特開 2022-40725 チアミン臭抑制剤、液状組成物及びチアミン臭の発生を抑制する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022040725

(43)【公開日】2022-03-11

(54)【発明の名称】チアミン臭抑制剤、液状組成物及びチアミン臭の発生を抑制する方法

(51)【国際特許分類】

   A23L 27/00 20160101AFI20220304BHJP

   A23L 2/00 20060101ALI20220304BHJP

   A23L 2/68 20060101ALI20220304BHJP

   A23L 27/20 20160101ALI20220304BHJP

【ＦＩ】

A23L27/00 Z

A23L2/00 B

A23L2/68

A23L27/20 D

【審査請求】有

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020145569

(22)【出願日】2020-08-31

(11)【特許番号】

(45)【特許公報発行日】2021-03-17

(71)【出願人】

【識別番号】593157910

【氏名又は名称】株式会社タイショーテクノス

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100176773

【弁理士】

【氏名又は名称】坂西 俊明

(74)【代理人】

【識別番号】100211100

【弁理士】

【氏名又は名称】福島 直樹

(72)【発明者】

【氏名】藤田 潤平

(72)【発明者】

【氏名】山下 太郎

【テーマコード（参考）】

4B047

4B117

【Ｆターム（参考）】

4B047LB08

4B047LE01

4B047LE05

4B047LE06

4B047LF07

4B047LF10

4B047LG08

4B117LC03

4B117LK08

4B117LK16

4B117LK30

4B117LL09

(57)【要約】

【課題】新規なチアミン臭抑制剤を提供すること。
【解決手段】エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分として含有する、チアミン臭抑制剤。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分として含有する、チアミン臭抑制剤。

【請求項2】

前記有機酸が、有機カルボン酸である、請求項１に記載のチアミン臭抑制剤。

【請求項3】

前記有効成分が、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のチアミン臭抑制剤。

【請求項4】

チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種と、を含有し、
前記エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の含有量が、０．０１質量％以上である、液状組成物。

【請求項5】

前記有機酸が、有機カルボン酸である、請求項４に記載の液状組成物。

【請求項6】

前記エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種が、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４又は５に記載の液状組成物。

【請求項7】

チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種とを混合することを含む、チアミン臭の発生を抑制する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、チアミン臭抑制剤に関する。本発明はまた、液状組成物及びチアミン臭の発生を抑制する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

チアミンは、水溶性のビタミンでビタミンＢ１とも呼ばれ、チアミン又はその誘導体は栄養強化目的などで使用されている。チアミン誘導体の中でもチアミンラウリル硫酸塩は日持向上剤としても使用されている。他方、チアミン又はその誘導体を各種製品（例えば、栄養ドリンク等の飲食品）に配合すると、保存中に臭気（チアミン臭）が発生する場合があった。

【0003】

チアミン臭（ビタミンＢ１臭）を抑制する技術手段については、これまでにも種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、ビタミンＢ１またはその誘導体含有酸性飲用組成物に、茶抽出物を含有させることを特徴とする異臭成分の発生を防止する方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００５－３０４３２３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、新規なチアミン臭抑制剤を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分として含有する、チアミン臭抑制剤に関する。

【0007】

本発明によれば、上記有効成分を含有させることにより、チアミン臭の発生を抑制することができる。

【0008】

チアミン臭抑制剤において、上記有機酸は、有機カルボン酸であってよい。この場合、チアミン臭抑制効果がより一層優れたものとなる。

【0009】

チアミン臭抑制剤において、有効成分は、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種であってよい。この場合、チアミン臭抑制効果がより一層優れたものとなる。

【0010】

本発明はまた、チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種と、を含有し、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の含有量が、０．０１質量％以上である、液状組成物に関する。

【0011】

液状組成物において、上記有機酸は、有機カルボン酸であってよい。この場合、チアミン臭抑制効果がより一層優れたものとなる。

【0012】

液状組成物において、上記エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種は、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸及びこれらの塩からなる群より選択される少なくとも１種であってよい。この場合、チアミン臭抑制効果がより一層優れたものとなる。

【0013】

本発明はまた、チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種とを混合することを含む、チアミン臭の発生を抑制する方法に関する。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、新規なチアミン臭抑制剤を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

【0016】

本実施形態に係るチアミン臭抑制剤は、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分として含有する。

【0017】

チアミン臭は、ビタミンＢ１臭ともよばれ、チアミン及び／又はその誘導体の保存中に発生する臭気である。チアミン臭は、例えば、チアミン及び／又はその誘導体が分解して生じる臭気成分（チアミン臭原因物質）に起因する。本実施形態に係るチアミン臭抑制剤は、例えば、チアミン臭原因物質の生成を抑制する、チアミン臭原因物質をチアミン臭を生じない他の物質に変換する、チアミン臭をマスキングする等によって、チアミン臭を抑制することができる。チアミン臭原因物質としては、例えば、２－メチル－３－フランチオール、ビス２－メチル－３－フリルジスルフィドが挙げられるが、これらに限定されない。本実施形態に係るチアミン臭抑制剤は、例えば、チアミン臭原因物質の生成抑制剤ということもできる。

【0018】

本実施形態に係るチアミン臭抑制剤によれば、例えば、フレーバーを使用することなく、チアミン臭の発生を抑制することができるため、風味に影響を与えることなく、チアミン及び／又はその誘導体を含む組成物（例えば、飲食品組成物）等のチアミン臭を抑制することが可能となる。本実施形態に係るチアミン臭抑制剤によれば、チアミン臭の抑制が可能となるため、チアミン及び／又はその誘導体の使用用途及び使用量が制限されにくくなり、チアミン及び／又はその誘導体が有する本来の効果を発揮させやすくなる。

【0019】

エチレン性不飽和結合を含む有機酸（以下、単に「有機酸」と称する。）は、分子内にエチレン性不飽和結合と、酸性基とを有する化合物である。

【0020】

酸性基とは、溶媒中でプロトンを放出して、酸性を示す官能基を意味する。酸性基としては、例えば、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。

【0021】

有機酸における酸性基は、カルボキシ基であることが好ましい。すなわち、有機酸は、有機カルボン酸であることが好ましい。この場合、チアミン臭の抑制効果がより一層優れたものとなる。有機酸における酸性基の数は、例えば、１～５であってよく、１～３であってよい。

【0022】

有機酸は、分子内に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合（Ｃ＝Ｃ）を有する。有機酸におけるエチレン性不飽和結合の数は、例えば、１以上であり、５以下、４以下、３以下、又は２以下であってよく、１であってよい。有機酸が２個以上（例えば２個）のエチレン性不飽和結合を有する場合、当該有機酸は、共役二重結合を有する化合物であってよい。上記エチレン性不飽和結合には、芳香環中の共役二重結合は含まれない。

【0023】

有機酸は、例えば、チアミン臭抑制効果がより一層優れたものとなる観点から、下記式（１）で表される化合物であってよい。

【化1】

【0024】

式（１）中、Ａは、酸性基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に、水素原子（－Ｈ）、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）、アミノ基、カルボニル基、ヒドロキシ基又は置換基を有していてよい炭化水素基を示す。Ａで表される酸性基は、上記酸性基と同意義である。

【0025】

Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３で表される炭化水素基の炭素数は、例えば、１～１０、１～５、１～３、又は１～２であってよい。炭化水素基は、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。炭化水素基は、直鎖状であってよく、分岐状であってもよい。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、エテニル基、１－プロぺニル基、２－プロぺニル基が挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３で表される炭化水素基は置換基を有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３で表される炭化水素基の置換基としては、例えば、カルボキシ基、アミノ基、カルボニル基、ヒドロキシ基などが挙げられる。置換基を有していてよい炭化水素基の具体例としては、例えば、カルボキシメチル基（－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ）、１－プロぺニル基（－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ_３）が挙げられる。

【0026】

有機酸は、チアミン臭抑制効果がより一層優れたものとなる観点から、例えば、Ａがカルボキシ基である下記式（２）で表される化合物であることが好ましい。

【化2】

【0027】

Ｒ^１及びＲ^２の一方は、水素原子であってよい。この場合、他方は、カルボキシ基又は置換基を有していてよい炭化水素基（例えば、アルケニル基）であってよく、カルボキシ基又は１－プロぺニル基であってよい。

【0028】

Ｒ^３は、水素原子又は置換基を有していてよい炭化水素基（例えば、置換基を有するアルキル基）であってよく、水素原子又はカルボキシメチル基であってよい。

【0029】

有機酸としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸が挙げられる。アコニット酸としては、Ｃｉｓ－アコニット酸及びｔｒａｎｓ－アコニット酸が挙げられる。有機酸は、チアミン臭抑制効果がより一層優れたものとなる観点から、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸及びアコニット酸からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0030】

上記有機酸は、構造上生ずるすべての幾何異性体、光学異性体、回転異性体、立体異性体、互変異性体等の異性体及び異性体混合物を含み、いずれか一方の異性体でも、各異性体を任意の比率で含む混合物でもよい。したがって例えば、有機酸には、光学異性体及びラセミ体が存在することがありえるが、本明細書においてはいずれにも限定されず、ラセミ体であっても、各光学活性体のいずれかであっても、各光学活性体を任意の比率で含む混合物でもよい。

【0031】

有機酸の塩は、例えば、飲食品の用途に許容される塩であってよい。このような塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。アルカリ金属塩の具体例としては、例えば、ナトリウム、カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、例えば、カルシウム、マグネシウムが挙げられる。

【0032】

有機酸の塩は、アルカリ金属塩、又はアルカリ土類金属塩であることが好ましく、ナトリウム又はカリウムであることがより好ましい。有機酸の塩がナトリウム又はカリウムである場合、有機酸の種類により溶解性（ソルビン酸やフマル酸等）及び／又は呈味（酸味等）の面で一層優れたものとなる。

【0033】

本実施形態に係るチアミン臭抑制剤は、上記有機酸及びその塩の１種を単独で含有していてもよく、２種以上を組み合わせて含有していてもよい。

【0034】

本実施形態に係るチアミン臭抑制剤は、固体（例えば、粉末）、液体（水溶性又は脂溶性の溶液又は懸濁液）、ペースト等のいずれの形状であってもよい。

【0035】

本実施形態に係るチアミン臭抑制剤は、有効成分である上記有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の化合物のみからなるものであってもよく、またチアミン臭抑制剤の具体的態様に応じて、有効成分の他、例えば、飲食品に許容されるその他成分を含有するものであってもよい。

【0036】

その他成分としては、例えば、デキストリン、糖類等の賦形剤、乳化剤、ｐＨ調整剤、増粘多糖類、油脂、食塩、二酸化ケイ素（分散性向上・固結防止）、アルコール（エタノール）食物繊維（セルロース）等が挙げられる。

【0037】

本実施形態に係るチアミン臭抑制剤は、その具体的態様（例えば、形態、用法及び用量等）に応じて、例えば、有効成分である有機酸及び／又はその塩を配合することで得ることができる。

【0038】

チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種、又は、チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種を含む組成物に対して、上述したチアミン臭抑制剤を混合することによって、例えば、チアミン成分が有する効果（例えば、栄養強化、日持ち向上）が発揮されながら、チアミン臭の発生が抑制された組成物を得ることができる。

【0039】

本実施形態に係る液状組成物は、チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種（以下「チアミン成分」ともいう。）と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種（以下「有機酸成分」ともいう。）と、を含有する。

【0040】

有機酸成分は、上述した有機酸を好適に用いることができる。液状組成物において、有機酸成分の含有量は、次に示す範囲内にあってよい。有機酸成分の含有量とは、有機酸の含有量と、有機酸の塩を等モルの有機酸と置き換えた場合の含有量との合計値（有機酸換算の含有量）を意味する。

【0041】

液状組成物における、有機酸成分の含有量は、液状組成物の全質量を基準として、０．０１質量％以上であってよく、０．０２質量％以上、０．０５質量％以上、０．１質量％以上又は０．２質量％以上であってよく、上限はとくに制限されないが呈味や経済的な面から２．０質量％以下、又は１．０質量％以下であってよい。有機酸成分の含有量が上記範囲内にある場合には、チアミン臭がより一層抑制されることとなる。

【0042】

有機酸成分の含有量は、ＨＰＬＣ等による一般的な有機酸分析法を用いることによって測定することができる。

【0043】

液状組成物は、上記有機酸成分がフマル酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種であり、かつ、有機酸成分含有量が、上述した範囲内であることが好ましい。

【0044】

チアミン誘導体は、例えば、チアミンの塩であってよい。チアミンの塩は、例えば、有機酸塩であってよく、無機酸塩であってもよい。有機酸塩としては、ラウリル硫酸塩、セチル硫酸塩、ナフタレン－１，５ジスルホン酸塩等が挙げられる。無機酸塩としては、塩酸塩、硝酸塩、チオシアン酸塩等が挙げられる。チアミン成分は、日持ち向上効果がより一層優れたものとなる観点から、チアミンラウリル硫酸塩であってよい。

【0045】

チアミン誘導体は、例えば、チアミンの少なくとも一つの官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基）が他の基に置換した化合物又はその塩であってもよい。当該化合物としては、例えば、チアミンピロリン酸、ジベンゾイルチアミン、ビスベンチアミン、フルスルチアミン等が挙げられる。当該化合物の塩は、例えば、上述した有機酸塩、又は無機酸塩であってよい。

【0046】

チアミン成分の含有量は、次に示す範囲内であってよい。本明細書において、チアミン成分の含有量は、チアミン又はその誘導体を等モルのチアミン塩酸塩に置き換えた場合の含有量（チアミン塩酸塩換算の含有量）である。

【0047】

チアミン成分の含有量は、上記液状組成物の全質量を基準として、０．０００１質量％以上、０．０００４質量％以上、又は０．００１質量％以上であってよく、液状を維持できる濃度であれば上限は制限されないが、例えば、５０質量％以下であってよい。チアミン成分の含有量は、例えば、通常用いられる方法によって測定することができる。具体的には、チアミン成分（例えば、第９版食品添加物公定書に収載されているチアミン成分）の含有量は、例えば、第９版食品添加物公定書の記載に準じた方法によって測定される。

【0048】

液状組成物は、液状媒体を含んでいてよい。液状媒体としては、例えば、水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、又はこれらの混合物が挙げられる。

【0049】

液状組成物中の液状媒体の含有量は、液状組成物の全質量を基準として、１質量％以上又は１０質量％以上であってよく、上限は制限されないが、９９．９８９質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。

【0050】

液状組成物は、チアミン成分、有機酸成分及び液状媒体以外の成分（他の成分）を含んでいてよい。他の成分としては、例えば、調味料、食塩、醸造発酵物、ｐＨ調整剤、増粘多糖類、糖類（液糖、デキストリン、サイクロデキストリン、水飴、還元水飴、糖アルコール等含む）、乳化剤、香料、カフェイン、保存料（安息香酸ナトリウム等）、その他マスキング素材が挙げられる。

【0051】

本実施形態に係る液状組成物のｐＨは、酸性領域であることが望ましく、２．０～６．０であってよく、２．５～５.０であってよく、２．５～４．０であってよい。液状組成物中のｐＨが上記範囲内にある場合には、チアミン臭がより一層抑制されることとなる。ｐＨは、例えば、温度２０℃の条件下で、ｐＨメーターを用いて測定することができる。

【0052】

以上液状組成物について述べたが、チアミン成分と有機酸成分とを含有する組成物は、液状以外の形状（他の形状）で用いることもできる。他の形状としては、例えば、ゼリー状、粉末状、カプセル状、錠剤、ペースト状が挙げられる。

【0053】

本実施形態に係る組成物は、例えば、チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種（チアミン成分）と、有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種（有機酸成分）とを混合する工程を含む方法によって製造することができる。液状組成物を得る場合、チアミン成分と有機酸成分との混合は、例えば、チアミン成分、液状媒体、及び必要に応じて他の成分を含む液に、有機酸成分を混合することにより実施してよく、チアミン成分、液状媒体、及び、必要に応じて他の成分を含む液と、有機酸成分、液状媒体、及び必要に応じて他の成分を含む液とを混合することにより実施してよく、有機酸成分及び液状媒体を含む液に、チアミン成分を混合することにより実施してもよい。液状媒体及び他の成分については上述したとおり成分であってよい。

【0054】

本実施形態に係る組成物を製造する方法において、混合する工程後に、得られた混合物を加熱する工程を更に含んでいてもよい。

【0055】

加熱する工程において、混合物の加熱温度は、使用するチアミン成分、有機酸成分の種類、含有量等に応じて、適宜設定することができる。例えば、混合物の加熱温度は、２００℃以下であってよく、１８０℃以下であってよく、６０℃～１３０℃であってよく、６０℃～１００℃で行われてよい。上記温度に保持する時間は、例えば、瞬間でもよく、６０分間でもよい。本実施形態に係る組成物は、有機酸成分を含有するため、加熱後のチアミン臭の発生が抑制されている。そのため、上記混合する工程及び上記加熱する工程を含む製造方法は、チアミン成分を含有する加熱食品の製造方法として好適に用いることができる。

【0056】

本実施形態に係る組成物は、飲食品、医薬品、医薬部外品、食品添加物製剤として用いることができる。

【0057】

チアミン成分を含有する組成物は、加熱によりチアミン臭が強くなる場合がある。しかし、本実施形態に係る組成物は、有機酸成分を含有することにより、チアミン臭の発生が抑制されているため、加熱して用いられる組成物にも好適に適用することができる。

【0058】

飲食品組成物は、飲料組成物及び食品組成物を含む。飲料組成物の具体的な形態としては、例えば、栄養ドリンク、エナジードリンク、ゼリー飲料、清涼飲料水等が挙げられる。食品組成物の具体的な形態としては、醤油、醤油加工品、漬物、調味液、そうざい（野菜の煮物、おこわ、揚げ物など）等が挙げられる。本実施形態に係る組成物は、加熱食品としても好適に用いることができる。

【0059】

また、食品組成物には、例えば、健康食品、機能性表示食品、特別用途食品、栄養補助食品、サプリメント及び特定保健用食品等が含まれる。

【0060】

チアミン成分と、有機酸成分とを混合することにより、チアミン成分からのチアミン臭の発生が抑制されることとなる。したがって、本発明の一実施形態として、チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種（チアミン成分）と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種（有機酸成分）とを混合することを含む、チアミン臭の発生を抑制する方法が提供される。当該製造方法では、有機酸成分を、上述した有機酸成分の含有量となるように混合してよく、チアミン成分を上述したチアミン成分の含有量となるように混合してよい。

【実施例0061】

以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。

【0062】

〔試験例１：チアミン臭抑制効果の評価〕
以下に示す化合物を準備した。
クエン酸（昭和化工株式会社製）
フマル酸１ナトリウム（川崎化成工業株式会社製）

【0063】

チアミン塩酸塩を０．４質量％含む０．１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．５）にクエン酸、又はフマル酸１ナトリウムを各１質量％添加した。有機酸塩を添加した後ｐＨを調整し、次いで、オートクレーブを使用して加熱した。オートクレーブを使用した加熱は、１２１℃、１５分間の条件で実施した。得られた加熱物を評価用の試料とした。有機酸及び有機酸塩を添加しなかったこと以外は、同様にして、基準試料（無添加の試料）を準備した。評価用の試料中の有機酸（フマル酸）換算の有機酸成分の含有量は、０．７２５質量％であった。

【0064】

得られた試料のチアミン臭について、４名のパネルにより官能評価を実施した。官能評価では、基準試料と比べたチアミン臭の有無について評価した。

【0065】

官能評価に加えて、２－メチル－３－フランチオール（ＭＦＴ）量の測定によるチアミン臭の抑制効果の評価を実施した。ＭＦＴ量の測定は、“Automated HPLC analysis of glutathione and thiol-containingcompounds in grape juice and wine using pre-column derivatization withfluorescence detection”, Food Chemistry，2000年、68巻、4号、475～480頁を参考にした条件で実施した。ＭＦＴ及びビス－２－メチル－３－フリルジスルフィドの合計量をＨＰＬＣ分析により、ＭＦＴ量として求めた。

【0066】

試料は適宜８０％アセトン水溶液（アセトン８００ｍＬと水２００ｍｌを混合したもの）で希釈して用いた。０．２Ｍ酢酸緩衝液（ｐＨ４．７）にＴｒｉｓ（２－ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＴＣＥＰ－ＨＣｌ）を任意の濃度で溶解させた。得られたＴＣＥＰ－ＨＣｌを含む溶液を、ＴＣＥＰ－ＨＣｌの濃度が最終１０ｐｐｍになるように試料に添加し、室温で１０分間反応させ、還元処理を行った。還元処理した試料に、還元処理した試料の半量のｏ－フタルアルデヒド（ＯＰＡ）０．２％（ｗ／ｖ）（ｉｎ ｍｅｔｈａｎｏｌ）溶液を混ぜ、続けて混合したＯＰＡと同量（還元処理した試料の半量）の２－アミノエタノール０．２％（ｖ／ｖ）（ｉｎ ０．８Ｍほう酸ナトリウム溶液：ｐＨ７．４）溶液を混ぜ、室温条件下、暗所で１分間反応させた。得られた反応液をＨＰＬＣを用いて分析した。

【0067】

ＨＰＬＣ分析には、ＯＤＳカラム（Ｃａｐｃｅｌｐａｋ Ｃ１８ ＭＧＩＩ 粒子径５μｍ〔４．６φ×２５０ｍｍ〕）を用い、移動相として５０ｍＭ酢酸ｂｕｆｆｅｒ／メタノール＝３０：７０を用いた。流速０．８ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件で、検出器として蛍光検出器（Ｅｘ．３４０、Ｅｍ．４５０ｎｍ）を用いて行った。

【0068】

【表1】

【0069】

表１に示すとおり、チアミン塩酸塩を配合した試料にフマル酸１ナトリウムを配合した場合には、有機酸又はその塩を添加しなかった場合及びクエン酸を添加した場合と比べて、ＭＦＴ濃度の低下がみられた。パネル４人による官能評価でもフマル酸によるチアミン臭の抑制効果は明らかであった。

【0070】

〔試験例２：栄養ドリンクを用いた場合の評価〕
市販のチアミン成分を含有する栄養ドリンク（商品名：エスカップ、エスエス製薬株式会社製）を準備した。
市販の栄養ドリンクに対して、フマル酸１ナトリウムを、濃度が表２に示す量となるように添加して、評価用の試料を準備した。フマル酸１ナトリウムを添加しなかったこと以外は同様にして、基準試料を準備した。評価用の試料と、基準試料のチアミン臭について、パネル４名による官能評価を実施した。官能評価は、フマル酸１ナトリウムを添加してから３か月間、４０℃の条件で保存した試料を用いて実施した。０．１質量％、０．２質量％及び０．６質量％となるようにフマル酸を添加した評価用の試料中の有機酸（フマル酸）換算の有機酸成分の含有量は、それぞれ０．０８４質量％、０．１６８質量％及び０．５０５質量％であった。

【0071】

官能評価は以下の評価基準に基づいて実施した。官能評価では、チアミン臭がする場合「×」、チアミン臭が低減している場合「〇」、チアミン臭がより一層低減している場合（「〇」より更にチアミン臭が減少している場合）「◎」と評価した。

【0072】

【表2】

【0073】

フマル酸１ナトリウムを添加した場合、無添加の場合と比べて、チアミン臭が抑制されていた。

【0074】

〔試験例３：他種の有機酸を用いた場合の効果〕
以下に示す化合物を準備した。
フマル酸２ナトリウム（関東化学株式会社製）
マレイン酸２ナトリウム（富士フィルム和光純薬株式会社製）
ソルビン酸カリウム（株式会社タイショーテクノス製）
Ｔｒａｎｓ－アコニット酸（東京化成工業株式会社製）

【0075】

チアミン塩酸塩を０．０１％含むリン酸緩衝液（ｐＨ６．５）に上記有機酸又は有機酸塩を表３に示す量となるように添加し、ｐＨを希塩酸又は水酸化ナトリウム溶液で調製した。これを１００℃、６０分間の条件で加熱し、得られた加熱物を測定用の試料とした。０．０５質量％、０．１０質量％、０．２０質量％、０．５０質量％及び１．００質量％となるようにフマル酸２ナトリウム添加した試料中の有機酸（フマル酸）換算の有機酸成分の含有量は、それぞれ０．０３６質量％、０．０７３質量％、０．１４５質量％、０．２１８質量％、０．３６３質量％及び０．７２５質量％であった。０．５０質量％となるようにマレイン酸２ナトリウムを添加した試料中の有機酸（マレイン酸）換算の有機酸成分の含有量は、０．３６３質量％であった。０．５０質量％となるようにソルビン酸カリウムを添加した試料中の有機酸（ソルビン酸）換算の有機酸成分の含有量は、０．３７４質量％であった。

【0076】

上記有機酸及び有機酸塩を添加しなかったこと以外は同様にして基準試料を準備した。評価用の試料及び基準試料について、ＭＦＴ類の分析を試験例１と同様の方法で行った。

【0077】

【表3】

【0078】

表３に示すとおり、エチレン性不飽和結合を含む有機酸を用いた場合、無添加の場合と比べて、ＭＦＴ量は減少した。フマル酸２Ｎａを用いた場合、濃度依存的にＭＦＴ生成量の低下がみられた。

【0079】

〔試験例４：製剤中のチアミン臭抑制効果〕
チアミンラウリル硫酸塩を５質量％、アルコール（９５％エタノール）を６０質量％含み、その他が水である製剤を準備した。準備した製剤に、製剤中のフマル酸１ナトリウムの含有量が１質量％となるように添加し、評価用製剤を作製した。フマル酸１ナトリウムを添加しなかったこと以外は評価用製剤と同様にして、基準製剤を準備した。得られた評価用製剤と、フマル酸１ナトリウム無添加の基準製剤を２５℃又は４０℃の条件下で８か月保管した。製剤中のチアミン成分の含有量は、チアミン塩酸塩換算で、２．０７質量％であった。

【0080】

保管後の製剤におけるチアミン臭について、４名のパネルによる官能評価を実施した。また、保管後の製剤中のＭＦＴ量を、試験例１と同様の方法で測定した。ＭＦＴ量の測定は２回実施し、その平均値を下表に示す。

【0081】

【表4】

【0082】

上記表に示すとおり、ＭＦＴ生成量はフマル酸１ナトリウムを添加することにより抑制されていた。官能評価についても、フマル酸１ナトリウムを配合した場合には、明らかにチアミン臭が低減している結果が得られた。

【0083】

チアミンラウリル硫酸塩を５質量％、アルコール（９５％エタノール）を６０質量％含み、その他が水である製剤を準備した。準備した製剤に、製剤中のフマル酸１ナトリウムの含有量が表５又は表６に示す量となるように添加し、評価用製剤を作製した。得られた製剤を２５℃又は４０℃の条件下で４か月間保管した。得られた試料を官能評価した。以下に示す評価基準に基づき、４人のパネルによる官能評価を実施した。官能評価では、チアミン臭がする場合「×」、チアミン臭が低減している場合「〇」、チアミン臭がより一層低減している場合（「〇」より更にチアミン臭が減少している場合）「◎」と評価した。

【0084】

【表5】

【0085】

【表6】

【0086】

上記表に示すとおり、フマル酸１ナトリウムを０．０５質量％配合した場合でも、チアミン臭抑制効果を発揮しているという結果が得られた。

【手続補正書】

【提出日】2020-12-11

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【請求項1】

エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種を有効成分として含有し、
前記有効成分が、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸及びこれらの塩（但し、カルシウム塩を除く。）からなる群より選択される少なくとも１種である、チアミン臭抑制剤。

【請求項2】

チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種と、を含有し、
前記エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種の含有量が、０．０１質量％以上であり、
前記エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種が、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸及びこれらの塩（但し、カルシウム塩を除く）からなる群より選択される少なくとも１種である、液状組成物。

【請求項3】

チアミン及びその誘導体からなる群より選択される少なくとも１種と、エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種とを混合することを含み、
前記エチレン性不飽和結合を含む有機酸及びその塩からなる群より選択される少なくとも１種が、フマル酸、マレイン酸、ソルビン酸、アコニット酸及びこれらの塩（但し、カルシウム塩を除く）からなる群より選択される少なくとも１種である、チアミン臭の発生を抑制する方法。