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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022032567
(43)【公開日】2022-02-25
(54)【発明の名称】非水系リチウムイオン二次電池用負極
(51)【国際特許分類】
H01M 4/134 20100101AFI20220217BHJP
H01M 4/38 20060101ALI20220217BHJP
H01M 4/62 20060101ALI20220217BHJP
H01M 4/36 20060101ALI20220217BHJP
【ＦＩ】
H01M4/134
H01M4/38 Z
H01M4/62 Z
H01M4/36 C
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020136450
(22)【出願日】2020-08-12
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】凸版印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】根岸 佳之
【テーマコード（参考）】
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H050AA07
5H050AA08
5H050BA16
5H050CB11
5H050DA10
5H050DA11
5H050EA08
5H050EA10
5H050EA23
5H050FA16
5H050FA17
5H050HA01
5H050HA04
5H050HA05
5H050HA08
(57)【要約】
【課題】十分な電池容量を備えつつ、充放電によるＳｉ系粒子の膨張及び収縮に追従して電池の寿命特性を良好にすることができる非水系リチウムイオン二次電池用負極を提供すること。
【解決手段】１次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＳｉ系合金粒子を含む負極活物質と、１次粒子径が８０ｎｍ以下である粒子状導電助剤を含む導電助剤と、ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースの少なくとも一方を含むバインダと、を含み、前記負極活物質１００質量部に対する、前記導電助剤の混合量が２０質量部以上４０質量部以下であり、前記バインダの混合量が１０質量部以上３０質量部以下であり、体積密度が０．７ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下である負極合剤層を備える。
【選択図】図１
【解決手段】１次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＳｉ系合金粒子を含む負極活物質と、１次粒子径が８０ｎｍ以下である粒子状導電助剤を含む導電助剤と、ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースの少なくとも一方を含むバインダと、を含み、前記負極活物質１００質量部に対する、前記導電助剤の混合量が２０質量部以上４０質量部以下であり、前記バインダの混合量が１０質量部以上３０質量部以下であり、体積密度が０．７ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下である負極合剤層を備える。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＳｉ系合金粒子を含む負極活物質と、
１次粒子径が８０ｎｍ以下である粒子状導電助剤を含む導電助剤と、
ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースの少なくとも一方を含むバインダと、
を含み、
前記負極活物質１００質量部に対する、前記導電助剤の混合量が２０質量部以上４０質量部以下であり、前記バインダの混合量が１０質量部以上３０質量部以下であり、
体積密度が０．７ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下である負極合剤層を備える非水系リチウムイオン二次電池用負極。
１次粒子径が８０ｎｍ以下である粒子状導電助剤を含む導電助剤と、
ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースの少なくとも一方を含むバインダと、
を含み、
前記負極活物質１００質量部に対する、前記導電助剤の混合量が２０質量部以上４０質量部以下であり、前記バインダの混合量が１０質量部以上３０質量部以下であり、
体積密度が０．７ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下である負極合剤層を備える非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項2】
前記負極活物質は、表面が膜厚２ｎｍ以上の炭素材料で被覆された前記Ｓｉ系合金粒子を含む
請求項１に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
請求項１に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項3】
前記バインダは、アルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素で中和された前記ポリアクリル酸または前記カルボキシメチルセルロースを含む
請求項１又は２に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
請求項１又は２に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項4】
前記粒子状導電助剤は、前記負極活物質１００質量部に対して1０質量部以上２０質量部以下含まれている
請求項１から３のいずれか１項に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
請求項１から３のいずれか１項に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項5】
前記粒子状導電助剤は、カーボンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、及びケッチェンブラックの少なくとも１種である
請求項１から４のいずれか１項に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
請求項１から４のいずれか１項に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項6】
前記導電助剤は、直径１５０ｎｍ以下であり、かつ長さ３μｍ以上１０μｍ以下である繊維状導電助剤をさらに含む
請求項１から５のいずれか１項に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
請求項１から５のいずれか１項に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項7】
前記繊維状導電助剤は、前記負極活物質１００質量部に対して1０質量部以上２０質量部以下含まれている
請求項６に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
請求項６に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【請求項8】
前記繊維状導電助剤は、気相成長炭素繊維又はカーボンナノチューブの少なくとも１種である請求項６又は７に記載の非水系リチウムイオン二次電池用負極。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、非水系リチウムイオン二次電池用負極に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、負極の活物質にＳｉ系粒子を用いることにより高容量化を可能にした非水系リチウムイオン二次電池は、充電時にＳｉ系粒子が膨張することにより粒子が割れ、電池容量が劣化するという課題があった。
これに対し、Ｓｉ系粒子をナノサイズに微小化することにより、膨張してもＳｉ系粒子が割れることがない非水系リチウムイオン二次電池用負極が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
これに対し、Ｓｉ系粒子をナノサイズに微小化することにより、膨張してもＳｉ系粒子が割れることがない非水系リチウムイオン二次電池用負極が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０１９／１３１８６４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、ナノサイズのＳｉ系粒子は膨張により粒子が割れることはないが、膨張自体は発生するため、膨張に対応した電極構成にする必要があった。特にナノサイズの粒子では、マイクロサイズの粒子と比較して表面積が数十倍と非常に大きくなるため、ナノ粒子に最適化した材料組成が不可欠であった。
【0005】
本開示は、十分な電池容量を備えつつ、充放電によるＳｉ系粒子の膨張及び収縮に追従して電池の寿命特性を良好にすることができる非水系リチウムイオン二次電池用負極を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係る非水系リチウムイオン二次電池用負極は、１次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＳｉ系合金粒子を含む負極活物質と、１次粒子径が８０ｎｍ以下である粒子状導電助剤を含む導電助剤と、ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースの少なくとも一方を含むバインダと、を含み、前記負極活物質１００質量部に対する、前記導電助剤の混合量が２０質量部以上４０質量部以下であり、前記バインダの混合量が１０質量部以上３０質量部以下であり、体積密度が０．７ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下である負極合剤層を備える。
【発明の効果】
【0007】
本開示の一態様に係る非水系リチウムイオン二次電池用負極であれば、十分な電池容量を備えつつ、充放電によるＳｉ系粒子の膨張及び収縮に追従して電池の寿命特性を良好にすることができる非水系リチウムイオン二次電池用負極を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】本開示の第一実施形態に係る非水系リチウムイオン二次電池用負極の一構成例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本開示の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図１に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本開示の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本開示の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本開示の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、図１に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本開示の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本開示の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本開示の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【0010】
本開示の非水系リチウムイオン二次電池用負極の基本構成について、図１を用いて説明する。
図１は、非水系リチウムイオン二次電池用負極１の構成を示す断面図である。非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、集電体２と、集電体２上に形成された負極合剤層３とを備えている。すなわち、非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、集電体２上に、負極合剤層３が積層された構造である。
図１は、非水系リチウムイオン二次電池用負極１の構成を示す断面図である。非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、集電体２と、集電体２上に形成された負極合剤層３とを備えている。すなわち、非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、集電体２上に、負極合剤層３が積層された構造である。
【0011】
<集電体>
集電体２は、良導電性の材質が好ましく、例えば、金、銀、銅、ニッケル、ステンレス、チタン、白金等の金属箔単体若しくはこれら金属を２種以上含む合金から構成される。
集電体２の厚さは、６μｍ以上２０μｍ以下の範囲内が好ましい。集電体２の厚さが６μｍ以上であれば、非水系リチウムイオン二次電池用負極１に機械的強度を付与することができる。集電体２の厚さが２０μｍ以下であれば、非水系リチウムイオン二次電池用負極１に柔軟性を付与することができる。
また、集電体２の負極合剤層３側の面における表面粗さＲａは、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲内が好ましい。集電体２の表面粗さＲａが０．１μｍ以上であれば、集電体２と負極合剤層３との接着強度が向上する。集電体２の表面粗さＲａが３μｍ以下であれば、負極合剤層３を安定して集電体２に固定することができる。
集電体２は、良導電性の材質が好ましく、例えば、金、銀、銅、ニッケル、ステンレス、チタン、白金等の金属箔単体若しくはこれら金属を２種以上含む合金から構成される。
集電体２の厚さは、６μｍ以上２０μｍ以下の範囲内が好ましい。集電体２の厚さが６μｍ以上であれば、非水系リチウムイオン二次電池用負極１に機械的強度を付与することができる。集電体２の厚さが２０μｍ以下であれば、非水系リチウムイオン二次電池用負極１に柔軟性を付与することができる。
また、集電体２の負極合剤層３側の面における表面粗さＲａは、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲内が好ましい。集電体２の表面粗さＲａが０．１μｍ以上であれば、集電体２と負極合剤層３との接着強度が向上する。集電体２の表面粗さＲａが３μｍ以下であれば、負極合剤層３を安定して集電体２に固定することができる。
【0012】
<負極合剤層>
負極合剤層３は、図１に示すように、集電体２上に形成されている。負極合剤層３の厚さは、７５ｎｍ以上１００μｍ以下の範囲内が好ましく、７５ｎｍ以上６０μｍ以下の範囲内がより好ましい。負極合剤層３の厚さが７５ｎｍ以上であれば、負極として良好に機能し、十分な電池容量を確保することができる。負極合剤層３の厚さが６０ｎｍ以下であれば、電池の微小化を実現できる。
負極合剤層３は、負極活物質と、バインダと、導電助剤とを含んでいる。以下、これらの材料について説明する。
負極合剤層３は、図１に示すように、集電体２上に形成されている。負極合剤層３の厚さは、７５ｎｍ以上１００μｍ以下の範囲内が好ましく、７５ｎｍ以上６０μｍ以下の範囲内がより好ましい。負極合剤層３の厚さが７５ｎｍ以上であれば、負極として良好に機能し、十分な電池容量を確保することができる。負極合剤層３の厚さが６０ｎｍ以下であれば、電池の微小化を実現できる。
負極合剤層３は、負極活物質と、バインダと、導電助剤とを含んでいる。以下、これらの材料について説明する。
【0013】
（１）負極活物質
負極合剤層３には負極活物質が含まれている。負極活物質は、リチウム（Ｌｉ）を可逆的に吸蔵及び放出できる活物質である。本実施形態の負極活物質は、Ｓｉ系合金粒子（以下、単に「Ｓｉ系粒子」とも称する。）である。Ｓｉ系粒子は、例えば、ＳｉＯｘであり、ｘが０以上１．５以下であれば好ましい。ｘが１．５より小さい場合、十分にＬｉの吸蔵及び放出量を確保することが可能になる。
本実施形態の負極活物質としては、上述のようにＳｉ系粒子が好ましいが、Ｌｉを可逆的に吸蔵及び放出出来るものであれば、特に制限がなく、公知のものも使用出来る。なお、本実施形態においては、Ｌｉと合金化する材料を活物質として使用することが望ましい。
負極合剤層３には負極活物質が含まれている。負極活物質は、リチウム（Ｌｉ）を可逆的に吸蔵及び放出できる活物質である。本実施形態の負極活物質は、Ｓｉ系合金粒子（以下、単に「Ｓｉ系粒子」とも称する。）である。Ｓｉ系粒子は、例えば、ＳｉＯｘであり、ｘが０以上１．５以下であれば好ましい。ｘが１．５より小さい場合、十分にＬｉの吸蔵及び放出量を確保することが可能になる。
本実施形態の負極活物質としては、上述のようにＳｉ系粒子が好ましいが、Ｌｉを可逆的に吸蔵及び放出出来るものであれば、特に制限がなく、公知のものも使用出来る。なお、本実施形態においては、Ｌｉと合金化する材料を活物質として使用することが望ましい。
【0014】
高容量であるＳｉ系粒子は、充電時に膨張して粒子が割れ、充放電に寄与しなくなってしまう可能性がある。このため、本実施形態の負極活物質としては、充電時に割れない、或いは割れにくいサイズの粒子（１次粒子）を用いることが望ましい。本実施形態では、割れないサイズの粒子、或いは割れにくいサイズの粒子として、粒径（平均１次粒子径）が１５０ｎｍ以下の粒子を用いることが望ましい。ここで、粒径が１５０ｎｍ以下の粒子の比表面積はおおよそ２０ｍ２／ｇ以上となる。そのため、本実施形態で用いるＳｉ系粒子は、その比表面積が２０ｍ２／ｇ以上であることが望ましい。Ｓｉ系粒子の平均１次粒子径は、例えば、ＳＥＭ（装置：ＪＥＯＬ Ｓ４８００）を用いて測定したＳＥＭ画像から無作為に抽出した５００個のＳｉ系粒子に対し、各粒子の粒径を平均化することで決定したものであってもよい。また、Ｓｉ系粒子の比表面積は、ＢＥＴ法を用いて決定したものであってもよい。具体的には、Ｓｉ系粒子の比表面積は、ＪＩＳ Ｚ ８８３０（ＩＳＯ ９２７７）に準拠した測定方法や、日本粉体工業技術協会規格であるＳＡＰ １１に準拠した測定方法によって決定されたものであってもよい。
【0015】
比表面積が大きい粒子は一般に嵩高く、その比表面積が２０ｍ２／ｇ以上の場合にはタップ密度は０．２ｇ／ｃｍ３以下となる場合が多い。ここで、タップ密度は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ２５１２に準拠した測定方法や、日本粉体工業技術協会規格であるＳＡＰ ０５－９８に準拠した測定方法によって決定されたものであってもよい。
【0016】
ナノサイズのＳｉ系粒子は、電子導電性を向上させるためにＳｉ系粒子の表面を炭素（Ｃ）などで被覆することが望ましい。Ｓｉ系粒子の表面に形成する被覆層の厚さは２ｎｍ以上３０ｎｍ以下が望ましく、４ｎｍ以上１０ｎｍ以下がより望ましい。被覆層の厚さが２ｎｍ以上であれば、Ｓｉ系粒子と水等の極性溶媒との接触による水素の発生を抑止することができる。被覆層の厚さが３０ｎｍ以下であれば、Ｓｉ系粒子同士間での導電パスを確保することができる。Ｓｉ系粒子の表面に形成する被覆層の厚さ（平均厚さ）は、例えば、測定したＴＥＭ画像から無作為に抽出した５００個のＳｉ系粒子に対し、各粒子の被覆層の厚さを平均化することで決定したものであってもよい。また、Ｓｉ系粒子にボロンやリン等の不純物を添加して、導電性を向上させてもよい。
【0017】
Ｓｉ系粒子の表面を炭素等で被覆する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、Ｓｉ系粒子の表面にアモルファスカーボンを蒸着させてもよい。
【0018】
（２）バインダ
本実施形態の負極合剤層３には、Ｓｉ系粒子同士を結着させるためのバインダが含まれている。また、バインダは、Ｓｉ系粒子を負極スラリー中に安定的に分散させるための分散剤としての役割も兼ねている。
本実施形態のバインダとしては、ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を用いることが出来る。これにより、負極活物質と導電助剤とを結着するのみならず、集電体２との接着性も確保することができる。本実施形態で使用可能なバインダは、例えば、分子量が１０００以上５００万以下の範囲内であるポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースからなる高分子を含んだものであってもよい。また、本実施形態のバインダは、ポリアクリル酸の塩またはカルボキシメチルセルロースの塩であってもよい。また、本実施形態のバインダは、アルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素による分子間架橋、或いは架橋剤による分子間架橋を含んだポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースであってもよい。また、本実施形態のバインダがポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースである場合には、各高分子は、アルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素によって中和されていてもよい。
本実施形態の負極合剤層３には、Ｓｉ系粒子同士を結着させるためのバインダが含まれている。また、バインダは、Ｓｉ系粒子を負極スラリー中に安定的に分散させるための分散剤としての役割も兼ねている。
本実施形態のバインダとしては、ポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を用いることが出来る。これにより、負極活物質と導電助剤とを結着するのみならず、集電体２との接着性も確保することができる。本実施形態で使用可能なバインダは、例えば、分子量が１０００以上５００万以下の範囲内であるポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースからなる高分子を含んだものであってもよい。また、本実施形態のバインダは、ポリアクリル酸の塩またはカルボキシメチルセルロースの塩であってもよい。また、本実施形態のバインダは、アルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素による分子間架橋、或いは架橋剤による分子間架橋を含んだポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースであってもよい。また、本実施形態のバインダがポリアクリル酸またはカルボキシメチルセルロースである場合には、各高分子は、アルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素によって中和されていてもよい。
【0019】
（３）導電助剤
負極合剤層３には導電助剤が含まれている。本実施形態においては、導電助剤に粒子状導電助剤が含まれている。これにより、Ｓｉ系粒子間の接点数を十分に確保することができる。
粒子状導電助剤としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラックの少なくとも１種であることが好ましい。また、上述した材料以外であっても、本実施形態の粒子状導電助剤として、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、さらには、酸化チタンや酸化ルテニウム等の金属酸化物、金属ファイバー等を使用出来る。そのなかでもストラクチャー構造を呈するカーボンブラックが好ましく、特にその一種であるファーネスブラックやケッチェンブラック、アセチレンブラック（ＡＢ）が望ましい。
負極合剤層３には導電助剤が含まれている。本実施形態においては、導電助剤に粒子状導電助剤が含まれている。これにより、Ｓｉ系粒子間の接点数を十分に確保することができる。
粒子状導電助剤としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラックの少なくとも１種であることが好ましい。また、上述した材料以外であっても、本実施形態の粒子状導電助剤として、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、さらには、酸化チタンや酸化ルテニウム等の金属酸化物、金属ファイバー等を使用出来る。そのなかでもストラクチャー構造を呈するカーボンブラックが好ましく、特にその一種であるファーネスブラックやケッチェンブラック、アセチレンブラック（ＡＢ）が望ましい。
【0020】
粒子状導電助剤は、１次粒子径が８０ｎｍ以下であることが好ましい。粒子状導電助剤の１次粒子径が８０ｎｍ以下であれば、導電性を向上させることができる。
また、粒子状導電助剤の混合量は、負極活物質の混合量を１００質量部とした場合に、１０質量部以上２０質量部以下含まれていることが好ましい。粒子状導電助剤の混合量が１０質量部以上であれば、導電性が向上し、電極抵抗が増加するのを防ぐことができる。粒子状導電助剤の混合量が２０質量部以下であれば、導電助剤に対する負極活物質量を十分に確保して、Ｌｉ吸蔵容量が低下するのを防ぐことができる。
また、粒子状導電助剤の混合量は、負極活物質の混合量を１００質量部とした場合に、１０質量部以上２０質量部以下含まれていることが好ましい。粒子状導電助剤の混合量が１０質量部以上であれば、導電性が向上し、電極抵抗が増加するのを防ぐことができる。粒子状導電助剤の混合量が２０質量部以下であれば、導電助剤に対する負極活物質量を十分に確保して、Ｌｉ吸蔵容量が低下するのを防ぐことができる。
【0021】
また、本実施形態において、粒子状導電助剤を含む導電助剤は、繊維状導電助剤をさらに含んでいる。これにより、充放電時にＳｉの膨張及び収縮に追従することができる。
繊維状導電助剤としては、例えば、気相成長炭素繊維又はカーボンナノチューブの少なくとも１種であることが好ましい。
繊維状導電助剤としては、例えば、気相成長炭素繊維又はカーボンナノチューブの少なくとも１種であることが好ましい。
【0022】
繊維状導電助剤は、直径１５０ｎｍ以下であることが好ましい。繊維状導電助剤の直径が１５０ｎｍ以下であれば、充放電によるナノサイズのＳｉ系粒子の膨張及び収縮に十分に追従することができる。
また、繊維状導電助剤の長さは、３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。繊維状導電助剤の長さが３μｍ以上であれば、導電助剤として良好に機能し、導電性を向上することができる。繊維状導電助剤の長さが１０μｍ以下であれば、ナノサイズのＳｉ系粒子の充放電時における膨張及び収縮に十分に追従することができる。
また、繊維状導電助剤の長さは、３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。繊維状導電助剤の長さが３μｍ以上であれば、導電助剤として良好に機能し、導電性を向上することができる。繊維状導電助剤の長さが１０μｍ以下であれば、ナノサイズのＳｉ系粒子の充放電時における膨張及び収縮に十分に追従することができる。
【0023】
また、繊維状導電助剤の混合量は、負極活物質の混合量を１００質量部とした場合に、１０質量部以上２０質量部以下含まれていることが好ましい。繊維状導電助剤の混合量が１０質量部以上であれば、導電性が向上し、電極抵抗が増加するのを防ぐことができる。繊維状導電助剤の混合量が２０質量部以下であれば、導電助剤に対する負極活物質量を十分に確保して、Ｌｉ吸蔵容量が低下するのを防ぐことができる。
【0024】
（本実施形態の効果）
以上のような非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、以下の効果を有する。
（１）本実施形態の非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、負極活物質であるＳｉ系粒子の１次粒子径が１５０ｎｍ以下である。
この構成によれば、充電時の膨張によるＳｉ系粒子の割れの発生を抑制可能な非水系リチウムイオン二次電池用負極１を提供することができる。
以上のような非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、以下の効果を有する。
（１）本実施形態の非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、負極活物質であるＳｉ系粒子の１次粒子径が１５０ｎｍ以下である。
この構成によれば、充電時の膨張によるＳｉ系粒子の割れの発生を抑制可能な非水系リチウムイオン二次電池用負極１を提供することができる。
【0025】
（２）本実施形態の非水系リチウムイオン二次電池用負極１は、導電助剤に粒子状導電助剤と繊維状導電助剤とを含んでいる。
この構成によれば、導電性に優れ、かつ充放電によるＳｉ系粒子の膨張及び収縮に追従することができる非水系リチウムイオン二次電池用負極１を提供することができる。
この構成によれば、導電性に優れ、かつ充放電によるＳｉ系粒子の膨張及び収縮に追従することができる非水系リチウムイオン二次電池用負極１を提供することができる。
【実施例0026】
（実施例１）
以下、本開示を実施例によりさらに詳しく説明するが本開示は、実施例により何ら限定されるものではない。
＜実施例１－１＞
水２５０.７ｇに、結着剤としてポリアクリル酸（和光純薬工業製、分子量１００万）２２．８ｇ、水酸化ナトリウム（関東化学製）１２．６６ｇを加え、ディスパーを用いて攪拌してポリアクリル酸水溶液を作製した。続いて、この高分子溶液に、バインダとしてアジリジン系架橋剤の１０％水溶液０．９ｇを加えて、２０分間攪拌した。さらに、塩化カルシウムの１００倍希釈水溶液１４．１ｇを加えて攪拌した。以上により、１０％濃度のバインダ水溶液を作製した。
以下、本開示を実施例によりさらに詳しく説明するが本開示は、実施例により何ら限定されるものではない。
＜実施例１－１＞
水２５０.７ｇに、結着剤としてポリアクリル酸（和光純薬工業製、分子量１００万）２２．８ｇ、水酸化ナトリウム（関東化学製）１２．６６ｇを加え、ディスパーを用いて攪拌してポリアクリル酸水溶液を作製した。続いて、この高分子溶液に、バインダとしてアジリジン系架橋剤の１０％水溶液０．９ｇを加えて、２０分間攪拌した。さらに、塩化カルシウムの１００倍希釈水溶液１４．１ｇを加えて攪拌した。以上により、１０％濃度のバインダ水溶液を作製した。
【0027】
作製したバインダ水溶液１２．７gに、負極活物質として粒子径７５ｎｍのＳｉ粒子４．５gと、導電助剤としてアセチレンブラック及び気相成長炭素繊維の混合物０．８９ｇとを溶かし込み、負極スラリーを作製した。このとき、アセチレンブラックの１次粒子径を８０ｎｍとした。また、気相成長炭素繊維の直径を１５０ｎｍとし、かつ長さを６μｍとした。
【0028】
作製した負極スラリーを集電体である銅箔上に塗工し、乾燥させることにより負極とした。
ここで、負極において、負極活物質の混合量１００質量部に対するバインダの混合量を１５質量部、導電助剤の混合量を２０質量部とした。このとき、導電助剤は、アセチレンブラックの混合量を１０質量部、気相成長炭素繊維の混合量を１０質量部とした。
ここで、負極において、負極活物質の混合量１００質量部に対するバインダの混合量を１５質量部、導電助剤の混合量を２０質量部とした。このとき、導電助剤は、アセチレンブラックの混合量を１０質量部、気相成長炭素繊維の混合量を１０質量部とした。
【0029】
負極と対極であるリチウム箔との間にポリエチレン製多孔質セパレータを配置して、電池ケースに収納し、電解液を注液し、電池ケースを密閉することにより、ハーフセルの非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
以上により、実施例１－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
以上により、実施例１－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0030】
＜実施例１－２＞
気相成長炭素繊維の直径を１００ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
気相成長炭素繊維の直径を１００ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0031】
＜実施例１－３＞
アセチレンブラックの１次粒子径を６０ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
アセチレンブラックの１次粒子径を６０ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0032】
＜実施例１－４＞
気相成長炭素繊維の長さを１０ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
気相成長炭素繊維の長さを１０ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0033】
＜実施例１－５＞
気相成長炭素繊維の長さを３ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
気相成長炭素繊維の長さを３ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0034】
＜実施例１－６＞
気相成長炭素繊維の長さを２ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
気相成長炭素繊維の長さを２ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0035】
＜実施例１－７＞
導電助剤として、アセチレンブラックのみを使用した。このとき、アセチレンブラックの混合量を２０質量部とした。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－７の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤として、アセチレンブラックのみを使用した。このとき、アセチレンブラックの混合量を２０質量部とした。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、実施例１－７の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0036】
＜比較例１－１＞
導電助剤として、気相成長炭素繊維のみを使用した。このとき、気相成長炭素繊維の混合量を２０質量部とした。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤として、気相成長炭素繊維のみを使用した。このとき、気相成長炭素繊維の混合量を２０質量部とした。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0037】
＜比較例１－２＞
Ｓｉ粒子の粒子径を２０００ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
Ｓｉ粒子の粒子径を２０００ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0038】
＜比較例１－３＞
気相成長炭素繊維の直径を１７０ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
気相成長炭素繊維の直径を１７０ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0039】
＜比較例１－４＞
アセチレンブラックの１次粒子径を１００ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
アセチレンブラックの１次粒子径を１００ｎｍに変更した。それ以外は実施例１－１と同様の方法で、比較例１－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0040】
＜評価判定＞
上述した実施例１－１から１－７、比較例１－１から１－４で得られた二次電池について、以下の方法で電池容量の評価を行った。
上述した実施例１－１から１－７、比較例１－１から１－４で得られた二次電池について、以下の方法で電池容量の評価を行った。
【0041】
＜評価＞
〔電池容量〕
実施例１－１から１－７及び比較例１－１から１－４の二次電池を電池電圧が４．２Ｖになるまで充電し、その後１Ｃで放電した場合に得られた放電容量を電池容量として測定し、以下の◎、〇、△、×の４段階で評価した。
＜評価基準＞
◎：電池容量が１８００ｍＡｈ／ｇ以上である場合
○：電池容量が１６００ｍＡｈ／ｇ以上１８００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
△：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ以上１６００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
×：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
評価結果を表１に示す。
〔電池容量〕
実施例１－１から１－７及び比較例１－１から１－４の二次電池を電池電圧が４．２Ｖになるまで充電し、その後１Ｃで放電した場合に得られた放電容量を電池容量として測定し、以下の◎、〇、△、×の４段階で評価した。
＜評価基準＞
◎：電池容量が１８００ｍＡｈ／ｇ以上である場合
○：電池容量が１６００ｍＡｈ／ｇ以上１８００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
△：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ以上１６００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
×：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
評価結果を表１に示す。
【0042】
【表1】
【0043】
表１中に表されるように、実施例１－１から１－７、比較例１－２の評価結果から、実施例１～７のように負極活物質の粒子径が１５０ｎｍ以下である場合には、比較例２のように負極活物質の粒子径が１５０ｎｍより大きい場合と比べて電池容量が大きいことがわかった。
【0044】
また、実施例１－１から１－６、比較例１－１の評価結果から、実施例１－１から１－６のように導電助剤としてアセチレンブラックと気相成長炭素繊維とを使用する場合には、比較例１－１のように導電助剤として気相成長炭素繊維のみを使用する場合と比べて電池容量が大きいことがわかった。
【0045】
また、実施例１－１から１－７、比較例１－３の評価結果から、実施例１－１から１－７のように気相成長炭素繊維の直径が１５０ｎｍ以下である場合には、比較例１－３のように気相成長炭素繊維の直径が１５０ｎｍより大きい場合と比べて電池容量が大きいことがわかった。
【0046】
また、実施例１－１から１－７、比較例１－４の評価結果から、実施例１－１から１－７のようにアセチレンブラックの１次粒子径が８０ｎｍ以下である場合には、比較例１－４のようにアセチレンブラックの１次粒子径が８０ｎｍより大きい場合と比べて電池容量が大きいことがわかった。
【0047】
（実施例２）
＜実施例２－１＞
水２５０.７ｇに、結着剤としてポリアクリル酸（和光純薬工業製、分子量１００万）２２．８ｇ、水酸化ナトリウム（関東化学製）１２．６６ｇを加え、ディスパーを用いて攪拌してポリアクリル酸水溶液を作製した。続いて、この高分子溶液に、バインダとしてアジリジン系架橋剤の１０％水溶液０．９ｇを加えて、２０分間攪拌した。さらに、塩化カルシウムの１００倍希釈水溶液１４．１ｇを加えて攪拌した。以上により、１０％濃度のバインダ水溶液を作製した。
＜実施例２－１＞
水２５０.７ｇに、結着剤としてポリアクリル酸（和光純薬工業製、分子量１００万）２２．８ｇ、水酸化ナトリウム（関東化学製）１２．６６ｇを加え、ディスパーを用いて攪拌してポリアクリル酸水溶液を作製した。続いて、この高分子溶液に、バインダとしてアジリジン系架橋剤の１０％水溶液０．９ｇを加えて、２０分間攪拌した。さらに、塩化カルシウムの１００倍希釈水溶液１４．１ｇを加えて攪拌した。以上により、１０％濃度のバインダ水溶液を作製した。
【0048】
作製したバインダ水溶液１２．７gに、負極活物質として粒子径７５ｎｍのＳｉ粒子４．５gと、導電助剤としてアセチレンブラック及び気相成長炭素繊維の混合物０．８９ｇとを溶かし込み、負極スラリーを作製した。このとき、アセチレンブラックの１次粒子径を８０ｎｍとした。また、気相成長炭素繊維の直径を１５０ｎｍとし、かつ長さを６μｍとした。
【0049】
作製した負極スラリーを集電体である銅箔上に塗工し、乾燥させることにより負極とした。
ここで、負極において、負極活物質の混合量１００質量部に対するバインダの混合量を１０質量部、導電助剤の混合量（アセチレンブラックと気相成長炭素繊維との合計量）を２０質量部とした。また、導電助剤におけるアセチレンブラックと気相成長炭素繊維との質量比を１：１とした。
ここで、負極において、負極活物質の混合量１００質量部に対するバインダの混合量を１０質量部、導電助剤の混合量（アセチレンブラックと気相成長炭素繊維との合計量）を２０質量部とした。また、導電助剤におけるアセチレンブラックと気相成長炭素繊維との質量比を１：１とした。
【0050】
負極と対極であるリチウム箔との間にポリエチレン製多孔質セパレータを配置して、電池ケースに収納し、電解液を注液し、電池ケースを密閉することにより、ハーフセルの非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
以上により、実施例２－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
以上により、実施例２－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0051】
＜実施例２－２＞
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、実施例２－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、実施例２－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0052】
＜実施例２－３＞
バインダの混合量を１５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、実施例２－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
バインダの混合量を１５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、実施例２－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0053】
＜実施例２－４＞
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は実施例２－３と同様の方法で、実施例２－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は実施例２－３と同様の方法で、実施例２－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0054】
＜実施例２－５＞
バインダの混合量を３０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、実施例２－５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
バインダの混合量を３０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、実施例２－５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0055】
＜実施例２－６＞
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は実施例２－５と同様の方法で、実施例２－６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は実施例２－５と同様の方法で、実施例２－６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0056】
＜比較例２－１＞
導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0057】
＜比較例２－２＞
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0058】
＜比較例２－３＞
導電助剤の混合量を６０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を６０質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0059】
＜比較例２－４＞
バインダの混合量を１５質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
バインダの混合量を１５質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0060】
＜比較例２－５＞
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－４と同様の方法で、比較例２－５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－４と同様の方法で、比較例２－５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0061】
＜比較例２－６＞
バインダの混合量を３０質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
バインダの混合量を３０質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0062】
＜比較例２－７＞
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－６と同様の方法で、比較例２－７の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－６と同様の方法で、比較例２－７の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0063】
＜比較例２－８＞
バインダの混合量を５質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－８の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
バインダの混合量を５質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－８の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0064】
＜比較例２－９＞
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－９の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－９の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0065】
＜比較例２－１０＞
導電助剤の混合量を２０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－１０の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を２０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－１０の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0066】
＜比較例２－１１＞
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－１１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－１１の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0067】
＜比較例２－１２＞
導電助剤の混合量を６０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－１２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を６０質量部に変更した。それ以外は比較例２－８と同様の方法で、比較例２－１２の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0068】
＜比較例２－１３＞
バインダの混合量を５０質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－１３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
バインダの混合量を５０質量部、導電助剤の混合量を５質量部に変更した。それ以外は実施例２－１と同様の方法で、比較例２－１３の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0069】
＜比較例２－１４＞
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を１０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１４の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0070】
＜比較例２－１５＞
導電助剤の混合量を２０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を２０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１５の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0071】
＜比較例２－１６＞
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を４０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１６の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0072】
＜比較例２－１７＞
導電助剤の混合量を６０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１７の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
導電助剤の混合量を６０質量部に変更した。それ以外は比較例２－１３と同様の方法で、比較例２－１７の非水系リチウムイオン二次電池を作製した。
【0073】
＜評価判定＞
上述した実施例２－１から２－６、比較例２－１から２－１７で得られた二次電池について、以下の方法で電池容量の評価を行った。
上述した実施例２－１から２－６、比較例２－１から２－１７で得られた二次電池について、以下の方法で電池容量の評価を行った。
【0074】
＜評価＞
〔電池容量〕
実施例２－１から２－６及び比較例２－１から２－１７の二次電池を電池電圧が４．２Ｖになるまで充電し、その後１Ｃで放電した場合に得られた放電容量を電池容量として測定し、以下の◎、〇、△、×の４段階で評価した。
＜評価基準＞
◎：電池容量が１８００ｍＡｈ／ｇ以上である場合
○：電池容量が１６００ｍＡｈ／ｇ以上１８００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
△：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ以上１６００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
×：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
評価結果を表２に示す。
〔電池容量〕
実施例２－１から２－６及び比較例２－１から２－１７の二次電池を電池電圧が４．２Ｖになるまで充電し、その後１Ｃで放電した場合に得られた放電容量を電池容量として測定し、以下の◎、〇、△、×の４段階で評価した。
＜評価基準＞
◎：電池容量が１８００ｍＡｈ／ｇ以上である場合
○：電池容量が１６００ｍＡｈ／ｇ以上１８００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
△：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ以上１６００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
×：電池容量が１５００ｍＡｈ／ｇ未満である場合
評価結果を表２に示す。
【0075】
【表2】
【0076】
表２中に表されるように、実施例２－１から２－６、比較例２－８から２－１７の評価結果から、実施例２－１から２－６のようにバインダの混合量が１０質量部以上３０質量部以下である場合には、比較例２－８から２－１７のようにバインダの混合量が１０質量部未満又は３０質量部より大きい場合と比べて電池容量が大きいことがわかった。
【0077】
また、実施例２－１から２－６、比較例２－１から２－７の評価結果から、実施例２－１から２－６のように導電助剤の混合量が２０質量部以上４０質量部以下である場合には、比較例２－１から２－７のように導電助剤の混合量が２０質量部未満又は４０質量部より大きい場合と比べて電池容量が大きいことがわかった。
【0078】
なお、本開示の非水系リチウムイオン二次電池用負極は、上記の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【0079】
１：非水系リチウムイオン二次電池用負極
２：集電体
３：負極合剤層
２：集電体
３：負極合剤層
【図1】