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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022191835
(43)【公開日】2022-12-28
(54)【発明の名称】着色組成物、インキ、および塗工物
(51)【国際特許分類】
C09B 67/20 20060101AFI20221221BHJP
C09B 67/44 20060101ALI20221221BHJP
C09D 11/03 20140101ALI20221221BHJP
C09D 11/40 20140101ALI20221221BHJP
C09D 11/326 20140101ALI20221221BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20221221BHJP
【ＦＩ】
C09B67/20 F
C09B67/20 L
C09B67/44 C
C09D11/03
C09D11/40
C09D11/326
B41J2/01 501
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021100297
(22)【出願日】2021-06-16
(71)【出願人】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 智彦
(72)【発明者】
【氏名】手塚 俊博
(72)【発明者】
【氏名】鶴谷 進典
(72)【発明者】
【氏名】吉沢 俊啓
【テーマコード（参考）】
2C056
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EA13
2C056FC02
4J039BE01
4J039BE22
4J039EA35
4J039EA44
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】本発明は、低温での分散安定性と耐光性に優れる着色組成物の提供を目的とする。
【解決手段】分散剤、着色剤を含む着色組成物であって、前記分散剤が、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む重合体である着色組成物。なお、前記炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位が、α－オレフィン単位であることが好ましい。また、分散剤が、さらにアルキレンオキシ鎖を含む重合体であることが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】分散剤、着色剤を含む着色組成物であって、前記分散剤が、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む重合体である着色組成物。なお、前記炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位が、α－オレフィン単位であることが好ましい。また、分散剤が、さらにアルキレンオキシ鎖を含む重合体であることが好ましい。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
分散剤、および着色剤を含む着色組成物であって、
前記分散剤が、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む重合体である着色組成物。
前記分散剤が、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む重合体である着色組成物。
【請求項2】
前記炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位が、α－オレフィン単位である、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項3】
前記分散剤が、さらにアルキレンオキシ鎖を含む重合体である請求項１または２記載の着色組成物。
【請求項4】
前記酸モノマー単位が、（無水）マレイン酸単位である、請求項１～３いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項5】
さらに架橋剤を含む、請求項１～４いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項6】
架橋剤が、イソシアネート基、アジリジニル基、カルボジイミド基、オキセタン基、オキサゾリン基およびエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一種の基を含む、請求項５記載の着色組成物。
【請求項7】
請求項１～６いずれか１項に記載の着色組成物を含む、インキ。
【請求項8】
基材、および請求項７に記載のインキから形成されてなる印刷層を備える、塗工物。
【請求項9】
シアンインキ、マゼンタインキおよびイエローインキを含むインキセットであって、前記インキのうち１色以上のインキが請求項７記載のインキである、インキセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、着色組成物、およびそれを含有するインキ、塗工物に関する。
【0002】
顔料や染料は、分散体に加工してインキや成形体等の着色に使用されている。これらの中でも水性インキは、環境負荷が少ないため様々な印刷物への展開が期待されている。しかし、耐光性が低い着色剤を使用すると印刷物の長期保管に問題が生じることがあった。一方、耐光性に優れる顔料あったが、インキ中での分散性に問題があり、耐光性と分散性の両立は難しかった。
【0003】
そこで特許文献１および２には、紫外線吸収性モノマー単位を有する樹脂を使用した着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第１９９９／０６７３３７号
【特許文献2】国際公開第１１／１１８５５７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、従来の着色組成物は、分散安定性と耐光性を両立する水準が低かった。特に着色組成物を低温で保存すると分散安定性が低下し、例えば、インキ等に使用すると品質が低下する問題があった。
【0006】
本発明は、低温での分散安定性と耐光性に優れる着色組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、分散剤、着色剤を含む着色組成物であって、前記分散剤が、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む重合体である着色組成物に関する。
【発明の効果】
【0008】
上記の本発明によれば、低温での分散安定性と耐光性に優れる着色組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
まず、本明細書の用語を定義する。「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。モノマーおよび単量体は、エチレン性不飽和基含有単量体である。（ポリ）アルキレンオキシ基は、ポリアルキレンオキシ基およびアルキレンオキシ基の両者を含む。アルキレンオキシ基は、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等である。（無水）マレイン酸単位中の単位は、（無水）マレイン酸モノマーを重合した重合体を構成する繰り返し単位の一つを意味する。他のモノマー単位も前記同様である。分散剤は、予め微細化した着色剤を分散するために使用する化合物である。被覆着色剤は、樹脂と共に着色剤の微細化を行い、表面の少なくとも一部が樹脂で被覆された着色剤である。
【0010】
本発明の着色組成物は、分散剤、着色剤を含む着色組成物であって、前記分散剤が、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む重合体を含むことを特徴とする。
前記着色組成物は、例えば、インクジェット記録用インキ、フレキソ印刷インキ、塗料、文具、捺染剤、トナーの用途に使用することが好ましい。
前記着色組成物は、例えば、インクジェット記録用インキ、フレキソ印刷インキ、塗料、文具、捺染剤、トナーの用途に使用することが好ましい。
【0011】
［着色剤］
本発明の着色剤は、無機顔料、有機顔料、および染料から適宜選択して使用できる。
本発明の着色剤は、無機顔料、有機顔料、および染料から適宜選択して使用できる。
【0012】
無機顔料は、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属錯塩、その他無機顔料等が挙げられる。カーボンブラックは、例えば、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
金属酸化物は、例えば、酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、ジルコニア、アルミナ等が挙げられる。
その他無機顔料は、例えば、群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー等が挙げられる。
金属酸化物は、例えば、酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、ジルコニア、アルミナ等が挙げられる。
その他無機顔料は、例えば、群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー等が挙げられる。
【0013】
有機顔料は、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
【0014】
有機顔料は、カラーインデックスでいうと、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３２、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、２７０、２７２、２７９、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、
３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８、５９、６２、６３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、７９、８０
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、３２、３７、４２
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、２８
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ１、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８等が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、
３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、１０、３６、３７、５８、５９、６２、６３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、７９、８０
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１、１９、２３、２７、３２、３７、４２
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、２８
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ１、２、４、５、６、７、１１、１２、１８、１９、２１、２２、２３、２６、２７、２８等が挙げられる。
【0015】
これらの中でもＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、１２２，１４６、１４７、１４８、１５０、１７０、１７６、１７７、１８４、１８５、２０２、２４２、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、７４、８３、１０８、１０９、１２０、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６，３８、４３、６４、７３
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、３６、３７、５８、６２、６３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１、１５：３、１５：６、１６、２２、６０、６６、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、２３、３２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ６が好ましい。
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、７４、８３、１０８、１０９、１２０、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３６，３８、４３、６４、７３
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、３６、３７、５８、６２、６３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１、１５：３、１５：６、１６、２２、６０、６６、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９、２３、３２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２５、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ６が好ましい。
【0016】
染料は、分散染料が好ましい。分散染料は、加熱により昇華する性質を有する染料である。分散染料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、７、８、２３、３９、５１、５４、６０、７１、８６；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、１：１、５、２０、２５、２５：１、３３、５６、７６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン２；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１１、５０、５３、５５、５５：１、５９、６０、６５、７０、７５、９３、１４６、１５８、１９０、１９０：１、２０７、２３９、２４０、３４３；Ｃ．Ｉ．バットレッド４１；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１７、２３、２７、２８、２９、３６、５７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９、２６、２６：１、３５、５５、５６、５８、６０、６４、６４：１、７２、７２：１、８１、８１：１、９１、９５、１０８、１３１、１４１、１４５、１６５、３５９、３６０等が挙げられる。
【0017】
着色剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0018】
着色剤の平均一次粒子径は、通常５～１，０００ｎｍである。なお、平均一次粒子径は、例えば、透過型電子顕微鏡を使用した２０００～１０万倍の範囲から選択した拡大画像から任意の約２０個の粒子の平均値である。粒子が楕円形の場合、縦軸長さを用いる。
【0019】
［分散剤］
分散剤は、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む。
分散剤は、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位、酸モノマー単位、および紫外線吸収性モノマー単位を含む。
【0020】
［炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位］
炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位は、炭素数６以上のアルキル鎖を含むモノマー単位であれば特に制約はなく、例えば、α－オレフィン、およびアルキル（メタ）アクリレート等の重合により形成される。これらの中でも、α－オレフィンは、酸モノマー、および紫外線吸収性モノマーとの共重合性、および着色剤表面への吸着性の観点から好ましい。
炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位は、炭素数６以上のアルキル鎖を含むモノマー単位であれば特に制約はなく、例えば、α－オレフィン、およびアルキル（メタ）アクリレート等の重合により形成される。これらの中でも、α－オレフィンは、酸モノマー、および紫外線吸収性モノマーとの共重合性、および着色剤表面への吸着性の観点から好ましい。
【0021】
α－オレフィンは、炭素数６～５２のα－オレフィンが好ましく、炭素数８～３８がより好ましく、炭素数１２～３８がさらに好ましい。なお、α－オレフィン単位のアルキル鎖炭素数は、α－オレフィン全体の炭素数マイナス２である。
α－オレフィンは、例えば、１－オクテン（炭素数８）、１－ノネン（炭素数９）、１－デセン（炭素数１０）、１－ドデセン（炭素数１２）、１－テトラデセン（炭素数１４）、１－ヘキサデセン（炭素数１６）、１－オクタデセン（炭素数１８）、１－エイコセン（炭素数２０）、１－ドコセン（炭素数２２）、１－テトラコセン（炭素数２４）、１－オクタコセン（炭素数２８）、１－トリアコンテン（炭素数３０）、１－ドトリアコンテン（炭素数３２）、１－テトラトリアコンテン（炭素数３４）、１－ヘキサトリアコンテン（炭素数３６）、１－オクタトリアコンテン（炭素数３８）等が挙げられる。
α－オレフィンは、例えば、１－オクテン（炭素数８）、１－ノネン（炭素数９）、１－デセン（炭素数１０）、１－ドデセン（炭素数１２）、１－テトラデセン（炭素数１４）、１－ヘキサデセン（炭素数１６）、１－オクタデセン（炭素数１８）、１－エイコセン（炭素数２０）、１－ドコセン（炭素数２２）、１－テトラコセン（炭素数２４）、１－オクタコセン（炭素数２８）、１－トリアコンテン（炭素数３０）、１－ドトリアコンテン（炭素数３２）、１－テトラトリアコンテン（炭素数３４）、１－ヘキサトリアコンテン（炭素数３６）、１－オクタトリアコンテン（炭素数３８）等が挙げられる。
【0022】
アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、鎖状で炭素数６～２２が好ましく、炭素数６～１８がより好ましい。アルキル（メタ）アクリレートは、例えば、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート、（イソ）ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0023】
炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0024】
［酸モノマー単位］
酸モノマー単位は、（メタ）アクリル酸単位、不飽和脂肪酸単位、および不飽和二塩基酸単位からなる群より選択される１種以上である。これら単位は、それぞれ（メタ）アクリル酸、不飽和脂肪酸、不飽和二塩基酸の重合により形成される。特に、不飽和脂肪酸、不飽和二塩基酸は、α－オレフィンとの共重合性に優れるため好ましい。なお、不飽和二塩基酸は、不飽和二塩基酸無水物を含む。
酸モノマー単位は、（メタ）アクリル酸単位、不飽和脂肪酸単位、および不飽和二塩基酸単位からなる群より選択される１種以上である。これら単位は、それぞれ（メタ）アクリル酸、不飽和脂肪酸、不飽和二塩基酸の重合により形成される。特に、不飽和脂肪酸、不飽和二塩基酸は、α－オレフィンとの共重合性に優れるため好ましい。なお、不飽和二塩基酸は、不飽和二塩基酸無水物を含む。
【0025】
不飽和脂肪酸は、例えば、炭素数６以上の不飽和脂肪酸が好ましく、炭素数６以上の二重結合を末端に持つ不飽和脂肪酸がより好ましい。例えば、オレイン酸、リシノール酸、リシノレイン酸、ウンデシレン酸などが挙げられる。これらの中でも、共重合性の観点から、ウンデシレン酸が好ましい。
【0026】
不飽和二塩基酸は、例えば、炭素数４～１０の不飽和二塩基酸が好ましく、例えば、（無水）マレイン酸、フマル酸、ハロゲン化無水マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸が挙げられ、共重合性の観点から、（無水）マレイン酸、イタコン酸が好ましく、（無水）マレイン酸が特に好ましい。
【0027】
（無水）マレイン酸単位の形成は、マレイン酸、または無水マレイン酸のうち少なくとも一方を使用する。これらの中でも共重合性に優れる面で無水マレイン酸が好ましい。
【0028】
酸モノマー単位は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0029】
［紫外線吸収性モノマー単位］
紫外線吸収性モノマー単位は、一般式（１）で示される紫外線吸収性を有するモノマー単位である。紫外線吸収性モノマー単位は、例えば一般式（１）のＵが紫外線吸収性を有するベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、ベンゾフェノン骨格からなる群より選択される１種の重合で形成されることが好ましい。これらの中でも、コスト及び工業的な入手しやすさの観点からベンゾトリアゾール骨格が好ましい。以下、紫外線を吸収する骨格ごとにモノマーを説明する。
紫外線吸収性モノマー単位は、一般式（１）で示される紫外線吸収性を有するモノマー単位である。紫外線吸収性モノマー単位は、例えば一般式（１）のＵが紫外線吸収性を有するベンゾトリアゾール骨格、トリアジン骨格、ベンゾフェノン骨格からなる群より選択される１種の重合で形成されることが好ましい。これらの中でも、コスト及び工業的な入手しやすさの観点からベンゾトリアゾール骨格が好ましい。以下、紫外線を吸収する骨格ごとにモノマーを説明する。
【0030】
一般式（１）
（一般式（１）中、Ｒ１１は、水素原子及びメチル基からなる群より選択されるいずれかを表し、Ｕは、紫外線を吸収する骨格を有する炭化水素基であり、ヘテロ原子を含んでもよい。）
【化1】
（一般式（１）中、Ｒ１１は、水素原子及びメチル基からなる群より選択されるいずれかを表し、Ｕは、紫外線を吸収する骨格を有する炭化水素基であり、ヘテロ原子を含んでもよい。）
【0031】
一般式（１）で示す単量体単位は、単独または２種類以上を併用できる。
【0032】
（ベンゾトリアゾール骨格を含む単量体）
一般式（１）中、Ｕがベンゾトリアゾール骨格である場合、例えば、下記化学式（ａ１－１）～（ａ１－３－３２）で示す単量体が挙げられる。
一般式（１）中、Ｕがベンゾトリアゾール骨格である場合、例えば、下記化学式（ａ１－１）～（ａ１－３－３２）で示す単量体が挙げられる。
【0033】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【0034】
（トリアジン骨格を含む単量体）
一般式（１）中、Ｕがトリアジン骨格である場合、例えば、下記化学式（ａ１－４－１）～（ａ１－４－２１）で示す単量体が挙げられる。なお、トリアジン骨格は、トリフェニルトリアジン骨格が好ましい。
一般式（１）中、Ｕがトリアジン骨格である場合、例えば、下記化学式（ａ１－４－１）～（ａ１－４－２１）で示す単量体が挙げられる。なお、トリアジン骨格は、トリフェニルトリアジン骨格が好ましい。
【0035】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【0036】
（ベンゾフェノン骨格を含む単量体）
一般式（１）中、Ｕがベンゾフェノン骨格である場合、以下の単量体が挙げられる。
ベンゾフェノン骨格を有する単量体は、例えば、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－メチル－２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。
一般式（１）中、Ｕがベンゾフェノン骨格である場合、以下の単量体が挙げられる。
ベンゾフェノン骨格を有する単量体は、例えば、４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－アクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（２－メチル－２－アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【0037】
一般式（１）で示す単量体の中でも、２‐［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]－２Ｈ－ベンゾトリアゾールは、重合制御性、コスト、紫外線吸収性のバランスが優れるため好ましい。
【0038】
［その他モノマー単位］
分散剤は、その他モノマー単位を含有できる。その他モノマー単位は、分子中に二重結合を１つ含む化合物であれば特に限定しないが、共重合性から（メタ）アリルモノマー、ビニルモノマー、（メタ）アクリルエステルモノマーの共重合により形成されることが好ましくい。αオレフィンならびに（無水）マレイン酸との共重合性から、（メタ）アリルモノマーが特に好ましい。
分散剤は、その他モノマー単位を含有できる。その他モノマー単位は、分子中に二重結合を１つ含む化合物であれば特に限定しないが、共重合性から（メタ）アリルモノマー、ビニルモノマー、（メタ）アクリルエステルモノマーの共重合により形成されることが好ましくい。αオレフィンならびに（無水）マレイン酸との共重合性から、（メタ）アリルモノマーが特に好ましい。
【0039】
［（メタ）アリルモノマー］
（メタ）アリルモノマーは、（メタ）アリル基を含むモノマーであれば特に制限はないが、特に下記一般式（２）で示す（メタ）アリルエーテルモノマーが好ましい。
（メタ）アリルモノマーは、（メタ）アリル基を含むモノマーであれば特に制限はないが、特に下記一般式（２）で示す（メタ）アリルエーテルモノマーが好ましい。
【0040】
【化19】
【0041】
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を示す。Ｒ２Ｏは、アルキレンオキシ基を示し、２種類以上のアルキレンオキシ基がランダム状もしくはブロック状に付加していても良い。Ｒ２Ｏで示されるアルキレンオキシ基としては、分散安定性の観点から炭素数２～５のアルキレンオキシ基が好ましい。
炭素数２～５のアルキレンオキシ基は、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、テトラメチレンオキシ基が挙げられる。これらの中でも、分散性の観点でエチレンオキシ基、又はプロピレンオキシ基の単独付加、又はエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基のブロック又はランダム付加が好ましく、プロピレンオキシ基の単独付加、又はエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基のブロック又はランダム付加がより好ましい。
炭素数２～５のアルキレンオキシ基は、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、テトラメチレンオキシ基が挙げられる。これらの中でも、分散性の観点でエチレンオキシ基、又はプロピレンオキシ基の単独付加、又はエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基のブロック又はランダム付加が好ましく、プロピレンオキシ基の単独付加、又はエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基のブロック又はランダム付加がより好ましい。
【0042】
一般式（２）中、ｍはアルキレンオキシ基の平均付加モル数で０又は、１～１００の整数である。モノマーの共重合性および分散剤の着色剤への吸着率の観点から、１～６０が好ましく、３～５０がより好ましく、５～４０がさらに好ましい。
【0043】
一般式（２）中、Ｒ３は、水素原子、又は直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、飽和アシル基、アルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示す。直鎖状もしくは分岐状のアルキル基としては、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基があり、メチル基、エチル基、イソプロピル基などが好ましい。
飽和アシル基は、炭素数１～１０の飽和アシル基があり、エタン酸、ブタン酸、プロピオン酸、酪酸から誘導される置換基が好ましい。
アルキル基で置換されていてもよいフェニル基は、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ－メチルフェニル等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、分散安定性の観点からメチル基が最も好ましい。
飽和アシル基は、炭素数１～１０の飽和アシル基があり、エタン酸、ブタン酸、プロピオン酸、酪酸から誘導される置換基が好ましい。
アルキル基で置換されていてもよいフェニル基は、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ－メチルフェニル等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ３は、直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が好ましく、分散安定性の観点からメチル基が最も好ましい。
【0044】
一般式（２）で示す化合物は、例えば、メチル（メタ）アリルエーテル、エチル（メタ）アリルエーテル等のアルキル（メタ）アリルエーテル；フェニル（メタ）アリルエーテル、シクロへキシル（メタ）アリルエーテル等の環含有（メタ）アリルエーテル；２－ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、４－ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル等のヒドロキシアルキル（メタ）アリルエーテル、プロピオン酸（メタ）アリル、ヘキサン酸（メタ）アリル、シクロヘキサンプロピオン酸（メタ）アリル等の（メタ）アリルエステル等が挙げられる。
また、一般式（２）で示す化合物は、（ポリ）アルキレンオキシ基を有することが好ましい。例えば、ポリアルキレングリコール（メタ）アリルエーテル、アルキレンオキシグリコール（メタ）アリルエーテル、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アリルエーテルなどの（ポリ）アルキレンオキシ基含有（メタ）アリルエーテルが挙げられる。これら中でも分散安定性の観点から、（ポリ）アルキレンオキシ基を含むことが好ましく、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アリルエーテルがより好ましい。
また、一般式（２）で示す化合物は、（ポリ）アルキレンオキシ基を有することが好ましい。例えば、ポリアルキレングリコール（メタ）アリルエーテル、アルキレンオキシグリコール（メタ）アリルエーテル、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アリルエーテルなどの（ポリ）アルキレンオキシ基含有（メタ）アリルエーテルが挙げられる。これら中でも分散安定性の観点から、（ポリ）アルキレンオキシ基を含むことが好ましく、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アリルエーテルがより好ましい。
【0045】
具体的には、メトキシエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、メトキシプロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、エトキシエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、エトキシプロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、プロポキシエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、プロポキシプロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。被覆着色剤の分散安定性の観点から、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アリルエーテル、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテル、ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテルがより好ましく、ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アリルエーテルが最も好ましい。
【0046】
［ビニルモノマー］
ビニルモノマーは、ビニル基を分子中に一つ有する化合物のことであり、例えば、スチレン、ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、アクリルニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
ビニルモノマーは、ビニル基を分子中に一つ有する化合物のことであり、例えば、スチレン、ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、アクリルニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
【0047】
［（メタ）アクリルエステルモノマー］
（メタ）アクリルエステルモノマーは、例えば、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類が挙げられる。
（メタ）アクリルエステルモノマーは、例えば、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類が挙げられる。
【0048】
その他モノマー単位は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0049】
［分散剤の合成］
分散剤の合成は、例えば、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合等が挙げられる。重合法は、例えば、ランダム重合、交互共重合、ブロック重合が挙げられる。重合反応は、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等が挙げられる。本明細書で分散剤は、これらの手法を適宜組み合わせて合成できる。
好ましい重合方法としては、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー、酸モノマー、および紫外線吸収性モノマーを含むモノマー混合物に、ラジカル重合開始剤、および必要に応じて連鎖移動剤を添加し、溶液重合する方法が挙げられる。
例えば、αオレフィンと（無水）マレイン酸と紫外線吸収性モノマーとを上記方法で重合させた場合、得られる分散剤は、本質的にはランダムに配列したαオレフィン単位と紫外線吸収性モノマーの間に無水マレイン酸単位が交互に配列する交互重合体となる。
分散剤の合成は、例えば、乳化重合、溶液重合、塊状重合、懸濁重合等が挙げられる。重合法は、例えば、ランダム重合、交互共重合、ブロック重合が挙げられる。重合反応は、例えば、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等が挙げられる。本明細書で分散剤は、これらの手法を適宜組み合わせて合成できる。
好ましい重合方法としては、炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー、酸モノマー、および紫外線吸収性モノマーを含むモノマー混合物に、ラジカル重合開始剤、および必要に応じて連鎖移動剤を添加し、溶液重合する方法が挙げられる。
例えば、αオレフィンと（無水）マレイン酸と紫外線吸収性モノマーとを上記方法で重合させた場合、得られる分散剤は、本質的にはランダムに配列したαオレフィン単位と紫外線吸収性モノマーの間に無水マレイン酸単位が交互に配列する交互重合体となる。
【0050】
炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位の含有量は、分散剤の全モノマー単位中、５～５９モル％が好ましく、１５～５０モル％がより好ましく、１５～４０モル％がさらに好ましい。適量含有すると分散剤は着色剤の表面に吸着し易くなり、耐水性がより向上する。
【0051】
酸モノマー単位の含有量は、分散剤の全モノマー単位中、４０～７５モル％が好ましく、４５～７０モル％がより好ましく、５０～６５モル％がさらに好ましい。適量含有すると被覆着色剤の分散安定性がより向上する。
【0052】
紫外線吸収性モノマー単位の含有量は、分散剤の全モノマー単位中、１～５５モル％が好ましく、３～５０モル％がより好ましく、５～３０モル％がさらに好ましい。適量含有することで低温での分散安定性と耐光性を高度に両立できる。
【0053】
その他モノマー単位である（メタ）アリルモノマー単位の含有量は、分散剤の全モノマー単位中、０～３０モル％が好ましく、１～２０モル％がより好ましく、２～１５モル％がさらに好ましい。適量含有すると被覆着色剤とバインダー樹脂等との親和性が向上し、分散安定性がより向上する。
【0054】
ラジカル重合開始剤は、アゾ化合物、過酸化物が挙げられる。
アゾ化合物は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス２，４－ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。過酸化物は、例えば、キュメンヒドロパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ－ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等が挙げられる。
アゾ化合物は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス２，４－ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。過酸化物は、例えば、キュメンヒドロパーオキサイド、ｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ－ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等が挙げられる。
【0055】
ラジカル重合開始剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0056】
溶液重合に使用する有機溶剤は、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良い。
【0057】
有機溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0058】
分散剤の（無水）マレイン酸単位は、エステル結合部位、アミド結合部位、またはイミド結合部位を有することが好ましく、特にエステル結合部位、アミド結合部位を持つことがより好ましい。これらの結合部位は、酸無水物基に特定の化合物を反応させて形成する。これにより被覆着色剤の分散安定性がより向上する。
エステル結合部位、アミド結合部位、またはイミド結合部位は、酸無水物基１００モル％中、３０～１００モル％の割合で形成することが好ましい。エステル化又はアミド化等することで、分散剤にカルボキシル基部位を付与することができ、優れた静電反発効果を得られる。特にエステル化するとバインダーとの相溶性が特に向上する。
エステル結合部位、アミド結合部位、またはイミド結合部位は、酸無水物基１００モル％中、３０～１００モル％の割合で形成することが好ましい。エステル化又はアミド化等することで、分散剤にカルボキシル基部位を付与することができ、優れた静電反発効果を得られる。特にエステル化するとバインダーとの相溶性が特に向上する。
【0059】
分散剤のエステル化物又はアミド化物を得る方法は、例えば、α－オレフィンと無水マレイン酸、ならびに（メタ）アリルエーテルを重合し、α－オレフィンと無水マレイン酸と（メタ）アリルエーテルを有する共重合を得た後に、アルコール又はアミンを反応させる方法が好ましい。
【0060】
エステル結合部位の形成には、水又はアルコールを使用することが好ましい。
アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ペンタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキシルアルコール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、α－オキシ酪酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、乳酸等が挙げられる。これらの中から、反応性の面でメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが好ましい。
アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ペンタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキシルアルコール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、α－オキシ酪酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、乳酸等が挙げられる。これらの中から、反応性の面でメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが好ましい。
【0061】
（アルキレンオキシ基を含むアルコール）
また、アルコールはアルキレンオキシ基を含んでいてもよく、好ましくは炭素原子数２～６のアルキレンオキシ基を含み、より好ましくは炭素原子数２～３のアルキレンオキシ基を含む。具体的には下記一般式（２）又は下記一般式（３）で示す化合物が挙げられ、特に好ましくは、下記一般式（２）で示す化合物である。
また、アルコールはアルキレンオキシ基を含んでいてもよく、好ましくは炭素原子数２～６のアルキレンオキシ基を含み、より好ましくは炭素原子数２～３のアルキレンオキシ基を含む。具体的には下記一般式（２）又は下記一般式（３）で示す化合物が挙げられ、特に好ましくは、下記一般式（２）で示す化合物である。
【0062】
一般式（２）
［一般式（２）中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立して、炭素原子数２～６のアルキレンオキシ基を表し、ｍ及びｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、０～１００の整数であり、ｍ＋ｎは１以上を満たす。］
【化20】
［一般式（２）中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表し、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立して、炭素原子数２～６のアルキレンオキシ基を表し、ｍ及びｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、０～１００の整数であり、ｍ＋ｎは１以上を満たす。］
【0063】
一般式（３）
［一般式（３）中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立して、炭素数２～６のアルキレンオキシ基を表し、ｍ及びｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、０～１００の整数であり、ｍ＋ｎ＝１以上を満たす。］
【化21】
［一般式（３）中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、又は炭素原子数１～９のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を示し、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏはそれぞれ独立して、炭素数２～６のアルキレンオキシ基を表し、ｍ及びｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、０～１００の整数であり、ｍ＋ｎ＝１以上を満たす。］
【0064】
上記一般式（２）及び（３）において、Ｒ1は水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基又は水素原子が炭素数１以上９以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、着色剤分散物の分散安定性及びそれを用いたインクジェット記録用インキの保存安定性を向上させる観点から、炭素数１以上１２以下のアルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【0065】
上記一般式（２）及び（３）において、ｍ及びｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を表し、０以上１００以下の整数である。ｍ＋ｎは溶媒揮発時のインク粘度を低くし、疎水性の高い基材への印字性を向上させ、インキの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、４以上１００以下が好ましく、４以上７０以下がより好ましく、９以上４０以下が更に好ましく、９以上３０以下が最も好ましい。ｍ＋ｎが９～３０の範囲にあると、着色剤分散物並びにそれを用いたインクジェット記録用インキ製造時の分散安定性が向上する。一般式（２）及び（３）において、Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは炭素数２～６のアルキレンオキシ基であり、インク中での水及び水溶性溶剤との親和性向上に寄与する。また、着色剤分散物では、アルキレンオキシ基がインク中で拡がりを持ち、立体障害基として働き、着色剤分散物の安定化や易分散性に寄与する。工業的な観点より、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基が特に好ましい。
【0066】
上記一般式（２）で示す化合物は、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレン－2－エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどのポリアルキレンオキシアルキルエーテルが挙げられ、上記観点よりポリオキシエチレンモノメチルエーテルが最も好ましい。商業的に入手しうる一般式（２）の具体例としては、ユニオックスＭ－４００、同Ｍ－５５０、同Ｍ－１０００（以上、日油社製）が挙げられる。
【0067】
上記一般式（３）で示す化合物は、例えば、ポリオキシエチレンモノラウリレート、ポリオキシエチレンモノステアリレート、ポリオキシエチレンモノオレートなどが挙げられる。上記観点よりポリオキシエチレンモノラウリレートが最も好ましい。商業的に入手しうる一般式（３）の具体例としては、ノニオンＬ－２、同Ｌ－４、同Ｓ－４、同Ｏ－４（以上、日油社製）が挙げられる。
【0068】
エステル結合部位の形成に使用する化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0069】
アミド結合部位の形成にはアミンを使用することが好ましい。
アミンは、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｏ－トルイジン、２－エチルアニリン、２－フルオロアニリン、ｏ－アニシジン、ｍ－トルイジン、ｍ－アニシジン、ｍ－フェネチジン、ｐ－トルイジン、２，３－ジメチルアニリン、５－アミノインダン、アスパラギン酸、グルタミン酸、γ－アミノ酪酸等が挙げられる。が、特にこれらに限定されるものではない。
アミンは、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｏ－トルイジン、２－エチルアニリン、２－フルオロアニリン、ｏ－アニシジン、ｍ－トルイジン、ｍ－アニシジン、ｍ－フェネチジン、ｐ－トルイジン、２，３－ジメチルアニリン、５－アミノインダン、アスパラギン酸、グルタミン酸、γ－アミノ酪酸等が挙げられる。が、特にこれらに限定されるものではない。
【0070】
アミンは、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0071】
イミド結合部位は、アミド結合を形成しさらに脱水反応することで得られる。また、あらかじめイミド化されたマレイミド構造を含むモノマーを重合して得ることもできる。具体的には、N－フェニルマレイミド、N－ドデシルマレイミド、ｏ－メチルフェニルマレイミド、ｐ－ヒドロキシフェニルマレイミド等のマレイミド系単量体等が挙げられる。
【0072】
分散剤の酸価は、３５～４００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、６５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。適度な酸価を有すると、再分散性、および分散安定性がより向上する。
【0073】
分散剤の数平均分子量は、２，０００～３５，０００が好ましく、３，０００～１５，０００がより好ましい。適度な数平均分子量を有すると、着色剤の被覆し易さと、再分散性を両立し易くなる。
【0074】
分散剤の分子量の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制約はないが分散性の観点から１．０～５．０が好ましく、１．５～３．０がより好ましい。
Ｍｗ：質量平均分子量
Ｍｎ：数平均分子量
Ｍｗ：質量平均分子量
Ｍｎ：数平均分子量
【0075】
本明細書の着色組成物は、例えば、分散剤および着色剤をビーズ分散して作製できる。また、着色剤を高度に分散するために、例えば、ソルトミリング法で被覆着色剤を作製ことが好ましい。これにより着色剤の一部または全部を分散剤で被覆できる。なお、ビーズ分散等でも被覆着色剤を形成できることはいうまでもない。
【0076】
＜被覆着色剤の製造＞
被覆着色剤の製造方法は、例えば、水溶性溶剤、水溶性無機塩、着色剤、ならびに分散剤の混合物をソルトニリング法で混練して着色剤の表面を分散剤で被覆し、次いで水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去する工程を含むことが挙げられる。
ソルトミリング法に使用する混練装置は、例えば、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、横型サンドミル、縦型サンドミル及び／又はアニューラ型ビーズミル等が挙げられる。これらの中でも着色剤の表面を効率的に被覆できる面でニーダーが好ましい。混練条件は、着色剤の種類、微細化の程度等に応じて、適宜調整できる。また必要に応じて加熱するとも冷却することもできる。
被覆着色剤の製造方法は、例えば、水溶性溶剤、水溶性無機塩、着色剤、ならびに分散剤の混合物をソルトニリング法で混練して着色剤の表面を分散剤で被覆し、次いで水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去する工程を含むことが挙げられる。
ソルトミリング法に使用する混練装置は、例えば、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、横型サンドミル、縦型サンドミル及び／又はアニューラ型ビーズミル等が挙げられる。これらの中でも着色剤の表面を効率的に被覆できる面でニーダーが好ましい。混練条件は、着色剤の種類、微細化の程度等に応じて、適宜調整できる。また必要に応じて加熱するとも冷却することもできる。
【0077】
水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、水溶性無機塩の硬度の高さを利用して着色剤を破砕する。水溶性無機塩は、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いることが好ましい。
【0078】
水溶性溶剤は、着色剤および水溶性無機塩を湿潤する。水溶性溶剤は、水に溶解（混和）しつつ、水溶性無機塩を溶解しない化合物である。
水溶性溶剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオール類；ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシル等のエーテル；プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、及びトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブ等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール等のアルコール類；スルホラン；γ－ブチロラクトン等のラクトン類；Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；グリセリン等が挙げられる。これらの中でもジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類が好ましい。
水溶性溶剤は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオール類；ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシル等のエーテル；プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、及びトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブ等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール等のアルコール類；スルホラン；γ－ブチロラクトン等のラクトン類；Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；グリセリン等が挙げられる。これらの中でもジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類が好ましい。
【0079】
水溶性溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0080】
水溶性溶剤の使用量は、着色剤１００質量部に対し、５～１，０００質量部が好ましく、５０～５００質量部がより好ましい。
溶性無機塩の使用量は、着色剤１００質量部に対し、５０～２，０００質量部が好ましく、３００～１，０００質量部がより好ましい。
分散剤の使用量は、着色剤１００質量部に対し、５～１００質量部が好ましく、１０～８０質量部が好ましい。適量使用すると分散安定性および再分散性がより向上する。
溶性無機塩の使用量は、着色剤１００質量部に対し、５０～２，０００質量部が好ましく、３００～１，０００質量部がより好ましい。
分散剤の使用量は、着色剤１００質量部に対し、５～１００質量部が好ましく、１０～８０質量部が好ましい。適量使用すると分散安定性および再分散性がより向上する。
【0081】
次に得られた被覆着色剤を含む混合物から水溶性無機塩および水溶性溶剤を除去する。
まず、混練装置から前記混合物を取り出し、イオン交換水を投入して撹拌を行い、懸濁液を得る。イオン交換水の使用量は、混練装置に投入した質量の１０～１０，０００倍の質量が好ましい。撹拌温度は、２５～９０℃が好ましい。次いでろ過を行い被覆着色剤を得る。これらの操作により水溶性溶剤、水溶性無機塩を除去できる。なお、さらにイオン交換水を除去する工程を行ってもよい。水の除去は、乾燥処理が好ましい。乾燥条件は、例えば、常圧下、８０～１２０℃の範囲で１２～４８時間程度の乾燥を行う方法、減圧下、２５～８０℃の範囲で１２～６０時間程度の乾燥を行う方法が挙げられる。乾燥処理は、スプレードライ装置が好ましい。また、乾燥処理と同時もしくは乾燥処理後に粉砕処理を行うことができる。
まず、混練装置から前記混合物を取り出し、イオン交換水を投入して撹拌を行い、懸濁液を得る。イオン交換水の使用量は、混練装置に投入した質量の１０～１０，０００倍の質量が好ましい。撹拌温度は、２５～９０℃が好ましい。次いでろ過を行い被覆着色剤を得る。これらの操作により水溶性溶剤、水溶性無機塩を除去できる。なお、さらにイオン交換水を除去する工程を行ってもよい。水の除去は、乾燥処理が好ましい。乾燥条件は、例えば、常圧下、８０～１２０℃の範囲で１２～４８時間程度の乾燥を行う方法、減圧下、２５～８０℃の範囲で１２～６０時間程度の乾燥を行う方法が挙げられる。乾燥処理は、スプレードライ装置が好ましい。また、乾燥処理と同時もしくは乾燥処理後に粉砕処理を行うことができる。
【0082】
本明細書の着色組成物は、さらに塩基性化合物、および水を配合することが好ましく、また、さらに架橋剤を含むことが特に好ましい。また、バインダー樹脂を含むことも好ましい。
【0083】
［塩基性化合物］
塩基性化合物は、分散剤に由来するカルボキシル基を中和し、着色剤ならびに被覆着色剤を安定的に分散させる。さらに着色組成物のｐＨを７～１０程度に調整するために使用する。
塩基性化合物は、例えば、アンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン；水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ；有機酸や鉱酸等が挙げられる。
塩基性化合物は、分散剤に由来するカルボキシル基を中和し、着色剤ならびに被覆着色剤を安定的に分散させる。さらに着色組成物のｐＨを７～１０程度に調整するために使用する。
塩基性化合物は、例えば、アンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン；水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ；有機酸や鉱酸等が挙げられる。
【0084】
分散剤の中和度は、着色組成物の分散安定性の観点から、分散剤に由来するカルボキシル基に対して塩基性化合物を１０～１００モル％反応させることが好ましく、３０～１００モル％反応させることがより好ましく、５０～１００モル％反応させることが特に好ましい。
ここで中和度は、塩基性化合物のモル当量を分散剤のカルボキシル基のモル量で除したものである。下記式によって求めることができる。
｛（塩基性化合物の重量（ｇ）／塩基性化合物の当量）／[（分散剤の酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×分散剤の重量（ｇ）／（５６．１×１０００）]｝×１００
ここで中和度は、塩基性化合物のモル当量を分散剤のカルボキシル基のモル量で除したものである。下記式によって求めることができる。
｛（塩基性化合物の重量（ｇ）／塩基性化合物の当量）／[（分散剤の酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）×分散剤の重量（ｇ）／（５６．１×１０００）]｝×１００
【0085】
塩基性化合物は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0086】
［架橋剤］
架橋剤は、分散剤に由来するカルボキシル基を架橋するために使用する。架橋剤は、カルボキシル基と反応可能な官能基（以下、反応性官能基という）を２以上有する化合物である。架橋により分散剤が着色剤を強固に被覆し、着色組成物の分散安定性がより向上する。
反応性官能基は、例えば、イソシアネート基、アジリジン基、カルボジイミド基、オキセタン基、オキサゾリン基、エポキシ基が好ましく、アジリジン基、カルボジイミド基、エポキシ基がより好ましく、エポキシ基がさらに好ましい。インクジェット記録用インキとしての分散安定性を向上させる観点からも架橋剤の添加は好ましい。具体的な架橋剤は、例えば、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキセタン化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物が挙げられる。
架橋剤は、分散剤に由来するカルボキシル基を架橋するために使用する。架橋剤は、カルボキシル基と反応可能な官能基（以下、反応性官能基という）を２以上有する化合物である。架橋により分散剤が着色剤を強固に被覆し、着色組成物の分散安定性がより向上する。
反応性官能基は、例えば、イソシアネート基、アジリジン基、カルボジイミド基、オキセタン基、オキサゾリン基、エポキシ基が好ましく、アジリジン基、カルボジイミド基、エポキシ基がより好ましく、エポキシ基がさらに好ましい。インクジェット記録用インキとしての分散安定性を向上させる観点からも架橋剤の添加は好ましい。具体的な架橋剤は、例えば、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキセタン化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物が挙げられる。
【0087】
イソシアネート化合物は、例えば、ポリイソシアネート又はイソシアネート基末端プレポリマーが挙げられる。ポリイソシアネートは、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；トリレン－２，４－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；脂環式ジイソシアネート；芳香族トリイソシアネート；それらのウレタン変性体等の変性体が挙げられる。イソシアネート基末端プレポリマーは、ポリイソシアネート又はその変性体と低分子量ポリオール等とを反応させることにより得ることができる。
【0088】
アジリジン化合物は、例えば、Ｎ，Ｎ'－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ'－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリ－１－アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、２，２'－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリ－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ－β－アジリジニルプロピオネート、トリス－２，４，６－（１－アジリジニル）－１、３、５－トリアジン、４，４'－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。
【0089】
カルボジイミド化合物は、例えば、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネート化合物を脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが挙げられる。このような高分子量ポリカルボジイミドは、例えば、日清紡績社製のカルボジライトシリーズが挙げられる。
【0090】
オキセタン化合物、例えば、４，４’－（３－エチルオキセタン－３－イルメチルオキシメチル）ビフェニル（ＯＸＢＰ）、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＥＨＯ）、１，４－ビス［｛（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ｝メチル］ベンゼン（ＸＤＯ）、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル（ＤＯＸ）、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル（ＤＯＥ）、１，６－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］ヘキサン（ＨＤＢ）、９，９－ビス［２－メチル－４－｛２－（３－オキセタニル）｝ブトキシフェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－［２－｛２－（３－オキセタニル）｝ブトキシ］エトキシフェニル］フルオレン等が挙げられる。
【0091】
オキサゾリン化合物は、例えば、脂肪族基又は芳香族基に２個以上、好ましくは２～３個のオキサゾリン基が結合した化合物、より具体的には２，２’－ビス（２－オキサゾリン）、１，３－フェニレンビスオキサゾリン、１，３－ベンゾビスオキサゾリン等のビスオキサゾリン化合物、該化合物と多塩基性カルボン酸とを反応させて得られる末端オキサゾリン基を有する化合物が挙げられる。
【0092】
エポキシ化合物は、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテルが挙げられる。
【0093】
これらの中では、分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、特にエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルが好ましい。
【0094】
架橋剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0095】
架橋剤の分子量（式量または、数平均分子量Ｍｎ）は、反応のし易さ、及び再分散性の観点から、１００～２，０００が好ましく、１２０～１，５００が更に好ましく、１５０～１，０００が特に好ましい。架橋剤に含まれる反応性官能基の数は、架橋後の分散剤の分子量を制御して再分散性を向上する観点から、２～６が好ましい。
【0096】
架橋剤は、水中で効率よく分散剤のカルボキシル基と反応させる面で適度な水溶性があることが好ましい。水溶性は、架橋剤の２５℃の水１００ｇに対する溶解量が０．１～５０ｇが好ましく、０．２～４０ｇがより好ましく、０．５～３０ｇがさらに好ましい。
【0097】
架橋剤の使用量は、前記分散剤のカルボキシル基１００モル％に対して、反応性官能基が１０～１５０モル％程度が好ましく、２０～１２０モル％がより好ましく、３０～１００モル％がさらに好ましい。
【0098】
バインダー樹脂は、例えば（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
【0099】
バインダー樹脂の含有量は、着色組成物の不揮発分中、１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましい。
【0100】
被覆着色剤、任意成分として水、塩基性化合物、架橋剤を含む混合物は、従来公知の装置を用いて混合・分散することができる。例えば、ハイスピードミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、トリミックス、ニーダー、エクストルーダー、横型サンドミル、縦型サンドミル又は／及びアニューラ型ビーズミル、ペイントシェイカー、ボールミル、超音波発振子を具備する分散機、高圧分散機、対向衝突型分散機、斜向衝突型分散機、２本ロールミル、３本ロールミル等が挙げられる。サンドミルなどのビーズ分散機を用いる場合、ビーズの材質としては、ジルコニア、ガラス、スチールなど、従来公知の材質を選択でき、中でもジルコニアが好ましい。ビーズ径は、０．０１ｍｍ～１０ｍｍが好ましい。これらの装置を用いた混合・分散により、被覆着色剤の凝集が一次粒子レベルにまで解砕され、所望する性能を有する着色剤組成物を作製できる。
【0101】
＜ビーズミル分散物の着色組成物作製法＞
本明細書では、ソルトミリング法を用いない着色組成物作製法として、ビーズミル分散法が挙げられる。なお、着色組成物作製法が、ソルトミリング法、ビーズミル法に限定されないことはいうまでもない。
ビーズミル分散物の作製は、まず、分散剤、塩基性化合物、および水を混合した水性媒体に着色剤を添加し、混合・分散を行い、必要に応じて遠心分離・磁選処理等の異物除去工程を行って所望の着色組成物を得る。
本明細書では、ソルトミリング法を用いない着色組成物作製法として、ビーズミル分散法が挙げられる。なお、着色組成物作製法が、ソルトミリング法、ビーズミル法に限定されないことはいうまでもない。
ビーズミル分散物の作製は、まず、分散剤、塩基性化合物、および水を混合した水性媒体に着色剤を添加し、混合・分散を行い、必要に応じて遠心分離・磁選処理等の異物除去工程を行って所望の着色組成物を得る。
【0102】
着色組成物の製造の際に行う混合・分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシングは、少なくとも分散剤と水とが混合された水性媒体に着色剤を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、着色剤表面の濡れ性を改善し、着色剤表面への分散剤の吸着を促進することができるため、好ましい。
【0103】
混合・分散処理に使用する装置は、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものは、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。
【0104】
さらに、上記した着色剤のプレミキシング及び混合・分散処理において、分散剤は水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、水溶性溶剤と水の混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であっても良い。
【0105】
＜架橋剤を含む着色組成物の製造方法＞
架橋剤を含む着色組成物の製造方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
先ず初めに、被覆着色剤、分散剤、塩基性化合物、および水を混合し、混合物全体のｐＨを７～１０に調整する。次いで、架橋剤を混合し、架橋させる。架橋温度は、２５℃でも構わないが、４０～９５℃が好ましい。架橋時間は、０．５～１０時間程度が好ましい。
架橋剤を含む着色組成物の製造方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
先ず初めに、被覆着色剤、分散剤、塩基性化合物、および水を混合し、混合物全体のｐＨを７～１０に調整する。次いで、架橋剤を混合し、架橋させる。架橋温度は、２５℃でも構わないが、４０～９５℃が好ましい。架橋時間は、０．５～１０時間程度が好ましい。
【0106】
着色組成物の不揮発分は５～８０質量％になる程度に水で調整することが好ましい。
【0107】
着色剤と分散剤の含有量は、着色組成物の１００質量％中、５～４０質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましい。適量含有すると保存安定性がより向上する。
【0108】
着色組成物の着色剤のＤ５０平均粒子径（メディアン径）は、２０～２００ｎｍが好ましく、２５～１５０ｎｍがより好ましく、３０～１３０ｎｍがさらに好ましく、３５～９０ｎｍが特に好ましい。適度な粒子径を有するとノズルからに吐出安定性が向上し、着色組成物の保存安定性がより向上する。なお、Ｄ５０平均粒子径の測定は、レーザー回折・散乱法を用いる。
【0109】
＜着色組成物の用途＞
着色組成物の用途は、例えばインキ、トナーが挙げられる。これらの中でもインキが好ましい。
着色組成物の用途は、例えばインキ、トナーが挙げられる。これらの中でもインキが好ましい。
【0110】
＜インキ＞
インキは、インクジェット記録用インキ、フレキソ印刷インキ、塗料、文具、捺染剤が挙げられ。好ましい用途は、例えば、水を含むインキであり、特に好ましくはインクジェット記録用インキである。
インキは、インクジェット記録用インキ、フレキソ印刷インキ、塗料、文具、捺染剤が挙げられ。好ましい用途は、例えば、水を含むインキであり、特に好ましくはインクジェット記録用インキである。
【0111】
＜インクジェット記録用インキ＞
本明細書のインクジェット記録用インキは、着色組成物、水、水溶性溶剤を含む。
本明細書のインクジェット記録用インキは、水を溶媒（媒体）として使用するが、インクの乾燥を防止するため、水溶性溶剤を併用することが好ましい。また、着色組成物の分散安定性が向上するため、印刷後の基材への浸透性、濡れ広がり性が向上する。
本明細書のインクジェット記録用インキは、着色組成物、水、水溶性溶剤を含む。
本明細書のインクジェット記録用インキは、水を溶媒（媒体）として使用するが、インクの乾燥を防止するため、水溶性溶剤を併用することが好ましい。また、着色組成物の分散安定性が向上するため、印刷後の基材への浸透性、濡れ広がり性が向上する。
【0112】
水溶性溶剤は、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他水溶性溶剤等が挙げられる。
【0113】
多価アルコール類は、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、ペトリオール、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、５－ヘキセン－１，２－ジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール等が挙げられる。これらの中でも、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２-ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－へプタンジオールが好ましい。
【0114】
多価アルコールアルキルエーテル類は、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類は、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類は、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等が挙げられる。
【0115】
含窒素複素環化合物は、例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミイダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等が挙げられる。
アミド類は、例えば、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
アミン類は、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
等が挙げられる。
含硫黄化合物類は、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
アミド類は、例えば、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
アミン類は、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
等が挙げられる。
含硫黄化合物類は、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
【0116】
その他水溶性溶剤は、糖が好ましい。糖類は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類等が挙げられる。糖は、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α－シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む。また、これらの糖類の誘導体は、例えば、前記糖類の還元糖（例えば、糖アルコール〔一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ただし、ｎ＝２～５の整数を表す）で表される〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、マルチトール、ソルビットがより好ましい。
【0117】
水溶性溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0118】
水溶性溶剤の含有量は、インクジェット記録用インキ中、３～６０質量％が好ましく、３～５０質量％がより好ましい。また、水の含有量は、インクジェット記録用インキ中、１０～９０質量％が好ましく、３０～８０質量％がより好ましい。適度に水溶性溶剤を含有すると、ヘッドからのインク吐出安定性が向上する。
【0119】
インクジェット記録用インキは、バインダー樹脂を含有することが好ましい。これにより、印字した塗膜の耐水性、耐溶剤性、耐擦過性、光沢性などが向上する。バインダー樹脂は、例えば、架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン含有樹脂等が挙げられる
【0120】
本明細書のインクジェット記録用インキは、必要に応じて添加剤を含有できる。添加剤は、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等が挙げられる。添加剤の含有量は、インクジェット記録用インキ中、０．０５～１０質量％が好ましく、０．２～５質量％がより好ましい。
【0121】
本明細書のインクジェット記録用インキは、各種のインクジェット用プリンターに使用できる。インクジェット方式は、例えば、荷電制御型、スプレー型等の連続噴射型、ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等のオンデマンド型等が挙げられる。
【0122】
＜フレキソ印刷インキ＞
本明細書のフレキソ印刷インキは、着色組成物を含有する。フレキソ印刷インキは、さらにバインダー樹脂を含有することが好ましい。バインダー樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂が挙げられる。また、フレキソ印刷インキは、添加剤、溶剤、架橋剤を含有できる。
本明細書のフレキソ印刷インキは、着色組成物を含有する。フレキソ印刷インキは、さらにバインダー樹脂を含有することが好ましい。バインダー樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂が挙げられる。また、フレキソ印刷インキは、添加剤、溶剤、架橋剤を含有できる。
【0123】
（アクリル樹脂）
アクリル樹脂は、アクリル共重合体、アクリル酸－スチレン共重合樹脂、アクリル酸－マレイン酸樹脂、アクリル酸－スチレン－マレイン酸樹脂等が挙げられる。なお、アクリル共重合体は、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルのうち２種以上の単量体を使用する共重合体である。なお、前記２種以上の単量体は、（メタ）アクリル酸エステルから選択しても構わない。
アクリル樹脂は、アクリル共重合体、アクリル酸－スチレン共重合樹脂、アクリル酸－マレイン酸樹脂、アクリル酸－スチレン－マレイン酸樹脂等が挙げられる。なお、アクリル共重合体は、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステルのうち２種以上の単量体を使用する共重合体である。なお、前記２種以上の単量体は、（メタ）アクリル酸エステルから選択しても構わない。
【0124】
アクリル樹脂の重量平均分子量は２００，０００～８００，０００が好ましい。重量平均分子量が２００，０００未満であると、樹脂皮膜の強度が低下して、積層体の基材密着性、耐水摩擦性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性が低下する場合がある。一方で８００，０００を超えると、分子鎖の運動性が低下するため、低温乾燥条件では、インキ皮膜層間の融着が不十分となり、積層体の基材密着性、耐水摩擦性が低下する恐れがある。また、再溶解性も低下しやすい。
【0125】
アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－３０℃～３０℃程度が好ましい。適度なＴｇにより耐水摩擦性、耐ブロッキング性、基材への密着性がより向上する。
【0126】
（ウレタン樹脂）
本発明において、ウレタン樹脂には、ポリウレタン樹脂の他、ポリウレタン－ウレア樹脂を使用することができる。ウレタン樹脂は造膜性の観点から、酸価を有することが好ましい。ウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０，０００～１００，０００が好ましい。適度な分子量を有すると基材への密着性、耐水摩擦性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性がより向上する。
本発明において、ウレタン樹脂には、ポリウレタン樹脂の他、ポリウレタン－ウレア樹脂を使用することができる。ウレタン樹脂は造膜性の観点から、酸価を有することが好ましい。ウレタン樹脂の重量平均分子量は、１０，０００～１００，０００が好ましい。適度な分子量を有すると基材への密着性、耐水摩擦性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性がより向上する。
【0127】
バインダー樹脂の酸価は２０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。適度な酸価により印刷における再溶解性、基材への密着性、耐水摩擦性、耐ブロッキング性がより向上する。なお、酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数の事をさす。
【0128】
フレキソ印刷インキに含まれるバインダー樹脂の量は、１０～４０質量％が好ましい。適度に含有するとインキ塗膜の強度が向上、基材への密着性および耐水摩擦性がより向上する。
【0129】
フレキソ印刷インキは必要に応じて添加剤を含有できる。添加剤は、レベリング剤、濡れ剤、撥水剤、消泡剤、ワックス、架橋剤等が挙げられる。
【0130】
フレキソ印刷インキに使用する溶剤は、水、または前述の水溶性溶剤等が挙げられる。溶剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。
【0131】
着色組成物の含有量は、フレキソ印刷インキの濃度・着色力を確保するのに充分な量、すなわちフレキソ印刷インキの全量中、１～５０質量％が好ましい。フレキソ印刷インキ組成物の粘度は、着色組成物の沈降を防ぎ、適度に分散させる観点から１０ｍＰａ・ｓ以上、インキ製造時や印刷時の作業性効率の観点から１０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲であることが好ましい。なお、上記粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定された粘度である。
【0132】
フレキソ印刷インキは、前述の成分を混合分散して調製できる。例えば、本発明の着色組成物に加え、任意成分としてワックス、ぬれ剤等を添加して混合撹拌して水性フレキソインキを作製できる。分散、撹拌は、例えば、ハイスピードミキサー、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、トリミックス、ニーダー、エクストルーダー、横型サンドミル、縦型サンドミルまたは／およびアニューラ型ビーズミル、ペイントシェイカー、ボールミル等、超音波発振子を備える分散機、２本ロールミル、３本ロールミル等が挙げられる。
【0133】
＜塗料＞
本明細書で塗料は、着色組成物を含有する。塗料は、さらにバインダー樹脂を含有することが好ましく、架橋剤を含有することがより好ましい。塗料は、着色組成物、バインダー樹脂を含む水性塗料が好ましい。着色組成物とバインダー樹脂との比率は、求められる用途によって異なり、特に限定されるものではない。
本明細書で塗料は、着色組成物を含有する。塗料は、さらにバインダー樹脂を含有することが好ましく、架橋剤を含有することがより好ましい。塗料は、着色組成物、バインダー樹脂を含む水性塗料が好ましい。着色組成物とバインダー樹脂との比率は、求められる用途によって異なり、特に限定されるものではない。
【0134】
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、例えば、架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン含有樹脂等が挙げられる。架橋剤は、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネ－ト化合物、エポキシ化合物、カルボキシル基含有化合物、酸無水物、アルコキシシラン基含有化合物等が挙げられる。これらの中でもアクリル樹脂とメラミン樹脂との併用が好ましい。
バインダー樹脂は、例えば、架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン含有樹脂等が挙げられる。架橋剤は、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネ－ト化合物、エポキシ化合物、カルボキシル基含有化合物、酸無水物、アルコキシシラン基含有化合物等が挙げられる。これらの中でもアクリル樹脂とメラミン樹脂との併用が好ましい。
【0135】
塗料は、さらに必要に応じて、水、有機溶媒、レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、架橋剤、体質顔料等を適宜含有できる。
【0136】
塗料は、前記の材料を混合・分散して作製できる。
【0137】
塗料は、様々な基材に塗工できる。基材は、例えば、鉄、ステンレス、アルミニウム等及びその表面処理物等の金属基材；セメント類、石灰類、石膏類等のセメント系基材；ポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、アクリル類等のプラスチック系基材等が挙げられる。
【0138】
塗料の塗工は、例えば、刷毛塗り、ローラー塗装、スプレー塗装等が挙げられる。塗工後、常温また加熱乾燥して被膜を形成する。被膜の厚みは、通常５～７０μｍ程度である。
【0139】
＜文具＞
本明細書の文具は、着色組成物を含み、筆記具、記録計、プリンター等の用途に使用できる。文具は、着色組成物の他、水、更にバインダーを含むことが好ましい。文具は、各用途（例えば、ボールペン、マーキングペン等）に応じて、任意に、水溶性有機溶剤、増粘剤、分散剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤、防菌剤等を含有できる。着色組成物とバインダー樹脂との比率は、求められる用途によって異なり、特に限定されるものではない。
本明細書の文具は、着色組成物を含み、筆記具、記録計、プリンター等の用途に使用できる。文具は、着色組成物の他、水、更にバインダーを含むことが好ましい。文具は、各用途（例えば、ボールペン、マーキングペン等）に応じて、任意に、水溶性有機溶剤、増粘剤、分散剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤、防菌剤等を含有できる。着色組成物とバインダー樹脂との比率は、求められる用途によって異なり、特に限定されるものではない。
【0140】
文具は、着色組成物の高濃度水分散液を作成し、それを更に水で希釈し前記バインダー樹脂、必要に応じてその他の添加剤を添加して調製することが好ましい。前記着色組成物の分散方法は、特に限定されず前述の公知の分散方法でよい。
文具は、例えば、チキソトロピー性インク（例えば、ゲルインク水性ボールペン用インク）、ニュートニアン性インク（例えば、低粘度水性ボールペン用インク）等の用途がより好ましい。
また、文具のｐＨ（２５℃）は、使用性、安全性、インク自身の安定性、インク収容体とのマッチング性の点からｐＨ調整剤などにより５～１０に調整されることが好ましく、６～９．５がより好ましい。
文具は、例えば、チキソトロピー性インク（例えば、ゲルインク水性ボールペン用インク）、ニュートニアン性インク（例えば、低粘度水性ボールペン用インク）等の用途がより好ましい。
また、文具のｐＨ（２５℃）は、使用性、安全性、インク自身の安定性、インク収容体とのマッチング性の点からｐＨ調整剤などにより５～１０に調整されることが好ましく、６～９．５がより好ましい。
【0141】
着色組成物の含有量は、文具の描線濃度に応じて適宜調整できるところ、文具用インク組成物全量中、０．１～４０質量％程度が好ましい。
【0142】
＜捺染剤＞
本明細書の捺染剤は、着色組成物、水、バインダー樹脂を含むことが好ましい。捺染剤は、織布や不織布、編布などの布帛に、文字、絵、図柄などの画像を記録できる。なお、覆着色剤とバインダー樹脂との比率は、求められる用途によって異なり、特に限定されるものではない。
本明細書の捺染剤は、着色組成物、水、バインダー樹脂を含むことが好ましい。捺染剤は、織布や不織布、編布などの布帛に、文字、絵、図柄などの画像を記録できる。なお、覆着色剤とバインダー樹脂との比率は、求められる用途によって異なり、特に限定されるものではない。
【0143】
バインダー樹脂は、前述のバインダー樹脂を使用できる。バインダー樹脂は、水分散粒子、水溶性樹脂等いずれの形態でも使用できる。バインダー樹脂は、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【0144】
捺染剤は、着色組成物の水分散液を作製した後、さらに水と、バインダー樹脂と、その他必要に応じた添加剤を混合して、着色したい繊維に応じて浸染、捺染など好ましい処理方法に合わせて捺染剤を作製できる。
スクリーン記録用の捺染剤は、添加剤として、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、架橋剤等を含有することが好ましい。スクリーン記録用の捺染剤の着色剤濃度は、１～１０質量％が好ましい。
また、浸染用の捺染剤は、添加剤として、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、架橋剤等を含有することが好ましい。浸染用の捺染剤の着色剤濃度は、１～１０質量％の範囲であるものを使用することが好ましい。浸染用の捺染剤の粘度は、１ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓの範囲で印捺装置に合わせて任意に設定される。
スプレー捺染用の捺染剤は、添加剤として、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有することが好ましい。スプレー記録用の捺染剤の着色剤濃度は、１質量％～１０質量％が好ましい。スプレー記録用の捺染剤の粘度は１ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓの範囲で装置に合わせて任意に設定される。
インクジェット記録用の捺染剤は、添加剤として、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等を含有することが好ましい。インクジェット記録用の捺染剤の着色剤濃度は、１質量％～２０質量％が好ましい。前記添加剤は、前記着色組成物の水分散体に、前記バインダー樹脂ととともに添加することが好ましい。
防腐剤は、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２－ジベンジソチアゾリン－３－オン（アーチケミカルズ社のプロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ－２、プロキセルＬＶ、プロキセルＡＱ、プロキセルＢＤ２０、プロキセルＤＬ）等が挙げられる。
粘度調整剤の具体例は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、スターチ等の主として水溶性の天然あるいは合成高分子物が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、例えば、コリジン、イミダゾール、燐酸、３－（Ｎ－モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等が挙げられる。
キレート化剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、ニトリロ三酢酸、１，３－プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、イミノ二酢酸、ウラミル二酢酸、１，２－ジアミノシクロヘキサン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸及びこれらの塩（水和物を含む）等が挙げられる。
酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキノン系化合物、ホスファイト系化合物及びこれらの置換体、ハロゲン化銅、アルカリ金属ハロゲン化物等が挙げられる。紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の有機化合物系紫外線吸収剤；酸化チタン、酸化亜鉛等の無機化合物系紫外線吸収剤；が挙げられる。
捺染剤をインクジェット記録法に適用する場合、その表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下と調整することが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると非吸収基材でのはじきが発生し易い傾向がある。また粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上１２．０ｍＰａ・ｓ未満である。粘度がこの範囲において、優れた吐出性と、長期間にわたる良好な噴射性の維持が達成できる。表面張力は前記界面活性剤により適宜調整可能である。
スクリーン記録用の捺染剤は、添加剤として、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、架橋剤等を含有することが好ましい。スクリーン記録用の捺染剤の着色剤濃度は、１～１０質量％が好ましい。
また、浸染用の捺染剤は、添加剤として、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、架橋剤等を含有することが好ましい。浸染用の捺染剤の着色剤濃度は、１～１０質量％の範囲であるものを使用することが好ましい。浸染用の捺染剤の粘度は、１ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓの範囲で印捺装置に合わせて任意に設定される。
スプレー捺染用の捺染剤は、添加剤として、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有することが好ましい。スプレー記録用の捺染剤の着色剤濃度は、１質量％～１０質量％が好ましい。スプレー記録用の捺染剤の粘度は１ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓの範囲で装置に合わせて任意に設定される。
インクジェット記録用の捺染剤は、添加剤として、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等を含有することが好ましい。インクジェット記録用の捺染剤の着色剤濃度は、１質量％～２０質量％が好ましい。前記添加剤は、前記着色組成物の水分散体に、前記バインダー樹脂ととともに添加することが好ましい。
防腐剤は、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２－ジベンジソチアゾリン－３－オン（アーチケミカルズ社のプロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ－２、プロキセルＬＶ、プロキセルＡＱ、プロキセルＢＤ２０、プロキセルＤＬ）等が挙げられる。
粘度調整剤の具体例は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、スターチ等の主として水溶性の天然あるいは合成高分子物が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、例えば、コリジン、イミダゾール、燐酸、３－（Ｎ－モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等が挙げられる。
キレート化剤は、例えば、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、ニトリロ三酢酸、１，３－プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、イミノ二酢酸、ウラミル二酢酸、１，２－ジアミノシクロヘキサン－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－四酢酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸及びこれらの塩（水和物を含む）等が挙げられる。
酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキノン系化合物、ホスファイト系化合物及びこれらの置換体、ハロゲン化銅、アルカリ金属ハロゲン化物等が挙げられる。紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の有機化合物系紫外線吸収剤；酸化チタン、酸化亜鉛等の無機化合物系紫外線吸収剤；が挙げられる。
捺染剤をインクジェット記録法に適用する場合、その表面張力を２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下と調整することが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると非吸収基材でのはじきが発生し易い傾向がある。また粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上１２．０ｍＰａ・ｓ未満である。粘度がこの範囲において、優れた吐出性と、長期間にわたる良好な噴射性の維持が達成できる。表面張力は前記界面活性剤により適宜調整可能である。
【0145】
本発明の捺染剤は、布帛、人工皮革、天然皮革等に対して印捺することができる。特に布帛に対しての印捺に優れる。
布帛は、繊維で構成される媒体であることが好ましく、織物の他不織布でもよい。素材は、例えば、綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン等が挙げられる。
布帛は、繊維で構成される媒体であることが好ましく、織物の他不織布でもよい。素材は、例えば、綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン等が挙げられる。
【0146】
＜トナー＞
本明細書でトナーは、着色組成物を含有する。トナーは、さらに、結着樹脂、離型剤、荷電制御剤、滑剤、流動性改良剤、研磨剤、導電性付与剤、画像剥離防止剤等から適宜選択して使用できる。
本明細書でトナーは、着色組成物を含有する。トナーは、さらに、結着樹脂、離型剤、荷電制御剤、滑剤、流動性改良剤、研磨剤、導電性付与剤、画像剥離防止剤等から適宜選択して使用できる。
【0147】
（結着樹脂）
結着樹脂は、各色の着色組成物の色相を阻害しないために無色、透明あるいは白色、淡色の樹脂を使用することが好ましい。
結着樹脂は、各色の着色組成物の色相を阻害しないために無色、透明あるいは白色、淡色の樹脂を使用することが好ましい。
【0148】
結着樹脂は、例えば、ポリスチレン、ポリ－ｐ－クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン－ｐ－クロルスチレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－ビニルナフタレン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン－ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－アクリロニトリル－インデン共重合体などのスチレン系共重合体また架橋されたスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらの中でもポリエステル樹脂、スチレン系共重合体が好ましい。
【0149】
結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０～７０℃が好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、本発明においては示差走査熱量計（島津製作所社製ＤＳＣ－６０）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した時のＴｇ以下のベースラインの延長線と、Ｔｇ近傍の吸熱カーブの接線との交点の値を求め測定する。
【0150】
また、結着樹脂は、フローテスターによる軟化温度Ｔｓが６０～９０℃が好ましい。これは着色剤との相溶性を高めるために有効な数値である。
【0151】
本発明においては、軟化温度Ｔｓの測定は、島津製作所製フローテスターＣＦＴ－５００Ｄを用いて、開始温度４０℃、昇温速度６．０℃／ｍｉｎ．、試験荷重２０ｋｇ、予熱時間３００秒、ダイ穴径０．５ｍｍ、ダイ長さ１．０ｍｍの条件にて行った。
【0152】
離型剤は、例えば熱ロール定着時の離型性（オフセット防止性）を向上させる。離型剤は、例えば、脂肪族炭化水素、脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワックスが挙げられる。これらの中では、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～８０００程度のエチレンホモポリマー、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等のワックス類が好ましい。これらはトナー母粒子１００質量部に対して通常０．５～１０質量％程度の割合で添加される。
【0153】
荷電制御剤は、現像によって得られる画像鮮明性を向上させる目的で、トナーに摩擦帯電性を付与するために使用される。荷電制御剤の使用により、適正な帯電量を有するように調整できる。荷電制御剤は、トナーに応じて正荷電制御剤又は負荷電制御剤が用いられる。
【0154】
正荷電制御剤は、例えば、四級アンモニウム塩化合物（例えば、トリブチルベンジルアンモニウム－１－ヒドロキシ－４－ナフトスルホン酸塩、テトラブチルベンジルアンモニウムテトラフルオロボレート）、４級アンモニウム塩有機錫オキサイド（例えば、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド）、ジオルガノスズボレート（ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート）、アミノ基を有するポリマー等が挙げられる。
【0155】
負荷電制御剤は、例えば、芳香族ヒドロキシカルボン酸の亜鉛塩、カルシウム塩、クロム塩等、サリチル酸あるいはサリチル酸誘導体などのアリールオキシカルボン酸の二価又は三価の金属塩や金属キレート（錯体）、脂肪酸石鹸、ナフテン酸金属塩等が挙げられる。荷電制御剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましく、０．５～８質量部がより好ましい。
【0156】
トナーは、生産性や着色組成物の分散性の観点から、溶融混練法による粉砕トナーが好ましい。溶融混練法による粉砕トナーは、例えば、着色組成物、結着樹脂、荷電制御剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、1軸もしくは2軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。着色組成物の含有量は、生産性や着色剤の分散性の観点からトナー中１０～７０重量％の割合で含まれることが好ましい。
【0157】
本明細書でトナーは、粒子状であり、重量平均粒径が３～１５μｍであることが好ましく、５～１０μｍがより好ましい。トナーの粒度分布測定は、例えばコールターカウンター（マルチサイザー３、ベックマンコールター社製）を用いて測定することができる。
【0158】
本発明の塗工物は、基材、および上記インキから形成されてなる印刷層を備える。ことが好ましい。
前記基材は、例えば、上質紙、再生紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、微塗工紙、合成紙の様な紙基材や、ポリ塩化ビニルシート、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等が挙げられる。また、基材は、複数の素材を積層した積層体であってもよい。
前記基材の厚さは、２０～３００μｍ程度であり、前記基材の坪量は、３０～３００ｇ／ｍ２程度である。
前記印刷層の厚さは、０．０１～５μｍが好ましく、０.１～４μｍがより好ましく、更に０．５～３μｍが好ましい。印刷層の厚さを上記の範囲内にすることで、印刷物としての発色を十分に得ながら、印刷層作製時の乾燥工程で充分に溶剤を蒸発させ、強固な膜を形成することができる。
前記印刷層の形成は、インクジェット印刷機、フレキソ印刷機、グラビア印刷機、オフセット印刷機等、各インキに対応する印刷機を使用すればよい。
インキを印刷後、必要に応じて乾燥工程を追加できる。乾燥工程に使用する乾燥機は、例えば、熱風乾燥機、赤外線ヒーター等が挙げられる。
前記基材は、例えば、上質紙、再生紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、微塗工紙、合成紙の様な紙基材や、ポリ塩化ビニルシート、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等が挙げられる。また、基材は、複数の素材を積層した積層体であってもよい。
前記基材の厚さは、２０～３００μｍ程度であり、前記基材の坪量は、３０～３００ｇ／ｍ２程度である。
前記印刷層の厚さは、０．０１～５μｍが好ましく、０.１～４μｍがより好ましく、更に０．５～３μｍが好ましい。印刷層の厚さを上記の範囲内にすることで、印刷物としての発色を十分に得ながら、印刷層作製時の乾燥工程で充分に溶剤を蒸発させ、強固な膜を形成することができる。
前記印刷層の形成は、インクジェット印刷機、フレキソ印刷機、グラビア印刷機、オフセット印刷機等、各インキに対応する印刷機を使用すればよい。
インキを印刷後、必要に応じて乾燥工程を追加できる。乾燥工程に使用する乾燥機は、例えば、熱風乾燥機、赤外線ヒーター等が挙げられる。
【0159】
本発明のインキセットは、例えば、インクジェット、フレキソインキ、オフセットインキ、グラビアインキ等の用途に使用できる。本発明のインキセットは、例えば、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキおよびブラックインキのうち２色以上のインキを含むことが好ましい。これらインキのうち１色以上のインキに本明細書の着色組成物を含むことが好ましい。また、必要に応じ、レッドインキ、オレンジインキ、グリーンインキなどのインキを含有することで、より色再現性の高い画像（印刷層）を形成できる。各インキの顔料濃度、粘度、動的粘弾性、表面張力、塗工順番、揮発分の蒸発速度などは設計事項であり、求める特性に応じて適宜調整することができる。
【0160】
各インキには、既に例示した着色剤を使用できる。以下好ましい着色剤を例示する。
シアンインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１、１５：３、１５：４、１５：６を含むことが好ましい。
マゼンタインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３１、１２２、１４６、１４７、１５０、１７６、１７７、１７９、１８４、１８５、２０２、２４２、２５４、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１、１９、２３を含むことが好ましい。
イエローインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、７４、１３８、１５０、１５５、１７４、１８０、１８５、２１３を含むことが好ましい。
ブラックインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７を含むことが好ましい。
オレンジインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３４、３８、４３、６２、６４、７１、７３を含むことが好ましい。
グリーンインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、３６、５８、５９、６２、６３を含むことが好ましい。
シアンインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１、１５：３、１５：４、１５：６を含むことが好ましい。
マゼンタインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３１、１２２、１４６、１４７、１５０、１７６、１７７、１７９、１８４、１８５、２０２、２４２、２５４、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１、１９、２３を含むことが好ましい。
イエローインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、７４、１３８、１５０、１５５、１７４、１８０、１８５、２１３を含むことが好ましい。
ブラックインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１、７を含むことが好ましい。
オレンジインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ３４、３８、４３、６２、６４、７１、７３を含むことが好ましい。
グリーンインキは、着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、３６、５８、５９、６２、６３を含むことが好ましい。
【実施例0161】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明は、実施例に限定されないことはいうまでもない。以下、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
【0162】
（質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ））
質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲＨＺＭ－Ｎカラム（東ソ－社製）を用い、カラム温度４０℃において、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソ－社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて流速０．３５ｍｌ／分で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）である。
質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲＨＺＭ－Ｎカラム（東ソ－社製）を用い、カラム温度４０℃において、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソ－社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて流速０．３５ｍｌ／分で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）である。
【0163】
（分散度）
分散度は、下記の式から求められる。
分散度＝質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
分散度は、下記の式から求められる。
分散度＝質量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
【0164】
（酸価）
三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、蒸留水／ジオキサン（重量比：蒸留水／ジオキサン＝１／９）混合液５０ｍｌを加えて溶解する。上記試料溶液に対して、電位差測定装置（京都電子工業社製、装置名「電位差自動滴定装置ＡＴ－７１０Ｍ」）を用いて、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液（力価Ｆ）で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（α（ｍＬ））を測定した。乾燥状態の樹脂の値として、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を次式により求めた。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５.６１１×α×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
α：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液の力価
三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、蒸留水／ジオキサン（重量比：蒸留水／ジオキサン＝１／９）混合液５０ｍｌを加えて溶解する。上記試料溶液に対して、電位差測定装置（京都電子工業社製、装置名「電位差自動滴定装置ＡＴ－７１０Ｍ」）を用いて、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液（力価Ｆ）で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（α（ｍＬ））を測定した。乾燥状態の樹脂の値として、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を次式により求めた。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５.６１１×α×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
α：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液の力価
【0165】
分散剤の合成に使用した（メタ）アリルモノマーを表１に示す。（メタ）アリルモノマーに関しては、特開平０１－０００１０９号などの公知の合成方法に従って実施し得た。
なお、（メタ）アリルモノマー中のアルキレンオキシ基の付加モル数は平均付加モル数を表す。
なお、（メタ）アリルモノマー中のアルキレンオキシ基の付加モル数は平均付加モル数を表す。
【0166】
【表1】
【0167】
＜分散剤の製造＞
（製造例１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－オクテンを１９．２部（２６モル％）、無水マレイン酸を３８．６部（６０モル％）、ベンゾトリアゾール骨格モノマーを２１．２部（１０モル％）、モノマーＭ３を２１．０部（４モル％）仕込み、キシレン１００部、連鎖移動剤としてチオグリコール酸オクチル０．６部をフラスコに仕込み、窒素置換した後、１００℃で加熱、撹拌した。そこへ、撹拌しながら、ラジカル重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート１．０部とキシレン２０部との混合物を、２時間かけて滴下した。その後、温度を１００℃に保ったままさらに１時間撹拌して反応させた。その後重合転化率が９５～１００％になったことを確認した後、続いて反応温度を６０℃まで下げて、無水物部位変性用化合物としてメタノールを３７．８部、触媒としてジアザビシクロウンデセンを０．０１部加え、撹拌しながら８０℃に加温し、４時間保持した後に室温まで冷却し、反応を終了した。有機溶剤を減圧濃縮して完全に除去し、分散剤（Ｐ－１）を得た。得られた分散剤（Ｐ－１）の数平均分子量は５，５００であった。
（製造例１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－オクテンを１９．２部（２６モル％）、無水マレイン酸を３８．６部（６０モル％）、ベンゾトリアゾール骨格モノマーを２１．２部（１０モル％）、モノマーＭ３を２１．０部（４モル％）仕込み、キシレン１００部、連鎖移動剤としてチオグリコール酸オクチル０．６部をフラスコに仕込み、窒素置換した後、１００℃で加熱、撹拌した。そこへ、撹拌しながら、ラジカル重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート１．０部とキシレン２０部との混合物を、２時間かけて滴下した。その後、温度を１００℃に保ったままさらに１時間撹拌して反応させた。その後重合転化率が９５～１００％になったことを確認した後、続いて反応温度を６０℃まで下げて、無水物部位変性用化合物としてメタノールを３７．８部、触媒としてジアザビシクロウンデセンを０．０１部加え、撹拌しながら８０℃に加温し、４時間保持した後に室温まで冷却し、反応を終了した。有機溶剤を減圧濃縮して完全に除去し、分散剤（Ｐ－１）を得た。得られた分散剤（Ｐ－１）の数平均分子量は５，５００であった。
【0168】
（製造例２～３０）
製造例１の原料と仕込み量を表２－１、表２－２、表２－３、および表２－４に記載した通りに変更した以外は分散剤（Ｐ－１）と同様にして合成を行い、分散剤（Ｐ－２）～分散剤（Ｐ－３３）を得た。また、分散剤の分子量は、ラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の使用量を変更して適宜調整した。
製造例１の原料と仕込み量を表２－１、表２－２、表２－３、および表２－４に記載した通りに変更した以外は分散剤（Ｐ－１）と同様にして合成を行い、分散剤（Ｐ－２）～分散剤（Ｐ－３３）を得た。また、分散剤の分子量は、ラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の使用量を変更して適宜調整した。
【0169】
【表2-1】
【0170】
【表2-2】
【0171】
【表2-3】
【0172】
【表2-4】
【0173】
表２－１、表２－２、表２－３、および表２－４中の略号の内容は以下の通りである。
Ｃ８：１－オクテン
Ｃ１６：１－ヘキサデセン
Ｃ３０：１－トリアコンテン
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＶＡ：ベヘニルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭｅＯＨ：メタノール
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
Ｃ８：１－オクテン
Ｃ１６：１－ヘキサデセン
Ｃ３０：１－トリアコンテン
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＶＡ：ベヘニルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭｅＯＨ：メタノール
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
【0174】
表２－１、表２－２、表２－３、および表２－４中の用語は以下の通りである。
ベンゾトリアゾール骨格：
２－[２－ヒドロキシ－５－[２－(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]－２Ｈ－ベンゾトリアゾール
トリアジン骨格：化合物（ａ１－４－１）
ベンゾフェノン骨格：４－アクリロイルオキシベンゾフェノン
ベンゾトリアゾール骨格：
２－[２－ヒドロキシ－５－[２－(メタクリロイルオキシ)エチル]フェニル]－２Ｈ－ベンゾトリアゾール
トリアジン骨格：化合物（ａ１－４－１）
ベンゾフェノン骨格：４－アクリロイルオキシベンゾフェノン
【0175】
＜被覆着色剤の製造＞
（実施例１）
着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３（トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５８Ｇ）３５．０部、塩化ナトリウム１７５．０部、分散剤（Ｐ－１）を１２．２５部、水溶性溶剤としてジエチレングリコール３５．０部をステンレス製ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で３時間混練した。この混合物を水１，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び水溶性溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して被覆着色剤を得た。
下記の顔料に変更した以外は同様の方法を用いることで、被覆着色剤セット１（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を得た。
マゼンタ：クラリアントケミカルズ社製トナーマゼンタＥ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
イエロー：トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＴＴ１４０５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）
ブラック：Ｐｒｉｎｔｅｘ８５（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）
（実施例１）
着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３（トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５８Ｇ）３５．０部、塩化ナトリウム１７５．０部、分散剤（Ｐ－１）を１２．２５部、水溶性溶剤としてジエチレングリコール３５．０部をステンレス製ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で３時間混練した。この混合物を水１，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及び水溶性溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して被覆着色剤を得た。
下記の顔料に変更した以外は同様の方法を用いることで、被覆着色剤セット１（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を得た。
マゼンタ：クラリアントケミカルズ社製トナーマゼンタＥ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
イエロー：トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＴＴ１４０５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）
ブラック：Ｐｒｉｎｔｅｘ８５（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）
【0176】
＜着色組成物の製造＞
得られた被覆着色剤２０部に対して、濃度１０％の水酸化カリウム水溶液を、分散剤の酸価の中和度が１００％になるように加えた。次いで、防腐剤としてＰＲＯＸＥＬＧＸＬ（Ｓ）（Ｌｏｎｚａ社製）を０．０３部加え、不揮発分が２２％になるようにイオン交換水を加えた。次いで７０℃のオイルバスで加温しながらディスパーで約１時間撹拌した。次いで出力６００Ｗの超音波ホモジナイザーを使用し、内温が１５℃になるように調整しながら５分間処理を行った。
次いで、常温（２５℃）で架橋剤としてデナコールＥＸ３２１（エポキシ基含有化合物、ナガセケムテックス社製、不揮発分１００％、エポキシ当量１４０ｇ／ｅｑ）を、前記分散剤のカルボキシル基に対してモル比で０．８ｅｑになるように加えた。次いで、７０℃のオイルバスで加温しながらディスパーで約１時間撹拌し、不揮発分が２２％になるようにイオン交換水で調整し、着色組成物セット1（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を得た。
得られた被覆着色剤２０部に対して、濃度１０％の水酸化カリウム水溶液を、分散剤の酸価の中和度が１００％になるように加えた。次いで、防腐剤としてＰＲＯＸＥＬＧＸＬ（Ｓ）（Ｌｏｎｚａ社製）を０．０３部加え、不揮発分が２２％になるようにイオン交換水を加えた。次いで７０℃のオイルバスで加温しながらディスパーで約１時間撹拌した。次いで出力６００Ｗの超音波ホモジナイザーを使用し、内温が１５℃になるように調整しながら５分間処理を行った。
次いで、常温（２５℃）で架橋剤としてデナコールＥＸ３２１（エポキシ基含有化合物、ナガセケムテックス社製、不揮発分１００％、エポキシ当量１４０ｇ／ｅｑ）を、前記分散剤のカルボキシル基に対してモル比で０．８ｅｑになるように加えた。次いで、７０℃のオイルバスで加温しながらディスパーで約１時間撹拌し、不揮発分が２２％になるようにイオン交換水で調整し、着色組成物セット1（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を得た。
【0177】
＜着色組成物を含むインクジェット記録用インキセットの製造＞
得られた着色組成物を３３．３部、バインダー樹脂としてジョンクリル７８０（アクリル水性エマルション、ＢＡＳＦジャパン社製、不揮発分４８％）を６．３部（不揮発分として３部）、プロピレングリコールを１６．６５部、１，２－ヘキサンジオールを１６．６５部、レベリング剤としてサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（エアープロダクツジャパン社製）を０．１部、さらに合計が１００部になるようにイオン交換水で調整し、インクジェット記録用インキセット1（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を製造した。
得られた着色組成物を３３．３部、バインダー樹脂としてジョンクリル７８０（アクリル水性エマルション、ＢＡＳＦジャパン社製、不揮発分４８％）を６．３部（不揮発分として３部）、プロピレングリコールを１６．６５部、１，２－ヘキサンジオールを１６．６５部、レベリング剤としてサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（エアープロダクツジャパン社製）を０．１部、さらに合計が１００部になるようにイオン交換水で調整し、インクジェット記録用インキセット1（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を製造した。
【0178】
（実施例２～３２、比較例１～４）
使用する着色剤、分散剤を表３に従って変更した以外は、実施例１と同様にして被覆着色剤、着色組成物、インクジェット記録用インキを得た。
使用する着色剤、分散剤を表３に従って変更した以外は、実施例１と同様にして被覆着色剤、着色組成物、インクジェット記録用インキを得た。
【0179】
＜ビーズミル分散物の着色組成物の製造＞
（実施例３３）
着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３（トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５８Ｇ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアントケミカルズ社製、「トナーマゼンタＥ」）２０部、分散剤（Ｐ－２）７部、濃度１０％の水酸化カリウム水溶液を分散剤の酸価の中和度が１００％になるように加え混合した。さらに水を不揮発分が２２％になるように加え混合した。これを、攪拌機でプレミキシングした後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、着色組成物を得た。
下記の顔料に変更した以外は同様の方法を用いることで、被覆着色剤セット３３（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を得た。
マゼンタ：クラリアントケミカルズ社製トナーマゼンタＥ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
イエロー：トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＴＴ１４０５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）
ブラック：Ｐｒｉｎｔｅｘ８５（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）
（実施例３３）
着色剤としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３（トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３５８Ｇ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアントケミカルズ社製、「トナーマゼンタＥ」）２０部、分散剤（Ｐ－２）７部、濃度１０％の水酸化カリウム水溶液を分散剤の酸価の中和度が１００％になるように加え混合した。さらに水を不揮発分が２２％になるように加え混合した。これを、攪拌機でプレミキシングした後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて本分散を行い、着色組成物を得た。
下記の顔料に変更した以外は同様の方法を用いることで、被覆着色剤セット３３（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を得た。
マゼンタ：クラリアントケミカルズ社製トナーマゼンタＥ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）
イエロー：トーヨーカラー社製ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＴＴ１４０５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）
ブラック：Ｐｒｉｎｔｅｘ８５（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）
【0180】
＜ビーズミル分散物の着色組成物を含むインクジェット記録用インキセットの製造＞
得られた着色組成物を３３．３部、バインダー樹脂としてジョンクリル７８０（アクリル水性エマルション、ＢＡＳＦジャパン社製、不揮発分４８％）を６．３部（不揮発分として３部）、プロピレングリコールを１６．６５部、１，２－ヘキサンジオールを１６．６５部、レベリング剤としてサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（エアープロダクツジャパン社製）を０．１部、さらに合計が１００部になるようにイオン交換水で調整し、インクジェット記録用インキセット（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を製造した。
得られた着色組成物を３３．３部、バインダー樹脂としてジョンクリル７８０（アクリル水性エマルション、ＢＡＳＦジャパン社製、不揮発分４８％）を６．３部（不揮発分として３部）、プロピレングリコールを１６．６５部、１，２－ヘキサンジオールを１６．６５部、レベリング剤としてサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（エアープロダクツジャパン社製）を０．１部、さらに合計が１００部になるようにイオン交換水で調整し、インクジェット記録用インキセット（Ｃ，Ｍ，Ｙ，Ｋ）を製造した。
【0181】
（実施例３４、３５、比較例５～８）
使用する分散剤を表４に従って変更した以外は、実施例３３と同様の方法を用いることで、着色組成物、着色組成物セット、インクジェット記録用インキセットを得た。
使用する分散剤を表４に従って変更した以外は、実施例３３と同様の方法を用いることで、着色組成物、着色組成物セット、インクジェット記録用インキセットを得た。
【0182】
（低温粗粒量試験）
低温での粗粒量を評価するために、下記の試験を実施した。まず、作製した着色組成物を５℃の保管庫で１ヵ月静置した。その後、着色組成物を１００倍に水希釈し、該希釈液約５ｍｌをマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０（商品名、日機装社製）を用いて平均分散粒子径Ｄ９９を評価した。
〇（良好） ：Ｄ９９が５００ｎｍ未満
△（実用上問題なし）：Ｄ９９が５００ｎｍ以上、１μｍ未満
×（実用不可） ：Ｄ９９が１μｍ以上
低温での粗粒量を評価するために、下記の試験を実施した。まず、作製した着色組成物を５℃の保管庫で１ヵ月静置した。その後、着色組成物を１００倍に水希釈し、該希釈液約５ｍｌをマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０（商品名、日機装社製）を用いて平均分散粒子径Ｄ９９を評価した。
〇（良好） ：Ｄ９９が５００ｎｍ未満
△（実用上問題なし）：Ｄ９９が５００ｎｍ以上、１μｍ未満
×（実用不可） ：Ｄ９９が１μｍ以上
【0183】
（着色組成物の耐光性試験）
着色組成物を水で１０００倍に希釈し、１０ｍｍ×１０ｍｍ×５０ｍｍのガラスセルに入れ、密封した。これをキセノンウェザオメータＸＬ７５［スガ試験機社製］中に、光の照射方向がガラスセルの短辺に対して垂直な方向となるよう設置し、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋｌｕｘ照度で１００時間照射した。
照射前後の着色組成物を、紫外可視分光光度計（日本分光社製、型番：Ｖ－６５０）を用い、室温（２５℃）にて紫外可視吸収スペクトル（３００～７５０ｎｍの波長範囲）を測定し、極大吸収波長におけるモル吸光係数を測定した。得られたモル吸光係数から着色剤残存率を算出し、下記４段階の基準で評価した。
◎（非常に良好） ：着色剤残存率が９５％以上
〇（良好） ：着色剤残存率が９０％以上９５％未満
△（実用上問題なし）：着色剤残存率が８５％以上９０％未満
×（実用不可） ：着色剤残存率が８５％未満
着色組成物を水で１０００倍に希釈し、１０ｍｍ×１０ｍｍ×５０ｍｍのガラスセルに入れ、密封した。これをキセノンウェザオメータＸＬ７５［スガ試験機社製］中に、光の照射方向がガラスセルの短辺に対して垂直な方向となるよう設置し、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋｌｕｘ照度で１００時間照射した。
照射前後の着色組成物を、紫外可視分光光度計（日本分光社製、型番：Ｖ－６５０）を用い、室温（２５℃）にて紫外可視吸収スペクトル（３００～７５０ｎｍの波長範囲）を測定し、極大吸収波長におけるモル吸光係数を測定した。得られたモル吸光係数から着色剤残存率を算出し、下記４段階の基準で評価した。
◎（非常に良好） ：着色剤残存率が９５％以上
〇（良好） ：着色剤残存率が９０％以上９５％未満
△（実用上問題なし）：着色剤残存率が８５％以上９０％未満
×（実用不可） ：着色剤残存率が８５％未満
【0184】
［着色剤残存率の算出式］
着色剤残存率＝（試験後のモル吸光係数／試験前のモル吸光係数）×１００（％）。
着色剤残存率＝（試験後のモル吸光係数／試験前のモル吸光係数）×１００（％）。
【0185】
（低温保管品の吐出ノズルの目詰まり評価）
調製したインクジェット記録用インキを、５℃の保管庫で１ヵ月静置した。その後、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ社製、商品名ＰＸ－５０４Ａ）に充填し、初期充填を行いヘッドへの初期充填動作を行った。この後、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できるかどうかを確認するため、ノズルチェックを実施した。
その後、２４時間静置した後、ＰＰＣ用紙（ＴＰＰＡＰＥＲ、ＮＢＳリコー）に１００％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。印刷時の吐出安定性をピン欠けが無く、どの程度まで連続して吐出することが可能であるかをそれぞれ評価した。
〇（良好） ：連続して吐出可能な枚数が８０枚以上。
△（実用上問題なし）：連続して吐出可能な枚数が２０枚以上８０枚未満。
×（実用不可） ：連続して吐出可能な枚数が２０枚未満であり、ピン欠けが多い。もしくは、初期充填評価で全ノズルからインクが吐出されなかった。
調製したインクジェット記録用インキを、５℃の保管庫で１ヵ月静置した。その後、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ社製、商品名ＰＸ－５０４Ａ）に充填し、初期充填を行いヘッドへの初期充填動作を行った。この後、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できるかどうかを確認するため、ノズルチェックを実施した。
その後、２４時間静置した後、ＰＰＣ用紙（ＴＰＰＡＰＥＲ、ＮＢＳリコー）に１００％Ｄｕｔｙ画像としてベタ印刷を行った。印刷時の吐出安定性をピン欠けが無く、どの程度まで連続して吐出することが可能であるかをそれぞれ評価した。
〇（良好） ：連続して吐出可能な枚数が８０枚以上。
△（実用上問題なし）：連続して吐出可能な枚数が２０枚以上８０枚未満。
×（実用不可） ：連続して吐出可能な枚数が２０枚未満であり、ピン欠けが多い。もしくは、初期充填評価で全ノズルからインクが吐出されなかった。
【0186】
（インクの耐光性試験）
調製したインクジェット記録用インキを、インクジェットプリンタ（キヤノン社製、商品名：ＰＩＸＵＳｉｐ７２３０）を用いて、光沢紙（キヤノン社製、商品名：キヤノン写真用紙・プラチナグレード（ＰＴ－２０１））にインクジェット記録を行い記録物を得た。
調製したインクジェット記録用インキを、インクジェットプリンタ（キヤノン社製、商品名：ＰＩＸＵＳｉｐ７２３０）を用いて、光沢紙（キヤノン社製、商品名：キヤノン写真用紙・プラチナグレード（ＰＴ－２０１））にインクジェット記録を行い記録物を得た。
【0187】
この試験片をホルダ－を用い、キセノンウェザオメータＸＬ７５［スガ試験機社製］中に設置し、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋｌｕｘ照度で１００時間照射し、試験前後の反射色濃度を測色した。反射色濃度の測定には、Ｘ－ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて測色を行った。測色は濃度基準にＡＮＳＩＡ、視野角２度、光源Ｄ５０の条件で行った。得られた透過色濃度から着色剤残存率を算出した。
◎（非常に良好） ：着色剤残存率が９５％以上
〇（良好） ：着色剤残存率が９０％以上９５％未満
△（実用上問題なし）：着色剤残存率が８５％以上９０％未満
×（実用不可） ：着色剤残存率が８５％未満
◎（非常に良好） ：着色剤残存率が９５％以上
〇（良好） ：着色剤残存率が９０％以上９５％未満
△（実用上問題なし）：着色剤残存率が８５％以上９０％未満
×（実用不可） ：着色剤残存率が８５％未満
【0188】
［着色剤残存率の算出式］
着色剤残存率＝（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）。
着色剤残存率＝（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）。
【0189】
【表3】
【0190】
【表4】
【0191】
表３～４の結果から、本発明の着色組成物は、低温での分散安定性と耐光性に優れる。
分散剤が炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位を含むことで着色剤に対して高い吸着能を持ち、分散剤中の酸モノマー単位が優れた分散性を示し、分散剤中の紫外線吸収性モノマー単位が紫外線吸収だけでなく低温での分散安定性改善効果をもたらした。着色組成物を含むインクジェット記録用インキ、フレキソ印刷インキ、塗料、文具、および捺染剤は、低温での分散安定性と耐光性に優れるインキ、塗工物を実現できる。
分散剤が炭素数６以上のアルキル鎖含有モノマー単位を含むことで着色剤に対して高い吸着能を持ち、分散剤中の酸モノマー単位が優れた分散性を示し、分散剤中の紫外線吸収性モノマー単位が紫外線吸収だけでなく低温での分散安定性改善効果をもたらした。着色組成物を含むインクジェット記録用インキ、フレキソ印刷インキ、塗料、文具、および捺染剤は、低温での分散安定性と耐光性に優れるインキ、塗工物を実現できる。