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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022190968
(43)【公開日】2022-12-27
(54)【発明の名称】消臭材
(51)【国際特許分類】
A61L 9/014 20060101AFI20221220BHJP
B01J 20/06 20060101ALI20221220BHJP
B01J 20/30 20060101ALI20221220BHJP
C01G 9/04 20060101ALI20221220BHJP
【ＦＩ】
A61L9/014
B01J20/06 C
B01J20/30
C01G9/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021099527
(22)【出願日】2021-06-15
(71)【出願人】
【識別番号】000119265
【氏名又は名称】井上石灰工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002251
【氏名又は名称】弁理士法人眞久特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】美島 佳織
(72)【発明者】
【氏名】橋本 恭邦
【テーマコード（参考）】
4C180
4G066
【Ｆターム（参考）】
4C180AA02
4C180BB02
4C180BB03
4C180BB04
4C180BB06
4C180BB07
4C180BB08
4C180BB09
4C180BB11
4C180BB15
4C180CB01
4C180CC04
4C180CC11
4C180CC16
4C180CC17
4C180EA19X
4C180EA20X
4C180EA30X
4C180EB26Y
4C180EB30Y
4C180FF01
4C180FF07
4C180GG07
4G066AA18B
4G066AA37A
4G066AA37B
4G066BA02
4G066BA05
4G066BA16
4G066BA20
4G066CA02
4G066CA24
4G066CA25
4G066CA27
4G066CA29
4G066CA56
4G066DA03
4G066FA03
4G066FA21
4G066FA40
(57)【要約】
【課題】様々な種類の広範囲の臭い成分に対して受光しなくとも短期時間で臭い成分を無くさせる消臭性に優れ、消臭作用が長期間持続できかつ反復継続使用できのみならず消臭性を回復させて再使用が可能であり、白色乃至淡色であって基材成分の着色を阻害せず、そのままの形状で使用したり水溶液・ゲル・固体賦活剤や繊維等に担持させて使用したりしても消臭できる消臭成分を含有する、簡素な消臭材を提供する。
【解決手段】消臭材は、一種類の金属元素を有する水酸化物層を有し層間に、カチオン、アニオン、及び／又は水分子がインターカレートされており、臭い成分をインターカレートさせ又は吸着させ若しくは分解させる層状複水酸化物を、消臭成分として含有するというものである。
【選択図】なし
【解決手段】消臭材は、一種類の金属元素を有する水酸化物層を有し層間に、カチオン、アニオン、及び／又は水分子がインターカレートされており、臭い成分をインターカレートさせ又は吸着させ若しくは分解させる層状複水酸化物を、消臭成分として含有するというものである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
一種類の金属元素を有する水酸化物層を有し層間に、カチオン、アニオン、及び／又は水分子がインターカレートされており、臭い成分をインターカレートさせ又は吸着させ若しくは分解させる層状複水酸化物を、消臭成分として含有することを特徴とする消臭材。
【請求項2】
前記金属元素が２価であることを特徴とする請求項１に記載の消臭材。
【請求項3】
前記金属元素が亜鉛であることを特徴とする請求項１～２の何れかに記載の消臭材。
【請求項4】
前記層状複水酸化物が、シモンコライトであることを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の消臭材。
【請求項5】
前記層状複水酸化物が、六角板状、鱗片状、薄片状、又は不定形状であることを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の消臭材。
【請求項6】
前記層状複水酸化物が、アスペクト比を１００：１～１：１とすることを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の消臭材。
【請求項7】
前記消臭成分のまま又はそれを固形状担体と液状又はゲル状流動性担体との何れかに含有された消臭剤、前記消臭成分が布帛に付され又は含浸された消臭性布帛・衣類・衣服類・被服類又はそれらの繊維、若しくは前記消臭成分を含有する建材・工業用製品又は日用品、であることを特徴とする請求項１～６の何れかに記載の消臭材。
【請求項8】
一種類の金属の水溶性塩の水溶液と、水酸化アルカリ金属の水溶液とを、混合した後、中和してから、一種類の金属元素を有する水酸化物層を有し層間に、カチオン、アニオン、及び／又は水分子がインターカレートされており臭い成分をインターカレートさせ又は吸着させ若しくは分解させる層状複水酸化物を、結晶化させることを特徴とする消臭成分の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、様々な臭い成分を消臭・脱臭（以下、両者をまとめて消臭という）する層状複水酸化物を消臭成分として含有する消臭材に関するものである。
【背景技術】
【0002】
人体やペットなどから発せられる体臭・生活臭、部屋・車両・作業現場・工場などに漂う悪臭などの空間臭、廃液や下水や化学系物質などから発せられる液体臭乃至固体臭を、除去したり軽減したりして消臭をするのに、各種消臭剤や消臭装置が用いられる
【0003】
消臭には、さまざまなタイプの消臭手段が取られる。例えば、各種臭い成分に対する活性炭などのように表面積が大きい吸着剤による臭い成分の物理吸着や、酸性臭い成分に対する炭酸カルシウムとか塩基性臭い成分に対する硫酸アルミニウムなどの吸着材による臭い成分の化学吸着のような吸着手段が、工業用途又は家庭用消臭製品用途に汎用されている。また、酸化チタンの中でも高活性のアナターゼ型酸化チタンなどのような光触媒薬剤系消臭剤、又は紫外線照射やオゾン発生などにより臭い成分を化学的に分解したり変化させたりする分解・除去手段も知られている。さらに、香水・香料・芳香剤などにより嫌な臭いを隠し良い香りを優先的に嗅覚で感じさせるようにするマスキング手段や、悪臭成分を芳香成分に取り込むペアリング手段もある。或いは、バクテリアや酵素や活性汚泥を用いて生ごみや下水中の有機物を分解したり抗菌剤を用いて腐敗菌の増殖を抑制したりする微生物的消臭手段もある。消臭は、これら何れか又は何れか手段の組み合わせによって行われることが殆どである。
【0004】
物理吸着消臭剤である活性炭は、黒色である所為で素材の彩色を遮るため彩色を必要としない用途、例えば活性炭は家庭用消臭剤又は事業用排水処理や排ガス処理用消臭剤として汎用されており、広範な臭い成分を吸着させることができるが、白色乃至着色される衣服用や家具・自動車用の布製品用の布帛として用いることができない。
【0005】
化学吸着消臭剤である炭酸カルシウムや硫酸アルミニウムなどは、酸塩基反応を利用するものであるから、特定の臭い成分に特異的である反面、消臭できる臭い成分が限定されてしまう。
【0006】
また、特許文献１に、吸水性粒状物と、ゼオライトを主体とする非崩壊性の調湿性粒状物とを含むペット用排尿処理材が開示されている。同特許文献には、水溶性銅化合物のような消臭添加剤の他、消臭能を持つ金属塩（例えば塩化亜鉛、硝酸銀、硫酸アルミニウム等）を含有し得る旨記載されている。さらに特許文献２に、増粘剤と研磨剤とを含む液体口腔用組成物が開示されている。同特許文献には、塩化亜鉛等の消臭剤を含有し得る旨記載されている。これら特許文献に記載の塩化亜鉛等の金属塩は水溶性であるため、特許文献１のペット用排尿処理材や特許文献２の液体口腔用組成物は使い捨てであって、消臭性を発現するのに再利用するものではない。
【0007】
活性酸化チタンなどのような光触媒系薬剤などは、光エネルギーが当たることによって臭い成分・細菌・ウイルス・汚れなどを分解するというものであり、光を必要とするために使用範囲が限られてしまう。
【0008】
マスキングやペアリングは、本質的に臭い成分を除去するものではない。また、微生物的消臭手段は、下水処理や工場排水処理など広大な大規模施設で使用されるものであり、日用品等の汎用品に応用し難い。
【0009】
非薬剤系の消臭手段である、紫外線照射やオゾン発生には、大掛かりな装置を必要とするばかりか、大量の紫外線やオゾンの曝露が人体に悪影響を及ぼすため、直接人体に曝露できない。
【0010】
広範な臭い成分に対して使用でき、持続性、反復継続性・再使用性に優れ、着色など製品に必須な特性を阻害せず、液状・ゲル状・固体状でも使用できる、消臭材が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【特許文献1】特開２０２１－２３１６３号公報
【特許文献2】特開２０１９－１９９４６６号公報
【特許文献3】国際公開第２０１６／１９９９０５Ａ１号公報
【特許文献4】特開２０１５－３８０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、様々な種類の広範囲の臭い成分に対して受光しなくとも短期時間で臭い成分を無くさせる消臭性に優れ、消臭作用が長期間持続できかつ反復継続使用できのみならず消臭性を回復させて再使用が可能であり、白色乃至淡色であって基材成分の着色を阻害せず、そのままの形状で使用したり水溶液・ゲル・固体賦活剤や繊維等に担持させて使用したりしても消臭できる消臭成分を含有する、簡素な消臭材を提供することを目的とする。また、本発明は、効率的で再現性に優れ歩留まりの良い簡便なその消臭成分の調製方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0013】
前記の目的を達成するためになされた消臭材は、一種類の金属元素を有する水酸化物層を有し層間に、カチオン、アニオン、及び／又は水分子がインターカレートされており、臭い成分をインターカレートさせ又は吸着させ若しくは分解させる層状複水酸化物を、消臭成分として含有することを特徴とする。
【0014】
この消臭材は、前記金属元素が２価であることが好ましい。
【0015】
この消臭材は、前記金属元素が亜鉛であると一層好ましい。
【0016】
この消臭材は、前記層状複水酸化物が、シモンコライトであると、なお一層好ましい。
【0017】
この消臭材は、前記層状複水酸化物が、六角板状、鱗片状、薄片状、又は不定形状であってもよい。
【0018】
この消臭材は、前記層状複水酸化物が、アスペクト比を１００：１～１：１とするものであってもよい。
【0019】
この消臭材は、例えば、前記消臭成分のまま又はそれを固形状担体と液状又はゲル状流動性担体との何れかに含有された消臭剤、前記消臭成分が布帛に付され又は含浸された消臭性布帛・衣類・衣服類・被服類又はそれらの繊維、若しくは前記消臭成分を含有する建材・工業用製品又は日用品というものである。
【0020】
前記の目的を達成するためになされた本発明の消臭成分の調製方法は、一種類の金属の水溶性塩の水溶液と、水酸化アルカリ金属の水溶液とを、混合した後、中和してから、一種類の金属元素を有する水酸化物層を有し層間に、カチオン、アニオン、及び／又は水分子がインターカレートされており臭い成分をインターカレートさせ又は吸着させ若しくは分解させる層状複水酸化物を、結晶化させることを特徴とするというものである。
【発明の効果】
【0021】
本発明の消臭材は、酸性系、アミン系のような塩基系、硫黄系、中性のアルコール乃至アルデヒド系等のような各種生活臭、体臭、工業悪臭などの様々な種類の広範囲の臭い成分に対して、消臭することができる。
【0022】
この消臭材は、受光や人肌程度の加熱などの処理を施さなくても、数分乃至数時間程度の短期時間で臭い成分を低減乃至消滅させることができ、消臭性に優れている。
【0023】
この消臭材は、様々な臭い成分に対しても消臭作用が長期間持続できかつ反復継続使用できるので、経済的で且つ便利である。しかも、この消臭材は、その消臭成分が非水溶性乃至難溶性であることに起因して洗浄例えば水洗により消臭性を回復させて繰返し再使用が可能であるから使い捨てにする必要がなく、環境劣化させることがないので、持続可能な開発目標(エス・ディ・ジーズ：SDGs)にも適応している。
【0024】
この消臭材は、その消臭成分が白色乃至淡色であることに起因して、必要に応じて用いられる基材成分例えば繊維の着色を阻害しないから、被服、カーペット、車両用座席、各種内装などの所望の意匠を損なわない。
【0025】
この消臭材は、その消臭成分を、そのままの粉末乃至粒子形状のまま使用したり水溶液・ゲル・固体賦活剤や繊維等に担持させて使用したりしても、優れた消臭効果を発現するから、汎用的である。
【0026】
この消臭材は、その消臭成分を含有させれば消臭機能を発現するから、簡素な構成とすることができ、日用製品、工業製品、プラントの消臭装置など様々な分野に展開できる。
【0027】
また、本発明の消臭成分の調製方法は、簡便かつ短工程で加熱等の処理をすることなく、効率的で再現性良く、高い歩留まりで、その消臭成分を調製することができ、少量から大量までの任意の量を調製することができ、消臭材の簡便かつ安価な製造に資することができる。
【図面の簡単な説明】
【0028】
【図1】本発明を適用する実施例１の消臭材による各悪臭成分に対する消臭率を示すグラフである。
【図2】本発明を適用する実施例２と本発明を適用外の比較例２－１～２－２の消臭材による各悪臭成分に対する消臭率を示すグラフである。
【図3】本発明を適用する実施例３の消臭ゲルである消臭材と本発明を適用外の比較例３の消臭ゲルである消臭材による各悪臭成分に対する消臭率を示すグラフである。
【図4】本発明を適用する実施例４の消臭フィルムである消臭材と本発明を適用外の比較例４の消臭フィルムである消臭材による各悪臭成分に対する消臭率を示すグラフである。
【図5】本発明を適用する実施例５の消臭材と本発明を適用外の比較例５の消臭材による各悪臭成分の再放出率を示すグラフである。
【図6】本発明を適用する実施例６の消臭材による悪臭成分の消臭後での水溶液中への悪臭成分の溶出率を示すグラフである。
【図7】本発明を適用する実施例７の消臭材と本発明を適用外の比較例７の消臭材による各悪臭成分の消臭-水洗繰返し回数毎での水溶液中への悪臭成分の溶出率を示すグラフである。
【図8】本発明を適用する実施例８－１～８－２の厚さ毎の消臭材による各悪臭成分に対する消臭率を示すグラフである。
【図9】本発明を適用する実施例９－１～９－３の形状毎の消臭材による各悪臭成分に対する消臭率を示すグラフ、及び各形状の電子顕微鏡写真である。である。
【図10】本発明を適用する実施例１０－１の消臭材と本発明を適用外の比較例１０－１～１０－２の消臭材とによる各悪臭成分に対する消臭率の経時変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0029】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
【0030】
本発明の消臭材は、実質的に一種類の金属元素のみを有する層状複水酸化物を、消臭成分として含有するものである。
【0031】
このような層状複水酸化物は、一つの粒子毎に、水酸化物基本層からなる複数の水酸化物層を有している。
【0032】
このような層状複水酸化物は、水酸化物層が正電荷を持つため、主に、層間に負に帯電するアニオンや水分子、及び／又は場合によってはカチオンを挟んでインターカレートしている積層構造である。
【0033】
このような層状複水酸化物は、金属元素が２価の金属、好ましくは亜鉛であるというものである。より具体的には、下記化学式（１）
[Ｍ２+ ｘ（ＯＨ）（２ｘ－ｙ）][Ａｎ－ ｙ／ｎ・ｚＨ２Ｏ] ・・・（１）
（式（１）中、Ｍ２+は２価の金属元素のカチオン好ましくは亜鉛イオン、Ａｎ－はｎ価（ｎは１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１）のアニオン好ましくは塩化物イオン、ｘ＝１～５好ましくは５、ｙは１～１０好ましくは２、ｚは１～１０、好ましくは１～８、より好ましくは１）で表されるものである。なお、層状複水酸化物は、実質的に前記化学式（１）で表されるものであれば良く、層状複水酸化物中のＭ２+が実質的に一種類の金属元素のみを有するとは、ｐｐｍオーダー例えば最大１０，０００ｐｐｍの２価及び／又は３価の金属イオンからなる亜鉛以外の不純金属イオンを含有し得ることを意味する。
[Ｍ２+ ｘ（ＯＨ）（２ｘ－ｙ）][Ａｎ－ ｙ／ｎ・ｚＨ２Ｏ] ・・・（１）
（式（１）中、Ｍ２+は２価の金属元素のカチオン好ましくは亜鉛イオン、Ａｎ－はｎ価（ｎは１～３、好ましくは１又は２、より好ましくは１）のアニオン好ましくは塩化物イオン、ｘ＝１～５好ましくは５、ｙは１～１０好ましくは２、ｚは１～１０、好ましくは１～８、より好ましくは１）で表されるものである。なお、層状複水酸化物は、実質的に前記化学式（１）で表されるものであれば良く、層状複水酸化物中のＭ２+が実質的に一種類の金属元素のみを有するとは、ｐｐｍオーダー例えば最大１０，０００ｐｐｍの２価及び／又は３価の金属イオンからなる亜鉛以外の不純金属イオンを含有し得ることを意味する。
【0034】
より具体的で好ましい層状複水酸化物は、シモンコライト(Simonkollite又はSimonkolleite)である。シモンコライトは、塩基性塩化亜鉛（一水酸化物）、ヒドロキシ塩化亜鉛（一水和物）とも称されるもので、Ｚｎ５（ＯＨ）８Ｃｌ２・ｚＨ２Ｏ（ｚ＝１～８）、例えばＺｎ５（ＯＨ）８Ｃｌ２・Ｈ２Ｏで表されるものである。このようなシモンコライトは、例えば特許文献３にシモンコライトのような塩化水酸化亜鉛水和物を含む皮膚創傷または皮膚荒れ治療剤が開示され、特許文献４に、Ｚｎ５（ＯＨ）８Ｃｌ２・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１～８）で表される薄片状粉末含有する化粧品に用いられる例が知られているが、消臭作用を有することは、今までに知られていない。
【0035】
この層状複水酸化物は、六角板状、鱗片状、薄片状、又は不定形状であるものが挙げられるが、その形状は特に限定されない。
【0036】
この層状複水酸化物は、六角板状であることが好ましく、六角板状晶の六角形の面の平均わたり径（長さ：Ｌ）と六角形の面に垂直方向の平均高さ（厚さ：Ｈ）の比であるアスペクト比Ｌ：Ｈが１００：１～１：１、好ましくは２０：１～１：１、より好ましくは２０：１～１０：１、より一層好ましくは１０±２：１、なお一層好ましくは１０：１であると、酸性系、アミン系のような塩基系、硫黄系、中性のような広範な臭い成分に対して、優れた消臭作用を発現できる。
【0037】
この層状複水酸化物は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により測定された粒子の内、任意の１０個の粒子を選定して求めた平均粒径が、数１００～数μｍ、具体的には５０～０．５μｍであると好ましく、２０～１μｍであるとより好ましく、１０μｍであるとなお一層好ましい。平均粒径がこの範囲であると、より幅広い臭気成分（例えば、メチルメルカプタン、トリメチルアミンなど）に対して消臭効果を発揮するという特長がある。
【0038】
この層状複水酸化物が、消臭成分として機能するメカニズムの詳細は、必ずしも明らかでないが、以下のように推察される。
【0039】
層状複水酸化物中の水酸化物層の層間にもともとインターカレートしているアニオンＡｎ－や水分子Ｈ２Ｏなどが、置き換わりまたは置き換わることなく、酸性・塩基性又は中性の臭い成分、特に脂肪酸のような酸性系、アンモニアガスやアルキルアミンのようなアミン系乃至塩基系、脂肪族アルコールのようなアルコール系又は脂肪族アルデヒドのようなアルデヒド系のような中性系の臭い成分を置換または静電相互作用によりインターカレートさせることにより、吸着して、これら臭い成分を消臭するというメカニズムであると推察される。このことは、ほとんどの臭い成分に共通し、層状複水酸化物にインターカレートされた臭い成分は、そのままの状態では層間から離脱することは無いが、消臭材を水洗すると層間から離脱することから、インタカレート－脱インターカレートができる程度の弱い分子間力で層間に留まっているようである。しかし、水洗で全ての臭い成分が離脱して回収されるわけではないから、一部は、層状複水酸化物の金属元素によって分解されているものと推察される。
【0040】
一方、臭い成分の中でも硫黄系臭い成分は、層状複水酸化物で処理して消臭後、水洗しても回収されないことから、層状複水酸化物中の水酸化物層の層間にもともとインターカレートしているアニオンＡｎ－や水分子Ｈ２Ｏなどが、置き換わりまたは置き換わることなく、硫黄系臭い成分をＺｎＳ系の化合物へと化学的反応させつつインターカレートされ、または硫黄系に臭い成分を分解又は悪臭を発しないスルホン酸成分に酸化されることによって、消臭されているものと推察される。
【0041】
このような消臭成分である層状複水酸化物は、一種類の金属からなる水溶性塩の水溶液例えば塩化亜鉛水溶液と、水酸化アルカリ金属の水溶液例えば水酸化ナトリウム水溶液との一方を他方に混合例えば滴下又は注ぎ込んだ後、無機酸例えば塩酸で中和してから、層状複水酸化物を結晶化させるように必要に応じて静置例えば０～２４時間静置して、結晶を成長させることによって、調製される。
【0042】
なお、その調製方法は、引用文献３中の塩化水酸化亜鉛水和物が、亜鉛塩水溶液およびアルカリ水溶液を使用し、ｐＨ調整剤として無機酸を使用して、一定時間熟成させることによって生成される点で、相違している。
【0043】
この層状複水酸化物は、一種類の金属からなる水溶性塩の水溶液に塩化亜鉛水溶液、水酸化アルカリ金属の水溶液に水酸化ナトリウム水溶液を使用することにより六角板状を調製することができ、さらに静置時間を制御することにより０．５μｍ厚や１．０μｍ厚などの様々な厚さの結晶に調整されるように調製することができ、反応時の温度を制御するかまたは一種類の金属からなる水溶性の水溶液を塩化亜鉛からヨウ化亜鉛に変更することにより薄片状を調製することができ、不定形状を調製することができる。
【0044】
本発明の消臭材は、消臭成分のまま単体で又は担体以外の添加剤を内添又は外添にて混合又は付して、消臭剤として用いてもよい。その際の添加剤としては、ポリエチレンオキサイド、カルボキシメチルセルロースが挙げられる。
【0045】
本発明の消臭材は、固形状担体例えば樹脂のような賦形剤に含有された、粉末状、ビーズ状、タブレット状、スティック状、シート状、板状、長方体状の固形消臭剤として用いてもよく、液状担体例えば水、アルコール、又はそれら何れかの混合物に含有され必要に応じて前記添加剤を混合していてもよいスプレーのような液状消臭剤として用いてもよい。或いは、消臭材は、消臭成分をκ-カラギーナンのようなゲル状流動性担体に内添又は外添にて混合されて含有され必要に応じて前記添加剤を内添又は外添にて混合していてもよいゲル状消臭剤として用いてもよい。消臭材は、消臭成分と半練り成分とを内添又は外添にて混合されて含有され必要に応じて前記添加剤を内添又は外添にて混合し半練り状にして、歯磨き粉のような練り物状消臭剤として用いてもよい。
【0046】
本発明の消臭材は、消臭成分と必要に応じて前記添加剤や色素・染料・顔料などが紙又は織布・不織布のような布帛に外添により付され、又は含浸によって内添された消臭性紙や消臭性布帛のような消臭材、例えば布地、生地、被服、シーツ、毛布、カーテン、椅子又はソファーの被覆材、絨毯、カーペットなどとして、用いてもよい。
【0047】
本発明の消臭材は、消臭成分と必要に応じて前記添加剤とを各種基材に、内添又は外添にて混合することにより、前記消臭成分を含有する建材、例えば壁材、壁紙、天井材、床材、畳、フローリング、空調設備のフィルターなどとして用いてもよく、前記消臭成分を含有する工業用製品、例えば排気ガスや廃液の処理フィルター又はフィルターユニット、浄水装置の浄水フィルター、自動車・車両の内装材などとして用いてもよく、前記消臭成分を含有する日用品、例えば布団、座布団、クッション、被服消臭用スプレー、部屋消臭用スプレー、歯磨きペースト、口臭予防剤、体臭予防デオドラント、ペット用シートなどの日用品として用いてもよく、シャツ、セーター、肌着などの衣類・衣服類・被服類のような衣類製品、又はそれらの繊維として用いてもよい。
【実施例0048】
以下、本発明を適用する実施例の消臭材と、本発明を適用外の比較例の消臭材とを、示しながら、具体的に説明する。
【0049】
（実施調製例１）
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを７０℃に設定し、２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、７０℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下し層状複水酸化物であるＺｎ５（ＯＨ）８Ｃｌ２・ｚＨ２Ｏ（ｚ＝１～８）のシモンコライトを合成し結晶を析出させ、室温で６時間静置してシモンコライトの結晶を成長させ、六角板状晶にした。消臭成分であるこの六角板状晶のシモンコライトを、ろ過し残渣を９０℃乾燥機中で乾燥することにより、シモンコライト六角板状晶の粉末を得た。この六角板状晶シモンコライトは、六角形の面の平均わたり径（長さ：Ｌ）と六角形の面に垂直方向の平均高さ（厚さ：Ｈ）の比であるアスペクト比Ｌ：Ｈが１０：１で、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により測定された粒子の内、１０個の粒子をランダムに選定して求めた平均粒径の長さＬの平均粒径が１０μｍであった。シモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分（若しくは消臭剤又は消臭材）である実施調製例１の試験試料として用いた。
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを７０℃に設定し、２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、７０℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下し層状複水酸化物であるＺｎ５（ＯＨ）８Ｃｌ２・ｚＨ２Ｏ（ｚ＝１～８）のシモンコライトを合成し結晶を析出させ、室温で６時間静置してシモンコライトの結晶を成長させ、六角板状晶にした。消臭成分であるこの六角板状晶のシモンコライトを、ろ過し残渣を９０℃乾燥機中で乾燥することにより、シモンコライト六角板状晶の粉末を得た。この六角板状晶シモンコライトは、六角形の面の平均わたり径（長さ：Ｌ）と六角形の面に垂直方向の平均高さ（厚さ：Ｈ）の比であるアスペクト比Ｌ：Ｈが１０：１で、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察により測定された粒子の内、１０個の粒子をランダムに選定して求めた平均粒径の長さＬの平均粒径が１０μｍであった。シモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分（若しくは消臭剤又は消臭材）である実施調製例１の試験試料として用いた。
【0050】
（各種悪臭ガスに対する消臭性の評価試験１：実施例１及び比較例１(対照例)）
臭い成分として各種悪臭ガスの消臭効果を評価する消臭性試験方法１は、次の通りである。実施例１として、３００ｍｌの別々な密閉性容器内に、（1-ｉ）固形硫化水素を加熱して発生したガスを蒸留水に溶解させることにより調製した硫化水素の溶液を導入し１０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-ii）メチルメルカプタン標準液を希釈することにより調製したメチルメルカプタンの溶液を導入し２０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-iii）２５～３０％のアンモニア水を希釈することにより調製したアンモニアの溶液を導入し１５０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、(1-iv)３０％トリメチルアミン溶液を希釈することにより調製したトリメチルアミンの溶液を導入し２５ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-v）９９％イソ吉草酸溶液を希釈することにより調製したイソ吉草酸の溶液を導入し４０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-vi）９９％イソブタノールを導入し８０ｐｐｍに悪臭濃度を調整した。密閉性容器内にそれぞれ、実施調製例１で調製したシモンコライト六角板状晶の消臭成分のみからなる消臭材である試験試料の０．２５ｇずつを、５００ｍｌ三角フラスコに入れ、ゴム栓で封入した。ゴム栓の隙間からシリンジにて、所定の悪臭濃度となるように各悪臭溶液を０．１～２．０ｍｌ注入し、所定時間（評価試験１では２時間）後に、各悪臭濃度を測定した。
比較例１（対照例）として、シモンコライトを用いなかったこと、及び悪臭ガス注入直後に、各悪臭濃度を測定したこと以外は、実施例１と同様にして悪臭濃度を測定した。
各実施例１の２時間後と比較例１（対照例）とについて、アズワン株式会社製の測定検知管：（1-ｉ）硫化水素４ＬＫ、４ＬＴ、（1-ii）メチルメルカプタン７１、（1-iii、iv）アミン類１８０、（1-v）酢酸８１、（1-vi）イソブチルアルコール１１６を使用して、各検知管を検知管式気体測定器を使用して臭気濃度測定を実施した。各悪臭ガス毎に、比較例１（対照例）の悪臭ガス濃度に対する、各実施例１の２時間後の悪臭ガス濃度の減少率を、消臭率として算出した。その結果をまとめて図１に示す。
臭い成分として各種悪臭ガスの消臭効果を評価する消臭性試験方法１は、次の通りである。実施例１として、３００ｍｌの別々な密閉性容器内に、（1-ｉ）固形硫化水素を加熱して発生したガスを蒸留水に溶解させることにより調製した硫化水素の溶液を導入し１０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-ii）メチルメルカプタン標準液を希釈することにより調製したメチルメルカプタンの溶液を導入し２０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-iii）２５～３０％のアンモニア水を希釈することにより調製したアンモニアの溶液を導入し１５０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、(1-iv)３０％トリメチルアミン溶液を希釈することにより調製したトリメチルアミンの溶液を導入し２５ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-v）９９％イソ吉草酸溶液を希釈することにより調製したイソ吉草酸の溶液を導入し４０ｐｐｍに悪臭濃度を調整し、（1-vi）９９％イソブタノールを導入し８０ｐｐｍに悪臭濃度を調整した。密閉性容器内にそれぞれ、実施調製例１で調製したシモンコライト六角板状晶の消臭成分のみからなる消臭材である試験試料の０．２５ｇずつを、５００ｍｌ三角フラスコに入れ、ゴム栓で封入した。ゴム栓の隙間からシリンジにて、所定の悪臭濃度となるように各悪臭溶液を０．１～２．０ｍｌ注入し、所定時間（評価試験１では２時間）後に、各悪臭濃度を測定した。
比較例１（対照例）として、シモンコライトを用いなかったこと、及び悪臭ガス注入直後に、各悪臭濃度を測定したこと以外は、実施例１と同様にして悪臭濃度を測定した。
各実施例１の２時間後と比較例１（対照例）とについて、アズワン株式会社製の測定検知管：（1-ｉ）硫化水素４ＬＫ、４ＬＴ、（1-ii）メチルメルカプタン７１、（1-iii、iv）アミン類１８０、（1-v）酢酸８１、（1-vi）イソブチルアルコール１１６を使用して、各検知管を検知管式気体測定器を使用して臭気濃度測定を実施した。各悪臭ガス毎に、比較例１（対照例）の悪臭ガス濃度に対する、各実施例１の２時間後の悪臭ガス濃度の減少率を、消臭率として算出した。その結果をまとめて図１に示す。
【0051】
図１から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした消臭材は、硫黄系臭い成分、窒素系臭い成分、酸性系臭い成分、アルコール系臭い成分に対して、幅広い消臭作用があることが分かった。
【0052】
（比較調製例２－１）
株式会社クラレ製の製品名クラレコールＫＷである活性炭を、比較調製例２－１の消臭成分（消臭剤・消臭材）を比較試験試料１－１として用いた。
株式会社クラレ製の製品名クラレコールＫＷである活性炭を、比較調製例２－１の消臭成分（消臭剤・消臭材）を比較試験試料１－１として用いた。
【0053】
（比較調製例２－２）
アミン系臭い成分に特異的に消臭効果を示す東亞合成株式会社製の消臭剤である製品名ケスモンＮＳ－１０（有効成分：リン酸ジルコニウム）を、比較調製例２－２の消臭成分（消臭剤・消臭材）を比較試験試料２－２として用いた。
アミン系臭い成分に特異的に消臭効果を示す東亞合成株式会社製の消臭剤である製品名ケスモンＮＳ－１０（有効成分：リン酸ジルコニウム）を、比較調製例２－２の消臭成分（消臭剤・消臭材）を比較試験試料２－２として用いた。
【0054】
（各種悪臭ガスに対する消臭性試験２：実施例２、比較例２－１及び２－２並びに対照例）
本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした消臭材を用いて、実施例１における臭い成分として硫化水素、メチルメルカプタン、イソ吉草酸を用いたものを、実施例２とし、消臭性試験１と同様に評価した。一方、比較調製例１－１の比較試験試料１－１である活性炭からなる消臭材、比較調製例１－２の比較試験試料１－２であるケスモンからなる消臭材を用いて、比較例２－１及び２－２とし、消臭性試験１と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図２に示す。
本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした消臭材を用いて、実施例１における臭い成分として硫化水素、メチルメルカプタン、イソ吉草酸を用いたものを、実施例２とし、消臭性試験１と同様に評価した。一方、比較調製例１－１の比較試験試料１－１である活性炭からなる消臭材、比較調製例１－２の比較試験試料１－２であるケスモンからなる消臭材を用いて、比較例２－１及び２－２とし、消臭性試験１と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図２に示す。
【0055】
図２から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした実施例２の消臭材は、硫黄系臭い成分、窒素系臭い成分、酸性系臭い成分に対して、比較例２－１の活性炭と同等以上の消臭効果を示した。一方、ケスモンを試験試料２とする比較例２－２では、硫黄系臭い成分に対して全く効果が無いのに対して、実施例２では、ほぼ完全に消臭効果を示した。また比較例２－２では、酸系臭い成分に対して完全とは言えないもののかなりの消臭効果を示したのに対して、実施例２では、完全に消臭効果を示した。
【0056】
（実施調製例３）
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分として使用した。５０ｍｌビーカー（i）に消臭成分０．２５ｇ、アデカトールＬＢ（ＡＤＥＫＡ株式会社製）２．０ｇ、エタノールを２．５ｍｌ加え、５０ｍｌビーカー（ii）に塩化カリウム０．１ｇ、ジエチレングリコール１．５ｇ、蒸留水１３．８ｍｌを加え、５０ｍｌビーカー（iii）にκ-カラギーナン０．８ｇ、蒸留水３０ｍｌを加え、それぞれ７０℃乾燥機に静置して、各原料を溶解させた。５０ｍｌビーカー（iii）を７０℃、４００ｒｐｍの速度で撹拌しながら、５０ｍｌビーカー（i）（ii）の溶液をそれぞれ（iii）に加えて、シモンコライト六角板状晶を含む消臭ゲルである消臭材を、実施調製例３の試験試料として用いた。
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分として使用した。５０ｍｌビーカー（i）に消臭成分０．２５ｇ、アデカトールＬＢ（ＡＤＥＫＡ株式会社製）２．０ｇ、エタノールを２．５ｍｌ加え、５０ｍｌビーカー（ii）に塩化カリウム０．１ｇ、ジエチレングリコール１．５ｇ、蒸留水１３．８ｍｌを加え、５０ｍｌビーカー（iii）にκ-カラギーナン０．８ｇ、蒸留水３０ｍｌを加え、それぞれ７０℃乾燥機に静置して、各原料を溶解させた。５０ｍｌビーカー（iii）を７０℃、４００ｒｐｍの速度で撹拌しながら、５０ｍｌビーカー（i）（ii）の溶液をそれぞれ（iii）に加えて、シモンコライト六角板状晶を含む消臭ゲルである消臭材を、実施調製例３の試験試料として用いた。
【0057】
（比較調製例３）
株式会社クラレ製の製品名クラレコールＫＷである活性炭を使用したこと以外は、実施調製例３の消臭ゲルである消臭材と同様にして、活性炭を含む消臭ゲルである消臭材を、比較調製例３の試験試料として用いた。
株式会社クラレ製の製品名クラレコールＫＷである活性炭を使用したこと以外は、実施調製例３の消臭ゲルである消臭材と同様にして、活性炭を含む消臭ゲルである消臭材を、比較調製例３の試験試料として用いた。
【0058】
（各種悪臭ガスに対するケル形状での消臭性の評価試験３：実施例３、比較例３並びに対照例）
本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした消臭ゲルである消臭材５０ｇ（うち消臭成分０．２５ｇ）を用いて、実施例１における臭い成分として硫化水素、アンモニア、トリメチルアミン、イソ吉草酸を用いたものを、実施例３とし、消臭性試験１と同様に評価した。一方、比較調製例３の比較試験試料３である活性炭を含む消臭ゲルである消臭材を用いて、比較例３とし、消臭性試験１と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図３に示す。
本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした消臭ゲルである消臭材５０ｇ（うち消臭成分０．２５ｇ）を用いて、実施例１における臭い成分として硫化水素、アンモニア、トリメチルアミン、イソ吉草酸を用いたものを、実施例３とし、消臭性試験１と同様に評価した。一方、比較調製例３の比較試験試料３である活性炭を含む消臭ゲルである消臭材を用いて、比較例３とし、消臭性試験１と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図３に示す。
【0059】
図３から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライト六角板状晶を含む消臭ゲルである消臭材の実施例３では、硫化水素、アンモニア、トリメチルアミン、イソ吉草酸の何れも、活性炭を含む消臭ゲルである消臭材の比較例３よりも、消臭効果が高かった。このことは、活性炭の高い表面積を有する活性炭がゲルで覆われ十分に消臭作用を発現できなかったのに対し、実施例３では、広い表面積よりもむしろ層状複水酸化物の層間に臭い成分がインターカレートしたり硫化物となってトラップしたりすることにより、消臭効果を示したためと推察される。
【0060】
（実施調製例４）
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分を使用した。ポリエチレン樹脂７．５ｇに実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶である消臭成分０．７５ｇを練り込み、プレス機でプレスして１００μｍ厚の消臭フィルムである消臭材を、実施調製例４の試験試料として用いた。
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分を使用した。ポリエチレン樹脂７．５ｇに実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶である消臭成分０．７５ｇを練り込み、プレス機でプレスして１００μｍ厚の消臭フィルムである消臭材を、実施調製例４の試験試料として用いた。
【0061】
（比較調製例４）
東亞合成株式会社製の消臭剤であるケスモンＮＳ－１０を使用したこと以外は、実施調製例４の消臭フィルムである消臭材と同様にして、ケスモンを含む消臭フィルムである消臭材を、比較調製例４の試験試料として用いた。なお、活性炭は黒くて着色できないことから消臭フィルムである消臭材の用途の必要性が低いため、比較例としなかった。
東亞合成株式会社製の消臭剤であるケスモンＮＳ－１０を使用したこと以外は、実施調製例４の消臭フィルムである消臭材と同様にして、ケスモンを含む消臭フィルムである消臭材を、比較調製例４の試験試料として用いた。なお、活性炭は黒くて着色できないことから消臭フィルムである消臭材の用途の必要性が低いため、比較例としなかった。
【0062】
（各種悪臭ガスに対するフィルム形状での消臭性の評価試験４：実施例４、比較例４並びに対照例）
本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした消臭フィルムである消臭材１．０ｇ（うち消臭成分０．０１ｇ）を用いて、実施例１における臭い成分として硫化水素、メチルメルカプタンを用いたものを、実施例４とし、消臭性試験１と同様に評価した。一方、比較調製例４の比較試験試料４であるケスモンを含む消臭フィルムである消臭材を用いて、比較例４とし、消臭性試験１と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図４に示す。
本発明を適用するシモンコライトを消臭成分とした消臭フィルムである消臭材１．０ｇ（うち消臭成分０．０１ｇ）を用いて、実施例１における臭い成分として硫化水素、メチルメルカプタンを用いたものを、実施例４とし、消臭性試験１と同様に評価した。一方、比較調製例４の比較試験試料４であるケスモンを含む消臭フィルムである消臭材を用いて、比較例４とし、消臭性試験１と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図４に示す。
【0063】
図４から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライト六角板状晶を含む消臭フィルムである消臭材の実施例４では、硫化水素、メチルメルカプタンの何れも、消臭効果が高かったのに対し、ケスモンを含む消臭フィルムである消臭材の比較例３では消臭作用が全くなかった。従って、実施例４では、比較例４のような無機系消臭成分を含む消臭材よりも消臭効果が極めて高かった。
【0064】
（実施調製例５）
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例５の試験試料として用いた。
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例５の試験試料として用いた。
【0065】
（比較調製例５）
株式会社クラレ製の活性炭である商品名クラレコールＫＷのみからなる消臭成分である消臭材を、比較調製例５の試験試料として用いた。
株式会社クラレ製の活性炭である商品名クラレコールＫＷのみからなる消臭成分である消臭材を、比較調製例５の試験試料として用いた。
【0066】
（各種悪臭ガスに対する臭い成分再放出性の評価試験５：実施例５、比較例５並びに対照例）
本発明を適用するシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材１．０ｇを用いて、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、トリメチルアミン、メチルメルカプタン、アセトアルデヒド、イソブタノールを用いたものを、実施例５とし、消臭性試験１と同様に消臭させた後、この消臭材を５００ｍｌ容器に入れ、栓をして７０℃の乾燥機中に静置し、容器内のガス濃度を消臭性試験１と同様にして測定することにより、臭い成分の再放出率を算出した。一方、比較調製例５の比較試験試料５であるケスモンである消臭材を用いて、比較例５とし、実施例５と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図５に示す。
本発明を適用するシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材１．０ｇを用いて、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、トリメチルアミン、メチルメルカプタン、アセトアルデヒド、イソブタノールを用いたものを、実施例５とし、消臭性試験１と同様に消臭させた後、この消臭材を５００ｍｌ容器に入れ、栓をして７０℃の乾燥機中に静置し、容器内のガス濃度を消臭性試験１と同様にして測定することにより、臭い成分の再放出率を算出した。一方、比較調製例５の比較試験試料５であるケスモンである消臭材を用いて、比較例５とし、実施例５と同様に評価した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その消臭結果をまとめて図５に示す。
【0067】
図５から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライト六角板状晶である消臭成分からなる消臭材の実施例５では、アンモニア、トリメチルアミン、メチルメルカプタン、アセトアルデヒド、イソブタノールの何れも、臭い成分の再放出率が低いことから、シモンコライト六角板状晶である消臭成分は加熱しても吸着した臭い成分乃至臭い成分の分解した二次臭い成分を放出が殆ど認められなかった。一方、比較例５のような活性炭である消臭成分は加熱によって吸着した臭い成分を相当量放出することが分かった。
【0068】
（実施調製例６）
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例６の試験試料として用いた。
実施調製例１で得たシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例６の試験試料として用いた。
【0069】
（各種悪臭ガスに対する臭い成分の水洗放出性の評価試験６：実施例６、並びに対照例）
本発明を適用するシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材１．０ｇを用いて、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、トリメチルアミン、イソ吉草酸、イソブタノールを用いたものを、実施例６とし、消臭性試験１と同様に消臭させた後、この消臭材を３０ｍｌの水により４００ｒｐｍで２４時間撹拌し、パックテスト（型式：ＷＡＫ－ＮＨ４（Ｃ）－４、共立理科学研究所製）を使用して、溶液を採取して１０分後の比色測定を実施することにより、及び液体検知管（検知管：溶存硫化物２１１Ｈ、ＧＡＳＴＥＣ社製）を使用して、検知管式気体測定器を使用して臭気濃度測定を実施したことにより臭気成分の溶液中への溶出濃度を測定し、水溶液中への溶出率を算出した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その溶出結果をまとめて図６に示す。
本発明を適用するシモンコライト六角板状晶のみからなる消臭成分である消臭材１．０ｇを用いて、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、トリメチルアミン、イソ吉草酸、イソブタノールを用いたものを、実施例６とし、消臭性試験１と同様に消臭させた後、この消臭材を３０ｍｌの水により４００ｒｐｍで２４時間撹拌し、パックテスト（型式：ＷＡＫ－ＮＨ４（Ｃ）－４、共立理科学研究所製）を使用して、溶液を採取して１０分後の比色測定を実施することにより、及び液体検知管（検知管：溶存硫化物２１１Ｈ、ＧＡＳＴＥＣ社製）を使用して、検知管式気体測定器を使用して臭気濃度測定を実施したことにより臭気成分の溶液中への溶出濃度を測定し、水溶液中への溶出率を算出した。なお実施例１で用いたのと同様に、対照例について試験した。その溶出結果をまとめて図６に示す。
【0070】
図６から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライト六角板状晶である消臭成分からなる消臭材の実施例６では、アンモニア、トリメチルアミン、イソ吉草酸、イソブタノールの何れも、臭い成分が水洗で高い溶出率で溶出された。
【0071】
（各種悪臭ガスに対する臭い成分の水洗・消臭の繰返しの評価試験７：実施例７、並びに対照例）
実施例６の臭い成分に代えて、硫化水素、アンモニアを用いたこと、及び５回消臭と水洗との繰返し後の溶出率を測定したこと以外は、実施例６と同様に試験を行った。その結果を図７に示す。
実施例６の臭い成分に代えて、硫化水素、アンモニアを用いたこと、及び５回消臭と水洗との繰返し後の溶出率を測定したこと以外は、実施例６と同様に試験を行った。その結果を図７に示す。
【0072】
図７から明らかな通り、消臭・水洗を繰り返しても消臭性の低下が認められなかったことから、水洗するだけで、繰返し利用が可能となることが示された。
【0073】
（実施調製例８－１）
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを７０℃に設定し２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、７０℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を１時間として熟成し製造したシモンコライト六角板状晶（膜厚０．５μｍ；アスペクト比２０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例８－１の試験試料として用いた。
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを７０℃に設定し２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、７０℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を１時間として熟成し製造したシモンコライト六角板状晶（膜厚０．５μｍ；アスペクト比２０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例８－１の試験試料として用いた。
【0074】
（実施調製例８－２）
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを７０℃に設定し２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、７０℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を６時間として熟成し製造したシモンコライト六角板状晶（膜厚１μｍ；アスペクト比１０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例８－２の試験試料として用いた。
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを７０℃に設定し２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、７０℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を６時間として熟成し製造したシモンコライト六角板状晶（膜厚１μｍ；アスペクト比１０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例８－２の試験試料として用いた。
【0075】
（各種悪臭ガスに対する消臭成分のシモンコライト六角板状晶の厚さ（膜厚）毎の消臭性の評価試験８：実施例８及び対照例）
実施調製例８－１及び８－２の試験試料を用い、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、硫化水素、イソ吉草酸を用いたものを、実施例８とし、実施例１と同様にして消臭性の評価試験を行った。その結果を図８に示す。
実施調製例８－１及び８－２の試験試料を用い、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、硫化水素、イソ吉草酸を用いたものを、実施例８とし、実施例１と同様にして消臭性の評価試験を行った。その結果を図８に示す。
【0076】
図８から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライト六角板状晶である消臭成分からなる消臭材の実施例８では、シモンコライト六角板状晶の厚さ・アスペクト比に拘らず、高い消臭性を示した。
【0077】
（実施調製例９－１）
実施調製例８－２で得たシモンコライト六角板状晶（膜厚１μｍ；アスペクト比１０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例９－１の試験試料として用いた。
実施調製例８－２で得たシモンコライト六角板状晶（膜厚１μｍ；アスペクト比１０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例９－１の試験試料として用いた。
【0078】
（実施調製例９－２）
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを２５℃に設定し２５重量％のヨウ化亜鉛（ＺｎI２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、２５℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を６時間として熟成し製造したシモンコライト（不定形状晶）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例９－２の試験試料として用いた。
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを２５℃に設定し２５重量％のヨウ化亜鉛（ＺｎI２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、２５℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ／ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を６時間として熟成し製造したシモンコライト（不定形状晶）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例９－２の試験試料として用いた。
【0079】
（実施調製例９－３）
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを２５℃に設定し２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、２５℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ/ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を６時間として熟成し製造したシモンコライト（薄片状晶）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例９－３の試験試料として用いた。
１０００ｍｌの反応容器中の４０％の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液３００ｍｌを２５℃に設定し２５重量％の塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）水溶液４００ｍｌを、一気に添加し、２５℃に設定して常圧で３０分間撹拌した。その後、ｐＨ＝７．０となるように撹拌しながら３５ｖ/ｖ％の塩酸を滴下して静置時間を６時間として熟成し製造したシモンコライト（薄片状晶）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例９－３の試験試料として用いた。
【0080】
（各種悪臭ガスに対する消臭成分の結晶形状毎の消臭性の評価試験９：実施例９）
実施調製例８－１、８－２及び８－３の試験試料を用い、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカプタン、イソ吉草酸、イソブタノールを用いたものを、実施例９とし、実施例１と同様にして消臭性の評価試験を行った。その結果を図９に示す。図９に併せて、各結晶系の電子顕微鏡写真を示す。
実施調製例８－１、８－２及び８－３の試験試料を用い、実施例１における臭い成分に代えてアンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、メチルメルカプタン、イソ吉草酸、イソブタノールを用いたものを、実施例９とし、実施例１と同様にして消臭性の評価試験を行った。その結果を図９に示す。図９に併せて、各結晶系の電子顕微鏡写真を示す。
【0081】
図９から明らかな通り、本発明を適用する様々な結晶形状のシモンコライトである消臭成分からなる消臭材の実施例９では、シモンコライトの結晶形状に拘らず、同様に高い消臭性を示した。
【0082】
（実施調製例１０）
実施調製例８－２で得たシモンコライト六角板状晶（膜厚１μｍ；アスペクト比１０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例１０の試験試料として用いた。
実施調製例８－２で得たシモンコライト六角板状晶（膜厚１μｍ；アスペクト比１０：１）のみからなる消臭成分である消臭材を、実施調製例１０の試験試料として用いた。
【0083】
（比較調製例１０－１）
株式会社クラレ製の活性炭である商品名クラレコールＫＷのみからなる消臭成分である消臭材を、比較調製例１０－１の試験試料として用いた。
株式会社クラレ製の活性炭である商品名クラレコールＫＷのみからなる消臭成分である消臭材を、比較調製例１０－１の試験試料として用いた。
【0084】
（比較調製例１０－２）
東亞合成株式会社製の消臭剤であるケスモンＮＳ－１０のみからなる消臭成分である消臭材を、比較調製例１０－２の試験試料として用いた。
東亞合成株式会社製の消臭剤であるケスモンＮＳ－１０のみからなる消臭成分である消臭材を、比較調製例１０－２の試験試料として用いた。
【0085】
（各種悪臭ガスに対する消臭成分の消臭性の経時的な評価試験１０：実施例１０及び比較例１０）
実施調製例１０並びに調製比較例１０－１及び１０－２の試験試料を用い、実施例１における臭い成分に代えて硫化水素、メチルメルカプタン、イソ吉草酸、イソブタノールを用いたものを、実施例１０、及び比較例１０とし、実施例１と同様にして消臭性の評価試験を行った。その結果を図１０に示す。
実施調製例１０並びに調製比較例１０－１及び１０－２の試験試料を用い、実施例１における臭い成分に代えて硫化水素、メチルメルカプタン、イソ吉草酸、イソブタノールを用いたものを、実施例１０、及び比較例１０とし、実施例１と同様にして消臭性の評価試験を行った。その結果を図１０に示す。
【0086】
図１０から明らかな通り、本発明を適用するシモンコライトである消臭成分からなる消臭材の実施例１０では、硫化水素やイソ吉草酸では短時間でも、またメチルメルカプタンやイソブタノールでは時間と共に、高い消臭性を示し、活性炭の比較例１０－１と実質的にほぼ遜色がなかった。一方、ケスモンの比較例１０－１は、これらよりも劣っているものがあった。
【産業上の利用可能性】
【0087】
本発明の消臭材は、層状複水酸化物からなる消臭成分が含有された消臭剤、その消臭成分が布帛に付され又は含浸された消臭性布帛、その消臭成分を含有する建材・工業用製品又は日用品として、用いられる。本発明の消臭成分の調製方法は、これら消臭剤の原料となる消臭成分を製造するのに有用である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】