ホーム > 特許ランキング > 三菱瓦斯化学株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022052192
(43)【公開日】2022-04-04
(54)【発明の名称】アルコキシ末端ポリシロキサン及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 77/18 20060101AFI20220328BHJP
C08G 77/08 20060101ALI20220328BHJP
【ＦＩ】
C08G77/18
C08G77/08
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020158425
(22)【出願日】2020-09-23
(71)【出願人】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100110663
【弁理士】
【氏名又は名称】杉山 共永
(74)【代理人】
【識別番号】100156476
【弁理士】
【氏名又は名称】潮 太朗
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】上等 和良
(72)【発明者】
【氏名】釜谷 康平
(72)【発明者】
【氏名】秋元 宣人
(72)【発明者】
【氏名】田口 大輔
【テーマコード（参考）】
4J246
【Ｆターム（参考）】
4J246AA03
4J246AB01
4J246BA020
4J246BA02X
4J246BB020
4J246BB021
4J246BB022
4J246BB02X
4J246CA140
4J246CA14E
4J246CA14X
4J246CA240
4J246CA24X
4J246CA530
4J246CA53E
4J246CA53X
4J246CA560
4J246CA56E
4J246CA56X
4J246FA141
4J246FA281
4J246FA291
4J246FA321
4J246FC091
4J246FE26
4J246FE35
4J246GA01
4J246GA02
4J246GA11
4J246GB02
4J246HA56
(57)【要約】
【課題】強酸を用いず、触媒の添加量が少なく、短時間でアルコキシ末端ポリシロキサンを得ることができる製造方法、及びその製造方法によって得られたアルコキシ末端ポリシロキサンを提供すること。
【解決手段】上記課題は、一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法であって、Ａ）一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、Ｂ）一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む、前記製造方法によって解決することができる。
【選択図】なし
【解決手段】上記課題は、一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法であって、Ａ）一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、Ｂ）一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む、前記製造方法によって解決することができる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサン。
（式中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表し、
Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表し、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０の脂環式炭化水素基を形成してもよく、
ｎは、３以上３０以下の整数を表し、
ｍは、２以上１０,０００以下の整数を表す。）
【化1】
Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表し、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０の脂環式炭化水素基を形成してもよく、
ｎは、３以上３０以下の整数を表し、
ｍは、２以上１０,０００以下の整数を表す。）
【請求項2】
請求項１に記載の一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法であって、
Ａ）下記一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は下記一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、
Ｂ）下記一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は下記一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、
Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒
を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む、前記製造方法。
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表し、ｎは、３以上３０以下の整数を表す。）
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表し、ｍは、２以上１０,０００以下の整数を表し、Ｘは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよい合計炭素数１～１０のアルコキシ基もしくはシロキシ基、置換基を有していてもよく、酸素原子もしくは窒素原子を有していてもよい合計炭素数１～１０の炭化水素基、又は、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。）
（式中、Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表し、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０の脂環式炭化水素基を形成してもよい。）
Ａ）下記一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は下記一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、
Ｂ）下記一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は下記一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、
Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒
を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む、前記製造方法。
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項3】
前記Ａ）シロキサン化合物が、デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、オクタフェニルテトラシクロシロキサン、及び直鎖状ポリジメチルシロキサンからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項２に記載の製造方法。
【請求項4】
前記Ｂ）モノアルコールが、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２－フェノキシエタノール、及びデカヒドロ－２－ナフトールからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項２または３に記載の製造方法。
【請求項5】
前記Ｃ）塩基性触媒が、炭酸セシウム、酢酸セシウム、及び炭酸カリウムからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項２から４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項6】
前記加熱・脱水工程における加熱温度が、１５０℃以上３００℃以下の範囲である、請求項２から５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項7】
前記加熱・脱水工程における加熱時間が、１～１０時間の範囲である、請求項２から６のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アルコキシ末端ポリシロキサン及びその製造方法に関する。本発明は、特に、強酸を用いず、触媒の添加量が少なく、短時間でアルコキシ末端ポリシロキサンを得る新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
アルコキシ末端のポリシロキサンは、シリコンブロック構造を含む各種化学品原料、例えば機能性オイルやエラストマーなどの原料として有効である。
アルコキシ末端シロキサンの簡便な製造法として、デカメチルペンタシクロシロキサンやオクタメチルテトラシクロシロキサンなどの環状シロキサンとアルコールとを反応させる製造法が特許文献１及び２に開示されている。
特許文献１では、強酸であるトリフルオロメタンスルホン酸を触媒量として０．５％以上も添加する必要がある。
一方、特許文献２では、塩基であるテトラアンモニウムヒドロキシドを触媒として用いているが、触媒の活性が弱く、反応時間が７時間以上必要である。また、反応速度を向上させるために反応温度を１５０℃以上にすると、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドが分解してしまい、反応が止まってしまうという欠点がある。
このように、環状シロキサンとアルコールとを用いたアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法において、強酸を用いず、触媒の添加量が少なく、短時間でアルコキシ末端ポリシロキサンを得る製造方法はこれまでに例がない。
アルコキシ末端シロキサンの簡便な製造法として、デカメチルペンタシクロシロキサンやオクタメチルテトラシクロシロキサンなどの環状シロキサンとアルコールとを反応させる製造法が特許文献１及び２に開示されている。
特許文献１では、強酸であるトリフルオロメタンスルホン酸を触媒量として０．５％以上も添加する必要がある。
一方、特許文献２では、塩基であるテトラアンモニウムヒドロキシドを触媒として用いているが、触媒の活性が弱く、反応時間が７時間以上必要である。また、反応速度を向上させるために反応温度を１５０℃以上にすると、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドが分解してしまい、反応が止まってしまうという欠点がある。
このように、環状シロキサンとアルコールとを用いたアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法において、強酸を用いず、触媒の添加量が少なく、短時間でアルコキシ末端ポリシロキサンを得る製造方法はこれまでに例がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平９－１４３２６９号
【特許文献2】ＵＳ２０１２／０１４２９５６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、強酸を用いず、触媒の添加量が少なく、短時間でアルコキシ末端ポリシロキサンを得ることができる製造方法、及びその製造方法によって得られたアルコキシ末端ポリシロキサンを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のシロキサン化合物、アルコール、及び塩基性触媒を含む混合物を加熱・脱水することにより、上記課題を解決することができることを見出した。即ち、本発明は、以下の通りである。
＜１＞ 下記一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンである。
（式中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表し、
Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表し、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０の脂環式炭化水素基を形成してもよく、
ｎは、３以上３０以下の整数を表し、
ｍは、２以上１０,０００以下の整数を表す。）
＜２＞ 上記＜１＞に記載の一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法であって、
Ａ）下記一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は下記一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、
Ｂ）下記一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は下記一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、
Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒
を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む、前記製造方法である。
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表し、ｎは、３以上３０以下の整数を表す。）
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表し、ｍは、２以上１０,０００以下の整数を表し、Ｘは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよい合計炭素数１～１０のアルコキシ基もしくはシロキシ基、置換基を有していてもよく、酸素原子もしくは窒素原子を有していてもよい合計炭素数１～１０の炭化水素基、又は、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。）
（式中、Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表し、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０の脂環式炭化水素基を形成してもよい。）
＜３＞ 前記Ａ）シロキサン化合物が、デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、オクタフェニルテトラシクロシロキサン、及び直鎖状ポリジメチルシロキサンからなる群より選択される少なくとも一つである、上記＜２＞に記載の製造方法である。
＜４＞ 前記Ｂ）モノアルコールが、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２－フェノキシエタノール、及びデカヒドロ－２－ナフトールからなる群より選択される少なくとも一つである、上記＜２＞または＜３＞に記載の製造方法である。
＜５＞ 前記Ｃ）塩基性触媒が、炭酸セシウム、酢酸セシウム、及び炭酸カリウムからなる群より選択される少なくとも一つである、上記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜６＞ 前記加熱・脱水工程における加熱温度が、１５０℃以上３００℃以下の範囲である、上記＜２＞から＜５＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜７＞ 前記加熱・脱水工程における加熱時間が、１～１０時間の範囲である、上記＜２＞から＜６＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜１＞ 下記一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンである。
【化1】
Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基を表し、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０の脂環式炭化水素基を形成してもよく、
ｎは、３以上３０以下の整数を表し、
ｍは、２以上１０,０００以下の整数を表す。）
＜２＞ 上記＜１＞に記載の一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法であって、
Ａ）下記一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は下記一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、
Ｂ）下記一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は下記一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、
Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒
を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む、前記製造方法である。
【化2】
【化3】
【化4】
＜３＞ 前記Ａ）シロキサン化合物が、デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、オクタフェニルテトラシクロシロキサン、及び直鎖状ポリジメチルシロキサンからなる群より選択される少なくとも一つである、上記＜２＞に記載の製造方法である。
＜４＞ 前記Ｂ）モノアルコールが、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２－フェノキシエタノール、及びデカヒドロ－２－ナフトールからなる群より選択される少なくとも一つである、上記＜２＞または＜３＞に記載の製造方法である。
＜５＞ 前記Ｃ）塩基性触媒が、炭酸セシウム、酢酸セシウム、及び炭酸カリウムからなる群より選択される少なくとも一つである、上記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜６＞ 前記加熱・脱水工程における加熱温度が、１５０℃以上３００℃以下の範囲である、上記＜２＞から＜５＞のいずれかに記載の製造方法である。
＜７＞ 前記加熱・脱水工程における加熱時間が、１～１０時間の範囲である、上記＜２＞から＜６＞のいずれかに記載の製造方法である。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、強酸を用いず、触媒の添加量が少なく、短時間でアルコキシ末端ポリシロキサンを得ることができる製造方法、及びその製造方法によって得られたアルコキシ末端ポリシロキサンを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明について製造例や実施例等を例示して詳細に説明するが、本発明は例示される製造例や実施例等に限定されるものではなく、本発明の内容を大きく逸脱しない範囲であれば任意の方法に変更して行うこともできる。
【0008】
＜アルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法＞
本発明の一実施形態は、上記一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法である。本発明の製造方法は、Ａ）上記一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は下記一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、Ｂ）上記一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は上記一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む。
本発明の製造方法における反応機構の一例を以下に示す。
本発明の一実施形態は、上記一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表されるアルコキシ末端ポリシロキサンの製造方法である。本発明の製造方法は、Ａ）上記一般式（２）で表される環状シロキサン化合物、及び／又は下記一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物、Ｂ）上記一般式（４）－１で表される１級アルコール、及び／又は上記一般式（４）－２で表される２級アルコール、並びに、Ｃ）セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される塩基性触媒を含有する混合物を加熱及び脱水する工程を含む。
本発明の製造方法における反応機構の一例を以下に示す。
【化5】
【0009】
［Ａ）環状シロキサン化合物、直鎖状シロキサン化合物］
環状シロキサン化合物は下記一般式（２）で表される。
式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表す。この際、Ｒ１およびＲ２は、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、合計炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。
環状シロキサン化合物は下記一般式（２）で表される。
【化6】
【0010】
前記置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基としては、合計炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、合計炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましく、合計炭素数１または２のアルキル基であることがさらに好ましい。
【0011】
前記合計炭素数６～３０のアリール基としては、合計炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、合計炭素数６～１２のアリール基であることがより好ましく、合計炭素数６～８のアリール基であることがさらに好ましい。
【0012】
前記置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
【0013】
Ｒ１およびＲ２の好ましい具体例としては、メチル基、フェニル基、ビニル基、プロピル基などが挙げられる。
【0014】
ｎは、３～３０の整数であり、好ましくは３～１５であり、より好ましくは３～１０であり、さらに好ましくは３～８であり、特に好ましくは３～５である。
【0015】
一般式（２）で表される環状シロキサン化合物の分子量は、２,０００以下であることが好ましく、１,６００以下であることがより好ましく、１,２００以下であることがさらに好ましく、１,０００以下であることが特に好ましい。また、一般式（２）で表される環状シロキサン化合物の分子量は、１００以上であることが好ましく、１５０以上であることがより好ましく、２００以上であることがさらに好ましい。
【0016】
一般式（２）で表される環状シロキサン化合物の好ましい具体例としては、デカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）、オクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）、オクタフェニルテトラシクロシロキサン（ＯＰＴＳ）などが挙げられる。
【0017】
直鎖状シロキサン化合物は、下記一般式（３）で表される。
【化7】
【0018】
式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表す。この際、Ｒ３およびＲ４は、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、合計炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。
【0019】
前記置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基としては、合計炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、合計炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましく、合計炭素数１または２のアルキル基であることがさらに好ましい。
【0020】
前記合計炭素数６～３０のアリール基としては、合計炭素数６～２０のアリール基であることが好ましく、合計炭素数６～１２のアリール基であることがより好ましく、合計炭素数６～８のアリール基であることがさらに好ましい。
【0021】
前記置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
【0022】
Ｒ３およびＲ４の好ましい具体例としては、メチル基、フェニル基、ビニル基、プロピル基などが挙げられる。
【0023】
Ｘは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、置換基を有していてもよい合計炭素数１～１０のアルコキシ基もしくはシロキシ基、置換基を有していてもよく、酸素原子もしくは窒素原子を有していてもよい合計炭素数１～１０の炭化水素基、又は、置換基を有していてもよいアミノ基を表す。このうち、Ｘは、水酸基、置換基を有していてもよい合計炭素数１～１０のシロキシ基、置換基を有していてもよい合計炭素数１～１０の炭化水素基であることが好ましく、水酸基、置換基を有していてもよい合計炭素数１～５のシロキシ基、置換基を有していてもよい合計炭素数１～５の炭化水素基であることがより好ましく、水酸基、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチルであることがさらに好ましい。
【0024】
ｍは、２～１０,０００の整数であり、好ましくは１０～７,０００であり、より好ましくは１００～２,０００であり、さらに好ましくは２００～５００である。
【0025】
一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物の分子量は、６０,０００以下であることが好ましく、５６,０００以下であることがより好ましく、５０,０００以下であることがさらに好ましく、４５,０００以下であることが特に好ましい。また、一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物の分子量は、１,０００以上であることが好ましく、５,０００以上であることがより好ましく、１０,０００以上であることがさらに好ましい。
【0026】
一般式（３）で表される直鎖状シロキサン化合物の好ましい具体例としては、直鎖状ポリジメチルシロキサン（直鎖状ＰＤＳＭ）が挙げられる。
【0027】
環状シロキサン化合物及び直鎖状シロキサン化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0028】
後述するＢ）モノアルコールの添加量に対するＡ）シロキサン化合物の添加量、すなわち、Ａ）シロキサン化合物のＳｉモル量／Ｂ）モノアルコールのモル量は、５～４０であることが好ましく、８～３５であることがより好ましく、１０～３０であることが特に好ましい。
【0029】
［Ｂ）モノアルコール］
１級アルコールは、下記一般式（４）－１で表され、２級アルコールは、下記一般式（４）－２で表される。
式中、Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１０）の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０（好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１２）の芳香族炭化水素基を表す。
炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、一価脂肪族炭化水素基であり、特に制限されないが、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基などが挙げられる。
炭素数６～３０の芳香族炭化水素基は、炭素数６～３０の一価芳香族炭化水素基であり、特に制限されないが、フェニル、インデニル、ナフチル、ビフェニル、アセナフテニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントラセニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル等が挙げられる。これらのうち、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基としては、フェニルであることがより好ましい。
また、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０（好ましくは炭素数２～１０）の脂環式炭化水素基を形成してもよい。
１級アルコールは、下記一般式（４）－１で表され、２級アルコールは、下記一般式（４）－２で表される。
【化8】
炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、一価脂肪族炭化水素基であり、特に制限されないが、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基などが挙げられる。
炭素数６～３０の芳香族炭化水素基は、炭素数６～３０の一価芳香族炭化水素基であり、特に制限されないが、フェニル、インデニル、ナフチル、ビフェニル、アセナフテニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントラセニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル等が挙げられる。これらのうち、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基としては、フェニルであることがより好ましい。
また、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０（好ましくは炭素数２～１０）の脂環式炭化水素基を形成してもよい。
【0030】
１級アルコール又は２級アルコールの好ましい具体例としては、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２－フェノキシエタノール、デカヒドロ－２－ナフトールなどが挙げられる。
アルコールは、高分子量のものや、バルキーな構造になると反応性が低下する傾向がある。反対に低分子量のものは、沸点が低下するため、反応中に揮発してしまう傾向がある。そのため、本発明においては、沸点が１５０℃以上のアルコールを使うことが好ましい。
本発明で用いられるＢ）モノアルコールは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルコールは、高分子量のものや、バルキーな構造になると反応性が低下する傾向がある。反対に低分子量のものは、沸点が低下するため、反応中に揮発してしまう傾向がある。そのため、本発明においては、沸点が１５０℃以上のアルコールを使うことが好ましい。
本発明で用いられるＢ）モノアルコールは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0031】
［Ｃ）塩基性触媒］
Ｃ）塩基性触媒は、Ａ）環状シロキサン化合物及び／又は直鎖状シロキサン化合物と、Ｂ）モノアルコールと、の反応を促進する機能を有する。
本発明で使用されるＣ）塩基性触媒は、セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される。
好ましい塩基性触媒の具体例として、炭酸セシウム、炭酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸カリウム、水酸化セシウム、水酸化カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、炭酸セシウム、酢酸セシウム、及び炭酸カリウムがより好ましく挙げられる。これらの化合物は単独で、もしくは複数の種類を組み合わせて用いることができる。
なお、塩基性触媒は、公知の手法により調製可能であり、また、市販されているものを用いてもよい。
Ｃ）塩基性触媒は、Ａ）環状シロキサン化合物及び／又は直鎖状シロキサン化合物と、Ｂ）モノアルコールと、の反応を促進する機能を有する。
本発明で使用されるＣ）塩基性触媒は、セシウム塩及びカリウム塩からなる群より選択される。
好ましい塩基性触媒の具体例として、炭酸セシウム、炭酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸カリウム、水酸化セシウム、水酸化カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、炭酸セシウム、酢酸セシウム、及び炭酸カリウムがより好ましく挙げられる。これらの化合物は単独で、もしくは複数の種類を組み合わせて用いることができる。
なお、塩基性触媒は、公知の手法により調製可能であり、また、市販されているものを用いてもよい。
【0032】
Ａ）シクロヘキサン化合物とＢ）モノアルコールとの合計添加量に対するＣ）塩基性触媒の添加量、すなわち、Ｃ）塩基性触媒の質量／{Ａ）シクロヘキサン化合物の質量＋Ｂ）モノアルコールの質量}は、３０～４５０ｐｐｍであることが好ましく、４０～４００ｐｐｍであることがより好ましく、５０～３７０ｐｐｍであることが特に好ましい。
【0033】
［加熱・脱水工程］
加熱・脱水工程において、加熱温度は、１５０～３００℃の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、１６０～２８０℃、さらに好ましくは、１８０～２６０℃である。
また、副生成物のアリールアルコールを徐々に生じさせ、除去するために、例えば上述の範囲内で設定された反応温度まで、室温から徐々に昇温させることが好ましい。昇温は１～１０℃／分程度のペースで進行させることが好ましく、より好ましくは２～８℃／分、さらに好ましくは３～７℃／分で昇温させる。
加熱・脱水工程において、加熱温度は、１５０～３００℃の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、１６０～２８０℃、さらに好ましくは、１８０～２６０℃である。
また、副生成物のアリールアルコールを徐々に生じさせ、除去するために、例えば上述の範囲内で設定された反応温度まで、室温から徐々に昇温させることが好ましい。昇温は１～１０℃／分程度のペースで進行させることが好ましく、より好ましくは２～８℃／分、さらに好ましくは３～７℃／分で昇温させる。
【0034】
加熱時間は、目的とするアルコキシ末端ポリシロキサンの種類、圧力、温度などの反応条件も考慮の上で適宜定められるが、加熱時間は１～１０時間が好ましく、２～８時間がより好ましく、３～６時間が特に好ましい。
【0035】
反応雰囲気は、特に制限されないが、不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。前記不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。
【0036】
次に、本発明のアルコキシ末端ポリシロキサンについて、詳細に説明する。
＜アルコキシ末端ポリシロキサン＞
本発明の製法により製造されるアルコキシ末端ポリシロキサンは、下記一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表される。
一般式（１）－１～（１）－４中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有していてもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表す。
前記合計炭素数１～２０のアルキル基としては、特に制限されないが、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－イコシル等が挙げられる。これらのうち、合計炭素数１～２０のアルキル基は、合計炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、合計炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましく、合計炭素数１～４のアルキル基であることがさらに好ましく、合計炭素数１～２のアルキル基であることが特に好ましく、メチルであることが最も好ましい。
＜アルコキシ末端ポリシロキサン＞
本発明の製法により製造されるアルコキシ末端ポリシロキサンは、下記一般式（１）－１から（１）－４のいずれかで表される。
【化9】
前記合計炭素数１～２０のアルキル基としては、特に制限されないが、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ペンタデシル、ｎ－イコシル等が挙げられる。これらのうち、合計炭素数１～２０のアルキル基は、合計炭素数１～１０のアルキル基であることが好ましく、合計炭素数１～６のアルキル基であることがより好ましく、合計炭素数１～４のアルキル基であることがさらに好ましく、合計炭素数１～２のアルキル基であることが特に好ましく、メチルであることが最も好ましい。
【0037】
前記合計炭素数２～２０のアルケニル基としては、特に制限されないが、エテニル（ビニル）、１－プロペニル、２－プロペニル（アリル）、イソプロペニル、２－ブテニル、３－ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、イコセニル等が挙げられる。これらのうち、合計炭素数２～２０のアルケニル基としては、合計炭素数２～１０のアルケニル基であることが好ましく、合計炭素数２～６のアルケニル基であることがより好ましく、エテニル（ビニル）、２－プロペニル（アリル）であることがさらに好ましい。
【0038】
前記合計炭素数６～３０のアリール基としては、特に制限されないが、フェニル、インデニル、ナフチル、ビフェニル、アセナフテニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントラセニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル等が挙げられる。これらのうち、合計炭素数６～３０のアリール基は、合計炭素数６～１２のアリール基であることが好ましく、フェニルであることがより好ましい。
【0039】
前記Ｒ１～Ｒ４の置換基としては、特に制限されないが、水酸基、ハロゲン原子、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。なお、本明細書において、「アミノ基」は、無置換のアミノ基（－ＮＨ２）のほか、１個の炭素数１～６のアルキル基に置換されたモノアルキルアミノ基、２個の炭素数１～６のアルキル基に置換されたジアルキルアミノ基が含まれる。当該アミノ基の具体例としては、特に制限されないが、アミノ（－ＮＨ２）；メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ－プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ－ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔ－ブチルアミノ、ｎ－ペンチルアミノ、ｎ－ヘキシルアミノ等のモノアルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ（ｎ－プロピル）アミノ、ジイソプロピルアミノ、ジ（ｎ－ブチル）アミノ、ジイソブチルアミノ、ジ（ｎ－ペンチル）アミノ、ジ（ｎ－ヘキシル）アミノ、エチルメチルアミノ、メチル（ｎ－プロピル）アミノ、ｎ－ブチルメチルアミノ、エチル（ｎ－プロピル）アミノ、ｎ－ブチルエチルアミノ等のジアルキルアミノ基を挙げることができる。これらのうち、アミノ基は、無置換のアミノ基（－ＮＨ２）であることが好ましい。
【0040】
一般式（１）－１～（１）－４中、Ｑ、Ｑ１及びＱ２は、それぞれ独立して、酸素原子を含んでいてもよい炭素数１～２０（好ましくは炭素数１～１０）の脂肪族炭化水素基、又は酸素原子を含んでいてもよい炭素数６～３０（好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは６～１２）の芳香族炭化水素基を表す。
炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、一価脂肪族炭化水素基であり、特に制限されないが、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基などが挙げられる。
炭素数６～３０の芳香族炭化水素基は、炭素数６～３０の一価芳香族炭化水素基であり、特に制限されないが、フェニル、インデニル、ナフチル、ビフェニル、アセナフテニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントラセニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル等が挙げられる。これらのうち、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基としては、フェニルであることがより好ましい。
また、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０（好ましくは炭素数２～１０）の脂環式炭化水素基を形成してもよい。
炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基は、一価脂肪族炭化水素基であり、特に制限されないが、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基などが挙げられる。
炭素数６～３０の芳香族炭化水素基は、炭素数６～３０の一価芳香族炭化水素基であり、特に制限されないが、フェニル、インデニル、ナフチル、ビフェニル、アセナフテニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、アントラセニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル等が挙げられる。これらのうち、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基としては、フェニルであることがより好ましい。
また、Ｑ１及びＱ２は、互いに結合して酸素原子を含んでいてもよい炭素数２～２０（好ましくは炭素数２～１０）の脂環式炭化水素基を形成してもよい。
【0041】
一般式（１）－１及び（１）－２中、ｎは、３～３０の整数であり、好ましくは３～１５であり、より好ましくは３～１０であり、さらに好ましくは３～８であり、特に好ましくは３～５である。
一般式（１）－３及び（１）－４中、ｍは、２～１０,０００の整数であり、好ましくは１０～７,０００であり、より好ましくは１００～２,０００であり、さらに好ましくは２００～５００である。
一般式（１）－３及び（１）－４中、ｍは、２～１０,０００の整数であり、好ましくは１０～７,０００であり、より好ましくは１００～２,０００であり、さらに好ましくは２００～５００である。
【0042】
アルコキシ末端ポリシロキサンの重量平均分子量は、２０，０００～１２０，０００であることがより好ましく、より好ましくは、２５，０００～１１０，０００であり、さらに好ましくは、３０，０００～１００，０００であり、特に好ましくは、３５，０００～９０，０００である。
【0043】
アルコキシ末端ポリシロキサンのＭｗ／Ｍｎ（分子量分布）は、１．０～９．０が好ましく、１．０～６．０がより好ましく、１．０～５．０が特に好ましい。
【0044】
次に、上述のアルコキシ末端ポリシロキサンを含む成形体について説明する。
本発明の成形体は、上述のアルコキシ末端ポリシロキサンを成形して得られるものである。成形体の成形方法については、特に限定されず、成形体として、射出成形品、プレス成形品、ブロー成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形品などが挙げられる。
本発明の成形体は、上述のアルコキシ末端ポリシロキサンを成形して得られるものである。成形体の成形方法については、特に限定されず、成形体として、射出成形品、プレス成形品、ブロー成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形品などが挙げられる。
【実施例0045】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0046】
＜ポリシロキサンのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ）＞
ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、ＳＭ－１０５）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線とした。
そして、得られた較正曲線を基に、下記式から、重量平均分子量（Ｍｗ）をポリスチレン換算値として求めた。
［計算式］
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｗｉ）
Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｎｉ）
（上記式中、ｉは、分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｍｉはｉ番目の分子量、Ｎｉはｉ番目の分子数を表す。また、分子量Ｍは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン換算での分子量値を表す。）
尚、Ｍｗ／Ｍｎは、分子量分散度を示す。分子量分布が広いか狭いかを判定するパラメータであり、この値が１．０に近い値ほど分子量分布が狭く、大きいほど分子量分布が広いことを示す。
［測定条件］
・装置：株式会社島津製作所社製Ｌａｂｓｏｌｕｔｉｏｎｓ
・カラム：ガードカラム（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ－Ｇ ４Ａ）×１本、分析カラム（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ－８０５Ｌ）×２本
・溶媒：クロロホルム（ＨＰＬＣグレード）
・注入量：１０μＬ
・試料濃度：２０００ｐｐｍ
・溶媒流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＲＩ
ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、ＳＭ－１０５）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線とした。
そして、得られた較正曲線を基に、下記式から、重量平均分子量（Ｍｗ）をポリスチレン換算値として求めた。
［計算式］
Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｗｉ）
Ｍｎ＝Σ（Ｎｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｎｉ）
（上記式中、ｉは、分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｍｉはｉ番目の分子量、Ｎｉはｉ番目の分子数を表す。また、分子量Ｍは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン換算での分子量値を表す。）
尚、Ｍｗ／Ｍｎは、分子量分散度を示す。分子量分布が広いか狭いかを判定するパラメータであり、この値が１．０に近い値ほど分子量分布が狭く、大きいほど分子量分布が広いことを示す。
［測定条件］
・装置：株式会社島津製作所社製Ｌａｂｓｏｌｕｔｉｏｎｓ
・カラム：ガードカラム（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ－Ｇ ４Ａ）×１本、分析カラム（Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ－８０５Ｌ）×２本
・溶媒：クロロホルム（ＨＰＬＣグレード）
・注入量：１０μＬ
・試料濃度：２０００ｐｐｍ
・溶媒流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＲＩ
【0047】
（実施例１）
デカメチルペンタシクロシロキサン３．７０５ｇ（１０ｍｍｏｌ、Ｓｉモル量：５０ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール２１６．３ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、及び、塩基性触媒としての炭酸セシウム１．４ｍｇ（４．３μｍｏｌ）を、窒素雰囲気下に置換して２００℃に加熱した。２００℃で３時間撹拌、脱水することにより、無色オイル状のアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物を得た。
得られたオイル状成分を１Ｈ－ＮＭＲ分析した結果、ポリシロキサン化合物、デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサンに相当するＳｉ上のメチル基由来のピークがそれぞれ、０．１～１．０ｐｐｍ、０．０７９ｐｐｍ、０．０９４ｐｐｍに観測された。０．０７９ｐｐｍ及び０．０９４ｐｐｍのピーク面積を環状シロキサン生成量とし、０．１～１．０ｐｐｍのピーク面積から０．０７９ｐｐｍ及び０．０９４ｐｐｍのピーク面積を差し引いた値をポリシロキサン生成量とし、この値を基にポリシロキサン生成率及び環状シロキサン生成率を求めると、ポリシロキサン生成率は９１％、環状シロキサン生成率は９％であった。尚、上記１Ｈ－ＮＭＲ分析におけるケミカルシフトは、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）のピークである０ｐｐｍを基準として算出した。得られたアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物の物性を下記表１に示す。
引き続き、アルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物（アルコキシ末端ポリシロキサンと環状シロキサンとの混合物）を減圧下（２ｈＰａ）で１８０℃、２時間加熱することで環状シロキサンを留去し、環状シロキサンを含まない、アルコキシ末端ポリシロキサンを得た。
デカメチルペンタシクロシロキサン３．７０５ｇ（１０ｍｍｏｌ、Ｓｉモル量：５０ｍｍｏｌ）、ベンジルアルコール２１６．３ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、及び、塩基性触媒としての炭酸セシウム１．４ｍｇ（４．３μｍｏｌ）を、窒素雰囲気下に置換して２００℃に加熱した。２００℃で３時間撹拌、脱水することにより、無色オイル状のアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物を得た。
得られたオイル状成分を１Ｈ－ＮＭＲ分析した結果、ポリシロキサン化合物、デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサンに相当するＳｉ上のメチル基由来のピークがそれぞれ、０．１～１．０ｐｐｍ、０．０７９ｐｐｍ、０．０９４ｐｐｍに観測された。０．０７９ｐｐｍ及び０．０９４ｐｐｍのピーク面積を環状シロキサン生成量とし、０．１～１．０ｐｐｍのピーク面積から０．０７９ｐｐｍ及び０．０９４ｐｐｍのピーク面積を差し引いた値をポリシロキサン生成量とし、この値を基にポリシロキサン生成率及び環状シロキサン生成率を求めると、ポリシロキサン生成率は９１％、環状シロキサン生成率は９％であった。尚、上記１Ｈ－ＮＭＲ分析におけるケミカルシフトは、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）のピークである０ｐｐｍを基準として算出した。得られたアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物の物性を下記表１に示す。
引き続き、アルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物（アルコキシ末端ポリシロキサンと環状シロキサンとの混合物）を減圧下（２ｈＰａ）で１８０℃、２時間加熱することで環状シロキサンを留去し、環状シロキサンを含まない、アルコキシ末端ポリシロキサンを得た。
【0048】
（実施例２～１４、比較例１～５）
原料として下記表１に示すシロキサン化合物、アルコール、及び塩基性触媒を用いる以外、実施例１と同様にしてアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物を得た。得られたアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物の物性を下記表１に示す。
原料として下記表１に示すシロキサン化合物、アルコール、及び塩基性触媒を用いる以外、実施例１と同様にしてアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物を得た。得られたアルコキシ末端ポリシロキサンを含む組成物の物性を下記表１に示す。
【0049】
【表1】
【0050】
＜表中略語等の説明＞
D5：デカメチルペンタシクロシロキサン
D4：オクタメチルテトラシクロシロキサン
OPTS：オクタフェニルテトラシクロシロキサン：
直鎖状PDMS：直鎖状ポリジメチルシロキサン
Cs2CO3：炭酸セシウム
CsOAc：酢酸セシウム
K2CO3：炭酸カリウム
Na2CO3：炭酸ナトリウム
NaHCO3：炭酸水素ナトリウム
TMAH・5H2O：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド５水和物
D5：デカメチルペンタシクロシロキサン
D4：オクタメチルテトラシクロシロキサン
OPTS：オクタフェニルテトラシクロシロキサン：
直鎖状PDMS：直鎖状ポリジメチルシロキサン
【化10】
CsOAc：酢酸セシウム
K2CO3：炭酸カリウム
Na2CO3：炭酸ナトリウム
NaHCO3：炭酸水素ナトリウム
TMAH・5H2O：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド５水和物