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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022039909
(43)【公開日】2022-03-10
(54)【発明の名称】ポリカーボナートポリオール及びその使用
(51)【国際特許分類】
C08G 64/02 20060101AFI20220303BHJP
G01R 33/46 20060101ALI20220303BHJP
G01N 24/08 20060101ALI20220303BHJP
C08G 18/44 20060101ALI20220303BHJP
C08G 18/65 20060101ALI20220303BHJP
【ＦＩ】
C08G64/02
G01R33/46
G01N24/08 510P
C08G18/44
C08G18/65
【審査請求】未請求
【請求項の数】20
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021004177
(22)【出願日】2021-01-14
(31)【優先権主張番号】109129641
(32)【優先日】2020-08-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】TW
(71)【出願人】
【識別番号】598131258
【氏名又は名称】大連化学工業股▲分▼有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＤＡＩＲＥＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【住所又は居所原語表記】７Ｆ．， Ｎｏ．３０１， Ｓｏｎｇｋｉａｎｇ Ｒｄ．， Ｚｈｏｎｇｓｈａｎ．Ｄｉｓｔ．Ｔａｉｐｅｉ Ｃｉｔｙ，Ｔａｉｗａｎ １０４
(74)【代理人】
【識別番号】100082418
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 朔生
(74)【代理人】
【識別番号】100167601
【弁理士】
【氏名又は名称】大島 信之
(74)【代理人】
【識別番号】100201329
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 真二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100220917
【弁理士】
【氏名又は名称】松本 忠大
(72)【発明者】
【氏名】謝維綸
(72)【発明者】
【氏名】王興運
【テーマコード（参考）】
4J029
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J029AA09
4J029AB02
4J029AC01
4J029AC02
4J029AD10
4J029AE11
4J029AE13
4J029AE17
4J029BA01
4J029BA02
4J029BA03
4J029BA04
4J029BA05
4J029BA07
4J029BA08
4J029BA09
4J029BA10
4J029GA01
4J029GA02
4J029HA01
4J029HC04A
4J029HC05A
4J029HC05B
4J034BA03
4J034DA01
4J034DB04
4J034DB07
4J034DC50
4J034DF02
4J034DF16
4J034DF27
4J034HA01
4J034HA07
4J034HC12
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034KA01
4J034KB01
4J034KB02
4J034KC16
4J034KC17
4J034KD02
4J034KD04
4J034KE02
4J034QB08
4J034QB14
4J034QC08
4J034RA02
4J034RA03
4J034RA06
4J034RA10
4J034RA12
4J034RA14
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高い機械的強度、高い耐摩耗性、及び高い透過率を同時に含むエラストマーの調製に使用できる、ポリカーボナートポリオールを提供する。
【解決手段】本発明のポリカーボナートポリオールは、下記式（Ｉ）により表される繰り返し単位、及び末端ヒドロキシルを含む。
（式（Ｉ）中、Ｒは置換又は無置換Ｃ２－Ｃ２０２価脂肪族ヒドロカルビルである。）ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５である。溶媒として重水素化クロロホルム、標準物質としてテトラメチルシランを用い、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルが測定される。
【選択図】なし
【解決手段】本発明のポリカーボナートポリオールは、下記式（Ｉ）により表される繰り返し単位、及び末端ヒドロキシルを含む。
（式（Ｉ）中、Ｒは置換又は無置換Ｃ２－Ｃ２０２価脂肪族ヒドロカルビルである。）ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５である。溶媒として重水素化クロロホルム、標準物質としてテトラメチルシランを用い、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルが測定される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（Ｉ）により表される繰り返し単位、及び末端ヒドロキシルを含むポリカーボナートポリオールであって、
式（Ｉ）中、Ｒは置換又は無置換Ｃ２－Ｃ２０２価脂肪族ヒドロカルビルであり、
前記ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、
Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５であり、
前記１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、溶媒として重水素化クロロホルム、標準物質としてテトラメチルシランを用いて測定されることを特徴とする、
ポリカーボナートポリオール。
【化1】
前記ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、
Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５であり、
前記１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、溶媒として重水素化クロロホルム、標準物質としてテトラメチルシランを用いて測定されることを特徴とする、
ポリカーボナートポリオール。
【請求項2】
共鳴周波数６００ＭＨＺ、パルス幅４５°、取得時間１秒、スキャン回数１２８回、及びテトラメチルシランシグナルを０ｐｐｍに設定した条件下で、前記ポリカーボナートポリオールを測定するための核磁気共鳴分光計を用い、前記１Ｈ－ＮＭＲスペクトルが得られることを特徴とする、請求項１に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項3】
前記Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．１０から１．４０であることを特徴とする、請求項１に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項4】
前記ポリカーボナートポリオールの前記１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、３．７０ｐｐｍから３．８５ｐｐｍのシグナルの積分値Ｆを有し、Ｆ及びＡの比（Ｆ／Ａ）は０．０１以下であることを特徴とする、請求項１に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項5】
前記式（Ｉ）により表される繰り返し単位は、下記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、下記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び下記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含み、
式中、Ｒ１はＣ２－Ｃ１２直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであることを特徴とする、請求項１に記載のポリカーボナートポリオール。
【化2】
【請求項6】
前記式（Ｉ）により表される繰り返し単位は、下記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、下記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び下記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含み、
式中、Ｒ１はＣ２－Ｃ１２直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであることを特徴とする、請求項２に記載のポリカーボナートポリオール。
【化3】
【請求項7】
前記式（Ｉ）により表される繰り返し単位は、下記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、下記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び下記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含み、
式中、Ｒ１はＣ２－Ｃ１２直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであることを特徴とする、請求項３に記載のポリカーボナートポリオール。
【化4】
【請求項8】
前記式（Ｉ）により表される繰り返し単位は、下記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、下記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び下記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含み、
式中、Ｒ１はＣ２－Ｃ１２直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであることを特徴とする、請求項４に記載のポリカーボナートポリオール。
【化5】
【請求項9】
前記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び前記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む、請求項５に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項10】
前記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び前記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む、請求項６に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項11】
前記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び前記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む、請求項７に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項12】
前記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び前記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む、請求項８に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項13】
前記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位を更に含む、請求項９に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項14】
前記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位を更に含む、請求項１０に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項15】
前記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位を更に含む、請求項１１に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項16】
前記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位を更に含む、請求項１２に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項17】
Ｒ１はＣ３－Ｃ１０直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルであることを特徴とする、請求項５に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項18】
Ｒ１はＣ３－Ｃ１０直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルであることを特徴とする、請求項６に記載のポリカーボナートポリオール。
【請求項19】
請求項１に記載のポリカーボナートポリオール、
及び任意の鎖延長剤を含む、
エラストマー前駆体組成物。
及び任意の鎖延長剤を含む、
エラストマー前駆体組成物。
【請求項20】
請求項１９に記載のエラストマー前駆体組成物から調製される、
エラストマー。
エラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
優先権の主張
本願は、２０２０年８月２８日に出願された台湾特許出願１０９１２９６４１の利益を主張し、その対象は全体が本明細書に援用される。
本願は、２０２０年８月２８日に出願された台湾特許出願１０９１２９６４１の利益を主張し、その対象は全体が本明細書に援用される。
【0002】
本願は、ポリカーボナートポリオール、特にポリカーボナートジオールを提供する。また、本願は、ポリカーボナートポリオールを用いて得られるエラストマー前駆体組成物及びエラストマーを提供する。
【背景技術】
【0003】
ポリカーボナートポリオールは、良好な耐加水分解性、耐光性、酸化劣化耐性、及び耐熱性を有する物質である。ポリカーボナートポリオールは、エラストマー、塗料、被覆材又は接着剤の調製に有用である。エラストマーの調製において、特定の分岐鎖アルコールは、ポリカーボナートポリオールに取り込まれて、ポリカーボナートポリオールから調製されるエラストマーの透過率を高めることが可能である。しかしながら、分岐鎖アルコールの取り込みは、エラストマーの機械的強度を減少させるため、このエラストマーは高い機械的強度を必要とする製品を調製できない（例、スポーツ用具）。
【0004】
従って、高い機械的強度、高い耐摩耗性、及び高い透過率を同時に含むエラストマーの調製に使用できるポリカーボナートポリオールの必要性が依然としてある。
【発明の概要】
【0005】
本願は、ポリカーボナートポリオール、ポリカーボナートポリオールを用いて得られるエラストマー前駆体組成物、及びエラストマー前駆体組成物を用いて調製されるエラストマーを提供する。
本願は、従来のポリカーボナートポリオールが、高い機械的強度、高い耐摩耗性、及び高い透過率を同時に有するエラストマーを提供することができない問題を解決する。本願の技術手段は、これらの特定の条件を満たすポリカーボナートポリオールを使用することであり、これによりエラストマーの透過率に影響することなく、ポリカーボナートポリオールから調製されるエラストマーの機械的強度及び耐摩耗性を著しく向上させる。従って、本願は下記の発明の目的を含む。
本願は、従来のポリカーボナートポリオールが、高い機械的強度、高い耐摩耗性、及び高い透過率を同時に有するエラストマーを提供することができない問題を解決する。本願の技術手段は、これらの特定の条件を満たすポリカーボナートポリオールを使用することであり、これによりエラストマーの透過率に影響することなく、ポリカーボナートポリオールから調製されるエラストマーの機械的強度及び耐摩耗性を著しく向上させる。従って、本願は下記の発明の目的を含む。
【0006】
本願の目的は、下記式（Ｉ）により表される繰り返し単位、及び末端ヒドロキシルを含むポリカーボナートポリオールを提供することである。
【0007】
【化1】
【0008】
式（Ｉ）中、Ｒは置換又は無置換Ｃ２－Ｃ２０２価脂肪族ヒドロカルビルである。
ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５である。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、溶媒として重水素化クロロホルム、標準物質としてテトラメチルシランを用いて測定される。
ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５である。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、溶媒として重水素化クロロホルム、標準物質としてテトラメチルシランを用いて測定される。
【0009】
本願のいくつかの実施形態において、共鳴周波数６００ＭＨＺ、パルス幅４５°、取得時間１（一）秒、スキャン回数１２８回、テトラメチルシランシグナルを０ｐｐｍに設定した条件下で、ポリカーボナートポリオールを測定するための核磁気共鳴分光計を用い、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルが得られる。
【0010】
本願のいくつかの実施形態において、Ｄ及びＡの比（Ｄ／Ａ）は０．１０から１．４０である。
【0011】
本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、３．７０ｐｐｍから３．８５ｐｐｍのシグナルの積分値Ｆを有し、Ｆ及びＡの比（Ｆ／Ａ）は０．０１以下である。
【0012】
本願のいくつかの実施形態において、式（Ｉ）により表される繰り返し単位は、下記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、下記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び下記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む。
【0013】
【化2】
【0014】
式中、Ｒ１はＣ２－Ｃ１２直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルである。
【0015】
本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールは、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む。
【0016】
本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールは式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位を更に含む。
【0017】
本願のいくつかの実施形態において、式（Ｉ－１）中のＲ１は、Ｃ３－Ｃ１０直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、式（Ｉ－２）中のＲ２は、第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルであり、式（Ｉ－３）中のＲ３は、第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルである。
【0018】
本願の別の目的は、上記ポリカーボナートポリオール、及び任意の鎖延長剤を含む、エラストマー前駆体組成物を提供することである。
【0019】
本願の更に別の目的は、上記エラストマー前駆体組成物から調製されるエラストマーを提供することである。
【0020】
上記本願の目的、技術的特徴及び利点をより明らかにするため、本願を以下のいくつかの実施形態に関して、詳細に記載する。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本願のいくつかの実施形態を詳細に記載する。しかしながら、本願の趣旨を逸脱することなく、本願は様々な実施形態に包含されてよく、本明細書に記載される実施形態に限定されるべきではない。
【0022】
更なる説明がない限り、本明細書及び特許請求の範囲に記載される「ａ」、「ｔｈｅ」などの表現は単数形及び複数形の両方を含むべきである。
【0023】
本明細書で使用するとき、「第３級炭素原子」という用語は、３つの炭素原子に結合する炭素原子を指し、「第４級炭素原子」という用語は、４つの炭素原子に結合する炭素原子を指す。
【0024】
本明細書で使用するとき、「１Ｈ－ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴）スペクトル」は、溶媒として重水素化クロロホルム、標準物質としてテトラメチルシランを用いて得られるスペクトルであり、テトラメチルシランのシグナルは、スペクトルの開始点（０ｐｐｍ）として設定する。
【0025】
本明細書で使用するとき、「末端ヒドロキシル」という用語は、ポリマー主鎖の末端に連結するヒドロキシル（－ＯＨ）を指す。
【0026】
１．ポリカーボナートポリオール
本願はポリカーボナートポリオールを提供し、これは耐摩耗性、高い機械的強度及び高い透過率を同時に含むエラストマーを提供するのに使用できる。本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートジオールを提供する。
本願はポリカーボナートポリオールを提供し、これは耐摩耗性、高い機械的強度及び高い透過率を同時に含むエラストマーを提供するのに使用できる。本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートジオールを提供する。
【0027】
１．１．ポリカーボナートポリオールの性質
本願のポリカーボナートポリオールは以下の特徴を有する。ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５である。本願のいくつかの実施形態において、積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）は０．１０から１．４５である。例えば、積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）は、０．１１、０．１２、０．１３、０．１４、０．１５、０．１６、０．１７、０．１８、０．１９、０．２０、０．２１、０．２２、０．２３、０．２４、０．２５、０．２６、０．２７、０．２８、０．２９、０．３０、０．３１、０．３２、０．３３、０．３４、０．３５、０．３６、０．３７、０．３８、０．３９、０．４０、０．４１、０．４２、０．４３、０．４４、０．４５、０．４６、０．４７、０．４８、０．４９、０．５０、０．５１、０．５２、０．５３、０．５４、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６０、０．６１、０．６２、０．６３、０．６４、０．６５、０．６６、０．６７、０．６８、０．６９、０．７０、０．７１、０．７２、０．７３、０．７４、０．７５、０．７６、０．７７、０．７８、０．７９、０．８０、０．８１、０．８２、０．８３、０．８４、０．８６、０．８７、０．８８、０．８９、０．９０、０．９１、０．９２、０．９３、０．９４、０．９５、０．９６、０．９７、０．９８、０．９９、１．００、１．０１、１．０２、１．０３、１．０４、１．０５、１．０６、１．０７、１．０８、１．０９、１．１０、１．１１、１．１２、１．１３、１．１４、１．１５、１．１６、１．１７、１．１８、１．１９、１．２０、１．２１、１．２２、１．２３、１．２４、１．２５、１．２６、１．２７、１．２８、１．２９、１．３０、１．３１、１．３２、１．３３、１．３４、１．３５、１．３６、１．３７、１．３８、１．３９、１．４０、１．４１、１．４２、１．４３、又は１．４４、或いは本明細書に記載する任意の２つの値間の範囲でよい。ポリカーボナートポリオールのＤ／Ａ値が本願の指定範囲内であるとき、これから調製されるエラストマーは、より良好な透過率及び機械的強度を備えることができる。
本願のポリカーボナートポリオールは以下の特徴を有する。ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、４．００ｐｐｍから４．５０ｐｐｍのシグナルの積分値Ａ、及び０．９０ｐｐｍから１．１０ｐｐｍのシグナルの積分値Ｄを有し、積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）は０．０３から１．４５である。本願のいくつかの実施形態において、積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）は０．１０から１．４５である。例えば、積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）は、０．１１、０．１２、０．１３、０．１４、０．１５、０．１６、０．１７、０．１８、０．１９、０．２０、０．２１、０．２２、０．２３、０．２４、０．２５、０．２６、０．２７、０．２８、０．２９、０．３０、０．３１、０．３２、０．３３、０．３４、０．３５、０．３６、０．３７、０．３８、０．３９、０．４０、０．４１、０．４２、０．４３、０．４４、０．４５、０．４６、０．４７、０．４８、０．４９、０．５０、０．５１、０．５２、０．５３、０．５４、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６０、０．６１、０．６２、０．６３、０．６４、０．６５、０．６６、０．６７、０．６８、０．６９、０．７０、０．７１、０．７２、０．７３、０．７４、０．７５、０．７６、０．７７、０．７８、０．７９、０．８０、０．８１、０．８２、０．８３、０．８４、０．８６、０．８７、０．８８、０．８９、０．９０、０．９１、０．９２、０．９３、０．９４、０．９５、０．９６、０．９７、０．９８、０．９９、１．００、１．０１、１．０２、１．０３、１．０４、１．０５、１．０６、１．０７、１．０８、１．０９、１．１０、１．１１、１．１２、１．１３、１．１４、１．１５、１．１６、１．１７、１．１８、１．１９、１．２０、１．２１、１．２２、１．２３、１．２４、１．２５、１．２６、１．２７、１．２８、１．２９、１．３０、１．３１、１．３２、１．３３、１．３４、１．３５、１．３６、１．３７、１．３８、１．３９、１．４０、１．４１、１．４２、１．４３、又は１．４４、或いは本明細書に記載する任意の２つの値間の範囲でよい。ポリカーボナートポリオールのＤ／Ａ値が本願の指定範囲内であるとき、これから調製されるエラストマーは、より良好な透過率及び機械的強度を備えることができる。
【0028】
本願のポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、ポリカーボナートポリオールを測定するための核磁気共鳴分光計を用いて得られ、重水素化クロロホルムを溶媒として、テトラメチルシランを標準物質として用いる。より詳細には、本願のポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、共鳴周波数６００ＭＨＺ、パルス幅４５°、取得時間１（一）秒、スキャン回数１２８回、及びテトラメチルシランのシグナルを０ｐｐｍに設定した条件下で、ポリカーボナートポリオールを測定するための核磁気共鳴分光計を用いて得られる。
【0029】
本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、３．７０ｐｐｍから３．８５ｐｐｍのシグナルの積分値Ｆを有し、積分値Ｆ及び積分値Ａの比（Ｆ／Ａ）は、０．００９９以下、０．００９８以下又は０．００９７以下など、０．０１以下である。ポリカーボナートポリオールのＦ／Ａ値が本願の指定範囲内であるとき、これから調製されるエラストマーはより良好な引張強度を備えることができる。
【0030】
１．２．ポリカーボナートポリオールの構造
本願のポリカーボナートポリオールは、下記式（Ｉ）により表される繰り返し単位、及び末端ヒドロキシルを含む。式（Ｉ）中、Ｒは置換又は無置換Ｃ２－Ｃ２０２価脂肪族ヒドロカルビルである。
本願のポリカーボナートポリオールは、下記式（Ｉ）により表される繰り返し単位、及び末端ヒドロキシルを含む。式（Ｉ）中、Ｒは置換又は無置換Ｃ２－Ｃ２０２価脂肪族ヒドロカルビルである。
【0031】
【化3】
【0032】
Ｃ２－Ｃ２０２価脂肪族ヒドロカルビルの例としては、Ｃ２－Ｃ２０アルキレン、Ｃ２－Ｃ２０アルケンジイル、及びＣ２－Ｃ２０アルキンジイルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0033】
Ｃ２－Ｃ２０アルキレンの例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン、エイコシレン、イソプロピレン、イソブチレン、ｓｅｃ－ブチレン、ｔｅｒｔ－ブチレン、イソペンチレン、ｎｅｏ－ペンチレン、ｔｅｒｔ－ペンチレン、イソへキシレン、イソヘプチレン、イソオクチレン、イソノニレン、イソデシレン、イソウンデシレン、イソドデシレン、イソトリデシレン、イソテトラデシレン、イソペンタデシレン、イソヘキサデシレン、イソヘプタデシレン、イソオクタデシレン、イソノナデシレン、イソエイコシレン、１－メチル－１－エチルプロピレン、２－メチル－２－エチルプロピレン、２，２－ジメチルブチレン、２－メチルペンチレン、３－メチルペンチレン、２，２－ジエチルプロピレン、１－メチル－１－プロピルプロピレン、２－メチル－２－プロピルプロピレン、１－メチル－１－エチルブチレン、２－メチル－２－エチルブチレン、２，２－ジメチルペンチレン、３，３－ジメチルペンチレン、２，３－ジメチルペンチレン、１－エチルペンチレン、２－エチルペンチレン、３－エチルペンチレン、２－メチルへキシレン、３－メチルへキシレン、１－メチル－１－ブチルプロピレン、２－メチル－２－ブチルプロピレン、１－メチル－２－ブチルプロピレン、１－ブチル－２－メチルプロピレン、１－エチル－１－プロピルプロピレン、２－エチル－２－プロピルプロピレン、１－エチル－２－プロピルプロピレン、１－プロピル－２－エチルプロピレン、１，１－ジエチルブチレン、２，２－ジエチルブチレン、１，２－ジエチルブチレン、１－メチル－１－プロピルブチレン、２－メチル－２－プロピルブチレン、１－メチル－２－プロピルブチレン、１－プロピル－２－メチルブチレン、１－プロピルペンチレン、２－プロピルペンチレン、３－プロピルペンチレン、２，２－ジメチルへキシレン、３，３－ジメチルへキシレン、２，３－ジメチルへキシレン、２，４－ジメチルへキシレン、１－エチルへキシレン、２－エチルへキシレン、３－エチルへキシレン、１－エチル－１－ブチルプロピレン、２－エチル－２－ブチルプロピレン、１－エチル－２－ブチルプロピレン、１－ブチル－２－エチルプロピレン、１－エチル－１－プロピルブチレン、２－エチル－２－プロピルブチレン、１－エチル－２－プロピルブチレン、１－プロピル－２－エチルブチレン、１－エチル－３－プロピルブチレン、１－プロピル－３－エチルブチレン、２－エチル－３－プロピルブチレン、１－メチル－１－ブチルブチレン、２－メチル－２－ブチルブチレン、１－メチル－２－ブチルブチレン、１－ブチル－２－メチルブチレン、１－メチル－３－ブチルブチレン、１－ブチル－３－メチルブチレン、１－ブチルペンチレン、２－ブチルペンチレン、３－ブチルペンチレン、１，１－ジエチルペンチレン、２，２－ジエチルペンチレン、３，３－ジエチルペンチレン、１，２－ジエチルペンチレン、１，３－ジエチルペンチレン、２，３－ジエチルペンチレン、２，４－ジエチルペンチレン、１－プロピルへキシレン、２－プロピルへキシレン、３－プロピルへキシレン、１－メチル－１－エチルへキシレン、２－メチル－２－エチルへキシレン、３－メチル－３－エチルへキシレン、１－メチル－２－エチルへキシレン、１－メチル－３－エチルへキシレン、２－メチル－３－エチルへキシレン、１－エチルヘプチレン、２－エチルヘプチレン、３－エチルヘプチレン、及び４－エチルヘプチレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【0034】
Ｃ２－Ｃ２０アルケンジイルの例としては、ビニレン、ビニリデン、プロペン－１，２－ジイル、プロペン－１，３－ジイル、ブテン－１，２－ジイル、ブテン－１，３－ジイル、ブテン－１，４－ジイル、ペンテン－１，２－ジイル、ペンテン－１，３－ジイル、ペンテン－１，４－ジイル、ペンテン－１，５－ジイル、ヘキセン－１，２－ジイル、ヘキセン－１，３－ジイル、ヘキセン－１，４－ジイル、ヘキセン－１，５－ジイル、ヘキセン－１，６－ジイル、ヘプテン－１，２－ジイル、ヘプテン－１，３－ジイル、ヘプテン－１，４－ジイル、ヘプテン－１，５－ジイル、ヘプテン－１，６－ジイル、ヘプテン－１，７－ジイル、オクテン－１，２－ジイル、オクテン－１，３－ジイル、オクテン－１，４－ジイル、オクテン－１，５－ジイル、オクテン－１，６－ジイル、オクテン－１，７－ジイル、オクテン－１，８－ジイル、ノネン－１，２－ジイル、ノネン－１，３－ジイル、ノネン－１，４－ジイル、ノネン－１，５－ジイル、ノネン－１，６－ジイル、ノネン－１，７－ジイル、ノネン－１，８－ジイル、ノネン－１，９－ジイル、デセン－１，２－ジイル、デセン－１，３－ジイル、デセン－１，４－ジイル、デセン－１，５－ジイル、デセン－１，６－ジイル、デセン－１，７－ジイル、デセン－１，８－ジイル、デセン－１，９－ジイル、及びデセン－１，１０－ジイルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0035】
Ｃ２－Ｃ２０アルキンジイルの例としては、エチニレン、プロピン－１，２－ジイル、プロピン－１，３－ジイル、ブチン－１，２－ジイル、ブチン－１，３－ジイル、ブチン－１，４－ジイル、ペンチン－１，２－ジイル、ペンチン－１，３－ジイル、ペンチン－１，４－ジイル、ペンチン－１，５－ジイル、ヘキシン－１，２－ジイル、ヘキシン－１，３－ジイル、ヘキシン－１，４－ジイル、ヘキシン－１，５－ジイル、ヘキシン－１，６－ジイル、へプチン－１，２－ジイル、へプチン－１，３－ジイル、へプチン－１，４－ジイル、へプチン－１，５－ジイル、へプチン－１，６－ジイル、へプチン－１，７－ジイル、オクチン－１，２－ジイル、オクチン－１，３－ジイル、オクチン－１，４－ジイル、オクチン－１，５－ジイル、オクチン－１，６－ジイル、オクチン－１，７－ジイル、オクチン－１，８－ジイル、ノニン－１，２－ジイル、ノニン－１，３－ジイル、ノニン－１，４－ジイル、ノニン－１，５－ジイル、ノニン－１，６－ジイル、ノニン－１，７－ジイル、ノニン－１，８－ジイル、ノニン－１，９－ジイル、デシン－１，２－ジイル、デシン－１，３－ジイル、デシン－１，４－ジイル、デシン－１，５－ジイル、デシン－１，６－ジイル、デシン－１，７－ジイル、デシン－１，８－ジイル、デシン－１，９－ジイル、及びデシン－１，１０－ジイルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0036】
本願のいくつかの実施形態において、式（Ｉ）により表される繰り返し単位は、下記式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、下記式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び下記式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む。
【0037】
【化4】
【0038】
式（Ｉ－１）から式（Ｉ－３）において、Ｒ１はＣ２－Ｃ１２直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルである。本願の好ましい実施形態において、Ｒ１はＣ３－Ｃ１０直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ２は第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルであり、Ｒ３は第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１０２価脂肪族ヒドロカルビルである。
【0039】
Ｃ２－Ｃ１２直鎖２価脂肪族ヒドロカルビルの例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、ビニレン、プロペン－１，３－ジイル、ブテン－１，４－ジイル、ペンテン－１，５－ジイル、ヘキセン－１，６－ジイル、ヘプテン－１，７－ジイル、オクテン－１，８－ジイル、ノネン－１，９－ジイル、デセン－１，１０－ジイル、プロピン－１，３－ジイル、ブチン－１，４－ジイル、ペンチン－１，５－ジイル、ヘキシン－１，６－ジイル、へプチン－１，７－ジイル、オクチン－１，８－ジイル、ノニン－１，９－ジイル、及びデシン－１，１０－ジイルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0040】
第３級炭素原子を有し、第４級炭素原子を有さないＣ４－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルの例としては、イソプロピレン、イソブチレン、ｓｅｃ－ブチレン、イソへキシレン、イソヘプチレン、イソオクチレン、イソノニレン、イソデシレン、イソウンデシレン、イソドデシレン、２－メチルペンチレン、３－メチルペンチレン、１－エチルペンチレン、２－エチルペンチレン、３－エチルペンチレン、２－メチルへキシレン、３－メチルへキシレン、１－プロピルペンチレン、２－プロピルペンチレン、３－プロピルペンチレン、１－エチルへキシレン、２－エチルへキシレン、３－エチルへキシレン、１－ブチルペンチレン、２－ブチルペンチレン、３－ブチルペンチレン、１－プロピルへキシレン、２－プロピルへキシレン、３－プロピルへキシレン、１－エチルへプチレン、２－エチルへプチレン、３－エチルへプチレン、及び４－エチルへプチレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【0041】
第４級炭素原子を有するＣ５－Ｃ１２２価脂肪族ヒドロカルビルの例としては、ｔｅｒｔ－ブチレン、ｎｅｏ－ペンチレン、ｔｅｒｔ－ペンチレン、１－メチル－１－エチルプロピレン、２－メチル－２－エチルプロピレン、２，２－ジエチルプロピレン、１－メチル－１－プロピルプロピレン、２－メチル－２－プロピルプロピレン、１－メチル－１－エチルブチレン、２－メチル－２－エチルブチレン、２，２－ジメチルペンチレン、３，３－ジメチルペンチレン、２，３－ジメチルペンチレン、１－メチル－１－ブチルプロピレン、２－メチル－２－ブチルプロピレン、１－メチル－２－ブチルプロピレン、１－ブチル－２－メチルプロピレン、１－エチル－１－プロピルプロピレン、２－エチル－２－プロピルプロピレン、１－エチル－２－プロピルプロピレン、１－プロピル－２－エチルプロピレン、１，１－ジエチルブチレン、２，２－ジエチルブチレン、１，２－ジエチルブチレン、１－メチル－１－プロピルブチレン、２－メチル－２－プロピルブチレン、１－メチル－２－プロピルブチレン、１－プロピル－２－メチルブチレン、２，２－ジメチルへキシレン、３，３－ジメチルへキシレン、２，３－ジメチルへキシレン、２，４－ジメチルへキシレン、１－エチル－１－ブチルプロピレン、２－エチル－２－ブチルプロピレン、１－エチル－２－ブチルプロピレン、１－ブチル－２－エチルプロピレン、１－エチル－１－プロピルブチレン、２－エチル－２－プロピルブチレン、１－エチル－２－プロピルブチレン、１－プロピル－２－エチルブチレン、１－エチル－３－プロピルブチレン、１－プロピル－３－エチルブチレン、２－エチル－３－プロピルブチレン、１－メチル－１－ブチルブチレン、２－メチル－２－ブチルブチレン、１－メチル－２－ブチルブチレン、１－ブチル－２－メチルブチレン、１－メチル－３－ブチルブチレン、１－ブチル－３－メチルブチレン、１，１－ジエチルペンチレン、２，２－ジエチルペンチレン、３，３－ジエチルペンチレン、１，２－ジエチルペンチレン、１，３－ジエチルペンチレン、２，３－ジエチルペンチレン、２，４－ジエチルペンチレン、１－メチル－１－エチルへキシレン、２－メチル－２－エチルへキシレン、３－メチル－３－エチルへキシレン、１－メチル－２－エチルへキシレン、１－メチル－３－エチルへキシレン、及び２－メチル－３－エチルへキシレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【0042】
本願のいくつかの実施形態において、式（Ｉ）により表される繰り返し単位の総モルに基づくと、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の含有量は、独立して０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％、例えば１ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％、４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％、６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％、９ｍｏｌ％、１０ｍｏｌ％、１１ｍｏｌ％、１２ｍｏｌ％、１３ｍｏｌ％、１４ｍｏｌ％、１５ｍｏｌ％、１６ｍｏｌ％、１７ｍｏｌ％、１８ｍｏｌ％、１９ｍｏｌ％、２０ｍｏｌ％、２１ｍｏｌ％、２２ｍｏｌ％、２３ｍｏｌ％、２４ｍｏｌ％、２５ｍｏｌ％、２６ｍｏｌ％、２７ｍｏｌ％、２８ｍｏｌ％、２９ｍｏｌ％、３０ｍｏｌ％、３１ｍｏｌ％、３２ｍｏｌ％、３３ｍｏｌ％、３４ｍｏｌ％、３５ｍｏｌ％、３６ｍｏｌ％、３７ｍｏｌ％、３８ｍｏｌ％、３９ｍｏｌ％、４０ｍｏｌ％、４１ｍｏｌ％、４２ｍｏｌ％、４３ｍｏｌ％、４４ｍｏｌ％、４５ｍｏｌ％、４６ｍｏｌ％、４７ｍｏｌ％、４８ｍｏｌ％、４９ｍｏｌ％、５０ｍｏｌ％、５１ｍｏｌ％、５２ｍｏｌ％、５３ｍｏｌ％、５４ｍｏｌ％、５５ｍｏｌ％、５６ｍｏｌ％、５７ｍｏｌ％、５８ｍｏｌ％、５９ｍｏｌ％、６０ｍｏｌ％、６１ｍｏｌ％、６２ｍｏｌ％、６３ｍｏｌ％、６４ｍｏｌ％、６５ｍｏｌ％、６６ｍｏｌ％、６７ｍｏｌ％、６８ｍｏｌ％、６９ｍｏｌ％、７０ｍｏｌ％、７１ｍｏｌ％、７２ｍｏｌ％、７３ｍｏｌ％、７４ｍｏｌ％、７５ｍｏｌ％、７６ｍｏｌ％、７７ｍｏｌ％、７８ｍｏｌ％、７９ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％、８１ｍｏｌ％、８２ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％、８４ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％、８６ｍｏｌ％、８７ｍｏｌ％、８８ｍｏｌ％、８９ｍｏｌ％、９０ｍｏｌ％、９１ｍｏｌ％、９２ｍｏｌ％、９３ｍｏｌ％、９４ｍｏｌ％、９５ｍｏｌ％、９６ｍｏｌ％、９７ｍｏｌ％、９８ｍｏｌ％、又は９９ｍｏｌ％、或いは本明細書に記載する任意の２つの値間の範囲内である。
【0043】
より具体的には、式（Ｉ）により表される繰り返し単位の総モルに基づくと、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位の含有量は、０ｍｏｌ％から７５ｍｏｌ％でよく、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位の含有量は、０ｍｏｌ％から６０ｍｏｌ％でよく、式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の含有量は、０ｍｏｌ％から９０ｍｏｌ％でよい。
【0044】
本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールは、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含む。本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールは、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の少なくとも１つを含み、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位を含む。本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールは、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位を含む。
ポリカーボナートポリオールが式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位を含む場合、式（Ｉ）により表される繰り返し単位の総モルに基づくと、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位の含有量は、３ｍｏｌ％から７５ｍｏｌ％でよく、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位の含有量は、４ｍｏｌ％から６０ｍｏｌ％でよく、式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の含有量は、６ｍｏｌ％から７５ｍｏｌ％でよいが、本願はこれらに限定されない。
ポリカーボナートポリオールが式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位を含む場合、式（Ｉ）により表される繰り返し単位の総モルに基づくと、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位の含有量は、３ｍｏｌ％から７５ｍｏｌ％でよく、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位の含有量は、４ｍｏｌ％から６０ｍｏｌ％でよく、式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の含有量は、６ｍｏｌ％から７５ｍｏｌ％でよいが、本願はこれらに限定されない。
【0045】
本願のいくつかの実施形態において、式（Ｉ）により表される繰り返し単位は、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位を含み、式（Ｉ－２）中のＲ２は３－メチルペンチレンである（つまり、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位は３－メチル－１，５－ペンタンジオールに由来する）。式（Ｉ）により表される繰り返し単位の総モルに基づくと、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位の含有量は０ｍｏｌ％超、７０ｍｏｌ％以下であり、このポリカーボナートポリオールから調製されるエラストマーは、好適な耐摩耗性及び透過率を備えることができる。
【0046】
また、本願のポリカーボナートポリオールは、エーテルグリコールの構造を更に含むことができる。エーテルグリコールの構造の例としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エトキシ化－１，３－プロパンジオール、プロポキシ化－１，３－プロパンジオール、エトキシ化－２－メチル－１，３－プロパンジオール、プロポキシ化－２－メチル－１，３－プロパンジオール、エトキシ化－１，４－ブタンジオール、プロポキシ化－１，４－ブタンジオール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、エトキシ化－１，５－ペンタンジオール、プロポキシ化－１，５－ペンタンジオール、エトキシ化ペンチルグリコール、プロポキシ化ペンチルグリコール、エトキシ化－１，６－ヘキサンジオール、及びプロポキシ化－１，６－ヘキサンジオールからなる群から選択される化合物由来の構造が挙げられるが、これらに限定されない。
【0047】
１．３．ポリカーボナートポリオールの調製
１．３．１．カーボナート及びポリオールのエステル交換反応
ポリカーボナートポリオールは、カーボナート及びポリオールをエステル交換反応に付すことにより得ることができる。本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールは、触媒の存在下、カーボナート及びポリオールをエステル交換反応に付すことにより得られる。
１．３．１．カーボナート及びポリオールのエステル交換反応
ポリカーボナートポリオールは、カーボナート及びポリオールをエステル交換反応に付すことにより得ることができる。本願のいくつかの実施形態において、ポリカーボナートポリオールは、触媒の存在下、カーボナート及びポリオールをエステル交換反応に付すことにより得られる。
【0048】
ポリカーボナートポリオールの調製に使用できる触媒の例としては、金属、金属塩、金属アルコキシド、金属酸化物、金属水素化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属アミド、及び金属ホウ酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。上記金属の例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、インジウム、スズ、アンチモン、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、タリウム、鉛、ビスマス、及びイッテルビウムが挙げられるが、これらに限定されない。ポリカーボナートジオールを調製する観点から、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛、及びイッテルビウムの群から選択される金属が好ましい。
【0049】
触媒の具体的な例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、チタン酸テトラエチル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラｎ－ブチル、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸スズ（ＩＶ）、ラウリン酸ジブチルスズ、酸化ジブチルスズ、ジメトキシジブチルスズ、チタンテトラブトキシド、及びジルコニウムテトラブトキシドが挙げられるが、これらに限定されない。
【0050】
本願のポリカーボナートポリオールの調製において、ポリオールの総重量に基づくと、触媒の含有量は、１ｐｐｍから５０００ｐｐｍでよく、例えば５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１５０ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、３５０ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、４５０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、５５０ｐｐｍ、６００ｐｐｍ、６５０ｐｐｍ、７００ｐｐｍ、７５０ｐｐｍ、８００ｐｐｍ、８５０ｐｐｍ、９００ｐｐｍ、９５０ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、１２５０ｐｐｍ、１５００ｐｐｍ、１７５０ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、２２５０ｐｐｍ、２５００ｐｐｍ、２７５０ｐｐｍ、３０００ｐｐｍ、３２５０ｐｐｍ、３５００ｐｐｍ、３７５０ｐｐｍ、４０００ｐｐｍ、４２５０ｐｐｍ、又は４５００ｐｐｍである。
【0051】
エステル交換反応は、７０℃から２５０℃、好ましくは９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃、１５５℃、１６０℃、１６５℃、１７０℃、１７５℃、１８０℃、１８５℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２０５℃、２１０℃、２１５℃、２２０℃、又は２２５℃など、９０℃から２３０℃の温度下で実施できる。
【0052】
エステル交換反応は、標準圧（つまり、７６０トル）又は標準圧より低い圧力下で実施できる。標準圧より低い圧力は、７５０トル、７００トル、６５０トル、６００トル、５５０トル、５００トル、４５０トル、４００トル、３５０トル、３００トル、２５０トル、２００トル、１５０トル、１００トル、９５トル、９０トル、８５トル、８０トル、７５トル、７０トル、６５トル、６０トル、５５トル、５０トル、４５トル、４０トル、３５トル、３０トル、２５トル、２０トル、１５トル、１０トル、５トル、又は１トルでよい。
【0053】
また、この反応で生じる軽沸生成物は、エステル交換反応中に蒸留により除去しなければならないため、窒素、アルゴン、又はヘリウムなどの不活性ガスを反応器に通して、エステル交換反応中の蒸留を促進できる。
【0054】
本願のポリカーボナートポリオールの調製に使用できるカーボナートは、ポリオールとエステル交換反応できさえすれば、限定されない。カーボナートの例としては、ジアルキルカーボナート、ジアリールカーボナート、及びアルキレンカーボナートが挙げられるが、これらに限定されない。ジアルキルカーボナートの例としては、ジメチルカーボナート、ジエチルカーボナート、ジ－ｎ－プロピルカーボナート、ジイソプロピルカーボナート、ジ－ｎ－ブチルカーボナート、ジイソブチルカーボナート、メチルプロピルカーボナート、メチルブチルカーボナート、エチルブチルカーボナート、及びプロピルブチルカーボナートが挙げられるが、これらに限定されない。ジアリールカーボナートの例としては、ジフェニルカーボナート、ジナフチルカーボナート、ジ（ｎ－ブチルフェニル）カーボナート、ジ（イソブチルフェニル）カーボナート、ジ（ｎ－ペンチルフェニル）カーボナート、ジ（ｎ－ヘキシルフェニル）カーボナート、及びジ（シクロヘキシルフェニル）カーボナートが挙げられるが、これらに限定されない。アルキレンカーボナートの例としては、エチレンカーボナート、プロピレンカーボナート、ブチレンカーボナート、ペンチレンカーボナート、及びトリメチレンカーボナートが挙げられるが、これらに限定されない。添付の実施例においては、ジメチルカーボナートが用いられる。
【0055】
本願のポリカーボナートポリオールの調製において、ポリオール１（一）ｍｏｌに基づくと、カーボナートの含有量は、０．６ｍｏｌ、０．７ｍｏｌ、０．８ｍｏｌ、０．９ｍｏｌ、１．０ｍｏｌ、１．１ｍｏｌ、１．２ｍｏｌ、１．３ｍｏｌ、１．４ｍｏｌ、１．５ｍｏｌ、１．６ｍｏｌ、１．７ｍｏｌ、１．８ｍｏｌ、１．９ｍｏｌ、２．０ｍｏｌ、２．１ｍｏｌ、２．２ｍｏｌ、２．３ｍｏｌ、又は２．４ｍｏｌなどの０．５ｍｏｌから２．５ｍｏｌ、或いは本明細書に記載する任意の２つの値間の範囲内でよい。
【0056】
本明細書で使用するとき、ポリオールはジオール、トリオール、又はテトラオールなど少なくとも２つのヒドロキシル（－ＯＨ）を有するアルコールである。本願のいくつかの実施形態において、ジオールはポリカーボナートポリオールの調製に用いられる。
【0057】
一般的にジオールは構造に応じて、側鎖を有さないジオール、側鎖を有するジオール、及び環状ジオールに分類できる。側鎖を有さないジオールの例としては、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、及び１，１５－ペンタデカンジオールが挙げられるが、これらに限定されない。側鎖を有するジオールの例としては、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－プロピル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，４－ブタンジオール、２，２－ジエチル－１，４－ブタンジオール、２，２－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、及び２，２－ジエチル－１，５－ペンタンジオールが挙げられるが、これらに限定されない。環状ジオールの例としては、１，４－シクロヘキサンジオール、トリシクロデカンジメタノール、及び２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）－プロパンが挙げられるが、これらに限定されない。
【0058】
トリオールの例としては、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及びヘキサントリオールが挙げられるが、これらに限定されない。テトラオールの例としては、ペンタエリトリトールが挙げられるが、これに限定されない。
【0059】
本願のポリカーボナートポリオールにおいて、式（Ｉ）により表される繰り返し単位の構造におけるＲ部分、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位の構造におけるＲ１部分、式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位の構造におけるＲ２部分、及び式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位の構造におけるＲ３部分は、ジオールに由来する。本願のいくつかの実施形態において、式（Ｉ－１）により表される繰り返し単位は、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、及び１，８－オクタンジオールからなる群から選択される１つ又は複数の化合物から得ることができる。式（Ｉ－２）により表される繰り返し単位は、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、及び３－メチル－１，５－ペンタンジオールからなる群から選択される１つ又は複数の化合物から得ることができる。式（Ｉ－３）により表される繰り返し単位は、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－プロピル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，４－ブタンジオール、２，２－ジエチル－１，４－ブタンジオール、２，２－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、及び２，２－ジエチル－１，５－ペンタンジオールからなる群から選択される１つ又は複数の化合物から得ることができる。
【0060】
１．３．２．他の調製方法
本願のポリカーボナートポリオールは、上記エステル交換反応に加えて、他の調製方法を用いて調製することもできる。他の調製方法としては、二酸化炭素－エポキシド交互共重合が挙げられるが、これに限定されない。
簡潔に、二酸化炭素－エポキシド交互共重合の実施方法は、１つ又は複数のアルケンオキシドが、触媒の存在下で１つ又は複数のＨ機能性出発物質に添加されて、ポリカーボナートポリオールが調製されることを含む。触媒の例としては、複金属シアン化物触媒、並びに金属亜鉛及び／又はコバルトに基づく金属錯体触媒が挙げられるが、これらに限定されない。二酸化炭素－エポキシド交互共重合の詳細については、それが本願の要点ではなく、対象となる明細書の開示及び一般知識に基づき当業者が容易に実施できることを考慮して、本明細書に詳細に記載しない。
本願のポリカーボナートポリオールは、上記エステル交換反応に加えて、他の調製方法を用いて調製することもできる。他の調製方法としては、二酸化炭素－エポキシド交互共重合が挙げられるが、これに限定されない。
簡潔に、二酸化炭素－エポキシド交互共重合の実施方法は、１つ又は複数のアルケンオキシドが、触媒の存在下で１つ又は複数のＨ機能性出発物質に添加されて、ポリカーボナートポリオールが調製されることを含む。触媒の例としては、複金属シアン化物触媒、並びに金属亜鉛及び／又はコバルトに基づく金属錯体触媒が挙げられるが、これらに限定されない。二酸化炭素－エポキシド交互共重合の詳細については、それが本願の要点ではなく、対象となる明細書の開示及び一般知識に基づき当業者が容易に実施できることを考慮して、本明細書に詳細に記載しない。
【0061】
２．エラストマー前駆体組成物及びエラストマー
本願のポリカーボナートポリオールは、エラストマーを調製するのに使用できる。従って、本願はエラストマー前駆体組成物、及びエラストマー前駆体組成物から調製されるエラストマーも提供し、エラストマー前駆体組成物は上記ポリカーボナートポリオール及び任意の鎖延長剤を含む。
本願のポリカーボナートポリオールは、エラストマーを調製するのに使用できる。従って、本願はエラストマー前駆体組成物、及びエラストマー前駆体組成物から調製されるエラストマーも提供し、エラストマー前駆体組成物は上記ポリカーボナートポリオール及び任意の鎖延長剤を含む。
【0062】
エラストマーの例としては、ポリウレタン及びポリエステル（例えば、熱可塑性ポリエステルエラストマー）が挙げられるが、これらに限定されない。ポリウレタンの調製を例示的実施形態として添付の実施例で説明する。添付の実施例からわかるように、ポリウレタンは、本願のポリカーボナートポリオールをポリイソシアナート及び任意の鎖延長剤と反応させることにより調製できる。本願のポリカーボナートポリオールから調製されるポリウレタンは、優れた機械的強度、耐摩耗性及び透過率を備えることができる。調製したポリウレタンは、自動車製品、食品包装、医療機器、スポーツ用具、電子製品、建築材料、家具等の分野で広く使用できる。
【0063】
３．実施例
３．１．試験方法
本願を以下の実施形態により更に説明する。試験機器及び方法は以下の通りである。
［１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定］
ポリカーボナートポリオールを重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３、アルドリッチから入手）に溶解して、６ｇ／ｍｌ濃度の溶液を得る。テトラメチルシランを化学シフト参照のための標準物質として溶液に添加し、核磁気共鳴分光計（型：ＥＣＺ６００Ｒ、日本電子株式会社から入手）を用いて溶液を測定し、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを得る。測定条件は、共鳴周波数６００ＭＨＺ、パルス幅４５°、収集時間１（一）秒、スキャン回数１２８回、テトラメチルシランシグナルを０ｐｐｍに設定する。
３．１．試験方法
本願を以下の実施形態により更に説明する。試験機器及び方法は以下の通りである。
［１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定］
ポリカーボナートポリオールを重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３、アルドリッチから入手）に溶解して、６ｇ／ｍｌ濃度の溶液を得る。テトラメチルシランを化学シフト参照のための標準物質として溶液に添加し、核磁気共鳴分光計（型：ＥＣＺ６００Ｒ、日本電子株式会社から入手）を用いて溶液を測定し、１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを得る。測定条件は、共鳴周波数６００ＭＨＺ、パルス幅４５°、収集時間１（一）秒、スキャン回数１２８回、テトラメチルシランシグナルを０ｐｐｍに設定する。
【0064】
［１００％モジュラス及び引張強度試験］
ポリカーボナートポリオールから調製されるポリウレタン薄膜を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの試料に切断する。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、万能引張機を用いてポリウレタン試料を試験し、１００％モジュラス及び引張強度を得る。１００％モジュラス及び引張強度の単位はどちらもＭＰａである。
ポリカーボナートポリオールから調製されるポリウレタン薄膜を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの試料に切断する。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い、万能引張機を用いてポリウレタン試料を試験し、１００％モジュラス及び引張強度を得る。１００％モジュラス及び引張強度の単位はどちらもＭＰａである。
【0065】
［耐摩耗性試験］
ポリカーボナートポリオールから調製されるポリウレタン薄膜を長さ１００ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの試料に切断した後、試料を計量する。次に、ポリウレタン試料をＡＳＴＭ Ｄ４０６０に従い、ロータリー摩耗試験機（型：５１３５、テーバーから入手）を用いて試験し、耐摩耗性を得る。試験条件はＣＳ－１０ Ｃａｌｉｂｒａｓｅ摩耗輪の使用、回転速度６２ｒｐｍ、５００回転である。
試験後にポリウレタン試料をもう一度計量し、ポリウレタンの重量損失を計算する。耐摩耗性は以下の通りに評価する。重量損失≦２ｍｇは、耐摩耗性が良好であることを意味し、結果は「Ａ」と記録する。重量損失＞２ｍｇ及び≦４ｍｇは、耐摩耗性が許容範囲であることを意味し、結果は「Ｂ」と記録する。重量損失＞４ｍｇは、耐摩耗性が悪いことを意味し、結果は「Ｃ」と記録する。
ポリカーボナートポリオールから調製されるポリウレタン薄膜を長さ１００ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの試料に切断した後、試料を計量する。次に、ポリウレタン試料をＡＳＴＭ Ｄ４０６０に従い、ロータリー摩耗試験機（型：５１３５、テーバーから入手）を用いて試験し、耐摩耗性を得る。試験条件はＣＳ－１０ Ｃａｌｉｂｒａｓｅ摩耗輪の使用、回転速度６２ｒｐｍ、５００回転である。
試験後にポリウレタン試料をもう一度計量し、ポリウレタンの重量損失を計算する。耐摩耗性は以下の通りに評価する。重量損失≦２ｍｇは、耐摩耗性が良好であることを意味し、結果は「Ａ」と記録する。重量損失＞２ｍｇ及び≦４ｍｇは、耐摩耗性が許容範囲であることを意味し、結果は「Ｂ」と記録する。重量損失＞４ｍｇは、耐摩耗性が悪いことを意味し、結果は「Ｃ」と記録する。
【0066】
［透過率試験］
ポリカーボナートポリオールから調製されるポリウレタン薄膜を長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ０．２ｍｍの試料に切断する。その後、ポリウレタン試料をＡＳＴＭ Ｄ １００３－１３に従い、透過率計（型：ヘイズガードｉ４７７５、ＢＹＫガードナーから入手）を用いて試験し、透過率を得る。透過率は以下のように評価する。測定された≧９０％の透過率は、透過率が良好であることを意味し、結果は「Ａ」と記録する。測定された≧８０％及び＜９０％の透過率は、透過率が許容範囲であることを意味し、結果は「Ｂ」と記録する。測定された＜８０％の透過率は、透過率が悪いことを意味し、結果は「Ｃ」と記録する。
ポリカーボナートポリオールから調製されるポリウレタン薄膜を長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ０．２ｍｍの試料に切断する。その後、ポリウレタン試料をＡＳＴＭ Ｄ １００３－１３に従い、透過率計（型：ヘイズガードｉ４７７５、ＢＹＫガードナーから入手）を用いて試験し、透過率を得る。透過率は以下のように評価する。測定された≧９０％の透過率は、透過率が良好であることを意味し、結果は「Ａ」と記録する。測定された≧８０％及び＜９０％の透過率は、透過率が許容範囲であることを意味し、結果は「Ｂ」と記録する。測定された＜８０％の透過率は、透過率が悪いことを意味し、結果は「Ｃ」と記録する。
【0067】
３．２．ポリカーボナートジオールの調製
［合成例１］
以下の原料：ジメチルカーボナート１００４ｇ、１，４－ブタンジオール５５６ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール２５１ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール５８ｇ、チタンテトラブトキシド（触媒）０．１ｇを精留塔、スターラー、温度計及び窒素注入管を備えた丸底ガラスフラスコに添加した。その後、これらの原料を標準圧及び窒素通気下で撹拌して、エステル交換反応を８時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去する。
エステル交換反応中、反応温度を９５℃から１５０℃までゆっくりと上昇させ、蒸留物の構成をメタノール及びジメチルカーボナートの共沸構成に変化させた。その後、圧力をゆっくりと１００トルまで低下させ、撹拌及び１５０℃下で更にエステル交換反応を１（一）時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。次に、圧力を１０トルまで更に低下させて、５時間反応させた。反応終了後、生成物を室温まで冷却して、ポリカーボナートジオールが得られた。合成例１のポリカーボナートジオールは、重量が１０５５ｇ、水酸基価が５４．１９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
［合成例１］
以下の原料：ジメチルカーボナート１００４ｇ、１，４－ブタンジオール５５６ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール２５１ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール５８ｇ、チタンテトラブトキシド（触媒）０．１ｇを精留塔、スターラー、温度計及び窒素注入管を備えた丸底ガラスフラスコに添加した。その後、これらの原料を標準圧及び窒素通気下で撹拌して、エステル交換反応を８時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去する。
エステル交換反応中、反応温度を９５℃から１５０℃までゆっくりと上昇させ、蒸留物の構成をメタノール及びジメチルカーボナートの共沸構成に変化させた。その後、圧力をゆっくりと１００トルまで低下させ、撹拌及び１５０℃下で更にエステル交換反応を１（一）時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。次に、圧力を１０トルまで更に低下させて、５時間反応させた。反応終了後、生成物を室温まで冷却して、ポリカーボナートジオールが得られた。合成例１のポリカーボナートジオールは、重量が１０５５ｇ、水酸基価が５４．１９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0068】
［合成例２］
以下の原料：ジメチルカーボナート８２９ｇ、１，４－ブタンジオール３１２ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール４７７ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール５７ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例２のポリカーボナートジオールを調製した。合成例２のポリカーボナートジオールは、重量が１０３２ｇ、水酸基価が５４．７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート８２９ｇ、１，４－ブタンジオール３１２ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール４７７ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール５７ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例２のポリカーボナートジオールを調製した。合成例２のポリカーボナートジオールは、重量が１０３２ｇ、水酸基価が５４．７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0069】
［合成例３］
以下の原料：ジメチルカーボナート７４５ｇ、１，４－ブタンジオール１２０ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール７５９ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール３０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１５ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例３のポリカーボナートジオールを調製した。合成例３のポリカーボナートジオールは、重量が１１０８ｇ、水酸基価が５５．７５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート７４５ｇ、１，４－ブタンジオール１２０ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール７５９ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール３０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１５ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例３のポリカーボナートジオールを調製した。合成例３のポリカーボナートジオールは、重量が１１０８ｇ、水酸基価が５５．７５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0070】
［合成例４］
以下の原料：ジメチルカーボナート１０４６ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール４５１ｇ、１，４－ブタンジオール２６７ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール８１ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例４のポリカーボナートジオールを調製した。合成例４のポリカーボナートジオールは、重量が９７５ｇ、水酸基価が５５．５９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート１０４６ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール４５１ｇ、１，４－ブタンジオール２６７ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール８１ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例４のポリカーボナートジオールを調製した。合成例４のポリカーボナートジオールは、重量が９７５ｇ、水酸基価が５５．５９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0071】
［合成例５］
以下の原料：ジメチルカーボナート１１５５ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール１０１ｇ、１，４－ブタンジオール６９２ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール９０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１９ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例５のポリカーボナートジオールを調製した。合成例５のポリカーボナートジオールは、重量が１０７７ｇ、水酸基価が５７．１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート１１５５ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール１０１ｇ、１，４－ブタンジオール６９２ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール９０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１９ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例５のポリカーボナートジオールを調製した。合成例５のポリカーボナートジオールは、重量が１０７７ｇ、水酸基価が５７．１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0072】
［合成例６］
以下の原料：ジメチルカーボナート１１２０ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール５０ｇ、１，４－ブタンジオール３９０ｇ、ネオペンチルグリコール４５１ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１９ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例６のポリカーボナートジオールを調製した。合成例６のポリカーボナートジオールは、重量が１０８６ｇ、水酸基価が５４．４１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート１１２０ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール５０ｇ、１，４－ブタンジオール３９０ｇ、ネオペンチルグリコール４５１ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１９ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例６のポリカーボナートジオールを調製した。合成例６のポリカーボナートジオールは、重量が１０８６ｇ、水酸基価が５４．４１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0073】
［合成例７］
以下の原料：ジメチルカーボナート１１２４ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール１１０ｇ、１，６－ヘキサンジオール３６７ｇ、ネオペンチルグリコール５１９ｇ、チタンテトラブトキシド（触媒）０．１８ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例７のポリカーボナートジオールを調製した。合成例７のポリカーボナートジオールは、重量が１２１５ｇ、水酸基価が５７．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート１１２４ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール１１０ｇ、１，６－ヘキサンジオール３６７ｇ、ネオペンチルグリコール５１９ｇ、チタンテトラブトキシド（触媒）０．１８ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例７のポリカーボナートジオールを調製した。合成例７のポリカーボナートジオールは、重量が１２１５ｇ、水酸基価が５７．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0074】
［合成例８］
以下の原料：ジメチルカーボナート７３４ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８５ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール７１３ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール３０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．３１ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例８のポリカーボナートジオールを調製した。合成例８のポリカーボナートジオールは、重量が１１３２ｇ、水酸基価が５４．９８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート７３４ｇ、１，６－ヘキサンジオール１８５ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール７１３ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール３０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．３１ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例８のポリカーボナートジオールを調製した。合成例８のポリカーボナートジオールは、重量が１１３２ｇ、水酸基価が５４．９８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0075】
［合成例９］
以下の原料：ジメチルカーボナート６９５ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール４８ｇ、１，４－ブタンジオール３２ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール８０９ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例９のポリカーボナートジオールを調製した。合成例９のポリカーボナートジオールは、重量が１０８４ｇ、水酸基価が５５．１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート６９５ｇ、２－メチル－１，３－プロパンジオール４８ｇ、１，４－ブタンジオール３２ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール８０９ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例９のポリカーボナートジオールを調製した。合成例９のポリカーボナートジオールは、重量が１０８４ｇ、水酸基価が５５．１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0076】
［合成例１０］
以下の原料：ジメチルカーボナート６１８ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール６０９ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール１８４ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２３ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例１０のポリカーボナートジオールを調製した。合成例１０のポリカーボナートジオールは、重量が９６７ｇ、水酸基価が５４．４２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート６１８ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール６０９ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール１８４ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２３ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例１０のポリカーボナートジオールを調製した。合成例１０のポリカーボナートジオールは、重量が９６７ｇ、水酸基価が５４．４２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0077】
［合成例１１］
以下の原料：ジメチルカーボナート７２０ｇ、１，４－ブタンジオール１７ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール８７１ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール７４ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２６ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例１１のポリカーボナートジオールを調製した。合成例１１のポリカーボナートジオールは、重量が１１７３ｇ、水酸基価が５４．８８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート７２０ｇ、１，４－ブタンジオール１７ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール８７１ｇ、３－メチル－１，５－ペンタンジオール７４ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２６ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、合成例１１のポリカーボナートジオールを調製した。合成例１１のポリカーボナートジオールは、重量が１１７３ｇ、水酸基価が５４．８８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0078】
［比較合成例１］
チタンテトラブトキシド（触媒）０．１５ｇ並びに以下の反応物：ジメチルカーボナート８３０ｇ、及び１，６－ヘキサンジオール８３６ｇを精留塔、スターラー、温度計及び窒素注入管を備えた丸底ガラスフラスコに添加した。その後、反応物を標準圧及び窒素通気下で撹拌して、エステル交換反応を８時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。
エステル交換反応中、反応温度を９５℃から１８０℃までゆっくりと上昇させ、蒸留物の構成をメタノール及びジメチルカーボナートの共沸構成に変化させた。その後、圧力をゆっくりと１００トルまで低下させ、１８０℃で撹拌することによりエステル交換反応を１（一）時間更に実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。次に、圧力を１０トルまで更に低下させて、５時間反応させた。反応終了後、生成物を室温まで冷却して、ポリカーボナートジオールが得られた。比較合成例１のポリカーボナートジオールは、重量が１０２２ｇ、水酸基価が５６．４８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
チタンテトラブトキシド（触媒）０．１５ｇ並びに以下の反応物：ジメチルカーボナート８３０ｇ、及び１，６－ヘキサンジオール８３６ｇを精留塔、スターラー、温度計及び窒素注入管を備えた丸底ガラスフラスコに添加した。その後、反応物を標準圧及び窒素通気下で撹拌して、エステル交換反応を８時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。
エステル交換反応中、反応温度を９５℃から１８０℃までゆっくりと上昇させ、蒸留物の構成をメタノール及びジメチルカーボナートの共沸構成に変化させた。その後、圧力をゆっくりと１００トルまで低下させ、１８０℃で撹拌することによりエステル交換反応を１（一）時間更に実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。次に、圧力を１０トルまで更に低下させて、５時間反応させた。反応終了後、生成物を室温まで冷却して、ポリカーボナートジオールが得られた。比較合成例１のポリカーボナートジオールは、重量が１０２２ｇ、水酸基価が５６．４８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0079】
［比較合成例２］
以下の原料：ジメチルカーボナート１１１３ｇ、１，４－ブタンジオール８１３ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２０ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例２のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例２のポリカーボナートジオールは、重量が９９１ｇ、水酸基価が５７．３２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート１１１３ｇ、１，４－ブタンジオール８１３ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２０ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例２のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例２のポリカーボナートジオールは、重量が９９１ｇ、水酸基価が５７．３２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0080】
［比較合成例３］
以下の原料：ジメチルカーボナート６６０ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール９０４ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１９ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例３のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例３のポリカーボナートジオールは、重量が１１０２ｇ、水酸基価が５５．４７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート６６０ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール９０４ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１９ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例３のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例３のポリカーボナートジオールは、重量が１１０２ｇ、水酸基価が５５．４７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0081】
［比較合成例４］
以下の原料：ジメチルカーボナート６８１ｇ、１，４－ブタンジオール２１ｇ、ネオペンチルグリコール１９４ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール５９６ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１８ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例４のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例４のポリカーボナートジオールは、重量が９８９ｇ、水酸基価が５４．９３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート６８１ｇ、１，４－ブタンジオール２１ｇ、ネオペンチルグリコール１９４ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール５９６ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１８ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例４のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例４のポリカーボナートジオールは、重量が９８９ｇ、水酸基価が５４．９３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0082】
［比較合成例５］
以下の原料：ジメチルカーボナート８２７ｇ、１，４－ブタンジオール３５５ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール４７６ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例５のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例５のポリカーボナートジオールは、重量が１０１３ｇ、水酸基価が５５．５３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート８２７ｇ、１，４－ブタンジオール３５５ｇ、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール４７６ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．２４ｇを代わりに用いたことを除いて、合成例１の調製手順により、比較合成例５のポリカーボナートジオールを調製した。比較合成例５のポリカーボナートジオールは、重量が１０１３ｇ、水酸基価が５５．５３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0083】
［比較合成例６］
以下の原料：ジメチルカーボナート９５０ｇ、１，６－ヘキサンジオール９２０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１２ｇを精留塔、スターラー、温度計及び窒素注入管を備えた丸底ガラスフラスコに添加した。その後、これらの原料を標準圧及び窒素通気下で撹拌して、エステル交換反応を８時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。
エステル交換反応中、反応温度を９５℃から１５０℃までゆっくりと上昇させ、蒸留物の構成をメタノール及びジメチルカーボナートの共沸構成に変化させた。その後、圧力をゆっくりと１００トルまで低下させ、エステル交換反応を撹拌及び１５０℃下で１（一）時間更に実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。次に、圧力を１０トルまで更に低下させて、５時間反応させた。反応終了後、生成物を室温まで冷却して、ポリカーボナートジオールが得られた。比較合成例６のポリカーボナートジオールは、重量が１１２２ｇ、水酸基価が５２．４１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
以下の原料：ジメチルカーボナート９５０ｇ、１，６－ヘキサンジオール９２０ｇ、及びチタンテトラブトキシド（触媒）０．１２ｇを精留塔、スターラー、温度計及び窒素注入管を備えた丸底ガラスフラスコに添加した。その後、これらの原料を標準圧及び窒素通気下で撹拌して、エステル交換反応を８時間実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。
エステル交換反応中、反応温度を９５℃から１５０℃までゆっくりと上昇させ、蒸留物の構成をメタノール及びジメチルカーボナートの共沸構成に変化させた。その後、圧力をゆっくりと１００トルまで低下させ、エステル交換反応を撹拌及び１５０℃下で１（一）時間更に実施し、同時にメタノール及びジメチルカーボナートの混合物を共に蒸留により除去した。次に、圧力を１０トルまで更に低下させて、５時間反応させた。反応終了後、生成物を室温まで冷却して、ポリカーボナートジオールが得られた。比較合成例６のポリカーボナートジオールは、重量が１１２２ｇ、水酸基価が５２．４１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0084】
合成例１～１１及び比較合成例１～６におけるポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを上記試験方法に従って評価した。積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）、並びに１０００を乗じた積分値Ｆ及び積分値Ａの比（（Ｆ×１０３）／Ａ）を計算し、結果を表１にまとめた。表１において、合成例８における積分値Ｆ及び積分値Ａの比として「Ｎ．Ｄ」と示しているが、これは、機器が３．７０ｐｐｍから３．８５ｐｐｍの任意のシグナルを検出できないため、積分値Ｆを計算できないことを意味する。
【0085】
【表1】
【0086】
３．３．ポリウレタンの調製
合成例１～１１及び比較合成例１～６におけるポリカーボナートジオールを用いて、対応する実施例１～１１及び比較例１～６のポリウレタンを調製した。調製方法を以下に記載する。まず、０．１ｍｏｌのポリカーボナートジオールを予め７０℃に加熱した。次に、予熱した０．１ｍｏｌのポリカーボナートジオール、０．２ｍｏｌの１，４－ブタンジオール、ジラウリン酸ジブチルスズ１（一）滴、及びジメチルホルムアミド（溶媒）６００ｇをセパラブルフラスコに添加し、各成分が溶媒に溶解するように５５℃で均一に撹拌した。その後、０．３ｍｏｌのメチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）をフラスコに添加し、８０℃で８時間反応させて、固形分３０％のポリウレタン溶液が得られた。ポリウレタン溶液をドクターブレードでポリエチレンフィルムに塗布した後、８０℃で乾燥させてポリウレタンフィルムを得た。
合成例１～１１及び比較合成例１～６におけるポリカーボナートジオールを用いて、対応する実施例１～１１及び比較例１～６のポリウレタンを調製した。調製方法を以下に記載する。まず、０．１ｍｏｌのポリカーボナートジオールを予め７０℃に加熱した。次に、予熱した０．１ｍｏｌのポリカーボナートジオール、０．２ｍｏｌの１，４－ブタンジオール、ジラウリン酸ジブチルスズ１（一）滴、及びジメチルホルムアミド（溶媒）６００ｇをセパラブルフラスコに添加し、各成分が溶媒に溶解するように５５℃で均一に撹拌した。その後、０．３ｍｏｌのメチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）をフラスコに添加し、８０℃で８時間反応させて、固形分３０％のポリウレタン溶液が得られた。ポリウレタン溶液をドクターブレードでポリエチレンフィルムに塗布した後、８０℃で乾燥させてポリウレタンフィルムを得た。
【0087】
実施例１～１１及び比較例１～６におけるポリウレタンの１００％モジュラス、引張強度、耐摩耗性及び透過率を含む性質を上記試験方法に従って評価し、結果を表２に列挙する。
【0088】
【表2】
【0089】
表２に示すように、本願のポリカーボナートジオールから調製される各ポリウレタンは、優れた機械的強度、良好な耐摩耗性、及び少なくとも８０％の透過率を備える。具体的に、実施例１～１１は、ポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから得られる積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）が指定範囲内でありさえすれば、ジオールの種類に関わらず、調製されたポリウレタンが優れた機械的強度、良好な耐摩耗性、及び少なくとも８０％の透過率を有することが可能であることを示す。
【0090】
一方、表２に示すように、本願のポリカーボナートジオール以外のポリカーボナートジオールを用いて調製されるポリウレタンは、優れた機械的強度、良好な耐摩耗性、及び少なくとも８０％の透過率を同時に有さない。
比較例１、２、及び６については、ポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから得られる積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）が指定範囲より低い場合、調製されたポリウレタンは８０％未満の透過率及び不十分な耐摩耗性を有することを示す。比較例３及び４については、ポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから得られる積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）が指定範囲より高い場合、これから調製されたポリウレタンは引張強度が不十分であることを示す。また、比較例５及び６については、ポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから得られる積分値Ｆ及び積分値Ａの比（Ｆ／Ａ）が指定値より高い場合、調製されたポリウレタンは引張強度が不十分であることを示す。
比較例１、２、及び６については、ポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから得られる積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）が指定範囲より低い場合、調製されたポリウレタンは８０％未満の透過率及び不十分な耐摩耗性を有することを示す。比較例３及び４については、ポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから得られる積分値Ｄ及び積分値Ａの比（Ｄ／Ａ）が指定範囲より高い場合、これから調製されたポリウレタンは引張強度が不十分であることを示す。また、比較例５及び６については、ポリカーボナートジオールの１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから得られる積分値Ｆ及び積分値Ａの比（Ｆ／Ａ）が指定値より高い場合、調製されたポリウレタンは引張強度が不十分であることを示す。
【0091】
上記実施例は、本願の原理及び効果を説明し、その発明の特徴を示すのに用いられるが、本願の範囲を限定しない。当業者は本発明の原理及び趣旨から逸脱することなく、記載する本発明の開示及び示唆に基づき、様々な変更及び置換えを行うことができる。従って、本願の保護範囲は、添付の特許請求の範囲に定義される通りである。