特開 2022-50787 耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022050787

(43)【公開日】2022-03-31

(54)【発明の名称】耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/04 20060101AFI20220324BHJP

【ＦＩ】

C08J9/04 101

C08J9/04 CES

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020156901

(22)【出願日】2020-09-18

(71)【出願人】

【識別番号】000177380

【氏名又は名称】三和化工株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】514168843

【氏名又は名称】地方独立行政法人京都市産業技術研究所

(74)【代理人】

【識別番号】100085338

【弁理士】

【氏名又は名称】赤澤 一博

(74)【代理人】

【識別番号】100148910

【弁理士】

【氏名又は名称】宮澤 岳志

(72)【発明者】

【氏名】吉村 浩司

(72)【発明者】

【氏名】倉田 誠一

(72)【発明者】

【氏名】仙波 健

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 彰浩

【テーマコード（参考）】

4F074

【Ｆターム（参考）】

4F074AA18

4F074AA22

4F074AA24

4F074AA98

4F074AB03

4F074AC21

4F074AD10

4F074BA13

4F074BB02

4F074CA24

4F074CC06X

4F074CC06Y

4F074DA02

(57)【要約】      （修正有）

【課題】耐熱性の高くない樹脂を主原料とする製品の製造ラインをそのまま利用できるようにすべく、発泡に先立つ混練工程を比較的低温で行うことができる耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法を提供する。
【解決手段】主原料である融点が１２０℃未満のポリオレフィン樹脂中に融点が１２０℃以上の樹脂により形成された添加物の粉末を添加して発泡前混合物を生成する工程、発泡前混合物に発泡剤及び架橋剤を添加する工程、１２０℃以上かつ前記添加物の融点よりも低い温度で混練して前記粉末を発泡前混合物内で分散させる工程、及び発泡前混合物を前記添加物が溶融可能な温度に加熱して発泡させる工程を含む。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

主原料である融点が１２０℃未満のポリオレフィン樹脂中に融点が１２０℃以上の樹脂により形成された添加物の粉末を添加して発泡前混合物を生成する工程、
発泡前混合物に発泡剤及び架橋剤を添加する工程、
１２０℃以上かつ前記添加物の融点よりも低い温度で混練して前記添加物の粉末を発泡前混合物内で分散させる工程、
及び発泡前混合物を前記添加物が溶融可能な温度に加熱して発泡させる工程
を含む耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法。

【請求項2】

前記ポリオレフィン樹脂が低密度ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体である請求項１記載の耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法。

【請求項3】

前記添加物が高密度ポリエチレン又はポリプロピレンである請求項１又は２記載の耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法。

【請求項4】

主原料である融点が１２０℃未満のポリオレフィン樹脂と、融点が１２０℃以上の樹脂により形成された添加物が融解しフィブリル化したものとが含まれている耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、耐熱性を有する架橋ポリオレフィン系発泡体及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリオレフィン系樹脂に発泡剤及び架橋剤を添加して混練することにより架橋性発泡性組成物を得、その組成物を加熱し発泡させて発泡体を作製することは広く行われている。

【0003】

低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のような融点が低く耐熱性の高くない樹脂を主原料とする発泡体は、熱が加わることで大きく収縮する。

【0004】

高温下における発泡体の収縮を抑制するためには、より耐熱性の高い樹脂、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等を原料に用いることが考えられる。しかしながら、発泡体の風合いが変化し、また製造工程も変更する必要が生じる。

【0005】

そこで、耐熱性の高くない樹脂を主原料としつつ高温下における収縮が少ない架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法が求められている。その一つとして、ポリエチレン樹脂中にポリブチレンテレフタラートをフィブリル化させたペレットを得、このペレットに発泡剤及び架橋剤を添加・混練し、発泡させるものが知られている（例えば、特許文献１を参照）。

【0006】

しかしながら、前記特許文献１記載の方法では、ポリエチレン樹脂中にポリブチレンテレフタラートをフィブリル化させたペレットを得る際に２００℃という高い温度で混練する必要があり、融点が低く耐熱性の高くない樹脂を主原料とする製品の製造ラインをそのまま利用しにくいという問題がある。

【0007】

その他、耐熱性を付与すべく融点が低く耐熱性の高くない樹脂により融点が高く耐熱性の高い樹脂を混練させる方法も考えられるが、融点が高い樹脂を溶融させて混練すると、混練工程中に発泡反応や架橋反応が進み、良好な形状を有する発泡体を形成するのが困難であるという問題が存在する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特許第４６０５３６４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体を製造するにあたって、融点が低く耐熱性の高くない樹脂を主原料とする製品の製造ラインをそのまま利用できるようにすることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

請求項１の発明に係る耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法は、主原料である融点が１２０℃未満のポリオレフィン樹脂中に融点が１２０℃以上の樹脂により形成された添加物の粉末を添加して発泡前混合物を生成する工程、発泡前混合物に発泡剤及び架橋剤を添加する工程、１２０℃以上かつ前記添加物の融点よりも低い温度で混練して前記添加物の粉末を発泡前混合物内で分散させる工程、及び発泡前混合物を前記添加物が溶融可能な温度に加熱して発泡させる工程を含む。

【0011】

このような製造方法によれば、主原料であるポリオレフィン樹脂の融点よりも高く添加物の融点よりも低い温度で混練することにより添加物の粉末を分散させた後、添加物が溶融可能な温度に加熱して発泡させることにより、発泡工程中に添加物の粉末が融解した上でフィブリル化し、架橋ポリオレフィン発泡体に耐熱性を付与させることができる。従って、主原料であるポリオレフィン樹脂の融点に対応させた比較的低温で混練工程を行うことができるので、主原料であるポリオレフィン樹脂に対応する設備をそのまま利用して耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体を製造できる。

【0012】

なお、本発明において、「添加物が溶融可能な温度」とは、添加物の融点以上の温度または融点を下回る場合であっても融点との差が１０℃以下である温度を示す概念である。発泡工程中では発泡剤と主原料とが反応する際に発熱するので、発泡工程中の原料の温度は加熱温度より５～１０℃程度高く、従って加熱する温度が融点を下回る場合であっても、融点との差が１０℃以下であれば添加物の粉末を発泡工程中に溶融させることが可能である。

【0013】

このような製造方法に用いられる融点が低いポリオレフィン樹脂の例として、低密度ポリエチレン又はエチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。

【0014】

このような製造方法に用いられる添加物の粉末の成分の例として、高密度ポリエチレン又はポリプロピレンが挙げられる。

【0015】

請求項４の発明に係る耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体は、主原料である融点が１２０℃未満のポリオレフィン樹脂と、融点が１２０℃以上の樹脂により形成された添加物が融解しフィブリル化したものとが含まれている。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、発泡に先立つ混練工程を比較的低温で行うことができるので、融点が低く耐熱性の高くない樹脂を主原料とする製品の製造ラインをそのまま利用して耐熱性を有する架橋ポリオレフィン発泡体を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の一実施形態に係る耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体の発泡工程前のＦＴ－ＩＲスペクトル強度を示す図。

【図2】同実施形態に係る耐熱性架橋ポリオレフィン発泡体の発泡工程後のＦＴ－ＩＲスペクトル強度を示す図。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明の実施の形態を説明する。本実施形態では、主原料である融点が１２０℃未満のポリオレフィン樹脂に融点が１２０℃以上の樹脂により形成された添加物、具体的にはポリプロピレン又は高密度ポリエチレンの粉末を添加することで高い耐熱性を有するポリオレフィン系発泡体を製造する。この発泡体は、ポリオレフィン樹脂に発泡剤、架橋剤及びポリプロピレン又は高密度ポリエチレンの粉末を添加して混練することにより架橋性発泡性組成物を得、その組成物を加熱して発泡させたものである。

【0019】

発泡体の主原料となるポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等、融点が１２０℃未満のものを挙げることができる。

【0020】

発泡材の具体例としては、アゾ系化合物であるアゾジカルボンアミドやバリウムアゾジカルボキシレート等、ニトロソ系化合物であるジニトロソペンタメチレンテトラミンやトリニトロトリメチルトリアミン等、ヒドラジッド系化合物であるｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等、スルホニルセミカルバジッド系化合物であるｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジッドやトルエンスルホニルセミカルバジッド等の有機化学発泡体を挙げできる。尤も、重曹のような無機発泡剤を用いることもできる。

【0021】

架橋剤は、ポリオレフィン系樹脂中において少なくともポリオレフィン樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有するものであって、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物である。その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ｎ－ブチル４，４－ビス（t－ブチルパーオキシ）バレレート、１，１－ジターシャリーブチルパーオキサイ
ド、１，１－ジターシャリーブチルパーオキシー３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルー２，５－ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５－ジメチルー２，５－ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、α，α―ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等を挙げることができる。但し、原料の樹脂に応じて、最適な有機過酸化物を選択する必要がある。

【0022】

添加物であるポリプロピレン又は高密度ポリエチレンの粉末は、本実施形態では平均粒径が１０μｍ～１００μｍのものである。。

【0023】

なお、架橋性発泡性組成物の物性の改良または価格の低下を目的として、架橋結合に著しい悪影響を与えない配合剤（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物や、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、各種染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム及びプラスチック配合剤等を必要に応じて添加することができる。

【0024】

加えて、発泡剤の種類に応じた発泡助剤を添加しても構わない。発泡助剤の具体例としては、尿素を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物の他、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、換言すれば高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物等を挙げることができる。

【0025】

本実施形態における発泡体の製造の手順は、主原料となるポリオレフィン系樹脂にポリプロピレン又は高密度ポリエチレンの粉末を添加する点を除き、基本的に既存の発泡体の製造におけるそれと同様である。即ち、ポリオレフィン系樹脂に発泡剤、架橋剤及びポリプロピレン又は高密度ポリエチレンの粉末を添加して混練した後、これを加熱し発泡させて発泡体を得るのである。

【0026】

なお、混練工程は主原料となる第１のポリオレフィン系樹脂の融点以上で添加物であるポリプロピレン又は高密度ポリエチレンの融点を下回る温度、望ましくは９０～１２０℃で行うようにしている。混練工程の温度が１２０℃を上回る場合、混練工程中に発泡剤や架橋剤が主原料と反応してしまう不具合が生じうる。

【0027】

一方、発泡工程はポリプロピレン又は高密度ポリエチレン粉末が発泡工程中に融解可能な温度、例えば１６０℃で行うようにしている。なお、発泡工程の際の加熱温度は添加物の融点を上回っていることが望ましいが、添加物の融点を下回っている場合であっても添加物の融点との差が１０℃以内であれば発泡剤と主原料とが反応する際の発熱により実際の温度が添加物の融点以上に上昇するので添加物を融解させることが可能である。

【0028】

表１に、本実施形態の具体的な実施例を示す。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではないことは言うまでもない。また、表２に、本実施形態の比較例を示す。

【0029】

【表1】

【0030】

【表2】

【0031】

＜実施例１＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、高密度ポリエチレン（添加物）（商品名：フロービーズ ＨＥ－３０４０、融点１３０℃、粒径１１μｍ、粘度３０３．６Ｐａ・ｓ、住友精化株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、８９ｋｇ／ｍ³となった。

【0032】

＜実施例２＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ポリプロピレン（添加物）（商品名：ＰＰＷ－５Ｊ、融点１４３℃、粒径１０μｍ未満、粘度０．４５６Ｐａ・ｓ、株式会社セイシン企業製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、７９ｋｇ／ｍ³となった。

【0033】

＜実施例３＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ポリプロピレン（添加物）（商品名：フロービーズ ＲＰ－２０５０、融点１４６℃、粒径１０μｍ、粘度６２９．４Ｐａ・ｓ、住友精化株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、８８ｋｇ／ｍ³となった。

【0034】

＜実施例４＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ポリプロピレン（添加物）（商品名：トーヨタック Ｈ－１０００Ｐ、融点１５０℃、粒径１００μｍ以上、粘度１４０．３Ｐａ・ｓ、東洋紡株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、８２ｋｇ／ｍ³となった。

【0035】

＜実施例５＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ポリプロピレン（添加物）（商品名：ＭＡ０４Ａ、融点１６５℃、粒径２０μｍ、粘度８１３．３Ｐａ・ｓ、日本ポリプロ株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、７３ｋｇ／ｍ³となった。

【0036】

＜実施例６＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ポリプロピレン（添加物）（商品名：ＭＡ４ＡＨＢ、融点１６５℃、粒径２０μｍ、粘度２６８６Ｐａ・ｓ、日本ポリプロ株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、８１ｋｇ／ｍ³となった。

【0037】

＜比較例１＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、８６ｋｇ／ｍ³となった。

【0038】

＜比較例２＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ＰＡ６（添加物）（商品名：Ａ１０２０ＬＰ、融点２２５℃、粒径１００μｍ、粘度７５．２０Ｐａ・ｓ、ユニチカ株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、９７ｋｇ／ｍ³と
なった。

【0039】

＜比較例３＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ＰＡ１１（添加物）（商品名：Ｒｉｌｓａｎ Ｄ３０、融点１８６℃、粒径２４μｍ、粘度３１６．０Ｐａ・ｓ、アルケマ株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、１０８ｋｇ／ｍ³となった。

【0040】

＜比較例４＞エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ、商品名：ノバテックＥＶＡ Ｌ
Ｖ－４４０、融点８９℃、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、日本ポリエチレン株式会社製）１
００重量部、ＰＡ１２（添加物）（商品名：ＶＥＳＴＯＳＩＮＴ ２１５９、融点１８４℃、粒径１０μｍ、粘度１２６．０Ｐａ・ｓ、ダイセル・エボニック株式会社製）３０重量部、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ、発泡剤）４重量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ、発泡助剤）２重量部、「ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ、発泡助剤）０．５重量部、及びジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ、架橋剤）０．６重量部からなる組成物を１００℃に加熱して混練し、その練和物を１６０℃に加熱したプレス内の金型に充填して５０分間加圧下で加熱することで、発泡剤及び架橋剤を分解して発泡させた。出来上がった発泡体の見かけ上の密度は、１０１ｋｇ／ｍ³となった。

【0041】

なお、添加物に用いられる樹脂の上述した粘度は、高密度ポリエチレン及びポリプロピレンについては１７０℃、１Ｈｚの条件下で、ＰＡ６については２４０℃、１Ｈｚの条件下で、ＰＡ１１及びＰＡ１２については２００℃、１Ｈｚの条件下でそれぞれ測定したものである。

【0042】

添加物を添加していない比較例１の発泡体は、これを１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が４８．２％収縮する。このように、低密度ポリエチレンを主原料とする従来の発泡体は耐熱性が低く、低密度ポリエチレンの融点に近い温度環境下で大きく収縮してしまう。

【0043】

これに対し、融点１３０℃、粒径１１μｍ、粘度３０３．６Ｐａ・ｓの高密度ポリエチレンパウダーを添加した実施例１の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が７．０％収縮する。融点１４３℃、粒径１０μｍ未満、粘度０．４５６Ｐａ・ｓのポリプロピレンパウダーを添加した実施例２の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が２．５％収縮する。融点１４６℃、粒径１０μｍ、粘度６２９．４００Ｐａ・ｓのポリプロピレンパウダーを添加した実施例３の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が２０．０％収縮する。並びに、融点１５０℃、粒径１００μｍ以上、粘度１４０．３００Ｐａ・ｓのポリプロピレンパウダーを添加した実施例４の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が８．５％収縮する。融点１６５℃、粒径２０μｍ、粘度８１３．３００Ｐａ・ｓのポリプロピレンパウダーを添加した比較例５の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が１７．５％収縮する。融点１６５℃、粒径２０μｍ、粘度２６８６．０００Ｐａ・ｓのポリプロピレンパウダーを添加した比較例６の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が３２．８％収縮する。

【0044】

図１及び図２に、添加物としてポリプロピレンを付加した混合物におけるＦＴ－ＩＲスペクトルのポリプロピレンのピーク（２９４７ｃｍ^－１）強度を示している。図１は発泡工程前のものであり、図２は発泡工程後のものである。また、ポリプロピレンの存在箇所は、各図の矢印の先にある一点鎖線で囲われた領域内の色が濃い箇所として示している。発泡工程前においては、図１に示すように、ポリプロピレンのピークの縦横比は１：１に近く、ポリプロピレンは粉末状態で存在している。これに対し、発泡工程後においては、図２に示すように、ポリプロピレンのピークの縦横比は１：１と大きく異なっている。このことから、添加物としてポリプロピレンを付加した発泡体では、添加物が融解しフィブリル化した状態となっている。

【0045】

ここで、樹脂の粒径が小さいものほど、また、樹脂の粘度が小さいものほど体積の収縮が少ない、すなわち耐熱性に優れているという傾向がある。但し、例えば上述した実施例３と実施例５のように粒径及び粘度の差が大きくない場合は、より融点が高い添加物が発泡工程中で融解してフィブリル化するため、粒径及び粘度が大きい添加物を用いたものの方が発泡体の耐熱性がより高くなる（熱収縮率が低くなる）ことがある。

【0046】

一方、融点２２５℃、粒径１００μｍのＰＡ６樹脂パウダーを添加した比較例２の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が４９．７％収縮する。融点１８６℃、粒径２４μｍのＰＡ１１樹脂パウダーを添加した比較例３の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が４２．４％収縮する。並びに、融点１８４℃、粒径１０μｍのＰＡ１２樹脂パウダーを添加した比較例４の発泡体は、１００℃の室内に２２時間置いておくとその体積が４１．４％収縮する。

【0047】

上述した比較例２～４では、実施例と異なり、添加物の融点が混練温度（１６０℃）より１０℃以上高いので、発泡体中では粉末のままである。

【0048】

このように、融点がエチレン－酢酸ビニル共重合体より高く発泡工程中に溶融可能な添加物であるポリオレフィン粉末を添加し、ポリオレフィン粉末の融点より低い温度で混練した後発泡させることで、ポリオレフィン粉末が分散して発泡工程中にフィブリル化することによって発泡体の樹脂骨格の収縮を抑制し、高温環境下での収縮率を小さくすることができる。つまり、発泡体の耐熱性を大きく改善することができる。さらに、本実施形態では、１００℃で混練し、１６０℃で発泡工程を行うようにしているので、従来の融点が低いポリオレフィン系樹脂を成分とする発泡体を製造するための設備をそのまま利用して耐熱性を有する発泡体を得ることができる。

【0049】

なお、本発明は以上に詳述した実施形態に限られるものではない。

【0050】

例えば、上述した実施例１～４に係るエチレン－酢酸ビニル共重合体に限らず、低密度ポリエチレン等、融点が１２０℃未満である樹脂であれば本発明に係る発泡体の主原料として用いることができる。

【0051】

また、上述した実施例１～４で利用したものに限らず、融点が１２０℃以上で発泡工程中に融解可能であり粉末状に加工された樹脂であれば、本発明に係る発泡体の添加物として用いることができる。その場合、粒径が小さく、また粘度が低いものであればより望ましい。

【0052】

さらに、１６０℃を上回る温度で発泡工程を行ってもかまわない。その際、生成した発泡体の耐熱性そのものは１６０℃で発泡工程を行った場合と大きく変わらないが、発泡工程を例えば２００℃で行った場合、融点が２０５～２１０℃程度までの樹脂を添加物として用いることができる。

【0053】

その他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。

【図1】

【図2】