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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022053911
(43)【公開日】2022-04-06
(54)【発明の名称】アロイ樹脂及び成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 27/06 20060101AFI20220330BHJP
C08L 33/12 20060101ALI20220330BHJP
【ＦＩ】
C08L27/06
C08L33/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020160803
(22)【出願日】2020-09-25
(71)【出願人】
【識別番号】000190116
【氏名又は名称】信越ポリマー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100161207
【弁理士】
【氏名又は名称】西澤 和純
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100152146
【弁理士】
【氏名又は名称】伏見 俊介
(72)【発明者】
【氏名】桜井 宏之
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BD03W
4J002BG06X
4J002GL00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】透明性、耐溶剤性、難燃性及び耐傷付き性を兼ね備えたアロイ樹脂及び成形品を提供することを目的とする。
【解決手段】アロイ樹脂において、塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂との質量比を３０：７０～８０：２０、全光線透過率を７５％以上９０％以下、ヘイズを８％以上２０％以下、治具１００を用いたベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεを０．４５％以上、ＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験により測定される燃焼性分類をＶ－１以上、鉛筆硬度をＦ以上３Ｈ以下とする。前記アロイ樹脂を成形して成形品を得る。
【選択図】図２
【解決手段】アロイ樹脂において、塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂との質量比を３０：７０～８０：２０、全光線透過率を７５％以上９０％以下、ヘイズを８％以上２０％以下、治具１００を用いたベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεを０．４５％以上、ＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験により測定される燃焼性分類をＶ－１以上、鉛筆硬度をＦ以上３Ｈ以下とする。前記アロイ樹脂を成形して成形品を得る。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とが質量比３０：７０～８０：２０で配合され、全光線透過率が７５％以上９０％以下であり、ヘイズが８％以上２０％以下であり、ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεが０．４５％以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験により測定される燃焼性分類がＶ－１以上であり、鉛筆硬度がＦ以上３Ｈ以下である、アロイ樹脂。
【請求項2】
前記塩化ビニル系樹脂が硬質塩化ビニル系樹脂である、請求項１に記載のアロイ樹脂。
【請求項3】
請求項１又は２に記載のアロイ樹脂が成形された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アロイ樹脂及び成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
硬質塩化ビニル系樹脂は、一般に難燃性及び耐薬品性に優れるため、パイプ、一般建材等の用途に広く用いられている。また、硬質塩化ビニル系樹脂の特性を改善する目的で、塩化ビニル系樹脂にアクリル樹脂やＡＢＳ樹脂等をアロイとして添加することも知られている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開昭６１－０１４２４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、従来のアロイ樹脂では、透明性、耐溶剤性、難燃性及び耐傷付き性を兼ね備えた成形品が得られにくい傾向がある。
【0005】
本発明は、透明性、耐溶剤性、難燃性及び耐傷付き性を兼ね備えたアロイ樹脂及び成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とが質量比３０：７０～８０：２０で配合され、全光線透過率が７５％以上９０％以下であり、ヘイズが８％以上２０％以下であり、ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεが０．４５％以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験により測定される燃焼性分類がＶ－１以上であり、鉛筆硬度がＦ以上３Ｈ以下である、アロイ樹脂。
［２］前記塩化ビニル系樹脂が硬質塩化ビニル系樹脂である、［１］に記載のアロイ樹脂。
［３］［１］又は［２］に記載のアロイ樹脂が成形された成形品。
［１］塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とが質量比３０：７０～８０：２０で配合され、全光線透過率が７５％以上９０％以下であり、ヘイズが８％以上２０％以下であり、ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεが０．４５％以上であり、ＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験により測定される燃焼性分類がＶ－１以上であり、鉛筆硬度がＦ以上３Ｈ以下である、アロイ樹脂。
［２］前記塩化ビニル系樹脂が硬質塩化ビニル系樹脂である、［１］に記載のアロイ樹脂。
［３］［１］又は［２］に記載のアロイ樹脂が成形された成形品。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、透明性、耐溶剤性、難燃性及び耐傷付き性を兼ね備えたアロイ樹脂及び成形品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
［アロイ樹脂］
本発明のアロイ樹脂は、塩化ビニル系樹脂（以下、「ＰＶＣ系樹脂」と記す。）とメチルメタクリレート系樹脂（以下、「ＭＭＡ系樹脂」と記す。）とが質量比３０：７０～８０：２０で配合され、全光線透過率が７５％以上９０％以下であり、ヘイズが８％以上２０％以下であり、後述の臨界歪みεが０．４５％以上であり、燃焼性分類がＶ－１以上であり、鉛筆硬度がＦ以上３Ｈ以下である。
本発明のアロイ樹脂は、塩化ビニル系樹脂（以下、「ＰＶＣ系樹脂」と記す。）とメチルメタクリレート系樹脂（以下、「ＭＭＡ系樹脂」と記す。）とが質量比３０：７０～８０：２０で配合され、全光線透過率が７５％以上９０％以下であり、ヘイズが８％以上２０％以下であり、後述の臨界歪みεが０．４５％以上であり、燃焼性分類がＶ－１以上であり、鉛筆硬度がＦ以上３Ｈ以下である。
【0010】
本発明のアロイ樹脂の全光線透過率は、７５％以上９０％以下であり、７８％以上８８％以下が好ましく、８０％以上８６％以下がより好ましい。全光線透過率が前記下限値以上であれば、透明性に優れる。全光線透過率が前記上限値以下であれば、光沢度に優れ、表面の傷も付きにくい。
なお、アロイ樹脂の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して測定される。
なお、アロイ樹脂の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して測定される。
【0011】
本発明のアロイ樹脂のヘイズは、８％以上２０％以下であり、８％以上１８％以下が好ましく、８％以上１５％以下がより好ましい。ヘイズが前記下限値以上であれば、光沢度に優れ、表面の傷も付きにくい。ヘイズが前記上限値以下であれば、透明性に優れる。
なお、アロイ樹脂のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して測定される。
なお、アロイ樹脂のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して測定される。
【0012】
アロイ樹脂の鉛筆硬度は、Ｆ以上３Ｈ以下であり、Ｆ以上２Ｈ以下が好ましい。鉛筆硬度が前記下限値以上であれば、耐傷付き性に優れた成形品が得られる。鉛筆硬度が前記上限値以下であれば、透明性に優れ、光沢度も良い。アロイ樹脂の鉛筆硬度は、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠して測定される。
なお、アロイ樹脂の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠して測定される。
【0013】
アロイ樹脂の臨界歪みεは、０．４５％以上であり、０．７％以上が好ましく、１．０％以上がさらに好ましい。アロイ樹脂の臨界歪みεが前記下限値以上であれば、耐溶剤性に優れる。臨界歪みεは、大きければ大きいほど良い。アロイ樹脂の臨界歪みεは、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
【0014】
アロイ樹脂の臨界歪みεは、以下に示す耐溶剤性試験によって測定される。
（耐溶剤性試験）
ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験について以下に説明する。
図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形して、デシケーター内に１日保存する。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置する。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９～８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置し、試験片１０上のガーゼ２０をフィルム３０で覆う。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置する。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、下記式（１）から臨界歪みε（％）を算出する。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求める。
（耐溶剤性試験）
ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験について以下に説明する。
図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形して、デシケーター内に１日保存する。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置する。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９～８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置し、試験片１０上のガーゼ２０をフィルム３０で覆う。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置する。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、下記式（１）から臨界歪みε（％）を算出する。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求める。
【0015】
【数1】
【0016】
ただし、式（１）中、ｔは試験片１０の厚さ（ｍｍ）である。
【0017】
他の試験治具として、凸曲面を形成した治具を用い、試験片を凸曲面に沿わせて曲げた状態で治具の上に配置し、試験片の両側端部を留め具で固定する。治具の凸曲面の上に試験片を曲げた状態で固定することにより、試験片の表面に０．１５％、０．３０％、０．４５％、０．６０％、１．００％の歪をかけ試験する方法もある。
【0018】
アロイ樹脂のＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験により測定される燃焼性分類は、Ｖ－１以上である。アロイ樹脂の前記燃焼性分類がＶ－１以上であれば、難燃性に優れた成形品が得られる。アロイ樹脂の前記燃焼性分類は、Ｖ－０以上が好ましい。アロイ樹脂の燃焼性は、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
【0019】
ＰＶＣ系樹脂は、塩化ビニル由来の繰り返し単位（以下、「塩化ビニル単位」とも記す。）の割合が全繰り返し単位に対して５０質量％超の重合体である。ＰＶＣ系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体であってもよく、塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体との共重合体であってもよい。ＰＶＣ系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、グラフト共重合体であってもよい。
アロイ樹脂に含まれるＰＶＣ系樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
アロイ樹脂に含まれるＰＶＣ系樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【0020】
ＰＶＣ系樹脂中の塩化ビニル単位の割合は、全繰り返し単位に対して、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上が特に好ましい。
【0021】
塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体としては、特に限定されず、例えば、脂肪酸ビニルエステル、アクリレート、メタクリレート、シアン化ビニル、ビニルエーテル、α－オレフィン、不飽和カルボン酸又はその酸無水物、塩化ビニリデン、臭化ビニル、各種ウレタンを例示できる。
【0022】
脂肪酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルを例示できる。アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートを例示できる。メタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートを例示できる。シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルを例示できる。ビニルエーテルとしては、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテルを例示できる。α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレンを例示できる。不飽和カルボン酸又はその酸無水物類としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸を例示できる。塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0023】
ＰＶＣ系樹脂の平均重合度は、４００以上１２００以下が好ましく、５００以上８００以下がより好ましく、５５０以上７００以下がさらに好ましい。ＰＶＣ系樹脂の平均重合度が前記範囲の下限値以上であれば、鉛筆硬度が向上する。ＰＶＣ系樹脂の平均重合度が前記範囲の上限値以下であれば、成形加工性が向上する。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０－２によって測定される。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０－２によって測定される。
【0024】
ＰＶＣ系樹脂としては、硬質塩化ビニル樹脂であってもよく、軟質塩化ビニル樹脂であってもよいが、成形品の表面硬度が高く、耐傷付き性に優れる点から、硬質塩化ビニル系樹脂が好ましい。
【0025】
ＭＭＡ系樹脂は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）由来の繰り返し単位（以下、「ＭＭＡ単位」とも記す。）の割合が全繰り返し単位に対して８０質量％以上の重合体である。ＭＭＡ系樹脂は、ＭＭＡの単独重合体であってもよく、ＭＭＡと、ＭＭＡ以外の（メタ）アクリレートとの共重合体であってもよい。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレートとアクリレートの総称である。ＭＭＡ系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。アロイ樹脂に含まれるＭＭＡ系樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【0026】
ＭＭＡ系樹脂中のＭＭＡ単位の割合は、全繰り返し単位に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。ＭＭＡ単位の割合が前記範囲の下限値以上であれば、成形性が向上する。
【0027】
ＭＭＡ以外の（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレートを例示できる。ＭＭＡ系樹脂に用いるＭＭＡ以外の（メタ）アクリレートは、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【0028】
ＭＭＡ系樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上６００，０００以下が好ましく、２０，０００以上４００，０００以下がより好ましい。ＭＭＡ系樹脂の重量平均分子量が前記範囲の下限値以上であれば、鉛筆硬度が向上する。ＭＭＡ系樹脂の重量平均分子量が前記範囲の上限値以下であれば、強度が向上する。
【0029】
ＭＭＡ系樹脂の数平均分子量は、５，０００以上３００，０００以下が好ましく、１０，０００以上２００，０００以下がより好ましい。ＭＭＡ系樹脂の数平均分子量が前記範囲の下限値以上であれば、鉛筆硬度が向上する。ＭＭＡ系樹脂の数平均分子量が前記範囲の上限値以下であれば、強度が向上する。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて測定されるポリスチレン換算の平均分子量である。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて測定されるポリスチレン換算の平均分子量である。
【0030】
ＭＭＡ系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１．０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下が好ましく、２．０ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下がより好ましい。ＭＭＡ系樹脂のＭＦＲが前記範囲の下限値以上であれば、加工性が良好となる。ＭＭＡ系樹脂のＭＦＲが前記範囲の上限値以下であれば、鉛筆硬度が向上する。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、荷重３７．３Ｎ、温度２３０℃の条件で測定される。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、荷重３７．３Ｎ、温度２３０℃の条件で測定される。
【0031】
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比は、３０：７０～８０：２０であり、５０：５０～７０：３０が好ましい。ＰＶＣ系樹脂の割合が高いほど、耐溶剤性が向上する。ＭＭＡ系樹脂の割合が高いほど、耐熱性が向上する。
【0032】
アロイ樹脂中のＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の合計の割合は、アロイ樹脂の総質量に対して、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
【0033】
本発明のアロイ樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて熱安定剤、光安定剤、滑剤等の添加剤を添加することができる。本発明のアロイ樹脂は、透明性の観点から、着色剤や充填剤の中で透明性を阻害する材料を含まないことが好ましい。
本発明のアロイ樹脂の形態は、特に限定されず、例えば、ペレット状を例示できる。
本発明のアロイ樹脂の製造方法は、特に限定されず、例えば、射出成形法を例示できる。
本発明のアロイ樹脂の形態は、特に限定されず、例えば、ペレット状を例示できる。
本発明のアロイ樹脂の製造方法は、特に限定されず、例えば、射出成形法を例示できる。
【0034】
以上説明した本発明のアロイ樹脂は、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比が特定の比率に制御され、全光線透過率、ヘイズ、臨界歪みε、燃焼性分類及び鉛筆硬度が特定の範囲に制御されているため、優れた透明性、耐溶剤性、難燃性及び耐傷付き性を兼ね備えている。
【0035】
［成形品］
本発明の成形品は、本発明のアロイ樹脂が成形された成形品である。本発明の成形品は、本発明のアロイ樹脂を用いる以外は、公知の態様を採用できる。本発明の成形品の用途は、特に限定されず、例えば、車両や建材や家電等が挙げられる。
本発明の成形品の製造方法は、特に限定されず、例えば、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、真空成形、発泡成形、カレンダー成形を例示できる。
本発明の成形品は、本発明のアロイ樹脂が成形された成形品である。本発明の成形品は、本発明のアロイ樹脂を用いる以外は、公知の態様を採用できる。本発明の成形品の用途は、特に限定されず、例えば、車両や建材や家電等が挙げられる。
本発明の成形品の製造方法は、特に限定されず、例えば、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、真空成形、発泡成形、カレンダー成形を例示できる。
【実施例0036】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
【0037】
［全光線透過率、ヘイズ］
全光線透過率及びヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して測定した。
全光線透過率及びヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して測定した。
【0038】
［鉛筆硬度］
鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠して測定した。
鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に準拠して測定した。
【0039】
［耐溶剤性試験］
各例において、図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形し、デシケーター内に１日保存した。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置した。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９～８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置した。試験片１０上のガーゼ２０を、フィルム３０であるサランラップ（登録商標）で覆った。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置した。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、前記式（１）から臨界歪みε（％）を算出する。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求めた。
なお、厚み１．５ｍｍでのクラック発生距離ｄが１１１ｍｍ以上の場合の臨界歪みεは「１（％）以上」とした。
各例において、図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形し、デシケーター内に１日保存した。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置した。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９～８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置した。試験片１０上のガーゼ２０を、フィルム３０であるサランラップ（登録商標）で覆った。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置した。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、前記式（１）から臨界歪みε（％）を算出する。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求めた。
なお、厚み１．５ｍｍでのクラック発生距離ｄが１１１ｍｍ以上の場合の臨界歪みεは「１（％）以上」とした。
【0040】
［燃焼試験］
ＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験によってアロイ樹脂の燃焼性を判定した。具体的には、アロイ樹脂を用いて縦１２５ｍｍ×横１３ｍｍ×厚さ３ｍｍの試験片を形成した。前記試験片をその縦方向が鉛直方向となるようにバーナーの上方に設置し、２０ｍｍ炎による１０秒間の接炎を２回行い、その燃焼挙動によって燃焼性を判定した。
ＡＳＴＭ Ｄ３８０１に準拠したＵＬ９４Ｖ ２０ｍｍ垂直燃焼試験によってアロイ樹脂の燃焼性を判定した。具体的には、アロイ樹脂を用いて縦１２５ｍｍ×横１３ｍｍ×厚さ３ｍｍの試験片を形成した。前記試験片をその縦方向が鉛直方向となるようにバーナーの上方に設置し、２０ｍｍ炎による１０秒間の接炎を２回行い、その燃焼挙動によって燃焼性を判定した。
【0041】
［実施例１］
ＰＶＣ系樹脂としてＴＪＺ－２３００（商品名、信越ポリマー社製、塩化ビニル単位の割合：８７質量％、平均重合度：７００）８０質量部と、ＭＭＡ系樹脂としてアクリルペレット ＶＨ－００１（商品名、三菱ケミカル社製、ＭＭＡ単位の割合：９０質量％、重量平均分子量：９０，０００、数平均分子量：５０，０００、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）２０質量部とを用い、射出成形によって、アロイ樹脂からなる厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの板状の成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂としてＴＪＺ－２３００（商品名、信越ポリマー社製、塩化ビニル単位の割合：８７質量％、平均重合度：７００）８０質量部と、ＭＭＡ系樹脂としてアクリルペレット ＶＨ－００１（商品名、三菱ケミカル社製、ＭＭＡ単位の割合：９０質量％、重量平均分子量：９０，０００、数平均分子量：５０，０００、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）２０質量部とを用い、射出成形によって、アロイ樹脂からなる厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの板状の成形品（試験片）を作製した。
【0042】
［実施例２～５、比較例１、２］
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
【0043】
各例の製造条件及び評価結果を表１に示す。
【0044】
【表1】
【0045】
表１に示すように、実施例１～５のアロイ樹脂は、透明性、耐溶剤性、難燃性に優れ、かつ表面硬度が高く優れた耐傷付き性を備えていた。
一方、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の割合が本発明の範囲外の比較例１、２では、耐溶剤性及び難燃性が劣っていた。
一方、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の割合が本発明の範囲外の比較例１、２では、耐溶剤性及び難燃性が劣っていた。
【符号の説明】
【0046】
１０…試験片、２０…ガーゼ、３０…フィルム、１００…治具、１１０…湾曲面。
【図1】
【図2】