ホーム > 特許ランキング > デクセリアルズ株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022067200
(43)【公開日】2022-05-06
(54)【発明の名称】接着剤組成物及びこれを用いた貼合体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09J 163/00 20060101AFI20220425BHJP
C09J 4/06 20060101ALI20220425BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20220425BHJP
C09J 5/00 20060101ALI20220425BHJP
C08G 59/68 20060101ALI20220425BHJP
【ＦＩ】
C09J163/00
C09J4/06
C09J11/06
C09J5/00
C08G59/68
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020175782
(22)【出願日】2020-10-20
(71)【出願人】
【識別番号】000108410
【氏名又は名称】デクセリアルズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100113424
【弁理士】
【氏名又は名称】野口 信博
(74)【代理人】
【識別番号】100185845
【弁理士】
【氏名又は名称】穂谷野 聡
(72)【発明者】
【氏名】中村 司
(72)【発明者】
【氏名】村松 航
【テーマコード（参考）】
4J036
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J036AF27
4J036AJ11
4J036EA04
4J036GA23
4J036GA26
4J036GA29
4J036HA02
4J036JA06
4J040EC021
4J040FA151
4J040FA161
4J040FA171
4J040JA01
4J040JB08
4J040KA13
4J040LA01
4J040NA17
4J040PA30
4J040PA32
4J040PA33
(57)【要約】
【課題】ＵＶ照射後の塗布形状を保持できるとともに、硬化後の接着強度が良好な接着剤組成物及びこれを用いた貼合体の製造方法を提供する。
【解決手段】接着剤組成物は、４５～７０質量％のエポキシ樹脂と、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有する。また、接着剤組成物は、３０質量％超、７０質量％以下の水添エポキシ樹脂と、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有してもよい。
【選択図】図１
【解決手段】接着剤組成物は、４５～７０質量％のエポキシ樹脂と、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有する。また、接着剤組成物は、３０質量％超、７０質量％以下の水添エポキシ樹脂と、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有してもよい。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
４５～７０質量％のエポキシ樹脂と、
芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、
水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、
ラジカル光重合開始剤と、
カチオン光重合開始剤とを含有する、接着剤組成物。
芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、
水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、
ラジカル光重合開始剤と、
カチオン光重合開始剤とを含有する、接着剤組成物。
【請求項2】
上記エポキシ樹脂が水添エポキシ樹脂である、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
上記カチオン光重合開始剤が、アニオン種がリン系であるカチオン光重合開始剤である、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項4】
上記第１の（メタ）アクリレート成分を２０～５０質量％含有し、
上記第２の（メタ）アクリレート成分を２～３０質量％含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
上記第２の（メタ）アクリレート成分を２～３０質量％含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項5】
２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項6】
３０質量％超、７０質量％以下の水添エポキシ樹脂と、
芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、
水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、
ラジカル光重合開始剤と、
カチオン光重合開始剤とを含有する、接着剤組成物。
芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、
水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、
ラジカル光重合開始剤と、
カチオン光重合開始剤とを含有する、接着剤組成物。
【請求項7】
第１の被着体に、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤組成物を塗布し、接着剤組成物層を形成する工程Ａと、
上記接着剤組成物層に紫外線を照射し、接着剤硬化層を形成する工程Ｂと、
上記接着剤硬化層の表面に第２の被着体を配置し、上記第１の被着体と上記第２の被着体とを上記接着剤硬化層を介して接合する工程Ｃとを有する、貼合体の製造方法。
上記接着剤組成物層に紫外線を照射し、接着剤硬化層を形成する工程Ｂと、
上記接着剤硬化層の表面に第２の被着体を配置し、上記第１の被着体と上記第２の被着体とを上記接着剤硬化層を介して接合する工程Ｃとを有する、貼合体の製造方法。
【請求項8】
上記工程Ｃでは、オートクレーブ処理及び加熱処理の少なくとも一方を行う、請求項７に記載の貼合体の製造方法。
【請求項9】
上記工程Ｃでは、上記加熱処理を常圧、１０～８０℃の温度で行う、請求項８に記載の貼合体の製造方法。
【請求項10】
上記工程Ｃでは、上記オートクレーブ処理を１０～３０℃の温度で行う、請求項８に記載の貼合体の製造方法。
【請求項11】
上記工程Ｂと上記工程Ｃの間に、上記接着剤硬化層を放置する工程Ｄをさらに有する、請求項７～１０のいずれか１項に記載の貼合体の製造方法。
【請求項12】
上記工程Ｄでは、上記工程Ｂで紫外線を照射した後、そのままの状態で放置する、請求項１１に記載の貼合体の製造方法。
【請求項13】
上記工程Ｄでは、上記工程Ｂで紫外線照射ユニットを用いて紫外線を照射した後、上記紫外線照射ユニットから引き出して放置する、請求項１１に記載の貼合体の製造方法。
【請求項14】
上記工程Ａでは、インクジェットヘッドを用いて、上記接着剤組成物を塗布する、請求項７～１３のいずれか１項に記載の貼合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本技術は、接着剤組成物及びこれを用いた貼合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
画像表示デバイスと前面カバー、画像表示デバイスとタッチパネル、前面カバーとタッチパネルなどの被着体同士を、それぞれＯＣＲ（Optical Clear Resin）や、ＬＯＣＡ（Liquid Optically Clear Adhesive）などの光学透明接着剤で貼合・固定する技術が知られている（例えば、特許文献１～３）。このうち、ＵＶ（Ultraviolet）不透過部の硬化方法として、ＵＶ遅延硬化型の接着剤も提案されている。また、近年、矩形以外のディスプレイの登場によって、接着剤の異形塗布の必要性が高まりつつある。この解決方法の１つとして、インクジェット塗布が挙げられる。インクジェット塗布に用いられる接着剤は、低粘度であることが求められ、通常、モノマーが主成分となる。
【0003】
特許文献１，２には、ＵＶ遅延硬化型の接着剤として、多官能エポキシ樹脂と、単官能エポキシ樹脂と、多官能オキセタン樹脂とを含む樹脂組成物が記載されている。特許文献３には、ラジカル重合性基含有化合物と、カチオン重合性基含有化合物と、光ラジカル開始剤と、光酸発生剤とを含有し、ラジカル重合性基含有化合物の含有量がカチオン重合性基含有化合物の含有量よりも多く、光ラジカル開始剤がα－ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル開始剤及びベンジルメチルケタール系光ラジカル開始剤の少なくともいずれかであり、光ラジカル開始剤と光酸発生剤との質量比率（光ラジカル開始剤／光酸発生剤）が０．５～３０である光硬化性樹脂組成物が記載されている。
【0004】
特許文献１，２に記載されたＵＶ硬化性樹脂組成物は、エポキシ－カチオン硬化系であるため、アクリル－ラジカル硬化系と比べて硬化開始が遅い。特に、単官能エポキシモノマーは、硬化開始が遅い。そのため、特許文献１，２に記載されたエポキシ－カチオン硬化系の接着剤を、低粘度であるインクジェット塗布用の接着剤として用いる場合、ＵＶ照射後に、直ちに硬化が開始しないため、塗布形状の保持が難しいことが懸念される。
【0005】
一方、従来のアクリル－ラジカル硬化系のＵＶ硬化性樹脂組成物は、ＵＶ照射後に塗布形状が崩れにくいが、硬化後の弾性率が高いと、反発により被着体同士の貼合が難しい傾向にある。そのため、従来のアクリル－ラジカル硬化系のＵＶ硬化性樹脂組成物では、硬化後の弾性率が低いことが必要であり、十分な接着強度を得ることが難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特許第５９１９５７４号公報
【特許文献2】特許第６０８００６４号公報
【特許文献3】特開２０１７－２１８５１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本技術は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、ＵＶ照射後の塗布形状を保持でき、硬化後の接着強度が良好である接着剤組成物及びこれを用いた貼合体の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本技術に係る接着剤組成物は、４５～７０質量％のエポキシ樹脂と、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有する。
【0009】
本技術に係る接着剤組成物は、３０質量％超、７０質量％以下の水添エポキシ樹脂と、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有する。
【0010】
本技術に係る貼合体の製造方法は、第１の被着体に、上述した接着剤組成物を塗布し、接着剤組成物層を形成する工程Ａと、接着剤組成物層に紫外線を照射し、接着剤硬化層を形成する工程Ｂと、接着剤硬化層の表面に第２の被着体を配置し、第１の被着体と第２の被着体とを接着剤硬化層を介して接合する工程Ｃとを有する。
【発明の効果】
【0011】
本技術は、ＵＶ照射後の塗布形状を保持でき、硬化後の接着強度が良好な接着剤組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図2】図２は、接着剤組成物を用いた貼合体の製造方法の一例を説明するための斜視図であり、（Ａ）は工程Ａを説明するための斜視図であり、（Ｂ）は工程Ｂを説明するための斜視図であり、（Ｃ）及び（Ｄ）は工程Ｃを説明するための斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本技術に係る接着剤組成物は、４５～７０質量％のエポキシ樹脂と、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の第１の（メタ）アクリレート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレートからなる第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有する。
【0014】
図１は、接着剤組成物の時間に対する弾性率の変化を説明するためのグラフである。図１中の横軸は時間を表し、縦軸は弾性率を表す。また、図１中のＡは、貼り合わせ可能な弾性率（ダールキスト基準）を表す。図１中のグラフ（ｉ）は、例えば上述した特許文献１，２に記載された従来のエポキシ－カチオン硬化系のＵＶ硬化性樹脂組成物を用いたときの時間に対する弾性率の変化を表す。図１中のグラフ（ｉｉ）は、従来のアクリル－ラジカル硬化系のＵＶ硬化性樹脂組成物を用いたときの時間に対する弾性率の変化を表す。そして、図１中のグラフ（ｉｉｉ）は、本技術に係る接着剤組成物（エポキシ－カチオン硬化系とアクリル－ラジカル硬化系との併用）を用いたときの時間に対する弾性率の変化を表す。
【0015】
本技術に係る接着剤組成物は、第１の（メタ）アクリレート成分とラジカル光重合開始剤とを含有することにより、図１中のＢに示すように、ＵＶ照射後に、直ちに硬化が開始するため、ＵＶ照射後、直ちに粘着力と形状保持力を発現できる。また、ＵＶ照射直後、本技術に係る接着剤組成物中のエポキシ樹脂は、完全に硬化せず、可塑成分として接着剤組成物を低弾性化させることに寄与する。このように、本技術に係る接着剤組成物は、ＵＶ照射後の粘着性と貼合性が向上する。
【0016】
また、本技術に係る接着剤組成物は、エポキシ樹脂とカチオン光重合開始剤とを含有することにより、遅延硬化性が発現する。そのため、本技術に係る接着剤組成物は、ＵＶ照射後、常温放置（及び必要に応じて加熱）によって遅延硬化が開始し、高い接着強度を発現できる。
【0017】
さらに、本技術に係る接着剤組成物は、第１の（メタ）アクリレート成分と第２の（メタ）アクリレート成分とを併用することにより、密着性（粘着力）と遅延硬化性をより効果的に発現させることができる。
【0018】
このように、本技術に係る接着剤組成物は、ＵＶ照射後の塗布形状を保持でき、硬化後の接着強度も良好にすることができる。
【0019】
以下、本技術に係る接着剤組成物の構成要素の具体例について説明する。
【0020】
＜エポキシ樹脂＞
エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を１つ有する単官能エポキシ化合物であってもよいし、１分子中にエポキシ基を２つ以上有する多官能エポキシ化合物であってもよい。特に、反応性の観点では、エポキシ樹脂は、多官能エポキシ化合物が好ましく、２官能のエポキシ樹脂がより好ましい。
エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を１つ有する単官能エポキシ化合物であってもよいし、１分子中にエポキシ基を２つ以上有する多官能エポキシ化合物であってもよい。特に、反応性の観点では、エポキシ樹脂は、多官能エポキシ化合物が好ましく、２官能のエポキシ樹脂がより好ましい。
【0021】
エポキシ樹脂は、常温で固体状であってもよいし、常温で液状のものであってもよい。常温とは、ＪＩＳ Ｋ ００５０：２０１９（化学分析方法通則）に規定される１５～２５℃の範囲をいう。エポキシ樹脂が有するエポキシ基は、脂環式のエポキシ基であってもよいし、非脂環式のエポキシ基であってもよい。
【0022】
エポキシ樹脂の具体例としては、ポリブタジエンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ、グリシジルアミン型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物などのアルコール型エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、多官能性エポキシ化合物、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、臭素化エポキシ化合物等のハロゲン化エポキシ化合物、ゴム変成エポキシ化合物、ウレタン変成エポキシ化合物、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル化合物、エポキシ基含有ポリウレタン化合物、エポキシ基含有アクリル化合物等が挙げられる。これらの中でも、ＵＶ照射後の接着剤組成物の遅延硬化性を維持する観点では、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【0023】
また、エポキシ樹脂としては、水素添加したエポキシ樹脂（水添エポキシ樹脂）を用いることもできる。接着剤組成物の硬化後の透過率や耐着色性の観点では、水添エポキシ樹脂が好ましい。
【0024】
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、１５０～３００ｇ／ｅｑとすることができ、１８０～２２０とすることもできる。
【0025】
エポキシ樹脂の２５℃における粘度は、５００～１０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【0026】
エポキシ樹脂の製品例としては、ｊＥＲ ＹＸ８０００、ＹＸ８０３４（以上、三菱ケミカル社製）、ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ－８３０ＣＲＰ（ＤＩＣ社製）などが挙げられる。エポキシ樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0027】
接着剤組成物中のエポキシ樹脂の含有量は、４５質量％以上であり、５０質量％以上であってもよいし、５３質量％以上であってもよい。接着剤組成物中のエポキシ樹脂の含有量が４５質量％以上であることにより、ＵＶ照射後に高い接着強度を発現できる。接着剤組成物中のエポキシ樹脂の含有量の上限は、７０質量％以下であり、６５質量％以下であってもよいし、６０質量％以下であってもよい。接着剤組成物中のエポキシ樹脂の含有量が７０質量％以下であることにより、相対的に他の成分（例えば、第１の（メタ）アクリレート成分や第２の（メタ）アクリレート成分）が少なくなりすぎず、ＵＶ照射後に粘着力と形状保持力を発現できる。特に、接着剤組成物中の水添エポキシ樹脂の含有量が、上記数値範囲を満たすことが好ましい。なお、接着剤組成物が２種以上のエポキシ樹脂を含む場合、エポキシ樹脂の総量が上記数値範囲を満たすことが好ましい。
【0028】
＜第１の（メタ）アクリレート成分＞
第１の（メタ）アクリレート成分は、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される。第１の（メタ）アクリレート成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。第１の（メタ）アクリレート成分は、単官能であってもよいし、２官能以上であってもよいが、単官能であることが好ましい。
第１の（メタ）アクリレート成分は、芳香族（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート及び複素環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される。第１の（メタ）アクリレート成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。第１の（メタ）アクリレート成分は、単官能であってもよいし、２官能以上であってもよいが、単官能であることが好ましい。
【0029】
芳香族（メタ）アクリレートは、芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートである。芳香族（メタ）アクリレートにおける芳香族炭化水素基の炭素数は、６～３０とすることができ、６～１８であってもよい。芳香族炭化水素基は、単環構造であってもよいし、多環構造であってもよい。芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよいし、無置換であってもよい。芳香族（メタ）アクリレートの具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ＵＶ照射後の接着剤組成物の粘着力と形状保持力をより効果的に発現させる観点では、ベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、ベンジルアクリレートがより好ましい。芳香族（メタ）アクリレートの製品例としては、ビスコート１６０（大阪有機化学工業社製）が挙げられる。
【0030】
脂環式（メタ）アクリレートは、脂環構造を有する（メタ）アクリレートである。脂環式（メタ）アクリレートにおける脂環構造を構成する炭素数は、例えば、４～３０とすることができ、４～２０であってもよく、４～１０であってもよく、４～８であってもよい。脂環式（メタ）アクリレートにおける脂環構造は、単環構造であってもよいし、多環構造であってもよい。脂環式（メタ）アクリレートにおける脂環構造は、飽和であっても不飽和であってもよい。脂環式炭化水素基は、置換基を有していてもよいし、無置換であってもよい。脂環式（メタ）アクリレートの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２－アルキル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシ－１－アダマンチル（メタ）アクリレート、１－パーフルオロアダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ＵＶ照射後の接着剤組成物の粘着力と形状保持力をより効果的に発現させる観点では、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、シクロヘキシルアクリレートがより好ましい。脂環式（メタ）アクリレートの製品例としては、ビスコート１５５（大阪有機化学工業社製）が挙げられる。
【0031】
複素環式（メタ）アクリレートは、複素環のヘテロ原子として、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも１種を有する。複素環を構成する炭素原子数は、３～１０とすることができ、３～８とすることもできる。複素環は、単環構造であってもよいし、多環構造であってもよい。複素環は、置換基を有していてもよいし、無置換であってもよい。複素環式（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、４－テトラヒドロピラニルアクリレート、２－テトラヒドロピラニルメチルアクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ＵＶ照射後の接着剤組成物の粘着力と形状保持力をより効果的に発現させる観点では、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが好ましく、テトラヒドロフルフリルアクリレートがより好ましい。複素環式（メタ）アクリレートの製品例としては、ビスコート１５０（大阪有機化学工業社製）が挙げられる。
【0032】
接着剤組成物中の第１の（メタ）アクリレート成分の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であってもよいし、３０質量％以上であってもよいし、３５質量％以上であってもよいし、４０質量％以上であってもよい。接着剤組成物中の第１の（メタ）アクリレート成分の含有量が２０質量％以上であることにより、ＵＶ照射後の粘着性と貼合性をより高めることができる。また、接着剤組成物中の第１の（メタ）アクリレート成分の含有量の上限は、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であってもよいし、４２質量％以下であってもよい。接着剤組成物中の第１の（メタ）アクリレート成分の量を５０質量％以下とすることにより、硬化後の弾性率が高くなりすぎることを抑制して被着体同士の貼合を良好にでき、また、相対的に接着剤組成物中の他の成分（例えば、エポキシ樹脂）の量が少なくなりすぎず、より効果的に遅延硬化性を発現させて、高い接着強度が得られる。なお、接着剤組成物が２種以上の第１の（メタ）アクリレート成分を含む場合、第１の（メタ）アクリレート成分の総量が上記数値範囲を満たすことが好ましい。
【0033】
＜第２の（メタ）アクリレート成分＞
第２の（メタ）アクリレート成分は、水酸基含有（メタ）アクリレートである。水酸基含有（メタ）アクリレートは、１分子中に水酸基を１つ以上有し、１分子中に水酸基を２つ以上有していてもよい。第２の（メタ）アクリレート成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
第２の（メタ）アクリレート成分は、水酸基含有（メタ）アクリレートである。水酸基含有（メタ）アクリレートは、１分子中に水酸基を１つ以上有し、１分子中に水酸基を２つ以上有していてもよい。第２の（メタ）アクリレート成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0034】
水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ＵＶ照射後の接着剤組成物の密着性と遅延硬化性をより効果的に発現させる観点では、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、４－ヒドロキシブチルアクリレートがより好ましい。
【0035】
接着剤組成物中の第２の（メタ）アクリレート成分の含有量は、２質量％以上が好ましく、５質量％以上であってもよいし、１０質量％以上であってもよいし、１５質量％以上であってもよいし、２０質量％以上であってもよい。接着剤組成物中の第２の（メタ）アクリレート成分の含有量が２質量％以上であることにより、密着性と遅延硬化性をより効果的に発現させて、塗布形状の保持性と接着強度をより高めることができる。また、接着剤組成物中の第２の（メタ）アクリレート成分の含有量の上限は、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下であってもよいし、２２質量％以下であってもよい。接着剤組成物中の第２の（メタ）アクリレート成分の含有量が３０質量％以下であることにより、相対的に接着剤組成物中の他の成分（例えば、エポキシ樹脂）の量が少なくなりすぎないため、より効果的に遅延硬化性を発現させて、高い接着強度が得られる。なお、接着剤組成物が２種以上の第２の（メタ）アクリレート成分を含む場合、第２の（メタ）アクリレート成分の総量が上記数値範囲を満たすことが好ましい。
【0036】
＜ラジカル光重合開始剤＞
ラジカル光重合開始剤は、上述した第１の（メタ）アクリレート成分及び第２の（メタ）アクリレート成分用の重合開始剤である。ラジカル光重合開始剤は、例えば、α－ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル光重合開始剤や、ベンジルメチルケタール系ラジカル光重合開始剤を用いることができる。α－ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－［１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン］などが挙げられる。ラジカル光重合開始剤の市販品としては、イルガキュア１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア１１７３（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア２９５９（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア１２７（２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－１－オン、ＢＡＳＦ社製）、Ｅｓａｃｕｒｅｏｎｅ（オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－［１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン］、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）などが挙げられる。ラジカル光重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ラジカル光重合開始剤は、上述した第１の（メタ）アクリレート成分及び第２の（メタ）アクリレート成分用の重合開始剤である。ラジカル光重合開始剤は、例えば、α－ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル光重合開始剤や、ベンジルメチルケタール系ラジカル光重合開始剤を用いることができる。α－ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－［１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン］などが挙げられる。ラジカル光重合開始剤の市販品としては、イルガキュア１８４（１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア１１７３（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア２９５９（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア１２７（２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－１－オン、ＢＡＳＦ社製）、Ｅｓａｃｕｒｅｏｎｅ（オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－［１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン］、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）などが挙げられる。ラジカル光重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0037】
接着剤組成物中のラジカル光重合開始剤の含有量は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．１質量％以上とすることができ、０．１～２．０質量％とすることもできる。
【0038】
＜カチオン光重合開始剤＞
カチオン光重合開始剤は、上述したエポキシ樹脂用の重合開始剤である。カチオン光重合開始剤としては、アゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩などのオニウム塩類を用いることができる。
カチオン光重合開始剤は、上述したエポキシ樹脂用の重合開始剤である。カチオン光重合開始剤としては、アゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩などのオニウム塩類を用いることができる。
【0039】
ジアゾニウム塩としては、例えば、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロボレートなどが挙げられる。
【0040】
ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４－ノニルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］ヨードニウムヘキサフロオロホスフェートなどが挙げられる。
【0041】
スルホニウム塩としては、例えば、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４，４’－ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、４，４’－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４’－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンヘキサフルオロアンチモネート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－フェニルカルボニル－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロホスフェート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィドヘキサフルオロアンチモネート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４’－ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ－ジフェニルスルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【0042】
カチオン光重合開始剤は、接着剤組成物の硬化後の耐熱性（耐着色性）の観点では、アニオン種がリン系であるカチオン光重合開始剤が好ましい。リン系のカチオン光重合開始剤の具体例としては、Ｏｍｎｉｃａｔ ２５０（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社製）、ＡＴ－６９９２（巴工業社製）等が挙げられる。カチオン光重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0043】
接着剤組成物中のカチオン光重合開始剤の含有量は、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．１質量％以上とすることができ、０．１～２．０質量％とすることもできる。
【0044】
以上のように、接着剤組成物は、４５～７０質量％のエポキシ樹脂と、第１の（メタ）アクリレート成分と、第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有することにより、エポキシ－カチオン硬化系の接着剤を用いたときであっても、ＵＶ照射後に塗布形状を保持できるとともに、硬化後の接着強度を良好にすることができる。
【0045】
また、接着剤組成物は、他の実施の形態として、３０質量％超７０質量％以下の水添エポキシ樹脂と、第１の（メタ）アクリレート成分と、第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有していてもよい。このような接着剤組成物についても、上述した本技術の効果を奏することができる。接着剤組成物中の水添エポキシ樹脂の含有量が３０質量％超であることにより、ＵＶ照射後に高い接着強度を発現できる。また、接着剤組成物中の水添エポキシ樹脂の含有量が７０質量％以下であることにより、相対的に他の成分（例えば、第１の（メタ）アクリレート成分や第２の（メタ）アクリレート成分）が少なくなりすぎず、ＵＶ照射後に粘着力と形状保持力を発現できる。
【0046】
接着剤組成物は、本技術の効果を損なわない範囲で、上述した成分以外の他の成分をさらに含有してもよい。他の成分としては、上述した第１の（メタ）アクリレート成分や第２の（メタ）アクリレート成分以外の他の（メタ）アクリレート、可塑剤、粘着付与剤、増感剤などが挙げられる。
【0047】
しかし、接着剤組成物は、上述した第１の（メタ）アクリレート成分や第２の（メタ）アクリレート成分以外の他の（メタ）アクリレート成分を実質的に含有しないことが好ましい。例えば、接着剤組成物中、第１の（メタ）アクリレート成分及び第２の（メタ）アクリレート成分以外の他の（メタ）アクリレート成分の含有量は、１０質量％以下とすることができ、５質量％以下とすることもでき、１質量％以下とすることもできる。
【0048】
接着剤組成物は、通常のインクジェット吐出条件で良好なインクジェット適性を実現するために、例えば、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以上、且つ、６０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。接着剤組成物は、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、インクジェットノズルからの液だれが生じやすい傾向がある。また、接着剤組成物は、６０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えると、不吐出が発生しやすい傾向にある。また、接着剤組成物は、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、接着剤組成物は、６０℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、接着剤組成物は、２５～６０℃の範囲における粘度が５～５０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。接着剤組成物の粘度は、後述する実施例の方法で測定できる。
【0049】
＜貼合体の製造方法＞
本技術に係る接着剤組成物を用いた貼合体の製造方法は、以下の工程Ａと工程Ｂと工程Ｃとを有する。以下、貼合体の製造方法の具体例として、第１の実施の形態、第２の実施の形態の順序で説明する。
本技術に係る接着剤組成物を用いた貼合体の製造方法は、以下の工程Ａと工程Ｂと工程Ｃとを有する。以下、貼合体の製造方法の具体例として、第１の実施の形態、第２の実施の形態の順序で説明する。
【0050】
［第１の実施の形態］
＜工程Ａ＞
図２は、接着剤組成物を用いた貼合体の製造方法の一例を説明するための斜視図である。工程Ａでは、図２（Ａ）に示すように、第１の被着体１に本技術に係る接着剤組成物２を塗布し、接着剤組成物層３を形成する。接着剤組成物２が、上述のような粘度特性を有する場合、通常のインクジェット吐出条件で良好なインクジェット適性を実現できる。そのため、工程Ａでは、インクジェットヘッド４を用いて、接着剤組成物２を塗布することができる。なお、接着剤組成物２の塗布方法は、インクジェット法に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジェットディスペンス法、スプレー法、スピンコート法などでもよい。
＜工程Ａ＞
図２は、接着剤組成物を用いた貼合体の製造方法の一例を説明するための斜視図である。工程Ａでは、図２（Ａ）に示すように、第１の被着体１に本技術に係る接着剤組成物２を塗布し、接着剤組成物層３を形成する。接着剤組成物２が、上述のような粘度特性を有する場合、通常のインクジェット吐出条件で良好なインクジェット適性を実現できる。そのため、工程Ａでは、インクジェットヘッド４を用いて、接着剤組成物２を塗布することができる。なお、接着剤組成物２の塗布方法は、インクジェット法に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジェットディスペンス法、スプレー法、スピンコート法などでもよい。
【0051】
具体的に、工程Ａでは、第１の被着体１を用意し、図２（Ａ）に示すように、第１の被着体１の表面に、接着剤組成物２をインクジェットヘッド４のノズルから塗布し、接着剤組成物層３を形成する。接着剤組成物層３の厚みは、第１の被着体１や後述する第２の被着体５の表面状態、必要とする接着剤硬化層６の物性等に応じて適宜設定することができる。接着剤組成物２の塗布は、必要な厚みが得られるように複数回行ってもよい。また、接着剤組成物２がインクジェット条件下で液状であることにより、第１の被着体１の表面形状や第２の被着体５の表面形状に歪みがある場合でも、その歪みをキャンセルすることができる。
【0052】
第１の被着体１は、光透過性がある部材であってもよいし、光透過性がない部材であってもよい。図２に示す例では、第１の被着体１は、画像表示部材に形成された画像が視認可能となるような光透過性がある部材が用いられる。光透過性がある部材としては、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート等の板状材料やシート状の材料が挙げられる。これらの材料には、片面又は両面ハードコート処理、反射防止処理などを施すことができる。第１の被着体１の厚さや弾性などの物性は、使用目的に応じて適宜決定することができる。また、第１の被着体１には、上述の板状材料やシート状材料に、タッチパッドなどのような位置入力素子を公知の接着剤や本技術に係る接着剤組成物の硬化樹脂層を介して一体化したものも含まれる。
【0053】
第１の被着体１の形状は、目的に応じて適宜選択することができる。第１の被着体１は、曲面形状を有していてもよいし、表面が平坦状であってもよい。曲面形状としては、例えば、一方向に凹湾曲した形状や、凸湾曲した形状、回転放物面、双曲放物面、その他の二次曲面形状としてもよく、さらに湾曲した形状及び二次曲面形状の一部に平坦な部分を有していてもよい。
【0054】
＜工程Ｂ＞
工程Ｂでは、図２（Ｂ）に示すように、接着剤組成物層３に、紫外線照射ユニット７から紫外線８を照射し、接着剤硬化層６を形成する。具体的には、工程Ａで得られた接着剤組成物層３に対し、第１の被着体１側から、紫外線照射ユニット７から紫外線８を照射することにより、光透過性の接着剤硬化層６を形成する。また、工程Ｂでは、図１中のＡで示すように、紫外線８を照射した後の接着剤組成物層３の弾性率が、工程Ｃで貼合可能な弾性率以下となるような紫外線８の照射条件を採用することが好ましい。一例として、工程Ｂでは、紫外線８の積算光量を２０００～８０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲とすることができ、４０００～６０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲とすることもできる。
工程Ｂでは、図２（Ｂ）に示すように、接着剤組成物層３に、紫外線照射ユニット７から紫外線８を照射し、接着剤硬化層６を形成する。具体的には、工程Ａで得られた接着剤組成物層３に対し、第１の被着体１側から、紫外線照射ユニット７から紫外線８を照射することにより、光透過性の接着剤硬化層６を形成する。また、工程Ｂでは、図１中のＡで示すように、紫外線８を照射した後の接着剤組成物層３の弾性率が、工程Ｃで貼合可能な弾性率以下となるような紫外線８の照射条件を採用することが好ましい。一例として、工程Ｂでは、紫外線８の積算光量を２０００～８０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲とすることができ、４０００～６０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲とすることもできる。
【0055】
接着剤硬化層６の硬化率は、工程Ｂ以降に紫外線８を照射する工程を行わない場合には高いほど好ましく、例えば９０％以上とすることができる。ここで、接着剤硬化層６の硬化率とは、紫外線照射前の接着剤組成物層３中の第１の（メタ）アクリレート成分と第２の（メタ）アクリレート成分が有する（メタ）アクリロイル基の存在量に対する、紫外線照射後の接着剤組成物層３中の第１の（メタ）アクリレート成分と第２の（メタ）アクリレート成分が有する（メタ）アクリロイル基の存在量の割合（消費量割合）で定義される数値である。硬化率の数値が大きい程、硬化が進行していることを示す。
【0056】
紫外線照射ユニット７としては、例えば、発光ピーク波長が３６０～４３０ｎｍの範囲（一例として発光波長が３６５±５ｎｍ）であるＬＥＤを有する装置を用いることができる。
【0057】
＜工程Ｃ＞
工程Ｃでは、図２（Ｃ）に示すように、接着剤硬化層６の表面に第２の被着体５を配置し、第１の被着体１と第２の被着体５とを接着剤硬化層６を介して接合する。工程Ｃにより、第１の被着体１と接着剤硬化層６と第２の被着体５とがこの順に積層された積層体９が得られる。
工程Ｃでは、図２（Ｃ）に示すように、接着剤硬化層６の表面に第２の被着体５を配置し、第１の被着体１と第２の被着体５とを接着剤硬化層６を介して接合する。工程Ｃにより、第１の被着体１と接着剤硬化層６と第２の被着体５とがこの順に積層された積層体９が得られる。
【0058】
工程Ｃでは、第１の被着体１に、接着剤硬化層６側から第２の被着体２を貼り合わせる。具体的に、工程Ｃでは、図２（Ｄ）に示すように、オートクレーブ処理及び加熱処理の少なくとも一方を行うことで、接着剤硬化層６の硬化をより早めることができる。工程Ｃで加熱処理を行う場合、常圧、１０～８０℃の温度で行うことができる。工程Ｃでは、オートクレーブ処理と加熱処理を組み合わせて行ってもよい。例えば、工程Ｃでは、オートクレーブ処理を、圧力０．２～０．６ＭＰａ、温度２５～８０℃の条件で行うことができる。工程Ｃでは、オートクレーブ処理を、加熱せずに行ってもよい。例えば、工程Ｃでは、圧力０．２～０．６ＭＰａ、温度１０～３０℃の条件で積層体９を加圧してもよい。
【0059】
第２の被着体５は、例えば、液晶表示パネル、有機ＥＬ表示パネル、プラズマ表示パネル、タッチパネル等の画像表示部材である。タッチパネルとは、液晶表示パネルのような表示素子とタッチパッドのような位置入力素子とを、公知の接着剤や硬化樹脂層６を介して一体化したものである。なお、タッチパッドが第１の被着体１にすでに一体化されている場合には、第２の被着体５としてタッチパネルを採用しなくてもよい。第２の被着体５の形状は、第１の被着体１と同様に、目的に応じて適宜選択することができる。第２の被着体５は、曲面形状を有していてもよいし、表面が平坦状であってもよい。
【0060】
本技術に係る貼合体の製造方法は、工程Ｂと工程Ｃの間に、接着剤硬化層６を放置する工程Ｄをさらに有していてもよい。本技術に係る貼合体の製造方法は、このような工程Ｄをさらに有することができるため、工程Ｂで接着剤組成物層３に紫外線８を照射した後、すぐに工程Ｃを行う必要がないため、工程Ｄを有することができない貼合体の製造方法と比べて、製造工程の自由度がより大きい。工程Ｄでは、例えば、工程Ｂで紫外線照射ユニット７を用いて紫外線８を接着剤組成物層３に照射した後、接着剤組成物層３をそのままの状態で放置してもよい。また、紫外線照射ユニット７として引き出し型（バッチタイプ）の紫外線照射装置を用いる場合、工程Ｄでは、工程Ｂで紫外線照射ユニット７を用いて紫外線８を接着剤組成物層３に照射した後、紫外線照射ユニット７から接着剤組成物層３が塗布された第１の被着体１を引き出して放置してもよい。このように、本技術に係る貼合体の製造方法では、紫外線照射ユニット７のタイプに依らず、工程Ｄを有することができる。工程Ｄにおける放置時間は、例えば５分間以内とすることができる。
【0061】
［第２の実施の形態］
図３は、接着剤組成物２を用いた貼合体の製造方法の他の例を説明するための斜視図である。第２の実施の形態は、第１の被着体１及び第２の被着体５が、光透過性を有しない部材である場合が挙げられる。
図３は、接着剤組成物２を用いた貼合体の製造方法の他の例を説明するための斜視図である。第２の実施の形態は、第１の被着体１及び第２の被着体５が、光透過性を有しない部材である場合が挙げられる。
【0062】
工程Ａでは、図３（Ａ）に示すように、インクジェットヘッド４を用いて、第１の被着体１に部分的に接着剤組成物２を塗布し、複数の矩形状の接着剤組成物層３を形成する。
【0063】
工程Ｂでは、図３（Ｂ）に示すように、複数の接着剤組成物層３に、紫外線照射ユニット７から紫外線８を照射し、複数の矩形状の接着剤硬化層６を形成する。具体的には、工程Ａで得られた複数の接着剤組成物層３に対し、第１の被着体１側から、紫外線照射ユニット７から紫外線８を照射することにより、複数の接着剤硬化層６を形成する。紫外線の照射条件は、第１の実施の形態と同様にすることができる。
【0064】
工程Ｃでは、図３（Ｃ）に示すように、複数の接着剤硬化層６の表面に第２の被着体５を配置し、第１の被着体１と第２の被着体５とを接着剤硬化層６を介して接合する。工程Ｃでは、例えば、加熱処理を行うことで、第１の被着体１と、複数の第２の被着体５とを接着剤硬化層６を介して接合することができる。加熱処理の条件は、第１の実施の形態と同様にすることができる。工程Ｃにより、第１の被着体１と接着剤硬化層６と第２の被着体５とがこの順に積層された積層体１０が得られる。工程Ｃでは、図３（Ｄ）に示すように、加熱処理を行うことにより、接着剤硬化層６の硬化をより促進させてもよい。加熱処理の条件は、第１の実施の形態と同様にすることができる。
【実施例0065】
以下、本技術の実施例について説明する。なお、本技術は、これらの実施例に限定されるものではない。
【0066】
本実施例で使用した成分は、以下の通りである。
【0067】
ｊＥＲ ＹＸ８０００：水添エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製
ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ－８３０ＣＲＰ：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ＤＩＣ社製
ビスコート１６０：芳香族アクリレート、大阪有機化学工業社製
ビスコート１５５：脂環式アクリレート、大阪有機化学工業社製
ビスコート１５０：複素環式アクリレート、大阪有機化学工業社製
ＬＡ：脂肪族アクリレート、大阪有機化学工業社製
４ＨＢＡ：水酸基含有アクリレート、大阪有機化学工業社製
デナコールＥＸ－１２１、単官能エポキシ樹脂、ナガセケムテックス社製
アロンオキセタンＯＸＴ－２２１：多官能オキセタン樹脂、東亞合成社製
ＰＩ－１８４：ラジカル光重合開始剤、Ｈｕｎａｎ社製
ＡＴ－６９９２：リン系カチオン光重合開始剤、巴工業社製
Ｏｍｎｉｃａｔ ２５０：リン系カチオン光重合開始剤、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社製
ＥＰＩＣＬＯＮ ＥＸＡ－８３０ＣＲＰ：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ＤＩＣ社製
ビスコート１６０：芳香族アクリレート、大阪有機化学工業社製
ビスコート１５５：脂環式アクリレート、大阪有機化学工業社製
ビスコート１５０：複素環式アクリレート、大阪有機化学工業社製
ＬＡ：脂肪族アクリレート、大阪有機化学工業社製
４ＨＢＡ：水酸基含有アクリレート、大阪有機化学工業社製
デナコールＥＸ－１２１、単官能エポキシ樹脂、ナガセケムテックス社製
アロンオキセタンＯＸＴ－２２１：多官能オキセタン樹脂、東亞合成社製
ＰＩ－１８４：ラジカル光重合開始剤、Ｈｕｎａｎ社製
ＡＴ－６９９２：リン系カチオン光重合開始剤、巴工業社製
Ｏｍｎｉｃａｔ ２５０：リン系カチオン光重合開始剤、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ社製
【0068】
［粘度］
表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物の２５℃における粘度を、レオメータ（ＨａａｋｅＲｈｅｏＳｒｅｓｓ６００、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社；測定条件：コーンローター、φ＝３５ｍｍ、ローター角度２°、剪断速度１２０ １／ｓ）を用いて測定した。結果を表１に示す。接着剤組成物の粘度は、インクジェット塗布用の観点では、５０ｍＰａ・ｓ未満であることが望ましい。
表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成物の２５℃における粘度を、レオメータ（ＨａａｋｅＲｈｅｏＳｒｅｓｓ６００、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社；測定条件：コーンローター、φ＝３５ｍｍ、ローター角度２°、剪断速度１２０ １／ｓ）を用いて測定した。結果を表１に示す。接着剤組成物の粘度は、インクジェット塗布用の観点では、５０ｍＰａ・ｓ未満であることが望ましい。
【0069】
［仮貼性］
表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。スライドガラス（幅２６ｍｍ×長さ７６ｍｍ×厚み１．０～１．２ｍｍ）を２枚用意し、一方のスライドガラスの中央に、接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。この接着剤組成物層に、ＵＶ－ＬＥＤから、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、波長３６５ｎｍにピークを有する光を１０００ｍＷ／ｃｍ２強度で５秒間照射した。次に、他方のスライドガラスを上述した一方のスライドガラスに直交させるように載置した後、６０℃で１０分間加熱することで、厚み約０．２ｍｍの接着剤硬化層を有する仮貼性試験用のサンプルが得られた。サンプルの仮貼性について、スライドガラス間の貼合ができたとき、換言すると、紫外線照射後の反発（一度接合したスライドガラスが剥離してしまう現象）が生じなかったときをＯＫと評価し、それ以外の場合をＮＧと評価した。結果を表１に示す。
表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。スライドガラス（幅２６ｍｍ×長さ７６ｍｍ×厚み１．０～１．２ｍｍ）を２枚用意し、一方のスライドガラスの中央に、接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。この接着剤組成物層に、ＵＶ－ＬＥＤから、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、波長３６５ｎｍにピークを有する光を１０００ｍＷ／ｃｍ２強度で５秒間照射した。次に、他方のスライドガラスを上述した一方のスライドガラスに直交させるように載置した後、６０℃で１０分間加熱することで、厚み約０．２ｍｍの接着剤硬化層を有する仮貼性試験用のサンプルが得られた。サンプルの仮貼性について、スライドガラス間の貼合ができたとき、換言すると、紫外線照射後の反発（一度接合したスライドガラスが剥離してしまう現象）が生じなかったときをＯＫと評価し、それ以外の場合をＮＧと評価した。結果を表１に示す。
【0070】
［透過率］
表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。スライドガラス（幅４０ｍｍ×長さ７０ｍｍ×厚み０．４ｍｍ）を２枚用意し、一方のスライドガラスの中央に、接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。この接着剤組成物層に、ＵＶ－ＬＥＤから、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、波長３６５ｎｍにピークを有する光を１０００ｍＷ／ｃｍ２強度で５秒間照射した。次に、他方のスライドガラスを上述した一方のスライドガラスに載置した後、６０℃で１０分間加熱することで、厚み約０．１ｍｍの接着剤硬化層を有する光透過率試験用サンプルが得られた。このサンプルの可視光透過率を測定した。具体的には、光透過率試験用サンプルの接着剤硬化層について、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率を測定し、光透過率の最小値を求めた。光学用途の場合、接着剤硬化層の光透過率が９０％以上であることが望ましい。結果を表１に示す。表１中、例えば、実施例１の「ＯＫ（１００）」とは、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率の最小値が１００％であり、評価が良好であることを表す。また、比較例２の「ＮＧ（４４）」とは、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率の最小値が４４％であり、評価が良好ではないことを表す。
表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。スライドガラス（幅４０ｍｍ×長さ７０ｍｍ×厚み０．４ｍｍ）を２枚用意し、一方のスライドガラスの中央に、接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。この接着剤組成物層に、ＵＶ－ＬＥＤから、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、波長３６５ｎｍにピークを有する光を１０００ｍＷ／ｃｍ２強度で５秒間照射した。次に、他方のスライドガラスを上述した一方のスライドガラスに載置した後、６０℃で１０分間加熱することで、厚み約０．１ｍｍの接着剤硬化層を有する光透過率試験用サンプルが得られた。このサンプルの可視光透過率を測定した。具体的には、光透過率試験用サンプルの接着剤硬化層について、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率を測定し、光透過率の最小値を求めた。光学用途の場合、接着剤硬化層の光透過率が９０％以上であることが望ましい。結果を表１に示す。表１中、例えば、実施例１の「ＯＫ（１００）」とは、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率の最小値が１００％であり、評価が良好であることを表す。また、比較例２の「ＮＧ（４４）」とは、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率の最小値が４４％であり、評価が良好ではないことを表す。
【0071】
［耐熱性］
上述した透過率試験用サンプルを、２００℃で１時間さらに加熱した後の接着剤硬化層の可視光透過率を測定した。具体的には、透過率試験用サンプルを、２００℃で１時間さらに加熱した後の接着剤硬化層について、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率を測定し、光透過率の最小値を求めた。光学用途の場合、接着剤硬化層の光透過率が９０％以上であることが望ましい。結果を表１に示す。
上述した透過率試験用サンプルを、２００℃で１時間さらに加熱した後の接着剤硬化層の可視光透過率を測定した。具体的には、透過率試験用サンプルを、２００℃で１時間さらに加熱した後の接着剤硬化層について、波長４００～８００ｎｍの範囲における光透過率を測定し、光透過率の最小値を求めた。光学用途の場合、接着剤硬化層の光透過率が９０％以上であることが望ましい。結果を表１に示す。
【0072】
［高温保持力］
図４は、高温保持力試験の方法を説明するための斜視図である。表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。スライドガラス（幅２６ｍｍ×長さ７６ｍｍ×厚み１．０～１．２ｍｍ）を２枚用意し、一方のスライドガラスに、接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。この接着剤組成物層に、ＵＶ－ＬＥＤから、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、波長３６５ｎｍにピークを有する光を１０００ｍＷ／ｃｍ２強度で５秒間照射した。次に、他方のスライドガラスを一方のスライドガラスに載置した後、６０℃で１０分間加熱した。これにより、図４に示すように、スライドガラス１Ａ，５Ａ間の接着剤硬化層６の接着面積が２６ｍｍ×２６ｍｍである積層体９Ａが得られた。そして、スライドガラス５Ａに１ｋｇの荷重１１を下げ、保持力試験機（装置名：ＢＥ－５０１、テスター産業社製）を用いて、８５℃の雰囲気下で１時間後のスライドガラス１Ａのずれの有無を評価した。スライドガラス５Ａのすれが無かったときをＯＫと評価し、それ以外の場合をＮＧと評価した。結果を表１に示す。
図４は、高温保持力試験の方法を説明するための斜視図である。表１に示す各成分を均一に混合することにより、接着剤組成物を調製した。スライドガラス（幅２６ｍｍ×長さ７６ｍｍ×厚み１．０～１．２ｍｍ）を２枚用意し、一方のスライドガラスに、接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。この接着剤組成物層に、ＵＶ－ＬＥＤから、積算光量が５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように、波長３６５ｎｍにピークを有する光を１０００ｍＷ／ｃｍ２強度で５秒間照射した。次に、他方のスライドガラスを一方のスライドガラスに載置した後、６０℃で１０分間加熱した。これにより、図４に示すように、スライドガラス１Ａ，５Ａ間の接着剤硬化層６の接着面積が２６ｍｍ×２６ｍｍである積層体９Ａが得られた。そして、スライドガラス５Ａに１ｋｇの荷重１１を下げ、保持力試験機（装置名：ＢＥ－５０１、テスター産業社製）を用いて、８５℃の雰囲気下で１時間後のスライドガラス１Ａのずれの有無を評価した。スライドガラス５Ａのすれが無かったときをＯＫと評価し、それ以外の場合をＮＧと評価した。結果を表１に示す。
【0073】
【表1】
【0074】
実施例１～６では、４５～７０質量％のエポキシ樹脂と、第１の（メタ）アクリレート成分と、第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有する接着剤組成物、あるいは、３０質量％超、７０質量％以下の水添エポキシ樹脂と、第１の（メタ）アクリレート成分と、第２の（メタ）アクリレート成分と、ラジカル光重合開始剤と、カチオン光重合開始剤とを含有する接着剤組成物を用いたため、仮貼性及び高温保持力の結果が良好であることが分かった。このように、実施例１～６で用いた接着剤組成物は、第１の（メタ）アクリレート成分と第２の（メタ）アクリレート成分とラジカル光重合開始剤とを含有することにより、図１中のグラフ（ｉｉｉ）に示すように、ＵＶ照射後直ちに硬化が開始するため、ＵＶ照射後の塗布形状を保持できることが分かった。また、実施例１～６で用いた接着剤組成物は、エポキシ樹脂とカチオン光重合開始剤とを含有することにより、ＵＶ照射後に遅延硬化性が発現するため、硬化後の接着強度が良好であることが分かった。また、実施例１～６で用いた接着剤組成物は、透過率及び耐熱性も良好であることが分かった。
【0075】
また、実施例１と実施例６の結果から、エポキシ樹脂として水添エポキシ樹脂を用いた接着剤組成物は、透過率及び耐熱性がより良好になることが分かった。
【0076】
比較例１では、第２の（メタ）アクリレート成分を含まない接着剤組成物を用いたため、高温保持力の結果が良好ではないことが分かった。
【0077】
比較例２では、第１の（メタ）アクリレート成分を含まない接着剤組成物を用いたため、高温保持力の結果が良好ではないことに加えて、透過率と耐熱性も良好ではないことが分かった。
【0078】
比較例３では、エポキシ樹脂とカチオン光重合開始剤と第１の（メタ）アクリレート成分とを含まない接着剤組成物を用いたため、高温保持力の結果が良好ではないことが分かった。これは、比較例３では、例えば図１中のグラフ（ｉｉ）に示すように、ＵＶ照射後に遅延硬化性が発現しなかったためと考えられる。
【0079】
比較例４では、第１の（メタ）アクリレート成分と第２の（メタ）アクリレート成分とラジカル光重合開始剤とを含まず、かつ、エポキシ樹脂の含有量が４５質量％以下である接着剤組成物を用いたため、硬化性が良好ではなく、接着剤硬化層を形成することが困難であることが分かった。これは、比較例４では、例えば図１中のグラフ（ｉ）に示すように、ＵＶ照射後に、直ちに硬化が開始しなかったためと考えられる。
【0080】
比較例５では、エポキシ樹脂の含有量が４５質量％以下である接着剤組成物を用いたため、高温保持力の結果が良好ではないことに加えて、紫外線照射後の反発、すなわち、一度接合したものが剥離してしまう現象が生じることが分かった。
【符号の説明】
【0081】
１ 第１の被着体、１Ａ スライドガラス、２ 接着剤組成物、３ 接着剤組成物層、４ インクジェットヘッド、５ 第２の被着体、５Ａ スライドガラス、６ 接着剤硬化層、７ 紫外線照射ユニット、８ 紫外線、９ 積層体、９Ａ 積層体、１０ 積層体、１１ 荷重
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
