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特開2022-47091有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法、およびそれを用いたグリーンシートの製造方法、ならびに、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む混合物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022047091
(43)【公開日】2022-03-24
(54)【発明の名称】有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法、およびそれを用いたグリーンシートの製造方法、ならびに、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む混合物
(51)【国際特許分類】
C01G 23/00 20060101AFI20220316BHJP
C04B 35/468 20060101ALI20220316BHJP
C04B 35/622 20060101ALI20220316BHJP
H01G 4/30 20060101ALI20220316BHJP
【ＦＩ】
C01G23/00 B
C04B35/468
C04B35/622
H01G4/30 517
H01G4/30 311Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020152820
(22)【出願日】2020-09-11
(71)【出願人】
【識別番号】000174541
【氏名又は名称】堺化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002745
【氏名又は名称】特許業務法人河崎・橋本特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】馬場 勇志
(72)【発明者】
【氏名】若松 祐太
(72)【発明者】
【氏名】大釜 信治
【テーマコード（参考）】
4G047
5E001
5E082
【Ｆターム（参考）】
4G047CA07
4G047CB05
4G047CC03
4G047CD03
5E001AB03
5E001AE02
5E001AE03
5E001AJ02
5E082AB03
5E082FF05
5E082FG04
5E082FG26
5E082LL01
5E082LL02
(57)【要約】
【課題】分散性が高いチタン酸バリウム粒子と液体成分とを含む混合物の製造方法を提供する。
【解決手段】開示される製造方法は、水熱合成を最終プロセスとして含む合成プロセスによってチタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む第１の混合物を調製する工程（ｉ）と、第１の混合物を乾燥された状態にすることなく第２の水性液体で洗浄することを経て、チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物を得る工程（ii）と、第２の混合物を乾燥された状態にすることなく、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換することによってチタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む第３の混合物を得る工程（iii）とを含む。工程（iii）において、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率が１０質量％以下となるように第３の水性液体を有機溶媒に置換する。
【選択図】なし
【解決手段】開示される製造方法は、水熱合成を最終プロセスとして含む合成プロセスによってチタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む第１の混合物を調製する工程（ｉ）と、第１の混合物を乾燥された状態にすることなく第２の水性液体で洗浄することを経て、チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物を得る工程（ii）と、第２の混合物を乾燥された状態にすることなく、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換することによってチタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む第３の混合物を得る工程（iii）とを含む。工程（iii）において、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率が１０質量％以下となるように第３の水性液体を有機溶媒に置換する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法であって、
水熱合成を最終プロセスとして含む合成プロセスによって、前記チタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む第１の混合物を調製する工程（ｉ）と、
前記第１の混合物を乾燥された状態にすることなく第２の水性液体で洗浄することを経て、前記チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物を得る工程（ii）と、
前記第２の混合物を乾燥された状態にすることなく、前記第３の水性液体の少なくとも一部を前記有機溶媒に置換することによって、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む第３の混合物を得る工程（iii）と、を含み、
前記工程（iii）において、前記第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率が１０質量％以下となるように、前記第３の水性液体の少なくとも一部を前記有機溶媒に置換する、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法。
水熱合成を最終プロセスとして含む合成プロセスによって、前記チタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む第１の混合物を調製する工程（ｉ）と、
前記第１の混合物を乾燥された状態にすることなく第２の水性液体で洗浄することを経て、前記チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物を得る工程（ii）と、
前記第２の混合物を乾燥された状態にすることなく、前記第３の水性液体の少なくとも一部を前記有機溶媒に置換することによって、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む第３の混合物を得る工程（iii）と、を含み、
前記工程（iii）において、前記第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率が１０質量％以下となるように、前記第３の水性液体の少なくとも一部を前記有機溶媒に置換する、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法。
【請求項2】
前記有機溶媒がアルコールである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項3】
前記工程（iii）において、前記第３の混合物の含水率が１．０質量％以下となるように、前記第３の水性液体の少なくとも一部を前記有機溶媒に置換する、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項4】
前記第３の混合物は、積層セラミックコンデンサのグリーンシートの製造に用いられる混合物である、請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項5】
積層セラミックコンデンサの製造に用いられるグリーンシートの製造方法であって、
請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法によって、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む前記第３の混合物を得る工程（Ｉ）と、
前記第３の混合物中の前記チタン酸バリウム粒子を用いてグリーンシートを形成する工程（II）とを含む、グリーンシートの製造方法。
請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法によって、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む前記第３の混合物を得る工程（Ｉ）と、
前記第３の混合物中の前記チタン酸バリウム粒子を用いてグリーンシートを形成する工程（II）とを含む、グリーンシートの製造方法。
【請求項6】
請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法によって製造された、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法、およびそれを用いたグリーンシートの製造方法、ならびに、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む混合物に関する。
【背景技術】
【0002】
チタン酸バリウム粒子は、積層セラミックコンデンサの材料として用いられている。さらに、チタン酸バリウム粒子は、各種の部材の無機フィラーとしても用いられている。
【0003】
チタン酸バリウム粒子の製造方法として、固相法、シュウ酸塩法、水熱法、ゾルゲル法などが知られている。固相法およびシュウ酸塩法では、チタン酸バリウムの合成時に高温での熱処理が必要なため、粒子同士が融着して分散性が悪くなりやすい。一方、水熱法およびゾルゲル法は、比較的低温で反応が行われるため、分散性が高い粒子を製造するには有利である。また、これらの方法における反応は水系で行われるため、環境負荷も小さく量産性にも優れる。しかし、ゾルゲル法はコストが高いという問題がある。水熱法を用いたチタン酸バリウムの製造方法は、従来から報告されている（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１７－７１５１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
積層セラミックシートは、一般的に、電極を印刷したグリーンシートを積層して焼成することによって製造される。現在、積層セラミックコンデンサの小型化および信頼性の向上が求められている。その実現のためには、より分散性が高いチタン酸バリウム粒子が求められている。チタン酸バリウム粒子の分散性が悪いと、グリーンシートの平滑性が悪化する。グリーンシートの平滑性が悪いと、積層セラミックコンデンサの信頼性が低下する。そのため、チタン酸バリウム粒子の分散性の向上は重要である。また、チタン酸バリウム粒子を無機フィラーなどの用途に用いる場合でも、分散性が高いことは重要である。
【0006】
このような状況において、本開示の目的の１つは、分散性が高いチタン酸バリウム粒子と液体成分とを含む混合物の製造方法を提供することである。また、本開示の他の目的は、当該製造方法を用いたグリーンシートの製造方法、および、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む混合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の一局面は、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法に関する。当該製造方法は、水熱合成を最終プロセスとして含む合成プロセスによって、前記チタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む第１の混合物を調製する工程（ｉ）と、前記第１の混合物を乾燥された状態にすることなく第２の水性液体で洗浄することを経て、前記チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物を得る工程（ii）と、前記第２の混合物を乾燥された状態にすることなく、前記第３の水性液体の少なくとも一部を前記有機溶媒に置換することによって、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む第３の混合物を得る工程（iii）と、を含み、前記工程（iii）において、前記第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率が１０質量％以下となるように、前記第３の水性液体の少なくとも一部を前記有機溶媒に置換する。
【0008】
本開示の他の一局面は、積層セラミックコンデンサの製造に用いられるグリーンシートの製造方法に関する。当該製造方法は、上記の、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法によって、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む前記第３の混合物を得る工程（Ｉ）と、前記第３の混合物中の前記チタン酸バリウム粒子を用いてグリーンシートを形成する工程（II）とを含む。
【0009】
本開示の他の一局面は、混合物に関する。当該混合物は、上記の、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法によって製造された、前記チタン酸バリウム粒子と前記有機溶媒とを含む混合物である。
【発明の効果】
【0010】
本開示によれば、分散性が高いチタン酸バリウム粒子と液体成分とを含む混合物を製造できる。さらに、本開示によれば、当該製造方法を用いてグリーンシートを製造できる。さらに、本開示によれば、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む混合物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本開示の実施形態について説明する。なお、以下の説明では、本開示の実施形態について例を挙げて説明するが、本開示は以下で説明する例に限定されない。以下の説明では、具体的な数値や材料を例示する場合があるが、本開示の効果が得られる限り、他の数値や他の材料を適用してもよい。
【0012】
（有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法）
本開示に係る製造方法は、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法である。この製造方法で製造される混合物（チタン酸バリウム粒子と液体成分とを含む混合物）を、以下では、「ＢＴＯ混合物（Ｍ）」または、「混合物（Ｍ）」と称する場合がある。本開示の製造方法は、工程（ｉ）、工程（ii）、および工程（iii）を含む。以下ではそれらについて説明する。
本開示に係る製造方法は、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む混合物の製造方法である。この製造方法で製造される混合物（チタン酸バリウム粒子と液体成分とを含む混合物）を、以下では、「ＢＴＯ混合物（Ｍ）」または、「混合物（Ｍ）」と称する場合がある。本開示の製造方法は、工程（ｉ）、工程（ii）、および工程（iii）を含む。以下ではそれらについて説明する。
【0013】
（工程（ｉ））
工程（ｉ）は、水熱合成を最終プロセスとして含む合成プロセスによって、チタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む第１の混合物を調製する工程である。水熱合成によって、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）の粒子が合成される。なお、第１の混合物は、水熱合成後の反応液である。そのため、第１の混合物は、水と未反応の原料化合物などを含んでいる。第１の水性液体（第１の混合物の液体成分）に含まれる水の量は、採用した反応条件に応じて変化する。なお、この明細書において、水性液体とは、水を含む液体を意味する。
工程（ｉ）は、水熱合成を最終プロセスとして含む合成プロセスによって、チタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む第１の混合物を調製する工程である。水熱合成によって、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）の粒子が合成される。なお、第１の混合物は、水熱合成後の反応液である。そのため、第１の混合物は、水と未反応の原料化合物などを含んでいる。第１の水性液体（第１の混合物の液体成分）に含まれる水の量は、採用した反応条件に応じて変化する。なお、この明細書において、水性液体とは、水を含む液体を意味する。
【0014】
水熱合成およびそれを含む合成プロセスに特に限定はない。水熱合成法を用いたチタン酸バリウム粒子の合成については、従来から広く実施されている。工程（ｉ）は、それらの公知の方法で行ってもよい。一例の水熱合成では、チタン酸バリウムの原料となる化合物を、水性液体（例えば水）の中において、１気圧以上の圧力下で且つ１００℃以上の温度で反応させる。チタン酸バリウムの原料となる化合物の例には、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）２）および含水酸化チタン（ＴｉＯ（ＯＨ）２）が含まれる。これらを生成するための出発材料から合成プロセスを開始してもよい。これらの合成プロセスは、広く知られているため、それらの公知のプロセスを用いて工程（ｉ）を実施してもよい。
【0015】
（工程（ii））
工程（ii）は、第１の混合物を乾燥された状態にすることなく第２の水性液体で洗浄することを経て、チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物を得る工程である。第１の混合物を乾燥された状態にすると、チタン酸バリウムの粒子が凝集する。チタン酸バリウムの粒子が一旦凝集すると、その後に分散処理をしても、良好な分散性が得られない。そのため、工程（ii）では、第１の混合物を乾燥された状態にすることなく、第１の混合物を第２の水性液体で洗浄する。工程（ii）は、工程（ｉ）の後に続けて行われてもよい。洗浄する工程は、複数回行われてもよい。その場合、それぞれの洗浄工程は異なる条件で行われてもよい。
工程（ii）は、第１の混合物を乾燥された状態にすることなく第２の水性液体で洗浄することを経て、チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物を得る工程である。第１の混合物を乾燥された状態にすると、チタン酸バリウムの粒子が凝集する。チタン酸バリウムの粒子が一旦凝集すると、その後に分散処理をしても、良好な分散性が得られない。そのため、工程（ii）では、第１の混合物を乾燥された状態にすることなく、第１の混合物を第２の水性液体で洗浄する。工程（ii）は、工程（ｉ）の後に続けて行われてもよい。洗浄する工程は、複数回行われてもよい。その場合、それぞれの洗浄工程は異なる条件で行われてもよい。
【0016】
なお、第１の混合物が乾燥された状態にならない限り（すなわちウェット状態である限り）、第１の水性液体中の液体成分の一部を除去しても問題ない。ここで、「混合物を乾燥された状態にすることなく」とは、別の観点では、例えば、混合物中の液体成分の含有率を３質量％以上（例えば５質量％以上、１０質量％以上、または２０質量％以上）に維持することを意味する。例えば、混合物に対して乾燥工程を行わないことによって、当該混合物が乾燥された状態になることを防止できる。混合物中の液体成分の含有率の上限は、特に限定されない。混合物中の液体成分の含有率は、９９．９質量％以下（例えば９９質量％以下、または９０質量％以下）に維持されてもよい。なお、混合物中の液体成分の含有率（％）は、以下の式で表される。
液体成分の含有率（％）＝１００×（混合物中の液体成分の質量）／（混合物の質量）
液体成分の含有率（％）＝１００×（混合物中の液体成分の質量）／（混合物の質量）
【0017】
上述したように、工程（ｉ）で得られる第１の混合物は、不要物（未反応の原料化合物や前駆体など）を含む。そのため、それらを除去することが必要となる。工程（ii）では、第２の水性液体で第１の混合物を洗浄することによって、不要物を除去する。第２の水性液体は水を含み、当該第２の水性液体に占める水の量は５０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、または９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。第２の水性液体は、実質的に水（例えば脱イオン水や純水）であってもよい。洗浄は、第１の混合物をフィルタープレス等のろ過機に充填した状態で、第２の水性液体を通液する等の方法で行うことができる。
【0018】
第３の水性液体（第２の混合物の液体成分）は、第２の水性液体由来の成分を含み、さらに、洗浄されずに残存した第１の水性液体由来の成分を含んでもよい。洗浄の条件にもよるが、第３の水性液体は、通常は大部分が第２の水性液体に由来する成分からなり、実質的に第２の水性液体と同じであってもよい。第３の水性液体に占める水の量は、通常５０質量％以上であり、８０質量％以上、９０質量％以上、または９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。典型的な一例では、第３の水性液体は実質的に水とみなすことが可能である。第３の水性液体は水を含むため、第２の混合物は、チタン酸バリウム粒子と水とを含む混合物である。
【0019】
工程（ii）は、第１の混合物に第２の水性液体を加えたのちに、混合物を乾燥することなく水性液体（第１の水性液体と第２の水性液体との混合液体）の少なくとも一部（例えば大部分）を除去する工程を含んでもよい。水性液体の少なくとも一部を除去する工程は、濾過（例えば吸引濾過）などによって行ってもよい。
【0020】
（工程（iii））
工程（iii）は、第２の混合物を乾燥された状態にすることなく、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換することによって、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む第３の混合物を得る工程である。工程（iii）で用いられる有機溶媒は、上述したＢＴＯ混合物（Ｍ）の液体成分に含有される有機溶媒である。工程（iii）において、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率が１０質量％以下となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。第３の混合物は、上述した混合物（Ｍ）として用いることができる。第３の水性液体は水を含むため、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する工程は、別の観点では、第３の水性液体中の水の少なくとも一部を有機溶媒に置換する工程である。したがって、この明細書において、「第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する」という記載を、「第３の水性液体中の水の少なくとも一部を有機溶媒に置換する」という記載に置き換えることが可能である。
工程（iii）は、第２の混合物を乾燥された状態にすることなく、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換することによって、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む第３の混合物を得る工程である。工程（iii）で用いられる有機溶媒は、上述したＢＴＯ混合物（Ｍ）の液体成分に含有される有機溶媒である。工程（iii）において、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率が１０質量％以下となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。第３の混合物は、上述した混合物（Ｍ）として用いることができる。第３の水性液体は水を含むため、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する工程は、別の観点では、第３の水性液体中の水の少なくとも一部を有機溶媒に置換する工程である。したがって、この明細書において、「第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する」という記載を、「第３の水性液体中の水の少なくとも一部を有機溶媒に置換する」という記載に置き換えることが可能である。
【0021】
工程（iii）は、例えば、第２の混合物を有機溶媒で洗浄することによって実施してもよい。この場合、工程（iii）は、第２の混合物に有機溶媒を添加する工程と、有機溶媒が添加された第２の混合物中の液体成分の少なくとも一部を除去する工程とを含んでもよい。例えば、第２の混合物に有機溶媒を添加した後に、濾過などによって当該混合物中の液体成分の少なくとも一部を除去してもよい。
【0022】
工程（ｉ）～工程（iii）の間において、チタン酸バリウム粒子を含む混合物（第１～第３の混合物）は乾燥された状態にされることがない。これによって、チタン酸バリウム粒子が凝集することを抑制できる。
【0023】
第３の混合物中の液体成分は、置換されずに残存した水を含んでもよいが、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率は、１０質量％以下（０～１０質量％の範囲）である。以下では、工程（iii）で得られる第３の混合物（混合物（Ｍ））に含まれる液体成分における水の含有率（質量％）を、「水の含有率Ｗ」と称する場合がある。水の含有率Ｗ（質量％）は、以下の式で表される。
水の含有率Ｗ（質量％）＝１００×（第３の混合物中の水の質量）／（第３の混合物中の液体成分の質量）
水の含有率Ｗ（質量％）＝１００×（第３の混合物中の水の質量）／（第３の混合物中の液体成分の質量）
【0024】
含有率Ｗは、例えば、工程（iii）で使用する有機溶媒の量によって調整できる。例えば、第２の混合物を有機溶媒で洗浄することによって工程（iii）を実施する場合、用いる有機溶媒の量を多くすることによって、含有率Ｗを低くすることができる。
【0025】
第２の混合物を有機溶媒で洗浄することによって工程（iii）を実施する場合、第２の混合物に含まれるチタン酸バリウム粒子１ｇあたり、４ｍＬ以上の有機溶媒（エタノールなど）を用いることが好ましく、６ｍＬ以上の有機溶媒を用いることがより好ましい。有機溶媒の使用量に上限はないが、経済性の点で、第２の混合物に含まれるチタン酸バリウム粒子１ｇあたり１００ｍＬ以下（例えば５０ｍＬ以下や１５ｍＬ以下）としてもよい。
【0026】
以上の工程（ｉ）～工程（iii）によって、有機溶媒を含有する液体成分とチタン酸バリウム粒子とを含む第３の混合物（混合物（Ｍ））が得られる。混合物（Ｍ）中の液体成分は、工程（iii）で用いられた有機溶媒を含む。
【0027】
チタン酸バリウム粒子を含む混合物を乾燥させると、チタン酸バリウム粒子が凝集し、その後に分散工程を行っても高い分散性が得られにくい。また、混合物中の液体成分に含まれる水の割合が高いと、その後の分散工程においてチタン酸バリウム粒子の分散性が低くなる。本開示の製造方法では、工程（ｉ）～工程（iii）の間において、チタン酸バリウム粒子を含む混合物（第１～第３の混合物）は乾燥された状態にされることがない。さらに、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒で置換し、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率を所定値以下としている。そのため、チタン酸バリウム粒子の分散性が高い混合物が得られる。この混合物を用いることによって、特性が高い積層セラミックコンデンサを製造可能なグリーンシートを製造できる。
【0028】
工程（iii）で用いられる有機溶媒に特に限定はなく、水性液体を置換できるものであればよい。有機溶媒には、水との相溶性（混和性）が高い有機溶媒が好ましく用いられる。その観点から、有機溶媒は、アルコールであってもよい。アルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどが含まれる。有機溶媒は、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレンであってもよい。これらの有機溶媒は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0029】
工程（iii）において、第３の混合物の含水率が１．０質量％以下（０～１．０質量％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換してもよい。この構成によれば、チタン酸バリウム粒子の凝集を特に抑制できる。工程（iii）において、当該含水率を０．５質量％以下（０～０．５質量％の範囲）としてもよい。この質量％は、水の含有率Ｗと同様に調整できる。
【0030】
工程（iii）において、第３の混合物中の水の質量が、第３の混合物中のチタン酸バリウム粒子の質量の１．４％以下（０～１．４％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換してもよい。この構成によれば、チタン酸バリウム粒子の凝集を特に抑制できる。このパーセンテージは、水の含有率Ｗと同様に調整できる。工程（iii）において、当該パーセンテージを０．９％以下（０～０．９％の範囲）としてもよい。
【0031】
工程（iii）において、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率Ｗが４．３質量％以下（０～４．３質量％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換してもよい。この構成によれば、チタン酸バリウム粒子の凝集を特に抑制できる。工程（iii）において、水の含有率Ｗを２．０質量％以下（０～２．０質量％の範囲）としてもよい。
【0032】
工程（iii）で得られた第３の混合物に対して、さらに他の処理を行ってもよい。例えば、第３の混合物に所定の物質（分散剤など）を添加したのち、粉砕することによって、チタン酸バリウムを分散させてもよい。粉砕の方法に特に限定はなく、一般的な粉砕方法を用いてもよい。例えば、ボールミルやビーズミルなどを用いてもよい。
【0033】
工程（iii）で得られた第３の混合物は、積層セラミックコンデンサのグリーンシートの製造に用いられる混合物であってもよい。すなわち、第３の混合物を、積層セラミックコンデンサのグリーンシートの製造に用いてもよい。
【0034】
本開示の製造方法は、以下の（１）の条件を満たし、以下の（２）および／または（３）の条件をさらに満たしてもよく、以下の（４）および／または（５）の条件をさらに満たしてもよく、以下の（６）の条件をさらに満たしてもよい。
（１）工程（iii）において、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率Ｗが０～１０質量％の範囲（例えば０～４．３質量％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。
（２）工程（iii）において、第３の混合物の含水率が０～１．０質量％の範囲（例えば０～０．５質量％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。
（３）工程（iii）において、第３の混合物中の水の質量が、第３の混合物中のチタン酸バリウム粒子の質量の０～１．４％の範囲（例えば０～０．９％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。
（４）工程（iii）は、第２の混合物に有機溶媒を添加する工程と、有機溶媒が添加された第２の混合物中の液体成分の少なくとも一部を除去する工程とを含む。この場合、第２の混合物に含まれるチタン酸バリウム粒子１ｇあたり、４ｍＬ以上の有機溶媒を添加することが好ましく、６ｍＬ以上の有機溶媒を添加することがより好ましい。
（５）工程（iii）で用いられる有機溶媒がアルコール（例えばエタノールなど）である。
（６）工程（ii）で用いられる第２の水性液体の液体成分に占める水の量は９０質量％以上（例えば９５質量％以上）であり、例えば第２の水性液体は水である。
（１）工程（iii）において、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率Ｗが０～１０質量％の範囲（例えば０～４．３質量％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。
（２）工程（iii）において、第３の混合物の含水率が０～１．０質量％の範囲（例えば０～０．５質量％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。
（３）工程（iii）において、第３の混合物中の水の質量が、第３の混合物中のチタン酸バリウム粒子の質量の０～１．４％の範囲（例えば０～０．９％の範囲）となるように、第３の水性液体の少なくとも一部を有機溶媒に置換する。
（４）工程（iii）は、第２の混合物に有機溶媒を添加する工程と、有機溶媒が添加された第２の混合物中の液体成分の少なくとも一部を除去する工程とを含む。この場合、第２の混合物に含まれるチタン酸バリウム粒子１ｇあたり、４ｍＬ以上の有機溶媒を添加することが好ましく、６ｍＬ以上の有機溶媒を添加することがより好ましい。
（５）工程（iii）で用いられる有機溶媒がアルコール（例えばエタノールなど）である。
（６）工程（ii）で用いられる第２の水性液体の液体成分に占める水の量は９０質量％以上（例えば９５質量％以上）であり、例えば第２の水性液体は水である。
【0035】
本開示の製造方法の好ましい一例は、以下の条件（７）を満たす。
（７）本開示の製造方法は、工程（ｉ）の後（例えば、工程（ｉ）の後であって工程（iii）の前）に、工程（ｉ）で合成されたチタン酸バリウム粒子を、チタンおよびバリウム以外の金属の化合物でコーティングする工程を含まない。チタンおよびバリウム以外の金属の化合物の例には、チタンおよびバリウム以外の金属の、酸化物、水酸化物、および塩が含まれる。チタン酸バリウム粒子をコーティングする工程を行うと、チタン酸バリウムの分散工程で、コーティング剤が剥がれ、偏析を生じさせる恐れがある。このような偏析が生じると、例えばチタン酸バリウム粒子を用いて積層セラミックコンデンサを作製したときに当該コンデンサの電気特性が悪化する場合がある。
（７）本開示の製造方法は、工程（ｉ）の後（例えば、工程（ｉ）の後であって工程（iii）の前）に、工程（ｉ）で合成されたチタン酸バリウム粒子を、チタンおよびバリウム以外の金属の化合物でコーティングする工程を含まない。チタンおよびバリウム以外の金属の化合物の例には、チタンおよびバリウム以外の金属の、酸化物、水酸化物、および塩が含まれる。チタン酸バリウム粒子をコーティングする工程を行うと、チタン酸バリウムの分散工程で、コーティング剤が剥がれ、偏析を生じさせる恐れがある。このような偏析が生じると、例えばチタン酸バリウム粒子を用いて積層セラミックコンデンサを作製したときに当該コンデンサの電気特性が悪化する場合がある。
【0036】
本開示の製造方法は、上記（１）および（７）の条件を満たしてもよく、上記（２）および／または（３）の条件をさらに満たしてもよく、上記（４）および／または（５）の条件をさらに満たしてもよく、上記（６）の条件をさらに満たしてもよい。
【0037】
（グリーンシートの製造方法）
本開示に係るグリーンシートの製造方法は、積層セラミックコンデンサの製造に用いられるグリーンシートの製造方法である。この製造方法は、工程（Ｉ）および工程（II）を含む。工程（Ｉ）および（II）について以下に説明する。
本開示に係るグリーンシートの製造方法は、積層セラミックコンデンサの製造に用いられるグリーンシートの製造方法である。この製造方法は、工程（Ｉ）および工程（II）を含む。工程（Ｉ）および（II）について以下に説明する。
【0038】
工程（Ｉ）は、上記の製造方法（工程（ｉ）～（iii）を含む製造方法）によって、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む上記第３の混合物を得る工程である。この工程については上述したため、重複する説明を省略する。なお、上述したように、第３の混合物に含まれる液体成分における水の含有率Ｗは、１０質量％以下である。
【0039】
工程（II）は、第３の混合物中のチタン酸バリウム粒子を用いてグリーンシートを形成する工程である。工程（II）については特に限定はなく、公知の方法を用いてもよい。工程（II）は、第３の混合物を用いてグリーンシートを形成する工程であってもよい。
【0040】
一例の工程（II）では、まず、第３の混合物に添加剤（分散剤、バインダなど）や有機溶媒などを加えた後、第３の混合物中のチタン酸バリウム粒子を粉砕して（分散させて）スラリーを得る。添加剤および有機溶媒に特に限定はなく、公知の添加剤および有機溶媒を用いてもよい。例えば、後述する実施例で用いている添加剤および有機溶媒を用いてもよい。粉砕の方法に特に限定はなく、公知の方法を用いてもよい。例えば、ボールミルやビーズミルなどを用いてもよい。粉砕の前に、添加剤と共に液体成分（水、有機溶媒など）を添加してもよい。
【0041】
次に、上記スラリーを用いてグリーンシートを形成する。具体的には、例えば、スラリーをキャリアフィルムなどの上に塗布することによってグリーンシート（塗膜）を形成できる。このとき、必要に応じて塗膜を乾燥させる。スラリーは、任意の方法（例えばドクターブレード法）などによって塗布される。このようにして、グリーンシートを形成できる。なお、チタン酸バリウム粒子の凝集を抑制するため、工程（II）の好ましい一例では、チタン酸バリウムを含む混合物を乾燥された状態にすることなくするグリーンシートが形成される。
【0042】
（混合物）
本開示に係る混合物は、上記の製造方法（工程（ｉ）～（iii）を含む製造方法）によって製造された、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む混合物である。有機溶媒は、工程（iii）で用いられた有機溶媒である。本開示に係る混合物は、上述した第３の混合物であってもよいし、第３の混合物をさらに処理した混合物であってもよい。
本開示に係る混合物は、上記の製造方法（工程（ｉ）～（iii）を含む製造方法）によって製造された、チタン酸バリウム粒子と有機溶媒とを含む混合物である。有機溶媒は、工程（iii）で用いられた有機溶媒である。本開示に係る混合物は、上述した第３の混合物であってもよいし、第３の混合物をさらに処理した混合物であってもよい。
【0043】
本開示に係る混合物の好ましい一例では、チタン酸バリウム粒子は、チタンおよびバリウム以外の金属の化合物からなるコーティングを含まない。チタンおよびバリウム以外の金属の化合物の例には、チタンおよびバリウム以外の金属の、酸化物、水酸化物、および塩が含まれる。このようなコーティングが存在すると、チタン酸バリウム粒子の分散工程で、コーティング剤が剥がれ、偏析を生じさせる恐れがある。このような偏析が生じると、例えばチタン酸バリウム粒子を用いて積層セラミックコンデンサを作製したときに当該コンデンサの電気特性が悪化する場合がある。
【0044】
この混合物は、上述したように、積層セラミックコンデンサの製造に用いられるグリーンシートの製造に用いてもよいし、それ以外の用途に用いてもよい。例えば、この混合物は、積層セラミックコンデンサの内部電極ペーストの製造に用いてもよい。
【実施例0045】
本開示の実施形態について、実施例によって以下に詳細に説明する。なお、本開示は、以下の実施例に限定されない。
【0046】
この実施例では、条件を変えて、チタン酸バリウムの粉末（粒子）と液体成分（有機溶媒を含有する液体成分）とを含む混合物、または、チタン酸バリウムの乾燥粉（粒子）を作製した。さらに、それらを用いて塗膜を形成し、その塗膜の表面粗さを測定した。また、チタン酸バリウムの粉末と液体成分とを含む混合物について、固形成分の含有率と含水率を測定した。混合物、乾燥粉、塗膜の形成方法、および評価方法について、以下に説明する。なお、以下では、塗膜を形成するために分散剤および有機溶媒等を添加した混合物を「第４の混合物」と称する場合がある。
【0047】
（含水率の測定）
混合物の含水率は、カールフィッシャー法で測定した。具体的には、まず、測定対象である混合物を、チタン酸バリウムの含有率が３０質量％となるようにエタノールに添加して混合した。そして、予め検液を作成したうえで、カールフィッシャー装置（平沼産業株式会社製の自動水分測定装置：ＡＱＶ－２２００）とカールフィッシャー用指示薬（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製のＨＹＤＲＡＮＡＬ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ５）とを用いて、含水率を測定した。
混合物の含水率は、カールフィッシャー法で測定した。具体的には、まず、測定対象である混合物を、チタン酸バリウムの含有率が３０質量％となるようにエタノールに添加して混合した。そして、予め検液を作成したうえで、カールフィッシャー装置（平沼産業株式会社製の自動水分測定装置：ＡＱＶ－２２００）とカールフィッシャー用指示薬（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製のＨＹＤＲＡＮＡＬ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ５）とを用いて、含水率を測定した。
【0048】
［混合物Ａ１およびそれを用いた塗膜ＦＡ１の作製］
混合物Ａ１は、以下の手順で作製した。
（１）含水酸化チタンを含む水スラリーの調製
純水５００ｍＬをビーカーに入れ、５５℃に加温した。この純水に、四塩化チタン水溶液（株式会社大阪チタニウムテクノロジーズ製、濃度が３．８モル／Ｌ）３５０ｍＬを２．５ｍＬ／分の速度で、純水７Ｌを５０ｍＬ／分の速度で添加して、反応液とした。さらに、これらの添加と同時に、応反液の温度を５５℃に保持しながら、水酸化ナトリウム水溶液（濃度：３０質量％）を上記反応液に加えて反応液のｐＨを２．５に調整した。このようにして四塩化チタンを中和することによって、ＴｉＯ２換算の濃度が１４ｇ／Ｌである含水酸化チタンの水スラリーを得た。
混合物Ａ１は、以下の手順で作製した。
（１）含水酸化チタンを含む水スラリーの調製
純水５００ｍＬをビーカーに入れ、５５℃に加温した。この純水に、四塩化チタン水溶液（株式会社大阪チタニウムテクノロジーズ製、濃度が３．８モル／Ｌ）３５０ｍＬを２．５ｍＬ／分の速度で、純水７Ｌを５０ｍＬ／分の速度で添加して、反応液とした。さらに、これらの添加と同時に、応反液の温度を５５℃に保持しながら、水酸化ナトリウム水溶液（濃度：３０質量％）を上記反応液に加えて反応液のｐＨを２．５に調整した。このようにして四塩化チタンを中和することによって、ＴｉＯ２換算の濃度が１４ｇ／Ｌである含水酸化チタンの水スラリーを得た。
【0049】
上記水スラリーを濾過および水洗することによって、ナトリウムイオンと塩化物イオンとが除去されたケーキを得た。このようにして得られたケーキに純水を加えて、ＴｉＯ２換算の濃度が１１０ｇ／Ｌであるアナターゼ型含水酸化チタンの水スラリーを得た。
【0050】
（２）チタン酸バリウム前駆体を含む水スラリーの調製
容量が５Ｌの反応容器に、純水５６７ｍＬと水酸化バリウム八水和物（堺化学工業株式会社製）９５９ｇとを入れて１００℃に加熱することによって、水酸化バリウム八水和物を水に溶解させた。このようにして、水酸化バリウム水溶液を調製した。
容量が５Ｌの反応容器に、純水５６７ｍＬと水酸化バリウム八水和物（堺化学工業株式会社製）９５９ｇとを入れて１００℃に加熱することによって、水酸化バリウム八水和物を水に溶解させた。このようにして、水酸化バリウム水溶液を調製した。
【0051】
温度を１００℃に保った上記含水酸化チタンの水スラリーを、温度を１００℃に保った上記水酸化バリウム水溶液に、１時間かけて加えて反応液とした。その後、それらを１００℃で２時間反応させて、ＢａＴｉＯ３換算の濃度が０．６６モル／Ｌ濃度のチタン酸バリウム前駆体を含む水スラリーを得た。水酸化バリウム水溶液に含水酸化チタンの水スラリーを加え終わった時点でのＢａ／Ｔｉモル比は２．３であった。
【0052】
（３）チタン酸バリウム前駆体を含む水スラリーの水熱処理
上記のチタン酸バリウム前駆体を含む水スラリーをオートクレーブ容器に入れ、１気圧以上の圧力下において１６０℃で２４時間水熱合成することによって、チタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む水スラリー（第１の混合物）を得た。このようにして、工程（ｉ）を行った。その後、水スラリーを室温まで放冷した。
上記のチタン酸バリウム前駆体を含む水スラリーをオートクレーブ容器に入れ、１気圧以上の圧力下において１６０℃で２４時間水熱合成することによって、チタン酸バリウム粒子と第１の水性液体とを含む水スラリー（第１の混合物）を得た。このようにして、工程（ｉ）を行った。その後、水スラリーを室温まで放冷した。
【0053】
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、上記混合物にエタノール１０４７ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、４ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体（実質的に水）の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ１（第３の混合物）を得た。なお、第１の混合物から第３の混合物を得るまでの過程において、第１～第３の混合物中の液体成分の含有率は、３質量％以上に維持された。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、上記混合物にエタノール１０４７ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、４ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体（実質的に水）の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ１（第３の混合物）を得た。なお、第１の混合物から第３の混合物を得るまでの過程において、第１～第３の混合物中の液体成分の含有率は、３質量％以上に維持された。
【0054】
上記混合物Ａ１についてカールフィッシャー滴定で含水率を測定した結果、１．０質量％であった。すなわち、混合物Ａ１のうちの１．０質量％が水分であった。５ｇの混合物Ａ１を９５℃で乾燥させて固形分を測定したところ、固形分（チタン酸バリウム）の含有率は７０質量％であった。すなわち、混合物Ａ１中の液体成分は３０質量％であり、混合物Ａ１中の水分（含水率）は１．０質量％であった。したがって、液体成分における水の含有率Ｗ（％）は、１００×１／３０＝３．３％であった。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×１／７０＝１．４％であった。すなわち、混合物Ａ１中の水分の質量は、混合物Ａ１中のチタン酸バリウムの質量の１．４％であった。
【0055】
混合物Ａ１を乾燥させてチタン酸バリウムの粒子のＳＥＭ写真を撮影し、ＳＥＭ画像上の任意の２３４個の粒子を選んでそれらの面積を求めた。そして、それらの粒子が真円であると仮定したときの直径（円等価径）を求めた。さらにその直径の個数平均径を求めた。そのようにして求められたチタン酸バリウム粒子の平均径は６２ｎｍであった。
【0056】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１（日油株式会社製の分散剤）を０．３ｇ入れ、さらに、２３ｇ（チタン酸バリウム約１６．１ｇ、エタノール約６．７ｇ）の混合物Ａ１を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール５．２ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１（日油株式会社製の分散剤）を０．３ｇ入れ、さらに、２３ｇ（チタン酸バリウム約１６．１ｇ、エタノール約６．７ｇ）の混合物Ａ１を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール５．２ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
【0057】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物に、５０ｇのジルコニアビーズ（直径０．３ｍｍ）を入れ、遊星ボールミルで分散処理を行った。分散処理の後、混合物からビーズを除去した。ビーズ除去後の混合物を少量ガラス板上に滴下した。そして、当該混合物を、ギャップが２５μｍのアプリケーターを用いて塗膜にした。この塗膜を、９５℃で１０分間乾燥させることによって、チタン酸バリウムの塗膜ＦＡ１を得た。塗膜ＦＡ１の表面の粗さ（算術平均粗さＲａ）を、表面粗さ計で測定した。表面の粗さは、東京精密株式会社製のサーフコムＴＯＵＣＨを用いて測定した。
上記の第４の混合物に、５０ｇのジルコニアビーズ（直径０．３ｍｍ）を入れ、遊星ボールミルで分散処理を行った。分散処理の後、混合物からビーズを除去した。ビーズ除去後の混合物を少量ガラス板上に滴下した。そして、当該混合物を、ギャップが２５μｍのアプリケーターを用いて塗膜にした。この塗膜を、９５℃で１０分間乾燥させることによって、チタン酸バリウムの塗膜ＦＡ１を得た。塗膜ＦＡ１の表面の粗さ（算術平均粗さＲａ）を、表面粗さ計で測定した。表面の粗さは、東京精密株式会社製のサーフコムＴＯＵＣＨを用いて測定した。
【0058】
［混合物Ａ２およびそれを用いた塗膜ＦＡ２の作製］
混合物Ａ２の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
混合物Ａ２の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
【0059】
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール１５７０ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、６ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ２（第３の混合物）を得た。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール１５７０ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、６ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ２（第３の混合物）を得た。
【0060】
上記混合物Ａ２について、混合物Ａ１と同様に含水率および固形分含有率を測定した。その結果、混合物Ａ２の含水率は０．５質量％であり、固形分（チタン酸バリウム）の含有率は５８質量％であった。すなわち、混合物Ａ２中の液体成分は４２質量％であり、混合物Ａ２中の水分は０．５質量％であった。したがって、液体成分における水の含有率は、１００×０．５／４２＝１．２質量％であった。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×０．５／５８＝０．９％であった。
【0061】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２８ｇ（チタン酸バリウム約１６．２ｇ、エタノール約１１．６ｇ）の混合物Ａ２を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール０．２ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２８ｇ（チタン酸バリウム約１６．２ｇ、エタノール約１１．６ｇ）の混合物Ａ２を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール０．２ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
【0062】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＡ２の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＡ２の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0063】
［混合物Ａ３およびそれを用いた塗膜ＦＡ３の作製］
混合物Ａ３の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
混合物Ａ３の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
【0064】
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール１０４８ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、４ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ３（第３の混合物）を得た。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール１０４８ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、４ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ３（第３の混合物）を得た。
【0065】
上記混合物Ａ３について、混合物Ａ１と同様に含水率および固形分含有率を測定した。その結果、混合物Ａ３の含水率は１．０質量％であり、固形分（チタン酸バリウム）の含有率は７７質量％であった。すなわち、混合物Ａ３中の液体成分は２３質量％であり、混合物Ａ３中の水分は１．０質量％であった。したがって、液体成分における水の含有率は、１００×１．０／２３＝４．３質量％であった。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×１／７７＝１．３％であった。
【0066】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２１ｇ（チタン酸バリウム約１６．２ｇ、エタノール約４．６ｇ）の混合物Ａ３を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール７．２ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である混合物を得た。この混合物に、１．１２ｇのポリビニルブチラール樹脂（バインダ、積水化学株式会社製のエスレックＢＭ－Ｓ）を入れ、第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２１ｇ（チタン酸バリウム約１６．２ｇ、エタノール約４．６ｇ）の混合物Ａ３を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール７．２ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である混合物を得た。この混合物に、１．１２ｇのポリビニルブチラール樹脂（バインダ、積水化学株式会社製のエスレックＢＭ－Ｓ）を入れ、第４の混合物を得た。
【0067】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＡ３の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＡ３の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0068】
［混合物Ａ４およびそれを用いた塗膜ＦＡ４の作製］
混合物Ａ４の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール１５７４ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、６ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ４（第３の混合物）を得た。
混合物Ａ４の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体（実質的に水）の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール１５７４ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、６ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ａ４（第３の混合物）を得た。
【0069】
上記混合物Ａ４について、混合物Ａ１と同様に含水率および固形分含有率を測定した。その結果、混合物Ａ４の含水率は０．５質量％で、固形分（チタン酸バリウム）の含有率は７５質量％であった。すなわち、混合物Ａ４中の液体成分は２５質量％であり、混合物Ａ４中の水分は０．５質量％であった。したがって、液体成分における水の含有率は、１００×０．５／２５＝２．０質量％であった。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×０．５／７５＝０．７％であった。
【0070】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２１ｇ（チタン酸バリウム約１５．８ｇ、エタノール約５．１ｇ）の混合物Ａ４を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール６．６ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２１ｇ（チタン酸バリウム約１５．８ｇ、エタノール約５．１ｇ）の混合物Ａ４を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール６．６ｇとを入れ、容器内のトルエンとエタノールとがそれぞれ約１２ｇとなるようにした。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
【0071】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＡ４の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＡ４の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0072】
［乾燥粉Ｃ１およびそれを用いた塗膜ＦＣ１の作製］
乾燥粉Ｃ１の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
乾燥粉Ｃ１の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
【0073】
（４）水洗および乾燥
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄した後、１３０℃で乾燥させて水分を除去し、チタン酸バリウムの乾燥粉Ｃ１（第３の乾燥粉）を得た。なお、乾燥粉の含水率の測定はしていないが、含水率は実質的に０％であるとみなせると考えられる（以下の乾燥粉Ｃ３についても同様である）。そのため、第３の乾燥粉中のチタン酸バリウムの含有率を１００質量％であるとみなす。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄した後、１３０℃で乾燥させて水分を除去し、チタン酸バリウムの乾燥粉Ｃ１（第３の乾燥粉）を得た。なお、乾燥粉の含水率の測定はしていないが、含水率は実質的に０％であるとみなせると考えられる（以下の乾燥粉Ｃ３についても同様である）。そのため、第３の乾燥粉中のチタン酸バリウムの含有率を１００質量％であるとみなす。
【0074】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、１６ｇの乾燥粉Ｃ１（チタン酸バリウム）、トルエン１２ｇ、エタノール１２ｇを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、１６ｇの乾燥粉Ｃ１（チタン酸バリウム）、トルエン１２ｇ、エタノール１２ｇを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
【0075】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ１の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ１の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0076】
［混合物Ｃ２およびそれを用いた塗膜ＦＣ２の作製］
混合物Ｃ２の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
混合物Ｃ２の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
【0077】
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール２６２ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、１ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ｃ２を得た。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール２６２ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、１ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ｃ２を得た。
【0078】
上記混合物Ｃ２について、混合物Ａ１と同様に含水率および固形分含有率を測定した。その結果、含水率は１０質量％であり、固形分（チタン酸バリウム）の含有率は６１質量％であった。すなわち、混合物Ｃ２中の液体成分は３９質量％であり、混合物Ｃ２中の水分は１０質量％であった。したがって、液体成分における水の含有率は、１００×１０／３９＝２６質量％であった。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×１０／６１＝１６．４％であった。
【0079】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２６ｇ（チタン酸バリウム約１５．９ｇ、エタノール約７．５ｇ）の混合物Ｃ２を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール１．９ｇとを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２６ｇ（チタン酸バリウム約１５．９ｇ、エタノール約７．５ｇ）の混合物Ｃ２を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール１．９ｇとを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である第４の混合物を得た。
【0080】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ２の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ２の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0081】
［乾燥粉Ｃ３およびそれを用いた塗膜ＦＣ３の作製］
乾燥粉Ｃ３の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
乾燥粉Ｃ３の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
【0082】
（４）水洗および乾燥
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄した後、１３０℃で乾燥させて水分を除去し、チタン酸バリウムの乾燥粉Ｃ３（第３の乾燥粉）を得た。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄した後、１３０℃で乾燥させて水分を除去し、チタン酸バリウムの乾燥粉Ｃ３（第３の乾燥粉）を得た。
【0083】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、１６ｇの乾燥粉Ｃ３（チタン酸バリウム）、トルエン１２ｇ、エタノール１２ｇを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である混合物を得た。この混合物に、さらに、１．１２ｇのポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ－Ｓ）を入れて、第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、１６ｇの乾燥粉Ｃ３（チタン酸バリウム）、トルエン１２ｇ、エタノール１２ｇを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である混合物を得た。この混合物に、さらに、１．１２ｇのポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ－Ｓ）を入れて、第４の混合物を得た。
【0084】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ３の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ３の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0085】
［混合物Ｃ４およびそれを用いた塗膜ＦＣ４の作製］
混合物Ｃ４の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
混合物Ｃ４の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
【0086】
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。ブフナー漏斗に残存した混合物Ｃ４について、混合物Ａ１と同様に固形分含有率を測定した（含水率は固形分からの減算値とした）。混合物Ｃ４の固形分（チタン酸バリウム）の含有率は７８質量％であり、含水率は２２質量％であった。すなわち、第３の混合物中の液体成分（水分）は２２質量％であった。混合物Ｃ４の液体成分における水の含有率は、１００質量％であるとみなせる。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×２２／７８＝２８．２％であった。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを２．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は１３１ｇ／Ｌであった。このスラリー２Ｌ（チタン酸バリウム：２６２ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。ブフナー漏斗に残存した混合物Ｃ４について、混合物Ａ１と同様に固形分含有率を測定した（含水率は固形分からの減算値とした）。混合物Ｃ４の固形分（チタン酸バリウム）の含有率は７８質量％であり、含水率は２２質量％であった。すなわち、第３の混合物中の液体成分（水分）は２２質量％であった。混合物Ｃ４の液体成分における水の含有率は、１００質量％であるとみなせる。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×２２／７８＝２８．２％であった。
【0087】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、ブフナー漏斗に残存した上記混合物Ｃ４を２１ｇ（チタン酸バリウム約１６．４ｇ）入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール１２ｇとを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約３６質量％である第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、ブフナー漏斗に残存した上記混合物Ｃ４を２１ｇ（チタン酸バリウム約１６．４ｇ）入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール１２ｇとを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約３６質量％である第４の混合物を得た。
【0088】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ４の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ４の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0089】
［混合物Ｃ５およびそれを用いた塗膜ＦＣ５の作製］
混合物Ｃ５の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
混合物Ｃ５の製造では、最初に、混合物Ａ１の上記手順（１）～（３）を、上記と同じ条件で実施した。
【0090】
（４）水洗およびエタノールによる置換
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを１．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は３７１ｇ／Ｌであった。このスラリー１Ｌ（チタン酸バリウム：３７１ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール３７１ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、１ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ｃ５を得た。
上記（３）によって得られた水スラリーを濾過および水で洗浄してケーキを得た。次に、当該ケーキを１．２Ｌの水に加えた後、撹拌することによって水スラリーをほぐした。このようにして得られた水スラリーの固形分は３７１ｇ／Ｌであった。このスラリー１Ｌ（チタン酸バリウム：３７１ｇ）を、直径が１５０ｍｍのブフナー漏斗（ヌッチェ）を用いて濾過した。次に、ブフナー漏斗に残存した混合物（チタン酸バリウム粒子と第３の水性液体とを含む第２の混合物）に含まれる第３の水性液体の一部を、エタノールで置換した。具体的には、第２の混合物にエタノール３７１ｍＬを加えて濾過した。このとき、チタン酸バリウムの粒子１ｇあたり、１ｍＬのエタノールを使用したことになる。このようにして、第３の水性液体の少なくとも一部がエタノールに置換された混合物Ｃ５を得た。
【0091】
上記混合物Ｃ５について、混合物Ａ１と同様に水分含有率および固形分含有率を測定した。その結果、混合物Ｃ５の含水率は１０質量％であり、固形分（チタン酸バリウム）の含有率は７５質量％であった。すなわち、混合物Ｃ５中の液体成分は２５質量％であり、Ｃ５混合物中の水分は１０質量％であった。したがって、液体成分における水の含有率は、１００×１０／２５＝４０質量％であった。また、チタン酸バリウムの質量に対する水分の質量の割合は、１００×１０／７５＝１３．３％であった。
【0092】
（５）第４の混合物の作製
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２１ｇ（チタン酸バリウム約１５．８ｇ、エタノール約３．２ｇ）の混合物Ｃ５を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール６．７ｇとを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である混合物を得た。この混合物に、さらに、１．１２ｇのポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ－Ｓ）を入れて、第４の混合物を得た。
ポリプロピレン容器に、マリアリムＡＫＭ－０５３１を０．３ｇ入れ、さらに、２１ｇ（チタン酸バリウム約１５．８ｇ、エタノール約３．２ｇ）の混合物Ｃ５を入れた。さらに、当該容器にトルエン１２ｇとエタノール６．７ｇとを入れた。このようにして、チタン酸バリウム粒子の含有率が約４０質量％である混合物を得た。この混合物に、さらに、１．１２ｇのポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ－Ｓ）を入れて、第４の混合物を得た。
【0093】
（６）分散処理、塗膜の形成および評価
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ５の形成、および表面の粗さの測定を行った。
上記の第４の混合物を用いて、混合物Ａ１の上記（６）と同様に、分散処理、塗膜ＦＣ５の形成、および表面の粗さの測定を行った。
【0094】
上記の混合物および塗膜の形成条件の一部、および、評価結果の一部を表１に示す。なお、表１のＥｔＯＨおよびＰＶＢはそれぞれ、エタノールおよびポリビニルブチラールを示す。また、表１の「ＥｔＯＨ使用量」は、置換処理において、固形分１ｇあたりに使用したエタノールの量を示す。なお、固形分（チタン酸バリウム粒子）の質量に対する水の質量の割合（％）は、１００×（第３の混合物の含水率（質量％））／（第３の混合物における固形分の含有率（質量％））で求められる。
【0095】
【表1】
【0096】
表１に示すように、本開示の製造方法によって得られた混合物Ａ１～Ａ４を用いて製造された塗膜は、表面の算術平均粗さＲａが小さかった。表１の結果は、第３の混合物中の液体成分における水の含有率が１０質量％以下（例えば４．３質量％以下）で良好な結果が得られたことを示している。表１に示すように、第３の混合物中の水の質量が、第３の混合物中の固形分（チタン酸バリウム）の質量の１．４％以下であることが好ましい。また、表１に示すように、第２の工程の洗浄において、固形分（チタン酸バリウム）１ｇあたり４ｍＬ以上のエタノールを使用することが好ましい。表１に示すように、第３の混合物の含水率は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。
【0097】
以上のように、本開示の製造方法を用いることによって、平滑性が高い積層セラミックコンデンサのグリーンシートを製造できることが示された。
【産業上の利用可能性】
【0098】
本開示は、チタン酸バリウム粒子と液体成分とを含む混合物、およびその製造方法、ならびにそれを用いたグリーンシートの製造方法に利用できる。