特開2022-59664界面活性ポリマー、これを含有する分散剤・調色性改良剤及び水系塗料
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022059664
(43)【公開日】2022-04-14
(54)【発明の名称】界面活性ポリマー、これを含有する分散剤・調色性改良剤及び水系塗料
(51)【国際特許分類】
C08F 8/14 20060101AFI20220407BHJP
C08F 212/08 20060101ALI20220407BHJP
C08F 222/08 20060101ALI20220407BHJP
C08G 81/02 20060101ALI20220407BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20220407BHJP
C09D 5/02 20060101ALI20220407BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20220407BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20220407BHJP
【ＦＩ】
C08F8/14
C08F212/08
C08F222/08
C08G81/02
C09D201/00
C09D5/02
C09D7/61
C09D7/65
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020167385
(22)【出願日】2020-10-02
(71)【出願人】
【識別番号】000106438
【氏名又は名称】サンノプコ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100112438
【弁理士】
【氏名又は名称】櫻井 健一
(72)【発明者】
【氏名】北村 匠
【テーマコード（参考）】
4J031
4J038
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J031AA13
4J031AA19
4J031AA53
4J031AB01
4J031AC03
4J031AD01
4J031BD07
4J031BD12
4J038CC022
4J038CG072
4J038CG141
4J038HA026
4J038HA166
4J038KA08
4J038KA09
4J038NA04
4J100AB02P
4J100AK32Q
4J100CA04
4J100CA31
4J100DA01
4J100DA29
4J100FA03
4J100FA19
4J100HA11
4J100HC13
4J100HE14
4J100JA15
(57)【要約】
【課題】界面活性能に優れたポリマーを提供することを目的とする。
【解決手段】式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位と、
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸単量体（Ｂ）単位と、
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位とを構成単位としてなることを特徴とする界面活性ポリマーを用いる。
ＭＯ２ＣＣ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯ（ＡＯ）ａ－ＯＲ３ （１）
Ｍは対イオン、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１とＲ２とがアルキレン基を形成してもよい）、Ｒ３は炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基、Ｃは炭素原子、Ｏは酸素原子、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基、aは１～６０の整数を表す。
【選択図】なし
【解決手段】式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位と、
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸単量体（Ｂ）単位と、
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位とを構成単位としてなることを特徴とする界面活性ポリマーを用いる。
ＭＯ２ＣＣ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯ（ＡＯ）ａ－ＯＲ３ （１）
Ｍは対イオン、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１とＲ２とがアルキレン基を形成してもよい）、Ｒ３は炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基、Ｃは炭素原子、Ｏは酸素原子、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基、aは１～６０の整数を表す。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位と、
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸単量体（Ｂ）単位と、
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位とを構成単位としてなることを特徴とする界面活性ポリマー。
ＭＯ２ＣＣ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯ（ＡＯ）ａ－ＯＲ３ （１）
Ｍは対イオン、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１とＲ２とがアルキレン基を形成してもよい）、Ｒ３は炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基、Ｃは炭素原子、Ｏは酸素原子、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基、aは１～６０の整数を表す。
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸単量体（Ｂ）単位と、
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位とを構成単位としてなることを特徴とする界面活性ポリマー。
ＭＯ２ＣＣ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯ（ＡＯ）ａ－ＯＲ３ （１）
Ｍは対イオン、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１とＲ２とがアルキレン基を形成してもよい）、Ｒ３は炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基、Ｃは炭素原子、Ｏは酸素原子、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基、aは１～６０の整数を表す。
【請求項2】
式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位及びジカルボン酸単量体（Ｂ）単位の合計含有モル数（ＧＡ＋Ｂ）とエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位の含有モル数（ＧＣ）との比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）が（１０～６０）：（９０～４０）であって、
式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位の含有モル数（ＧＡ）とジカルボン酸単量体（Ｂ）単位の合計含有モル数（ＧＢ）との比（ＧＡ：ＧＢ）が（７０～５）：（３０～９５）である請求項１に記載の界面活性ポリマー。
式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位の含有モル数（ＧＡ）とジカルボン酸単量体（Ｂ）単位の合計含有モル数（ＧＢ）との比（ＧＡ：ＧＢ）が（７０～５）：（３０～９５）である請求項１に記載の界面活性ポリマー。
【請求項3】
請求項１又は２に記載された界面活性ポリマーを含有してなることを特徴する顔料用分散剤。
【請求項4】
請求項１又は２に記載された界面活性ポリマーを含有してなることを特徴する調色性改良剤。
【請求項5】
水系塗料と、請求項３に記載された顔料用分散剤及び／又は請求項４に記載された調色性改良剤とを含有してなることを特徴する水系塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、界面活性ポリマー、これを含有する分散剤・調色性改良剤及び水系塗料に関する。
【背景技術】
【0002】
スチレン単位と無水マレイン酸単位とマレイン酸エステル単位とからなるコポリマー（特許文献１）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平１－９２２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来のコポリマーでは顔料に対する分散性が不十分な場合があり、さらにこれを添加した塗料の耐水性が低下するという問題がある。
本発明は、界面活性能に優れたポリマー｛特に、優れた分散性を発揮し、塗料に添加しても塗膜の耐水性が低下しない分散剤｝を提供することを目的とする。
本発明は、界面活性能に優れたポリマー｛特に、優れた分散性を発揮し、塗料に添加しても塗膜の耐水性が低下しない分散剤｝を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明の界面活性ポリマーの特徴は、式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位と、
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸単量体（Ｂ）単位と、
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位とを構成単位としてなる点を要旨とする。
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸単量体（Ｂ）単位と、
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位とを構成単位としてなる点を要旨とする。
【0006】
ＭＯ２ＣＣ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒ２）ＣＯ（ＡＯ）ａ－ＯＲ３ （１）
【0007】
Ｍは対イオン、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１とＲ２とがアルキレン基を形成してもよい）、Ｒ３は炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基、Ｃは炭素原子、Ｏは酸素原子、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基、aは１～６０の整数を表す。
【0008】
本発明の顔料用分散剤の特徴は、上記の界面活性ポリマーを含有してなる点を要旨とする。
【0009】
本発明の調色性改良剤の特徴は、上記の界面活性ポリマーを含有してなる点を要旨とする。
【0010】
本発明の水系塗料組成物の特徴は、水系塗料と、上記の顔料用分散剤及び／又は上記の調色性改良剤とを含有してなる点を要旨とする。
【発明の効果】
【0011】
本発明の界面活性ポリマーは、優れた界面活性能を発揮する｛特に、優れた分散性を発揮し、塗料に添加しても塗膜の耐水性が低下しない。また、塗料の調色性を向上させる。｝
【0012】
本発明の顔料用分散剤は、上記の界面活性ポリマーを含有するので、優れた分散性を発揮し、塗料に添加しても塗膜の耐水性が低下しない。
【0013】
本発明の調色性改良剤は、上記の界面活性ポリマーを含有するので、優れた分散性を発揮し、塗料に添加しても塗膜の耐水性が低下しないことに加え、調色性を改良できる。
【0014】
本発明の水系塗料組成物は、上記の分散剤及び／又は上記の調色性改良剤を含有するので、優れた分散性を発揮し、塗膜の耐水性が低下しない。
【発明を実施するための形態】
【0015】
＜式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位＞
対イオン（Ｍ）としては、プロトン、金属イオン｛アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）イオン｝及びアンモニウムイオン｛無機アンモニウムイオン（ＮＨ４ ＋）、炭素数１～６の第１～４級アンモニウムイオン（メチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、ジエチルアンモニウムイオン及びテトラメチルアンモニウムイオン等）｝が含まれる。これらのうち、界面活性能（特に分散性及び塗膜の耐水性）の観点から、アンモニウムイオンが好ましく、さらに好ましくは無機アンモニウムイオン（ＮＨ４ ＋）である。
対イオン（Ｍ）としては、プロトン、金属イオン｛アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）イオン｝及びアンモニウムイオン｛無機アンモニウムイオン（ＮＨ４ ＋）、炭素数１～６の第１～４級アンモニウムイオン（メチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、ジエチルアンモニウムイオン及びテトラメチルアンモニウムイオン等）｝が含まれる。これらのうち、界面活性能（特に分散性及び塗膜の耐水性）の観点から、アンモニウムイオンが好ましく、さらに好ましくは無機アンモニウムイオン（ＮＨ４ ＋）である。
【0016】
Ｒ１、Ｒ２はすべてが同じでも、一部が同じでも、すべてが異なってもよい。また、Ｒ１とＲ２とがアルキレン基を形成してもよい。
【0017】
水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１、Ｒ２）のうち、アルキル基としては、炭素数１～２２のアルキル基が含まれ、直鎖アルキル基、分岐アルキル基及び環状アルキル基等が挙げられる。
【0018】
水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１、Ｒ２）のうち、アルケニル基としては、炭素数２～２２のアルケニル基が含まれ、直鎖アルケニル基、分岐アルケニル基及び環状アルケニル基等が挙げられる。
【0019】
水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ１、Ｒ２）のうち、アリール基としては、炭素数６～１０のアリール基が含まれ、フェニル、ベンジル及びナフチル等が挙げられる。
【0020】
Ｒ１とＲ２とがアルキレン基を形成する場合、プロピレン及びブチレン（「－Ｃ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒ２）－」は以下の化学構造を形成する）等が挙げられる。
【0021】
【化1】
【0022】
これらのうち、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）の観点から、Ｒ１、Ｒ２としては水素原子及びアルキル基が好ましく、さらに好ましくは水素原子である。
【0023】
炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ３）のうち、アルキル基としては、直鎖アルキル基、分岐アルキル基及び環状アルキル基等が挙げられる。
【0024】
炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ３）のうち、アルケニル基としては、炭素数４～２２のアルケニル基が含まれ、直鎖アルケニル基、分岐アルケニル基及び環状アルケニル基等が挙げられる。
【0025】
炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基又はアリール基（Ｒ３）のうち、アリール基としては、炭素数６～１０のアリール基が含まれ、フェニル、ベンジル及びナフチル等が挙げられる。
【0026】
これらのうち、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）の観点から、Ｒ３としては炭素数４～２２のアルキル基、アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数６～１８直鎖アルキル基、分岐アルキル基、直鎖アルケニル基、分岐アルケニル基が好ましく、特に好ましくは炭素数８～１２の直鎖アルキル基、分岐アルキル基である。
【0027】
炭素数２～４のオキシアルキレン基（ＡＯ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが挙げられる。これらのうち、界面活性能（特に、分散性）の観点から、オキシエチレンを主体的（オキシアルキレン基の全個数に対して少なくとも８０個数％、さらに好ましくは少なくとも９０個数％）に含むことが好ましく、さらに好ましくはオキシエチレンである。
【0028】
オキシアルキレン基（ＡＯ）に複数種類のオキシアルキレンを含む場合、結合形式に制限はなく、ブロック状、ランダム状及びこれらの組み合わせのいずれでもよいが、界面活性能（特に、分散性）の観点からブロック状を含むことが好ましい。
【0029】
aは、それぞれ、１～６０の整数が好ましく、さらに好ましくは２～４０の整数、特に好ましくは６～３０の整数である。この範囲であると、界面活性能（特に、分散性）がさらに良好となる。
【0030】
＜ジカルボン酸単量体（Ｂ）単位＞
ジカルボン酸単量体（Ｂ）単位としては、エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種が含まれる。
ジカルボン酸単量体（Ｂ）単位としては、エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種が含まれる。
【0031】
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）としては、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、２，３－ジメチルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物及び１－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【0032】
エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）としては、マレイン酸（塩）、フマル酸（塩）、シトラコン酸（塩）、２，３－ジメチルマレイン酸（塩）、フェニルマレイン酸（塩）及び１－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン（塩）等が挙げられる。
【0033】
これらのジカルボン酸単量体（Ｂ）のうち、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）の観点から、エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）を含むことが好ましい。
【0034】
＜エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位＞
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）としては、スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン及びｏ－メチルスチレン等が挙げられる。これらのうち、界面活性能（特に分散性及び耐水性）の観点から、スチレンが好ましい。
エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）としては、スチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン及びｏ－メチルスチレン等が挙げられる。これらのうち、界面活性能（特に分散性及び耐水性）の観点から、スチレンが好ましい。
【0035】
本発明の界面活性ポリマーには、式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位、ジカルボン酸単量体（Ｂ）単位及びエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で必要に応じて、その他の共重合単量体単位を含んでよい。
その他の共重合単量体としては、（メタ）アクリル酸（塩）、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド及びビニルアルコール等が挙げられる。
その他の共重合単量体としては、（メタ）アクリル酸（塩）、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド及びビニルアルコール等が挙げられる。
【0036】
式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位及びジカルボン酸単量体（Ｂ）単位の合計含有モル数（ＧＡ＋Ｂ）とエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位の含有モル数（ＧＣ）との比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）は、（１０～６０）：（９０～４０）が好ましく、さらに好ましくは（１５～５５）：（８５～４５）、特に好ましくは（２０～５０）：（８０～５０）である。この範囲であると、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）がさらに良好となる。
【0037】
式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位の含有モル数（ＧＡ）とジカルボン酸単量体（Ｂ）単位の合計含有モル数（ＧＢ）との比（ＧＡ：ＧＢ）は、（７０～５）：（３０～９５）が好ましく、さらに好ましくは（６０～７）：（４０～９３）、特に好ましくは（５０～１０）：（５０～９０）である。この範囲であると、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）がさらに良好となる。
【0038】
界面活性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１千５百～５万が好ましく、さらに好ましくは２千～４万、特に好ましくは３千～２万５千である。この範囲であると、界面活性能（特に分散性及び塗膜の耐水性）がさらに良好となる。
【0039】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエッションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。
以下の条件で測定した（たとえば、以下の条件で測定できる。）。
以下の条件で測定した（たとえば、以下の条件で測定できる。）。
【0040】
測定装置 ；ＨＬＣ－８２２０（東ソー株式会社）
カラム ；ガードカラムＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー株式会社）を直列に繋いだもの
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；ＳＣ－８０１０（東ソー株式会社）
カラム温度 ４０℃
溶 媒 ；テトラヒドロフラン
流 速 ：１．０ｍｌ／分
標準物質 ；ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレン（東ソー株式会社）
サンプル ：１重量％テトラヒドロフラン溶液
カラム ；ガードカラムＨＸＬ－Ｈ、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ３０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００及びＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー株式会社）を直列に繋いだもの
検出器 ；ＲＩ（示差屈折計）
データ処理；ＳＣ－８０１０（東ソー株式会社）
カラム温度 ４０℃
溶 媒 ；テトラヒドロフラン
流 速 ：１．０ｍｌ／分
標準物質 ；ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレン（東ソー株式会社）
サンプル ：１重量％テトラヒドロフラン溶液
【0041】
本発明の界面活性ポリマーは、式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位とジカルボン酸単量体（Ｂ）単位とエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位とを構成単位としていれば製造方法に制限はなく、式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）とジカルボン酸単量体（Ｂ）とエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）とを共重合させて製造してもよいが、製造しやすさの観点から、エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）とエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）と必要に応じてその他の共重合単量体とを共重合させてベースポリマー（ＢＰ）を得てから、このベースポリマー（ＢＰ）と炭素数４～２２のアルコール（フェノールやナフトール等を含む；以下同じである。）のアルキレンオキシド付加体（Ｄ）とを反応させ、必要に応じて、塩基（アルカリ）でカルボキシル基（式１においてＭがプロトン）をカルボキシレート基（式１においてＭが金属イオン及び／又はアンモニウムイオン）に変換させて製造する方法が好ましい。
【0042】
なお、このベースポリマー（ＢＰ）を経由して製造する場合、エチレン性不飽和基含有カルボン酸無水物（Ｂ１）単位が、炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）との反応によって、式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位に変換される。そして、このベースポリマー（ＢＰ）を経由して得られる界面活性ポリマーには、式（１）で表されるカルボン酸（塩）（Ａ）単位を構成できなかったエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）単位｛すなわち、未反応単量体からなる単位；たとえば、式（２）で表される酸無水物（Ｂ１）単位｝やエチレン性不飽和基含有ジカルボン酸（塩）（Ｂ２）単位｛すなわち、加水分解生成体からなる単位；たとえば、式（３）で表されるジカルボン酸（塩）単位｝が含まれてもよい。
【0043】
【化2】
【0044】
【化3】
【0045】
式（２）及び（３）において、Ｍ、Ｒ１及びＲ２は式（１）と同じであり、Ｃは炭素原子、Ｏは酸素原子を表す。
【0046】
ベースポリマー（ＢＰ）において、エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）の使用量（モル％）は、エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）の合計モル数に基づいて、１０～６０が好ましく、さらに好ましくは１５～５５、特に好ましくは２０～５０である。この範囲であると、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）がさらに良好となる。
【0047】
ベースポリマー（ＢＰ）において、エチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）単位の使用量（モル％）は、エチレン性不飽和基含有ジカルボン酸無水物（Ｂ１）及びエチレン性不飽和基含有芳香族単量体（Ｃ）の合計モル数に基づいて、４０～９０が好ましく、さらに好ましくは４５～８５、特に好ましくは５０～８０この範囲であると、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）がさらに良好となる。
【0048】
ベースポリマー（ＢＰ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１千～４万が好ましく、さらに好ましくは１千５百～３万５千、特に好ましくは２千～１万である。この範囲であると、界面活性能（特に分散性及び塗膜の耐水性）がさらに良好となる。
【0049】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエッションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる（たとえば、上記と同様の条件で測定できる）。
【0050】
ベースポリマー（ＢＰ）は、公知の重合方法により製造できる他に、市場からも入手でき、商品名として、たとえば、ＸＩＲＡＮＥ １０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量５０００、スチレン５０モル％、無水マレイン酸５０モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社)、ＸＩＲＡＮＥ ２０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量６５００、スチレン６７モル％、無水マレイン酸３３モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社）、ＸＩＲＡＮＥ ３０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量１００００、スチレン７５モル％、無水マレイン酸２５モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社）、ＸＩＲＡＮＥ ４０００(スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量１００００、スチレン８０モル％、無水マレイン酸２０モル％、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社）等が挙げられる。
【0051】
炭素数４～２２｛６～１８が好ましく、さらに好ましくは８～１２：式（１）のＲ３の炭素数に対応する｝のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）としては、アルコールのアルキレンオキシド付加体が含まれる。
【0052】
アルコールとしては、炭素数４～２２のアルキルアルコール、アルケニルアルコール及びアリールアルコールが含まれる。
【0053】
アルキルアルコールとしては、直鎖アルキルアルコール、分岐アルキルアルコール及び環状アルキルアルコール等が挙げられる。
【0054】
アルケニルアルコールとしては、直鎖アルケニルアルコール、分岐アルケニルアルコール及び環状アルケニルアルコール等が挙げられる。
【0055】
アリールアルコールとしては、フェノール、ベンジルアルコール及びナフトール等が挙げられる。
【0056】
アルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）を構成するアルキレンオキシドとしては、炭素数２～４のアルキレンオキシドが含まれ、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドが挙げられる。これらのうち、界面活性能（特に、分散性）の観点から、エチレンオキシドを主体的（アルキレンオキシドの全個数に対して少なくとも８０個数％、さらに好ましくは少なくとも９０個数％）に含むことが好ましく、さらに好ましくはエチレンオキシドである。
【0057】
アルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）に複数種類のオキシアルキレン基を含む場合、結合形式に制限はなく、ブロック状、ランダム状及びこれらの組み合わせのいずれでもよいが、界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）の観点からブロック状を含むことが好ましい。
【0058】
アルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）において、アルキレンオキシドの付加モル数｛式（１）のａに対応する｝は、アルコール１モルに対し、１～６０モルが好ましく、さらに好ましくは２～４０モル、特に好ましくは６～３０モルである。この範囲であると、界面活性能（特に、分散性）がさらに良好となる。
【0059】
炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）は、公知のアルキレンオキシド付加反応により得られる他に、市場からも入手でき、商品名として、エマルミンシリーズ（三洋化成工業株式会社、「エマルミン」は同社の登録商標である。）、ナロアクティーシリーズ（三洋化成工業株式会社、「ナロアクティー」は同社の登録商標である。）、ブラウノンシリーズ（青木油脂工業株式会社、「ブラウノン」は同社の登録商標である。）、ノニオンシリーズ（日油株式会社）等が挙げられる。
【0060】
ベースポリマー（ＢＰ）と炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）とを反応において、炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）の使用量（重量％）は、ベースポリマー（ＢＰ）の重量に基づいて、５～３００重量％が好ましく、さらに好ましくは７～２００重量％、特に好ましくは１０～１６０重量％である。この範囲であると、界面活性能（特に分散性及び塗膜の耐水性）がさらに良好となる。
【0061】
ベースポリマー（ＢＰ）と炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）とを反応において、炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）の使用量を過剰に用いるか、又は反応を途中で止めて、アルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）を界面活性ポリマー中に残存させていてもよい。
【0062】
ベースポリマー（ＢＰ）と炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）とを反応において、酸価の測定（ＡＳＴＭ Ｄ３６４４－２００６等）によりエステル化反応をモニターしてもよい。
【0063】
ベースポリマー（ＢＰ）と炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）とを反応において、反応温度は、６０～１８０℃が好ましく、さらに好ましくは８０～１２０℃である。
【0064】
ベースポリマー（ＢＰ）と炭素数４～２２のアルコールのアルキレンオキシド付加体（Ｄ）とを反応において、活性水素原子を含有しない反応溶媒｛芳香族溶剤（トルエン及びキシレン等）、炭化水素系溶剤（ヘプテン、シクロヘキサン、及びデカリン等）、エステル溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル及び酢酸ペンチル等）、ケトン溶剤（メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）｝等が使用できる。
【0065】
本発明の界面活性ポリマーは、種々の用途において優れた界面活性能を発揮する。そして、種々の用途のうち、顔料用分散剤及び調色性改良剤等として特に優れた能力を発揮する。
【0066】
本発明の顔料用分散剤及び調色性改良剤には、界面活性ポリマー以外に、添加剤（消泡剤、粘弾性調整剤、湿潤剤、造膜調整剤等）及び／又は溶剤を含有させることができる。
【0067】
消泡剤としてはＳＮデフォーマー３９９、同１３１１及び同１３１５（サンノプコ株式会社）等、粘弾性調整剤としてはＳＮシックナー６１２、同６２１Ｎ、同６１７及び同６１８（サンノプコ株式会社）等、湿潤剤としてはＳＮウエット１２５、同１２６、同３６６、同Ｓ、同ＦＳＴ２、同Ｌ、同９９６，同９８０及び同９８４（サンノプコ株式会社）等、造膜調整剤としてはテキサノール（イーストマンケミカル社、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。）等が挙げられる。溶剤としては水、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びポリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【0068】
本発明の顔料用分散剤及び調色性改良剤は水系塗料組成物に好適であり、顔料分散剤又は調色性改良剤の含有量（重量％）は、水系塗料の重量に基づいて、０．０１～１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５～５である。この範囲であると、さらに優れた界面活性能（特に、分散性及び塗膜の耐水性）を発揮する。
【0069】
水系塗料としては、水系樹脂（エマルション又はディスパージョン）、顔料、水及び添加剤等を含有することが好ましい。
【0070】
水系樹脂としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリルスチレン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びフッ素樹脂等が挙げられる。これらのうち、アクリル樹脂、アクリルスチレン樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。
【0071】
顔料としては、無機顔料（炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、石膏、シリカ及びフェライト等）及び有機顔料（カーボンブラック、フタロシアニンブルー、キナクリドンレッド、イソインドリンエロー等）が挙げられる。添加剤としては、消泡剤、分散剤、レベリング剤、湿潤剤及び粘弾性調整剤等が挙げられる。
【0072】
本発明の水系塗料組成物は、水系塗料と上記の顔料用分散剤又は調色性改良剤とを混合してもよく、溶剤（上記と同じでもの等）で上記の分散剤を希釈してからこの希釈液と水系塗料とを混合してもよい。
【0073】
水系塗料と上記の顔料用分散剤を混合する場合、グラインディングステージ（混練工程）で添加してもよく、レットダウンステージ（調整工程）で添加してもよい。一方、水系塗料と上記の調色性改良剤を混合する場合、レットダウンステージ（調整工程）で添加してもよい。
【0074】
本発明の顔料用分散剤及び調色性改良剤は、水系塗料以外にも適用でき、水系顔料ペーストや水系インク等にも好適である。
【実施例0075】
以下、特記しない限り、「部」は重量部を意味する。
【0076】
＜実施例１＞
スチレン１０４部（１モル部）と無水マレイン酸９８部（１モル部）とをメチルエチルケトン２００部で溶解してモノマー溶液を調製し、油溶性アゾ重合開始剤（Ｖ－６０１、和光純薬富士フィルム株式会社）２０部（８．７×１０－２モル部）をメチルエチルケトン１００部に溶解させ、開始剤溶液を調製した。
８０℃のメチルエチルケトン４７８部を攪拌しながら、これにモノマー溶液及び開始剤溶液を３時間かけ滴下し、滴下終了後さらに３時間反応を継続させた。その後にメチルエチルケトンを留去して、ベースポリマー（ｂｐ１；黄褐色固体、重量平均分子量２０００、酸価４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
スチレン１０４部（１モル部）と無水マレイン酸９８部（１モル部）とをメチルエチルケトン２００部で溶解してモノマー溶液を調製し、油溶性アゾ重合開始剤（Ｖ－６０１、和光純薬富士フィルム株式会社）２０部（８．７×１０－２モル部）をメチルエチルケトン１００部に溶解させ、開始剤溶液を調製した。
８０℃のメチルエチルケトン４７８部を攪拌しながら、これにモノマー溶液及び開始剤溶液を３時間かけ滴下し、滴下終了後さらに３時間反応を継続させた。その後にメチルエチルケトンを留去して、ベースポリマー（ｂｐ１；黄褐色固体、重量平均分子量２０００、酸価４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。
【0077】
１１０℃のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を撹拌しながら、これにベースポリマー（ｂｐ１）１００部（５×１０－２モル部）を加えて溶解させた後、この溶液にアルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ１；ブラウノンＥＨ－６、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド６モル付加体、青木油脂工業株式会社）１７部（６．３×１０－２モル部）を加えて、１２０℃で４８時間反応させた。ついで、メチルイソブチルケトンを留去して、本発明の界面活性ポリマー（１；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量３，０００、酸価４３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）２０：８０）を得た。
【0078】
重量平均分子量は上記と同様に測定し、酸価はＡＳＴＭ Ｄ３６４４－２００６に準拠して測定し、また、比（ＧＡ：ＧＢ）はベースポリマー及び界面活性ポリマーの酸価から算出した（以下、同様である。）。実施例１において、比（ＧＡ：ＧＢ）＝［２×（４８０－４３２）／４８０］：［１－２（４８０－４３２）／４８０］＝［０．２］：［０．８］＝２０：８０である。
【0079】
＜実施例２＞
１１０℃のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を攪拌しながら、これにベースポリマー（ｂｐ２；ＸＩＲＡＮＥ １０００、スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量５０００、スチレン５０モル％、無水マレイン酸５０モル％、酸価４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社)１００部（０．０２モル部）を溶解させ、この溶液にアルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２；ブラウノンＥＨ－３０、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド３０モル付加体、青木油脂工業株式会社）３１部（２．１×１０－２モル部）を加えて、１１０℃で４８時間反応させた。ついで、メチルイソブチルケトンを留去して、本発明の界面活性ポリマー（２；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量８，７００、酸価４５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）１０：９０）を得た。
１１０℃のメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２００部を攪拌しながら、これにベースポリマー（ｂｐ２；ＸＩＲＡＮＥ １０００、スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量５０００、スチレン５０モル％、無水マレイン酸５０モル％、酸価４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社)１００部（０．０２モル部）を溶解させ、この溶液にアルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２；ブラウノンＥＨ－３０、２-エチルヘキシルアルコールのエチレンオキシド３０モル付加体、青木油脂工業株式会社）３１部（２．１×１０－２モル部）を加えて、１１０℃で４８時間反応させた。ついで、メチルイソブチルケトンを留去して、本発明の界面活性ポリマー（２；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量８，７００、酸価４５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）１０：９０）を得た。
【0080】
＜実施例３＞
「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）」を「３１部（２．１×１０－２モル部）」から「１５５部（１０．６×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（３；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量２３，０００、酸価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）５０：５０）を得た。
「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）」を「３１部（２．１×１０－２モル部）」から「１５５部（１０．６×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（３；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量２３，０００、酸価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）５０：５０）を得た。
【0081】
＜実施例４＞
「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）」を「３１部（２．１×１０－２モル部）」から「９３部（６．４×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（４；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量１６，０００、酸価４０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）３０：７０）を得た。
「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）」を「３１部（２．１×１０－２モル部）」から「９３部（６．４×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（４；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量１６，０００、酸価４０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）３０：７０）を得た。
【0082】
＜実施例５＞
「ベースポリマー（ｂｐ２)１００部（２×１０－２モル部）」を「ベースポリマー（ｂｐ３；ＸＩＲＡＮＥ ４０００、スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量１００００、スチレン８０モル％、無水マレイン酸２０モル％、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社)１００部（１×１０－２モル部）」に変更したこと及び「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）３１部（２．１×１０－２モル部）」を「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ４；ブラウノンＥＬ－１５１５、ラウリルアルコールのＥＯ１５モル付加物、青木油脂工業株式会社）１６部（１．９×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（５；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量１２，０００、酸価１９３ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）２０：８０、比（ＧＡ：ＧＢ）２０：８０）を得た。
「ベースポリマー（ｂｐ２)１００部（２×１０－２モル部）」を「ベースポリマー（ｂｐ３；ＸＩＲＡＮＥ ４０００、スチレン－無水マレイン酸樹脂、重量平均分子量１００００、スチレン８０モル％、無水マレイン酸２０モル％、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社)１００部（１×１０－２モル部）」に変更したこと及び「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）３１部（２．１×１０－２モル部）」を「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ４；ブラウノンＥＬ－１５１５、ラウリルアルコールのＥＯ１５モル付加物、青木油脂工業株式会社）１６部（１．９×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（５；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量１２，０００、酸価１９３ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）２０：８０、比（ＧＡ：ＧＢ）２０：８０）を得た。
【0083】
＜実施例６＞
「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）３１部（２．１×１０－２モル部）」を「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ５；ブラウノンＥＬ－１５３０、ラウリルアルコールのＥＯ３０モル付加物、青木油脂工業株式会社）１６部（１．９×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（５；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量２５，０００、酸価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）５０：５０）を得た。
「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ２）３１部（２．１×１０－２モル部）」を「アルコールのアルキレンオキシド付加体（ｃ５；ブラウノンＥＬ－１５３０、ラウリルアルコールのＥＯ３０モル付加物、青木油脂工業株式会社）１６部（１．９×１０－２モル部）」に変更したこと以外、実施例２と同様にして、本発明の界面活性ポリマー（５；褐色粘ちょう液体、重量平均分子量２５，０００、酸価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、比（ＧＡ＋Ｂ：ＧＣ）５０：５０、比（ＧＡ：ＧＢ）５０：５０）を得た。
【0084】
＜比較例＞
特許文献１（特開平１－９２２１２号公報）の実施例１の記載に基づいて、比較用のポリマー１を得た。
特許文献１（特開平１－９２２１２号公報）の実施例１の記載に基づいて、比較用のポリマー１を得た。
【0085】
本発明の界面活性ポリマー１～５及び比較用のポリマー１のいずれか３０部と２８重量％アンモニア水７０部と混合して、それぞれ、評価試料を調製した。
【0086】
＜評価１＞耐水性
アクリルスチレンエマルション（アクロナール２９５ＤＮ、ＢＡＳＦ社、濃度５０重量％、「ＡＣＲＯＮＡＬ」はビ－エ－エスエフ アクチエンゲゼルシヤフトの登録商標である。）１００部、消泡剤（ＳＮデフォーマー３９９、サンノプコ株式会社）０．１部及び評価試料５部を均一混合し、ガラス板の上に６ミルアプリケータを用いて塗工した。塗工後のガラス板を４０℃で３時間乾燥させた後に２５℃の水中に６０分間浸漬（静置）させて白化の有無を確認し、それらの結果を下表に示した。また、評価試料を水に変更したこと以外上記と同様にしてブランクについて評価し下表に示した。耐水性が低下すると白化する。
アクリルスチレンエマルション（アクロナール２９５ＤＮ、ＢＡＳＦ社、濃度５０重量％、「ＡＣＲＯＮＡＬ」はビ－エ－エスエフ アクチエンゲゼルシヤフトの登録商標である。）１００部、消泡剤（ＳＮデフォーマー３９９、サンノプコ株式会社）０．１部及び評価試料５部を均一混合し、ガラス板の上に６ミルアプリケータを用いて塗工した。塗工後のガラス板を４０℃で３時間乾燥させた後に２５℃の水中に６０分間浸漬（静置）させて白化の有無を確認し、それらの結果を下表に示した。また、評価試料を水に変更したこと以外上記と同様にしてブランクについて評価し下表に示した。耐水性が低下すると白化する。
【0087】
【表1】
【0088】
＜評価２＞分散性（酸化チタン）
水３０部、評価試料１部及び消泡剤（ＳＮデフォーマー３９９、サンノプコ株式会社）０．１部を撹拌しながら、酸化チタン（タイペークＲ－８２０、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。）７０部を徐々に添加し、添加終了からさらに５分間撹拌して、分散スラリーを調製した。ついで分散スラリーを２５℃の水槽に１５分間静置した後、ＴＶＢ１５粘度計（東機産業株式会社、２５℃、６０ｒｐｍ）で粘度を測定した。その後、評価試料０．１部を追加し、５分間混合してから、２５℃の水槽に分散スラリーを１５分間静置した後、同様に粘度測定するという作業をスラリー粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下になるまで繰り返し、消費した評価試料の合計量から添加量（評価試料の消費量×１００／水及び酸化チタンの合計量；重量％）を算出し、下表に示した。この添加量が小さいほど、分散性が良好であることを意味する。
水３０部、評価試料１部及び消泡剤（ＳＮデフォーマー３９９、サンノプコ株式会社）０．１部を撹拌しながら、酸化チタン（タイペークＲ－８２０、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。）７０部を徐々に添加し、添加終了からさらに５分間撹拌して、分散スラリーを調製した。ついで分散スラリーを２５℃の水槽に１５分間静置した後、ＴＶＢ１５粘度計（東機産業株式会社、２５℃、６０ｒｐｍ）で粘度を測定した。その後、評価試料０．１部を追加し、５分間混合してから、２５℃の水槽に分散スラリーを１５分間静置した後、同様に粘度測定するという作業をスラリー粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下になるまで繰り返し、消費した評価試料の合計量から添加量（評価試料の消費量×１００／水及び酸化チタンの合計量；重量％）を算出し、下表に示した。この添加量が小さいほど、分散性が良好であることを意味する。
【0089】
【表2】
【0090】
＜評価３＞分散性（カーボンブラック）
カーボンブラック３０部（ＭＡ－１００、三菱ケミカル株式会社）、評価試料３５部、水３５部及びガラスビーズ（直径２ｍｍ）をガラス瓶に入れ、ペイントシェーカーで６０分間振とうさせ、カラーペーストを作成した後、カラーペースト２０部とアクリルスチレンエマルション８０部（アクロナール２９５ＤＮ、ＢＡＳＦ社、濃度５０重量％、ビ－エ－エスエフ アクチエンゲゼルシヤフト）とを均一混合し、ガラス板の上に６ミルアプリケータを用いて塗工し、４０℃で３時間乾燥させて、塗工試料を調製した。塗工試料それぞれについて、グロスメータにてグロス値（６０°）を測定し、下表に示した。この値が大さいほど、分散性が良好であることを意味する。
カーボンブラック３０部（ＭＡ－１００、三菱ケミカル株式会社）、評価試料３５部、水３５部及びガラスビーズ（直径２ｍｍ）をガラス瓶に入れ、ペイントシェーカーで６０分間振とうさせ、カラーペーストを作成した後、カラーペースト２０部とアクリルスチレンエマルション８０部（アクロナール２９５ＤＮ、ＢＡＳＦ社、濃度５０重量％、ビ－エ－エスエフ アクチエンゲゼルシヤフト）とを均一混合し、ガラス板の上に６ミルアプリケータを用いて塗工し、４０℃で３時間乾燥させて、塗工試料を調製した。塗工試料それぞれについて、グロスメータにてグロス値（６０°）を測定し、下表に示した。この値が大さいほど、分散性が良好であることを意味する。
【0091】
【表3】
【0092】
＜評価４＞調色性
１．エマルションベース塗料の調製
表４に記載した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーを用いて、グラインディング及びレットダウンして、エマルションベース塗料を調製した。
１．エマルションベース塗料の調製
表４に記載した原料組成にて、インペラー型羽根を装着したエクセルオートホモジナイザーを用いて、グラインディング及びレットダウンして、エマルションベース塗料を調製した。
【0093】
【表4】
【0094】
※１ 分散剤、サンノプコ株式会社、「ノプコール」は同社の登録商標である。
※２ 増粘剤、サンノプコ株式会社
※３ 酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。
※４ アクリルエマルション、ＤＩＣ株式会社、「ボンコート」は同社の登録商標である。
※５ 防腐剤、サンノプコ株式会社
※６ 造膜調整剤、イーストマンケミカル社、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。
※２ 増粘剤、サンノプコ株式会社
※３ 酸化チタン、石原産業株式会社、「タイペーク」は同社の登録商標である。
※４ アクリルエマルション、ＤＩＣ株式会社、「ボンコート」は同社の登録商標である。
※５ 防腐剤、サンノプコ株式会社
※６ 造膜調整剤、イーストマンケミカル社、「テキサノール」は吉村油化学株式会社の登録商標である。
【0095】
２．エマルション塗料の調製
評価３と同様にしてカラーペーストを作製した後、カラーペースト５部とエマルションベース塗料９５部とを均一に混合して、評価用エマルション塗料を得た。
評価３と同様にしてカラーペーストを作製した後、カラーペースト５部とエマルションベース塗料９５部とを均一に混合して、評価用エマルション塗料を得た。
【0096】
３．調色性評価
評価用エマルション塗料を６ミルアプリケータを用いてコート紙に塗工し、すぐに濡れた塗膜の上をポリエチレン手袋をした指にて３０秒間で３０回円を描くようにラビングした後、４０℃で３時間乾燥させ、色差計（日本電色工業株式会社、ＳＰＥＣＴＲＯ ＣＯＬＯＲ ＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬ ＰＦ－１０）でラビング部と非ラビング部との色差を測定し、下表に示した。色差が小さいほど、調色性が良好であることを意味する。
評価用エマルション塗料を６ミルアプリケータを用いてコート紙に塗工し、すぐに濡れた塗膜の上をポリエチレン手袋をした指にて３０秒間で３０回円を描くようにラビングした後、４０℃で３時間乾燥させ、色差計（日本電色工業株式会社、ＳＰＥＣＴＲＯ ＣＯＬＯＲ ＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬ ＰＦ－１０）でラビング部と非ラビング部との色差を測定し、下表に示した。色差が小さいほど、調色性が良好であることを意味する。
【0097】
【表5】
【0098】
本発明の界面活性ポリマー（これを含有する分散剤・調色性改良剤及び水系塗料）は、比較用のポリマー（これを含有する分散剤・調色性改良剤及び水系塗料）に比べ、界面活性能（分散性、耐水性、調色性）に優れ、塗料を塗布して得られた塗膜の外観を損なうことがなかった。