ホーム > 特許ランキング > 学校法人金沢工業大学
▶ 学校法人金沢工業大学の特許一覧 ▶ 独立行政法人 宇宙航空研究開発機構の特許一覧
特開2022-47258圧力容器の製造方法、熱可塑性樹脂組成物およびプリプレグ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022047258
(43)【公開日】2022-03-24
(54)【発明の名称】圧力容器の製造方法、熱可塑性樹脂組成物およびプリプレグ
(51)【国際特許分類】
C08J 5/24 20060101AFI20220316BHJP
B29C 70/16 20060101ALI20220316BHJP
B29C 70/32 20060101ALI20220316BHJP
F16J 12/00 20060101ALI20220316BHJP
B29K 105/08 20060101ALN20220316BHJP
B29L 22/00 20060101ALN20220316BHJP
【ＦＩ】
C08J5/24 CEZ
B29C70/16
B29C70/32
F16J12/00 A
B29K105:08
B29L22:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020153069
(22)【出願日】2020-09-11
(71)【出願人】
【識別番号】593165487
【氏名又は名称】学校法人金沢工業大学
(71)【出願人】
【識別番号】503361400
【氏名又は名称】国立研究開発法人宇宙航空研究開発機構
(74)【代理人】
【識別番号】100105924
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 賢樹
(72)【発明者】
【氏名】鵜澤 潔
(72)【発明者】
【氏名】西田 裕文
(72)【発明者】
【氏名】金▲崎▼ 真人
(72)【発明者】
【氏名】紙田 徹
(72)【発明者】
【氏名】長福 紳太郎
【テーマコード（参考）】
3J046
4F072
4F205
【Ｆターム（参考）】
3J046AA14
3J046BA03
3J046CA04
3J046DA05
3J046EA02
3J046EA03
4F072AA04
4F072AA07
4F072AB10
4F072AB22
4F072AD37
4F072AD44
4F072AD46
4F072AD55
4F072AE02
4F072AF15
4F072AF19
4F072AF23
4F072AF26
4F072AG03
4F072AH04
4F072AK02
4F072AK11
4F072AL07
4F205AA34
4F205AC03
4F205AD16
4F205AG07
4F205AH55
4F205HA02
4F205HA23
4F205HA34
4F205HA37
4F205HA45
4F205HB01
4F205HB12
4F205HC02
4F205HF01
4F205HL02
4F205HT22
(57)【要約】
【課題】高性能熱可塑性樹脂が強化繊維中に良好に含浸し、かつ層間での接着性が良好である圧力容器を高い生産性で製造できる技術を提供する。
【解決手段】圧力容器の製造方法は、特定の熱可塑性樹脂組成物を用いる。圧力容器の製造方法においては、熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグ１２を得る。次に、熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態でプリプレグ１２をライナーの外周に巻回して積層し、積層したプリプレグ１２に電子線を照射する。
【選択図】図１
【解決手段】圧力容器の製造方法は、特定の熱可塑性樹脂組成物を用いる。圧力容器の製造方法においては、熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグ１２を得る。次に、熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態でプリプレグ１２をライナーの外周に巻回して積層し、積層したプリプレグ１２に電子線を照射する。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレートからなる群より選択される熱可塑性樹脂と、
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、
を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である熱可塑性樹脂組成物を用いる圧力容器の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグを得る工程と、
前記熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態で前記プリプレグをライナーの外周に巻回して積層する工程と、
積層したプリプレグに電子線を照射する工程と、
を有することを特徴とする圧力容器の製造方法。
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、
を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である熱可塑性樹脂組成物を用いる圧力容器の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグを得る工程と、
前記熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態で前記プリプレグをライナーの外周に巻回して積層する工程と、
積層したプリプレグに電子線を照射する工程と、
を有することを特徴とする圧力容器の製造方法。
【請求項2】
成分（Ｂ）の官能基がメタクリル基であることを特徴とする請求項１に記載の圧力容器の製造方法。
【請求項3】
前記電子線照射によりラジカルを発生する化合物がポリアミド６であり、前記ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物がトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）であることを特徴とする請求項１または２に記載の圧力容器の製造方法。
【請求項4】
電子線の照射において、電子線の照射量が１０ｋＧｙ～５００ｋＧｙであり、加速電圧が５０Ｋｅｖ～５００Ｋｅｖであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の圧力容器の製造方法。
【請求項5】
前記プリプレグの積層を１５０～２００℃の温度で加熱しながら行うことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の圧力容器の製造方法。
【請求項6】
前記強化繊維が炭素繊維であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の圧力容器の製造方法。
【請求項7】
（Ａ）ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレートからなる群より選択される熱可塑性樹脂と、
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項8】
成分（Ｂ）の官能基がメタクリル基であることを特徴とする請求項７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項9】
前記電子線照射によりラジカルを発生する化合物がポリアミド６であり、前記ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物がトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）であることを特徴とする請求項７または８に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項10】
請求項７乃至９のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてなることを特徴とするプリプレグ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、圧力容器の製造方法、熱可塑性樹脂組成物およびプリプレグに関する。
【背景技術】
【0002】
航空宇宙分野において、地球環境への影響を少なくするという観点から、ロケット等の燃料タンクとして用いられる圧力容器の軽量化が要望されている。例えば、プラスチック製の容器本体（ライナー）に、樹脂を炭素繊維等の強化繊維に含浸させてなる繊維強化樹脂材料（プリプレグ）を外殻として巻き付けた圧力容器の製造が知られている（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特表２０１８－５３４１８３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
強化繊維に含浸させる樹脂として、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れていることから、スーパーエンジニアリングプラスチックと称されている高性能熱可塑性樹脂を採用するのが望ましいとされている。しかしながら、この熱可塑性樹脂は溶融温度が高く、溶融粘度が高いので、例えば自動繊維積層（Automated Fiber Placement：AFP）によってプリプレグを積層する場合には、完璧な含浸や層間接着が困難であった。そのため、高性能熱可塑性樹脂が強化繊維中に良好に含浸し、かつ層間での接着性が良好である圧力容器を高い生産性で製造できる技術が望まれている。
【0005】
したがって、本発明の目的は、高性能熱可塑性樹脂が強化繊維中に良好に含浸し、かつ層間での接着性が良好である圧力容器を高い生産性で製造できる技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明のある態様は、圧力容器の製造方法である。該方法は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレートからなる群より選択される熱可塑性樹脂と、
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、
を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である熱可塑性樹脂組成物を用いる圧力容器の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグを得る工程と、
前記熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態で前記プリプレグをライナーの外周に巻回して積層する工程と、
積層したプリプレグに電子線を照射する工程と、
を含む。
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、
を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である熱可塑性樹脂組成物を用いる圧力容器の製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグを得る工程と、
前記熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態で前記プリプレグをライナーの外周に巻回して積層する工程と、
積層したプリプレグに電子線を照射する工程と、
を含む。
【0007】
本発明の他の態様は、熱可塑性樹脂組成物である。該熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレートからなる群より選択される熱可塑性樹脂と、
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である。
（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または
（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である。
【0008】
本発明のさらに他の態様は、プリプレグである。該プリプレグは、上記熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてなる。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、高性能熱可塑性樹脂が強化繊維中に良好に含浸し、かつ層間での接着性が良好である圧力容器を高い生産性で製造できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】圧力容器のライナーへのプリプレグの積層工程および電子線照射によるプリプレグのモノマー成分の重合工程を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
（熱可塑性樹脂組成物）
以下、圧力容器の製造に好適に用いられる本発明の熱可塑性樹脂組成物について説明する。熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレートからなる群より選択される熱可塑性樹脂と、（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、
を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である。成分（Ａ）の熱可塑性樹脂に、それとＨＳＰ値が近いモノマー（Ｂ）または混合物（Ｂ’）を混合することによって、得られた熱可塑性樹脂組成物の溶融温度が熱可塑性樹脂（Ａ）のものより低くなり、溶融粘度も低くなる。このことから、熱可塑性樹脂組成物を強化繊維中に良好に含浸させることができる。ここで、熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）よりも強度が劣化しているが、熱可塑性樹脂組成物に電子線を照射して、モノマー（Ｂ）または混合物（Ｂ’）を重合させることによって、強度を回復させることができる。
以下、圧力容器の製造に好適に用いられる本発明の熱可塑性樹脂組成物について説明する。熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリアリレートからなる群より選択される熱可塑性樹脂と、（Ｂ）電子線照射により重合し得る官能基を少なくとも１個有するモノマー、または（Ｂ’）電子線照射によりラジカルを発生する化合物と、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物との混合物と、
を含み、
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下であり、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である。成分（Ａ）の熱可塑性樹脂に、それとＨＳＰ値が近いモノマー（Ｂ）または混合物（Ｂ’）を混合することによって、得られた熱可塑性樹脂組成物の溶融温度が熱可塑性樹脂（Ａ）のものより低くなり、溶融粘度も低くなる。このことから、熱可塑性樹脂組成物を強化繊維中に良好に含浸させることができる。ここで、熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）よりも強度が劣化しているが、熱可塑性樹脂組成物に電子線を照射して、モノマー（Ｂ）または混合物（Ｂ’）を重合させることによって、強度を回復させることができる。
【0012】
成分（Ａ）のハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）からの成分（Ｂ）のＨＳＰの距離が６．５以下である。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相溶性を高めるという観点から、このＨＳＰの距離が５．５以下であることが好ましく、４．５以下であることがより好ましい。
【0013】
本実施の形態にかかる熱可塑性樹脂組成物において、成分（Ａ）：成分（Ｂ）または（Ｂ’）の質量比が９０：１０～５０：５０である。熱可塑性樹脂組成物の低粘度化効果と電子線照射後の物性回復効果の両立の観点から、この質量比が８５：１５～６０：４０であることが好ましく、８０：２０～７０：３０であることがより好ましい。
【0014】
モノマー（Ｂ）の官能基としては、例えば、メタクリル基、アクリル基が挙げられる。成分（Ａ）との溶融混錬プロセスにおける熱的安定性の観点から、成分（Ｂ）の官能基はメタクリル基であることが好ましい。
【0015】
混合物（Ｂ’）において、電子線照射によりラジカルを発生する化合物としては、例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリプロピレン、ポリエチレン等の飽和炭化水素連鎖を有する化合物が挙げられる。成分（Ａ）との相溶性と経済性の両立の観点から、該化合物はポリアミド６であることが好ましい。
【0016】
混合物（Ｂ’）において、ラジカルと付加反応することができる官能基を分子中に少なくとも１個以上有する化合物としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）が挙げられる。耐熱性と経済性の両立の観点から、該化合物はトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）であることが好ましい。
【0017】
（圧力容器の製造方法）
本実施の形態にかかる圧力容器の製造方法は、上記の実施の形態にかかる熱可塑性樹脂組成物を用いる。該方法は、熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグを得る工程と、熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態でプリプレグをライナーの外周に巻回して積層する工程と、積層したプリプレグに電子線を照射する工程と、を含む。
本実施の形態にかかる圧力容器の製造方法は、上記の実施の形態にかかる熱可塑性樹脂組成物を用いる。該方法は、熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させてプリプレグを得る工程と、熱可塑性樹脂組成物が溶融した状態でプリプレグをライナーの外周に巻回して積層する工程と、積層したプリプレグに電子線を照射する工程と、を含む。
【0018】
プリプレグを得る工程において、上記の熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、溶融した熱可塑性樹脂組成物を強化繊維に含浸させる。上記の熱可塑性樹脂組成物は、比較的溶融温度が低く、溶融粘度も低いことから、強化繊維に良好に含浸することができる。
【0019】
プリプレグを構成する強化繊維としては、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、バサルト繊維等が挙げられる。これらの強化繊維は１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。軽量かつ高強度であることから、強化繊維は炭素繊維であることが好ましい。
【0020】
プリプレグは、ライナー外周に巻回することから、好ましくはテープ状もしくはシート状に成形される。テープ状のプリプレグの厚みは、例えば２００μｍ以下であり、好ましくは１５０～３０μｍであり、より好ましくは１００～３０μｍである。
【0021】
次に、プリプレグを、例えばフィラメントワインディングによって、ライナー外周に巻回する。図１は、圧力容器のライナーへのプリプレグの積層工程および電子線照射によるプリプレグのモノマー成分の重合工程を説明するための模式図である。図１に示すように、固定軸１０には、ライナー（図示せず）が固定されており、固定軸１０を矢印Ａの方向に回転させることによって、ライナーの外周にプリプレグ１２を巻回している。プリプレグ１２を巻回する際には、加熱ロール１４によって、プリプレグ１２を加熱しながら矢印Ｂで示すようにプレスしている。この加熱によって、プリプレグ１２に含浸されている熱可塑性樹脂組成物は溶融した状態となり、積層したプリプレグ１２の層同士が接着できるようになる。したがって、積層時のプリプレグ１２の加熱温度は、熱可塑性樹脂組成物の溶融温度以上であることが望ましい。具体的には、加熱温度は、１３０～２００℃であることが好ましく、１５０～１８０℃であることがより好ましい。
【0022】
ライナーの材料としては、圧力容器に充填される燃料を漏洩させない材料が用いられ、圧力容器のライナー材料として公知のものを用いることができる。ライナー材料の具体例としては、例えば、アルミニウム、ポリアミド６等が挙げられる。ライナー材料は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0023】
次に、電子線照射装置１６によって、ライナーに巻かれたプリプレグ１２へ順次電子線Ｃを照射する。これによって、プリプレグの熱可塑性樹脂組成物に成分（Ｂ）のモノマーまたは成分（Ｂ’）の混合物を重合させる。成分（Ｂ）のモノマーおよび成分（Ｂ’）の混合物は、空気中ではその重合が酸素阻害を受けるため、巻かれたプリプレグ１２の最上面では、電子線が照射されても直ちに熱可塑性樹脂組成物の重合は起こらない。最上面より下の層では、酸素阻害を受けず、最上面から透過した電子線によって、重合が起きる。これによって、プリプレグの層間の接着をより強固にすることができる。また、プリプレグの熱可塑性樹脂組成物は、成分（Ｂ）のモノマーまたは成分（Ｂ’）の混合物が成分（Ａ）の樹脂と共存しているため、成分（Ａ）の樹脂の性能（強度）と比較して、熱可塑性樹脂組成物自体の性能が低下しているが、成分（Ｂ）のモノマーまたは成分（Ｂ’）の混合物を電子線によって重合させることによって、熱可塑性樹脂組成物の性能を回復させることができる。
【0024】
電子線の照射量は、プリプレグの厚みや熱可塑性樹脂組成物に含まれる成分の種類に応じて適宜調整できる。実現可能性という観点から、電子線の照射量が１０ｋＧｙ～５００ｋＧｙであり、加速電圧が５０Ｋｅｖ～５００Ｋｅｖであることが好ましい。
【0025】
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明を何ら限定するものではない。
【実施例0026】
（材料）
実施例および比較例で使用した材料の詳細は下記の通りである。
ＰＥＳ５００３Ｐ（標準グレード）：ポリエーテルスルホン，住友化学社製「スミカエクセルＰＥＳ５００３Ｐ」
ＰＥＳ３５００Ｐ（低分子量グレード）：ポリエーテルスルホン，住友化学社製「スミカエクセルＰＥＳ３５００Ｐ」
ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート，三菱ケミカル社製「ＴＡＩＣ」
ＢＰＥ－８０Ｎ：２，２－ビス（４－（メタクリロキシ－エトキシ）フェニル）プロパン（エチレンオキシド２．３モル），新中村化学社製「ＮＫエステルＢＰＥ－８０Ｎ」
３０００ＭＫ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルメタクリル酸付加物，共栄社化学社製「エポキシエステル３０００ＭＫ」
ポリアミド６ ＣＭ１００１：東レ社製「アミランＣＭ１００１」
実施例および比較例で使用した材料の詳細は下記の通りである。
ＰＥＳ５００３Ｐ（標準グレード）：ポリエーテルスルホン，住友化学社製「スミカエクセルＰＥＳ５００３Ｐ」
ＰＥＳ３５００Ｐ（低分子量グレード）：ポリエーテルスルホン，住友化学社製「スミカエクセルＰＥＳ３５００Ｐ」
ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート，三菱ケミカル社製「ＴＡＩＣ」
ＢＰＥ－８０Ｎ：２，２－ビス（４－（メタクリロキシ－エトキシ）フェニル）プロパン（エチレンオキシド２．３モル），新中村化学社製「ＮＫエステルＢＰＥ－８０Ｎ」
３０００ＭＫ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルメタクリル酸付加物，共栄社化学社製「エポキシエステル３０００ＭＫ」
ポリアミド６ ＣＭ１００１：東レ社製「アミランＣＭ１００１」
【0027】
［合成例１：メタクリロイルオキシエチル－ｐ－トルエンスルホネート（ＨＥＭＡ－Ｔｓ）の合成］
１３．０ｇの２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２０．２ｇのトリエチルアミンおよび０．９ｇのトリメチルアミン塩酸塩を５０ｍＬのトルエンに溶解させ、１Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。フラスコ内を窒素置換した後０℃まで冷却し、フラスコに取り付けた滴下ロートから、２８．６ｇの塩化ｐ－トルエンスルホニルを５０ｍＬのトルエンに溶解させた溶液を滴下した。０℃で１時間撹拌して反応させた後、８．８ｇのＮ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミンを加えて１５分撹拌した。トルエンを留去した後、酢酸エチルおよび純水を加えて、溶媒抽出を行ない、有機相を飽和食塩水で数回洗浄した。有機相の溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（移動相は酢酸エチル）にて精製し、目的物を得た。
１３．０ｇの２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２０．２ｇのトリエチルアミンおよび０．９ｇのトリメチルアミン塩酸塩を５０ｍＬのトルエンに溶解させ、１Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。フラスコ内を窒素置換した後０℃まで冷却し、フラスコに取り付けた滴下ロートから、２８．６ｇの塩化ｐ－トルエンスルホニルを５０ｍＬのトルエンに溶解させた溶液を滴下した。０℃で１時間撹拌して反応させた後、８．８ｇのＮ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミンを加えて１５分撹拌した。トルエンを留去した後、酢酸エチルおよび純水を加えて、溶媒抽出を行ない、有機相を飽和食塩水で数回洗浄した。有機相の溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（移動相は酢酸エチル）にて精製し、目的物を得た。
【0028】
［合成例２：ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン・モノメタクリレート（ＢＨＥＰＳ－ｍＭＡ）の合成］
３３．８ｇのビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンおよび４５．５ｇのトリエチルアミンを１００ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させ、１Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。フラスコ内を窒素置換した後０℃まで冷却し、フラスコに取り付けた滴下ロートから、４１．８ｇの塩化メタクリロイルを５０ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を滴下した。０℃で一晩撹拌して反応させた後、クロロホルムで希釈し、純水を加えて反応をクエンチするとともに飽和食塩水で数回洗浄した。有機相の溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（移動相はクロロホルム：メタノール＝２０：１）にて精製し、メタノールからの再結晶により目的物を得た。
３３．８ｇのビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンおよび４５．５ｇのトリエチルアミンを１００ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させ、１Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。フラスコ内を窒素置換した後０℃まで冷却し、フラスコに取り付けた滴下ロートから、４１．８ｇの塩化メタクリロイルを５０ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を滴下した。０℃で一晩撹拌して反応させた後、クロロホルムで希釈し、純水を加えて反応をクエンチするとともに飽和食塩水で数回洗浄した。有機相の溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（移動相はクロロホルム：メタノール＝２０：１）にて精製し、メタノールからの再結晶により目的物を得た。
【0029】
［合成例３：ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン・ジメタクリレート（ＢＨＥＰＳ－ｄＭＡ）の合成］
３３．８ｇのビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンおよび１０．１ｇのトリエチルアミンを１００ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させ、１Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。フラスコ内を窒素置換した後０℃まで冷却し、フラスコに取り付けた滴下ロートから、１０．５ｇの塩化メタクリロイルを５０ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を滴下した。０℃で一晩撹拌して反応させた後、クロロホルムで希釈し、純水を加えて反応をクエンチするとともに飽和食塩水で数回洗浄した。有機相の溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（移動相は酢酸エチル：ヘキサン＝７：３）にて精製し、目的物を得た。
３３．８ｇのビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホンおよび１０．１ｇのトリエチルアミンを１００ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させ、１Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。フラスコ内を窒素置換した後０℃まで冷却し、フラスコに取り付けた滴下ロートから、１０．５ｇの塩化メタクリロイルを５０ｍＬの脱水ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を滴下した。０℃で一晩撹拌して反応させた後、クロロホルムで希釈し、純水を加えて反応をクエンチするとともに飽和食塩水で数回洗浄した。有機相の溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィー（移動相は酢酸エチル：ヘキサン＝７：３）にて精製し、目的物を得た。
【0030】
下記表１に示す処方に従い、実施例および比較例の樹脂組成物を作製した。これらの樹脂組成物の相溶性および流動開始温度を以下のようにして測定した。
【0031】
（樹脂組成物の相溶性）
実施例および比較例の樹脂組成物それぞれを観察し、以下の基準で相溶性を評価した。結果を表１に示す。
◎：透明で且つブリード無し
〇：白濁するがブリード無し
△：白濁し、ブリード有り
×：分離が激しく使用不可能
実施例および比較例の樹脂組成物それぞれを観察し、以下の基準で相溶性を評価した。結果を表１に示す。
◎：透明で且つブリード無し
〇：白濁するがブリード無し
△：白濁し、ブリード有り
×：分離が激しく使用不可能
【0032】
（樹脂組成物の流動開始温度の測定）
実施例および比較例の樹脂組成物それぞれの流動開始温度を、定試験力押出形細管式レオメータフローテスタＣＦＴ（島津製作所社製）にて測定した。測定条件は、５０ｋｇ負荷、昇温速度３℃／分、ダイ穴径１ｍｍ、ダイ厚み１ｍｍである。結果を表１に示す。
実施例および比較例の樹脂組成物それぞれの流動開始温度を、定試験力押出形細管式レオメータフローテスタＣＦＴ（島津製作所社製）にて測定した。測定条件は、５０ｋｇ負荷、昇温速度３℃／分、ダイ穴径１ｍｍ、ダイ厚み１ｍｍである。結果を表１に示す。
【0033】
実施例および比較例の樹脂組成物それぞれを用いてサイズ１２０～１３０μｍ厚のフィルムを作製した。得られたフィルムに、ＮＨＶコーポレーション社製ＥＢＣ－３００装置を用いて下記表１に示す条件で電子線を照射することによって、硬化したフィルムを作製した。硬化フィルムの引張強度を、ＪＩＳ Ｋ７１６１－１に準拠して求めた。結果を表１に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
表１に示すように、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）のＨＳＰからのＨＳＰの距離が６．５以下であるモノマー１種が混合されている実施例２、３の熱可塑性樹脂組成物は透明かつブリードがなく、ＰＥＳとモノマーとの相溶性が優れていた。実施例２、３の熱可塑性樹脂組成物は、ＰＥＳのみの比較例１と比較して、流動開始温度が低下していた。また、実施例２、３の熱可塑性樹脂組成物を用いて作製したフィルムでは、電子線の照射によって、引張強度の回復が見られた。ポリアミド６およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の二種のモノマーが混合されている実施例１の熱可塑性樹脂組成物でも、同様の結果が得られた。
【0036】
ＰＥＳのＨＳＰからのＨＳＰの距離が６．５を超えるモノマーが混合されている比較例１の熱可塑性樹脂組成物は分離が激しく、その後の使用が不可能であった。同様のモノマーが混合されている比較例２の熱可塑性樹脂組成物は白濁し、ブリードがあった。これらの比較例の熱可塑性樹脂組成物では、流動開始温度はＰＥＳより低下していたが、実施例１～３ほど温度は低下しなかった。
【産業上の利用可能性】
【0037】
本発明は、ロケット等の燃料タンクとして用いられる圧力容器の製造に利用できる。
【符号の説明】
【0038】
１２ プリプレグ。
【図1】