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特開2022-6831ポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系包装材、及びそれらの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022006831
(43)【公開日】2022-01-13
(54)【発明の名称】ポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系包装材、及びそれらの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 23/08 20060101AFI20220105BHJP
C08K 3/26 20060101ALI20220105BHJP
C08L 31/04 20060101ALI20220105BHJP
C08J 3/22 20060101ALI20220105BHJP
B65F 1/00 20060101ALI20220105BHJP
B65D 30/02 20060101ALI20220105BHJP
【ＦＩ】
C08L23/08
C08K3/26
C08L31/04 S
C08J3/22 CES
B65F1/00 J
B65D30/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020109337
(22)【出願日】2020-06-25
(71)【出願人】
【識別番号】399010936
【氏名又は名称】日本サニパック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100161207
【弁理士】
【氏名又は名称】西澤 和純
(74)【代理人】
【識別番号】100162868
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 英輔
(72)【発明者】
【氏名】堀籠 良博
(72)【発明者】
【氏名】大崎 学
(72)【発明者】
【氏名】山本 圭輔
(72)【発明者】
【氏名】中川 康弘
【テーマコード（参考）】
3E023
3E064
4F070
4J002
【Ｆターム（参考）】
3E023BA03
3E064BA25
3E064BA27
3E064BA28
3E064BA29
3E064BA60
3E064BC18
3E064EA02
4F070AA13
4F070AC16
4F070AC92
4F070AD04
4F070AE01
4F070FA17
4F070FB03
4F070FC05
4F070FC06
4J002BB021
4J002BB031
4J002BB041
4J002BB151
4J002BE031
4J002BF031
4J002DE236
4J002FD016
4J002GG00
4J002GG02
(57)【要約】
【課題】炭酸カルシウムが多量に添加されていても、優れた成形性、フィルム強度、及び２次加工性（ヒートシール性）を兼ね備えたポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系包装材、及びそれらの製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物において、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部を、炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するＥＶＡ系マスターバッチ由来の平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとし、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が３０質量％以上とする。
【選択図】なし
【解決手段】ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物において、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部を、炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するＥＶＡ系マスターバッチ由来の平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとし、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が３０質量％以上とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物であって、
前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部が、炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するＥＶＡ系マスターバッチ由来の平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムであり、
前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が３０質量％以上である、ポリエチレン系樹脂組成物。
前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部が、炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するＥＶＡ系マスターバッチ由来の平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムであり、
前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が３０質量％以上である、ポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項2】
前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量が５０～７５質量％である、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項3】
請求項１又は２に記載のポリエチレン系樹脂組成物が成形されたポリエチレン系包装材。
【請求項4】
ゴミ袋、レジ袋又はファッションバッグである、請求項３に記載のポリエチレン系包装材。
【請求項5】
ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物の製造方法であって、
少なくとも、平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するペレット状のＥＶＡ系マスターバッチと、ポリエチレン系樹脂とを混合し、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合を３０質量％以上とする、ポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
少なくとも、平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するペレット状のＥＶＡ系マスターバッチと、ポリエチレン系樹脂とを混合し、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合を３０質量％以上とする、ポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項6】
ペレット状のエチレン－酢酸ビニル樹脂と、炭酸カルシウムとを混合し、ペレット化して前記ＥＶＡ系マスターバッチを得る、請求項５に記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項7】
粉末状のエチレン－酢酸ビニル樹脂と、炭酸カルシウムとを混合し、ペレット化して前記ＥＶＡ系マスターバッチを得る、請求項５に記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項8】
前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量を５０～７５質量％とする、請求項５～７のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
請求項５～８のいずれか一項に記載の製造方法によりポリエチレン系樹脂組成物を製造し、前記ポリエチレン系樹脂組成物を成形する、ポリエチレン系包装材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系包装材、及びそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレン系樹脂包装材は、ゴミ袋、レジ袋、ファッションバッグ等のほか、多くの用途で使用されている。近年、地球温暖化に伴い、二酸化炭素の発生量の削減が強く求められており、樹脂使用量を抑えることが重要である。樹脂使用量を低減する方法としては、樹脂に無機物を添加する方法が知られている。例えば、特許文献１～３には、炭酸カルシウムを樹脂に添加することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第３３６６９４２号公報
【特許文献2】特開２０１８－２１１２１号公報
【特許文献3】特許第２６６５８４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１～３のように、炭酸カルシウムを添加した場合、炭酸カルシウムの含有量が多くなるほど樹脂組成物の成形性が低下し、また成形したフィルムの強度及び２次加工性（ヒートシール性）が低下する。
【0005】
本発明は、炭酸カルシウムが多量に添加されていても、優れた成形性、フィルム強度、及び２次加工性（ヒートシール性）を兼ね備えたポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系包装材、及びそれらの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者等は、ポリエチレン系樹脂組成物において、ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合と、その平均粒径を特定の範囲に制御することで、優れた成形性、フィルム強度、及び２次加工性（ヒートシール性）を兼ね備えることが可能であることを見出して本発明に至った。
【0007】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物であって、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部が、炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するＥＶＡ系マスターバッチ由来の平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムであり、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が３０質量％以上である、ポリエチレン系樹脂組成物。
［２］前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量が５０～７５質量％である、［１］に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
［３］［１］又は［２］に記載のポリエチレン系樹脂組成物が成形されたポリエチレン系包装材。
［４］ゴミ袋、レジ袋又はファッションバッグである、［３］に記載のポリエチレン系包装材。
［５］ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物の製造方法であって、少なくとも、平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するペレット状のＥＶＡ系マスターバッチと、ポリエチレン系樹脂とを混合し、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合を３０質量％以上とする、ポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［６］ペレット状のエチレン－酢酸ビニル樹脂と、炭酸カルシウムとを混合し、ペレット化して前記ＥＶＡ系マスターバッチを得る、［５］に記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［７］粉末状のエチレン－酢酸ビニル樹脂と、炭酸カルシウムとを混合し、ペレット化して前記ＥＶＡ系マスターバッチを得る、［５］に記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［８］前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量を５０～７５質量％とする、［５］～［７］のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［９］［５］～［８］のいずれかに記載の製造方法によりポリエチレン系樹脂組成物を製造し、前記ポリエチレン系樹脂組成物を成形する、ポリエチレン系包装材の製造方法。
［１］ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物であって、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部が、炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するＥＶＡ系マスターバッチ由来の平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムであり、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が３０質量％以上である、ポリエチレン系樹脂組成物。
［２］前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量が５０～７５質量％である、［１］に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
［３］［１］又は［２］に記載のポリエチレン系樹脂組成物が成形されたポリエチレン系包装材。
［４］ゴミ袋、レジ袋又はファッションバッグである、［３］に記載のポリエチレン系包装材。
［５］ポリエチレン系樹脂に炭酸カルシウムが配合されたポリエチレン系樹脂組成物の製造方法であって、少なくとも、平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとエチレン－酢酸ビニル樹脂とを含有するペレット状のＥＶＡ系マスターバッチと、ポリエチレン系樹脂とを混合し、前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合を３０質量％以上とする、ポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［６］ペレット状のエチレン－酢酸ビニル樹脂と、炭酸カルシウムとを混合し、ペレット化して前記ＥＶＡ系マスターバッチを得る、［５］に記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［７］粉末状のエチレン－酢酸ビニル樹脂と、炭酸カルシウムとを混合し、ペレット化して前記ＥＶＡ系マスターバッチを得る、［５］に記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［８］前記ポリエチレン系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量を５０～７５質量％とする、［５］～［７］のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂組成物の製造方法。
［９］［５］～［８］のいずれかに記載の製造方法によりポリエチレン系樹脂組成物を製造し、前記ポリエチレン系樹脂組成物を成形する、ポリエチレン系包装材の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、炭酸カルシウムが多量に添加されていても、優れた成形性、フィルム強度、及び２次加工性（ヒートシール性）を兼ね備えたポリエチレン系樹脂組成物、ポリエチレン系包装材、及びそれらの製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［ポリエチレン系樹脂組成物］
本発明のポリエチレン系樹脂組成物（以下、「ＰＥ系樹脂組成物」と記す。）は、ポリエチレン系樹脂（以下、「ＰＥ系樹脂」と記す。）に炭酸カルシウムが配合された樹脂組成物である。
本発明のポリエチレン系樹脂組成物（以下、「ＰＥ系樹脂組成物」と記す。）は、ポリエチレン系樹脂（以下、「ＰＥ系樹脂」と記す。）に炭酸カルシウムが配合された樹脂組成物である。
【0010】
ＰＥ系樹脂としては、特に限定されず、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン－プロピレン共重合体を例示できる。なかでも、フィルム成形後の柔軟性と硬さのバランスの点から、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥが好ましく、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥがより好ましい。また、本発明のＰＥ系樹脂組成物は、後述のようにＥＶＡ系マスターバッチを用いるため、少なくともＥＶＡを含有する。ＰＥ系樹脂としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0011】
本発明のＰＥ系樹脂組成物中のＰＥ系樹脂の合計含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、２０～８０質量％が好ましく、２５～５０質量％がより好ましい。ＰＥ系樹脂組成物中のＰＥ系樹脂の合計含有量が前記範囲の下限値以上であれば、十分なフィルム強度が得られやすい。ＰＥ系樹脂組成物中のＰＥ系樹脂の合計含有量が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂使用量の低減効果が高い。
【0012】
炭酸カルシウムとしては、石灰石を機械的に粉砕した、いわゆる重質炭酸カルシウムであってもよく、炭酸ガス化合法により得られる、いわゆる沈降性炭酸カルシウムであってもよい。炭酸カルシウムは、表面処理を施したものであってもよく、表面処理を施していないものであってもよい。炭酸カルシウムとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0013】
本発明のＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部は、炭酸カルシウムとＥＶＡとを含有するＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムである。本発明のＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムは、全部がＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムであってもよく、一部がＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムであり、残部がＥＶＡ系マスターバッチ以外に配合された炭酸カルシウムであってもよい。
【0014】
ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの平均粒径は、０．１～５．０μｍである。炭酸カルシウムの平均粒径が前記範囲の上限値以下であれば、優れた成形性を確保でき、フィルム成形時に凝集や粒子自体の大きさに起因する穴、外観不良等の欠陥が生じにくい。また、成形したフィルムにおいて、フィルム強度及び２次加工性が両立される。炭酸カルシウムの平均粒径が前記範囲の下限値以上であれば、炭酸カルシウム自身の凝集が少ないマスターバッチを作製できる。炭酸カルシウムの平均粒径の上限は、好ましくは３．０μｍであり、より好ましくは１．５μｍである。炭酸カルシウムの平均粒径の下限は、好ましくは０．３μｍであり、より好ましくは０．５μｍである。
【0015】
なお、炭酸カルシウムの平均粒径は、空気透過法によって測定される。
ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムのトップカット粒径は、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの４５μｍ篩残渣は、０．０１質量％以下であることが好ましい。トップカット粒径は、Ｘ線透過式粒度分布測定器によって測定される。４５μｍ篩残渣は、ＪＩＳ標準ふるいによって測定される。
ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムのトップカット粒径は、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの４５μｍ篩残渣は、０．０１質量％以下であることが好ましい。トップカット粒径は、Ｘ線透過式粒度分布測定器によって測定される。４５μｍ篩残渣は、ＪＩＳ標準ふるいによって測定される。
【0016】
ＥＶＡ系マスターバッチ以外に配合される炭酸カルシウムの平均粒径は、ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムと同様に、０．１～５．０μｍが好ましく、０．３～３．０μｍがより好ましく、０．５～１．５μｍがさらに好ましい。
【0017】
ＥＶＡ系マスターバッチのベース樹脂であるＥＶＡ中の酢酸ビニルに基づく構成単位（以下、「酢酸ビニル単位」と記す。）の割合は、ＥＶＡの全構成単位に対して、５～２５モル％が好ましく、１０～２０モル％がより好ましい。酢酸ビニル単位の割合が前記範囲の上限値以下であれば、ペレット成形時にペレット同士が引っつきにくくなり、ＥＶＡ系マスターバッチのペレットの保管性が良好になる。酢酸ビニル単位の割合が前記範囲の下限値以上であれば、安定したヒートシール強度が得られる。
ＥＶＡの製造方法は、特に限定されず、例えば、高圧重合法、気相法を例示できる。
ＥＶＡの製造方法は、特に限定されず、例えば、高圧重合法、気相法を例示できる。
【0018】
ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合は、３０質量％以上である。これにより、成形性に優れたＰＥ系樹脂組成物となり、また成形されるフィルムにおいてフィルム強度と２次加工性（ヒートシール性）を両立することができる。前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合の下限は、好ましくは３５質量％、より好ましくは５０質量％である。前記ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合の上限は、１００質量％である。
【0019】
ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、２０～８０質量％が好ましく、５０～７５質量％がより好ましい。炭酸カルシウムの合計含有量が前記範囲の下限値以上であれば、樹脂使用量の低減効果が高い。炭酸カルシウムの合計含有量が前記範囲の上限値以下であれば、十分なフィルム強度が得られやすい。
【0020】
本発明のＰＥ系樹脂組成物は、必要に応じて、ＰＥ系樹脂及び炭酸カルシウム以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、分散剤、顔料、帯電防止剤、動物等の忌避剤等の添加剤を例示できる。他の成分は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
本発明のＰＥ系樹脂組成物中の他の成分の含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。
本発明のＰＥ系樹脂組成物中の他の成分の含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。
【0021】
（製造方法）
以下、本発明のＰＥ系樹脂組成物の製造方法について説明する。
本発明のＰＥ系樹脂組成物の製造方法では、少なくとも、平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとＥＶＡとを含有するペレット状のＥＶＡ系マスターバッチと、ＰＥ系樹脂とを混合してＰＥ系樹脂組成物を調製する。このとき、ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合を３０質量％以上とする。ＥＶＡ系マスターバッチ以外にも炭酸カルシウムを配合する場合は、ＥＶＡ系マスターバッチ、炭酸カルシウム及びＰＥ系樹脂を混合する。また、ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量は、前述の範囲を満たすように調節することが好ましい。
以下、本発明のＰＥ系樹脂組成物の製造方法について説明する。
本発明のＰＥ系樹脂組成物の製造方法では、少なくとも、平均粒径が０．１～５．０μｍである炭酸カルシウムとＥＶＡとを含有するペレット状のＥＶＡ系マスターバッチと、ＰＥ系樹脂とを混合してＰＥ系樹脂組成物を調製する。このとき、ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対する、ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合を３０質量％以上とする。ＥＶＡ系マスターバッチ以外にも炭酸カルシウムを配合する場合は、ＥＶＡ系マスターバッチ、炭酸カルシウム及びＰＥ系樹脂を混合する。また、ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量は、前述の範囲を満たすように調節することが好ましい。
【0022】
ＥＶＡ系マスターバッチ中の炭酸カルシウムの含有量は、ＥＶＡ系マスターバッチの総質量に対して、５０～９０質量％が好ましく、６０～８５質量％がより好ましい。ＥＶＡ系マスターバッチ中の炭酸カルシウムの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、ベースとなるポリエチレン本来のフィルム強度や加工性に影響が出にくい。ＥＶＡ系マスターバッチ中の炭酸カルシウムの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、炭酸カルシウムの凝集が少ないマスターバッチを作製できる。
【0023】
ＥＶＡ系マスターバッチ以外にも炭酸カルシウムを配合する場合、ＥＶＡ系マスターバッチ以外の炭酸カルシウムとＰＥ系樹脂は、それぞれ別々に用意したものをＥＶＡ系マスターバッチとの混合に用いてもよく、ＥＶＡ以外のＰＥ系樹脂をベース樹脂として炭酸カルシムと混合したＰＥ系マスターバッチをＥＶＡ系マスターバッチとの混合に用いてもよい。
【0024】
ＥＶＡ系マスターバッチ及びＰＥ系樹脂を混合する方法としては、特に限定されず、例えば、単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を例示できる。
ＥＶＡ系マスターバッチ及びＰＥ系樹脂の混合時の樹脂温度は、適宜調整でき、例えば、１５０～１９０℃とすることができる。
ＥＶＡ系マスターバッチ及びＰＥ系樹脂の混合時の樹脂温度は、適宜調整でき、例えば、１５０～１９０℃とすることができる。
【0025】
ＥＶＡ系マスターバッチは、例えば、ペレット状又は粉末状のＥＶＡと、炭酸カルシウムとを混合し、ペレット化することで得られる。ＥＶＡと炭酸カルシウムとを混合する方法は、特に限定されず、例えば、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、タンブラーミキサー等の混合機を例示できる。ＥＶＡ系マスターバッチをペレット化する方法は、特に限定されず、例えば、押出機からストランド状に押し出して所定の長さごとに切断する方法を例示できる。
ＥＶＡ系マスターバッチ製造時の樹脂温度は、適宜調整でき、例えば、１３０～１５０℃とすることができる。
ＥＶＡ系マスターバッチ製造時の樹脂温度は、適宜調整でき、例えば、１３０～１５０℃とすることができる。
【0026】
［ポリエチレン系包装材］
本発明のポリエチレン系包装材（以下、「ＰＥ系包装材」と記す。）は、本発明のＰＥ系樹脂組成物が成形されて得られる包装材である。本発明のＰＥ系包装材の態様は、本発明のＰＥ系樹脂組成物を用いる以外は、公知の態様を採用できる。
ＰＥ系包装材の用途としては、特に限定されず、例えば、ゴミ袋、レジ袋、ファッションバッグを例示できる。
本発明のポリエチレン系包装材（以下、「ＰＥ系包装材」と記す。）は、本発明のＰＥ系樹脂組成物が成形されて得られる包装材である。本発明のＰＥ系包装材の態様は、本発明のＰＥ系樹脂組成物を用いる以外は、公知の態様を採用できる。
ＰＥ系包装材の用途としては、特に限定されず、例えば、ゴミ袋、レジ袋、ファッションバッグを例示できる。
【0027】
本発明のＰＥ系包装材の製造方法は、本発明のＰＥ系樹脂組成物を用いる以外は、公知の方法を採用できる。例えば、本発明のＰＥ系樹脂組成物をフィルム状に成形し、ヒートシールによって製袋する方法を例示できる。フィルム状に成形する方法は、例えば、インフレーション成形、Ｔダイ押出成形等を例示できる。
【0028】
成形温度（押出温度）は、適宜調整でき、例えば、１５０～１９０℃とすることができる。
フィルムの厚さは、用途に応じて適宜設定すればよく、例えば、１０～７０μｍとすることができる。
フィルムの厚さは、用途に応じて適宜設定すればよく、例えば、１０～７０μｍとすることができる。
【0029】
以上説明したように、本発明では、ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの少なくとも一部がＥＶＡ系マスターバッチ由来の平均粒径が特定の範囲の炭酸カルシウムであり、ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対するＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が３０質量％以上である。これにより、樹脂使用量を低減する目的で炭酸カルシウムを多量に添加しても、優れた成形性が得られ、インフレーション成形、Ｔダイ押出成形等の通常の成形方法で安定して成形することができる。また、十分なフィルム強度が得られるため、袋に成形したときには重量物の包装運搬に耐えることができる。また、２次加工性にも優れるため、ヒートシールによる製袋も容易である。
【0030】
なお、本発明の技術的範囲は前記実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能であり、前記した変形例を適宜組み合わせてもよい。
【実施例0031】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
【0032】
［製造例１］
炭酸カルシウム（ライトンＢＳ－０、平均粒径１．０μｍ、備北粉化工業社製）７９．９質量％、エチレン－酢酸ビニル樹脂（Ｎ８０３８、酢酸ビニル単位：１８モル％、ペレット状、ＴＰＩ ＰＯＬＥＮＥ社製）２０．０質量％、及びシリコーン油（フェニルメチル系）０．１質量％をスーパーミキサーで５分間混合した後、２軸押出機によりストランド状に押出し、ペレット状に切断してＥＶＡ系マスターバッチ（ＭＢ－Ａ）を得た。
炭酸カルシウム（ライトンＢＳ－０、平均粒径１．０μｍ、備北粉化工業社製）７９．９質量％、エチレン－酢酸ビニル樹脂（Ｎ８０３８、酢酸ビニル単位：１８モル％、ペレット状、ＴＰＩ ＰＯＬＥＮＥ社製）２０．０質量％、及びシリコーン油（フェニルメチル系）０．１質量％をスーパーミキサーで５分間混合した後、２軸押出機によりストランド状に押出し、ペレット状に切断してＥＶＡ系マスターバッチ（ＭＢ－Ａ）を得た。
【0033】
［製造例２］
炭酸カルシウム（ライトンＢＳ－０、平均粒径１．０μｍ、備北粉化工業社製）８０．０質量％、及びエチレン－酢酸ビニル樹脂（ＰＥＳ－４１０、酢酸ビニル単位：１５モル％、粉末状、株式会社ＮＵＣ製）２０．０質量％をスーパーミキサーで５分間混合した後、２軸押出機によりストランド状に押出し、ペレット状に切断してＥＶＡ系マスターバッチ（ＭＢ－Ｂ）を得た。
炭酸カルシウム（ライトンＢＳ－０、平均粒径１．０μｍ、備北粉化工業社製）８０．０質量％、及びエチレン－酢酸ビニル樹脂（ＰＥＳ－４１０、酢酸ビニル単位：１５モル％、粉末状、株式会社ＮＵＣ製）２０．０質量％をスーパーミキサーで５分間混合した後、２軸押出機によりストランド状に押出し、ペレット状に切断してＥＶＡ系マスターバッチ（ＭＢ－Ｂ）を得た。
【0034】
［製造例３］
炭酸カルシウムとしてＳＳ＃３０（平均粒径：７．４μｍ、日東粉化工業社製）を使用した以外は、製造例２と同様の方法でＥＶＡ系マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ）を製造した。
炭酸カルシウムとしてＳＳ＃３０（平均粒径：７．４μｍ、日東粉化工業社製）を使用した以外は、製造例２と同様の方法でＥＶＡ系マスターバッチ（ＭＢ－Ｃ）を製造した。
【0035】
［実施例１］
インフレーション成形機として、シリンダーの内径が５５ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄが２８の押出機（プラコー社製）と、ダイス径１００ｍｍφ、リップ３ｍｍの環状ダイを使用した。
ＭＢ－Ａが２５質量％、ＰＥ系マスターバッチ（商品名ＧＲＡＮＩＣ４２２、炭酸カルシウムの平均粒径：１．０μｍ、炭酸カルシウムの含有量：８０質量％、ベース樹脂：ＬＬＤＰＥ、ＧＣＲ社製）が４５質量％、ＬＬＤＰＥ（商品名ＦＳ１５３Ｓ、ＳＣＡ社製）が３０質量％となるように、それらを計量しながら押出機に投入してＰＥ系樹脂組成物を調製しつつ、インフレーション成形にて厚さ３０μｍ、折幅４６０ｍｍのチューブ状のフィルムを成形した。押出温度は１７０℃とし、ブロー比は約３．０とした。次いで、製袋機（野崎工業製）によって長さ方向に６００ｍｍ間隔でヒートシール後にカットして袋体を作製した。ヒートシール温度は、１６０℃～１８０℃とした。フィルム（ＰＥ系樹脂組成物）中の炭酸カルシウムの合計含有量は５６質量％であり、そのうちＭＢ－Ａ由来の炭酸カルシウムの割合は３６質量％であった。
インフレーション成形機として、シリンダーの内径が５５ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄが２８の押出機（プラコー社製）と、ダイス径１００ｍｍφ、リップ３ｍｍの環状ダイを使用した。
ＭＢ－Ａが２５質量％、ＰＥ系マスターバッチ（商品名ＧＲＡＮＩＣ４２２、炭酸カルシウムの平均粒径：１．０μｍ、炭酸カルシウムの含有量：８０質量％、ベース樹脂：ＬＬＤＰＥ、ＧＣＲ社製）が４５質量％、ＬＬＤＰＥ（商品名ＦＳ１５３Ｓ、ＳＣＡ社製）が３０質量％となるように、それらを計量しながら押出機に投入してＰＥ系樹脂組成物を調製しつつ、インフレーション成形にて厚さ３０μｍ、折幅４６０ｍｍのチューブ状のフィルムを成形した。押出温度は１７０℃とし、ブロー比は約３．０とした。次いで、製袋機（野崎工業製）によって長さ方向に６００ｍｍ間隔でヒートシール後にカットして袋体を作製した。ヒートシール温度は、１６０℃～１８０℃とした。フィルム（ＰＥ系樹脂組成物）中の炭酸カルシウムの合計含有量は５６質量％であり、そのうちＭＢ－Ａ由来の炭酸カルシウムの割合は３６質量％であった。
【0036】
［実施例２～７］
ポリエチレン系樹脂組成物の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして袋体を作製した。
ポリエチレン系樹脂組成物の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして袋体を作製した。
【0037】
［比較例１～３］
ポリエチレン系樹脂組成物の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして袋体を作製した。
ポリエチレン系樹脂組成物の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして袋体を作製した。
【0038】
［成形性］
各例のフィルム成形時のチューブの安定性を確認し、以下の基準に従って成形性を評価した。
（評価基準）
〇：チューブが安定している。
△：多少不安定であるがチューブを連続成形できる。
×：不安定でチューブを成形できない。
各例のフィルム成形時のチューブの安定性を確認し、以下の基準に従って成形性を評価した。
（評価基準）
〇：チューブが安定している。
△：多少不安定であるがチューブを連続成形できる。
×：不安定でチューブを成形できない。
【0039】
［フィルム強度］
各例で成形したフィルムを親指で突き刺し、突き刺した穴に力をかけたときの破れの広がりを確認して、以下の基準に従ってフィルム強度を評価した。
（評価基準）
〇：突き刺した穴から破れが広がらない。
△：突き刺した穴から破れが広がる。
×：容易に突き刺せる。
各例で成形したフィルムを親指で突き刺し、突き刺した穴に力をかけたときの破れの広がりを確認して、以下の基準に従ってフィルム強度を評価した。
（評価基準）
〇：突き刺した穴から破れが広がらない。
△：突き刺した穴から破れが広がる。
×：容易に突き刺せる。
【0040】
［ヒートシール強度］
各例で得た袋体から、ヒートシール部を含むように外縁から袋の中央部に向かって帯状の試験片を切り出し、前記試験片のヒートシール部の両側を左右に引っ張ってヒートシール部の剥がれを確認して、以下の評価基準に従ってヒートシール強度を評価した。
〇：ヒートシール部が剥がれない。
△：ヒートシール部は剥がれないがシールのエッジが切れる。
×：ヒートシール部が剥がれる。
各例で得た袋体から、ヒートシール部を含むように外縁から袋の中央部に向かって帯状の試験片を切り出し、前記試験片のヒートシール部の両側を左右に引っ張ってヒートシール部の剥がれを確認して、以下の評価基準に従ってヒートシール強度を評価した。
〇：ヒートシール部が剥がれない。
△：ヒートシール部は剥がれないがシールのエッジが切れる。
×：ヒートシール部が剥がれる。
【0041】
各例のＰＥ系樹脂組成物の組成、フィルム（ポリエチレン系樹脂組成物）中の炭酸カルシウムの合計含有量、及びＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合、及び評価結果を表１に示す。
【0042】
【表1】
【0043】
ただし、表１中の略号は、以下の意味を示す。
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（商品名Ｆ００８５１、ＳＡＢＩＣ社製）
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（商品名ＦＳ１５３Ｓ、ＳＣＡ社製）
ＧＲＡＮＩＣ４２２：ＰＥ系マスターバッチ（炭酸カルシウム含有量：８０質量％、ベース樹脂：ＬＬＤＰＥ、ＧＣＲ社製）
ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（商品名Ｆ００８５１、ＳＡＢＩＣ社製）
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン（商品名ＦＳ１５３Ｓ、ＳＣＡ社製）
ＧＲＡＮＩＣ４２２：ＰＥ系マスターバッチ（炭酸カルシウム含有量：８０質量％、ベース樹脂：ＬＬＤＰＥ、ＧＣＲ社製）
【0044】
表１に示すように、ＥＶＡ系マスターバッチ由来の特定の平均粒径の炭酸カルシウムを特定の割合で含有するＰＥ系樹脂組成物を用いた実施例１～７では、成形性、フィルムの強度、２次加工性がいずれも優れていた。
【0045】
一方、ＰＥ系樹脂組成物中の炭酸カルシウムの合計含有量に対するＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの割合が低い比較例１では、成形性、フィルムの強度、２次加工性が劣っていた。ＥＶＡ系マスターバッチ由来の炭酸カルシウムの平均粒径が大きい比較例２、及びＥＶＡ系マスターバッチを用いていない比較例３も、成形性、フィルムの強度、２次加工性が劣っていた。