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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022020198
(43)【公開日】2022-02-01
(54)【発明の名称】フッ素樹脂用分散剤、組成物、分散液、物品及び共重合体
(51)【国際特許分類】
C08F 20/28 20060101AFI20220125BHJP
C08L 27/12 20060101ALI20220125BHJP
C08L 33/16 20060101ALI20220125BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20220125BHJP
C09K 23/52 20220101ALI20220125BHJP
C09D 7/45 20180101ALI20220125BHJP
C09D 201/04 20060101ALI20220125BHJP
【ＦＩ】
C08F20/28
C08L27/12
C08L33/16
C08F290/06
B01F17/52
C09D7/45
C09D201/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020123565
(22)【出願日】2020-07-20
(71)【出願人】
【識別番号】000003506
【氏名又は名称】第一工業製薬株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100179578
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和弘
(72)【発明者】
【氏名】岩木 徹
(72)【発明者】
【氏名】池田 元城
(72)【発明者】
【氏名】田中 真奈
【テーマコード（参考）】
4D077
4J002
4J038
4J100
4J127
【Ｆターム（参考）】
4D077AA01
4D077AA05
4D077AC05
4D077BA01
4D077DD03X
4D077DD04X
4D077DD06X
4D077DD18X
4D077DD19X
4D077DD32X
4D077DD33X
4D077DE02X
4D077DE35X
4J002BD121
4J002BD141
4J002BD151
4J002BD161
4J002BG082
4J002FD202
4J002FD316
4J002GH01
4J002HA06
4J038CD121
4J038CG142
4J038CH252
4J038MA06
4J038MA10
4J038NA07
4J100AL08P
4J100AL08Q
4J100BA02P
4J100BA03Q
4J100BA05Q
4J100BA07P
4J100BA08Q
4J100BA15P
4J100BB11P
4J100BB13P
4J100BB18P
4J100CA04
4J100JA01
4J100JA15
4J127AA04
4J127AA07
4J127BB021
4J127BB101
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC141
4J127BC151
4J127BD221
4J127BG141
4J127BG14Y
4J127CB151
4J127CB152
4J127CC012
4J127CC022
4J127CC032
4J127CC061
4J127CC141
4J127FA51
4J127FA57
(57)【要約】
【課題】様々な溶剤にフッ素樹脂を分散させる技術を提供する。
【解決手段】フッ素樹脂用分散剤は、共重合体を含むフッ素樹脂用分散剤であって、共重合体は、Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘで表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含むことを特徴とする。ここで、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。
【選択図】なし
【解決手段】フッ素樹脂用分散剤は、共重合体を含むフッ素樹脂用分散剤であって、共重合体は、Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘで表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含むことを特徴とする。ここで、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
共重合体を含むフッ素樹脂用分散剤であって、
前記共重合体は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含むことを特徴とする、フッ素樹脂用分散剤。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。）
前記共重合体は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含むことを特徴とする、フッ素樹脂用分散剤。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。）
【請求項2】
前記構成モノマー（ａ）は、さらに、ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のフッ素樹脂用分散剤。
【請求項3】
前記ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、又はポリオキシブチレン基を含むことを特徴とする、請求項２に記載のフッ素樹脂用分散剤。
【請求項4】
前記ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基を含むことを特徴とする、請求項２に記載のフッ素樹脂用分散剤。
【請求項5】
前記ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基を含むことを特徴とする、請求項２に記載のフッ素樹脂用分散剤。
【請求項6】
前記Ａは、エステル結合を含むことを特徴とする、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のフッ素樹脂用分散剤。
【請求項7】
前記Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）であり、ｎは０以上の数であることを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のフッ素樹脂用分散剤。
【請求項8】
前記Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）であることを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のフッ素樹脂用分散剤。
【請求項9】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のフッ素樹脂用分散剤と、界面活性剤とを含む組成物。
【請求項10】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のフッ素樹脂用分散剤と、フッ素樹脂とを含む分散液。
【請求項11】
請求項１０に記載の分散液を塗布された物品。
【請求項12】
下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。）
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フッ素樹脂用分散剤、組成物、分散液、物品及び共重合体に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂は、撥水性や撥油性に優れる一方で溶剤への分散性が小さいことが知られている（例えば、特許文献１）。特許文献１には、溶剤へのフッ素樹脂の分散性を向上させるためのフッ素樹脂用分散剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１５－１１０６９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１に記載のフッ素樹脂用分散剤は、親油性の大きい有機溶剤にフッ素樹脂を分散させることができるが、親水性の大きい有機溶剤にフッ素樹脂を分散させることが困難であることを、本願発明者らは発見した。このため、様々な溶剤にフッ素樹脂を分散させることができる技術の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、以下の形態として実現することができる。
【0006】
（１）本発明の一形態によれば、フッ素樹脂用分散剤が提供される。このフッ素樹脂用分散剤は、共重合体を含むフッ素樹脂用分散剤であって、前記共重合体は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含むことを特徴とする。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である）
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である）
【0007】
（２）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記構成モノマー（ａ）は、さらに、ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）を含んでもよい。
【0008】
（３）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、又はポリオキシブチレン基を含んでもよい。
【0009】
（４）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基を含んでもよい。
【0010】
（５）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基を含んでもよい。
【0011】
（６）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記Ａは、エステル結合を含んでもよい。
（７）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）であり、ｎは０以上の数であってもよい。
（７）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）であり、ｎは０以上の数であってもよい。
【0012】
（８）上記形態のフッ素樹脂用分散剤において、前記Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）であってもよい。
【0013】
（９）上記形態のフッ素樹脂用分散剤と、界面活性剤とを含む組成物であってもよい。
【0014】
（１０）上記形態のフッ素樹脂用分散剤と、フッ素樹脂とを含む分散液であってもよい。
【0015】
（１１）上記形態の分散液を塗布された物品であってもよい。
【0016】
（１２）本発明の他の形態によれば、共重合体が提供される。この共重合体は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である）
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である）
【0017】
なお、本発明は、種々の形態で実現することが可能であり、上記以外の態様についても実現することができる。
【発明の効果】
【0018】
本実施形態によれば、様々な溶剤にフッ素樹脂を分散させることができる。
【発明を実施するための形態】
【0019】
Ａ．フッ素樹脂用分散剤
本発明の一実施形態であるフッ素樹脂用分散剤（以下、単に「分散剤」とも呼ぶ）は、共重合体（Ａ）を含む。共重合体（Ａ）は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含む。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。）
本発明の一実施形態であるフッ素樹脂用分散剤（以下、単に「分散剤」とも呼ぶ）は、共重合体（Ａ）を含む。共重合体（Ａ）は、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含む。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
（式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。）
【0020】
本実施形態のフッ素樹脂用分散剤は、様々な溶剤にフッ素樹脂を分散させることができる。このような効果を奏するメカニズムは定かではない。しかし、推定メカニズムとしては、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含むことにより、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）由来の側鎖がフッ素樹脂に吸着することが考えられる。
【0021】
また、構成モノマー（ａ）は、さらに、ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）を含むことが好ましい。このようにすることにより、フッ素樹脂の分散性をさらに高めることができる。このような効果を奏するメカニズムは定かではない。しかし、推定メカニズムとしては、ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）を含むことにより、（メタ）アクリレート化合物（ａ２）由来の側鎖が溶剤との親和性を高めていることが考えられる。
【0022】
本明細書において、「フッ素樹脂」とは、フッ素を含有する樹脂を意味する。フッ素樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンパーフルオロビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン‐ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン‐エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、クロロトリフルオロエチレン‐エチレン共重合体（ＦＣＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられる。分散剤が分散性を効果的に付与する観点から、フッ素樹脂としてはＰＴＦＥとＰＦＡとが好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
【0023】
＜（メタ）アクリレート化合物（ａ１）＞
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、下記一般式（１）で表される。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。本明細書において、オキシフルオロアルキル基は、フルオロアルキル基とエーテル結合とを備える。また、本明細書において、「フルオロ」は、パーフルオロを含む。
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、下記一般式（１）で表される。
Ｒｆ－Ａ－Ｒ－Ｏ－Ｘ （１）
式中、Ｒｆはオキシフルオロアルキル基であり、Ａはエステル結合、アミド結合、及びウレタン結合からなる群より選ばれるいずれか１つの二価の連結基を含み、Ｒはアルキレン基であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。本明細書において、オキシフルオロアルキル基は、フルオロアルキル基とエーテル結合とを備える。また、本明細書において、「フルオロ」は、パーフルオロを含む。
【0024】
式中、Ａは、分散性に優れる観点から、エステル結合を含むことが好ましい。また、Ｒｆは、分散性に優れる観点から、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）であってｎは０以上の数であることが好ましく、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）であることがより好ましい。また、Ｒは、分散性に優れる観点から、炭素原子数１～６のアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数１～３のアルキレン基であることがより好ましく、Ｃ２Ｈ４であることがさらに好ましい。また、Ｘは、分散性に優れる観点から、メタクリロイル基であることが好ましい。
【0025】
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）としては、例えば、側鎖型パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）（メタ）アクリレート化合物と、直鎖型ＰＦＰＥ（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。（メタ）アクリレート化合物（ａ１）としては、分散性に優れる観点から、側鎖型ＰＦＰＥ（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
【0026】
側鎖型ＰＦＰＥ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、下記一般式（２）～（５）で表される化合物が挙げられる。以下の式中の平均繰り返し単位数ｎは、０以上の数であり、３０以下が好ましく、２５以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、特に、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。以下の式中の平均繰り返し単位数ｍは、０以上の数であり、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましく、特に、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、１以下がさらに好ましい。なお、下記一般式（２）～（５）では、いずれもメタクリロイル基を有する化合物を列挙しているが、メタクリロイル基の代わりにアクリロイル基を有する化合物についても側鎖型ＰＦＰＥ（メタ）アクリレート化合物に含まれる。
【0027】
【化1】
【0028】
【化2】
【0029】
【化3】
【0030】
【化4】
【0031】
直鎖型ＰＦＰＥ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、下記一般式（６）～（９）で表される化合物が挙げられる。以下の式中の平均繰り返し単位数ｎは、０以上の数であり、３０以下が好ましく、２５以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、特に、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。以下の式中の平均繰り返し単位数ｍは、０以上の数であり、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、特に、８以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。なお、下記一般式（６）～（９）では、いずれもメタクリロイル基を有する化合物を列挙しているが、メタクリロイル基の代わりにアクリロイル基を有する化合物についても直鎖型ＰＦＰＥ（メタ）アクリレート化合物に含まれる。
【0032】
【化5】
【0033】
【化6】
【0034】
【化7】
【0035】
【化8】
【0036】
＜（メタ）アクリレート化合物（ａ２）＞
本実施形態におけるポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）としては、例えば、下記一般式（１０）で表されるものが挙げられる。
Ｒ１－Ｏ－（ＹＯ）ｎ－Ｘ （１０）
ただし、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、Ｙはアルキレン基であり、ｎは２以上の数であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。
本実施形態におけるポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）としては、例えば、下記一般式（１０）で表されるものが挙げられる。
Ｒ１－Ｏ－（ＹＯ）ｎ－Ｘ （１０）
ただし、Ｒ１は水素原子、又は炭素原子数１～６のアルキル基であり、Ｙはアルキレン基であり、ｎは２以上の数であり、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基である。
【0037】
上記一般式（１０）中のＲ１は、分散性に優れるため、炭素数１～６のアルキル基であることが好ましい。一般式（１０）の化合物としては、分散性に優れるため、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【0038】
上記一般式（１０）中のアルキレン基としては、分散性がより優れることから、炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルキレン基であることが好ましく、炭素数１～１０であることがより好ましく、炭素数１～５であることがさらに好ましく、炭素数２～４が特に好ましい。具体的には、上記一般式（１０）中のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、これらのアルキレン基は、ハロゲン以外の置換基を有するものであってもよい。これらのうち、分散性がより優れることから、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。つまり、分散性がより優れることから、ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、又はポリオキシブチレン基を含むことが好ましく、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基を含むことがより好ましく、ポリオキシエチレン基を含むことがさらに好ましい。また、ポリオキシアルキレン基としては、これらのアルキレン基のうちの１種が重合したものであってもよく、２種以上が重合したものであってもよい。２種以上のアルキレン基が重合する場合、ランダム重合であってもよく、ブロック重合であってもよい。
【0039】
上記一般式（１０）中のオキシアルキレン基の平均繰り返し単位数ｎは、特に限定されないが、分散性がより優れることから、３以上１５０以下であることが好ましい。平均繰り返し単位数ｎの下限値は、５以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、特に、１５以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましい。平均繰り返し単位数ｎの上限値は、１２０以下であることがより好ましく、１００以下であることがさらに好ましく、７０以下であることがより一層好ましく、４０以下であることが特に好ましい。
【0040】
本実施形態の共重合体（Ａ）を構成する構成モノマー（ａ）は、発明の目的に反しない範囲で、上記成分（ａ１）～（ａ２）以外のモノマーを含んでもよい。また、本実施形態のフッ素樹脂用分散剤は、発明の目的に反しない範囲で、共重合体（Ａ）以外の共重合体を含んでもよい。
【0041】
構成モノマー（ａ）中の成分（ａ１）の含有割合は、特に限定されないが、分散性に優れるため、５～９５質量％であることが好ましい。構成モノマー（ａ）中の成分（ａ１）の含有割合の下限値は、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましく、５０質量％以上であることがより一層好ましい。構成モノマー（ａ）中の成分（ａ１）の含有割合の上限値は、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。
【0042】
構成モノマー（ａ）中の成分（ａ２）の含有割合は、特に限定されないが、分散性に優れるため、５～９５質量％であることが好ましい。構成モノマー（ａ）中の成分（ａ２）の含有割合の下限値は、１０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることがより一層好ましく、３５質量％以上であることが特に好ましい。構成モノマー（ａ）中の成分（ａ２）の含有割合の上限値は、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、特に、４５質量％以下であることが好ましい。
【0043】
成分（ａ１）に対する成分（ａ２）の質量割合（ａ２／ａ１）は、分散性に優れる観点から、２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることがより一層好ましい。また、成分（ａ１）に対する成分（ａ２）の質量割合（ａ２／ａ１）は、分散性に優れる観点から、１５０％以下であることが好ましく、１００％以下であることがより好ましく、８０％以下であることがより一層好ましい。
【0044】
本実施形態で用いる共重合体（Ａ）は、特に限定されないが、重量平均分子量が２，０００～２００，０００であることが好ましく、５，０００～１００，０００であることがより好ましく、１０，０００～５０，０００であることがさらに好ましい。重量平均分子量が上記範囲内であると、分散性に優れたフッ素樹脂用分散剤が得られやすい。本明細書において、重量平均分子量は、ＧＰＣカラムクロマトグラフィ法を用いて、下記の条件で測定することができ、標準サンプルとして分子量３００、２０００、８０００、及び２００００のポリエチレングリコールで校正したものを用いた。
【0045】
・装置：ＬＣ－１０ＡＤ（（株）島津製作所製）
・検出器：ＲＩＤ－１０Ａ（（株）島津製作所製）
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－Ｇ、ＫＦ－８０３、ＫＦ８０２．５、ＫＦ－８０２、ＫＦ－８０１を連結したもの（いずれも昭和電工（株）製）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・サンプル注入：０．５重量％溶液、１００μＬ
・流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・温度：２５℃
・検出器：ＲＩＤ－１０Ａ（（株）島津製作所製）
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－Ｇ、ＫＦ－８０３、ＫＦ８０２．５、ＫＦ－８０２、ＫＦ－８０１を連結したもの（いずれも昭和電工（株）製）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・サンプル注入：０．５重量％溶液、１００μＬ
・流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・温度：２５℃
【0046】
次に、本実施形態のフッ素樹脂用分散剤の製造方法を説明する。フッ素樹脂用分散剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）と、（メタ）アクリレート化合物（ａ２）と、溶剤と、を混合後加熱する方法が挙げられる。
【0047】
フッ素樹脂用分散剤の製造に用いる溶剤は、水であってもよく、有機溶剤であってもよい。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、イソホロン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールジアセテート等のエステル系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、３‐メトキシ‐３‐メチルブチルアセテート等のグリコールエーテルエステル系溶剤、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジメチルトリグリコール、メチルエチルジグリコール、ジメチルプロピレンジグリコール等のグリコールエーテル系溶剤、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン等が挙げられ、この中でも、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルエチルジグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３‐メトキシ‐３‐メチルブチルアセテート、ジメチルプロピレンジグリコールであることが好ましい。上述の溶剤は、２種以上を併用してもよい。
【0048】
重合方法は、特に限定されないが、溶液重合であることが好ましい。重合温度は、特に限定されないが、通常は４０～１２０℃の範囲が好ましい。重合時間は、特に限定されないが、通常は４～１５時間程度であることが好ましい。
【0049】
重合を行う際に重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３‐テトラメチルブチルパーオキシー２‐エチルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’‐アゾビス‐２‐メチルブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤の使用量は特に限定されないが、一般に、構成モノマー１００質量部に対して、０．１～５質量部が好ましい。
【0050】
本実施形態のフッ素樹脂用分散剤は、発明の目的に反しない範囲で、例えば、他の親水剤、その他の撥油剤、撥水剤、防虫剤、難燃剤、防シワ剤、帯電防止剤、柔軟仕上げ剤、防腐剤、芳香剤、酸化防止剤、界面活性剤、乳化剤、分散剤、樹脂添加剤等をさらに含有していてもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【0051】
本実施形態のフッ素樹脂用分散剤に用いる分散媒は、特に限定されない。分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ‐ブタノール、ｉｓｏ‐ブタノール、ｓｅｃ‐ブチルアルコール、ｔｅｒｔ‐ブタノール、ターピネオール等のアルコール類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、２‐ヘプタノン、シクロヘプタノン、γ‐ブチロラクトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノン、メチル‐ｎ‐ペンチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソペンチルケトン等のケトン類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、シクロヘキシルアセテート等のエステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、２‐オキシプロピオン酸メチル、２‐オキシプロピオン酸エチル、２‐オキシプロピオン酸プロピル、２‐オキシプロピオン酸ブチル、２‐メトキシプロピオン酸メチル、２‐メトキシプロピオン酸エチル、２‐メトキシプロピオン酸プロピル、２‐メトキシプロピオン酸ブチル、３‐エトキシプロピオン酸エチル等のモノカルボン酸エステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ‐メチルピロリドン等の極性溶剤が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のエチレングリコール類及びそのエステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール類及びそのエステル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、３‐メトキシ‐３‐メチル‐１‐ブタノール、３‐メトキシ‐３‐メチル‐１‐ブチルアセテート等の溶剤が挙げられる。また、分散媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，１，１‐トリクロルエタン等のハロゲン系溶剤や、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、フェネトール、ブチルフェニルエーテル、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン等の芳香族類が挙げられる。また、分散媒としては、例えば、水が挙げられる。上述の分散媒は、２種以上を併用してもよい。上述の分散媒の中でも、Ｎ‐メチルピロリドン、シクロヘキサノン、トルエン、ジメチルホルムアミド、エタノール、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、水が分散性の観点から好ましい。
【0052】
本実施形態のフッ素樹脂用分散剤は、フッ素樹脂に対して優れた分散性を付与することができる。このため、本実施形態のフッ素樹脂用分散剤は、例えば、ガラス、プラスチック、金属、電子基板、繊維製品、皮革、石材、木材、紙等を含む種々の物品のコーティング剤であって、フッ素樹脂を含むコーティング剤に用いることができる。このコーティング剤は、例えば、フライパン等の調理器具や、自動車のボディに塗布してもよい。
【0053】
Ｂ．他の実施形態
他の実施形態として、例えば、上述のフッ素樹脂用分散剤とフッ素樹脂とを含む分散液や、上述の分散液を塗布された物品が挙げられる。本実施形態の分散液は、フッ素用樹脂以外の樹脂が溶解していてもよい。また、本実施形態の分散液は、例えば、様々な物品に塗布して用いることができる。例えば、本実施形態の分散液を布に含浸することにより、テントの布に用いてもよい。また、本実施形態の分散液をビーカー等の塗布することにより、ビーカー等への印字に用いてもよい。その他の分散液の用途としては、例えば、電子機器や、ＯＡ機器、家電製品、自動車内装部品等の機構摺動部や、ギア、嵌合部等に用いることにより、潤滑性を付与してもよく、軋みによって生じる音の抑制効果を付与してもよい。
他の実施形態として、例えば、上述のフッ素樹脂用分散剤とフッ素樹脂とを含む分散液や、上述の分散液を塗布された物品が挙げられる。本実施形態の分散液は、フッ素用樹脂以外の樹脂が溶解していてもよい。また、本実施形態の分散液は、例えば、様々な物品に塗布して用いることができる。例えば、本実施形態の分散液を布に含浸することにより、テントの布に用いてもよい。また、本実施形態の分散液をビーカー等の塗布することにより、ビーカー等への印字に用いてもよい。その他の分散液の用途としては、例えば、電子機器や、ＯＡ機器、家電製品、自動車内装部品等の機構摺動部や、ギア、嵌合部等に用いることにより、潤滑性を付与してもよく、軋みによって生じる音の抑制効果を付与してもよい。
【実施例0054】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0055】
（使用原料）
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）
（ａ１－１）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２
（ａ１－２）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（平均繰り返し数ｎ：４）
（ａ１－３）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２
（ａ１－４）（比較例）
パーフルオロヘキシルエチルメタクリレート
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）
（ａ１－１）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２
（ａ１－２）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（平均繰り返し数ｎ：４）
（ａ１－３）
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２
（ａ１－４）（比較例）
パーフルオロヘキシルエチルメタクリレート
【0056】
ポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ２）
（ａ２－１）メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：４、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－２００）
（ａ２－２）メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：２３、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－１０００）
（ａ２－３）メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：９０、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－４０００）
（ａ２－４）ポリエチレングリコールモノアクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：４．５、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＡＥ－２００）
（ａ２－５）ポリエチレングリコールモノアクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：１０、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＡＥ－４００）
（ａ２－１）メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：４、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－２００）
（ａ２－２）メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：２３、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－１０００）
（ａ２－３）メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：９０、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－４０００）
（ａ２－４）ポリエチレングリコールモノアクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：４．５、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＡＥ－２００）
（ａ２－５）ポリエチレングリコールモノアクリレート（オキシエチレン基の平均繰り返し単位数：１０、日油（株）製、商品名：ブレンマー（登録商標）ＡＥ－４００）
【0057】
その他の（メタ）アクリレート化合物（ａ３）
（ａ３－１）ステアリルメタクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ライトエステルＳ）
（ａ３－２）イソボルニルアクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ）
（ａ３－３）ベンジルメタクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ライトエステルＢＺ）
（ａ３－１）ステアリルメタクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ライトエステルＳ）
（ａ３－２）イソボルニルアクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ）
（ａ３－３）ベンジルメタクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ライトエステルＢＺ）
【0058】
溶剤
（ｃ－１）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
（ｃ－２）エチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＧ）
（ｃ－３）３‐メトキシ‐３‐メチルブチルアセテート（（株）クラレ製ソルフィットＡＣ）
（ｃ－４）プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）
（ｃ－５）ジエチルジグリコール（ＤＥＤＧ）
（ｃ－６）メチルエチルジグリコール（ＭＥＤＧ）
（ｃ－７）酢酸エチル
（ｃ－８）エタノール
（ｃ－１）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
（ｃ－２）エチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＧ）
（ｃ－３）３‐メトキシ‐３‐メチルブチルアセテート（（株）クラレ製ソルフィットＡＣ）
（ｃ－４）プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）
（ｃ－５）ジエチルジグリコール（ＤＥＤＧ）
（ｃ－６）メチルエチルジグリコール（ＭＥＤＧ）
（ｃ－７）酢酸エチル
（ｃ－８）エタノール
【0059】
（実施例１～１６，比較例１～５）
撹拌機、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に、後述する表１に記載の配合割合で、（ａ１）～（ａ３）の化合物、及び、溶剤を加え、窒素置換を行った。続いて、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート（日油（株）製、商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ）を、上記（ａ１）～（ａ３）の化合物の合計量１００質量部に対して３質量部となるように加え、６５℃で８時間反応させることにより共重合体溶液（分散剤）を得た。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に、後述する表１に記載の配合割合で、（ａ１）～（ａ３）の化合物、及び、溶剤を加え、窒素置換を行った。続いて、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート（日油（株）製、商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ）を、上記（ａ１）～（ａ３）の化合物の合計量１００質量部に対して３質量部となるように加え、６５℃で８時間反応させることにより共重合体溶液（分散剤）を得た。
【0060】
（実施例１７）
撹拌機、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に、後述する表１に記載の配合割合で、（ａ１）、（ａ２）の化合物、及び、溶剤としてＭＥＫ２３０部を加え、窒素置換を行った。続いて、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート（日油（株）製、商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ）を、上記（ａ１）、（ａ２）の化合物の合計量１００質量部に対して３質量部となるように加え、６５℃で８時間反応させることにより共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の中のＭＥＫを減圧留去した後、酢酸エチル２３０部を添加し、６０℃で１時間混合することにより、共重合体溶液（分散剤）を得た。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に、後述する表１に記載の配合割合で、（ａ１）、（ａ２）の化合物、及び、溶剤としてＭＥＫ２３０部を加え、窒素置換を行った。続いて、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート（日油（株）製、商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ）を、上記（ａ１）、（ａ２）の化合物の合計量１００質量部に対して３質量部となるように加え、６５℃で８時間反応させることにより共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の中のＭＥＫを減圧留去した後、酢酸エチル２３０部を添加し、６０℃で１時間混合することにより、共重合体溶液（分散剤）を得た。
【0061】
（実施例１８）
撹拌機、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に、後述する表１に記載の配合割合で、（ａ１）、（ａ２）の化合物、及び、溶剤としてＭＥＫ２３０部を加え、窒素置換を行った。続いて、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート（日油（株）製、商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ）を、上記（ａ１）、（ａ２）の化合物の合計量１００質量部に対して３質量部となるように加え、６５℃で８時間反応させることにより共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の中のＭＥＫを減圧留去した後、エタノール２３０部を添加し、６０℃で１時間混合することにより、共重合体溶液（分散剤）を得た。
撹拌機、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に、後述する表１に記載の配合割合で、（ａ１）、（ａ２）の化合物、及び、溶剤としてＭＥＫ２３０部を加え、窒素置換を行った。続いて、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート（日油（株）製、商品名：パーブチル（登録商標）ＰＶ）を、上記（ａ１）、（ａ２）の化合物の合計量１００質量部に対して３質量部となるように加え、６５℃で８時間反応させることにより共重合体溶液を得た。この共重合体溶液の中のＭＥＫを減圧留去した後、エタノール２３０部を添加し、６０℃で１時間混合することにより、共重合体溶液（分散剤）を得た。
【0062】
作製した分散剤を用いて、以下の評価を行った。具体的には、様々な溶媒を用いた場合における下記の各性能についての評価を行った。
【0063】
（外観）
作製した分散剤について、以下の４段階で外観を評価した。
Ａ：透明である
Ｂ：わずかに濁っている
Ｃ：白濁している
Ｄ：ゲル状である
作製した分散剤について、以下の４段階で外観を評価した。
Ａ：透明である
Ｂ：わずかに濁っている
Ｃ：白濁している
Ｄ：ゲル状である
【0064】
（ＮＭＰ分散性評価）
スクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．７）に、分散剤１．６７ｇ（仕込み量）とＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）（分散媒）８．３３ｇ（仕込み量）とを混合した後、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（（株）セイシン企業製ＴＦＷ－２０００（平均粒子径６μｍ））１０ｇ（仕込み量）を添加した。その後、スクリュー管瓶を上下に３０回振とうすることにより、ＰＴＦＥを分散させた。なお、この振とうのみでＰＴＦＥが分散しない場合、ＰＴＦＥをスパチュラで溶液までかき落とした後、振とうすることにより分散させた。そして、一晩静置後、不要な泡をたてないようにスパチュラで攪拌してＰＴＦＥを再分散させた後、速やかに分散液をステンレス鋼の平織金網（関西金網（株）製）（２００メッシュ、線径０．０５ｍｍ）でろ過した後、２０分間静置させることにより不要な液体部分を平織金網から取り除いた。その後、１５０℃で２０分間、アルミホイル上で平織金網を乾燥させた。そして、事前に測定しておいたアルミホイルと平織金網との合計質量を全質量から差引ことにより、ＰＴＦＥ残渣の質量を算出した。
スクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．７）に、分散剤１．６７ｇ（仕込み量）とＮ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）（分散媒）８．３３ｇ（仕込み量）とを混合した後、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（（株）セイシン企業製ＴＦＷ－２０００（平均粒子径６μｍ））１０ｇ（仕込み量）を添加した。その後、スクリュー管瓶を上下に３０回振とうすることにより、ＰＴＦＥを分散させた。なお、この振とうのみでＰＴＦＥが分散しない場合、ＰＴＦＥをスパチュラで溶液までかき落とした後、振とうすることにより分散させた。そして、一晩静置後、不要な泡をたてないようにスパチュラで攪拌してＰＴＦＥを再分散させた後、速やかに分散液をステンレス鋼の平織金網（関西金網（株）製）（２００メッシュ、線径０．０５ｍｍ）でろ過した後、２０分間静置させることにより不要な液体部分を平織金網から取り除いた。その後、１５０℃で２０分間、アルミホイル上で平織金網を乾燥させた。そして、事前に測定しておいたアルミホイルと平織金網との合計質量を全質量から差引ことにより、ＰＴＦＥ残渣の質量を算出した。
【0065】
ＮＭＰ分散性の評価には、ＰＴＦＥ残渣の質量をＰＴＦＥの仕込み量で除した値（％）を用いた。この値が小さいほど、分散性に優れるため好ましい。具体的には、ＮＭＰ分散性を、以下の５段階で評価した。
Ａ：４％未満
Ｂ：４％以上９％未満
Ｃ：９％以上４０％未満
Ｄ：４０％以上７０％未満
Ｅ：７０％以上
Ａ：４％未満
Ｂ：４％以上９％未満
Ｃ：９％以上４０％未満
Ｄ：４０％以上７０％未満
Ｅ：７０％以上
【0066】
（水分散性評価）
スクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．７）に、分散剤０．６７ｇ（仕込み量）と水（分散媒）８．３３ｇ（仕込み量）と非イオン界面活性剤１．００ｇ（仕込み量）とを混合した後、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（（株）セイシン企業製ＴＦＷ－２０００（平均粒子径６μｍ））１０ｇ（仕込み量）を添加した。ここで、非イオン界面活性剤として、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル（第一工業製薬（株）製「ノイゲンＸＬ－７０」）を用いた。その後、スクリュー管瓶を上下に３０回振とうすることにより、ＰＴＦＥを分散させた。なお、この振とうのみでＰＴＦＥが分散しない場合、ＰＴＦＥをスパチュラで溶液までかき落とした後、振とうすることにより分散させた。そして、一晩静置後、不要な泡をたてないようにスパチュラで攪拌してＰＴＦＥを再分散させた後、速やかに分散液をステンレス鋼の平織金網（関西金網（株）製）（２００メッシュ、線径０．０５ｍｍ）でろ過した後、２０分間静置させることにより不要な液体部分を平織金網から取り除いた。その後、１５０℃で２０分間、アルミホイル上で平織金網を乾燥させた。そして、事前に測定しておいたアルミホイルと平織金網との合計質量を全質量から差引ことにより、ＰＴＦＥ残渣の質量を算出した。
スクリュー管瓶（（株）マルエム製Ｎｏ．７）に、分散剤０．６７ｇ（仕込み量）と水（分散媒）８．３３ｇ（仕込み量）と非イオン界面活性剤１．００ｇ（仕込み量）とを混合した後、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（（株）セイシン企業製ＴＦＷ－２０００（平均粒子径６μｍ））１０ｇ（仕込み量）を添加した。ここで、非イオン界面活性剤として、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル（第一工業製薬（株）製「ノイゲンＸＬ－７０」）を用いた。その後、スクリュー管瓶を上下に３０回振とうすることにより、ＰＴＦＥを分散させた。なお、この振とうのみでＰＴＦＥが分散しない場合、ＰＴＦＥをスパチュラで溶液までかき落とした後、振とうすることにより分散させた。そして、一晩静置後、不要な泡をたてないようにスパチュラで攪拌してＰＴＦＥを再分散させた後、速やかに分散液をステンレス鋼の平織金網（関西金網（株）製）（２００メッシュ、線径０．０５ｍｍ）でろ過した後、２０分間静置させることにより不要な液体部分を平織金網から取り除いた。その後、１５０℃で２０分間、アルミホイル上で平織金網を乾燥させた。そして、事前に測定しておいたアルミホイルと平織金網との合計質量を全質量から差引ことにより、ＰＴＦＥ残渣の質量を算出した。
【0067】
水分散性の評価には、ＰＴＦＥ残渣の質量をＰＴＦＥの仕込み量で除した値（％）を用いた。この値が小さいほど、分散性に優れるため好ましい。具体的には、水分散性を、以下の５段階で評価した。
Ａ：４％未満
Ｂ：４％以上９％未満
Ｃ：９％以上４０％未満
Ｄ：４０％以上７０％未満
Ｅ：７０％以上
Ａ：４％未満
Ｂ：４％以上９％未満
Ｃ：９％以上４０％未満
Ｄ：４０％以上７０％未満
Ｅ：７０％以上
【0068】
【表1】
【0069】
上述の表１の結果から以下のことが分かった。つまり、上述の一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマー（ａ）を重合して得られた共重合体を含む分散剤は、構成モノマー（ａ）に一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含まない場合と比較して、ＮＭＰ分散性及び水分散性が顕著に優れることが分かった。
【0070】
〈不可能・非実際的事情〉
本実施形態のフッ素樹脂用分散剤は、上述の一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマーを重合して得られた共重合体（Ａ）を含む。この共重合体の構造は複雑であるため、一般式で表すことは困難である。さらに、構造が特定されなければ、それに応じて定まるその物質の特性も容易にはできない。すなわち、本実施形態のフッ素樹脂用分散剤が含有する共重合体を、その構造又は特性により直接特定することは不可能である。
本実施形態のフッ素樹脂用分散剤は、上述の一般式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（ａ１）を含む構成モノマーを重合して得られた共重合体（Ａ）を含む。この共重合体の構造は複雑であるため、一般式で表すことは困難である。さらに、構造が特定されなければ、それに応じて定まるその物質の特性も容易にはできない。すなわち、本実施形態のフッ素樹脂用分散剤が含有する共重合体を、その構造又は特性により直接特定することは不可能である。
【0071】
本発明は、上述の実施形態に限られるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において種々の構成で実現することができる。例えば、発明の概要の欄に記載した各形態中の技術的特徴に対応する実施形態、実施例中の技術的特徴は、上述の課題の一部または全部を解決するために、あるいは、上述の効果の一部または全部を達成するために、適宜、差し替えや、組み合わせを行うことが可能である。また、その技術的特徴が本明細書中に必須なものとして説明されていなければ、適宜、削除することが可能である。