特開 2022-42357 携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを含む成形体及び成形体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022042357

(43)【公開日】2022-03-14

(54)【発明の名称】携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを含む成形体及び成形体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20220307BHJP

   C08L 33/04 20060101ALI20220307BHJP

   C08K 5/49 20060101ALI20220307BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20220307BHJP

   C08K 5/103 20060101ALI20220307BHJP

   H04M 1/11 20060101ALI20220307BHJP

   B29C 45/00 20060101ALI20220307BHJP

   H01Q 1/42 20060101ALN20220307BHJP

【ＦＩ】

C08L69/00

C08L33/04

C08K5/49

C08K5/00

C08K5/103

H04M1/11 Z

B29C45/00

H01Q1/42

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020147764

(22)【出願日】2020-09-02

(71)【出願人】

【識別番号】396001175

【氏名又は名称】住化ポリカーボネート株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001276

【氏名又は名称】特許業務法人 小笠原特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】榊 陽一郎

【テーマコード（参考）】

4F206

4J002

5J046

5K023

【Ｆターム（参考）】

4F206AA21

4F206AA28

4F206AB06

4F206AB07

4F206AH42

4J002BG04X

4J002BG05X

4J002BG06X

4J002CG00W

4J002CG01W

4J002CG02W

4J002CG03W

4J002EE037

4J002EH048

4J002EP027

4J002ET007

4J002EU177

4J002EU187

4J002EW066

4J002EW086

4J002FD057

4J002FD076

4J002FD178

4J002GC00

4J002GQ00

5J046AA02

5J046RA03

5K023AA07

5K023MM03

5K023MM25

5K023QQ05

(57)【要約】

【課題】透過する電波の損失が小さい携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを含む成形体及び成形体の製造方法を提供する。
【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）５～８０質量％及びメチルメタクリレート単位（ｂ２）２０～９５質量％を含有し、質量平均分子量が５，０００～３０，０００である重合体（Ｂ）２５～２００重量部を含む、携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）５～８０質量％及びメチルメタクリレート単位（ｂ２）２０～９５質量％を含有し、質量平均分子量が５，０００～３０，０００である重合体（Ｂ）２５～２００重量部を含む、携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項2】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、更にリン系酸化防止剤（Ｃ）を０．０１～０．５重量部含有する、請求項１記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項3】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、更に紫外線吸収剤（Ｄ）を０．０５～３重量部含有する、請求項１または２に記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項4】

紫外線吸収剤（Ｄ）が、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物及びベンゾフェノン系化合物から選択される１種もしくは２種以上の紫外線吸収剤である、請求項３記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項5】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、更にトリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）を０．１～６重量部含有する、請求項１～４のいずれかに記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項6】

携帯型情報端末が、ラップトップ型コンピュータ、スマートフォン、タブレット型コンピュータ、スマートウォッチ、電子手帳、ポータブルマルチメディアプレーヤーである請求項１～５のいずれかに記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項7】

２８ＧＨｚの周波数における誘電損失が２５ｄｂ／ｍ以下である、請求項１～６の何れかに記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項8】

ＩＳＯ ７５に準拠して測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である、請求項１～７の何れかに記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項9】

請求項１～８のいずれかに記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を含む、成形品。

【請求項10】

請求項１～８のいずれかに記載の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成型することを含む、成形品の成型方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透過する電波の損失が小さい、携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを含む成形体及び成形体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

携帯型情報端末（例えば、ラップトップ型コンピュータ、スマートフォン、タブレット型コンピュータ、スマートウォッチ、電子手帳、ポータブルマルチメディアプレーヤー等）のカバー（特に、背面カバー）には、機械的強度、耐熱性、表面硬度等の特性が必要であり、生産性の観点から、樹脂系材料が多く用いられてきた。

【0003】

近年、上記特性以外にも意匠性や高級感が求められており、金属系材料や、樹脂組成物よりも透明性や表面硬度に優れるガラス系材料が用いられている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１７－９２８０９号公報

【特許文献2】特開２０１９－８９６９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、無線通信システムが近年注目されている第５世代移動通信システム（５Ｇ）等の場合には、これまでよりも高周波数である２８ＧＨｚ帯の周波数が用いられることから、携帯型情報端末のカバー（特に、背面カバー）が金属系材料やガラス系材料からなる場合、透過する電波の損失が大きくなる懸念がある。

【0006】

本発明は、移動通信システムにおいて、例えば２８ＧＨｚ帯等の高周波数体の電波が用いられた場合でも、透過する電波の損失が小さい芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを含む成形体及び成形体の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に特定構造の重合体（Ｂ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いてカバーを形成すると、透過する電波の損失が小さいことを見出し、本発明を完成するに至った。

【0008】

すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）５～８０質量％及びメチルメタクリレート単位（ｂ２）２０～９５質量％を含有し、質量平均分子量が５，０００～３０，０００である重合体（Ｂ）２５～２００重量部を含む、携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。

【0009】

また、本発明に係る成形体は、上記の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を含み、本発明に係る成形体の製造方法は、上記の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成型することを含む。

【発明の効果】

【0010】

本発明の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、２８ＧＨｚ帯等の高周波数帯電波が用いられた場合でも、透過する電波の損失が小さいため、工業的利用価値が極めて高い。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下に、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。

【0012】

なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。

【0013】

本発明の携帯型情報端末のカバーは、ラップトップ型コンピュータ、スマートフォン、タブレット型コンピュータ、スマートウォッチ、電子手帳、ポータブルマルチメディアプレーヤー等の無線通信が可能な携帯型情報端末のカバーを意味し、典型的には背面カバーとして利用できる。携帯型情報端末の背面カバーは、リアカバー、バックカバー等とも呼ばれる。また、本発明の携帯型情報端末のカバーは、携帯型情報端末とは別に形成され、携帯型情報端末に装着可能な保護カバーも含む。

【0014】

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に特定構造の重合体（Ｂ）が配合されたものである。尚、本発明にて使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じてその他の成分を配合してもよい。

【0015】

本発明の実施形態において、「芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）」は、芳香族化合物に基づくポリカーボネート樹脂であって、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り特に制限されることはない。そのような芳香族ポリカーボネート樹脂として、例えば、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体を例示できる。代表例は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂を含む。

【0016】

前記ジヒドロキシジアリール化合物として、ビスフェノールＡの他に、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３、５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類を例示できる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル等を組み合わせて使用することができる。

【0017】

更に、前記ジヒドロキシジアリール化合物と、例えば以下に示す３価以上の芳香族化合物とを組み合わせて使用してもよい。

【0018】

前記３価以上のフェノール化合物として、例えば、フロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプテン、２，４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプタン、１，３，５－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾール、１，１，１－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－エタン及び２，２－ビス－［４，４－（４，４´－ジヒドロキシジフェニル）－シクロヘキシル］－プロパン等を例示できる。

【0019】

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、１００００～１０００００であることが好ましく、１２０００～３００００であることがより好ましい。なお、このような芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。

【0020】

本発明にて使用される特定構造の重合体（Ｂ）は、芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）５～８０重量％及びメチルメタクリレート単位（ｂ２）２０～９５重量％からなる共重合体であり、かつ当該共重合体の重量平均分子量が５，０００～３０，０００であるものである。尚、本明細書においては（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを意味する。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に特定構造の重合体（Ｂ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と比較して表面硬度に優れることは一般的に知られている（特開２０１０－１１６５０１号公報等）。しかしながら、上記の特定構造の重合体（Ｂ）が、透過する電波の損失を小さくすることは、これまで全く知られていなかった。

【0021】

芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、好ましくはフェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートであり、より好ましくはフェニルメタクリレートである。

【0022】

特定構造の重合体（Ｂ）中の芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）の含有率が５重量％以上８０重量％以下であれば、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相容性が良好なので好ましい。更に好ましい芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）の含有率は２０～７０重量％の範囲である。

【0023】

特定構造の重合体（Ｂ）には、必要に応じて芳香族（メタ）アクリレート単位（ｂ１）及びメチルメタクリレート単位（ｂ２）以外の他の単量体単位を含有させてもよい。他の単量体単位を構成するその他の単量体としては、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸系ビニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミド等のマレイミド系単量体；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、１，３－ブチレンジメタクリレート等の架橋剤を挙げることができる。これらのうち、好ましくはメタクリレート、アクリレート、シアン化ビニル単量体であり、特定構造の重合体（Ｂ）の熱分解を抑制するという観点からより好ましくはアクリレートである。これらの単量体は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0024】

その他の単量体単位を含有する場合、特定構造の重合体（Ｂ）の構成単量体は、芳香族（メタ）アクリレート単位５～７９．９重量％、メチルメタクリレート単位２０～９４．９重量％及びその他の単量体単位０．１～１０重量％の範囲であることが好ましい。

【0025】

特定構造の重合体（Ｂ）を得るための単量体の重合方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の公知の方法を使用することができる。好ましくは懸濁重合法や塊状重合法であり、更に好ましくは懸濁重合法である。また、重合に必要な添加剤等は必要に応じて適宜添加することができ、例えば、重合開始剤、乳化剤、分散剤、連鎖移動剤が挙げられる。

【0026】

特定構造の重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、５，０００～３０，０００である。重量平均分子量が５，０００～３０，０００の範囲において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相容性が良好なので好ましい。更に好ましい重量平均分子量の範囲は、１０，０００～２５，０００である。

【0027】

特定構造の重合体（Ｂ）の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり２５～２００重量部であり、好ましくは４０～１１０重量部である。特定構造の重合体（Ｂ）の量が２５～２００重量部の場合、透過する電波の損失が小さい芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が得られる。

【0028】

本発明にて使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更に、リン系酸化防止剤（Ｃ）を含むことができる。

【0029】

リン系酸化防止剤（Ｃ）は、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り特に制限されることはないが、下記亜リン酸エステル構造を有する亜リン酸エステル化合物を含むことが好ましい。

【化1】

【0030】

本発明にて使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、前記リン系酸化防止剤（Ｃ）が、下記式（２）で表される亜リン酸エステル化合物、下記式（３）で表される亜リン酸エステル化合物、下記式（４）で表される亜リン酸エステル化合物及び下記式（５）で表される亜リン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種以上の化合物を含むことが好ましい。

【0031】

リン系酸化防止剤（Ｃ）は、例えば、下記式（２）で表される化合物を含むことが好ましい。

【0032】

式（２）：

【化2】

（式中、Ｒ^１は、炭素数１～２０のアルキル基を示し、ａは、０～３の整数を示す）

【0033】

前記式（２）において、Ｒ^１は、炭素数１～２０のアルキル基であるが、更には、炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましい。

【0034】

式（２）で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイトが好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製イルガフォス１６８として商業的に入手可能である。

【0035】

リン系酸化防止剤（Ｃ）は、例えば、下記式（３）で表される化合物を含むことが好ましい。

【0036】

式（３）：

【化3】

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７～１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：－ＣＨＲ^７－（ここで、Ｒ^７は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数５～８のシクロアルキル基を示す）で表される基を示す。Ａは、炭素数１～８のアルキレン基又は式：＊－ＣＯＲ^８－（ここで、Ｒ^８は、単結合又は炭素数１～８のアルキレン基を示し、＊は、酸素側の結合手であることを示す）で表される基を示す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１～８のアルコキシ基又は炭素数７～１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。）

【0037】

式（３）において、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基、炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７～１２のアラルキル基又はフェニル基を示す。

【0038】

ここで、炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｉ－オクチル基、ｔ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数５～８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１－メチルシクロペンチル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－メチル－４－ｉ－プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数７～１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α－メチルベンジル基、α，α－ジメチルベンジル基等が挙げられる。

【0039】

前記Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^５は、それぞれ独立して、炭素数１～８のアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキル基又は炭素数６～１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、Ｒ^２及びＲ^５は、それぞれ独立して、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基、ｔ－オクチル基等のｔ－アルキル基、シクロヘキシル基又は１－メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Ｒ^３は、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基等の炭素数１～５のアルキル基であることが好ましく、メチル基、ｔ－ブチル基又はｔ－ペンチル基であることが更に好ましい。

【0040】

前記Ｒ^６は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数５～８のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－ペンチル基等の炭素数１～５のアルキル基であることが更に好ましい。

【0041】

式（３）において、Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、前記Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。

【0042】

式（３）において、Ｘは、単結合、硫黄原子又は式：－ＣＨＲ^７－で表される基を示す。ここで、式：－ＣＨＲ^７－中のＲ^７は、水素原子、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数５～８のシクロアルキル基を示す。炭素数１～８のアルキル基及び炭素数５～８のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６の説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Ｘは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることが更に好ましい。

【0043】

式（３）において、Ａは、炭素数１～８のアルキレン基又は式：＊－ＣＯＲ^８－で表される基を示す。炭素数１～８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式：＊－ＣＯＲ^８－におけるＲ^８は、単結合又は炭素数１～８のアルキレン基を示す。Ｒ^８を示す炭素数１～８のアルキレン基としては、例えば、前記Ａの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Ｒ^８は、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式：＊－ＣＯＲ^８－における＊は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。

【0044】

式（３）において、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１～８のアルコキシ基又は炭素数７～１２のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数１～８のアルキル基を示す。炭素数１～８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数７～１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α－メチルベンジルオキシ基、α，α－ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、前記Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^５及びＲ^６の説明にて例示したアルキル基が挙げられる。

【0045】

式（３）で表される化合物としては、例えば、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－〔３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロポキシ］－４，８－ジ－ｔ－ブチル－２，１０－ジメチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、６－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－４，８－ジ－ｔ－ブチル－２，１０－ジメチル－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン等が挙げられる。２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－〔３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピンとしては、住友化学社製スミライザーＧＰとして商業的に入手可能である。

【0046】

リン系酸化防止剤（Ｃ）は、例えば、下記式（４）で表される化合物を含むことが好ましい。

【0047】

式（４）：

【化4】

（式中、Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立して、０～３の整数を示す。）

【0048】

式（４）で表される化合物としては、例えば、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトとしては、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＰＥＰ－３６が商業的に入手可能である。

【0049】

本発明に係る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系酸化防止剤（Ｃ）として以下のいずれかを含むことが好ましい。
式（２）で表される亜リン酸エステル化合物として、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト
式（３）で表される亜リン酸エステル化合物として、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン
式（４）で表される亜リン酸エステル化合物として、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン

【0050】

リン系酸化防止剤（Ｃ）の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～０．５重量部であり、０．０３～０．２重量部が好ましい。リン系酸化防止剤（Ｃ）の量が０．０１～０．５重量部の場合、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性を向上させることができるため、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の色相に優れる。

【0051】

本発明にて使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更に、紫外線吸収剤（Ｄ）を含むことができる。

【0052】

紫外線吸収剤（Ｄ）は、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り特に制限されることはないが、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物及びベンゾフェノン系化合物から選択される１種もしくは２種以上の紫外線吸収剤（Ｄ）を含むことが好ましい。

【0053】

ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ペンチル－２－ヒドロキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３，５－ジ（１，１－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］などが挙げられる。これらの中でも、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール等が好適である。２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールとしては、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ ３２９、シプロ化成社製シーソーブ７０９等として商業的に入手可能である。２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノールとしては、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ ２３４等として商業的に入手可能である。

【0054】

トリアジン系化合物としては、例えば、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシフェニル－４－ヘキシルオキシフェニル）１，３，５－トリアジン、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］フェノール等が挙げられる。この中でも、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］フェノールが好適である。２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］フェノールとしては、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １５７７等として商業的に入手可能である。

【0055】

シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、クラリアントジャパン社製Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ等として商業的に入手可能である。

【0056】

シアノアクリレート系化合物としては、例えば、ＢＡＳＦ社製Ｕｖｉｎｕｌ３０３０等として商業的に入手可能である。

【0057】

サリシレート系化合物としては、例えば、シプロ化成社製シーソーブ２０１、ケミソーブ２１等として商業的に入手可能である。

【0058】

ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、シプロ化成社製シーソーブ１０２、ケミソーブ１１、ＢＡＳＦ社製Ｕｖｉｎｕｌ３０４９等として商業的に入手可能である。

【0059】

紫外線吸収剤（Ｄ）の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０５～３重量部であり、０．１～１重量部が好ましい。紫外線吸収剤（Ｄ）の量が０．０５～３重量部の場合、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐光性を向上させることができるため、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を屋外で使用した際の色相安定性に優れる。

【0060】

本発明にて使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、更に、トリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）を含むことができる。

【0061】

トリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカサイザーＰＮ－７０００等として商業的に入手可能である。

【0062】

本発明にて使用されるトリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形加工する際に、ある種滑剤のように振る舞って芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）のせん断粘度を低下させることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と特定構造の重合体（Ｂ）との相分離が必要以上に発生するのを抑制することができる。

【0063】

トリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１～６重量部であり、好ましくは０．２～５重量部、更に好ましくは０．５～３重量部である。トリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）の量が０．１～６重量部の場合、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）のせん断粘度を低下させることにより、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と特定構造の重合体（Ｂ）との相分離が必要以上に発生するのを抑制することができるため、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の透明性に優れる。

【0064】

更に、本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、他の酸化防止剤、着色剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤、充填剤等の各種添加剤、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。

【0065】

本発明にて使用される芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、特定構造の重合体（Ｂ）を混合し、必要に応じて、リン系酸化防止剤（Ｃ）、紫外線吸収剤（Ｄ）、トリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）、前記各種添加剤、及び芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のポリマー等を混合することにより製造することができる。本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り、その製造方法は特に制限されることはなく、各成分の種類及び量を適宜調整することができる。成分の混合方法も特に制限されることはなく、例えば、タンブラー、及びリボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法を例示できる。これらの方法により、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを容易に得ることができる。

【0066】

前記のごとく得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットの形状及び大きさには特に限定がなく、一般的な樹脂ペレットが有する形状及び大きさであればよい。例えば、ペレットの形状としては、楕円柱状、円柱状等が挙げられる。ペレットの大きさとしては、長さが２～８ｍｍ程度であることが好適であり、楕円柱状の場合、断面楕円の長径が２～８ｍｍ程度、短径が１～４ｍｍ程度であることが好適であり、円柱状の場合、断面円の直径が１～６ｍｍ程度であることが好適である。なお、得られたペレット１つずつがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体を形成する全てのペレットがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体の平均値がこのような大きさであってもよく、特に限定はない。

【0067】

本発明の携帯型情報端末用のカバーは、上記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得ることができる。

【0068】

本発明が目的とする、電波の損失が小さい携帯型情報端末のカバーを得ることができる限り、成形品の製造方法は特に限定されることはなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等により芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。

【0069】

本発明に係る成形品は、例えば、ラップトップ型コンピュータ、スマートフォン、タブレット型コンピュータ、スマートウォッチ、電子手帳、ポータブルマルチメディアプレーヤー等のカバー、より特定的には、背面カバーとして好適である。本発明に係る成形品は、特に、２８ＧＨｚ帯の電波を用いる第５世代（５Ｇ）移動通信システム向けの携帯型情報端末のカバーとして好適に利用できる

【0070】

以上のように、本発明の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。

【実施例0071】

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「％」はそれぞれ重量基準である。

【0072】

使用した原料の詳細は以下のとおりである。
１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
１－１．ビスフェノールＡとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
（住化ポリカーボネート社製 ＳＤポリカ２００－３、粘度平均分子量
２８５００、以下「Ａ」と略記）

【0073】

２．特定構造の重合体（Ｂ）：
２－１．芳香族（メタ）アクリレート単位及びメチルメタクリレート単位の共重合体
（三菱ケミカル製 メタブレンＨ－８８０、重量平均分子量１００００、
以下「Ｂ」と略記）

【0074】

３．リン系酸化防止剤（Ｃ）：
３－１．以下の式で表される、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト

【化5】

（ＢＡＳＦ社製 イルガフォス１６８、以下「Ｃ１」と略記）

【0075】

３－２．以下の式で表される、２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－〔３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ〕ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン

【化6】

（住友化学製 スミライザーＧＰ、以下「Ｃ２」と略記）

【0076】

３－４．以下の式で表される、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（ＩＵＰＡＣ名：３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン）

【化7】

（ＡＤＥＫＡ製 アデカスタブＰＥＰ－３６、以下「Ｃ３」と略記）

【0077】

４．紫外線吸収剤（Ｄ）：
４－１．２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
（ＢＡＳＦ社製 ＴＩＮＵＶＩＮ ３２９、以下「Ｄ１」と略記）
４－４．２－エチル２’－エトキシ－オキサルアニリド
（クラリアントジャパン社製 Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ、以下「Ｄ２」と略記）

【0078】

５．トリメチロールプロパントリベンゾエート（Ｅ）：
（ＡＤＥＫＡ社製 アデカサイザー ＰＮ－７０００、以下「Ｅ１」と略記）

【0079】

（実施例１～９及び比較例１～２）
前記各原料を、表１～表２に示す割合にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（東芝機械社製 ＴＥＭ－３７ＳＳ）を用いて、溶融温度２６０℃にて溶融混練し、実施例１～９及び比較例１～２の各々の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。

【0080】

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。

【0081】

（透過する電波の損失評価）
得られたペレットを９０℃で６時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック社製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ α－Ｓ１５０ｉＡ）を用い、シリンダ温度３００℃、金型温度８０℃で、１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×厚さ３．２ｍｍの成形体を作製した。

【0082】

上記成形体を用いて、キーコム社製ミリ波・マイクロ波 測定装置・システムを用い、周波数変化法フリースペースタイプにより、２５～４０ＧＨｚの範囲で透過減衰量と位相変化量を測定し、２８ＧＨｚにおける測定結果と成形体厚みをもとに逆計算にて誘電率及び誘電正接を計算した。得られた誘電率及び誘電正接を用いて、下記計算式より誘電損失（透過する電波の損失）を計算した。誘電損失が２５ｄｂ／ｍ以下を合格（○）とした。

【0083】

【数1】

（ここで、式中、ｆは周波数［Ｈｚ］、Ｃは光速［ｍ／ｓ］、ε_ｒは誘電率、ｔａｎδは誘電正接を示す。）

【0084】

（耐熱性の評価）
得られたペレットを９０℃で６時間以上乾燥した後、射出成形機（ファナック社製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ１００Ａ）を用い、シリンダ温度２５０℃、金型温度６０℃、ＩＳＯ試験法に準じた厚み４ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片を用いてＩＳＯ ７５に準じ荷重たわみ温度を測定した。荷重たわみ温度が９０℃以上を合格（○）とした。

【0085】

表１～表２に、各実施例及び比較例の原料及び配合割合、評価結果を併せて示す。

【0086】

【表1】

【0087】

【表2】

【0088】

表１～表２より、本発明の要件を満足する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、透過する電波の損失が小さく、耐熱性にも優れている。

【0089】

これに対して、比較例１の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特定構造の重合体（Ｂ）の量が少ないので、透過する電波の損失が大きい。

【0090】

比較例２の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特定構造の重合体（Ｂ）の量が多いので、耐熱性に劣る。

【産業上の利用可能性】

【0091】

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から得られた成形品は、透過する電波の損失が小さく、耐熱性にも優れている。そのため、ラップトップ型コンピュータ、スマートフォン、タブレット型コンピュータ、スマートウォッチ、電子手帳、ポータブルマルチメディアプレーヤー等の無線通信に利用される携帯型情報端末、特に、第５世代（５Ｇ）移動通信システム用の携帯型情報端末のカバー用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物として好適に使用される。