特開2022-50065熱可塑性エラストマー組成物、射出成形品及びエアバッグ収納カバー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022050065
(43)【公開日】2022-03-30
(54)【発明の名称】熱可塑性エラストマー組成物、射出成形品及びエアバッグ収納カバー
(51)【国際特許分類】
C08L 53/00 20060101AFI20220323BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20220323BHJP
C08L 91/00 20060101ALI20220323BHJP
C08K 5/14 20060101ALI20220323BHJP
C08J 5/00 20060101ALI20220323BHJP
B60R 21/215 20110101ALI20220323BHJP
【ＦＩ】
C08L53/00
C08L23/08
C08L91/00
C08K5/14
C08J5/00 CES
B60R21/215
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020156438
(22)【出願日】2020-09-17
(71)【出願人】
【識別番号】515107720
【氏名又は名称】ＭＣＰＰイノベーション合同会社
(74)【代理人】
【識別番号】100086911
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 剛
(74)【代理人】
【識別番号】100144967
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 隆之
(72)【発明者】
【氏名】三上 純也
【テーマコード（参考）】
3D054
4F071
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D054BB24
3D054FF01
3D054FF02
3D054FF16
4F071AA12X
4F071AA15X
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4F071AA39X
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4F071AA88
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4F071AC02A
4F071AC08A
4F071AC10A
4F071AE02A
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4F071AE05
4F071AE09
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4F071AF20
4F071AF21
4F071AF23
4F071AF32
4F071AF54Y
4F071AH03
4F071AH07
4F071AH11
4F071AH12
4F071BA01
4F071BB05
4F071BC01
4F071BC04
4J002AE054
4J002BB05X
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4J002BP013
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4J002EK036
4J002FD024
4J002FD146
4J002FD157
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】低温耐衝撃性を維持しながら、低光沢とフローマーク性に優れた成形品を可能とする熱可塑性エラストマー組成物を提供する。
【解決手段】下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比（試験温度２１０℃、せん断速度２４３／ｓ）が１．１０以上である、熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
【選択図】なし
【解決手段】下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比（試験温度２１０℃、せん断速度２４３／ｓ）が１．１０以上である、熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比（試験温度２１０℃、せん断速度２４３／ｓ）が１．１０以上である、熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
【請求項2】
前記成分（Ｂ）のα－オレフィンの炭素数が４～８である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項3】
前記成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィン共重合体がエチレン・α－オレフィンブロック共重合体である、請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項4】
前記エチレン・α－オレフィンブロック共重合体がエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α－オレフィン共重合体ブロックとを含むエチレン・α－オレフィンブロック共重合体である、請求項３に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項5】
前記エチレン・α－オレフィンブロック共重合体が１１０～１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０～６０Ｊ／ｇである、請求項４に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項6】
更に下記成分（Ｅ）を含有する、請求項１～５に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｅ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物
成分（Ｅ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物
【請求項7】
更に下記成分（Ｆ）を含有する、請求項１～６に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｆ）：炭化水素系ゴム用軟化剤
成分（Ｆ）：炭化水素系ゴム用軟化剤
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる射出成形品。
【請求項9】
請求項１～７のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を用いたエアバッグ収納カバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物と、この熱可塑性エラストマー組成物よりなる射出成形品及びエアバッグ収納カバーに関する。
【背景技術】
【0002】
自動車用エアバッグシステムは自動車等の衝突の際に運転手や搭乗者を保護するシステムであり、衝突の際の衝撃を感知する装置とエアバッグ装置からなる。このエアバッグ装置は、ステアリングホイール、助手席前方のインストルメントパネル、運転席及び助手席のシート、フロント及びサイドピラー等に設置される。
【0003】
エアバッグ装置におけるエアバッグ収納カバーは、エアバッグ膨張時に設計通りに開裂するように、その構造や材質において種々提案がなされている。
【0004】
オレフィン系熱可塑性エラストマーからなるエアバッグ収納カバーとしては、例えば、特許文献１に、特定のプロピレン系重合体と、特定のオレフィン系ブロック共重合体と、スチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物を特定量含む組成物を、有機過酸化物の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物からなるものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１６－１８６０４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
近年、エアバッグ展開出力向上による低温域でのエアバッグ収納カバーの破損が懸念されるため、安全性の向上、設計の自由度等の観点から低温耐衝撃性に優れた材料が望まれる。また、エアバッグ収納カバーは、従来より塗装工程を経て製造されているが、塗装ラインの増設等、塗装工程によるコストの問題があり、より安価に製造するために、近年では無塗装で製造可能な材料が望まれている。そして、無塗装のエアバッグ収納カバーに対し、意匠性の観点から、低光沢かつフローマーク性が改善された成形品が望まれている。
【0007】
本発明者らの詳細な検討によれば、前記特許文献１に記載されている熱可塑性エラストマー組成物においては、フローマーク性が悪く、外観が不十分であるという問題が見出された。
本発明はこのような従来技術の問題を鑑みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、低温耐衝撃性を維持しながら、低光沢とフローマーク性に優れた成形品を可能とする熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
本発明はこのような従来技術の問題を鑑みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、低温耐衝撃性を維持しながら、低光沢とフローマーク性に優れた成形品を可能とする熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、プロピレン系ブロック共重合体とエチレン・α－オレフィン共重合体を含有する組成物を架橋剤と架橋助剤の存在下で動的熱処理して得られる樹脂組成物において、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比（試験温度２１０℃、せん断速度２４３／ｓ）を１．１０以上とすることで上記課題を解決し得ることを見出した。
【0009】
即ち、本発明の要旨は以下の［１］～［９］に存する。
【0010】
［１］ 下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比（試験温度２１０℃、せん断速度２４３／ｓ）が１．１０以上である、熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
【0011】
［２］ 前記成分（Ｂ）のα－オレフィンの炭素数が４～８である、［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【0012】
［３］ 前記成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィン共重合体がエチレン・α－オレフィンブロック共重合体である、［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【0013】
［４］ 前記エチレン・α－オレフィンブロック共重合体がエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α－オレフィン共重合体ブロックとを含むエチレン・α－オレフィンブロック共重合体である、［３］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【0014】
［５］ 前記エチレン・α－オレフィンブロック共重合体が１１０～１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０～６０Ｊ／ｇである、［４］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【0015】
［６］ 更に下記成分（Ｅ）を含有する、［１］～［５］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｅ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物
成分（Ｅ）：スチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物
【0016】
［７］ 更に下記成分（Ｆ）を含有する、［１］～［６］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｆ）：炭化水素系ゴム用軟化剤
成分（Ｆ）：炭化水素系ゴム用軟化剤
【0017】
［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形してなる射出成形品。
【0018】
［９］ ［１］～［７］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を用いたエアバッグ収納カバー。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、低温耐衝撃性を維持しながら、低光沢とフローマーク性に優れた成形品を可能とする熱可塑性エラストマー組成物を提供できる。
本発明の成形品よりなるエアバッグ収納カバーは、運転席用エアバッグ収納カバー、助手席用エアバッグ収納カバー、歩行者用エアバッグ収納カバー、ニー・エアバッグ収納カバー、サイド・エアバッグ収納カバー、カーテン・エアバッグ収納カバー等のいずれにも好適に用いることができる。
本発明の成形品よりなるエアバッグ収納カバーは、運転席用エアバッグ収納カバー、助手席用エアバッグ収納カバー、歩行者用エアバッグ収納カバー、ニー・エアバッグ収納カバー、サイド・エアバッグ収納カバー、カーテン・エアバッグ収納カバー等のいずれにも好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本明細書において、「～」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
【0021】
本発明において「エアバッグ収納カバー」とは、エアバッグを収納する容器全般を意味するものであり、例えば、エアバッグが収納されている容器において、エアバッグが展開する際の開口部、又はこの開口部と一体となっている容器全体である。
【0022】
［熱可塑性エラストマー組成物］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比（試験温度２１０℃、せん断速度２４３／ｓ）（以下、単に「ダイスウェル比」と称す場合がある。）が１．１０以上である熱可塑性エラストマー組成物である。
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を下記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比（試験温度２１０℃、せん断速度２４３／ｓ）（以下、単に「ダイスウェル比」と称す場合がある。）が１．１０以上である熱可塑性エラストマー組成物である。
成分（Ａ）：プロピレン系ブロック共重合体
成分（Ｂ）：エチレン・α－オレフィン共重合体
成分（Ｃ）：有機過酸化物
成分（Ｄ）：架橋助剤
【0023】
＜ダイスウェル比＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、ダイスウェル比の値が１．１０以上である場合に、良好なフローマーク性を与える傾向があることがわかった。本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ダイスウェルが１．１０以上であると、射出成形時の金型内での流動先端が安定となり、フローマーク性が改善すると考えられる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物のダイスウェル比は１．１３以上であることが好ましく、１．１５以上であることがより好ましい。熱可塑性エラストマー組成物のダイスウェル比の上限値に制限は無いが、通常は２．００以下である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、ダイスウェル比の値が１．１０以上である場合に、良好なフローマーク性を与える傾向があることがわかった。本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、ダイスウェルが１．１０以上であると、射出成形時の金型内での流動先端が安定となり、フローマーク性が改善すると考えられる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物のダイスウェル比は１．１３以上であることが好ましく、１．１５以上であることがより好ましい。熱可塑性エラストマー組成物のダイスウェル比の上限値に制限は無いが、通常は２．００以下である。
【0024】
本発明において、キャピラリーレオメーター（ＪＩＳ Ｋ７１９９）におけるダイスウェル比は、（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄ（ＪＩＳ Ｋ７１９９）を使用して、下記条件で試料の押出工程中に測定した値であり、下記計算式（Ｉ）により算出される。
試験温度：２１０℃
Ｌ／Ｄ：１０（Ｄ＝１ｍｍ）
せん断速度：２４３／ｓ
Ｓｔ＝Ｄｍ／Ｄｔ （Ｉ）
Ｓｔ，Ｄｍ，Ｄｔは以下を示す。
Ｓｔ：ダイスウェル比
Ｄｍ：ダイの出口の下１０ｍｍの位置において、試験温度で測定した押出し試料の直径（ｍｍ）
Ｄｔ：試験温度で測定したキャピラリーダイの直径（ｍｍ）
試験温度：２１０℃
Ｌ／Ｄ：１０（Ｄ＝１ｍｍ）
せん断速度：２４３／ｓ
Ｓｔ＝Ｄｍ／Ｄｔ （Ｉ）
Ｓｔ，Ｄｍ，Ｄｔは以下を示す。
Ｓｔ：ダイスウェル比
Ｄｍ：ダイの出口の下１０ｍｍの位置において、試験温度で測定した押出し試料の直径（ｍｍ）
Ｄｔ：試験温度で測定したキャピラリーダイの直径（ｍｍ）
【0025】
上記した成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理してなる熱可塑性エラストマー組成物のダイスウェル比を１．１０以上とするためには、例えば、以下のような工夫を行うことが好ましい。
製法の観点では、成分（Ａ）の一部、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）、必要に応じて更に後述の成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の混合物を動的に熱処理して部分架橋させた後に、成分（Ａ）の残部を加えるのが好適である。このようにすることで、後添加された成分（Ａ）がラジカルによる分子鎖の切断を受けにくくなり、組成物としての引張強さを高く維持することができ、ダイスウェル比を１．１０以上に制御できる。なお、前記した成分（Ａ）の一部、成分（Ａ）の残部は、後述する成分（Ａ）に該当するものであれば、１種又は２種以上であってよく、成分（Ａ）の一部と成分（Ａ）の残部は、同一でも異なっていてもよい。
また、動的に熱処理して部分架橋させた後で添加する成分としては、成分（Ａ）の他に、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）によってもダイスウェル比を大きくすることが可能と考えられる。よって、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）についても、これらのうちの１種又は２種以上を、動的熱処理による部分架橋前にその一部を添加混合し、残部を動的熱処理による部分架橋後に添加するようにしてもよい。
製法の観点では、成分（Ａ）の一部、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）、必要に応じて更に後述の成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の混合物を動的に熱処理して部分架橋させた後に、成分（Ａ）の残部を加えるのが好適である。このようにすることで、後添加された成分（Ａ）がラジカルによる分子鎖の切断を受けにくくなり、組成物としての引張強さを高く維持することができ、ダイスウェル比を１．１０以上に制御できる。なお、前記した成分（Ａ）の一部、成分（Ａ）の残部は、後述する成分（Ａ）に該当するものであれば、１種又は２種以上であってよく、成分（Ａ）の一部と成分（Ａ）の残部は、同一でも異なっていてもよい。
また、動的に熱処理して部分架橋させた後で添加する成分としては、成分（Ａ）の他に、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）によってもダイスウェル比を大きくすることが可能と考えられる。よって、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）についても、これらのうちの１種又は２種以上を、動的熱処理による部分架橋前にその一部を添加混合し、残部を動的熱処理による部分架橋後に添加するようにしてもよい。
【0026】
＜成分（Ａ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）として、プロピレン系ブロック共重合体を含有する。成分（Ａ）のプロピレン系ブロック共重合体のプロピレン単位の含有率は、成分（Ａ）全体に対し、通常５０質量％を超え、好ましくは７０～９９質量％である。成分（Ａ）のプロピレン単位の含有率が上記下限値以上であることにより、耐熱性及び剛性が良好となる傾向にある。成分（Ａ）のプロピレン単位の含有率が上記上限値以下であることにより、低温耐衝撃性が良好となる傾向がある。このプロピレン単位の含有率は、組成の異なるプロピレン系重合体の２種以上を混合して成分（Ａ）を構成する場合、成分（Ａ）全体としてプロピレン単位の含有率が上記数値範囲内であればよい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）として、プロピレン系ブロック共重合体を含有する。成分（Ａ）のプロピレン系ブロック共重合体のプロピレン単位の含有率は、成分（Ａ）全体に対し、通常５０質量％を超え、好ましくは７０～９９質量％である。成分（Ａ）のプロピレン単位の含有率が上記下限値以上であることにより、耐熱性及び剛性が良好となる傾向にある。成分（Ａ）のプロピレン単位の含有率が上記上限値以下であることにより、低温耐衝撃性が良好となる傾向がある。このプロピレン単位の含有率は、組成の異なるプロピレン系重合体の２種以上を混合して成分（Ａ）を構成する場合、成分（Ａ）全体としてプロピレン単位の含有率が上記数値範囲内であればよい。
【0027】
なお、成分（Ａ）中のプロピレン単位の含有率及び後述のα－オレフィン単位の含有率、後述の成分（Ｂ）のエチレン単位の含有率及びα－オレフィン単位の含有率は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。
【0028】
成分（Ａ）は、成分（Ａ）全体に対しプロピレン単位を前述の好適な含有率で含むと共に、プロピレン単位以外のエチレン単位、プロピレン以外のα－オレフィン（以下、「他のα－オレフィン」と称す場合がある。）単位、エチレン及びα－オレフィン以外の単量体単位等を含有するものである。成分（Ａ）のプロピレン系ブロック共重合体としては、例えば、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・他のα－オレフィンブロック共重合体、プロピレン・エチレン・他のα－オレフィンブロック共重合体、又はその他のプロピレン系ブロック共重合体が挙げられる。
【0029】
成分（Ａ）中のプロピレン単位以外のエチレン単位、他のα－オレフィン単位、その他の単量体単位の合計の含有率は、１～３０質量％であることが好ましい。
【0030】
成分（Ａ）がプロピレン・他のα－オレフィンブロック共重合体である場合、プロピレン以外のα－オレフィン単位としては、炭素数４～２０のα－オレフィン単位を挙げることができる。炭素数４～２０のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－エチル－１－ヘキセン、２，２，４－トリメチル－１－ペンテン等が挙げられる。プロピレン以外のα－オレフィンとしては、好ましくは炭素数４～１０のα－オレフィンであり、より好ましくは１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンである。
これらの他のα－オレフィン単位は、成分（Ａ）中に１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
これらの他のα－オレフィン単位は、成分（Ａ）中に１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
【0031】
成分（Ａ）のプロピレン系ブロックブロック共重合体としては、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・１－ブテンブロック共重合体、プロピレン・１－ヘキセンブロック共重合体、プロピレン・１－オクテンブロック共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテンブロック共重合体、プロピレン・エチレン・１－ヘキセンブロック共重合体、プロピレン・エチレン・１－オクテンブロック共重合体、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレンブロック共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体を例示することができる。
【0032】
好ましくは、エチレン及び炭素数４～１０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体とプロピレンとのブロック共重合体、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体である。これらの中でも特に、成分（Ａ）としては、低温耐衝撃性及び高温強度の観点から、第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体であることが好ましい。
【0033】
成分（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、限定されないが、通常０．１ｇ／１０分以上であり、成形体の外観の観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、より好ましくは２０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは３０ｇ／１０分以上である。また、成分（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、通常２００ｇ／１０分以下であり、引張り強度の観点から、好ましくは１５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１００ｇ／１０分以下である。成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ １１３３（２０１１年）に従って、２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
成分（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．１～２００ｇ／１０分の範囲内であるものを複数用いてもよい。
成分（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が０．１～２００ｇ／１０分の範囲内であるものを複数用いてもよい。
【0034】
成分（Ａ）のプロピレン系ブロック共重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いた重合法を挙げることができる。該重合法には、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を用いることができ、これらを２種以上組み合わせてもよい。
【0035】
また、成分（Ａ）は市販のものを用いてもよい。成分（Ａ）の市販品としては、例えば、プライムポリマー社製「ＰｒｉｍＰｏｌｙｐｒｏ（登録商標）」、住友化学社製「住友ノーブレン（登録商標）」、サンアロマー社製「ポリプロピレンブロックコポリマー」、日本ポリプロ社製「ノバテック（登録商標）ＰＰ」、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製「Ｍｏｐｌｅｎ（登録商標）」、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製「ＡＤＦＬＥＸ（登録商標）」、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｌｌ社製「Ｈｉｆａｘ（登録商標）」、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製「ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＰＰ」、ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓ社製「Ｆｏｒｍｏｌｅｎｅ（登録商標）」、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製「ＢｏｒｅａｌｉｓＰＰ」、ＬＧＣｈｅｍｉｃａｌ社製「ＳＥＥＴＥＣＰＰ」、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社製「ＡＳＩＰＯＬＹＰＲＯＰＹＬＥＮＥ」、ＩＮＥＯＳＯｌｅｆｉｎｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製「ＩＮＥＯＳＰＰ」、Ｂｒａｓｋｅｍ社製「ＢｒａｓｋｅｍＰＰ」、ＨａｎｗｈａＴＯＴＡＬＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「ＨａｎｗｈａＴｏｔａｌ」、Ｓａｂｉｃ社製「Ｓａｂｉｃ（登録商標）ＰＰ」、ＴＯＴＡＬＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「ＴＯＴＡＬＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ」、ＳＫ社製「ＹＵＰＬＥＮＥ（登録商標）」が挙げられる。
【0036】
成分（Ａ）のプロピレン系ブロック共重合体は、１種のみを用いてもよく、共重合成分組成や物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【0037】
＜成分（Ｂ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｂ）として、エチレン・α－オレフィン共重合体を含有する。成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレン単位の含有率とα－オレフィン単位の含有率との合計を１００質量％としたときに、エチレン単位の含有率が５０～８０質量％、α－オレフィン単位の含有率が２０～５０質量％であることが好ましい。エチレン単位の含有率が上記範囲内であると、他の成分との親和性が良好となって熱可塑性エラストマー組成物の微分散性が向上する傾向にある。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｂ）として、エチレン・α－オレフィン共重合体を含有する。成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィン共重合体は、エチレン単位の含有率とα－オレフィン単位の含有率との合計を１００質量％としたときに、エチレン単位の含有率が５０～８０質量％、α－オレフィン単位の含有率が２０～５０質量％であることが好ましい。エチレン単位の含有率が上記範囲内であると、他の成分との親和性が良好となって熱可塑性エラストマー組成物の微分散性が向上する傾向にある。
【0038】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィン共重合体を構成するα－オレフィンは限定されないが、具体的には、プロピレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンが挙げられる。これらのα－オレフィン単位は、成分（Ｂ）中に１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。これらの中でも、α－オレフィンとしては炭素数が４～８であるものが好ましく、１－オクテンがより好ましい。エチレン・α－オレフィン共重合体がα－オレフィン単位として１－オクテン単位を含むことで引張強さが良好となる。
【0039】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィン共重合体としては、エチレン・α－オレフィンランダム共重合体、エチレン・α－オレフィンブロック共重合体等が挙げられ、これらの中でもエチレン・α－オレフィンブロック共重合体、特にエチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α－オレフィン共重合体ブロックとを含むエチレン・α－オレフィンブロック共重合体が好ましい。
【0040】
エチレン・α－オレフィンブロック共重合体は、結晶性を有するエチレンからなる重合体ブロックを有することに加え、α－オレフィンを含むブロックによる非晶性を有する。成分（Ｂ）がこのような構造を有することにより、得られるエアバッグ収納カバーに高温強度及び低温耐衝撃性の効果が付与されやすくなる。
また、エチレンからなる重合体ブロックが、成分（Ｃ）の有機過酸化物の存在下で動的熱処理されることにより光沢度が低くなり、外観も改善されるものと考えられる。
また、エチレンからなる重合体ブロックが、成分（Ｃ）の有機過酸化物の存在下で動的熱処理されることにより光沢度が低くなり、外観も改善されるものと考えられる。
【0041】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体は、１１０～１２５℃に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解熱量が２０～６０Ｊ／ｇであることが好ましい。ここで、成分（Ｂ）において、１１０～１２５℃に結晶融解ピークを有し、その結晶融解ピークから算出される結晶融解熱量が２０～６０Ｊ／ｇであることは、成分（Ｂ）が、結晶性のエチレンからなる重合体ブロックを有することを表す指標である。成分（Ｂ）の結晶融解熱量は、高温強度の観点から、より好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である。また、成分（Ｂ）の結晶融解熱量は、低温耐衝撃性の観点から、より好ましくは５０Ｊ／ｇ以下である。
【0042】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体のα－オレフィンを含むブロックによる非晶性は、ガラス転移温度により表すことができ、成分（Ｂ）のＤＳＣ法によるガラス転移温度は好ましくは－８０℃以上であり、より好ましくは－７５℃以上であり、一方、好ましくは－５０℃以下であり、より好ましくは－６０℃以下である。
【0043】
成分（Ｂ）の結晶融解ピーク温度、結晶融解熱量、及びガラス転移温度のそれぞれの値は示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）により求めることができる。結晶融解ピーク温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融解ピークのトップ温度であり、結晶融解熱量は、示差走査熱量計により得られる融解ピークの面積から求めることができる。また、ガラス転移温度は、示差走査熱量計によって得られるベースラインと変曲点での接線の交点である。
これらの値を求める際の具体的な測定条件は次の通りである。
即ち、サンプル量１０ｍｇを採り、ＤＳＣを用い、２５℃から２００℃まで１００℃／分の昇温速度で融解させ、２００℃で１分間保持した後、－１３０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、－１３０℃で１０分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで測定して求める。
これらの値を求める際の具体的な測定条件は次の通りである。
即ち、サンプル量１０ｍｇを採り、ＤＳＣを用い、２５℃から２００℃まで１００℃／分の昇温速度で融解させ、２００℃で１分間保持した後、－１３０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、－１３０℃で１０分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで測定して求める。
【0044】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体におけるエチレンからなる重合体ブロックは、エチレン単位を主体とするものであるが、エチレンに加え他の単量体単位を有していてもよい。ここで「主体とする」とは、全体の５０質量％以上、特に６０～１００質量％を占めることをさす。他の単量体単位としてはプロピレン単位、１－ブテン単位、２－メチルプロピレン単位、１－ペンテン単位、３－メチル－１－ブテン単位、１－ヘキセン単位、４－メチル－１－ペンテン単位、１－オクテン単位を例示することができる。好ましくは、プロピレン単位、１－ブテン単位、１－ヘキセン単位、１－オクテン単位等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３～８のα－オレフィン単位である。成分（Ｂ）におけるエチレンからなる重合体ブロックは、α－オレフィンの１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。
【0045】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体におけるα－オレフィンを含むブロックは、α－オレフィン単位としてプロピレン単位、１－ブテン単位、２－メチルプロピレン単位、１－ペンテン単位、３－メチル－１－ブテン単位、１－ヘキセン単位、４－メチル－１－ペンテン単位、１－オクテン単位を構成単位として有するものが例示され、好ましくは、プロピレン単位、１－ブテン単位、１－ヘキセン単位、１－オクテン単位等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３～８のα－オレフィン単位である。成分（Ｂ）におけるα－オレフィンを含むブロックはα－オレフィン単位に加え、エチレン単位を含むことが低温耐衝撃性の観点から好ましい。この場合、α－オレフィンを含むブロックは、α－オレフィンの１種のみがエチレンと共重合したものでも、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。
【0046】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体におけるα－オレフィンを含むブロックは、上記したα－オレフィン単位やエチレン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位（非共役ジエン単位）等の他の単量体単位を有していてもよい。該非共役ジエン単位としては、１，４－ヘキサジエン単位、１，６－オクタジエン単位、２－メチル－１，５－ヘキサジエン単位、６－メチル－１，５－ヘプタジエン単位、７－メチル－１，６－オクタジエン単位のような鎖状非共役ジエン単位；シクロへキサジエン単位、ジシクロペンタジエン単位、メチルテトラヒドロインデン単位、５－ビニルノルボルネン単位、５－エチリデン－２－ノルボルネン単位、５－メチレン－２－ノルボルネン単位、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン単位、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン単位のような環状非共役ジエン単位が挙げられる。これらの中でも好ましくは、ジシクロペンタジエン単位、５－エチリデン－２－ノルボルネン単位である。
【0047】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体が非共役ジエン単位等の他の単量体単位を有する場合、その含有率は成分（Ｂ）全体に対して、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下である。
【0048】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体としては、例えば、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・α－オレフィン共重合体ブロックとを有するエチレン・α－オレフィンブロック共重合体が挙げられ、具体的には、エチレンからなる重合体ブロックと、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１－オクテン共重合体のエチレン・α－オレフィン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体を例示することができる。
これらの中でも、成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１－オクテン共重合体ブロックとを含むエチレン・１－オクテンブロック共重合体であることが引張強さの観点から好ましい。
これらの中でも、成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１－オクテン共重合体ブロックとを含むエチレン・１－オクテンブロック共重合体であることが引張強さの観点から好ましい。
【0049】
成分（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）は限定されないが、通常１０ｇ／１０分以下であり、強度の観点から、好ましくは８．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５．０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは３．０ｇ／１０分以下である。また、成分（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、通常０．０１ｇ／１０分以上であり、流動性の観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．１０ｇ／１０分以上である。成分（Ｂ）のメルトフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。
【0050】
成分（Ｂ）の密度は低温耐衝撃性の観点から、好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以下である。一方、その下限については特に制限されないが、通常０．８５０ｇ／ｃｍ３以上である。成分（Ｂ）の密度はＡＳＴＭ Ｄ７９２により測定することができる。
【0051】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体は、特表２００７－５２９６１７号公報、特表２００８－５３７５６３号公報、特表２００８－５４３９７８号公報に開示された方法に従って合成することができる。例えば、第１のオレフィン重合触媒と、同等の重合条件下で第１のオレフィン重合触媒によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第２のオレフィン重合触媒と、鎖シャトリング剤と、を組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα－オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。
【0052】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィンブロック共重合体の重合には、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法では、触媒成分、鎖シャトリング剤、モノマー類、並びに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤及び重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。この際、エチレン・α－オレフィンブロック共重合体の各ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、鎖シャトリング剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。
【0053】
成分（Ｂ）は市販のものを用いてもよい。成分（Ｂ）の市販品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製「Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）－ＸＬＴ」シリーズや「ＩＮＦＵＳＥ（登録商標）」シリーズ、ＳＫ社製「Ｓｏｌｕｍｅｒ（登録商標）」シリーズ、三井化学社製「タフマー（登録商標）」シリーズ、「三井ＥＰＴ」、ＪＳＲ社製「ＪＳＲ ＥＰＲ」、住友化学社製「エスプレン（登録商標）」、ＬＡＮＸＥＳＳ社製「Ｋｅｌｔａｎ（登録商標）」が挙げられる。
【0054】
成分（Ｂ）のエチレン・α－オレフィン共重合体は、１種のみを用いてもよく、共重合成分組成や物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【0055】
＜成分（Ｃ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分（Ｃ）の有機過酸化物は動的熱処理において架橋剤として作用する。この動的熱処理により、本発明の熱可塑性エラストマー組成物よりなるエアバッグ収納カバー等の成形品の光沢度を下げることができ、外観が特に良好となる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分（Ｃ）の有機過酸化物は動的熱処理において架橋剤として作用する。この動的熱処理により、本発明の熱可塑性エラストマー組成物よりなるエアバッグ収納カバー等の成形品の光沢度を下げることができ、外観が特に良好となる。
【0056】
成分（Ｃ）の有機過酸化物としては、芳香族系有機過酸化物及び脂肪族系有機過酸化物のいずれも使用することが可能である。具体的には、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等のジアルキルパーオキシド類；ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）－３－ヘキシン等のパーオキシエステル類；アセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｐ－クロロベンゾイルパーオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキシド等のヒドロパーオキシド類が挙げられる。これらの中でも、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサンが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0057】
＜成分（Ｄ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分（Ｄ）は、動的熱処理において架橋助剤として作用する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分（Ｄ）は、動的熱処理において架橋助剤として作用する。
【0058】
成分（Ｄ）の架橋助剤としては、例えば、硫黄、ｐ－キノンジオキシム、ｐ－ジニトロソベンゼン、１，３－ジフェニルグアニジン等の過酸化物用助剤；ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等の多官能ビニル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0059】
＜成分（Ｅ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｅ）としてスチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物を含んでもよい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ｅ）としてスチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物を含んでもよい。
【0060】
成分（Ｅ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物における好適な共役ジエンはブタジエン、イソプレン又はこれらの混合物である。成分（Ｅ）としては、例えば、スチレン・ブタジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物が挙げられる。スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物としては、部分的に水素添加されたスチレン・ブタジエン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、実質的に完全に水素添加されたものであるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。また、成分（Ｅ）としては、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・ブタジエン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物を挙げることができる。
【0061】
スチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその部分水素添加物、完全水素添加物のスチレン単位の含有率は特に制限されないが、強度と耐熱性の観点から、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは８質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上である。また、スチレン単位の含有率は、柔軟性と耐衝撃性の観点から、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以下であり、更に好ましくは４０質量％以下である。
【0062】
成分（Ｅ）における共役ジエンはＮＭＲ法で分析した１，２－ミクロ構造が好ましくは６０モル％以下、より好ましくは４５モル％以下の範囲のものである。１，２－ミクロ構造が上記上限値以下であることが成形性と柔軟性の観点から好ましく、また、動的熱処理による架橋反応を過度に進行させない観点からも好ましい。成分（Ｅ）においても架橋反応を利用する観点からは成分（Ｅ）がスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物である場合、その水素添加率は９５％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましく、８５％以下であることが更に好ましい。
【0063】
成分（Ｅ）における共役ジエンがイソプレンとブタジエンの混合物の場合の質量比（イソプレン／ブタジエン）は、一般に９９／１～１／９９、好ましくは９０／１０～３０／７０、より好ましくは８０／２０～４０／６０である。
【0064】
成分（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は離型性の観点から、好ましくは５０，０００以上であり、より好ましくは８０，０００以上であり、更に好ましくは１００，０００以上である。また、成分（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は流動性と分散性の観点から、５００，０００以下が好ましく、より好ましくは４５０，０００以下であり、更に好ましくは４００，０００以下であり、特に好ましくは３５０，０００以下である。
【0065】
成分（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）はゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定されるものであり、例えば、下記条件により測定することができる。
機器：東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（Ｒ）」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（６．０ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍ×２＋Ｇ）」
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ／内蔵）
溶媒：クロロホルム
温度：４０℃
流速：０．２５ｍＬ／分
注入量：０．１質量％×２０μＬ
較正試料：単分散ポリスチレン
較正法：ポリスチレン換算
較正曲線近似式：３次式（双曲線）
排除限界設定時間：１２分
機器：東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（Ｒ）」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（６．０ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍ×２＋Ｇ）」
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ／内蔵）
溶媒：クロロホルム
温度：４０℃
流速：０．２５ｍＬ／分
注入量：０．１質量％×２０μＬ
較正試料：単分散ポリスチレン
較正法：ポリスチレン換算
較正曲線近似式：３次式（双曲線）
排除限界設定時間：１２分
【0066】
成分（Ｅ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体の製造方法としては、例えば特公昭４０－２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中でスチレン・共役ジエンブロック共重合体を合成する方法が挙げられる。また、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の製造方法としては、例えば、上記の方法でスチレン・共役ジエンブロック共重合体を合成し、次いで、特公昭４２－８７０４号公報、特公昭４３－６６３６号公報、特開昭５９－１３３２０３号公報、特開昭６０－７９００５号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加する方法が挙げられる。
【0067】
成分（Ｅ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物は市販のものを用いてもよい。スチレン・共役ジエンブロック共重合体の市販品としては、例えば、クレイトンポリマーズ社製「Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ」、ＬＣＹ社製「Ｇｌｏｂａｌｐｒｅｎｅ（登録商標）」が挙げられる。スチレン・共役ジエンブロック共重合体の部分水素添加物としては、例えば、旭化成株式会社製「タフテック（登録商標）Ｐ」が挙げられる。スチレン・共役ジエンブロック共重合体の完全水素添加物としては、例えば、クレイトンポリマーズ社製「Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ」、株式会社クラレ製「セプトン（登録商標）」、旭化成株式会社製「タフテック（登録商標）」が挙げられる。
【0068】
成分（Ｅ）のスチレン・共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物は、１種のみを用いてもよく、共重合成分組成や物性等の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【0069】
＜成分（Ｆ）＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成形性を向上させる観点から成分（Ｆ）として炭化水素系ゴム用軟化剤を含有することが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成形性を向上させる観点から成分（Ｆ）として炭化水素系ゴム用軟化剤を含有することが好ましい。
【0070】
成分（Ｆ）の炭化水素系ゴム用軟化剤としては、鉱物油系軟化剤、合成樹脂系軟化剤等が挙げられるが、他の成分との親和性の観点から鉱物油系軟化剤が好ましい。鉱物油系軟化剤は、一般的に、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物であり、全炭素原子の５０％以上がパラフィン系炭化水素であるものがパラフィン系オイル、全炭素原子の３０～４５％がナフテン系炭化水素であるものがナフテン系オイル、全炭素原子の３５％以上が芳香族系炭化水素であるものが芳香族系オイルと各々呼ばれている。これらの中で、本発明においては、パラフィン系オイルを用いることが好ましい。
【0071】
成分（Ｆ）の炭化水素系ゴム用軟化剤の４０℃における動粘度（ＡＳＴＭＤ ４４５／ＪＩＳ Ｋ２２８３）は特に限定されないが、好ましくは２０ｃＳｔ以上、より好ましくは５０ｃＳｔ以上であり、また、好ましくは８００ｃＳｔ以下、より好ましくは６００ｃＳｔ以下である。また、炭化水素系ゴム用軟化剤の引火点（ＣＯＣ法）は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２５０℃以上である。
【0072】
成分（Ｆ）の炭化水素系ゴム用軟化剤は市販のものを用いてもよい。成分（Ｆ）の市販品としては、例えば、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製日石ポリブテン（登録商標）ＨＶシリーズ、出光興産社製ダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷシリーズが挙げられ、これらの中から適宜選択して使用することができる。
【0073】
成分（Ｆ）の炭化水素系ゴム用軟化剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0074】
＜配合割合＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の原料の配合割合について以下に説明する。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の原料の配合割合について以下に説明する。
【0075】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の１００質量部あたり、低温衝撃性の観点から通常４０質量部以上であり、好ましくは５０質量部以上であり、より好ましくは６０質量部以上である。また、成形品の剛性、引張強度の観点から、通常２００質量部以下であり、好ましくは１５０質量部以下であり、より好ましくは１２０質量部以下である。
【0076】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに、低光沢性の観点から通常０．０１質量部以上であり、好ましくは０．０５質量部以上であり、より好ましくは０．１０質量部以上である。一方、低温衝撃性、フローマーク性の観点から通常１．００質量部以下であり、好ましくは０．８０質量部以下であり、より好ましくは０．６０質量部以下である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が更に成分（Ｅ）や成分（Ｆ）を含有する場合には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）の合計を１００質量部として、上記した成分（Ｃ）の含有量を適用すればよい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が更に成分（Ｅ）や成分（Ｆ）を含有する場合には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）の合計を１００質量部として、上記した成分（Ｃ）の含有量を適用すればよい。
【0077】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計を１００質量部としたときに、低光沢性の観点から通常０．０１質量部以上であり、好ましくは０．０５質量部以上であり、より好ましくは０．１０質量部以上である。一方、フローマーク性の観点から通常１．００質量部以下であり、好ましくは０．８０質量部以下であり、より好ましくは０．６０質量部以下である。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が更に成分（Ｅ）や成分（Ｆ）を含有する場合には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）の合計を１００質量部として、上記した成分（Ｄ）の含有量を適用すればよい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が更に成分（Ｅ）や成分（Ｆ）を含有する場合には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）の合計を１００質量部として、上記した成分（Ｄ）の含有量を適用すればよい。
【0078】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が成分（Ｅ）を含有する場合、その含有量は、成分（Ａ）の１００質量部あたり、低温衝撃性の観点から通常１質量部以上であり、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上である。また、成形品の剛性、引張強度の観点から、通常１００質量部以下であり、好ましくは８０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下である。
【0079】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物が成分（Ｆ）を含有する場合、その含有量は、成分（Ａ）の１００質量部あたり、低温衝撃性、流動性、フローマーク性の観点から通常１質量部以上であり、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上である。また、成形品の剛性、引張強度、オイルブリードの観点から、通常１００質量部以下であり、好ましくは８０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下である。
【0080】
＜その他の成分＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の成分を配合することができる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の成分を配合することができる。
【0081】
その他の成分としては、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂やエラストマー等の樹脂、酸化防止剤、充填材、熱安定剤、耐候助剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性化剤、分子量調整剤、防菌剤、防黴材、蛍光増白剤等の各種添加物を挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0082】
成分（Ａ）以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂；ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリオレフィン樹脂（但し、成分（Ａ）又は成分（Ｂ）に該当するものを除く。）を挙げることができる。また、成分（Ｂ）及び（Ｅ）以外のエラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマー（ただし、成分（Ｅ）に該当するものを除く。）；ポリエステル系エラストマー；ポリブタジエンを挙げることができる。
【0083】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤を用いる場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じて用いられる成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、通常０．０１～３．０質量部の範囲で用いられる。
【0084】
充填材としては、例えば、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、金属石鹸、二酸化チタン、カーボンブラックを挙げることができる。充填材を用いる場合、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じて用いられる成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の合計１００質量部に対して、通常０．１～５０質量部で用いられる。
【0085】
［熱可塑性エラストマー組成物の製造方法］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）、必要に応じて用いられる成分（Ｅ）、成分（Ｆ）及びその他の成分を所定量含有する組成物を成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理して製造される。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは、成分（Ａ）と成分（Ｂ）、必要に応じて用いられる成分（Ｅ）、成分（Ｆ）及びその他の成分を所定量含有する組成物を成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理して製造される。
【0086】
本発明において「動的熱処理」とは成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で溶融状態又は半溶融状態で混練することを意味する。この動的熱処理は、溶融混練によって行うのが好ましく、そのための混合混練装置としては、例えば非開放型バンバリーミキサー、ミキシングロール、ニーダー、二軸押出機が用いられる。これらの中でも二軸押出機を用いることが好ましい。
【0087】
二軸押出機を用いた製造方法の好ましい態様としては、複数の原料供給口を有する二軸押出機のより上流側の原料供給口（ホッパー）（以下、「第１ホッパー」と称す場合がある。）から成分（Ａ）の一部、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、必要に応じて用いられる成分（Ｅ）、成分（Ｆ）及びその他の成分を含む混合物をシリンダー内に供給しながら溶融混練し、成分（Ａ）の残量を該第１ホッパーと別個のより下流側に位置する原料供給口（ホッパー）（以下、「第２ホッパー」と称す場合がある。）からシリンダー内に供給して更に熱処理し、部分的に架橋された熱可塑性エラストマーを製造する方法である。ここで、成分（Ａ）の残量を供給する第２ホッパーは、最も上流の原料供給口（通常は第１ホッパー）から最も上流の混合物の出口までの長さをＬとしたときにＬ／２より下流側に位置する原料供給口であることが好ましい。ただし、第２ホッパーの位置が過度に下流側であると、第２ホッパーから供給された成分（Ａ）が十分に分散しないことから、第２ホッパーは、混合物の出口よりもＬ／１０以上上流側に位置することが好ましい。
また、第２ホッパーから供給する原料は、成分（Ａ）の残部の他に成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）の少なくとも一部とすることも可能である。
また、第２ホッパーから供給する原料は、成分（Ａ）の残部の他に成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）の少なくとも一部とすることも可能である。
【0088】
このように、成分（Ａ）の一部、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の混合物を動的に熱処理して部分架橋させた後に、成分（Ａ）の残部を加えることにより、後で加えられる成分（Ａ）がラジカルによる分子鎖の切断を受けにくいため、熱可塑性エラストマー組成物として引張強さが高くなるとともに、ダイスウェル比が向上する。
【0089】
得られる組成物の機械的強度とダイスウェル比の改良の観点から、成分（Ａ）の合計量を１００質量部として、成分（Ａ）の初期仕込量（第１ホッパーからの投入量）は９０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以下であることがさらに好ましい。一方、製造時の生産安定性の観点から、成分（Ａ）の初期仕込量（第１ホッパーからの投入量）は１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３０質量部以上であることがさらに好ましい。成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を分割供給する場合においても、上記成分（Ａ）と同様の割合で分割供給することが好ましい。
【0090】
動的熱処理を行う際の温度は、通常８０～３００℃、好ましくは１００～２５０℃である。また、動的熱処理を行う時間は通常０．１～３０分である。
【0091】
二軸押出機により動的熱処理を行って本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造する場合においては、二軸押出機のバレル半径Ｒ（ｍｍ）、スクリュー回転数Ｎ（ｒｐｍ）及び吐出量Ｑ（ｋｇ／時）の間に下記式（１）の関係を保ちながら押出することが好ましく、下記式（２）の関係を保ちながら押出することがより好ましい。
２．６＜ＮＱ／Ｒ３＜２２．６ …（１）
３．０＜ＮＱ／Ｒ３＜２０．０ …（２）
２．６＜ＮＱ／Ｒ３＜２２．６ …（１）
３．０＜ＮＱ／Ｒ３＜２０．０ …（２）
【0092】
二軸押出機のバレル半径Ｒ（ｍｍ）、スクリュー回転数Ｎ（ｒｐｍ）及び吐出量Ｑ（ｋｇ／時）との間の前記関係が上記下限値より大きいことが熱可塑性エラストマー組成物を効率的に製造するために好ましい。一方、前記関係が上記上限値より小さいことが、剪断による発熱を抑え、外観不良の原因となる異物が発生しにくくなるために好ましい。
【0093】
［成形品］
＜成分方法＞
本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物を成形することにより成形品が得られる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、通常の射出成形法又は、必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法を用いて成形品とすることができる。中でも射出成形により成形品を製造することが好ましく、射出成形を行う際の成形条件は以下の通りである。
成形品を射出成形する際の成形温度は一般に１５０～３００℃であり、好ましくは１６０～２８０℃である。射出圧力は通常５～１００ＭＰａであり、好ましくは１０～８０ＭＰａである。また、金型温度は通常０～８０℃であり、好ましくは２０～６０℃である。
＜成分方法＞
本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物を成形することにより成形品が得られる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、通常の射出成形法又は、必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法を用いて成形品とすることができる。中でも射出成形により成形品を製造することが好ましく、射出成形を行う際の成形条件は以下の通りである。
成形品を射出成形する際の成形温度は一般に１５０～３００℃であり、好ましくは１６０～２８０℃である。射出圧力は通常５～１００ＭＰａであり、好ましくは１０～８０ＭＰａである。また、金型温度は通常０～８０℃であり、好ましくは２０～６０℃である。
【0094】
＜用途＞
このようにして得られた成形品は、例えば、エアバッグ収納カバーとして用いることができる。エアバッグ収納カバーとしては、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適に用いられる。
本発明のエアバッグ収納カバーは、運転席用エアバッグ収納カバー、助手席用エアバッグ収納カバー、歩行者用エアバッグ収納カバー、ニー・エアバッグ収納カバー、サイド・エアバッグ収納カバー、カーテン・エアバッグ収納カバー等のいずれにも好適に用いることができる。
このようにして得られた成形品は、例えば、エアバッグ収納カバーとして用いることができる。エアバッグ収納カバーとしては、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適に用いられる。
本発明のエアバッグ収納カバーは、運転席用エアバッグ収納カバー、助手席用エアバッグ収納カバー、歩行者用エアバッグ収納カバー、ニー・エアバッグ収納カバー、サイド・エアバッグ収納カバー、カーテン・エアバッグ収納カバー等のいずれにも好適に用いることができる。
【0095】
［熱可塑性エラストマー組成物及び成形品の物性］
＜低光沢性＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物によれば、低光沢で外観に優れた成形品を得ることができる。この低光沢の程度としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物射出成形品について、入射角６０°で測定した光沢度として、好ましくは５０％以下である。光沢度が上記上限値以下であれば、塗装せずとも所望の意匠性を得ることができる。この光沢度の上限は４０％以下がより好ましく、３５％以下が更に好ましい。
なお、光沢度は、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
＜低光沢性＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物によれば、低光沢で外観に優れた成形品を得ることができる。この低光沢の程度としては、本発明の熱可塑性エラストマー組成物射出成形品について、入射角６０°で測定した光沢度として、好ましくは５０％以下である。光沢度が上記上限値以下であれば、塗装せずとも所望の意匠性を得ることができる。この光沢度の上限は４０％以下がより好ましく、３５％以下が更に好ましい。
なお、光沢度は、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
【0096】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物によれば、前述の成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有する組成物を前述の成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の存在下で動的熱処理することで、上記のような低光沢性を得ることができる。
【0097】
＜曲げ弾性率＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、低温耐衝撃性の観点から、曲げ弾性率が７００ＭＰａ以下であることが好ましい。曲げ弾性率は低温耐衝撃性と相関があり、曲げ弾性率が上記上限値以下であることで、優れた低温耐衝撃性を実現することができる。曲げ弾性率の上限は、低温衝撃性の観点から、６００ＭＰａ以下であることがより好ましく、５００ＭＰａ以下であることが更に好ましい。一方、曲げ弾性率の下限は、成形品の形状保持性の観点から、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、１５０ＭＰａ以上であることがより好ましく、２００ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
なお、曲げ弾性率は、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、低温耐衝撃性の観点から、曲げ弾性率が７００ＭＰａ以下であることが好ましい。曲げ弾性率は低温耐衝撃性と相関があり、曲げ弾性率が上記上限値以下であることで、優れた低温耐衝撃性を実現することができる。曲げ弾性率の上限は、低温衝撃性の観点から、６００ＭＰａ以下であることがより好ましく、５００ＭＰａ以下であることが更に好ましい。一方、曲げ弾性率の下限は、成形品の形状保持性の観点から、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、１５０ＭＰａ以上であることがより好ましく、２００ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
なお、曲げ弾性率は、後掲の実施例の項に記載の方法で測定される。
【0098】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、前述の成分（Ａ）と成分（Ｂ）を前述の好適配合で用いることにより、上記のような曲げ弾性率を達成することができる。
【0099】
＜ＭＦＲ＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は成形性にも優れたものである。具体的にはＩＳＯ １１３３（２０１１年）に準拠した温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）で通常０．５～５０ｇ／１０分であり、１～４０ｇ／１０分であることが好ましく、２～３０ｇ／１０分であることがより好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は成形性にも優れたものである。具体的にはＩＳＯ １１３３（２０１１年）に準拠した温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）で通常０．５～５０ｇ／１０分であり、１～４０ｇ／１０分であることが好ましく、２～３０ｇ／１０分であることがより好ましい。
【0100】
＜切断時引張強さ＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は引張強さにも優れたものである。具体的にはＩＳＯ ３７（２０１１年）に記載の１Ａダンベルを用い、引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の雰囲気下にて測定した切断時引張強さが、通常１０ＭＰａ以上であり、１３ＭＰａ以上であることが好ましく、１５ＭＰａ以上であることがより好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は引張強さにも優れたものである。具体的にはＩＳＯ ３７（２０１１年）に記載の１Ａダンベルを用い、引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の雰囲気下にて測定した切断時引張強さが、通常１０ＭＰａ以上であり、１３ＭＰａ以上であることが好ましく、１５ＭＰａ以上であることがより好ましい。
【0101】
＜切断時伸び＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は切断時伸びにも優れたものである。具体的にはＩＳＯ ３７（２０１１年）に記載の１Ａダンベルを用い、引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の雰囲気下にて測定した切断時伸びが、通常５００％以上であり、６００％以上であることが好ましく、７００％以上であることがより好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は切断時伸びにも優れたものである。具体的にはＩＳＯ ３７（２０１１年）に記載の１Ａダンベルを用い、引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の雰囲気下にて測定した切断時伸びが、通常５００％以上であり、６００％以上であることが好ましく、７００％以上であることがより好ましい。
【0102】
＜低温耐衝撃性＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性に優れたものである。本発明において、低温耐衝撃性は後掲の実施例に示す方法による－４５℃でのアイゾット衝撃強さにより評価される。本発明においては、－４５℃でのアイゾット衝撃強さの値が、５０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、６０ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましく、７０ｋＪ／ｍ２以上であることが更に好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性に優れたものである。本発明において、低温耐衝撃性は後掲の実施例に示す方法による－４５℃でのアイゾット衝撃強さにより評価される。本発明においては、－４５℃でのアイゾット衝撃強さの値が、５０ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、６０ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましく、７０ｋＪ／ｍ２以上であることが更に好ましい。
【0103】
＜フローマーク性＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物より得られる成形品はフローマーク性に優れ、フローマークが殆ど認められないものである。
前述の通り、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ダイスウェル比の値が大きい場合に良好なフローマーク性を与える傾向がある。即ち、ダイスウェル比が１．１０以上と大きいことにより、射出成形時の金型内での流動先端の安定性に寄与することによってフローマーク性が改善すると考えられる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物より得られる成形品はフローマーク性に優れ、フローマークが殆ど認められないものである。
前述の通り、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ダイスウェル比の値が大きい場合に良好なフローマーク性を与える傾向がある。即ち、ダイスウェル比が１．１０以上と大きいことにより、射出成形時の金型内での流動先端の安定性に寄与することによってフローマーク性が改善すると考えられる。
【実施例0104】
以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
【0105】
［熱可塑性エラストマー組成物の製造原料］
＜成分（Ａ）＞
Ａ－１：
プロピレン系ブロック共重合体（第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られたもの）
日本ポリプロ社製ノバテック（登録商標）ＰＰ ＢＣ０６ＮＣＡ
ＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３（２０１１年））：６０ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
プロピレン単位含有率：９６質量％
エチレン単位含有率：４質量％
＜成分（Ａ）＞
Ａ－１：
プロピレン系ブロック共重合体（第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でプロピレン・エチレン共重合体を重合して得られたもの）
日本ポリプロ社製ノバテック（登録商標）ＰＰ ＢＣ０６ＮＣＡ
ＭＦＲ（ＩＳＯ １１３３（２０１１年））：６０ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
プロピレン単位含有率：９６質量％
エチレン単位含有率：４質量％
【0106】
＜成分（Ｂ）＞
Ｂ－１：
エチレン・１－オクテンブロック共重合体（エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１－オクテン共重合体のブロックとを有するブロック共重合体）
ダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）ＸＬＴ８６７７
結晶融解ピーク温度：１１９℃
結晶融解熱量：３７Ｊ／ｇ
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）（カタログ値）
ガラス転移温度（ＤＳＣ法）：－６７℃
密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７０ｇ／ｃｍ３（カタログ値）
Ｂ－１：
エチレン・１－オクテンブロック共重合体（エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１－オクテン共重合体のブロックとを有するブロック共重合体）
ダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）ＸＬＴ８６７７
結晶融解ピーク温度：１１９℃
結晶融解熱量：３７Ｊ／ｇ
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）（カタログ値）
ガラス転移温度（ＤＳＣ法）：－６７℃
密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８７０ｇ／ｃｍ３（カタログ値）
【0107】
Ｂ－２：
エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン三元共重合体ゴム
三井化学社製三井ＥＰＴ３０９２ＰＭ
ムーニー粘度 ＭＬ（１＋４）１２５℃（ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）：６１（カタログ値）
エチレン単位含有率（ＡＳＴＭ Ｄ３９００）：６５質量％（カタログ値）
エチリデンノルボルネン単位含有率（ＡＳＴＭ Ｄ６０４７）：４．６質量％（カタログ値）
エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン三元共重合体ゴム
三井化学社製三井ＥＰＴ３０９２ＰＭ
ムーニー粘度 ＭＬ（１＋４）１２５℃（ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）：６１（カタログ値）
エチレン単位含有率（ＡＳＴＭ Ｄ３９００）：６５質量％（カタログ値）
エチリデンノルボルネン単位含有率（ＡＳＴＭ Ｄ６０４７）：４．６質量％（カタログ値）
【0108】
Ｂ－３：
エチレン・１－オクテンランダム共重合体
ダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８１８０
結晶融解ピーク温度：１１０～１２５℃にピークなし
結晶融解熱量：０
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）（カタログ値）
密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８６３ｇ／ｃｍ３（カタログ値）
エチレン・１－オクテンランダム共重合体
ダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８１８０
結晶融解ピーク温度：１１０～１２５℃にピークなし
結晶融解熱量：０
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）（カタログ値）
密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．８６３ｇ／ｃｍ３（カタログ値）
【0109】
＜成分（Ｃ）＞
Ｃ－１：
化薬ヌーリオン社製トリゴノックス１０１－４０Ｃ（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン４０質量％と炭酸カルシウム６０質量％の混合物）
Ｃ－１：
化薬ヌーリオン社製トリゴノックス１０１－４０Ｃ（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン４０質量％と炭酸カルシウム６０質量％の混合物）
【0110】
＜成分（Ｄ）＞
Ｄ－１：
三菱ケミカル社製アクリエステルＴＭＰ（トリメチロールプロパントリメタクリレート）
Ｄ－２：
和光純薬工業社製ジビニルベンゼン（ジビニルベンゼン５５質量％とエチルビニルベンゼン４５質量％の混合物）
Ｄ－１：
三菱ケミカル社製アクリエステルＴＭＰ（トリメチロールプロパントリメタクリレート）
Ｄ－２：
和光純薬工業社製ジビニルベンゼン（ジビニルベンゼン５５質量％とエチルビニルベンゼン４５質量％の混合物）
【0111】
＜成分（Ｅ）＞
Ｅ－１：
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
クレイトンポリマーズ社製Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１０１Ｊ
重量平均分子量（Ｍｗ）：１６０，０００
スチレン単位含有率：３１質量％（カタログ値）
共役ジエン単位含有率：６９質量％（カタログ値）
共役ジエン成分の１，２－ミクロ構造：１２モル％
水素添加率：０％
Ｅ－１：
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
クレイトンポリマーズ社製Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｄ１１０１Ｊ
重量平均分子量（Ｍｗ）：１６０，０００
スチレン単位含有率：３１質量％（カタログ値）
共役ジエン単位含有率：６９質量％（カタログ値）
共役ジエン成分の１，２－ミクロ構造：１２モル％
水素添加率：０％
【0112】
＜成分（Ｆ）＞
Ｆ－１：
パラフィン系オイル
出光興産製ダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ９０
４０℃の動粘度：９５．５４ｃＳｔ
流動点：－１５℃
引火点：２７２℃
Ｆ－１：
パラフィン系オイル
出光興産製ダイアナ（登録商標）プロセスオイルＰＷ９０
４０℃の動粘度：９５．５４ｃＳｔ
流動点：－１５℃
引火点：２７２℃
【0113】
［熱可塑性エラストマー組成物の評価方法］
１） メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＩＳＯ １１３３（２０１１年）に準拠し、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
１） メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＩＳＯ １１３３（２０１１年）に準拠し、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【0114】
２） 切断時引張強さ・切断時伸び
インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物から引張試験用の試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）を成形した後、ＩＳＯ ３７（２０１１年）準拠（１Ａダンベル）で打ち抜いた。この打ち抜き試験片について、島津製作所製オートグラフ精密万能試験機「ＡＧＳ－Ｈ」により、切断時引張強さ（単位：ＭＰａ）と切断時伸び（単位：％）を引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の雰囲気下にて測定した。
インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物から引張試験用の試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）を成形した後、ＩＳＯ ３７（２０１１年）準拠（１Ａダンベル）で打ち抜いた。この打ち抜き試験片について、島津製作所製オートグラフ精密万能試験機「ＡＧＳ－Ｈ」により、切断時引張強さ（単位：ＭＰａ）と切断時伸び（単位：％）を引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃の雰囲気下にて測定した。
【0115】
３） 曲げ弾性率
インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物からＩＳＯ ３１６７（２００２年）準拠の多目的評価用試験片Ａ（長さ１８０ｍｍのダンベル）を成形し、ダンベルの末端を切り落として曲げ弾性率測定用試験片（厚さ４ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ）を作成した。東洋精機社製ペントグラフＢ－２により、ＩＳＯ １７８（２０１０年）従って、２ｍｍ／ｍｉｎの速度で曲げ弾性率を測定した。
インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物からＩＳＯ ３１６７（２００２年）準拠の多目的評価用試験片Ａ（長さ１８０ｍｍのダンベル）を成形し、ダンベルの末端を切り落として曲げ弾性率測定用試験片（厚さ４ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ）を作成した。東洋精機社製ペントグラフＢ－２により、ＩＳＯ １７８（２０１０年）従って、２ｍｍ／ｍｉｎの速度で曲げ弾性率を測定した。
【0116】
４） ダイスウェル比
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄ（ＪＩＳ Ｋ７１９９）を使用して、下記条件で熱可塑性エラストマー組成物の押出工程中に測定した。
試験温度：２１０℃
Ｌ／Ｄ：１０（Ｄ＝１ｍｍ）
せん断速度：２４３／ｓ
ダイスウェル比は下記計算式（Ｉ）により算出した。
Ｓｔ＝Ｄｍ／Ｄｔ （Ｉ）
Ｓｔ，Ｄｍ，Ｄｔは以下を示す。
Ｓｔ：ダイスウェル比
Ｄｍ：ダイの出口の下１０ｍｍの位置において、試験温度で測定した押出し試料の直径（ｍｍ）
Ｄｔ：試験温度で測定したキャピラリーダイの直径（ｍｍ）
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｄ（ＪＩＳ Ｋ７１９９）を使用して、下記条件で熱可塑性エラストマー組成物の押出工程中に測定した。
試験温度：２１０℃
Ｌ／Ｄ：１０（Ｄ＝１ｍｍ）
せん断速度：２４３／ｓ
ダイスウェル比は下記計算式（Ｉ）により算出した。
Ｓｔ＝Ｄｍ／Ｄｔ （Ｉ）
Ｓｔ，Ｄｍ，Ｄｔは以下を示す。
Ｓｔ：ダイスウェル比
Ｄｍ：ダイの出口の下１０ｍｍの位置において、試験温度で測定した押出し試料の直径（ｍｍ）
Ｄｔ：試験温度で測定したキャピラリーダイの直径（ｍｍ）
【0117】
５） 光沢度
インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物から光沢測定用試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）を成形し、ＩＳＯ ２８１３に従って、入射角６０°で測定した。
インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物から光沢測定用試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）を成形し、ＩＳＯ ２８１３に従って、入射角６０°で測定した。
【0118】
６） 低温耐衝撃性（アイゾッド衝撃強さ）
熱可塑性エラストマー組成物を、インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、アイゾット衝撃強さ用の試験片として、厚さ４ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍに成形した。その後、ダンベルにノッチを入れ（ノッチの寸法と評価方法はＩＳＯ １８０（２０１３年）に準拠）、－４５℃の条件で測定した。
熱可塑性エラストマー組成物を、インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、アイゾット衝撃強さ用の試験片として、厚さ４ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍに成形した。その後、ダンベルにノッチを入れ（ノッチの寸法と評価方法はＩＳＯ １８０（２０１３年）に準拠）、－４５℃の条件で測定した。
【0119】
７） フローマーク性
フローマーク性は、インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物から光沢測定用試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）を成形し、その外観を目視観察し、下記基準で判定した。
判定基準
１：フローマークが目立ち、外観が非常に悪い。
２：フローマークが目立ち、外観が悪い。
３：フローマークが確認される。
４：フローマークが少し確認される。
５：フローマークが確認されない。
フローマーク性は、インラインスクリュウタイプ射出成形機（住友電装社製「ＳＥ１００ＤＵ」）により、射出速度３０ｍｍ／ｓ、シリンダー設定温度２２０℃、金型温度４０℃にて、熱可塑性エラストマー組成物から光沢測定用試験片（厚さ２ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ８０ｍｍのシート）を成形し、その外観を目視観察し、下記基準で判定した。
判定基準
１：フローマークが目立ち、外観が非常に悪い。
２：フローマークが目立ち、外観が悪い。
３：フローマークが確認される。
４：フローマークが少し確認される。
５：フローマークが確認されない。
【0120】
［実施例１］
成分（Ａ－１）の一部：２０質量部、成分（Ｂ－１）：５０質量部、成分（Ｃ－１）：０．４０質量部及び成分（Ｄ－１）：０．４０質量部と、成分（Ａ－１）及び成分（Ｂ－１）の合計１００質量部に対して酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製商品名イルガノックス（登録商標）１０１０）０．１質量部、及び黒色顔料（カーボン濃度４０質量％品）２質量部をヘンシェルミキサーにて１分間ブレンドし、同方向二軸押出機（神戸製鋼製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４５、シリンダブロック数：１３）へ第１の供給口より１４ｋｇ／ｈｒの速度で投入し、１８０～２１０℃の範囲で昇温させ、溶融混練を行い、同時に押出機シリンダーの途中に設けられた第２の供給口から、残りの成分（Ａ－１）：３０質量部を６ｋｇ／ｈｒの速度で供給して混練を行った後、ペレット化して熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の評価結果を表－１に示す。
なお、第１の供給口は、同方向二軸押出機の最も上流側のシリンダブロックに設けられており、第２の供給口は、上流から９番目のシリンダブロックに設けられている。
成分（Ａ－１）の一部：２０質量部、成分（Ｂ－１）：５０質量部、成分（Ｃ－１）：０．４０質量部及び成分（Ｄ－１）：０．４０質量部と、成分（Ａ－１）及び成分（Ｂ－１）の合計１００質量部に対して酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製商品名イルガノックス（登録商標）１０１０）０．１質量部、及び黒色顔料（カーボン濃度４０質量％品）２質量部をヘンシェルミキサーにて１分間ブレンドし、同方向二軸押出機（神戸製鋼製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４５、シリンダブロック数：１３）へ第１の供給口より１４ｋｇ／ｈｒの速度で投入し、１８０～２１０℃の範囲で昇温させ、溶融混練を行い、同時に押出機シリンダーの途中に設けられた第２の供給口から、残りの成分（Ａ－１）：３０質量部を６ｋｇ／ｈｒの速度で供給して混練を行った後、ペレット化して熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物の評価結果を表－１に示す。
なお、第１の供給口は、同方向二軸押出機の最も上流側のシリンダブロックに設けられており、第２の供給口は、上流から９番目のシリンダブロックに設けられている。
【0121】
［実施例２～４、比較例１～７］
表－１に示す原料配合とした以外は実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物について、実施例１と同様に評価した。評価結果を表－１に示す。
表－１に示す原料配合とした以外は実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性エラストマー組成物について、実施例１と同様に評価した。評価結果を表－１に示す。
【0122】
表－１中、「Ａ－１（※１）」は第１の供給口から投入した成分（Ａ－１）量であり、「Ａ－１（※２）」は第２の供給口から投入した成分（Ａ－１）量である。また、原料配合の欄の「－」はその成分を用いていないことを示す。
【0123】
【表1】
【0124】
［考察］
表１より、ダイスウェル比１．１０以上で本発明の熱可塑性エラストマー組成物に該当する実施例１～４は光沢度が低く、且つフローマーク性にも著しく優れたものであることがわかる。また、低温耐衝撃性においても優れていることがわかる。
表１より、ダイスウェル比１．１０以上で本発明の熱可塑性エラストマー組成物に該当する実施例１～４は光沢度が低く、且つフローマーク性にも著しく優れたものであることがわかる。また、低温耐衝撃性においても優れていることがわかる。
【0125】
これに対して、成分（Ｃ），（Ｄ）を用いていない比較例１，２は、ダイスウェル比は大きいが、光沢度が高い。
比較例３～６は成分（Ａ）～（Ｄ）を用いているが、成分（Ａ）を一括投入したため、ダイスウェル比１．１０以上を達成しておらず、フローマーク性が劣る。このうち、比較例４，５では、低温耐衝撃性も著しく劣るものとなった。
比較例７は、成分（Ａ）を分割投入し、ダイスウェル比は１．１０以上を達成できており、フローマーク性は優れているが、成分（Ｄ）を用いておらず、光沢度が高い。
比較例３～６は成分（Ａ）～（Ｄ）を用いているが、成分（Ａ）を一括投入したため、ダイスウェル比１．１０以上を達成しておらず、フローマーク性が劣る。このうち、比較例４，５では、低温耐衝撃性も著しく劣るものとなった。
比較例７は、成分（Ａ）を分割投入し、ダイスウェル比は１．１０以上を達成できており、フローマーク性は優れているが、成分（Ｄ）を用いておらず、光沢度が高い。
【産業上の利用可能性】
【0126】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は光沢性が低く、且つフローマーク性に著しく優れ、低温耐衝撃性にも優れるものであり、各種用途に好適に用いることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は例えば、エアバッグ収納カバー、インストルメントパネル、センターパネル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル等の自動車内装部品、マッドガード・グロメット等の自動車外装部品、家電部品、建材、家具として有用である。これらの中でも本発明の熱可塑性エラストマー組成物はエアバッグ収納カバーとして特に有用であり、エアバッグ収納カバーの中でも、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開によって乗員を保護するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適である。