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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022190973
(43)【公開日】2022-12-27
(54)【発明の名称】防舷材用ゴム組成物とそれを用いた防舷材
(51)【国際特許分類】
E02B 3/26 20060101AFI20221220BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20221220BHJP
C08L 9/00 20060101ALI20221220BHJP
C08L 7/00 20060101ALI20221220BHJP
【ＦＩ】
E02B3/26 J
E02B3/26 C
E02B3/26 Z
C08K3/04
C08L9/00
C08L7/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021099535
(22)【出願日】2021-06-15
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002310
【氏名又は名称】特許業務法人あい特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】▲濱▼窪 眞司
(72)【発明者】
【氏名】丸山 達弥
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AC011
4J002AC052
4J002AE013
4J002AE033
4J002DA036
4J002DE100
4J002EF050
4J002EN070
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】ゴムとしての良好なゴム物性を有する上、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できる防舷材用ゴム組成物と、それを用いた防舷材を提供する。
【解決手段】防舷材用ゴム組成物は、総量１００質量部中に１０～４０質量部の割合でＢＲを含むゴムと、当該ゴムの総量１００質量部あたり６５～９０質量部のカーボンブラックとを含む。防舷材は、上記防舷材用ゴム組成物からなる支承脚部４を少なくとも含む。
【選択図】図１
【解決手段】防舷材用ゴム組成物は、総量１００質量部中に１０～４０質量部の割合でＢＲを含むゴムと、当該ゴムの総量１００質量部あたり６５～９０質量部のカーボンブラックとを含む。防舷材は、上記防舷材用ゴム組成物からなる支承脚部４を少なくとも含む。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋性のゴム、前記ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上、９０質量部以下のカーボンブラック、および前記ゴムを架橋させるための架橋成分を含み、前記ゴムは、ブタジエンゴムを、前記ゴムの総量１００質量部中に１０質量部以上、４０質量部以下の割合で含む防舷材用ゴム組成物。
【請求項2】
前記ブタジエンゴムは、シス－１，４結合の含量が９５％以上の高シスブタジエンゴムである請求項１に記載の防舷材用ゴム組成物。
【請求項3】
前記ゴムは、前記ブタジエンゴム、および天然ゴムの２種である請求項１または２に記載の防舷材用ゴム組成物。
【請求項4】
船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも前記支承脚部は、前記請求項１ないし３のいずれか１項に記載の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなる防舷材。
【請求項5】
前記支承脚部を含む全体が、前記防舷材用ゴム組成物によってアーチ型に形成された請求項４に記載の防舷材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、たとえば岸壁等に設置されて、船舶等の接舷のエネルギーを吸収する防舷材を形成するための防舷材用ゴム組成物と、当該防舷材用ゴム組成物の架橋物からなる、ソリッドタイプの防舷材に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ソリッドタイプの防舷材では、船舶等の接舷によって弾性変形してエネルギーを吸収する支承脚部が、弾性変形の途中で座屈変形を生じることで、上記接舷時のエネルギーの吸収量を維持しながら、反力の過剰な上昇が抑制される（特許文献１等参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００２－０１３１２０号公報
【特許文献2】特開２０１６－１５１０９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ソリッドタイプの防舷材では、上記のように支承脚部が、船舶等の接舷時にゴム物性を発現して弾性変形する途中で座屈変形して、防舷材に生じる反力の過剰な上昇が抑制されることにより、船舶等や岸壁、あるいは防舷材自体の破損が抑制される。
支承脚部を、船舶等の接舷時に座屈変形しやすくするためには、特許文献１の実施例、比較例における圧縮率－反力特性を示す各図から推測されるように、ゴムに対する、補強材としてのカーボンブラックの割合を少なくすればよい。
支承脚部を、船舶等の接舷時に座屈変形しやすくするためには、特許文献１の実施例、比較例における圧縮率－反力特性を示す各図から推測されるように、ゴムに対する、補強材としてのカーボンブラックの割合を少なくすればよい。
【0005】
ところが、ソリッドタイプの防舷材は巨大なゴムの塊であって、使用するゴムの総量が多いため、ゴムの配合単価は安価であることが求められ、防舷材の製造コストの点では、一般に安価な補強材であるカーボンブラックの割合を多くすることが望まれる。
しかしカーボンブラックの割合を多くすれば、上記各図の結果から明らかなように、支承脚部が座屈変形しにくくなって、反力が上昇する傾向がある。
しかしカーボンブラックの割合を多くすれば、上記各図の結果から明らかなように、支承脚部が座屈変形しにくくなって、反力が上昇する傾向がある。
【0006】
そこで、カーボンブラックの割合を多くしても支承脚部を座屈変形しやすくするため、たとえば特許文献２に記載されているように、支承脚部に座屈変形しやすい構造を設ける場合がある。
しかしながら上記構造は、たとえば特許文献２の図１に記載されているように複雑な立体形状であることが多く、当該構造を取り入れた防舷材を実用化するには設計上の困難を伴う上、製造も容易でなく、却って防舷材の製造コストの上昇に繋がるという課題がある。
しかしながら上記構造は、たとえば特許文献２の図１に記載されているように複雑な立体形状であることが多く、当該構造を取り入れた防舷材を実用化するには設計上の困難を伴う上、製造も容易でなく、却って防舷材の製造コストの上昇に繋がるという課題がある。
【0007】
支承脚部は簡単な立体形状を維持するとともにカーボンブラックの割合を多くして防舷材の製造コストの低減を図りながら、なおかつ支承脚部を座屈変形しやすくすることが肝要である。
本発明の目的は、ゴムとしての良好なゴム物性を有する上、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できる防舷材用ゴム組成物と、それを用いた防舷材を提供することにある。
本発明の目的は、ゴムとしての良好なゴム物性を有する上、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できる防舷材用ゴム組成物と、それを用いた防舷材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は架橋性のゴム、前記ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上、９０質量部以下のカーボンブラック、および前記ゴムを架橋させるための架橋成分を含み、前記ゴムは、ブタジエンゴムを、前記ゴムの総量１００質量部中に１０質量部以上、４０質量部以下の割合で含む、防舷材用ゴム組成物である。
また本発明は、船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも前記支承脚部は、前記本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなる防舷材である。
また本発明は、船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも前記支承脚部は、前記本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなる防舷材である。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、ゴムとしての良好なゴム物性を有する上、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できる防舷材用ゴム組成物と、それを用いた防舷材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明の実施例、比較例で圧縮率－反力特性を測定するために作製した、ラムダ型の防舷材のモデルの外観を示す端面図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
《防舷材用ゴム組成物》
前述したように、本発明の防舷材用ゴム組成物は架橋性のゴム、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上、９０質量部以下のカーボンブラック、およびゴムを架橋させるための架橋成分を含み、ゴムは、ブタジエンゴム（ＢＲ）を、当該ゴムの総量１００質量部中に１０質量部以上、４０質量部以下の割合で含むことを特徴とするものである。
前述したように、本発明の防舷材用ゴム組成物は架橋性のゴム、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上、９０質量部以下のカーボンブラック、およびゴムを架橋させるための架橋成分を含み、ゴムは、ブタジエンゴム（ＢＲ）を、当該ゴムの総量１００質量部中に１０質量部以上、４０質量部以下の割合で含むことを特徴とするものである。
【0012】
先に説明したように、防舷材の支承脚部を座屈変形しやすくするためには、ゴムに対するカーボンブラックの割合を少なくすればよいが、その場合には、相対的にゴムの量が多くなって防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストが上昇してしまう。
一方、製造コストを低減するためにカーボンブラックの割合を多くすると、防舷材のゴム物性が低下して、当該防舷材としての良好な圧縮率－反力特性が得られなくなるだけでなく、支承脚部が座屈変形しにくくなってしまう。
一方、製造コストを低減するためにカーボンブラックの割合を多くすると、防舷材のゴム物性が低下して、当該防舷材としての良好な圧縮率－反力特性が得られなくなるだけでなく、支承脚部が座屈変形しにくくなってしまう。
【0013】
このように、支承脚部の座屈変形のしやすさ、しにくさに主に関わっているのは、ゴムに対するカーボンブラックの割合である。
しかし発明者の検討によると、かかるカーボンブラックの割合だけでなく、それに加えて、さらにゴムの種類や、２種以上のゴムを併用する場合はその配合比率なども、支承脚部の座屈変形のしやすさ、しにくさに影響を及ぼす。
しかし発明者の検討によると、かかるカーボンブラックの割合だけでなく、それに加えて、さらにゴムの種類や、２種以上のゴムを併用する場合はその配合比率なども、支承脚部の座屈変形のしやすさ、しにくさに影響を及ぼす。
【0014】
そこで発明者は、ゴムの種類等についてさらに検討した結果、当該ゴムとして、上述した所定の割合でＢＲを含むゴムを用いればよいことを見出した。
すなわち、支承脚部は簡単な立体形状を維持するとともに、カーボンブラックの割合をゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上として防舷材の製造コストの低減を図りながら、ＢＲを、ゴムの総量１００質量部中に１０質量部以上の割合で含むことにより、支承脚部を座屈変形しやすくすることができる。
すなわち、支承脚部は簡単な立体形状を維持するとともに、カーボンブラックの割合をゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上として防舷材の製造コストの低減を図りながら、ＢＲを、ゴムの総量１００質量部中に１０質量部以上の割合で含むことにより、支承脚部を座屈変形しやすくすることができる。
【0015】
そして、船舶等の接舷時に防舷材に生じる反力の過剰な上昇を抑制して、当該船舶等や岸壁、あるいは防舷材自体の破損を抑制することが可能となる。
ただしＢＲの割合が、ゴムの総量１００質量部中、４０質量部以下の範囲を超える場合には、併用する他のゴムの種類にもよるが、防舷材のゴム物性が低下して、当該防舷材としての良好な圧縮率－反力特性が得られなくなる場合がある。
ただしＢＲの割合が、ゴムの総量１００質量部中、４０質量部以下の範囲を超える場合には、併用する他のゴムの種類にもよるが、防舷材のゴム物性が低下して、当該防舷材としての良好な圧縮率－反力特性が得られなくなる場合がある。
【0016】
これに対し、カーボンブラックの割合を、ゴムの総量１００質量部あたり９０質量部以下とし、なおかつＢＲの割合を、ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以下とすることで、防舷材のゴム物性を向上することができる。
そして防舷材に、良好な圧縮率－反力特性を付与することができる。
これらのことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
そして防舷材に、良好な圧縮率－反力特性を付与することができる。
これらのことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
【0017】
〈ゴム〉
ゴムとしてはＢＲと、当該ＢＲとともに架橋しうる他の架橋性のゴムとを併用する。
（ＢＲ）
ＢＲとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のＢＲがいずれも使用可能である。
ゴムとしてはＢＲと、当該ＢＲとともに架橋しうる他の架橋性のゴムとを併用する。
（ＢＲ）
ＢＲとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のＢＲがいずれも使用可能である。
【0018】
とくに、温度による物性変化が小さく圧縮率－反力特性が安定した、シス－１，４結合の含量が９５％以上である高シスＢＲが好ましい。
またＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、いずれのタイプのＢＲも使用可能である。
非油展タイプの高シスＢＲの具体例としては、たとえば下記の各種ＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
またＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、いずれのタイプのＢＲも使用可能である。
非油展タイプの高シスＢＲの具体例としては、たとえば下記の各種ＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
【0019】
宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ（登録商標）ＢＲ１５０〔シス－１，４結合含量：９８質量％〕、ＢＲ１３０Ｂ〔シス－１，４結合含量：９６質量％〕、ＢＲ１５０Ｂ〔シス－１，４結合含量：９７質量％〕、ＢＲ３６０Ｂ〔シス－１，４結合含量：９８質量％〕、ＢＲ１５０Ｌ〔シス－１，４結合含量：９８質量％〕、ＢＲ３６０Ｌ〔シス－１，４結合含量：９８質量％〕、ＢＲ２３０〔シス－１，４結合含量：９８質量％〕、ＢＲ７１０〔シス－１，４結合含量：９８質量％〕。
【0020】
また、油展タイプの高シスＢＲの具体例としては、たとえば宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１３３Ｐ〔シス－１，４結合含量：９８質量％、オイル量：３７．５ｐｈｒ〕等が挙げられる。
これら非油展タイプおよび／または油展タイプのＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
これら非油展タイプおよび／または油展タイプのＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
【0021】
（他のゴム）
ＢＲとともに併用する他のゴムとしては、たとえば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水添アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム(ＡＣＭ)、フッ素ゴム(ＦＫＭ)、エピクロルヒドリンゴム等が挙げられる。
ＢＲとともに併用する他のゴムとしては、たとえば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水添アクリロニトリルブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、アクリルゴム(ＡＣＭ)、フッ素ゴム(ＦＫＭ)、エピクロルヒドリンゴム等が挙げられる。
【0022】
とくに、防舷材に良好な圧縮率－反力特性を付与するためには天然ゴムが好ましい。
天然ゴムとしては、たとえばＴＳＲ－２０、ＲＳＳ＃３等の各種グレードの天然ゴムが挙げられる他、脱蛋白天然ゴム等を用いることもできる。
これら他のゴムの１種または２種以上を用いることができる。
とくに、良好なゴム物性を有する上、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造することを考慮すると、ゴムとしては、ＢＲと天然ゴムの２種のみ（ＢＲ、および天然ゴムについて、それぞれ２種以上を併用する場合を含む。）を用いるのが好ましい。
天然ゴムとしては、たとえばＴＳＲ－２０、ＲＳＳ＃３等の各種グレードの天然ゴムが挙げられる他、脱蛋白天然ゴム等を用いることもできる。
これら他のゴムの１種または２種以上を用いることができる。
とくに、良好なゴム物性を有する上、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造することを考慮すると、ゴムとしては、ＢＲと天然ゴムの２種のみ（ＢＲ、および天然ゴムについて、それぞれ２種以上を併用する場合を含む。）を用いるのが好ましい。
【0023】
（ゴムの割合）
前述したようにＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の１０質量部以上、４０質量部以下に限定される。
この理由は、先に説明したとおりである。
なお、前述した本発明の効果をより一層向上することを考慮すると、ＢＲの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部中の１３質量部以上、とくに２０質量部以上であるのが好ましく、３７質量部以下、とくに３５質量部以下であるのが好ましい。
前述したようにＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の１０質量部以上、４０質量部以下に限定される。
この理由は、先に説明したとおりである。
なお、前述した本発明の効果をより一層向上することを考慮すると、ＢＲの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部中の１３質量部以上、とくに２０質量部以上であるのが好ましく、３７質量部以下、とくに３５質量部以下であるのが好ましい。
【0024】
ゴムとして、ＢＲと天然ゴムの２種のみを併用する場合、天然ゴムの割合は、ＢＲの残量である。
すなわち天然ゴムの割合は、ゴムの総量１００質量部中の６０質量部以上、８５質量部以下に限定され、中でも６３質量部以上、とくに６５質量部以上であるのが好ましく、８２質量部以下、とくに８０質量部以下であるのが好ましい。
すなわち天然ゴムの割合は、ゴムの総量１００質量部中の６０質量部以上、８５質量部以下に限定され、中でも６３質量部以上、とくに６５質量部以上であるのが好ましく、８２質量部以下、とくに８０質量部以下であるのが好ましい。
【0025】
また、ＢＲとともに２種以上の他のゴムを併用する場合は、その合計の割合がＢＲの残量となるように、併用する２種以上の他のゴムの割合を設定すればよい。
〈カーボンブラック〉
カーボンブラックとしては、たとえばファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の、ゴムのフィラー（充填剤、補強剤）として機能しうる種々のカーボンブラックが使用可能である。
〈カーボンブラック〉
カーボンブラックとしては、たとえばファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等の、ゴムのフィラー（充填剤、補強剤）として機能しうる種々のカーボンブラックが使用可能である。
【0026】
カーボンブラックの具体例としては、これに限定されないが、たとえば下記の各種カーボンブラックが挙げられる。
東海カーボン(株)製のシースト（登録商標）シリーズのうちシースト９Ｈ〔ＳＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト９〔ＳＡＦ、窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト７ＨＭ〔Ｎ２３４、窒素吸着比表面積：１２６ｍ２／ｇ〕、シースト６〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積：１１９ｍ２／ｇ〕、シースト６００〔ＩＳＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積：１０６ｍ２／ｇ〕、シースト５Ｈ〔ＩＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積：９９ｍ２／ｇ〕、シーストＫＨ〔Ｎ３９９、窒素吸着比表面積：９３ｍ２／ｇ〕、シースト３Ｈ〔ＨＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：８２ｍ２／ｇ〕、シーストＮＨ〔Ｎ３５１、窒素吸着比表面積：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３〔ＨＡＦ、窒素吸着比表面積：７９ｍ２／ｇ〕、シーストＮ〔ＬＩ－ＨＡＦ、窒素吸着比表面積：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３００〔ＨＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積：８４ｍ２／ｇ〕、シースト１１６ＨＭ〔ＭＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：５６ｍ２／ｇ〕、シースト１１６〔ＭＡＦ、窒素吸着比表面積：４９ｍ２／ｇ〕、シーストＳＯ〔ＦＥＦ、窒素吸着比表面積：４２ｍ２／ｇ〕、シーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積：２７ｍ２／ｇ〕、シーストＳＶＨ〔ＳＲＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：３２ｍ２／ｇ〕、シーストＦＹ〔ＳＲＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：２９ｍ２／ｇ〕、シーストＳ〔ＳＲＦ、窒素吸着比表面積：２７ｍ２／ｇ〕、シーストＳＰ〔ＳＲＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積：２３ｍ２／ｇ〕、シーストＴＡ〔ＦＴ級、窒素吸着比表面積：１９ｍ２／ｇ〕。
東海カーボン(株)製のシースト（登録商標）シリーズのうちシースト９Ｈ〔ＳＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト９〔ＳＡＦ、窒素吸着比表面積：１４２ｍ２／ｇ〕、シースト７ＨＭ〔Ｎ２３４、窒素吸着比表面積：１２６ｍ２／ｇ〕、シースト６〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積：１１９ｍ２／ｇ〕、シースト６００〔ＩＳＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積：１０６ｍ２／ｇ〕、シースト５Ｈ〔ＩＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積：９９ｍ２／ｇ〕、シーストＫＨ〔Ｎ３９９、窒素吸着比表面積：９３ｍ２／ｇ〕、シースト３Ｈ〔ＨＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：８２ｍ２／ｇ〕、シーストＮＨ〔Ｎ３５１、窒素吸着比表面積：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３〔ＨＡＦ、窒素吸着比表面積：７９ｍ２／ｇ〕、シーストＮ〔ＬＩ－ＨＡＦ、窒素吸着比表面積：７４ｍ２／ｇ〕、シースト３００〔ＨＡＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積：８４ｍ２／ｇ〕、シースト１１６ＨＭ〔ＭＡＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：５６ｍ２／ｇ〕、シースト１１６〔ＭＡＦ、窒素吸着比表面積：４９ｍ２／ｇ〕、シーストＳＯ〔ＦＥＦ、窒素吸着比表面積：４２ｍ２／ｇ〕、シーストＶ〔ＧＰＦ、窒素吸着比表面積：２７ｍ２／ｇ〕、シーストＳＶＨ〔ＳＲＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：３２ｍ２／ｇ〕、シーストＦＹ〔ＳＲＦ－ＨＳ、窒素吸着比表面積：２９ｍ２／ｇ〕、シーストＳ〔ＳＲＦ、窒素吸着比表面積：２７ｍ２／ｇ〕、シーストＳＰ〔ＳＲＦ－ＬＳ、窒素吸着比表面積：２３ｍ２／ｇ〕、シーストＴＡ〔ＦＴ級、窒素吸着比表面積：１９ｍ２／ｇ〕。
【0027】
旭カーボン(株)製の旭＃９５〔窒素吸着比表面積：１４７ｍ２／ｇ〕、旭＃８０〔ＩＳＡＦ、窒素吸着比表面積：１１５ｍ２／ｇ〕、旭＃７０〔ＨＡＦ、窒素吸着比表面積：７７ｍ２／ｇ〕、旭＃７０Ｌ〔窒素吸着比表面積：８４ｍ２／ｇ〕、旭ＡＸ－０１５〔窒素吸着比表面積：１４５ｍ２／ｇ〕、旭Ｆ－２００ＧＳ〔窒素吸着比表面積：５１ｍ２／ｇ〕、旭＃６５〔窒素吸着比表面積：４２ｍ２／ｇ〕、旭＃６０ＨＮ〔窒素吸着比表面積：４８ｍ２／ｇ〕、旭＃６０Ｕ〔窒素吸着比表面積：４３ｍ２／ｇ〕、旭＃５５〔窒素吸着比表面積：２６ｍ２／ｇ〕、旭＃５０ＨＧ〔窒素吸着比表面積：２０ｍ２／ｇ〕、旭＃５２〔窒素吸着比表面積：２８ｍ２／ｇ〕、旭＃５１〔窒素吸着比表面積：２０ｍ２／ｇ〕、旭＃５０Ｕ〔窒素吸着比表面積：２７ｍ２／ｇ〕、旭＃５０〔窒素吸着比表面積：２３ｍ２／ｇ〕、旭＃３５〔窒素吸着比表面積：２４ｍ２／ｇ〕、旭＃２２Ｋ〔窒素吸着比表面積：２１ｍ２／ｇ〕、旭＃１５ＨＳ〔窒素吸着比表面積：１４ｍ２／ｇ〕、旭＃１５〔窒素吸着比表面積：１２ｍ２／ｇ〕、旭＃８〔窒素吸着比表面積：１２ｍ２／ｇ〕、アサヒサーマル〔窒素吸着比表面積：２４ｍ２／ｇ〕。
【0028】
これらカーボンブラックの、１種または２種以上を用いることができる。
とくにカーボンブラックとしては、たとえばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等のファーネスブラックを用いるのが好ましい。
〈カーボンブラックの割合〉
カーボンブラックの割合は、前述したように、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上、９５質量部以下に限定される。
とくにカーボンブラックとしては、たとえばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＭＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ等のファーネスブラックを用いるのが好ましい。
〈カーボンブラックの割合〉
カーボンブラックの割合は、前述したように、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部以上、９５質量部以下に限定される。
【0029】
カーボンブラックの割合がこの範囲未満では、相対的にゴムの割合が多くなって防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストが上昇してしまう。
これに対し、カーボンブラックの割合を上記の範囲以上とすることにより、相対的にゴムの量を少なくして、防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストを低減することができる。
これに対し、カーボンブラックの割合を上記の範囲以上とすることにより、相対的にゴムの量を少なくして、防舷材用ゴム組成物、ひいては防舷材の製造コストを低減することができる。
【0030】
一方、カーボンブラックの割合が上記の範囲を超える場合には、当該カーボンブラックによるゴムの補強性が強くなりすぎるとともに架橋物自体が硬くなりすぎて、支承脚部が座屈変形しにくくなる場合がある。
また、架橋前の防舷材用ゴム組成物の粘度が高くなって、加工性が低下する場合もある。
また、架橋前の防舷材用ゴム組成物の粘度が高くなって、加工性が低下する場合もある。
【0031】
そして、防舷材用ゴム組成物を調製するために各成分を混練したり、防舷材を製造するために防舷材用ゴム組成物を混練したり任意の立体形状に成形加工したりするのが容易でなくなる場合がある。
これに対し、カーボンブラックの割合を上記の範囲以下とすることにより、ゴムの補強性が強くなりすぎるとともに架橋物自体が硬くなりすぎるのを抑制して、支承脚部を座屈変形しやすくすることができる。
これに対し、カーボンブラックの割合を上記の範囲以下とすることにより、ゴムの補強性が強くなりすぎるとともに架橋物自体が硬くなりすぎるのを抑制して、支承脚部を座屈変形しやすくすることができる。
【0032】
また、防舷材用ゴム組成物の加工性が低下するのを抑制することもできる。
なお、これらの効果をより一層向上することを考慮すると、カーボンブラックの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部あたり９０質量部以下、とくに８５質量部以下であるのが好ましい。
２種以上のカーボンブラックを併用する場合は、その合計の割合を、上記の範囲とすればよい。
なお、これらの効果をより一層向上することを考慮すると、カーボンブラックの割合は、上記の範囲でも、ゴムの総量１００質量部あたり９０質量部以下、とくに８５質量部以下であるのが好ましい。
２種以上のカーボンブラックを併用する場合は、その合計の割合を、上記の範囲とすればよい。
【0033】
また、２種以上のカーボンブラックを併用する場合は、たとえばゴムに対する補強性の強い、窒素吸着比表面積の大きいカーボンブラックと、かかる補強性の弱い、窒素吸着比表面積の小さいカーボンブラックとを併用してもよい。
この場合には、カーボンブラックの全体の割合を維持して、防舷材の製造コストの上昇を抑制しながら、ゴムの補強性を弱めることができる。
この場合には、カーボンブラックの全体の割合を維持して、防舷材の製造コストの上昇を抑制しながら、ゴムの補強性を弱めることができる。
【0034】
そして、支承脚部をより一層、座屈変形しやすくしたり、防舷材用ゴム組成物の加工性が低下するのをより一層、良好に抑制したりすることができる。
〈架橋成分〉
ゴムを架橋させるための架橋成分としては、架橋剤、架橋促進剤等が挙げられる。
（架橋剤）
架橋剤としては、たとえば硫黄系架橋剤、過酸化物系架橋剤等が挙げられ、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。
〈架橋成分〉
ゴムを架橋させるための架橋成分としては、架橋剤、架橋促進剤等が挙げられる。
（架橋剤）
架橋剤としては、たとえば硫黄系架橋剤、過酸化物系架橋剤等が挙げられ、とくに硫黄系架橋剤が好ましい。
【0035】
硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄、オイル入り粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ－ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、とくに硫黄が好ましい。
硫黄の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上、とくに０．７質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下、とくに２質量部以下であるのが好ましい。
硫黄の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上、とくに０．７質量部以上であるのが好ましく、３質量部以下、とくに２質量部以下であるのが好ましい。
【0036】
硫黄の割合がこの範囲未満では、防舷材用ゴム組成物の全体での架橋速度が遅くなり、架橋に要する時間が長くなって、防舷材の生産性が低下する場合がある。
また、硫黄の割合が上記の範囲を超える場合には、架橋後の圧縮永久ひずみが大きくなったり、過剰の硫黄が防舷材の表面にブルームしたりする場合がある。
なお硫黄として、たとえばオイル入り粉末硫黄、分散性硫黄等を用いる場合、上記の割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
また、硫黄の割合が上記の範囲を超える場合には、架橋後の圧縮永久ひずみが大きくなったり、過剰の硫黄が防舷材の表面にブルームしたりする場合がある。
なお硫黄として、たとえばオイル入り粉末硫黄、分散性硫黄等を用いる場合、上記の割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
【0037】
また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量１００質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
（架橋促進剤）
架橋促進剤としては、たとえば消石灰、マグネシア（ＭｇＯ）、リサージ（ＰｂＯ）等の無機促進剤や、下記の各種の有機促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。
（架橋促進剤）
架橋促進剤としては、たとえば消石灰、マグネシア（ＭｇＯ）、リサージ（ＰｂＯ）等の無機促進剤や、下記の各種の有機促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。
【0038】
１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１，３－ジフェニルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩等のグアニジン系促進剤。
２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系促進剤。
２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系促進剤。
【0039】
Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－シクロへキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系促進剤。
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系促進剤。
テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系促進剤。
【0040】
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系促進剤。
Ｎ，Ｎ′－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′－ジエチルチオ尿素等のチオウレア系促進剤。
架橋促進剤の割合は、その種類によって任意に設定できるが、通常は、ゴムの総量１００質量部あたり、個別に、０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下、とくに４質量部以下であるのが好ましい。
Ｎ，Ｎ′－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ′－ジエチルチオ尿素等のチオウレア系促進剤。
架橋促進剤の割合は、その種類によって任意に設定できるが、通常は、ゴムの総量１００質量部あたり、個別に、０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下、とくに４質量部以下であるのが好ましい。
【0041】
〈その他〉
防舷材用ゴム組成物には、さらに必要に応じて、カーボンブラック以外の他の充填剤、老化防止剤、架橋助剤、可塑剤、ワックス、着色剤、粘着付与剤等を、任意の割合で配合してもよい。
（他の充填剤）
カーボンブラック以外の他の充填剤としては、たとえばシリカ等が挙げられる。
防舷材用ゴム組成物には、さらに必要に応じて、カーボンブラック以外の他の充填剤、老化防止剤、架橋助剤、可塑剤、ワックス、着色剤、粘着付与剤等を、任意の割合で配合してもよい。
（他の充填剤）
カーボンブラック以外の他の充填剤としては、たとえばシリカ等が挙げられる。
【0042】
（老化防止剤）
老化防止剤としては、耐候性老化防止剤、耐熱老化防止剤等の、主な機能によって分類される種々の老化防止剤の１種または２種以上が挙げられる。
老化防止剤としては、たとえばＮ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体等が挙げられる。
老化防止剤としては、耐候性老化防止剤、耐熱老化防止剤等の、主な機能によって分類される種々の老化防止剤の１種または２種以上が挙げられる。
老化防止剤としては、たとえばＮ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体等が挙げられる。
【0043】
とくに、日光亀裂、オゾン亀裂、および屈曲亀裂などの防止効果に優れたＮ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンが好ましい。
老化防止剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下、とくに５質量部以下であるのが好ましい。
老化防止剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下、とくに５質量部以下であるのが好ましい。
【0044】
（架橋助剤）
架橋助剤としては、たとえば酸化亜鉛等の金属化合物；ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋助剤の１種または２種以上が挙げられる。
架橋助剤の割合は、個別に、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、８質量部以下、とくに６質量部以下であるのが好ましい。
架橋助剤としては、たとえば酸化亜鉛等の金属化合物；ステアリン酸、オレイン酸、綿実脂肪酸等の脂肪酸その他、従来公知の架橋助剤の１種または２種以上が挙げられる。
架橋助剤の割合は、個別に、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、８質量部以下、とくに６質量部以下であるのが好ましい。
【0045】
（可塑剤）
可塑剤としては、たとえばオイルや液状ゴムが挙げられる。
このうちオイルとしては、これに限定されないが、たとえば出光興産(株)製のダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ、ＮＨ、ＮＰ、ＮＳ、ＮＲ、ＮＭ、ＡＣ、ＡＨ等の各種グレードのオイルの１種または２種以上が挙げられる。
可塑剤としては、たとえばオイルや液状ゴムが挙げられる。
このうちオイルとしては、これに限定されないが、たとえば出光興産(株)製のダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ、ＮＨ、ＮＰ、ＮＳ、ＮＲ、ＮＭ、ＡＣ、ＡＨ等の各種グレードのオイルの１種または２種以上が挙げられる。
【0046】
また液状ゴムとしては、たとえば液状イソプレンゴム、水添液状イソプレンゴム、液状ブタジエンゴム、液状スチレンブタジエンゴム、あるいはこれらの末端変性物等の１種または２種以上が挙げられる。
可塑剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上、とくに３質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下、とくに１３質量部以下であるのが好ましい。
可塑剤の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり１質量部以上、とくに３質量部以上であるのが好ましく、３０質量部以下、とくに１３質量部以下であるのが好ましい。
【0047】
（ワックス）
ワックスとしては、これに限定されないが、たとえば日本精蝋(株)製のオゾエース（登録商標）０３５５、大内新興化学工業(株)製のサンノック（登録商標）、サンノックＮ、サンノックＰ等が挙げられる。
これらのワックスは、老化防止剤との併用によって日光亀裂、オゾン亀裂を防止するために機能する。
ワックスとしては、これに限定されないが、たとえば日本精蝋(株)製のオゾエース（登録商標）０３５５、大内新興化学工業(株)製のサンノック（登録商標）、サンノックＮ、サンノックＰ等が挙げられる。
これらのワックスは、老化防止剤との併用によって日光亀裂、オゾン亀裂を防止するために機能する。
【0048】
ワックスの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．１質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、７質量部以下、とくに５質量部以下であるのが好ましい。
防舷材用ゴム組成物は、たとえば上記各成分のうち架橋成分以外の各成分を、まずニーダー、バンバリミキサ等を用いて混練したのち、さらに架橋成分を加えて混練するなどして調製できる。
防舷材用ゴム組成物は、たとえば上記各成分のうち架橋成分以外の各成分を、まずニーダー、バンバリミキサ等を用いて混練したのち、さらに架橋成分を加えて混練するなどして調製できる。
【0049】
調製した防舷材用ゴム組成物を用いて防舷材を製造する工程は、従来同様でよい。すなわち、製造する防舷材の大きさや形状に応じて成形、シート成形、組み立て、および架橋等の任意の工程を組み合わせて、防舷材を製造することができる。
《防舷材》
本発明の防舷材は、岸壁等に固定されて、船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも当該支承脚部が、上記本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなることを特徴とする。
《防舷材》
本発明の防舷材は、岸壁等に固定されて、船舶等の接舷によって弾性変形する支承脚部を含み、少なくとも当該支承脚部が、上記本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物からなることを特徴とする。
【0050】
本発明の防舷材の具体例としては、たとえば下記の各種防舷材が挙げられる。
・ 船舶等が接舷される平面状の受衝面を構成する頭部と、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成したアーチ型〔いわゆる逆Ｖ字型、ラムダ（λ）型、ベータ（β）型を含む）の防舷材。
・ 円盤状の頭部と、当該頭部から径方向に拡開しながら垂下する裁頭円錐状の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成した、いわゆるカッパ（κ）型の防舷材。
・ 鋼材等からなる頭部と、防舷材用ゴム組成物の架橋物からなり、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを含む、いわゆるπ型の防舷材。
・ 船舶等が接舷される平面状の受衝面を構成する頭部と、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成したアーチ型〔いわゆる逆Ｖ字型、ラムダ（λ）型、ベータ（β）型を含む）の防舷材。
・ 円盤状の頭部と、当該頭部から径方向に拡開しながら垂下する裁頭円錐状の支承脚部とを、防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成した、いわゆるカッパ（κ）型の防舷材。
・ 鋼材等からなる頭部と、防舷材用ゴム組成物の架橋物からなり、当該頭部から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部とを含む、いわゆるπ型の防舷材。
【0051】
これらの防舷材のいずれにおいても、少なくとも支承脚部を、前述した本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物によって形成することで、船舶等の接舷時に座屈変形しやすくすることができる。
しかも、ゴムの割合を少なくして、防舷材の製造コストを低減することもできる。
とくに、支承脚部だけでなく頭部をも含む防舷材の全体を、本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成するアーチ型やカッパ型の防舷材において、製造コスト低減の効果が顕著である。
しかも、ゴムの割合を少なくして、防舷材の製造コストを低減することもできる。
とくに、支承脚部だけでなく頭部をも含む防舷材の全体を、本発明の防舷材用ゴム組成物の架橋物によって一体に形成するアーチ型やカッパ型の防舷材において、製造コスト低減の効果が顕著である。
【実施例0052】
以下に、本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの例に限定されるものではない。
〈実施例１〉
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８０質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕２０質量部とを併用した。
〈実施例１〉
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８０質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕２０質量部とを併用した。
【0053】
両ゴムの総量１００質量部を、下記表１に示す各成分とともに、３Ｌニーダーを用いて混練した。
【0054】
【表1】
【0055】
表１中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
カーボンブラック(ｉ)：ＨＡＦ、東海カーボン(株)製のシースト３、窒素吸着比表面積：７９ｍ２／ｇ
架橋助剤Ｉ：酸化亜鉛２種、三井金属鉱業(株)製
架橋助剤II：ステアリン酸、日油(株)製の商品名つばき
老化防止剤：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業(株)製のサンノック
オイル：出光興産(株)製のダイアナ プロセスオイルＮＨ－７０Ｓ
次いで、下記表２に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
カーボンブラック(ｉ)：ＨＡＦ、東海カーボン(株)製のシースト３、窒素吸着比表面積：７９ｍ２／ｇ
架橋助剤Ｉ：酸化亜鉛２種、三井金属鉱業(株)製
架橋助剤II：ステアリン酸、日油(株)製の商品名つばき
老化防止剤：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業(株)製のノクラック（登録商標）６Ｃ
ワックス：大内新興化学工業(株)製のサンノック
オイル：出光興産(株)製のダイアナ プロセスオイルＮＨ－７０Ｓ
次いで、下記表２に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0056】
【表2】
【0057】
表２中の各成分は下記のとおりであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
架橋剤：鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄
促進剤ＮＳ：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、スルフェンアミド系促進剤、大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の２０質量部、カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり７０質量部であった。
架橋剤：鶴見化学工業(株)製の金華印５％油入微粉硫黄
促進剤ＮＳ：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、スルフェンアミド系促進剤、大内新興化学工業(株)製のノクセラー（登録商標）ＮＳ
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の２０質量部、カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり７０質量部であった。
【0058】
〈実施例２〉
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）６５質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｂ、シス－１，４結合含量：９７質量％〕３５質量部とを併用した。
両ゴムの総量１００質量部を、下記表３に示す各成分とともに、３Ｌニーダーを用いて混練した。
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）６５質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｂ、シス－１，４結合含量：９７質量％〕３５質量部とを併用した。
両ゴムの総量１００質量部を、下記表３に示す各成分とともに、３Ｌニーダーを用いて混練した。
【0059】
【表3】
【0060】
表３中のカーボンブラック(ii)は下記のとおり。
カーボンブラック(ii)：ＩＳＡＦ、東海カーボン(株)製のシースト６、窒素吸着比表面積：１１９ｍ２／ｇ
また、他の成分は実施例１と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
カーボンブラック(ii)：ＩＳＡＦ、東海カーボン(株)製のシースト６、窒素吸着比表面積：１１９ｍ２／ｇ
また、他の成分は実施例１と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
【0061】
次いで、下記表４に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0062】
【表4】
【0063】
表４中の各成分は実施例1と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の３５質量部、カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部であった。
〈実施例３〉
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）７０質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０、シス－１，４結合含量：９８質量％〕３０質量部とを併用した。
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の３５質量部、カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり６５質量部であった。
〈実施例３〉
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）７０質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０、シス－１，４結合含量：９８質量％〕３０質量部とを併用した。
【0064】
両ゴムの総量１００質量部を、下記表５に示す各成分とともに、３Ｌニーダーを用いて混練した。
【0065】
【表5】
【0066】
表５中のカーボンブラック(iii)は下記のとおり。
カーボンブラック(iii)：ＦＥＦ、東海カーボン(株)製のシーストＳＯ、窒素吸着比表面積：４２ｍ２／ｇ
また、他の成分は実施例１と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
カーボンブラック(iii)：ＦＥＦ、東海カーボン(株)製のシーストＳＯ、窒素吸着比表面積：４２ｍ２／ｇ
また、他の成分は実施例１と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
【0067】
次いで、下記表６に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0068】
【表6】
【0069】
表６中の各成分は実施例1と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の３０質量部、２種のカーボンブラックの合計の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり８０質量部であった。
〈実施例４〉
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８７質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕１３質量部とを併用した。
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の３０質量部、２種のカーボンブラックの合計の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり８０質量部であった。
〈実施例４〉
ゴムとしては、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８７質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕１３質量部とを併用した。
【0070】
両ゴムの総量１００質量部を、下記表７に示す各成分とともに、３Ｌニーダーを用いて混練した。
【0071】
【表7】
【0072】
表７中の各成分は実施例３と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
次いで、下記表８に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
次いで、下記表８に示す架橋成分を加え、オープンロールを用いてさらに混練して防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0073】
【表8】
【0074】
表８中の各成分は実施例1と同じであり、表中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の１３質量部、２種のカーボンブラックの合計の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり８０質量部であった。
〈比較例１〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８０質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕２０質量部とを併用したこと以外は実施例1と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の１３質量部、２種のカーボンブラックの合計の割合は、ゴムの総量１００質量部あたり８０質量部であった。
〈比較例１〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８０質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕２０質量部とを併用したこと以外は実施例1と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0075】
〈比較例２〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）６５質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕３５質量部とを併用したこと以外は実施例２と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例３〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）７０質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕３０質量部とを併用したこと以外は実施例３と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）６５質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕３５質量部とを併用したこと以外は実施例２と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例３〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）７０質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕３０質量部とを併用したこと以外は実施例３と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0076】
〈比較例４〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８７質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕１３質量部とを併用したこと以外は実施例４と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例５〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）５０質量部、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕３０質量部、および非油展タイプの低シスＢＲ〔旭化成(株)製のジエン（登録商標）ＮＦ３５Ｒ、シス－１，４結合含量：３５質量％〕２０質量部を併用したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）８７質量部と、非油展タイプのＳＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲ１５０２、結合スチレン量：２３．５％〕１３質量部とを併用したこと以外は実施例４と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例５〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）５０質量部、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕３０質量部、および非油展タイプの低シスＢＲ〔旭化成(株)製のジエン（登録商標）ＮＦ３５Ｒ、シス－１，４結合含量：３５質量％〕２０質量部を併用したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0077】
２種のＢＲの合計の割合は、ゴムの総量１００質量部中の５０質量部、カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり７０質量部であった。
〈比較例６〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）５０質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕５０質量部とを併用したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
〈比較例６〉
ゴムとして、天然ゴム（ＴＳＲ２０品）５０質量部と、非油展タイプの高シスＢＲ〔宇部興産(株)製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｌ、シス－１，４結合含量：９８質量％〕５０質量部とを併用したこと以外は実施例１と同様にして防舷材用ゴム組成物を調製した。
【0078】
ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の５０質量部、カーボンブラックの割合は、ゴムの総量１００質量部あたり７０質量部であった。
〈タイプＡデュロメータ硬さ測定〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み２ｍｍの架橋シートを作製した。
〈タイプＡデュロメータ硬さ測定〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み２ｍｍの架橋シートを作製した。
【0079】
次いで、上記架橋シートを３枚重ねて硬さ測定用の試験片として、日本産業規格ＪＩＳ Ｋ６２５３－３：２０１２「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方－第３部：デュロメータ硬さ」に規定された測定方法に則ってタイプＡデュロメータ硬さを測定した。
測定温度は、標準試験温度（２３℃）とした。
〈引張試験〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み３ｍｍの架橋シートを作製した。
測定温度は、標準試験温度（２３℃）とした。
〈引張試験〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を１４０℃で６０分間プレス架橋させて、厚み３ｍｍの架橋シートを作製した。
【0080】
次いで上記架橋シートを打ち抜いて、日本産業規格ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されたダンベル状３号形試験片を作製した。
そして作製した試験片について、同規格に規定された引張試験を実施して、引張強さＴ（ＭＰａ）、および切断時伸びＥｂ（％）を求めた。
そして作製した試験片について、同規格に規定された引張試験を実施して、引張強さＴ（ＭＰａ）、および切断時伸びＥｂ（％）を求めた。
【0081】
測定温度は、標準試験温度（２３℃）とした。
引張強さＴは、１６ＭＰａ未満を「×」、１６ＭＰａ以上、２０ＭＰａ未満を「○」、２０ＭＰａ以上を「◎」と評価した。
また切断時伸びＥｂは、３５０％未満を「×」、３５０％以上、４００％未満を「○」、４００％以上を「◎」と評価した。
引張強さＴは、１６ＭＰａ未満を「×」、１６ＭＰａ以上、２０ＭＰａ未満を「○」、２０ＭＰａ以上を「◎」と評価した。
また切断時伸びＥｂは、３５０％未満を「×」、３５０％以上、４００％未満を「○」、４００％以上を「◎」と評価した。
【0082】
〈防舷材のモデルの作製〉
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を用いて、図１に示す端面形状を有するラムダ型の防舷材の、ミニチュアサイズのモデル１を作製した。
すなわち、平面状の受衝面２を構成する頭部３と、当該頭部３から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部４と、支承脚部４の下端に連設されて外方へ張り出した取り付け用のフランジ部５とを、防舷材用ゴム組成物によって一体に形成し、架橋させてモデル１を作製した。
各実施例、比較例で調製した防舷材用ゴム組成物を用いて、図１に示す端面形状を有するラムダ型の防舷材の、ミニチュアサイズのモデル１を作製した。
すなわち、平面状の受衝面２を構成する頭部３と、当該頭部３から前後方向に拡開しながら垂下する一対の支承脚部４と、支承脚部４の下端に連設されて外方へ張り出した取り付け用のフランジ部５とを、防舷材用ゴム組成物によって一体に形成し、架橋させてモデル１を作製した。
【0083】
架橋条件は１４０℃×１２０分間とした。
各部の寸法は、頭部３の幅Ｗ１が６５ｍｍ、高さＨが１００ｍｍ、フランジ部５の先端間の幅Ｗ２が１８０ｍｍ、全長が２００ｍｍであった。
〈圧縮率－反力特性試験〉
上記で作成した防舷材のモデル１を、高さＨの５２．５％を最大圧縮量として、標準試験温度（２３℃）下、高さ方向に１５ｍｍ／分の速度で、３分間のインターバルを挟んで３回圧縮した。
各部の寸法は、頭部３の幅Ｗ１が６５ｍｍ、高さＨが１００ｍｍ、フランジ部５の先端間の幅Ｗ２が１８０ｍｍ、全長が２００ｍｍであった。
〈圧縮率－反力特性試験〉
上記で作成した防舷材のモデル１を、高さＨの５２．５％を最大圧縮量として、標準試験温度（２３℃）下、高さ方向に１５ｍｍ／分の速度で、３分間のインターバルを挟んで３回圧縮した。
【0084】
そして２回目と３回目の圧縮時の、圧縮率に応じた反力の平均値を求め、横軸に圧縮率（％）、縦軸に反力（ｋＮ）をプロットして圧縮率－反力特性を求めた。
実施例１の結果を図２、実施例２の結果を図３、実施例３の結果を図４、実施例４の結果を図５、比較例１の結果を図６、比較例２の結果を図７、比較例３の結果を図８、比較例４の結果を図９、比較例５の結果を図１０、比較例６の結果を図１１に示す。
実施例１の結果を図２、実施例２の結果を図３、実施例３の結果を図４、実施例４の結果を図５、比較例１の結果を図６、比較例２の結果を図７、比較例３の結果を図８、比較例４の結果を図９、比較例５の結果を図１０、比較例６の結果を図１１に示す。
【0085】
図５～図１１にみるように、比較例１～４の防舷材用ゴム組成物からなる防舷材は、いずれも圧縮によって座屈変形せず、圧縮率に応じて反力が一方的に高くなることが判った。
そのため比較例１～４については、座屈変形なし「×」と評価した。
一方、実施例１～４、比較例５、６の防舷材用ゴム組成物からなる防舷材は、いずれも比較例１～４と同形状であるにも拘らず、図２～図５、図１０、図１１にみるように、途中で反力値が低下していることから、圧縮によって座屈変形を生じていることが判った。
そのため比較例１～４については、座屈変形なし「×」と評価した。
一方、実施例１～４、比較例５、６の防舷材用ゴム組成物からなる防舷材は、いずれも比較例１～４と同形状であるにも拘らず、図２～図５、図１０、図１１にみるように、途中で反力値が低下していることから、圧縮によって座屈変形を生じていることが判った。
【0086】
そこで実施例１～４、比較例５、６については、座屈変形あり「〇」と評価した。
以上の結果を表９、表１０に示す。
以上の結果を表９、表１０に示す。
【0087】
【表9】
【0088】
【表10】
【0089】
表９、表１０の実施例１～４、比較例１～４の結果より、防舷材の少なくとも支承脚部を、ＢＲを含むゴムと、当該ゴムの総量１００質量部あたり６５～９０質量部のカーボンブラックとを含む防舷材用ゴム組成物によって形成することにより、ゴムとしての良好なゴム物性を有する上、船舶等の接舷によって支承脚部が座屈変形しやすい防舷材を、よりコスト安価に製造できることが判った。
【0090】
ただし実施例１～４、比較例５、６の結果より、上記の効果を得るためには、ＢＲの割合は、ゴムの総量１００質量部中の１０～４０質量部である必要があること、ＢＲは、シス－１，４結合の含量が９５％以上の高シスＢＲであるのが好ましいこと、ゴムは、ＢＲと天然ゴムの２種であるのが好ましいことが判った。
【符号の説明】
【0091】
１ 防舷材のモデル
２ 受衝面
３ 頭部
４ 支承脚部
５ フランジ部
２ 受衝面
３ 頭部
４ 支承脚部
５ フランジ部
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】