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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022042574
(43)【公開日】2022-03-15
(54)【発明の名称】ポリプロピレン系シーラントフィルム、および積層体
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20220308BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20220308BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020148014
(22)【出願日】2020-09-03
(71)【出願人】
【識別番号】000222462
【氏名又は名称】東レフィルム加工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100182785
【弁理士】
【氏名又は名称】一條 力
(72)【発明者】
【氏名】安岡 涼
(72)【発明者】
【氏名】三好 克典
(72)【発明者】
【氏名】豊島 裕
(72)【発明者】
【氏名】松浦 洋一
【テーマコード（参考）】
3E086
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E086AB01
3E086AD01
3E086BA04
3E086BA13
3E086BA15
3E086BA33
3E086BB01
3E086BB21
3E086BB41
3E086BB42
3E086BB51
3E086CA03
4F100AA04A
4F100AA04B
4F100AB10E
4F100AB33E
4F100AK05A
4F100AK05B
4F100AK06A
4F100AK06B
4F100AK07B
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4F100AK48E
4F100AK64A
4F100AK64C
4F100AL01B
4F100AL02A
4F100AL02C
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4F100BA07
4F100BA10E
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4F100JA13B
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4F100JN01
4F100JN18
(57)【要約】
【課題】フィルム長手方向への優れた易引き裂き性を持ち、ヒートシール性と耐低温衝撃性、耐ブロッキング性、耐ユズ肌性に優れるポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体を提供する。
【解決手段】少なくともＡ層／Ｂ層の２層からなるフィルムであって、Ａ層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を主成分とし、Ｂ層はプロピレン重合体（ｂ）を主成分とし、各層各々にリン酸金属塩を０．００１５～０．０１重量％含有し、該フィルムの長手方向の引き裂き強度が、２０Ｎ／ｍｍ以下であるポリプロピレン系シーラントフィルムである。
【選択図】なし
【解決手段】少なくともＡ層／Ｂ層の２層からなるフィルムであって、Ａ層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を主成分とし、Ｂ層はプロピレン重合体（ｂ）を主成分とし、各層各々にリン酸金属塩を０．００１５～０．０１重量％含有し、該フィルムの長手方向の引き裂き強度が、２０Ｎ／ｍｍ以下であるポリプロピレン系シーラントフィルムである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくともＡ層／Ｂ層の２層からなるフィルムであって、Ａ層はプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を主成分とし、Ｂ層はプロピレン重合体（ｂ）を主成分とし、各層各々にリン酸金属塩を０．００１５～０．０１重量％含有し、該フィルムの長手方向の引き裂き強度が２０Ｎ／ｍｍ以下であるポリプロピレン系シーラントフィルム。
【請求項2】
各層に低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）が２～１５重量％含有してなる請求項１に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
【請求項3】
各層に、極限粘度（［η］ｄ１）が５ｄｌ／ｇ以上、１０ｄｌ／ｇ未満のプロピレン重合体成分を含有するプロピレン系重合体（ｄ）を５～２０重量部含有してなる請求項１または２に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
【請求項4】
各層に、高溶融張力ポリプロピレン（ｅ）を５～２０重量部含有してなる請求項１～３のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
【請求項5】
Ｂ層のＡ層とは反対側にＣ層が積層されるＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層であり、該Ｃ層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする請求項１～４のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
【請求項6】
複屈折率が３．５×１０－３～８．０×１０－３の範囲である請求項１～５のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
【請求項7】
各層に高密度ポリエチレン系重合体（ｆ）が１～５重量％含有してなる請求項３または４に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。
【請求項8】
請求項１～７のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルムが、単層または２層以上フィルムが積層されてなるラミネート基材層の片面に、積層された積層体。
【請求項9】
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）と、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮｙ）と、厚み９μｍのアルミニウム箔（ＡＬ）のラミネート基材層と、厚さ７０μｍの請求項１～７のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルムとをウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法で貼合わせ、ＰＥＴ／接着剤／ＯＮｙ／接着剤／ＡＬ／ポリプロピレン系シーラントフィルムの構成の積層体を作成し、この積層体２枚を該ポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ－４５０－１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間１．０秒（シール温度：約２２０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ５０ｍｍ×１５０ｍｍの３方パウチを作成し、１２０℃で３０分レトルト処理後、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－１に基づいて測定したフィルム長手方向の引き裂き力が１０Ｎ（絶対値）以下である積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は包装袋のシーラントとして使用されるポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、１２０℃～１３５℃の高温でレトルト殺菌されるハイレトルト包装用のシーラントフィルムとしては、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする未延伸フィルム（以下ＣＰＰと称することがある）が使用されてきた。その主たる使用方法は、ポリエチレンテレフタレート延伸フィルム（以下ＰＥＴと称することがある）、ナイロン延伸フィルム（以下ＯＮｙと称することがある）、アルミニウム箔（以下ＡＬと称することがある）等のラミネート基材層と貼合わせ、ＰＥＴ／ＯＮｙ／ＡＬ箔／ＣＰＰ、ＰＥＴ／ＡＬ／ＯＮｙ／ＣＰＰ、またはＰＥＴ／ＡＬ／ＣＰＰ構成の積層体とした後、製袋して使用されるというものである。
【0003】
しかしながら、特許文献１、２のプロピレン・エチレンブロック共重合体やプロピレン・エチレンブロック共重合体にエチレン系エラストマーなどを配合した樹脂を溶融押出して製膜した無延伸フィルムをレトルトパウチに用いた場合、ノッチ部（端部に設けられた切り口）からの開封時に、直線カット性が乏しく、内容物が変形したり、こぼれてしまうことが問題となっていた。
【0004】
そこで、レトルトパウチに用いられるシーラントフィルムには、刃物を用いること無くノッチ部から容易に引き裂くことで開封し得るものであること（易引き裂き性）が求められている。
【0005】
易引き裂き性を有するポリプロピレン系フィルムとして、縦方向に高倍率の延伸を施してなる一軸延伸フィルム（特許文献３）があるが、特許文献３のフィルムは、引き裂き性は改良されるが、耐低温衝撃性がレトルト用途として不十分であった。また、フィルムの結晶化度を上げて引き裂き性を付与する目的で、ソルビトール誘導体を配合してなるフィルム（特許文献４）やロジン金属塩化合物を配合してなるフィルム（特許文献５）があるが、レトルト処理後の臭気や抽出物が多くハイレトルト用途には適していない。さらに、結晶性ポリエチレン樹脂を配合してなるフィルム（特許文献６）や、ポリブテン－１を結晶核剤として配合してなるフィルム（特許文献７）もあるが、いずれも耐低温衝撃性に劣ることから、ハイレトルト用途として不十分であった。
【0006】
以上述べたように従来技術では、樹脂の押出方向（以下流れ方向（ＭＤ）と表現することがある）への易引き裂き性を有し、且つ耐低温衝撃性、ヒートシール性、耐ブロッキング性を兼備し、ハイレトルト用途（１２５～１３５℃殺菌）に広く使用できるポリプロピレン系未延伸フィルムはなかった。
【0007】
近年は業務用等パウチの大型化が進み、耐低温衝撃性の要求レベルがますます高くなってきた。また、パウチ外観の要求レベルも高くなってきており、レトルト殺菌後、積層体表面に生じる微細な凹凸状外観、いわゆるユズ肌の発生を極力抑えることが望まれている。
【0008】
また、積層体のＣＰＰとラミネート基材層との滑り性が悪いため、フィルム成形工程、スリット工程、製袋工程、内容物充填工程等において、積層体のＣＰＰとラミネート基材層とが粘着する、いわゆるブロッキング現象が起こり、長期保存や高温状態で保存すると、積層フィルムを使用する際、フィルムが巻き出し難くなり、製袋作業性、充填作業性が著しく低下する問題があった。
【0009】
上記問題を解決するために、ブロッキング防止剤、例えば耐水表面処理をしたデンプン等の粉をシーラントにふりかけてブロッキングを防止する方法、いわゆるパウダリング法によりブロッキングを回避する方法が採用されてきた。しかし、パウダリング法は、製袋の外観が損なわれたり、パウダーが充填する食品に混入し、味覚に悪影響を及ぼしたりする等、商品価値を落とす要因となっており、パウダリングの必要のない、いわゆるノンパウダーで使用でき、かつ包装袋または包装袋のシーラントとしてハイレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系フィルムの開発が強く望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【特許文献1】特開２００３－１０５１６４号公報
【特許文献2】特開２０００－１８６１５９号公報
【特許文献3】特開平７－１３８４２３号公報
【特許文献4】特開平１－２９９８３１号公報
【特許文献5】特開平１１－２５５９１０号公報
【特許文献6】特開平１０－３１６７７２号公報
【特許文献7】特許第３８１３２６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
本発明の課題は、包装袋のシーラントとして樹脂の流れ方向（ＭＤ）への優れた易引き裂き性を持ち、ヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れることでハイレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明者らは種々検討の結果、前記課題を解決した。
【0013】
すなわち、本発明は少なくともＡ層／Ｂ層の２層からなるフィルムであって、Ａ層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を主成分とし、Ｂ層はプロピレン重合体（ｂ）を主成分とし、各層各々にリン酸金属塩を０．００１５～０．０１重量％含有し、該フィルムの長手方向の引き裂き強度が、２０Ｎ／ｍｍ以下であるポリプロピレン系シーラントフィルムである。
【0014】
また、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが、単層または２層以上フィルムが積層されてなるラミネート基材層の片面に、積層された積層体である。
【発明の効果】
【0015】
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体を包装袋のシーラントとして用いたときに、フィルム長手方向への優れた易引き裂き性を持ち、ヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れたハイレトルト用包装材に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明におけるＡ層のプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）は、２０℃キシレン不溶部の割合が７５～８５重量％、該不溶部の極限粘度（［η］Ｈ）が１．７～２．０ｄｌ／ｇ、可溶部の極限粘度（［η］ＥＰ）が２．８～３．４ｄｌ／ｇ、であることが好ましい。なお、上記２０℃キシレン不溶部、及び該可溶部とは、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを沸騰キシレンに完全に溶解させた後２０℃に降温し、４時間以上放置し、その後これを析出物と溶液とに濾別した際、析出物を２０℃キシレン不溶部と称し、溶液部分（濾液）を乾固して減圧下７０℃で乾燥して得られる部分を該可溶部と称す。
【0017】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）の該不溶部の極限粘度（［η］Ｈ）が１．７ｄｌ／ｇより小さいと、海成分のポリプロピレンの分子量が小さいことで耐低温衝撃性、耐屈曲白化性が不十分となることがあり、２．０ｄｌ／ｇより大きければ、逆にポリプロピレンの分子量が大きくなりすぎ、キャスト成形が困難になることがある。
【0018】
該キシレン可溶部の極限粘度（［η］ＥＰ）が２．８ｄｌ／ｇより小さければフィルムがベタつくなど耐ブロッキング性が悪化することがあり、３．４ｄｌ／ｇより大きければ、ポリエチレンおよびエチレン・プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分の分散粒子径が大きくなり、油性食品を包装した場合、ユズ肌現象が生じ易くなることがある。
【0019】
なお、本発明に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）の製造方法としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。ここで、触媒としてはチーグラー・ナッタ型やメタロセン触媒などを用いることができ、例えば、特開平０７－２１６０１７号公報に挙げられるものを好適に用いることができる。具体的には（１）Ｓｉ－Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物及びエステル化合物の存在下で、一般式Ｔｉ（ＯＲ）ａＸ４－ａ（式中、Ｒは炭素数が１～２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ａは０＜ａ≦４の数字を表し、好ましくは２≦ａ≦４、特に好ましくはａ＝４である。）で表されるチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物で処理した後、エーテル化合物と四塩化チタンの混合物もしくはエーテル化合物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理することにより、得られる３価のチタン化合物含有固体触媒、（２）有機アルミニウム化合物、（３）電子供与性化合物（ジアルキルジメトキシシラン等が好ましく用いられる）よりなる触媒系が挙げられる。
【0020】
プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）の製造方法として、生産性及び耐低温衝撃性の観点から、第１工程で実質的に不活性剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分を重合し、次いで第２工程で気相中にてエチレン・プロピレン共重合体を重合する方法を用いるのが好ましい。
【0021】
Ａ層はプロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を主成分とする層からなり、ここで主成分とは５０重量％以上からなることをいう。プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）が５０重量％未満の場合、耐低温衝撃性やシール強度が悪くなる。
【0022】
上記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）の２３０℃（荷重２１．１８Ｎ）でのメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称することがある）は、樹脂どうしの分散性の観点から１～２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、１～１０ｇ／１０分の範囲がより好ましく、５～８ｇ／１０分の範囲がさらに好ましい。
【0023】
本発明におけるＢ層のプロピレン重合体（ｂ）とは、プロピレン単独の重合体であるホモポリプロピレンを主成分とすることが好ましい。プロピレン重合体（ｂ）を主成分とすることで易引き裂き性や耐ブロッキング性が改善される。ここで主成分とは５０重量％以上からなることをいう。
【0024】
上記プロピレン重合体（ｂ）の２３０℃（荷重２１．１８Ｎ）でのＭＦＲは、樹脂どうしの分散性の観点と安定溶融製膜性の観点からから１～２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、１～１０ｇ／１０分の範囲より好ましく、５～８ｇ／１０分の範囲さらに好ましい。
【0025】
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、Ａ層、Ｂ層に低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を併用することが好ましく、それにより耐低温衝撃性及び耐ユズ肌発生性が良化する。
【0026】
但し、低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）の添加により、上記Ａ層の極限粘度［η］ＥＰ）が２．８ｄｌ／ｇ以上でなければ、シール強度が著しく低下することがある。極限粘度［η］ＥＰが３．４ｄｌ／ｇを上回るとユズ肌現象が発生し易くなることがある。なお、キシレン可溶部のエチレン含有量は２０～５０重量％の範囲が好ましい。該含有量が２０重量％より小さければ低温での耐低温衝撃性が低下することがあり、逆に、５０重量％より大きければ、易引き裂き性や耐ブロッキング性が不十分となることがある。
【0027】
本発明において、低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）は、ポリプロピレン系シーラントフィルムを構成する樹脂組成物における組成割合として、１～１２重量％を含有することが好ましい。低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）の含有量が１重量％未満の場合、耐低温衝撃性および耐ユズ肌発生性の改善効果は得られないことがあり、逆に１２重量％を超える場合は、易引き裂き性が悪化することがある。
【0028】
本発明に用いる低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）の密度は、０．９２０～０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲であると、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）およびプロピレン重合体（ｂ）への分散性が良く好ましい。ポリエチレン系重合体としては、エチレン単独またはエチレンと炭素数３以上のα－オレフィン、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等との共重合体であり、一般的に知られている方法によって製造されているものが使用できる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレンが使用でき、中でも直鎖状低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンより衝撃強度が高く、シール強度が高いため、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【0029】
かかる低密度ポリエチレン系重合体の密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３未満では耐ブロッキング性が低下することがあり、０．９４０ｇ／ｃｍ３より高い場合は耐低温衝撃性が低下するおそれがある。また、メタロセン系触媒により製造されるものを用いる方がシール強度の観点から好ましい。
【0030】
さらに、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、各層にリン酸金属塩を含む結晶核剤を０．００１５～０．０１重量％含有することにより、易引き裂き性を満足させることができる。片方のみの層に含有する場合、易引き裂き性は満足出来ず、また、当該結晶核剤が０．００１５重量％未満の場合でも、易引き裂き性が満足出来ない。なお、０．０１重量％より多い場合では、易引き裂き性の更なる向上は認められず、シール性が悪化する。また、リン酸金属塩単独でも易引き裂き性を満足させることができるが、ジカルボン酸金属塩と併用することにより更に易引き裂き性が良くなることから、これらの結晶核剤を併用して用いても良い。
【0031】
本発明におけるリン酸金属塩としては、リン酸エステル系化合物等を挙げることができ、なかでも芳香族リン酸エステル金属塩が本発明の目的のため好ましい。
【0032】
具体的には、ナトリウム－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－ビス（４－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－ビス（４－エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－ビス（４－ｉ－プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－ビス（４－ｔ－オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｉ－プロピル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム－ビス［２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム－ビス［２，２’－チオビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム－ビス［２，２’－チオビス－（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－チオビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－チオビス－（４－ｔ－オクチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジ－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ブチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－ジ－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－ｔ－オクチルメチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム－ビス［２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム－ビス［２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－（４，４’－ジメチル－５，６’－ジ－ｔ－ブチル－２，２’－ビフェニル）フォスフェート、カルシウム－ビス［（４，４－’ジメチル－６，６’－ジ－ｔ－ブチル－２，２’－ビフェニル）フォスフェート］、ナトリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４－ｍ－ブチル－６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－エチルフェニル）フォスフェート、カリウム－２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム－ビス［２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム－ビス［２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム－ビス［２，２－’エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム－トリス［２，２'－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェル）フォスフェート］、および、アルミニウム－トリス［２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート］
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができる。
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができる。
【0033】
特にナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
【0034】
本発明におけるジカルボン酸金属塩は、特開２０１５－２１２０７８号公報に開示されている下記の構造式（ｉ）で表される化合物である。
【0035】
【化1】
【0036】
式（ｉ）中、Ｍ１およびＭ２は、ナトリウム、水素、カルシウム、ストロンチウムまたはリチウムであり、同じものであっても異なるものであっても良い。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～９のアルキル基、水酸基、炭素数１～９のアルコキシ基、炭素数１～９のアルキレンオキシ基、アミノ基、炭素数１～９のアルキルアミノ基、またはフェニル基であり、同じものであっても異なるものであっても良い。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１のうちの任意の２つが結合して、それらが結合している式（ｉ）に描かれたシクロヘキサン環炭素原子と一緒に、炭素数３～６の飽和炭化水素環を形成していても良い。Ｒ２およびＲ３は、トランス配置であっても、シス配置であっても良い。
【0037】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数１～９のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。炭素数１～９のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。炭素数１～９のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。炭素数１～９のアルキレンオキシ基としては、例えば、下記の式で表される基等が挙げられる。
【0038】
Ｒ（Ｒ’Ｏ）ｎ－
式中、Ｒは、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ’は、炭素数２または３個のアルキレン基を表し、ｎは、２～４の整数を表す。ただし、ＲおよびＲ’の合計の炭素数は、９個以下である。
式中、Ｒは、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ’は、炭素数２または３個のアルキレン基を表し、ｎは、２～４の整数を表す。ただし、ＲおよびＲ’の合計の炭素数は、９個以下である。
【0039】
炭素数１～９のアルキレンオキシ基が、上式で表される基である場合に、好ましくは、Ｈ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２－、Ｈ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３－、Ｈ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４－、ＣＨ３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２－、ＣＨ３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３－、ＣＨ３（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４－、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２－、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３－、（ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２－、（ＣＨ３）２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３－、Ｈ（（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２Ｏ）２－、Ｈ（（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２Ｏ）３－、ＣＨ３（（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２Ｏ）２－、またはＣＨ３ＣＨ２（（ＣＨ３）ＣＨＣＨ２Ｏ）２－である。
【0040】
本発明は、さらに糖類系核剤も０～０．００５重量％含有しても良い。ただし、含有量が多いとレトルト後のフィルムの臭気が悪くなることがあるため、好ましくは０．００２～０．００３重量％であると、より優れた易引き裂き性を満足することが出来る。糖類系核剤には、ソルビトール系、ノニトール系、キシリトール系等があり、具体的には、ビス－１，３：２，４－（３’－メチル－４’－フルオロ－ベンジリデン）１－プロピルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）１’－メチル－２’－プロペニルソルビトール、ビス－１，３，２，４－ジベンジリデン２’，３’－ジブロモプロピルソルビトール、ビス－１，３，２，４－ジベンジリデン２’－ブロモ－３’－ヒドロキシプロピルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、モノ２，４－（３’－ブロモ－４’－エチルベンジリデン）－１－アリルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（４’－エチルベンジリデン）１－アリルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）１－メチルソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－［（４－プロピルフェニル）メチレン］－ノニトール、ビス－１，３：２，４－（４’－エチルベンジリデン）１－アリルソルビトール、ビス－１，３：２，４－（５’，６’，７’，８’－テトラヒドロ－２－ナフトアルデヒドベンジリデン）１－アリルキシリトール、ビス－１，３：２，４－（３’，４’－ジメチルベンジリデン）１－プロピルキシリトール等が挙げられる。
【0041】
本発明で用いる結晶核剤については、３～１０重量％含有したマスターバッチで用いた方が、分散性の点から良い。マスターバッチのキャリアレジンとしては、オレフィン系樹脂が望ましく、例えば、プロピレンにエチレンまたはブテンをランダム共重合したプロピレン系ランダム共重合体や、ホモポリプロピレン、プロピレン系ブロック共重合体やポリエチレン系樹脂が挙げられる。
【0042】
また、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムには、極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上、１０ｄｌ／ｇ未満のプロピレン重合体成分を含有するプロピレン系重合体（ｄ）を５～２０重量部含有することが好ましい。極限粘度[η]が５ｄｌ／ｇ未満では易引き裂き性の改善が十分でないことがあり、１０ｄｌ／ｇ以上ではフィルム中に異物が発生する場合がある。このプロピレン系重合体（ｄ）を前記プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）及びプロピレン重合体（ｂ）及び、低密度ポリエチレン系樹脂（ｃ）と混練製膜することにより、均一混練と溶融製膜時の安定押出しが可能となり、フィルムのＭＤ方向の配向を高く出来、易引き裂き性が良化する。
【0043】
上記プロピレン系重合体（ｄ）は各層に５～２０重量部含有させることが好ましく、５重量部未満の場合、易引き裂き性の効果が無いことがあり、２０重量部より多いとメルトフラクチャーが発生することがあり、外観のシースルー性が著しく悪くなることがある。
【0044】
上記プロピレン系重合体（ｄ）の２３０℃のＭＦＲは、他のポリマーとの混和性、耐低温衝撃性を改良するという観点から、１０～２０ｇ／１０分の範囲が好ましい。
【0045】
上記プロピレン系重合体（ｄ）はプロピレンを主体としたモノマーを重合して得られる重合体であり、例えばプロピレンの単独重合体、プロピレンと５重量％以下のエチレンとのランダム共重合体、プロピレンと１０重量％以下のブテンとのランダム共重合体、またはプロピレンと５重量％以下のエチレンと１０重量％以下のブテンとの３元ランダム共重合体等を用いることができる。
【0046】
上記プロピレン系重合体（ｄ）の製造方法としては、例えば特開平１１－２２８６２９号公報に挙げる法を用いることができ、プロピレン重合体成分の極限粘度およびプロピレン系重合体（ｄ）全体の極限粘度およびメルトフローレートの調整方法としては、重合時の各工程で水素ガスや金属化合物などの分子量調節剤を加える方法を用いることができる。
【0047】
また、各層に高溶融張力ポリプロピレン（ｅ）を５～２０重量部含有させることにより易引き裂き性が更に向上するので好ましい。高溶融張力ポリプロピレンとは、電子線照射して長鎖分岐を付与したり、パーオキサイドと架橋モノマーの存在下に押出機内で変性することによって長鎖分岐を付与したり、多段重合により高分子量の成分を付与して溶融張力を向上させるといった公知の方法で製造可能である。組成は、プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレンランダム共重合体、或いはプロピレン－エチレンブロック共重合体のいずれでも良いが、耐熱性の点で、プロピレン単独重合体のタイプが好ましい。
【0048】
上記高溶融張力ポリプロピレン（ｅ）の２３０℃（荷重２１．１８Ｎ）のＭＦＲは、０．１～１８ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．５～９ｇ／１０分の範囲であることが、好適な製膜性やプロピレン系ブロック共重合体との良好な相溶性を得やすくなるので好ましい。
【0049】
また、上記高溶融張力ポリプロピレン（ｅ）の溶融張力（２３０℃）は３～２６ｇの範囲であることが、各層の結晶性を高めて、易引き裂き性が更に向上するので好ましい。
【0050】
また、各層に高密度ポリエチレン系重合体（ｆ）を１～５重量％含有させると易引き裂き性を低下させず、耐低温衝撃性が飛躍的に良化するので好ましい。高密度ポリエチレン系重合体（ｆ）は１重量％未満では含有効果がでないことがあり、５重量％より多く含有させると耐低温衝撃性は向上しないことがあり、シール強度が著しく低下することがある。
【0051】
さらに、上記高密度ポリエチレン系重合体（ｆ）の密度は０．９２～０．９７ｇ／ｃｍ３が好ましく、かつ１９０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲが１～２０ｇ／１０分のエチレン系重合体が好ましく、０．９３～０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン単独重合体がより好ましい。高密度ポリエチレン系重合体（ｆ）の密度が０．９２ｇ／ｃｍ３を下回る場合は、耐ブロッキング性が悪化する場合があり、０．９７ｇ／ｃｍ３を超える場合は、シール性が悪化する場合がある。
【0052】
上記高密度ポリエチレン系重合体（ｆ）の１９０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲは、１ｇ／１０分未満では透明性が悪化することがある。一方、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えると、耐低温衝撃性が悪くなることがある。
【0053】
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、滑剤、造核剤等を含むことができる。これらの添加剤は１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0054】
ここで酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール系として、４－メチル－２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール（ＢＨＴ）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（“イルガノックス”１０７６、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ－７６）、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（“イルガノックス”１０１０、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ－１０１）、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（“イルガノックス”３１１４、“アデカスタブ”ＡＯ－２０）等を、
また、ホスファイト系（リン系）酸化防止剤として、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（“Ｉｒｇａｆｏｓ”１６８、“アデカスタブ”２１１２）、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４－４’－ビフェニレン－ジホスホナイト（“Ｓａｎｄｓｔａｂ”Ｐ－ＥＰＱ）、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（“Ｕｌｔｒａｎｏｘ”６２６，“アデカスタブ”ＰＥＰ－２４Ｇ）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（“アデカスタブ”ＰＥＰ－８）等が挙げられるが、
中でもこれらのヒンダードフェノール系とホスファイト系の両機能を合わせ持つ２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ）、及び、アクリル酸２［１－［２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル］エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ）が好ましく、特に、この両者の併用は、フィルム製膜に際し、特に２０℃キシレン可溶部の分解抑制に効果を発揮し、耐低温衝撃性と耐ブロッキング性の両立に大きく寄与することから好ましい。かかるキシレン可溶部の分解が促進されると耐ブロッキング性が悪化することがある。
また、ホスファイト系（リン系）酸化防止剤として、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（“Ｉｒｇａｆｏｓ”１６８、“アデカスタブ”２１１２）、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４－４’－ビフェニレン－ジホスホナイト（“Ｓａｎｄｓｔａｂ”Ｐ－ＥＰＱ）、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（“Ｕｌｔｒａｎｏｘ”６２６，“アデカスタブ”ＰＥＰ－２４Ｇ）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（“アデカスタブ”ＰＥＰ－８）等が挙げられるが、
中でもこれらのヒンダードフェノール系とホスファイト系の両機能を合わせ持つ２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ）、及び、アクリル酸２［１－［２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ペンチルフェニル］エチル］－４，６－ジ－ｔ－ペンチルフェニル（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ）が好ましく、特に、この両者の併用は、フィルム製膜に際し、特に２０℃キシレン可溶部の分解抑制に効果を発揮し、耐低温衝撃性と耐ブロッキング性の両立に大きく寄与することから好ましい。かかるキシレン可溶部の分解が促進されると耐ブロッキング性が悪化することがある。
【0055】
なお、酸化防止剤の添加量としては、用いる酸化防止剤の種類にもよるが、０．０５～０．３重量％の範囲で適宜設定すればよい。
【0056】
また、中和剤としては、ハイドロタルサイト類化合物、水酸化などがフィルム製膜時の発煙低下に好ましい。
【0057】
次に、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、Ｔダイ法、チューブラー法などの公知のフィルム製膜方法で製造することが可能であるが、特にＴダイ法による未延伸フィルムの製膜方法が、フィルムの複屈折率や結晶性をコントロールすることが容易であることから好ましい。本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムのＴダイ法による製膜方法を下記するが、本発明はこれらの方法に限られるものではない。
【0058】
一軸または二軸の溶融押出機で、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）、プロピレン重合体（ｂ）のペレットまたはパウダー、さらに、リン酸金属塩を所定の配合割合で溶融混練したのち、得られた混練物をフィルターで濾過して、フラットダイ（例えばＴダイ）からフィルム状に押出すことによって製造できる。各層の厚み比率は、易引き裂き性、シール性、耐低温衝撃性を好適に調整しやすいことから、シーラントフィルムが、内層（Ａ層）及び外層（Ｂ層）からなる場合には、内層（Ａ層）／外層（Ｂ層）で表される厚み比率が、５０／５０～５／９５であることが好ましく、４０／６０～１０／９０であることがより好ましく、３０／７０～２０／８０であることがさらに好ましい。溶融押出機から押出す溶融ポリマーの温度は通常１８０～３００℃が適用できるが、ポリマーの分解を防ぎ良好な品質のフィルムを得るためには、２００～２７０℃が好ましい。Ｔダイから押出されたフィルムは２０～９０℃の一定温度に設定した冷却ロールに接触させて、冷却・固化させた後巻き取る。
【0059】
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、内層（Ａ層）及び外層（Ｂ層）のＡ層（内層）とは反対側に、Ｃ層を積層したＡ層／Ｂ層／Ｃ層の３層としてもよい。当該Ｃ層としては、例えば、オレフィン系樹脂を含有する層を好ましく使用でき、好適なシール性や引き裂き性を得やすいことから、内層（Ａ層）又は外層（Ｂ層）と同様の層とすることが好ましく、内層（Ａ層）と同様の層とすることが特に好ましい。各層の厚み比率は、易引き裂き性、シール性、耐衝撃性を好適に調整しやすいことから、内層（Ａ層）：外層（Ｂ層）：最外層（Ｃ層）＝１：２：１から１：８：１であることが好ましく、さらに好ましくは、１：４：１～１：６：１である。
【0060】
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは冷却固化の後に延伸を行うこともできるが、好ましくは実質的に延伸を行わない未延伸フィルムであることが好ましい。実質的に延伸を行わない未延伸フィルムの方が、ヒートシールする際のヒートシール温度を過度に高める必要がない（比較的低温でヒートシールできる）ことから好ましい。また、本発明において、未延伸フィルムとは、押出キャストフィルムのことを指すが、実際の製膜工程においては、フィルムＭＤ方向または幅方向（以下、ＴＤ方向と略称することがある）に若干配向したフィルムとなる場合もあるため、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムの複屈折率（フィルムのＭＤ方向とＴＤ方向の屈折率の差、Δｎ）は３．５×１０―３～８．０×１０―３の範囲であることが、ヒートシール性、熱寸法安定性、易引き裂き性の点で好ましい。尚、複屈折率（Δｎ）は、コンペンセータ法を用い、サンプルのリターデーションＲ（ｎｍ）を測定し、該測定部のフィルムの厚さｄ（ｎｍ）より、Δｎ＝Ｒ／ｄとして求めることができる。
【0061】
このようにして得られた本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムの厚さは２０～３００μｍが好ましく、より好ましくは３０～１００μｍである。
【0062】
ここで、本発明において複屈折率を制御する方法としては例えば、上記混合樹脂を１８０℃～２７０℃の範囲、好ましくは２００℃～２５０℃の低温で溶融し、温度を５０～９０℃、好ましくは５０～７０℃の高温に保たれたキャスティングドラム上で冷却し、１０～１００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取る方法が挙げられる。
【0063】
上記のようにして得られたポリプロピレン系シーラントフィルムのＭＤ方向の引き裂き強度は、２０Ｎ／ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１５Ｎ／ｍｍ以下である場合に、他基材とラミネートした後でも引き裂き性が良好であり、耐低温衝撃性とシール強度も高く好ましい。
【0064】
上記のようにして、厚さ７０μｍの本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムを用い、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）と、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮｙ）と、厚み９μｍのアルミニウム箔（ＡＬ）からなるラミネート基材層と、該ポリプロピレン系シーラントフィルムとをウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法で貼合わせ、ＰＥＴ／接着剤／ＯＮｙ／接着剤／ＡＬ／該シーラントフィルムの構成の積層体を作成し、この積層体２枚を該シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ－４５０－１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間０．８秒（シール温度：約１８０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ５０ｍｍ×１５０ｍｍの３方パウチを作成し、１２０℃で３０分レトルト処理後、ＪＩＳ－Ｋ７１２８－１に基づいて測定した引き裂き力が１０Ｎ（絶対値）以下であることが望ましい。１０Ｎを超えるとＣＰＰが伸びて引き裂き性に劣るものとなることがある。
【0065】
本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、単独で包装用のフィルムとして使用することもできるが、ＡＬ箔を含むレトルト食品包装袋用のシーラントフィルムとして好ましく使用できる。積層体の構成フィルムは、接着剤を用いて貼合わせる通常のドライラミネート法が好適に採用できるが、必要に応じて本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムと他基材層の貼合わせには、直接ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂を押出してラミネートする方法も採用できる。これら積層体は本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムをシール層（袋の内面）として、平袋、スタンディングパウチなどに製袋加工され使用される。
【0066】
また、これら積層体の積層構造は、包装袋の要求特性（例えば包装する食品の品質保持期間を満たすためのバリア性能、内容物の重量に対応できるサイズ・耐低温衝撃性、内容物の視認性など）に応じて適宜選択される。
【実施例0067】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、本発明の詳細な説明および実施例中の各評価項目の測定値は、下記の方法で測定した。
【0068】
（１）２０℃キシレン可溶部の含有量
ポリプロピレンペレット５ｇを沸騰キシレン（関東化学（株）１級）５００ｍＬに完全に溶解させた後に、２０℃に降温し、４時間以上放置する。その後、これを析出物と溶液とに濾過して、可溶部と不溶部に分離した。可溶部は濾液を減圧下で固化した後、７０℃で乾燥し、その重量を測定して含有量（重量％）を求めた。
ポリプロピレンペレット５ｇを沸騰キシレン（関東化学（株）１級）５００ｍＬに完全に溶解させた後に、２０℃に降温し、４時間以上放置する。その後、これを析出物と溶液とに濾過して、可溶部と不溶部に分離した。可溶部は濾液を減圧下で固化した後、７０℃で乾燥し、その重量を測定して含有量（重量％）を求めた。
【0069】
（２）２０℃キシレン不溶部および可溶部の極限粘度
上記方法で分離したサンプルを用い、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃テトラリン中で測定を行った。
上記方法で分離したサンプルを用い、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃テトラリン中で測定を行った。
【0070】
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、プロピレン系重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体は温度２３０℃、ポリエチレン系重合体は温度１９０℃で、それぞれ荷重２１．１８Ｎにて測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠し、プロピレン系重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体は温度２３０℃、ポリエチレン系重合体は温度１９０℃で、それぞれ荷重２１．１８Ｎにて測定した。
【0071】
（４）溶融張力（ＭＳ）
２３０℃における溶融張力（ＭＳ）は、（株）東洋精機製作所製メルトテンションテスター２型を用いて、装置内にてポリプロピレンを２３０℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを直径２．０９５ｍｍのノズルから２０ｍｍ／分の速度で２３℃の大気中に押し出してストランドとし、このストランドを３．１４ｍ／分の速度で引き取る際の糸状ポリプロピレンの張力を測定し、溶融張力（ＭＳ）とした。
２３０℃における溶融張力（ＭＳ）は、（株）東洋精機製作所製メルトテンションテスター２型を用いて、装置内にてポリプロピレンを２３０℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを直径２．０９５ｍｍのノズルから２０ｍｍ／分の速度で２３℃の大気中に押し出してストランドとし、このストランドを３．１４ｍ／分の速度で引き取る際の糸状ポリプロピレンの張力を測定し、溶融張力（ＭＳ）とした。
【0072】
（５）密度
ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に基づき、密度勾配管による測定方法で測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１１２：１９９９に基づき、密度勾配管による測定方法で測定した。
【0073】
（６）耐低温衝撃性
厚さ１２μｍのＰＥＴと、厚さ１５μｍのＯＮｙと、厚さ９μｍのＡＬ箔と、厚さ７０μｍの本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムとをウレタン系接着剤を用いて通常のドライラミネート法で貼合わせ、次の構成の厚さ１１５μｍの積層体を作成した。
厚さ１２μｍのＰＥＴと、厚さ１５μｍのＯＮｙと、厚さ９μｍのＡＬ箔と、厚さ７０μｍの本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムとをウレタン系接着剤を用いて通常のドライラミネート法で貼合わせ、次の構成の厚さ１１５μｍの積層体を作成した。
【0074】
積層体構成：ＰＥＴ／接着剤／ＯＮｙ／接着剤／ＡＬ箔／接着剤／本発明のポリプロピレン系シーラントフィルム（積層体１という）
この積層体２枚を本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ－４５０－１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間１．４秒（シール温度：約２２０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ１５０ｍｍ×２８５ｍｍのスタンディングパウチを作成した。この袋に濃度０．１％の食塩水１０００ｃｍ３を充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理する。レトルト処理後の袋を０℃の冷蔵庫で保管した後、５５ｃｍの高さから平らな床面に落下させ（ｎ数２０個）、破袋に至るまでの回数を記録する。本評価法ではｎ数２０個の平均値で１５回以上であれば業務用の耐低温衝撃性が良好（〇）とし、１５回未満を耐低温衝撃性に劣る（×）とした。
この積層体２枚を本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ－４５０－１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間１．４秒（シール温度：約２２０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ１５０ｍｍ×２８５ｍｍのスタンディングパウチを作成した。この袋に濃度０．１％の食塩水１０００ｃｍ３を充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理する。レトルト処理後の袋を０℃の冷蔵庫で保管した後、５５ｃｍの高さから平らな床面に落下させ（ｎ数２０個）、破袋に至るまでの回数を記録する。本評価法ではｎ数２０個の平均値で１５回以上であれば業務用の耐低温衝撃性が良好（〇）とし、１５回未満を耐低温衝撃性に劣る（×）とした。
【0075】
（７）ヒートシール（ＨＳ）強度
（６）と同じ積層体２枚のシール層どうしを、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃、シール圧力１０Ｎ／ｃｍ２、シール時間１秒の条件でヒートシールしたサンプルを、１３０℃×３０分レトルト処理した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。本測定法でシール強度が４５Ｎ／１５ｍｍ 以上であれば、レトルト用途にも良好に使用できる（〇）とし、４５Ｎ／１５ｍｍ未満をヒートシール強度不足で（×）とした。
（６）と同じ積層体２枚のシール層どうしを、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃、シール圧力１０Ｎ／ｃｍ２、シール時間１秒の条件でヒートシールしたサンプルを、１３０℃×３０分レトルト処理した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。本測定法でシール強度が４５Ｎ／１５ｍｍ 以上であれば、レトルト用途にも良好に使用できる（〇）とし、４５Ｎ／１５ｍｍ未満をヒートシール強度不足で（×）とした。
【0076】
（８）耐ユズ肌発生性
（６）の積層体１の積層体２枚を本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃、シール圧力１０Ｎ／ｃｍ２、シール時間１秒の条件でヒートシールし、１６０ｍｍ×２１０ｍｍ（内部の寸法）の大きさの３方袋（平袋、シール幅５ｍｍ）を作成した。この袋に市販のレトルトカレー（ハウス食品工業社製のレトルトカレー「ククレカレー・辛口」）を充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理をした直後の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。全くユズ肌が発生しないものをランク１、僅かに発生するものをランク２、軽度に発生するものをランク３、明確に発生するものをランク４、重度に発生するものをランク５として評価した。本評価法でランク１、２を耐ユズ肌発生性良好（〇）とし、ランク４、５を耐ユズ肌発生性に劣る（×）とした。
（６）の積層体１の積層体２枚を本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度１８０℃、シール圧力１０Ｎ／ｃｍ２、シール時間１秒の条件でヒートシールし、１６０ｍｍ×２１０ｍｍ（内部の寸法）の大きさの３方袋（平袋、シール幅５ｍｍ）を作成した。この袋に市販のレトルトカレー（ハウス食品工業社製のレトルトカレー「ククレカレー・辛口」）を充填した後、１３５℃で３０分レトルト処理をした直後の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。全くユズ肌が発生しないものをランク１、僅かに発生するものをランク２、軽度に発生するものをランク３、明確に発生するものをランク４、重度に発生するものをランク５として評価した。本評価法でランク１、２を耐ユズ肌発生性良好（〇）とし、ランク４、５を耐ユズ肌発生性に劣る（×）とした。
【0077】
（９）耐ブロッキング性（Ｎ／１２ｃｍ２）
幅３０ｍｍで長さ１００ｍｍのフィルムサンプルを準備し、フィルムどうしを３０ｍｍ×４０ｍｍの範囲で重ね合わせて、５Ｎ／１２ｃｍ２の荷重をかけ、８０℃のオーブン内で２４時間加熱処理した後、２３℃、湿度６５％の雰囲気下に３０分以上放置した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度で剪断剥離力を測定した。 本測定法で剪断剥離力が１０Ｎ／１２ｃｍ２ 以下であれば耐ブロッキング性が良好でノンパウダーレトルトして使用できるので（〇）とし、１０Ｎ／１２ｃｍ２以上を耐ブロッキング性が不良（×）とした。
幅３０ｍｍで長さ１００ｍｍのフィルムサンプルを準備し、フィルムどうしを３０ｍｍ×４０ｍｍの範囲で重ね合わせて、５Ｎ／１２ｃｍ２の荷重をかけ、８０℃のオーブン内で２４時間加熱処理した後、２３℃、湿度６５％の雰囲気下に３０分以上放置した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度で剪断剥離力を測定した。 本測定法で剪断剥離力が１０Ｎ／１２ｃｍ２ 以下であれば耐ブロッキング性が良好でノンパウダーレトルトして使用できるので（〇）とし、１０Ｎ／１２ｃｍ２以上を耐ブロッキング性が不良（×）とした。
【0078】
（１０）ポリプロピレン系シーラントフィルムの引き裂き強度（Ｎ／ｍｍ）
ＪＩＳ Ｋ７１２８－１に準拠し、２３℃の恒温室内で試験片の幅５０ｍｍ（ＴＤ方向）、長さ１５０ｍｍ（ＭＤ方向）の短冊の幅中央にＭＤ方向に７５ｍｍの切り込みを入れ、速度２００ｍｍ／分でＭＤ方向への引き裂き強度（Ｎ）を測定し、フィルムの厚さ（ｍｍ）で割って引き裂き強度を算出した。ポリプロピレン系シーラントフィルム単体では２０Ｎ／ｍｍ以下であれば易引き裂き性を有すると判断した。ＭＤはフィルムの長手方向、ＴＤはフィルムの幅方向である。
ＪＩＳ Ｋ７１２８－１に準拠し、２３℃の恒温室内で試験片の幅５０ｍｍ（ＴＤ方向）、長さ１５０ｍｍ（ＭＤ方向）の短冊の幅中央にＭＤ方向に７５ｍｍの切り込みを入れ、速度２００ｍｍ／分でＭＤ方向への引き裂き強度（Ｎ）を測定し、フィルムの厚さ（ｍｍ）で割って引き裂き強度を算出した。ポリプロピレン系シーラントフィルム単体では２０Ｎ／ｍｍ以下であれば易引き裂き性を有すると判断した。ＭＤはフィルムの長手方向、ＴＤはフィルムの幅方向である。
【0079】
（１１）複屈折率（△ｎ）
日本光学（株）製ＰＯＨ型偏光顕微鏡を用い、コンペンセータ法を用い、サンプルのリターデーションＲ（ｎｍ）を測定し、該測定部のフィルムの厚さｄ（ｎｍ）より、Δｎ＝Ｒ／ｄとして求めた。
日本光学（株）製ＰＯＨ型偏光顕微鏡を用い、コンペンセータ法を用い、サンプルのリターデーションＲ（ｎｍ）を測定し、該測定部のフィルムの厚さｄ（ｎｍ）より、Δｎ＝Ｒ／ｄとして求めた。
【0080】
（１２）積層体の引き裂き力（Ｎ）
（６）の積層体１の積層体２枚を前記シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ－４５０－１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間０．８秒（シール温度：約１８０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ５０ｍｍ×１５０ｍｍの３方パウチを作成し、１２０℃で３０分レトルト処理後、ＪＩＳ－Ｋ－７１２８－１に基づいて測定した引き裂き力が１０Ｎ（絶対値）以下であればＣＰＰが伸びず直進カット性があるといえる。
（６）の積層体１の積層体２枚を前記シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製ＣＡ－４５０－１０型ヒートシーラーを使用し、加熱時間０．８秒（シール温度：約１８０℃）、冷却時間３．０秒で、製袋サイズ５０ｍｍ×１５０ｍｍの３方パウチを作成し、１２０℃で３０分レトルト処理後、ＪＩＳ－Ｋ－７１２８－１に基づいて測定した引き裂き力が１０Ｎ（絶対値）以下であればＣＰＰが伸びず直進カット性があるといえる。
【0081】
（１３）シースルー性
（６）の積層体１の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。
（６）の積層体１の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。
【0082】
凹凸が全く発生しないものをランク１、僅かに発生するものをランク２、軽度に発生するものをランク３、明確に発生するものをランク４、重度に発生するものをランク５として評価した。本評価法でランク１、２、３をシースルー性良好とし、〇とした。
【0083】
実施例および比較例で用いた各成分は、以下のとおりである。
【0084】
［プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）／Ｂ－ＰＰ１］
２０℃キシレン不溶部の含有量が８０重量％、その極限粘度（［η］Ｈ）が１．９０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が２０重量％、その極限粘度（［η］ＥＰ）が３．００ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが２．３ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ０．０００３重量％及び“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ０．０００７５重量％を含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。上記、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を、以下、Ｂ－ＰＰ１とする。
２０℃キシレン不溶部の含有量が８０重量％、その極限粘度（［η］Ｈ）が１．９０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が２０重量％、その極限粘度（［η］ＥＰ）が３．００ｄｌ／ｇ、２３０℃でのＭＦＲが２．３ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ０．０００３重量％及び“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ０．０００７５重量％を含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。上記、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を、以下、Ｂ－ＰＰ１とする。
【0085】
［プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）／Ｂ－ＰＰ２］
２０℃キシレン不溶部の含有量が８０重量％、その極限粘度（［η］Ｈ）が１．６０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が１２重量％、その極限粘度（［η］ＥＰ）が２．００ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンブロック共重合体に酸化防止剤として“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”（登録商標）ＧＰ０．０００３重量％および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”（登録商標）ＧＳ０．０００７５重量％を含有したＭＦＲが８．０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。以下、Ｂ－ＰＰ２とする。
２０℃キシレン不溶部の含有量が８０重量％、その極限粘度（［η］Ｈ）が１．６０ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が１２重量％、その極限粘度（［η］ＥＰ）が２．００ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレンブロック共重合体に酸化防止剤として“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”（登録商標）ＧＰ０．０００３重量％および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”（登録商標）ＧＳ０．０００７５重量％を含有したＭＦＲが８．０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。以下、Ｂ－ＰＰ２とする。
【0086】
［プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）／Ｂ－ＰＰ３］
２０℃キシレン不溶部の含有量が８８重量％、その極限粘度（［η］Ｈ）が２．００ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が１２重量％、その極限粘度（［η］ＥＰ）が３．６０ｄｌ／ｇ、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ０．０００３重量％および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ０．０００７５重量％を含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。上記、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を、以下、Ｂ－ＰＰ３とする。
２０℃キシレン不溶部の含有量が８８重量％、その極限粘度（［η］Ｈ）が２．００ｄｌ／ｇ、２０℃キシレン可溶部の含有量が１２重量％、その極限粘度（［η］ＥＰ）が３．６０ｄｌ／ｇ、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分であり、酸化防止剤として“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ０．０００３重量％および“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ０．０００７５重量％を含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。上記、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ａ）を、以下、Ｂ－ＰＰ３とする。
【0087】
［プロピレン重合体（ｂ）／ＰＰ１］
２３０℃でのＭＦＲが５．０ｇ／１０分であり、酸化防止剤として、“イルガノックス”１０１０を０．００１重量％含有したホモポリプロピレンを使用した。上記、ホモポリプロピレンを、以下、ＰＰ１とする。
２３０℃でのＭＦＲが５．０ｇ／１０分であり、酸化防止剤として、“イルガノックス”１０１０を０．００１重量％含有したホモポリプロピレンを使用した。上記、ホモポリプロピレンを、以下、ＰＰ１とする。
【0088】
［低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）／低密度ＰＥ１］
密度０．９２５ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、共重合成分が１－ヘキセンである直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学(株)製ＦＶ２０１）を使用した。上記、低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を、以下、低密度ＰＥ１とする。
密度０．９２５ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、共重合成分が１－ヘキセンである直鎖状低密度ポリエチレン（住友化学(株)製ＦＶ２０１）を使用した。上記、低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を、以下、低密度ＰＥ１とする。
【0089】
［低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）／低密度ＰＥ２］
密度０．９１０ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲ１０．０ｇ／１０分、共重合成分が１－ヘキセンである直鎖状低密度ポリエチレン（(株)プライムポリマー製ＳＰ１０７１Ｃ）を使用した。上記、低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を、以下、低密度ＰＥ２とする。
密度０．９１０ｇ／ｃｍ３で、ＭＦＲ１０．０ｇ／１０分、共重合成分が１－ヘキセンである直鎖状低密度ポリエチレン（(株)プライムポリマー製ＳＰ１０７１Ｃ）を使用した。上記、低密度ポリエチレン系重合体（ｃ）を、以下、低密度ＰＥ２とする。
【0090】
［プロピレン系重合体（ｄ）／ＰＰ２］
特開平１１－２２８６２９号公報の実施例１に記載されている重合触媒を用いて、同例 に記載されている重合方法および重合条件に準拠して、第１工程でプロピレンを重合して第一の成分を生成させた後、触媒を失活させずに、触媒と第一の成分を第２工程へ移し、第２工程でプロピレンを重合して第一の成分と分子量が異なる成分を生成させる方法によって、極限粘度が７．６ｄｌ／ｇであるプロピレン重合体成分を９重量％と、極限粘度が１．２ｄｌ／ｇである成分９１重量％からなり、全体の極限粘度１．８ｄｌ／ｇであるプロピレン系重合体（ｄ）を得た。このプロピレン系重合体（ｄ）１００重量部に対し、酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（商品名、チバ・スペシャリティ－ケミカルズ社製）０．２重量部、酸化防止剤ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（商品名、チバ・スペシャリティ－ケミカルズ社製）０．２５重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を混合し、二軸押出機ＴＥＭ７５（商品名、東芝機械製）で吐出量３００ｋｇ／時、スクリュー回転数２５０ｒｐｍで、２００℃で溶融混合を行い、ペレットを得た。このペレットの２３０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲは１４ｇ／１０分であった。上記、プロピレン系重合体（ｄ）を、以下、ＰＰ２とする。
特開平１１－２２８６２９号公報の実施例１に記載されている重合触媒を用いて、同例 に記載されている重合方法および重合条件に準拠して、第１工程でプロピレンを重合して第一の成分を生成させた後、触媒を失活させずに、触媒と第一の成分を第２工程へ移し、第２工程でプロピレンを重合して第一の成分と分子量が異なる成分を生成させる方法によって、極限粘度が７．６ｄｌ／ｇであるプロピレン重合体成分を９重量％と、極限粘度が１．２ｄｌ／ｇである成分９１重量％からなり、全体の極限粘度１．８ｄｌ／ｇであるプロピレン系重合体（ｄ）を得た。このプロピレン系重合体（ｄ）１００重量部に対し、酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（商品名、チバ・スペシャリティ－ケミカルズ社製）０．２重量部、酸化防止剤ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（商品名、チバ・スペシャリティ－ケミカルズ社製）０．２５重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を混合し、二軸押出機ＴＥＭ７５（商品名、東芝機械製）で吐出量３００ｋｇ／時、スクリュー回転数２５０ｒｐｍで、２００℃で溶融混合を行い、ペレットを得た。このペレットの２３０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲは１４ｇ／１０分であった。上記、プロピレン系重合体（ｄ）を、以下、ＰＰ２とする。
【0091】
［高溶融張力ポリプロピレン（ｅ）／ＨＭＳ－ＰＰ］
密度０．９０ｇ／ｃｍ３で、２３０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲが２．９ｇ／１０分、２３０℃での溶融張力（ＭＳ）が９ｇである日本ポリプロ(株)製ＥＸ６０００を使用した。以下、ＨＭＳ－ＰＰとする。
密度０．９０ｇ／ｃｍ３で、２３０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲが２．９ｇ／１０分、２３０℃での溶融張力（ＭＳ）が９ｇである日本ポリプロ(株)製ＥＸ６０００を使用した。以下、ＨＭＳ－ＰＰとする。
【0092】
［高密度ポリエチレン系重合体（ｆ）／高密度ＰＥ１］
密度０．９５０ｇ／ｃｍ３で１９０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲが１６．０ｇ／１０分の市販の高密度エチレンペレットを使用した。以下、高密度エチレンペレットをＨＤＰＥ１とする。
密度０．９５０ｇ／ｃｍ３で１９０℃、荷重２１．１８ＮでのＭＦＲが１６．０ｇ／１０分の市販の高密度エチレンペレットを使用した。以下、高密度エチレンペレットをＨＤＰＥ１とする。
【0093】
［リン酸金属塩の結晶核剤／ＭＢ１］
リン酸エステル金属塩であるナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート（ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”ＮＡ－１１）の結晶核剤を６重量％含有するマスターバッチ（東京インキ製ＰＰＭＳＴ－００２４、キャリアレジン：ホモポリプロピレン、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）を使用した。以下、リン酸エステル金属塩の結晶核剤マスターバッチをＭＢ１とする。
リン酸エステル金属塩であるナトリウム－２，２’－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート（ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”ＮＡ－１１）の結晶核剤を６重量％含有するマスターバッチ（東京インキ製ＰＰＭＳＴ－００２４、キャリアレジン：ホモポリプロピレン、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）を使用した。以下、リン酸エステル金属塩の結晶核剤マスターバッチをＭＢ１とする。
【0094】
［実施例１～２４］
表１、２の樹脂構成で、ペレット状態の樹脂をブレンダーにより混合して、温度２６０℃に温調された２台または３台の押出機に供給し、溶融混練してフィルターで濾過した後、共押出し用のマルチマニフォールド口金で、２層または３層に積層してフィルム状に押出し、温度が５０℃で速度が６０ｍ／分の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後、Ａ層の反対側をコロナ放電処理して厚さ７０μｍのフィルムを得た。２層フィルムの場合のＡ層およびＢ層の厚さ比率は、Ａ層３０％、Ｂ層７０％にした。３層フィルムの場合のＡ層およびＢ層及びＣ層の厚さ比率は、Ａ層２０％、Ｂ層６０％、Ｃ層２０％とした。
表１、２の樹脂構成で、ペレット状態の樹脂をブレンダーにより混合して、温度２６０℃に温調された２台または３台の押出機に供給し、溶融混練してフィルターで濾過した後、共押出し用のマルチマニフォールド口金で、２層または３層に積層してフィルム状に押出し、温度が５０℃で速度が６０ｍ／分の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後、Ａ層の反対側をコロナ放電処理して厚さ７０μｍのフィルムを得た。２層フィルムの場合のＡ層およびＢ層の厚さ比率は、Ａ層３０％、Ｂ層７０％にした。３層フィルムの場合のＡ層およびＢ層及びＣ層の厚さ比率は、Ａ層２０％、Ｂ層６０％、Ｃ層２０％とした。
【0095】
フィルム特性を評価した結果、表１、２の通り、引き裂き強度、耐低温衝撃性、Δｎ、耐ブロッキング剪断性、耐ユズ肌性、シール強度、すべてにおいてバランス良く満足するフィルムが得られ、特に積層体として包装袋のシーラントとしてフィルム長手方向（ＭＤ）への優れた易引き裂き性、耐ブロッキング性に優れ、ノンパウダーで使用できることを確認した。
【0096】
［比較例１～８］
表３、４の樹脂構成で、ペレット状態でブレンダーにより混合して押出機に供給し、溶融混練してフィルターで濾過し、次いで２４０℃でＴダイより６０ｍ／分で押出し、５０℃の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後片面をコロナ放電処理して厚さ７０μｍのフィルムを得た。
表３、４の樹脂構成で、ペレット状態でブレンダーにより混合して押出機に供給し、溶融混練してフィルターで濾過し、次いで２４０℃でＴダイより６０ｍ／分で押出し、５０℃の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後片面をコロナ放電処理して厚さ７０μｍのフィルムを得た。
【0097】
比較例１、３、５、７は、易引き裂き性が非常に悪いものであった。
【0098】
比較例２、４、６、８は、ヒートシール性や耐低温衝撃性が悪くなり、ハイレトルト用途に好適に使用できるものでは無かった。
【0099】
【表1】
【0100】
【表2】
【0101】
【表3】
【0102】
【表4】