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特開2022-55743ポリカーボネート系樹脂発泡シート及びその製造方法、並びに樹脂成形品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022055743
(43)【公開日】2022-04-08
(54)【発明の名称】ポリカーボネート系樹脂発泡シート及びその製造方法、並びに樹脂成形品
(51)【国際特許分類】
C08J 9/04 20060101AFI20220401BHJP
【ＦＩ】
C08J9/04 101
C08J9/04 CFD
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020163333
(22)【出願日】2020-09-29
(71)【出願人】
【識別番号】000002440
【氏名又は名称】積水化成品工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106909
【弁理士】
【氏名又は名称】棚井 澄雄
(74)【代理人】
【識別番号】100094400
【氏名又は名称】鈴木 三義
(74)【代理人】
【識別番号】100106057
【弁理士】
【氏名又は名称】柳井 則子
(72)【発明者】
【氏名】川守田 祥介
(72)【発明者】
【氏名】阿南 伸一
【テーマコード（参考）】
4F074
【Ｆターム（参考）】
4F074AA70
4F074AA98
4F074AB01
4F074BA32
4F074BC12
4F074CA22
4F074DA02
4F074DA08
4F074DA12
4F074DA13
4F074DA23
4F074DA32
4F074DA33
4F074DA59
(57)【要約】
【課題】外観を損なわずに耐衝撃性を向上できるポリカーボネート系樹脂発泡シートの提供。
【解決手段】ポリスチレン換算数平均分子量Ｍｎが１．８万～２．２万、ポリスチレン換算質量平均分子量Ｍｗが６．６万～７．４万、かつＭｗ／Ｍｎが３．１～４．０であるポリカーボネート系樹脂を含み、測定温度２６０℃における動的粘弾性の角周波数依存性を測定したとき、損失正接の測定値が１となるときの角周波数が７０～１７０ｒａｄ／ｓである、ポリカーボネート系樹脂発泡シート。
【選択図】なし
【解決手段】ポリスチレン換算数平均分子量Ｍｎが１．８万～２．２万、ポリスチレン換算質量平均分子量Ｍｗが６．６万～７．４万、かつＭｗ／Ｍｎが３．１～４．０であるポリカーボネート系樹脂を含み、測定温度２６０℃における動的粘弾性の角周波数依存性を測定したとき、損失正接の測定値が１となるときの角周波数が７０～１７０ｒａｄ／ｓである、ポリカーボネート系樹脂発泡シート。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリスチレン換算数平均分子量Ｍｎが１．８万～２．２万、ポリスチレン換算質量平均分子量Ｍｗが６．６万～７．４万、かつＭｗ／Ｍｎが３．１～４．０であるポリカーボネート系樹脂を含み、
測定温度２６０℃における動的粘弾性の角周波数依存性を測定したとき、損失正接の測定値が１となるときの角周波数が７０～１７０ｒａｄ／ｓである、ポリカーボネート系樹脂発泡シート。
測定温度２６０℃における動的粘弾性の角周波数依存性を測定したとき、損失正接の測定値が１となるときの角周波数が７０～１７０ｒａｄ／ｓである、ポリカーボネート系樹脂発泡シート。
【請求項2】
前記ポリカーボネート系樹脂が、分岐型ポリカーボネートを含む、請求項１に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
【請求項3】
前記ポリカーボネート系樹脂が、分岐型ポリカーボネート及び直鎖型ポリカーボネートを含む、請求項２に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シートを製造する方法であって、
前記ポリカーボネート系樹脂と発泡剤とを含む原料樹脂組成物を押出し、発泡し、前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを得る、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法。
前記ポリカーボネート系樹脂と発泡剤とを含む原料樹脂組成物を押出し、発泡し、前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを得る、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法。
【請求項5】
請求項１～３のいずれか一項に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シートを成形した、樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリカーボネート系樹脂発泡シート、前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法、及び前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを成形した樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート系樹脂は、低温での機械的特性に優れ、耐熱性にも優れることから、幅広い温度帯で使用される物品の原材料として利用できる。
ポリカーボネート系樹脂からなる発泡シートは、これを熱成形して各種成形品に加工することができる。
ポリカーボネート系樹脂からなる発泡シートは、これを熱成形して各種成形品に加工することができる。
【0003】
一般的なポリカーボネート系樹脂は押出発泡に適していないため、例えば以下のような方法が提案されている。
特許文献１は、ポリカーボネート系樹脂発泡体の発泡倍率を高くし、発泡体を厚くすることを目的とし、芳香族ポリカーボネート系樹脂（ユーピロンＥ２０００）１００質量部に対して、粘度平均分子量が特定の範囲内であるアクリル系樹脂０．１質量部を混合した基材樹脂を、押出機を用いて高温高圧条件下で発泡剤と共に溶融混練し、次いで低圧域に押出発泡した例が記載されている。
特許文献１は、ポリカーボネート系樹脂発泡体の発泡倍率を高くし、発泡体を厚くすることを目的とし、芳香族ポリカーボネート系樹脂（ユーピロンＥ２０００）１００質量部に対して、粘度平均分子量が特定の範囲内であるアクリル系樹脂０．１質量部を混合した基材樹脂を、押出機を用いて高温高圧条件下で発泡剤と共に溶融混練し、次いで低圧域に押出発泡した例が記載されている。
【0004】
特許文献２は、押出方向に対する垂直断面の面積が大きく、見掛け密度が低く、圧縮強さが良好なポリカーボネート系樹脂押出発泡体を得ることを目的とし、溶融粘度及び溶融張力が特定の範囲であるポリカーボネート系樹脂を用いて、押出発泡体を製造する方法が記載されている。
【0005】
特許文献３は、独立気泡率、外観、断熱性及び成形性を満足するポリカーボネート系樹脂発泡シートを得ることを目的とし、構造粘性指数（Ｎ値）が特定の範囲内であるポリカーボネート系樹脂を用いることによって、引張、曲げ及び圧縮に対する特性が良好な押出発泡シートを製造した例が記載されている。
特許文献３の実施例で使用されているポリカーボネート系樹脂は、いずれも多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．７９以下である。また、Ｅ－２０００の多分散度が２．１６であることも示されている。
特許文献３の実施例で使用されているポリカーボネート系樹脂は、いずれも多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．７９以下である。また、Ｅ－２０００の多分散度が２．１６であることも示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００６－２０６９２２号公報
【特許文献2】特許第４８７８１２０号公報
【特許文献3】特許第３６３１８２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートには耐衝撃性が求められる場合もあるが、引用文献１～３の発明では耐衝撃性が考慮されていない。
特許文献２に記載されている溶融粘度及び溶融張力の範囲では、押出工程において流動の不安定化（メルトフラクチャー）が起こり、シート表面の平滑性が損なわれやすい。
本発明は、外観を損なわずに耐衝撃性を向上できるポリカーボネート系樹脂発泡シート、その製造方法、及び前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを成形した樹脂成形品の提供を目的とする。
特許文献２に記載されている溶融粘度及び溶融張力の範囲では、押出工程において流動の不安定化（メルトフラクチャー）が起こり、シート表面の平滑性が損なわれやすい。
本発明は、外観を損なわずに耐衝撃性を向上できるポリカーボネート系樹脂発泡シート、その製造方法、及び前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを成形した樹脂成形品の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は以下の態様を有する。
［１］ポリスチレン換算数平均分子量Ｍｎが１．８万～２．２万、ポリスチレン換算質量平均分子量Ｍｗが６．６万～７．４万、かつＭｗ／Ｍｎが３．１～４．０であるポリカーボネート系樹脂を含み、
測定温度２６０℃における動的粘弾性の角周波数依存性を測定したとき、損失正接の測定値が１となるときの角周波数が７０～１７０ｒａｄ／ｓである、ポリカーボネート系樹脂発泡シート。
［２］ 前記ポリカーボネート系樹脂が、分岐型ポリカーボネートを含む、［１］のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
［３］ 前記ポリカーボネート系樹脂が、分岐型ポリカーボネート及び直鎖型ポリカーボネートを含む、［２］のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
［４］ 前記［１］～［３］のいずれか一項に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シートを製造する方法であって、前記ポリカーボネート系樹脂と発泡剤とを含む原料樹脂組成物を押出し、発泡し、前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを得る、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法。
［５］ 前記［１］～［３］のいずれか一項に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シートを成形した、樹脂成形品。
［１］ポリスチレン換算数平均分子量Ｍｎが１．８万～２．２万、ポリスチレン換算質量平均分子量Ｍｗが６．６万～７．４万、かつＭｗ／Ｍｎが３．１～４．０であるポリカーボネート系樹脂を含み、
測定温度２６０℃における動的粘弾性の角周波数依存性を測定したとき、損失正接の測定値が１となるときの角周波数が７０～１７０ｒａｄ／ｓである、ポリカーボネート系樹脂発泡シート。
［２］ 前記ポリカーボネート系樹脂が、分岐型ポリカーボネートを含む、［１］のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
［３］ 前記ポリカーボネート系樹脂が、分岐型ポリカーボネート及び直鎖型ポリカーボネートを含む、［２］のポリカーボネート系樹脂発泡シート。
［４］ 前記［１］～［３］のいずれか一項に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シートを製造する方法であって、前記ポリカーボネート系樹脂と発泡剤とを含む原料樹脂組成物を押出し、発泡し、前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを得る、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法。
［５］ 前記［１］～［３］のいずれか一項に記載のポリカーボネート系樹脂発泡シートを成形した、樹脂成形品。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、耐衝撃性が良好で、外観も良好なポリカーボネート系樹脂発泡シート、及び前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートを成形した樹脂成形品が得られる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「～」で表される数値範囲は、～の前後の数値を下限値及び上限値とする数値範囲を意味する。
数平均分子量（以下、Ｍｎともいう。）、質量平均分子量（以下、Ｍｗともいう。）、Ｚ平均分子量（以下、Ｍｚともいう。）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した、ポリスチレン（ＰＳ）換算質量平均分子量を意味する。
多分散度（以下、Ｍｗ／Ｍｎともいう、）は質量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で割った値である。
「～」で表される数値範囲は、～の前後の数値を下限値及び上限値とする数値範囲を意味する。
数平均分子量（以下、Ｍｎともいう。）、質量平均分子量（以下、Ｍｗともいう。）、Ｚ平均分子量（以下、Ｍｚともいう。）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した、ポリスチレン（ＰＳ）換算質量平均分子量を意味する。
多分散度（以下、Ｍｗ／Ｍｎともいう、）は質量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で割った値である。
【0011】
＜ポリカーボネート系樹脂発泡シート＞
本実施形態のポリカーボネート系樹脂発泡シート（以下、単に「発泡シート」ともいう。）は、ポリカーボネート系樹脂と発泡剤を含む原料樹脂組成物ａを発泡してなる１層の発泡層からなる。
本実施形態のポリカーボネート系樹脂発泡シート（以下、単に「発泡シート」ともいう。）は、ポリカーボネート系樹脂と発泡剤を含む原料樹脂組成物ａを発泡してなる１層の発泡層からなる。
【0012】
発泡シートの厚みは、用途を勘案して決定できる。例えば、発泡シートが樹脂成形品（例えば容器、トレー等）を成形するための成形用（原反）である場合、厚みは、０．３～５．０ｍｍが好ましく、０．４～３．０ｍｍがより好ましく、０．５～２．５ｍｍがさらに好ましい。厚みが上記下限値以上であると、樹脂成形品の耐衝撃性、剛性を高められる。厚みが上記上限値以下であると、発泡シートの成形性を高められる。
【0013】
発泡シートについて、測定温度２６０℃における動的粘弾性の角周波数依存性を測定したとき、損失正接の測定値が１となるときの角周波数（以下、「角周波数ω１」ともいう）は７０～１７０ｒａｄ／ｓであり、８０～１６０ｒａｄ／ｓが好ましい。
前記角周波数ω１の逆数は、原料樹脂組成物ａの緩和時間と相関し、角周波数ω１の値が大きすぎると押出発泡時に気泡が充分に保持されず発泡不良となりやすい。一方、角周波数ω１の値が小さすぎるとメルトフラクチャーが生じやすい。
角周波数ω１を上記の範囲内とすることにより、メルトフラクチャーが抑制され、発泡シートの外観及び耐衝撃性能が向上する。
角周波数ω１は、原料樹脂組成物ａに含まれる樹脂の分子量、分子量分布、分子構造等によって調整できる。
前記角周波数ω１の逆数は、原料樹脂組成物ａの緩和時間と相関し、角周波数ω１の値が大きすぎると押出発泡時に気泡が充分に保持されず発泡不良となりやすい。一方、角周波数ω１の値が小さすぎるとメルトフラクチャーが生じやすい。
角周波数ω１を上記の範囲内とすることにより、メルトフラクチャーが抑制され、発泡シートの外観及び耐衝撃性能が向上する。
角周波数ω１は、原料樹脂組成物ａに含まれる樹脂の分子量、分子量分布、分子構造等によって調整できる。
【0014】
≪ポリカーボネート系樹脂≫
発泡シートに含まれるポリカーボネート系樹脂は、カーボネート基を主鎖に有する重合体である。さらにカルボキシレート基を主鎖に有してもよい。
ポリカーボネート系樹脂は、主鎖中に芳香族炭化水素基を有する芳香族ポリカーボネート系樹脂でもよく、主鎖中に芳香族炭化水素基を有さない脂肪族ポリカーボネート系樹脂でもよく、これらの混合物でもよい。
ポリカーボネート系樹脂は、主鎖を構成する原料を反応させて得られる直鎖型ポリカーボネート系樹脂でもよく、主鎖を構成する原料と分岐化剤を反応させて得られる分岐型ポリカーボネート系樹脂でもよく、これらの混合物でもよい。
発泡シートに含まれるポリカーボネート系樹脂は、カーボネート基を主鎖に有する重合体である。さらにカルボキシレート基を主鎖に有してもよい。
ポリカーボネート系樹脂は、主鎖中に芳香族炭化水素基を有する芳香族ポリカーボネート系樹脂でもよく、主鎖中に芳香族炭化水素基を有さない脂肪族ポリカーボネート系樹脂でもよく、これらの混合物でもよい。
ポリカーボネート系樹脂は、主鎖を構成する原料を反応させて得られる直鎖型ポリカーボネート系樹脂でもよく、主鎖を構成する原料と分岐化剤を反応させて得られる分岐型ポリカーボネート系樹脂でもよく、これらの混合物でもよい。
【0015】
芳香族ポリカーボネート系樹脂として、主鎖中にカーボネート基、カルボキシレート基及び芳香族炭素環式基を有するコポリエステル（芳香族ポリエステルカーボネート）を用いてもよい。
芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カルボキシレート基の少なくとも一部が、芳香族炭素環式基の環を構成する炭素原子に直接結合していることが好ましい。
このような芳香族ポリエステルカーボネートは、例えば、炭酸とビスフェノールの１種以上と芳香族ジカルボン酸の１種以上を含む原料を反応させて得られる。
芳香族ポリエステルカーボネートにおいて、カルボキシレート基の少なくとも一部が、芳香族炭素環式基の環を構成する炭素原子に直接結合していることが好ましい。
このような芳香族ポリエステルカーボネートは、例えば、炭酸とビスフェノールの１種以上と芳香族ジカルボン酸の１種以上を含む原料を反応させて得られる。
【0016】
脂肪族ポリカーボネート系樹脂は、例えば、炭酸と、脂肪族ジオール及び脂環式ジオールから選ばれる１種以上とを原料として得られる。
【0017】
ポリカーボネート系樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６に準拠する方法で測定される植物度（バイオマス度）が、５％以上、好ましくは２０％以上の樹脂であってもよい。
植物度の高いポリカーボネート系樹脂は、例えば、植物由来のジオール成分（第１ジオール）の１種以上、他のジオール成分（第２ジオール）の１種以上、及び、炭酸ジエステル成分の１種以上を反応させて得られる。
植物度の高いポリカーボネート系樹脂は、例えば、植物由来のジオール成分（第１ジオール）の１種以上、他のジオール成分（第２ジオール）の１種以上、及び、炭酸ジエステル成分の１種以上を反応させて得られる。
【0018】
ポリカーボネート系樹脂のＭｎは１．８万～２．２万であり、１．８万～２．１万が好ましい。前記Ｍｎが上記範囲の下限値以上であると押出発泡時に適正な押出圧力を確保しやすく、上限値以下であると押出発泡時の押出圧力の過剰な上昇を抑えやすい。
ポリカーボネート系樹脂のＭｗは６．６万～７．４万であり、６．８万～７．３万が好ましい。前記Ｍｗが上記範囲の下限値以上であるとポリカーボネート系樹脂発泡シートやその成型品の物性を確保しやすく、上限値以下であると押出発泡時の押出圧力の過剰な上昇を抑えやすい。
ポリカーボネート系樹脂のＭｗ／Ｍｎは３．１～４．０であり、３．２～４．０が好ましく、３．５～４．０がより好ましい。前記Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲の下限値以上であるとポリカーボネート系樹脂発泡シートの均一性がよくなり、上限値以下であるとポリカーボネート系樹脂発泡シートの物性が向上する。
発泡シートに２種以上のポリカーボネート系樹脂が含まれる場合、それらの混合物におけるＭｎ、Ｍｗ、及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲内であればよい。
ポリカーボネート系樹脂のＭｗは６．６万～７．４万であり、６．８万～７．３万が好ましい。前記Ｍｗが上記範囲の下限値以上であるとポリカーボネート系樹脂発泡シートやその成型品の物性を確保しやすく、上限値以下であると押出発泡時の押出圧力の過剰な上昇を抑えやすい。
ポリカーボネート系樹脂のＭｗ／Ｍｎは３．１～４．０であり、３．２～４．０が好ましく、３．５～４．０がより好ましい。前記Ｍｗ／Ｍｎが上記範囲の下限値以上であるとポリカーボネート系樹脂発泡シートの均一性がよくなり、上限値以下であるとポリカーボネート系樹脂発泡シートの物性が向上する。
発泡シートに２種以上のポリカーボネート系樹脂が含まれる場合、それらの混合物におけるＭｎ、Ｍｗ、及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲内であればよい。
【0019】
ポリカーボネート系樹脂のＭｚは１２万～１７万が好ましく、１２万～１６万がより好ましく、１３万～１６万がさらに好ましい。前記Ｍｚが上記範囲の下限値以上であると押出発泡時に溶融張力を確保しやすく、上限値以下であると押出発泡時の押出圧力の過剰な上昇を抑えやすい。
発泡シートに２種以上のポリカーボネート系樹脂が含まれる場合、それらの混合物におけるＭｚが上記範囲内であればよい。
発泡シートに２種以上のポリカーボネート系樹脂が含まれる場合、それらの混合物におけるＭｚが上記範囲内であればよい。
【0020】
発泡シートに含まれるポリカーボネート系樹脂は１種でもよく２種以上の混合物でもよい。既存のポリカーボネート系樹脂から、Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ及び角周波数ω１が前記の範囲内となるように、１種を選択して、又は２種以上を混合して用いることができる。
発泡シートは、少なくとも分岐型ポリカーボネート系樹脂の１種以上を含むことが好ましく、分岐型ポリカーボネート系樹脂の１種以上と直鎖型ポリカーボネート系樹脂の１種以上とを含むことがより好ましい。
分岐型ポリカーボネート系樹脂を含むと良好な発泡性が得られやすく、直鎖型ポカーボネート系樹脂を含むとメルトフラクチャーが抑制されやすい。
発泡シートは、少なくとも分岐型ポリカーボネート系樹脂の１種以上を含むことが好ましく、分岐型ポリカーボネート系樹脂の１種以上と直鎖型ポリカーボネート系樹脂の１種以上とを含むことがより好ましい。
分岐型ポリカーボネート系樹脂を含むと良好な発泡性が得られやすく、直鎖型ポカーボネート系樹脂を含むとメルトフラクチャーが抑制されやすい。
【0021】
発泡シートに含まれるポリカーボネート系樹脂の全質量に対して、分岐型ポリカーボネート系樹脂は２０～１００質量％が好ましく、３０～９０質量％がより好ましく、４０～８０質量％がさらに好ましい。上記の範囲内であると、角周波数ω１を前記の範囲内に調整しやすい。分岐型ポリカーボネート系樹脂の含有量が多くなると角周波数ω１が低くなる傾向がある。
【0022】
分岐型ポリカーボネート系樹脂として、分岐型芳香族ポリカーボネート系樹脂を用いることが好ましい。分岐型芳香族ポリカーボネート系樹脂の市販製品としては、パンライトＺ－２６０１（帝人社製品名）、ノバレックスＭ７０２８（三菱エンプラ社製品名）が例示できる。
直鎖型ポリカーボネート系樹脂として、直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂を用いることが好ましい。直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂の市販製品としては、パンライトＫ－１３００Ｙ（帝人社製品名）、ユーピロンＥ－２０００（三菱エンプラ社製品名）が例示できる。
市販製品を用いる場合は、Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ及び角周波数ω１が前記の範囲内となるようにグレードを選択することが好ましい。
市販製品の２種以上を組み合わせて用いる場合は、それらの混合物におけるＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ及び角周波数ω１が前記の範囲内となるように、グレード及び配合割合を調節することが好ましい。
直鎖型ポリカーボネート系樹脂として、直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂を用いることが好ましい。直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂の市販製品としては、パンライトＫ－１３００Ｙ（帝人社製品名）、ユーピロンＥ－２０００（三菱エンプラ社製品名）が例示できる。
市販製品を用いる場合は、Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ及び角周波数ω１が前記の範囲内となるようにグレードを選択することが好ましい。
市販製品の２種以上を組み合わせて用いる場合は、それらの混合物におけるＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ及び角周波数ω１が前記の範囲内となるように、グレード及び配合割合を調節することが好ましい。
【0023】
発泡シートに含まれるポリカーボネート系樹脂の好ましい態様として、例えば以下の態様が挙げられる。
発泡シートに含まれるポリカーボネート系樹脂が、Ｍｎが１万～３万、Ｍｗが５万～１０万、Ｍｗ／Ｍｎが３～５である分岐型芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種以上と、Ｍｎが０．５万～３万、Ｍｗが４万～８万、Ｍｗ／Ｍｎが２～４である直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種以上の混合物からなる態様。
本態様において、分岐型／直鎖型の質量比は、これらの混合物のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎが前記の範囲内となり、かつ前記角周波数ω１が前記の範囲内となるように調整する。分岐型／直鎖型の質量比は、例えば９０／１０～３０／７０が好ましく、８０／２０～４０／６０がより好ましい。
発泡シートに含まれるポリカーボネート系樹脂が、Ｍｎが１万～３万、Ｍｗが５万～１０万、Ｍｗ／Ｍｎが３～５である分岐型芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種以上と、Ｍｎが０．５万～３万、Ｍｗが４万～８万、Ｍｗ／Ｍｎが２～４である直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種以上の混合物からなる態様。
本態様において、分岐型／直鎖型の質量比は、これらの混合物のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎが前記の範囲内となり、かつ前記角周波数ω１が前記の範囲内となるように調整する。分岐型／直鎖型の質量比は、例えば９０／１０～３０／７０が好ましく、８０／２０～４０／６０がより好ましい。
【0024】
≪その他の樹脂≫
発泡シートは、前記角周波数ω１を満たす範囲で、ポリカーボネート系樹脂以外のその他の樹脂を含んでもよい。その他の樹脂は熱可塑性樹脂であり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂等が挙げられる。
発泡シートに含まれる樹脂の総質量に対して、ポリカーボネート系樹脂は９５質量％以上が好ましく、９８質量％以上がより好ましく、９９質量％以上がさらに好ましく、１００質量％が最も好ましい。
発泡シートは、前記角周波数ω１を満たす範囲で、ポリカーボネート系樹脂以外のその他の樹脂を含んでもよい。その他の樹脂は熱可塑性樹脂であり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂等が挙げられる。
発泡シートに含まれる樹脂の総質量に対して、ポリカーボネート系樹脂は９５質量％以上が好ましく、９８質量％以上がより好ましく、９９質量％以上がさらに好ましく、１００質量％が最も好ましい。
【0025】
≪任意成分≫
発泡シートは、ポリカーボネート系樹脂、その他の樹脂、及び発泡剤以外のその他成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、気泡調整剤、安定剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
これらはポリカーボネート系樹脂発泡シートにおいて公知の添加剤を適宜用いることができる。
発泡シートは、ポリカーボネート系樹脂、その他の樹脂、及び発泡剤以外のその他成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、気泡調整剤、安定剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等が挙げられる。
これらはポリカーボネート系樹脂発泡シートにおいて公知の添加剤を適宜用いることができる。
【0026】
気泡調整剤としては、例えば、タルク、シリカ、マイカ、雲母等の無機粉末、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、多価カルボン酸等の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムとの混合物などが挙げられる。気泡調整剤は１種でよく２種以上併用してもよい。
気泡調整剤の含有量は、発泡シートに含まれる樹脂の総量（ポリカーボネート系樹脂とその他の樹脂の合計）１００質量部に対して、例えば、０．０１～５．０質量部が好ましい。
気泡調整剤の含有量は、発泡シートに含まれる樹脂の総量（ポリカーボネート系樹脂とその他の樹脂の合計）１００質量部に対して、例えば、０．０１～５．０質量部が好ましい。
【0027】
上述の任意成分は、それぞれ１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
発泡シートに含まれる任意成分の総量は、発泡シートに含まれる樹脂の総質量１００質量部に対して、０．０１～５．０質量部が好ましい。
発泡シートに含まれる任意成分の総量は、発泡シートに含まれる樹脂の総質量１００質量部に対して、０．０１～５．０質量部が好ましい。
【0028】
≪物性≫
発泡シートの坪量は、例えば５０～８００ｇ／ｍ２が好ましく、１００～７００ｇ／ｍ２がより好ましく、２００～６００ｇ／ｍ２がさらに好ましい。上記下限値以上であると成型性を確保しやすく、上記上限値以下であると成型品の軽量性を確保しやすい。
発泡シートの坪量は、例えば５０～８００ｇ／ｍ２が好ましく、１００～７００ｇ／ｍ２がより好ましく、２００～６００ｇ／ｍ２がさらに好ましい。上記下限値以上であると成型性を確保しやすく、上記上限値以下であると成型品の軽量性を確保しやすい。
【0029】
発泡シートの密度（見掛け密度）は、例えば０．１～０．５ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．１５～０．５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．２～０．５ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。上記下限値以上であると成型性や強度を確保しやすく、上記上限値以下であると成型品の断熱性、軽量性を確保しやすい。
【0030】
発泡シートの連続気泡率は、２０％以下が好ましく、１９％以下がより好ましく、１８％以下がさらに好ましい。上記上限値以下であると成型性や強度を確保しやすい。
【0031】
本実施形態の発泡シートは耐衝撃性に優れる。具体的には、後述の方法で測定した坪量当たりの衝撃吸収エネルギー（衝撃吸収エネルギー／坪量）が０．００２Ｊ／（ｇ／ｍ２）以上である発泡シートを実現できる。衝撃吸収エネルギー／坪量の値が大きいほど耐衝撃性に優れる。
【0032】
＜ポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法＞
本実施形態の発泡シートは、ポリカーボネート系樹脂と、発泡剤と、必要に応じた任意成分とを含む原料樹脂組成物ａを押出して発泡させる方法で製造できる。原料樹脂組成物ａは、さらに前記その他樹脂を含んでもよい。
本実施形態の発泡シートは、ポリカーボネート系樹脂と、発泡剤と、必要に応じた任意成分とを含む原料樹脂組成物ａを押出して発泡させる方法で製造できる。原料樹脂組成物ａは、さらに前記その他樹脂を含んでもよい。
【0033】
≪発泡剤≫
発泡剤としては、公知の発泡剤を用いることができる。
発泡剤は物理発泡剤と化学発泡剤に大きく分けられるが、その中でも物理発泡剤は、高い発泡倍率が得られやすい点で好ましい。
物理発泡剤は、更に不活性ガス、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、エーテル、ケトン等に分類されるが、本実施形態においてはそのいずれをも使用できる。
代表的な例を挙げると、不活性ガスとしては炭酸ガス、窒素等が例示できる。飽和脂肪族炭化水素としてはプロパン、ノルマル又はイソブタン、ノルマル又はイソペンタン、又はこれらの混合物が例示できる。飽和脂環族炭化水素としてはシクロヘキサン等が例示できる。エーテルとしてはジメチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル等が例示できる。ケトンとしてはアセトン等が例示できる。
発泡剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。例えば、化学発泡剤と物理発泡剤を組み合わせてもよい。
発泡剤としては、公知の発泡剤を用いることができる。
発泡剤は物理発泡剤と化学発泡剤に大きく分けられるが、その中でも物理発泡剤は、高い発泡倍率が得られやすい点で好ましい。
物理発泡剤は、更に不活性ガス、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、エーテル、ケトン等に分類されるが、本実施形態においてはそのいずれをも使用できる。
代表的な例を挙げると、不活性ガスとしては炭酸ガス、窒素等が例示できる。飽和脂肪族炭化水素としてはプロパン、ノルマル又はイソブタン、ノルマル又はイソペンタン、又はこれらの混合物が例示できる。飽和脂環族炭化水素としてはシクロヘキサン等が例示できる。エーテルとしてはジメチルエーテル、メチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル等が例示できる。ケトンとしてはアセトン等が例示できる。
発泡剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。例えば、化学発泡剤と物理発泡剤を組み合わせてもよい。
【0034】
発泡剤の使用量は特に限定されないが、例えば、原料樹脂組成物ａ中の樹脂の総量１００質量部に対して０．１～１２質量部が好ましい。
【0035】
原料樹脂組成物ａを押出して発泡させる工程は、公知の手法を用いて行うことができる。
例えば、ダイ（フラットダイやサーキュラーダイ）を装着した押出機に、原料樹脂組成物ａを構成する原料（樹脂、任意成分、発泡剤）を供給すると、前記ダイに向かって移送されながら溶融混合されて原料樹脂組成物ａとなる。原料樹脂組成物ａはダイから押出され、発泡剤が発泡して発泡シートとなる。
原料樹脂組成物ａを構成する原料のうち発泡剤以外の成分を、予めドライブレンド法又はフルコンパウンド法等により混合し、得られた混合物を前記押出機に供給してもよい。
なお、発泡シートにおける見掛け密度や連続気泡率は、発泡剤や気泡調整剤の量、押出時の樹脂温度等によって調整できる。押出時の樹脂温度は、樹脂が溶融しかつ任意成分が変性しない範囲で設定できる。
例えば、ダイ（フラットダイやサーキュラーダイ）を装着した押出機に、原料樹脂組成物ａを構成する原料（樹脂、任意成分、発泡剤）を供給すると、前記ダイに向かって移送されながら溶融混合されて原料樹脂組成物ａとなる。原料樹脂組成物ａはダイから押出され、発泡剤が発泡して発泡シートとなる。
原料樹脂組成物ａを構成する原料のうち発泡剤以外の成分を、予めドライブレンド法又はフルコンパウンド法等により混合し、得られた混合物を前記押出機に供給してもよい。
なお、発泡シートにおける見掛け密度や連続気泡率は、発泡剤や気泡調整剤の量、押出時の樹脂温度等によって調整できる。押出時の樹脂温度は、樹脂が溶融しかつ任意成分が変性しない範囲で設定できる。
【0036】
≪樹脂成形品≫
本実施形態の樹脂成形品は、本実施形態の発泡シートを成形してなる。樹脂成形品としては、食品用トレー、工業用部品搬送トレー等の容器、緩衝材、梱包材、断熱材、電気製品又は自動車等の工業部材、建築部材等が挙げられる。
本実施形態の樹脂成形品は、耐衝撃性に優れることから、例えば、搬送トレー、自動車等の車載部材、建築部材等に好適である。
本実施形態の樹脂成形品は、本実施形態の発泡シートを成形してなる。樹脂成形品としては、食品用トレー、工業用部品搬送トレー等の容器、緩衝材、梱包材、断熱材、電気製品又は自動車等の工業部材、建築部材等が挙げられる。
本実施形態の樹脂成形品は、耐衝撃性に優れることから、例えば、搬送トレー、自動車等の車載部材、建築部材等に好適である。
【0037】
発泡シートを成形する方法としては、公知の熱成形の手法を用いることができる。例えば、以下の工程を有する方法で熱成形できる。
（１）発泡シートを加熱して熱成形可能な状態に軟化させる加熱工程、
（２）軟化した発泡シートを成形型の表面形状に追従するように変形させて製品形状を形成する成形工程、及び
（３）製品形状を形成した発泡シートの不要部分を切断して、目的の樹脂成形品を発泡シートから切り出すトリミング工程。
（１）発泡シートを加熱して熱成形可能な状態に軟化させる加熱工程、
（２）軟化した発泡シートを成形型の表面形状に追従するように変形させて製品形状を形成する成形工程、及び
（３）製品形状を形成した発泡シートの不要部分を切断して、目的の樹脂成形品を発泡シートから切り出すトリミング工程。
【0038】
前記（１）加熱工程は、例えば、輻射式加熱ヒーターなどを備えた加熱炉内を、発泡シートが一定時間かけて通過する方法で実施できる。
前記（２）成形工程は、加熱されて軟化した発泡シートを、成形型の表面に接触させて冷却する方法で実施できる。成形型としては、真空成形型、圧空成形型、真空圧空成形型、マッチモールド成形型など、一般的な成形型を使用できる。比較的大きな樹脂成形品を形成する場合は、雄雌一対となった成形型が好ましく、プラグアシスト真空成形型やマッチモールド成形型などを用いることが好ましい。深絞り成形においては、成形時に発泡シートが急激に冷却されて破れや薄肉化が生じる場合があるため、必要に応じて温度調整することが好ましい。
前記（３）トリミング工程は、トムソン刃型やパンチャー（打抜きパンチ）を用いた一般的手法を用いて実施できる。
前記（２）成形工程は、加熱されて軟化した発泡シートを、成形型の表面に接触させて冷却する方法で実施できる。成形型としては、真空成形型、圧空成形型、真空圧空成形型、マッチモールド成形型など、一般的な成形型を使用できる。比較的大きな樹脂成形品を形成する場合は、雄雌一対となった成形型が好ましく、プラグアシスト真空成形型やマッチモールド成形型などを用いることが好ましい。深絞り成形においては、成形時に発泡シートが急激に冷却されて破れや薄肉化が生じる場合があるため、必要に応じて温度調整することが好ましい。
前記（３）トリミング工程は、トムソン刃型やパンチャー（打抜きパンチ）を用いた一般的手法を用いて実施できる。
【0039】
本実施形態によれば、耐衝撃性が良好で、外観も良好な樹脂成形品が得られる。
【実施例0040】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
以下の測定方法又は評価方法を用いた。
＜測定方法・評価方法＞
以下の測定方法又は評価方法を用いた。
＜測定方法・評価方法＞
【0041】
［Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、Ｍｗ／Ｍｎの測定方法］
試料１５ｍｇをクロロホルム６ｍＬに溶解し（浸漬時間：６±１．０時間（完全溶解））、非水系シリンジフィルター（ポアサイズ０．４５μｍ、（株）島津ジーエルシー製）にて濾過し、下記の測定条件にてクロマトグラフを用いて測定し、予め作成しておいた標準ポリスチレン検量線に基づいて、試料のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚを求め、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
・使用装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ」ゲル浸透クロマトグラフ（ＲＩ検出器・ＵＶ検出器内蔵）。
≪ＧＰＣ測定条件≫
・カラム サンプル側：
ガードカラム（東ソー（株）製「ＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ（６．０ｍｍ×４．０ｃｍ）」×１本。
測定カラム（東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）」×２本直列。
・カラム リファレンス側：抵抗管（内径０．１ｍｍ×２ｍ）×２本直列。
・カラム温度：４０℃。
・移動相：クロロホルム。
・移動相流量 サンプル側ポンプ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。
・移動相流量 リファレンス側ポンプ：０．５ｍＬ／ｍｉｎ。
・検出器：ＲＩ検出器。
・試料濃度：０．２５質量％。
・注入量：５０μＬ。
・測定時間：２０分間。
・サンプリングピッチ：５００ｍｓｅｃ。
試料１５ｍｇをクロロホルム６ｍＬに溶解し（浸漬時間：６±１．０時間（完全溶解））、非水系シリンジフィルター（ポアサイズ０．４５μｍ、（株）島津ジーエルシー製）にて濾過し、下記の測定条件にてクロマトグラフを用いて測定し、予め作成しておいた標準ポリスチレン検量線に基づいて、試料のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚを求め、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
・使用装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ」ゲル浸透クロマトグラフ（ＲＩ検出器・ＵＶ検出器内蔵）。
≪ＧＰＣ測定条件≫
・カラム サンプル側：
ガードカラム（東ソー（株）製「ＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ（６．０ｍｍ×４．０ｃｍ）」×１本。
測定カラム（東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）」×２本直列。
・カラム リファレンス側：抵抗管（内径０．１ｍｍ×２ｍ）×２本直列。
・カラム温度：４０℃。
・移動相：クロロホルム。
・移動相流量 サンプル側ポンプ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ。
・移動相流量 リファレンス側ポンプ：０．５ｍＬ／ｍｉｎ。
・検出器：ＲＩ検出器。
・試料濃度：０．２５質量％。
・注入量：５０μＬ。
・測定時間：２０分間。
・サンプリングピッチ：５００ｍｓｅｃ。
【0042】
検量線用標準ポリスチレン試料は、昭和電工（株）製の製品名「ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＳＭ－１０５」および「ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＳＨ－７５」で質量平均分子量が５，６２０，０００、３，１２０，０００、１，２５０，０００、４４２，０００、１５１，０００、５３，５００、１７，０００、７，６６０、２，９００、１，３２０のものを用いた。
上記検量線用標準ポリスチレンをＡ(５，６２０，０００、１，２５０，０００、１５１，０００、１７，０００、２，９００）およびＢ（３，１２０，０００、４４２，０００、５３，５００、７，６６０、１，３２０）にグループ分けした後、Ａを（２ｍｇ、３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）秤量後クロロホルム３０ｍＬに溶解し、Ｂも（３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）秤量後クロロホルム３０ｍＬに溶解した。標準ポリスチレン検量線は、作成した各ＡおよびＢ溶解液を５０μＬ注入して測定後に得られた保持時間から較正曲線（三次式）を作成することにより得られ、その検量線を用いてＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚを求めた。
上記検量線用標準ポリスチレンをＡ(５，６２０，０００、１，２５０，０００、１５１，０００、１７，０００、２，９００）およびＢ（３，１２０，０００、４４２，０００、５３，５００、７，６６０、１，３２０）にグループ分けした後、Ａを（２ｍｇ、３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）秤量後クロロホルム３０ｍＬに溶解し、Ｂも（３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）秤量後クロロホルム３０ｍＬに溶解した。標準ポリスチレン検量線は、作成した各ＡおよびＢ溶解液を５０μＬ注入して測定後に得られた保持時間から較正曲線（三次式）を作成することにより得られ、その検量線を用いてＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚを求めた。
【0043】
［損失正接の測定値が１となるときの角周波数ω１の測定方法］
動的粘弾性の測定は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１」粘弾性測定装置及び「ＣＴＤ４５０」温度制御システムを用いて実施した。
まず、発泡シートを１２０℃の条件下で５時間真空乾燥後、２３０℃の熱プレス機で５分間潰すことで脱気してサンプルとした。次にサンプルを２０～２５ｍｍ角にカットし、測定開始温度２６０℃に加熱した粘弾性測定装置のプレート上に、厚さ３～４ｍｍになるように重ねてセットし、窒素雰囲気下にて５分間加熱して溶融させた。その後、直径２５ｍｍのパラレルプレートにて間隔（厚さ）２ｍｍまで押しつぶし、プレートからはみ出した樹脂を取り除いた。更に測定温度±１℃に達してから５分間加熱後、歪み０．２％、角周波数４０～４００（ｒａｄ／ｓ）、測定点の点数を５１点（５０点／桁）、測定温度２６０℃の条件下にて動的粘弾性測定を行い、装置付属のソフトを用いて損失正接を求めた。測定開始は低角周波数側（４０ｒａｄ／ｓ）からとした。
動的粘弾性の測定は、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ製「ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１」粘弾性測定装置及び「ＣＴＤ４５０」温度制御システムを用いて実施した。
まず、発泡シートを１２０℃の条件下で５時間真空乾燥後、２３０℃の熱プレス機で５分間潰すことで脱気してサンプルとした。次にサンプルを２０～２５ｍｍ角にカットし、測定開始温度２６０℃に加熱した粘弾性測定装置のプレート上に、厚さ３～４ｍｍになるように重ねてセットし、窒素雰囲気下にて５分間加熱して溶融させた。その後、直径２５ｍｍのパラレルプレートにて間隔（厚さ）２ｍｍまで押しつぶし、プレートからはみ出した樹脂を取り除いた。更に測定温度±１℃に達してから５分間加熱後、歪み０．２％、角周波数４０～４００（ｒａｄ／ｓ）、測定点の点数を５１点（５０点／桁）、測定温度２６０℃の条件下にて動的粘弾性測定を行い、装置付属のソフトを用いて損失正接を求めた。測定開始は低角周波数側（４０ｒａｄ／ｓ）からとした。
【0044】
［溶融粘度の測定方法］
溶融粘度の測定は、ＣＥＡＳＴ社製「ツインボアキャピラリーレオメーターＲｈｅｏｌｏｇｉｃ５０００Ｔ」用いて実施した。
まず、発泡シートを１２０℃の条件下で５時間真空乾燥後、２３０℃の熱プレス機で潰すことで脱気し得られたプレートを直ちに真空包装して、測定するまでデシケーターで保管し、測定直前に裁断してサンプルとした。次にキャピラリーダイ（ダイ径１．０ｍｍ、ダイ長さ１０ｍｍ、流入角度９０°（コニカル））を取り付け、２５０℃に加熱されたバレル（バレル径１５ｍｍ）にサンプルを充填して５分間予熱したのちに、上記キャピラリーダイからピストン降下速度０．０５５５６ｍｍ／ｓ（歪速度１００ｓ－１）に保持して紐状に押出しながら見かけ粘度を測定し、これを溶融粘度とした。測定点は、試験圧力が一定値に安定したところから行った。
溶融粘度の測定は、ＣＥＡＳＴ社製「ツインボアキャピラリーレオメーターＲｈｅｏｌｏｇｉｃ５０００Ｔ」用いて実施した。
まず、発泡シートを１２０℃の条件下で５時間真空乾燥後、２３０℃の熱プレス機で潰すことで脱気し得られたプレートを直ちに真空包装して、測定するまでデシケーターで保管し、測定直前に裁断してサンプルとした。次にキャピラリーダイ（ダイ径１．０ｍｍ、ダイ長さ１０ｍｍ、流入角度９０°（コニカル））を取り付け、２５０℃に加熱されたバレル（バレル径１５ｍｍ）にサンプルを充填して５分間予熱したのちに、上記キャピラリーダイからピストン降下速度０．０５５５６ｍｍ／ｓ（歪速度１００ｓ－１）に保持して紐状に押出しながら見かけ粘度を測定し、これを溶融粘度とした。測定点は、試験圧力が一定値に安定したところから行った。
【0045】
［溶融張力の測定方法］
溶融張力の測定は、ＣＥＡＳＴ社製「ツインボアキャピラリーレオメーターＲｈｅｏｌｏｇｉｃ５０００Ｔ」用いて実施した。
まず、発泡シートを１２０℃の条件下で５時間真空乾燥後、２３０℃の熱プレス機で潰すことで脱気し得られたプレートを直ちに真空包装して、測定するまでデシケーターで保管し、測定直前に裁断してサンプルとした。次にキャピラリーダイ（ダイ径２．０９５ｍｍ、ダイ長さ８ｍｍ、流入角度９０°（コニカル））を取り付け、２５０℃に加熱されたバレル（バレル径１５ｍｍ）にサンプルを充填して５分間予熱したのちに、上記キャピラリーダイからピストン降下速度０．０７７３ｍｍ／ｓに保持して紐状物を連続的に押出した。押出された紐状物を上記キャピラリーダイの下方２７ｃｍに位置する張力検出のプーリーを通過させた後、巻取りロールを用いて巻き取った。巻取り速度を初速４．０ｍｍ／ｓ、加速度１２ｍｍ／ｓ２で徐々に増加させ、紐状物の切断点直前の極大値と極小値の平均を溶融張力とした。
溶融張力の測定は、ＣＥＡＳＴ社製「ツインボアキャピラリーレオメーターＲｈｅｏｌｏｇｉｃ５０００Ｔ」用いて実施した。
まず、発泡シートを１２０℃の条件下で５時間真空乾燥後、２３０℃の熱プレス機で潰すことで脱気し得られたプレートを直ちに真空包装して、測定するまでデシケーターで保管し、測定直前に裁断してサンプルとした。次にキャピラリーダイ（ダイ径２．０９５ｍｍ、ダイ長さ８ｍｍ、流入角度９０°（コニカル））を取り付け、２５０℃に加熱されたバレル（バレル径１５ｍｍ）にサンプルを充填して５分間予熱したのちに、上記キャピラリーダイからピストン降下速度０．０７７３ｍｍ／ｓに保持して紐状物を連続的に押出した。押出された紐状物を上記キャピラリーダイの下方２７ｃｍに位置する張力検出のプーリーを通過させた後、巻取りロールを用いて巻き取った。巻取り速度を初速４．０ｍｍ／ｓ、加速度１２ｍｍ／ｓ２で徐々に増加させ、紐状物の切断点直前の極大値と極小値の平均を溶融張力とした。
【0046】
［衝撃吸収エネルギーの測定方法］
ＡＳＴＭ Ｄ－３７６３－１５に準拠した衝撃試験により、衝撃吸収エネルギーを測定した。試験片のサイズは、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍ×原厚み（押出成型により得た発泡シートの厚み）とした。落錘衝撃試験装置ＣＥＡＳＴ９３５０（ＣＥＡＳＴ社製）、計測ソフトＣＥＡＳＴ ＶＩＥＷを使い、落錘が試験片を打ち貫く際の全吸収エネルギー／Ｔｏｔａｌ Ｅｎｅｒｇｙ（Ｊ）を測定した。全吸収エネルギーは、測定で得られたグラフの積分値を開計測ソフトで自動計算して算出し、試験片７個の平均の全吸収エネルギーを衝撃吸収エネルギーとした。
測定条件は、試験速度：１．７７ｍ／ｓｅｃ、落錘荷重：１．９２６５ｋｇ、試験片支持スパン（内径）７６ｍｍ、使用タップ：４．５ｋＮ計装化タップ（先端直径１２．７ｍｍ半球状）、試験温度２３℃とした。
試験片の温度を、ＡＳＴＭ Ｄ６１８－１３ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ａ（２３±２℃、相対湿度５０±１０％）の環境で４０時間かけて試験温度（２３℃）に調節した後、同室温下で測定した。
得られた衝撃吸収エネルギーの値を坪量で割って、坪量当たりの衝撃吸収エネルギー（衝撃吸収エネルギー／坪量）を求めた。
ＡＳＴＭ Ｄ－３７６３－１５に準拠した衝撃試験により、衝撃吸収エネルギーを測定した。試験片のサイズは、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍ×原厚み（押出成型により得た発泡シートの厚み）とした。落錘衝撃試験装置ＣＥＡＳＴ９３５０（ＣＥＡＳＴ社製）、計測ソフトＣＥＡＳＴ ＶＩＥＷを使い、落錘が試験片を打ち貫く際の全吸収エネルギー／Ｔｏｔａｌ Ｅｎｅｒｇｙ（Ｊ）を測定した。全吸収エネルギーは、測定で得られたグラフの積分値を開計測ソフトで自動計算して算出し、試験片７個の平均の全吸収エネルギーを衝撃吸収エネルギーとした。
測定条件は、試験速度：１．７７ｍ／ｓｅｃ、落錘荷重：１．９２６５ｋｇ、試験片支持スパン（内径）７６ｍｍ、使用タップ：４．５ｋＮ計装化タップ（先端直径１２．７ｍｍ半球状）、試験温度２３℃とした。
試験片の温度を、ＡＳＴＭ Ｄ６１８－１３ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ａ（２３±２℃、相対湿度５０±１０％）の環境で４０時間かけて試験温度（２３℃）に調節した後、同室温下で測定した。
得られた衝撃吸収エネルギーの値を坪量で割って、坪量当たりの衝撃吸収エネルギー（衝撃吸収エネルギー／坪量）を求めた。
【0047】
［厚みの測定方法］
発泡シートの幅方向の両端７５ｍｍを除き、幅方向１００ｍｍ間隔で６点を測定点とした。この測定点について、ダイヤルシックネスゲージＳＭ－１１２（テクロック社製）を使用し、厚みを最小単位０．０１ｍｍまで測定した。これらの測定値の平均値を厚み（ｍｍ）とした。
発泡シートの幅方向の両端７５ｍｍを除き、幅方向１００ｍｍ間隔で６点を測定点とした。この測定点について、ダイヤルシックネスゲージＳＭ－１１２（テクロック社製）を使用し、厚みを最小単位０．０１ｍｍまで測定した。これらの測定値の平均値を厚み（ｍｍ）とした。
【0048】
［坪量の測定方法］
発泡シートの幅方向の両端２５ｍｍを除き、幅方向に等間隔に、１０ｃｍ×１０ｃｍの切片６個を切り出し、各切片の質量（ｇ）を０．００１ｇ単位まで測定した。各切片の質量（ｇ）の平均値を１ｍ２当たりの質量に換算した値を、坪量（ｇ／ｍ２）とした。
発泡シートの幅方向の両端２５ｍｍを除き、幅方向に等間隔に、１０ｃｍ×１０ｃｍの切片６個を切り出し、各切片の質量（ｇ）を０．００１ｇ単位まで測定した。各切片の質量（ｇ）の平均値を１ｍ２当たりの質量に換算した値を、坪量（ｇ／ｍ２）とした。
【0049】
［密度の測定方法］
発泡シートの密度は、厚み（ｍｍ）と坪量（ｇ／ｍ２）とから、次式により算出した。
密度（ｇ／ｃｍ３）＝坪量／（厚み×１０００）
発泡シートの密度は、厚み（ｍｍ）と坪量（ｇ／ｍ２）とから、次式により算出した。
密度（ｇ／ｃｍ３）＝坪量／（厚み×１０００）
【0050】
［連続気泡率の測定方法］
発泡シートの連続気泡率は、体積測定空気比較式比重計を利用して求めた。具体的には、東京サイエンス社製の空気比較式比重計を用いて、発泡シートの試験片の体積Ｖを測定し、次式により算出した。
連続気泡率（％）＝（Ｖ０－Ｖ）／Ｖ０×１００
（上記式において、Ｖは空気比較式比重計で測定した試験片の体積（ｃｍ３）、Ｖ０は測定に使用した試験片の外形寸法から計算される試験片の見掛けの体積（ｃｍ３）である。）
発泡シートの連続気泡率は、体積測定空気比較式比重計を利用して求めた。具体的には、東京サイエンス社製の空気比較式比重計を用いて、発泡シートの試験片の体積Ｖを測定し、次式により算出した。
連続気泡率（％）＝（Ｖ０－Ｖ）／Ｖ０×１００
（上記式において、Ｖは空気比較式比重計で測定した試験片の体積（ｃｍ３）、Ｖ０は測定に使用した試験片の外形寸法から計算される試験片の見掛けの体積（ｃｍ３）である。）
【0051】
［発泡シート外観の評価方法］
発泡シートの表面を目視で観察し、平滑である場合を○、平滑でない場合を×とした。
発泡シートの表面を目視で観察し、平滑である場合を○、平滑でない場合を×とした。
【0052】
＜材料＞
ポリカーボネート系樹脂（１）：パンライトＺ－２６０１、帝人社製品名、分岐型芳香族ポリカーボネート系樹脂、Ｍｎ＝１８×１０３、Ｍｗ＝７４×１０３、Ｍｚ＝１７６×１０３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１１。
ポリカーボネート系樹脂（２）：パンライトＫ－１３００Ｙ、帝人社製品名、直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂、Ｍｎ＝２３×１０３、Ｍｗ＝６５×１０３、Ｍｚ＝１００×１０３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８３。
気泡調整剤（１）：タルク。
発泡剤（１）：炭酸ガス（ＣＯ２）。
ポリカーボネート系樹脂（１）：パンライトＺ－２６０１、帝人社製品名、分岐型芳香族ポリカーボネート系樹脂、Ｍｎ＝１８×１０３、Ｍｗ＝７４×１０３、Ｍｚ＝１７６×１０３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１１。
ポリカーボネート系樹脂（２）：パンライトＫ－１３００Ｙ、帝人社製品名、直鎖型芳香族ポリカーボネート系樹脂、Ｍｎ＝２３×１０３、Ｍｗ＝６５×１０３、Ｍｚ＝１００×１０３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８３。
気泡調整剤（１）：タルク。
発泡剤（１）：炭酸ガス（ＣＯ２）。
【0053】
（実施例１）
ポリカーボネート系樹脂（１）の８０質量部と、ポリカーボネート系樹脂（２）の２０質量部と、気泡調整剤（１）の０．３０質量部の混合物を調製した。
スクリュー径５０ｍｍの押出機（上流側）と、スクリュー径６５ｍｍの押出機（下流側）とが連結されたタンデム押出機を用いた。下流側の押出機の先端には、円環状の吐出口を有するサーキュラーダイ（吐出口の口径７０ｍｍ、スリット幅０．５０ｍｍ）が装着されている。サーキュラーダイの下流側（押出方向前方）に円筒状の冷却用マンドレル（直径２０７ｍｍ）を配置した。
まず、上流側の押出機のホッパーに前記混合物を供給し、押出機内で、最高温度２９０℃で加熱溶融させて溶融混練した。
次いで、前記混合物中のポリカーボネート系樹脂の合計１００質量部に対して０．３０質量部の発泡剤（１）を上流側の押出機の途中で圧入し、さらに溶融混練して原料樹脂組成物ａとした。
次いで、下流側の押出機のサーキュラーダイから、溶融状態の原料樹脂組成物ａを押出して円筒状の発泡体を形成した。押出時の樹脂温度は２７９℃に設定した。
前記円筒状の発泡体を冷却用マンドレルによって拡径し、前記冷却用マンドレルの下流側に設けた引取機によって引き取った。冷却用マンドレルの外周面を発泡体の内周面に沿わせて発泡体を冷却すると共に、冷却用マンドレルの下流側において円筒状発泡体を押出方向に沿って切断して帯状とした。切断した発泡体を平坦な発泡シートにして引取機によりロール状に巻き取った。得られた発泡シートの、押出方向とは直交する方向（幅方向）の幅は６５０ｍｍであった。発泡シートの物性及び評価を表１に示す。
ポリカーボネート系樹脂（１）の８０質量部と、ポリカーボネート系樹脂（２）の２０質量部と、気泡調整剤（１）の０．３０質量部の混合物を調製した。
スクリュー径５０ｍｍの押出機（上流側）と、スクリュー径６５ｍｍの押出機（下流側）とが連結されたタンデム押出機を用いた。下流側の押出機の先端には、円環状の吐出口を有するサーキュラーダイ（吐出口の口径７０ｍｍ、スリット幅０．５０ｍｍ）が装着されている。サーキュラーダイの下流側（押出方向前方）に円筒状の冷却用マンドレル（直径２０７ｍｍ）を配置した。
まず、上流側の押出機のホッパーに前記混合物を供給し、押出機内で、最高温度２９０℃で加熱溶融させて溶融混練した。
次いで、前記混合物中のポリカーボネート系樹脂の合計１００質量部に対して０．３０質量部の発泡剤（１）を上流側の押出機の途中で圧入し、さらに溶融混練して原料樹脂組成物ａとした。
次いで、下流側の押出機のサーキュラーダイから、溶融状態の原料樹脂組成物ａを押出して円筒状の発泡体を形成した。押出時の樹脂温度は２７９℃に設定した。
前記円筒状の発泡体を冷却用マンドレルによって拡径し、前記冷却用マンドレルの下流側に設けた引取機によって引き取った。冷却用マンドレルの外周面を発泡体の内周面に沿わせて発泡体を冷却すると共に、冷却用マンドレルの下流側において円筒状発泡体を押出方向に沿って切断して帯状とした。切断した発泡体を平坦な発泡シートにして引取機によりロール状に巻き取った。得られた発泡シートの、押出方向とは直交する方向（幅方向）の幅は６５０ｍｍであった。発泡シートの物性及び評価を表１に示す。
【0054】
（実施例２～６、比較例１～３）
原料樹脂組成物ａの配合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを製造した。得られた発泡シートの物性及び評価を表１に示す。
原料樹脂組成物ａの配合を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にして発泡シートを製造した。得られた発泡シートの物性及び評価を表１に示す。
【0055】
【表1】
【0056】
表１の結果に示されるように、実施例１～６で得られた発泡シートは、耐衝撃性が良好であり、外観も良好であった。
一方、Ｍｗ／Ｍｎが大きく、角周波数ω１が小さい比較例１はメルトフラクションが生じ、外観と耐衝撃性が劣った。
Ｍｎが高く、Ｍｗが低く、Ｍｗ／Ｍｎが小さく、角周波数ω１が大きい比較例２は、気泡が充分に保持されず、連続気泡が多くなり、発泡不良となった。
Ｍｗ／Ｍｎが小さく、角周波数ω１が大きい比較例３は、気泡が十分に保持されず、連続気泡が多くなり、耐衝撃性と外観が劣った。
一方、Ｍｗ／Ｍｎが大きく、角周波数ω１が小さい比較例１はメルトフラクションが生じ、外観と耐衝撃性が劣った。
Ｍｎが高く、Ｍｗが低く、Ｍｗ／Ｍｎが小さく、角周波数ω１が大きい比較例２は、気泡が充分に保持されず、連続気泡が多くなり、発泡不良となった。
Ｍｗ／Ｍｎが小さく、角周波数ω１が大きい比較例３は、気泡が十分に保持されず、連続気泡が多くなり、耐衝撃性と外観が劣った。