察して下記の基準で評価した。
〇：液面が動かない。
△：液面がゆっくりと動く。
×：液面が動く。
＜使用感の評価＞
肌に試料を０．５ｇ塗布し、使用感を下記の基準にて評価した。
◎：コクがあり乾燥後にサラサラした。
〇：コクがあるが、弱いべたつきがある。
△：コクがあるが、べたつく。
×：コクがない。
＜ｐＨ測定＞
水中油型乳化化粧料組成物をＵＭサンプル瓶に分取し、第十七改正日本薬局方 一般試験法 ２．５４ ｐＨ測定法に記載の方法によりｐＨを測定した。
―：目視により分離を確認しており、測定不可と判断した。
＜粘度測定＞
水中油型乳化化粧料組成物をＵＭサンプル瓶に分取し、第十七改正日本薬局方 一般試験法 ２．５３ 粘度測定法に記載の第２法により粘度を測定した。
×：目視により分離しており、測定不可と判断した。
＜保存安定性の測定＞
水中油型乳化化粧料組成物をＵＭサンプル瓶に分取し、２５℃、５０℃で４週間保存後のｐＨ、粘度を測定した。
＜乳化粒子の細かさの評価＞
顕微鏡により観察して下記の基準で評価した。
◎：細かい乳化粒子しかない。
〇：細かい乳化粒子が多い。
＜増粘性の評価＞
目視により観察して下記の基準で評価した。
〇：液面が動かない。
△：液面がゆっくりと動く。
×：液面が動く。
＜使用感の評価＞
肌に試料を０．５ｇ塗布し、使用感を下記の基準にて評価した。
◎：コクがあり乾燥後にサラサラした。
〇：コクがあるが、弱いべたつきがある。
△：コクがあるが、べたつく。
×：コクがない。
＜ｐＨ測定＞
水中油型乳化化粧料組成物をＵＭサンプル瓶に分取し、第十七改正日本薬局方 一般試験法 ２．５４ ｐＨ測定法に記載の方法によりｐＨを測定した。
―：目視により分離を確認しており、測定不可と判断した。
＜粘度測定＞
水中油型乳化化粧料組成物をＵＭサンプル瓶に分取し、第十七改正日本薬局方 一般試験法 ２．５３ 粘度測定法に記載の第２法により粘度を測定した。
×：目視により分離しており、測定不可と判断した。
＜保存安定性の測定＞
水中油型乳化化粧料組成物をＵＭサンプル瓶に分取し、２５℃、５０℃で４週間保存後のｐＨ、粘度を測定した。
【0062】
【表1】
【0063】
ＰＶＰ Ｋ-９０（表示名称 ＰＶＰ：日本触媒株式会社製）
【0064】
【表2】
【0065】
【表3】
【0066】
Ｃａｒｂｏｐｏｌ、Ｐｅｍｕｌｅｎは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.の登録商標。
Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ２０５０（表示名称 カルボマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
Ｐｅｍｕｌｅｎ ＥＺ‐４Ｕ（表示名称（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０‐３０））クロスポリマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ２０５０（表示名称 カルボマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
Ｐｅｍｕｌｅｎ ＥＺ‐４Ｕ（表示名称（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０‐３０））クロスポリマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
【0067】
【表4】
【0068】
レオドール、カルコールは花王の登録商標。ＺｅｍｅａはＤｕｐｏｎｔ Ｔａｔｅ ＆ Ｌｙｌｅ Ｂｉｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓの登録商標。グルカムはＬｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.の登録商標。
レオドールＴＷ‐Ｓ１２０Ｖ（表示名称 ポリソルベート６０：花王株式会社製）
レオドールＭＳ‐１６５Ｖ（表示名称 ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）：花王株式会社製）
レオドールＡＳ‐１０Ｖ（表示名称 ステアリン酸ソルビタン：花王株式会社製）
カルコール８０９８（表示名称 ステアリルアルコール：花王株式会社製）
Ｓｃｈｅｒｃｅｍｏｌ ＣＡＴＣ ＣＮ Ｅｓｔｅｒ（表示名称 （ステアリン酸／カプリン酸／カプリル酸／アジピン酸）ペンタエリスリチル：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
フィトスクワラン（表示名称 スクワラン：ＳＯＰＨＩＭ ＳＡＳ製）
Ｏ．Ｄ．Ｏ．（表示名称 トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：日清オイリオグループ株式会社製）
ＫＦ－９６Ａ－２０ｃｓ（表示名称 ジメチコン：信越化学工業株式会社製）
Ｚｅｍｅａ Ｓｅｌｅｃｔ プロパンジオール（表示名称 プロパンジオール：Ｄｕｐｏｎｔ Ｔａｔｅ ＆ Ｌｙｌｅ Ｂｉｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）
Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ ３０（表示名称 カルボマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
グルカムＥ－１０Ｊ（表示名称 メチルグルセス‐10：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
レオドールＴＷ‐Ｓ１２０Ｖ（表示名称 ポリソルベート６０：花王株式会社製）
レオドールＭＳ‐１６５Ｖ（表示名称 ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）：花王株式会社製）
レオドールＡＳ‐１０Ｖ（表示名称 ステアリン酸ソルビタン：花王株式会社製）
カルコール８０９８（表示名称 ステアリルアルコール：花王株式会社製）
Ｓｃｈｅｒｃｅｍｏｌ ＣＡＴＣ ＣＮ Ｅｓｔｅｒ（表示名称 （ステアリン酸／カプリン酸／カプリル酸／アジピン酸）ペンタエリスリチル：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
フィトスクワラン（表示名称 スクワラン：ＳＯＰＨＩＭ ＳＡＳ製）
Ｏ．Ｄ．Ｏ．（表示名称 トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：日清オイリオグループ株式会社製）
ＫＦ－９６Ａ－２０ｃｓ（表示名称 ジメチコン：信越化学工業株式会社製）
Ｚｅｍｅａ Ｓｅｌｅｃｔ プロパンジオール（表示名称 プロパンジオール：Ｄｕｐｏｎｔ Ｔａｔｅ ＆ Ｌｙｌｅ Ｂｉｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）
Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ ３０（表示名称 カルボマー：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
グルカムＥ－１０Ｊ（表示名称 メチルグルセス‐10：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ, Ｉｎｃ.製）
【0069】
表１から表４の結果に示すとおり、a成分、ｂ成分、ｃ成分からなる水中油型組成物は、コクのある使用感に優れ、かつ保存安定性に優れることがわかった。