(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022071377
(43)【公開日】2022-05-16
(54)【発明の名称】壁紙裏打ち用耐火シート
(51)【国際特許分類】
D21H 13/40 20060101AFI20220509BHJP
D21H 13/26 20060101ALI20220509BHJP
D21H 13/16 20060101ALI20220509BHJP
D21H 15/02 20060101ALI20220509BHJP
D21H 19/38 20060101ALI20220509BHJP
D21H 19/64 20060101ALI20220509BHJP
B32B 5/02 20060101ALI20220509BHJP
B32B 9/00 20060101ALI20220509BHJP
【ＦＩ】
D21H13/40
D21H13/26
D21H13/16
D21H15/02
D21H19/38
D21H19/64
B32B5/02 A
B32B9/00 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020180287
(22)【出願日】2020-10-28
(71)【出願人】
【識別番号】000005980
【氏名又は名称】三菱製紙株式会社
(72)【発明者】
【氏名】神前 央歩
(72)【発明者】
【氏名】重松 俊広
【テーマコード（参考）】
4F100
4L055
【Ｆターム（参考）】
4F100AA01B
4F100AC03B
4F100AG00A
4F100AK21A
4F100AK25B
4F100AK47A
4F100AK79B
4F100AL08A
4F100BA02
4F100BA07
4F100BA10B
4F100DE01B
4F100DG01A
4F100DG02A
4F100EH41A
4F100EH46B
4F100EJ86A
4F100EJ86B
4F100GB07
4F100JJ07
4F100JK02
4F100JK02A
4F100JK13
4F100JK17
4L055AF04
4L055AF21
4L055AF35
4L055AF46
4L055AF50
4L055AG04
4L055AG25
4L055AG27
4L055AH02
4L055AH33
4L055AH50
4L055AJ04
4L055BE08
4L055CA10
4L055CD13
4L055CF03
4L055CF36
4L055EA04
4L055FA11
4L055FA16
4L055FA30
4L055GA23
(57)【要約】 （修正有）
【課題】無機粒子層の塗工性に優れ、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、さらに柔軟性と耐火性と不燃性を兼ね備え、無機粒子層の脱落が少ない壁紙裏打ち用耐火シートを提供する。
【解決手段】基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、２．０質量％以上１２．５質量％以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。
【選択図】図１
【解決手段】基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、２．０質量％以上１２．５質量％以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、２．０質量％以上１２．５質量％以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。
【請求項2】
該湿熱接着性バインダー繊維がシラノール変性ポリビニルアルコール繊維である請求項１記載の壁紙裏打ち用耐火シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、家屋等に使用される内装用の壁紙裏打ち用耐火シートに関するものであり、発泡ポリ塩化ビニル樹脂（発泡塩ビゾル）塗工の壁紙裏打ち用耐火シートに好適に用いられる。
【背景技術】
【0002】
建築基準法及び同法施行令によって防火対象となる建築物が定められている。これに該当する商業施設、オフィスビル、医療・福祉施設などを中心に、新築又はリニューアルの際に、壁、天井などの内装制限を受ける物件では、不燃材料認定の防火性能を持つ壁装材料を使用することが要求されている。そのため、防炎性、耐熱性、不燃性等を有する壁装材料がいくつか提案されている。しかし、防炎性、耐熱性、不燃性等の性能を満足すると共に、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、施工しやすい柔軟性を兼ね備えた壁紙裏打ち用シートは未だ見出されていないというのが現状である。
【0003】
例えば、シート材料として、特許文献１では、ガラス繊維が２０～１００％で、パルプ及び／又はその他の有機繊維が８０～０％である繊維基材シートの間隙部に、無機質充填材と有機系合成樹脂とを混合して付与（附与）したシート材料が開示されている。このように、無機質充填材を使用した場合には、繊維基材シートには、無機質充填材を付与する際の塗工性が優れていることが求められる。また、シート材料には、無機質充填材が脱落する「粉落ち」と呼ばれる現象が発生し難いことが求められる。特許文献１のシート材料は、有機繊維が使用されるため、不燃性が不十分であり、また、有機繊維が使用されない場合、シート強度が弱く、無機質充填材を付与しにくく、塗工性が低いという課題がある。また、無機質充填材のバインダーとして、有機系合成樹脂を使用しており、不燃性と耐熱性が低下する問題点があった。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性も不十分であった。
【0004】
また、光沢を有する難燃紙として、特許文献２では、消炎性ガスを発生する無機粉体を主成分とする難燃塗料を、無機繊維の紙状物に含浸せしめてなるシート状物が開示されている。この難燃紙では、難燃塗料に有機バインダーが使用されているため、不燃性が十分でなく、また、無機粉体の塗工に離型紙が使用されており、生産性が悪く、コスト高になる課題があり、さらに、壁紙裏打ち用シートとしては、柔軟性に欠ける問題点があった。
【0005】
また、特許文献３では、少なくとも、ガラス繊維、木材パルプ、及びバインダー繊維からなるガラス繊維混抄紙の表面にラテックスを含む樹脂組成物を塗工することが開示されている。このガラス繊維混抄紙は、木材パルプやラテックス等の樹脂組成物を塗工しているため、不燃性や耐火性が低かった。また、発泡ポリ塩化ビニル樹脂表面の平滑性も、クッション床材用としては十分であるものの、壁紙裏打ち用としては不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】実公昭６１－２１２４０号公報
【特許文献2】実開昭６２－１１４１００号公報
【特許文献3】特開平１０－０４６４８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の課題は、無機粒子層の塗工性に優れ、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、さらに柔軟性と耐火性と不燃性を兼ね備え、粉落ちが少ない壁紙裏打ち用耐火シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決するために鋭意研究した結果、下記発明を見出した。
【0009】
（１）基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、２．０質量％以上１２．５質量％以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。
【0010】
（２）該湿熱接着性バインダー繊維がシラノール変性ポリビニルアルコール繊維である上記（１）記載の壁紙裏打ち用耐火シート。
【発明の効果】
【0011】
本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、ガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有する基材を使用している。ガラス繊維間の空隙にパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物が入り込み、ガラス繊維をつなぎ留めるため、基材に無機粒子層形成用塗工液を塗工し、乾燥時に塗液温度が湿熱接着性バインダー繊維の溶解温度に達した場合でも、耐熱水特性に優れており、無機粒子層形成用塗工液を基材へ塗工する際の操業安定性に優れている。さらに、湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有することで、該壁紙裏打ち用耐火シートの平滑性が向上するため、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好となり、粉落ちが少なく、施工しやすい柔軟性を確保することができる。
【0012】
また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、無機粒子と無機バインダーを含有する無機粒子層を含有しており、基材に耐熱性と親水性が高いパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有するため、無機粒子層形成用塗工液の液保持性に優れるため、無機粒子の含有率を高めることができ、耐火性及び不燃性に優れるという効果を達成できる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】壁紙裏打ち用耐火シートの基材の表面観察画像である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明において、壁紙裏打ち用耐火シートは、基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、２．０質量％以上１２．５質量％以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする。
【0015】
本明細書において、下記のように略記する場合がある。
壁紙裏打ち用耐火シート：耐火シート
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物：パラ系芳香族ポリアミドパルプ
コア部のレベル差Ｓｋ：Ｓｋ
壁紙裏打ち用耐火シート：耐火シート
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物：パラ系芳香族ポリアミドパルプ
コア部のレベル差Ｓｋ：Ｓｋ
【0016】
本発明におけるガラス繊維としては、例えば、チョップドストランド、グラスウール、グラスフレークが挙げられる。折れ難く、基材の形成能があればいずれのガラス繊維でも良い。ガラス繊維の繊維径は、１～１１μｍであることが好ましく、２～８μｍであることがより好ましく、３～７μｍであることがさらに好ましい。繊維径が１μｍ未満の場合、細か過ぎて抄造時に基材からガラス繊維が脱落し、基材の強度及び厚みが不十分となる場合がある。繊維径が１１μｍを超えた場合、ガラス繊維が太くなり過ぎて、基材の隙間が大きくなり、無機粒子層を形成しても、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が損なわれる場合や無機粒子の粉落ちが増加する場合や柔軟性が悪化する場合がある。ガラス繊維の繊維径が１～１１μｍである場合、基材の隙間が細かく、均一となるため、無機粒子層を形成後の粉落ちが少なく、ポリ塩化ビニル樹脂を塗工した表面が平坦となりやすく、さらに、柔軟性も優れた耐火シートになる。
【0017】
また、本発明におけるガラス繊維の繊維長は、１～１５ｍｍであることが好ましく、２～１０ｍｍであることがより好ましく、３～６ｍｍであることがさらに好ましい。繊維長が１ｍｍ未満では、基材の強度が不足する場合があり、繊維長が１５ｍｍを超えた場合、基材の地合が悪くなる場合や柔軟性が悪化する場合がある。
【0018】
また、ガラス繊維の含有率は、繊維成分に対して、７５～９３質量％であることが好ましく、８０～９０質量％であることがより好ましく、８３～８７質量％であることがさらに好ましい。含有率が７５質量％未満であると、耐火性又は不燃性が悪くなる場合がある。また、含有率が９３質量％を超えると、ガラス繊維同士の結合は弱いことから、基材強度が弱くなり、無機粒子層の塗工性が悪化する場合があり、さらに、基材の繊維の隙間が大きくなるため、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が損なわれる場合がある。
【0019】
本発明に用いるバインダー繊維は湿熱接着性バインダー繊維である。湿熱接着性バインダー繊維とは、湿潤状態において、ある温度で繊維状態から流動、又は容易に変形して接着機能を発現する繊維のことを言う。具体的には、熱水（例えば、８０～１２０℃程度）で軟化して自己接着、又は他の繊維に接着可能な熱可塑性繊維であり、例えば、ポリビニル系繊維（ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなど）、セルロース系繊維（メチルセルロースなどのＣ１－３アルキルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどのヒドロキシＣ１－３アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシＣ１－３アルキルセルロース、又はその塩など）、変性ビニル系共重合体からなる繊維（イソブチレン、スチレン、エチレン、ビニルエーテルなどのビニル系単量体と、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、又は、その無水物との共重合体、又はその塩など）などが挙げられる。本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維としては、ポリビニル系繊維が好ましく、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）繊維がより好ましい。ポリビニルアルコール繊維を用いた場合、基材強度がより高くなり、また、繊維間に皮膜を形成しやすく、無機粒子を繊維間に保持しやすくなる。また、基材の平滑性が向上しやすくなる。
【0020】
本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維としては、架橋性官能基を有する化合物で変性された変性ポリビニルアルコール繊維、架橋剤を用いて紡糸時又は紡糸後に温和な条件下で架橋を行った架橋ポリビニルアルコール繊維が、低延伸糸に耐熱水特性を付与することが可能となり、より好ましい。
【0021】
架橋性官能基としては、シラノール基、カルボキシル基、メチロール基等が挙げられる。ｐＨ等を調整することによって、架橋性官能基を有する化合物で変性されたポリビニルアルコールを架橋させることなく水に溶解し、紡糸して、変性ポリビニルアルコール繊維を得ることができる。紡糸時又は紡糸後に、変性ポリビニルアルコール繊維を架橋させても良い。変性度は、好ましくは０．０１～１０ｍｏｌ％であり、より好ましくは、０．１～５ｍｏｌ％である。好適な例としては、シラノール変性ポリビニルアルコール（変性度０．１～２ｍｏｌ％）をアルカリ溶液（ｐＨ９～１３）に溶解し、該溶液を酸性（ｐＨ５～６）にすることにより架橋させつつ紡糸し、乾燥後熱処理して得られるシラノール変性ポリビニルアルコール繊維が挙げられる。
【0022】
また、自己架橋性のない未変性ポリビニルアルコールを紡糸後、各種有機系又は無機系架橋剤を付与して架橋せしめる方法によって得られた、架橋ポリビニルアルコール繊維を用いることもできる。無機系架橋剤としては、リン酸、リン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸チタニル等が挙げられる。また、有機系架橋剤として、メチロール系、エポキシ系、イソシアネート系、アルデヒド系等の架橋剤が挙げられる。これらの架橋剤を未変性ポリビニルアルコール紡糸原液に添加して紡糸した後、又は、未変性ポリビニルアルコールを単独で紡糸して架橋剤含有浴を通した後、熱処理することで架橋を進行させることができる。また、これらの方法を併用することも可能である。
【0023】
本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維は上記に限定されるものではないが、シラノール変性ポリビニルアルコール繊維は、ガラス繊維との接着性がさらに高まるため、基材の引張強度をさらに高めることができるため、特に好ましい。
【0024】
湿熱接着性バインダー繊維の繊度は、０．１～５．６デシテックスであることが好ましく、０．４～２．２デシテックスであることがより好ましく、０．６～１．１デシテックスであることがさらに好ましい。繊度が０．１デシテックス未満の場合、繊維自体が非常に高価になり、また、基材が緻密で薄くなり過ぎる場合がある。一方、５．６デシテックスを超えた場合、ガラス繊維との接点が少なくなり、湿潤状態での強度維持が困難になる場合がある。また、均一な地合が取れない場合がある。湿熱接着性バインダー繊維の繊維長は、１～１５ｍｍであることが好ましく、２～１０ｍｍであることがより好ましく、３～５ｍｍであることがさらに好ましい。繊維長が１ｍｍ未満の場合、抄造時に抄紙ワイヤーから湿熱接着性バインダー繊維が抜け落ちる場合があり、十分な強度の耐火シートが得られない場合がある。一方、１５ｍｍを超えた場合、水に分散する際に湿熱接着性バインダー繊維がもつれる場合があり、耐火シートの地合が不均一になる場合がある。
【0025】
湿熱接着性バインダー繊維の含有率は、ガラス繊維に対して、３～２０質量％であることが好ましく、４～１５質量％であることがより好ましく、５～１０質量％であることがさらに好ましい。湿熱接着性バインダー繊維が３質量％未満の場合、基材の強度が低下し、無機粒子層を塗工する際に断紙する場合やガラス繊維が脱落する場合がある。一方、湿熱接着性バインダー繊維の含有率が２０質量％を超えた場合、基材を湿式抄造法で抄紙する際、ドライヤーからの剥離性が悪化する場合があり、また、無機粒子層を塗工する際に、基材への浸透性が低下する場合があり、壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性が悪化する場合がある。
【0026】
本発明に用いるパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物としては、ポリ（ｐ－フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｐ－フェニレンテレフタルアミド）からなるパルプ状物が挙げられる。
【0027】
また、本発明に用いるパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物とは、抄紙機を用いて紙に似た構造物を作ることができる多数の微小なフィブリル部を有する薄葉状、もしくは鱗片状の小片であり、繊維内で分子鎖同士が強固に結合することで結晶構造を形成し、高い強度や優れた耐熱性を持つ繊維を指す。図１はパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含む耐火ガラス繊維シートの基材の電子顕微鏡写真であり、パルプ状物のフィブリル部が観察できる。
【0028】
上述したパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物としては、繊維形成性高分子重合体溶液を水系凝固浴に導入して得られた形成物を、乾燥することなく回収し、必要に応じて叩解等を行うことにより得られる。例えば、ポリマー重合体溶液をその沈殿剤とせん断力の存在する系において混合することにより製造されるフィブリッドや、光学的異方性を示す高分子重合体溶液から形成した分子配向性を有する結晶質形成物であり、例えば、特公昭３５－１１８５１号公報、特公昭３７－５７３２号公報などに記載の製造方法により製造される。必要に応じて叩解処理を施すことができる。
【0029】
叩解処理としては、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、高速の回転刃によりせん断力を与える回転式ホモジナイザー、高速の回転する円筒の内刃と固定された外刃との間でせん断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、繊維懸濁液に圧力差を与えて小径のオリフィスを通過させて高速度とし、これ同士を衝突させることで繊維にせん断力、切断力を加える高圧ホモジナイザー等を用いて処理が挙げられる。
【0030】
本発明において、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物は結晶構造間に存在する水分が加熱・減圧などにより除去される際に大きく収縮し、繊維ネットワークを強固にするため、基材の耐熱水特性を向上させる効果がある。
【0031】
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の長さ加重平均繊維長は、０．０５ｍｍ以上３．００ｍｍ以下であることが好ましい。長さ加重平均繊維長が好ましい範囲よりも短い場合、基材からパルプ状物が脱落する場合がある。長さ加重平均繊維長が好ましい範囲よりも長い場合、パルプ状物のもつれや分散不良が発生する場合がある。
【0032】
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物が、上記の長さ加重平均繊維長を持つ場合、基材に含まれるパルプ状物の含有率が少ない場合でも、パルプ状物間やパルプ状物とガラス繊維との間において、繊維による緻密なネットワーク構造が形成され、引張強度が高い基材が得られやすく、無機粒子層形成用塗工液の浸透性や液保持性の高い基材が得られやすくなる。また、無機粒子層形成用塗工液を塗工し、乾燥させる際に、塗液温度が上昇し、湿熱接着性バインダー繊維の溶解温度に達した際の基材の強度低下を防ぐことができる。
【0033】
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の平均繊維幅は、５．０μｍ以上１００．０μｍ以下が好ましく、８．０μｍ以上８０．０μｍ以下がより好ましく、８．０μｍ以上６０．０μｍ以下がさらに好ましい。平均繊維幅が１００．０μｍを超えた場合、繊維同士のネットワークが低下し、基材の引張強度が低下する場合や無機粒子が浸透しにくくなる場合がある。一方、平均繊維幅が５．０μｍ未満の場合、パルプ状物を叩解する処理時間が長くなり、生産性が著しく低下する。
【0034】
本発明において、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅は、ＦＱＡ－３６（ＯｐＴｅｓｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ社）を使用して、投影繊維長モードにおいて測定した長さ加重平均繊維長（Ｌ（ｗ））及び繊維幅である。
【0035】
本発明において、ガラス繊維に対して、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率は２．０質量％以上１２．５質量％以下であり、３．０質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以上８．０質量％以下であることがさらに好ましく、３．０質量％以上６．０質量％以下であることが特に好ましい。パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が１２．５質量％を超えた場合、基材が高密度になり、基材の空隙が減少し過ぎるため、無機粒子層形成用塗工液の浸透性や液保持性が悪化する。また、無機粒子層が基材表面に形成されやすく、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性は良化するものの、耐火シートの柔軟性が損なわれて、無機粒子の脱落が増加する。また、パルプ状物がガラス繊維間の入り込み過ぎるため、ガラス繊維同士の交点が減少し、基材の引張強度が低下する。一方、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が２．０質量％未満である場合、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物間やパルプ状物とガラス繊維との緻密なネットワーク構造が形成されにくく、引張強度の向上効果が発現しない。また、基材の空隙が増大するため、ポリ塩化ビニル樹脂が基材内部に入り込みやすくなり、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が悪化する。
【0036】
本発明において、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の変法濾水度は０～３００ｍＬであることが好ましく、より好ましくは０～２００ｍＬであり、さらに好ましくは０～１００ｍＬである。変法濾水度が３００ｍＬを超えた場合、パルプ状物の繊維幅が太く、フィブリル化があまり進んでいないため、ガラス繊維との緻密なネットワークが少なくなるため、引張強度が低下する場合がある。一方、変法濾水度が０ｍＬ未満の場合、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物のファイン分が増えて、基材から脱落する割合が増え、歩留まりが低下する場合がある。また、繊維のフィブリル化処理に時間が掛かり、非常に高価なものになる。また、基材が薄くなりやすく、高密度化しやすくなるため、無機粒子層形成用塗工液が内部に浸透しにくくなり、耐火性が悪化する場合がある。パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物のフィブリル化が進むと、変法濾水度は下がり続ける。そして、変法濾水度が０ｍＬに達した後も、さらにフィブリル化すると、繊維がメッシュを通りすぎるようになり、変法濾水度が逆に上昇し始める。本発明では、このように、変法濾水度が逆上昇し始めた状態を「変法濾水度が０ｍＬ未満」と称している。
【0037】
本発明において、変法濾水度とは、ふるい板として線径０．１４ｍｍ、目開き０．１８ｍｍの８０メッシュ金網を用い、試料濃度を０．１％とし、それ以外の条件はＪＩＳ Ｐ８１２１－２：２０１２に準拠して測定した値である。
【0038】
本発明において、ガラス繊維、湿熱接着性バインダー繊維、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物に加えて、必要に応じて、性能を阻害しない範囲で、各種繊維を配合することができる。その結果、さらに細かい空隙部を増やすことができ、無機粒子の保持性や壁紙裏打ち用耐火シートの強度を向上させることができる場合がある。このような繊維としては、レーヨン、キュプラ、リヨセル繊維等の再生繊維、アセテート、トリアセテート、プロミックス等の半合成繊維、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル系、ベンゾエート、ポリクラール、フェノール、メラミン、フラン、尿素、アニリン、不飽和ポリエステル、フッ素、シリコーン、これらの誘導体等の合成樹脂繊維、金属繊維、炭素繊維、アルミナ、シリカ、セラミックス、岩石繊維等の無機繊維などが挙げられる。
【0039】
合成樹脂繊維は、単一の樹脂からなる繊維（単繊維）であっても良いし、２種以上の樹脂からなる複合繊維であっても良い。複合繊維としては、芯鞘型、偏芯型、サイドバイサイド型、海島型、オレンジ型、多重バイメタル型が挙げられる。また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートが含むことができる上記各種繊維は、１種でも良いし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【0040】
本発明において、基材の厚みは、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、０．２ｍｍ以上であることがより好ましく、０．３ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、１．０ｍｍ以下であることが好ましく、０．８ｍｍ以下であることがより好ましく、０．６ｍｍ以下であることがさらに好ましい。基材の厚みを上記の範囲とした場合において、本発明における基材では、抄紙工程や塗工工程で必要な引張強度を維持できるため、基材の抄造性も含め、各工程での作業性が良好なものとなる。基材の厚みが１．０ｍｍを超えると、壁紙裏打ち用耐火シートとして、柔軟性が損なわれて、取り扱い難くなる場合がある。基材の厚みが０．１ｍｍ未満であると、基材の厚みにムラが発生しやすくなり、塗工し難くなり、また、無機粒子層を多く塗工する必要があり、脱落が増える場合や柔軟性が悪化する場合がある。
【0041】
本発明における基材の密度は、０．０７ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。また、０．５０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．３０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。密度が０．０７ｇ／ｃｍ３未満である場合、基材の引張強度が弱くなり過ぎて、基材の取り扱い時や塗工時に破損するおそれがあり、０．５０ｇ／ｃｍ３を超えた場合、基材の柔軟性が悪化して、抄紙工程においてリーラーで巻き取り難くなる場合や無機粒子層の塗工量が低下する場合がある。
【0042】
本発明における基材は、湿式抄造法（抄紙法）によって製造される湿式不織布であることが好ましい。湿式抄造法は繊維を水に分散して均一な抄紙スラリーとし、この抄紙スラリーを抄紙機で抄きあげて湿式不織布を製造する。抄紙機としては、円網抄紙機、長網抄紙機、傾斜型抄紙機、傾斜短網抄紙機、これらの複合機が挙げられる。また、複数のヘッドボックスを有し、ワイヤー上で湿紙を重ね合わせる抄紙機にて製造することができる。抄紙スラリーには、繊維原料の他に、必要に応じて、分散剤、紙力増強剤、増粘剤、無機填料、有機填料、消泡剤などを適宜添加することができる。抄紙スラリーの固形分濃度は、０．５～０．００１質量％程度であることが好ましい。この抄紙スラリーを、さらに所定濃度に希釈してから抄造し、湿紙ウェブを得る。ついで、抄造された湿紙ウェブは、プレスロールなどで圧搾され、水分量が調整される。ついで、ヤンキードライヤーを使用し、湿熱接着性バインダー繊維を溶融させて強度を発現させ、同時に乾燥させる。ヤンキードライヤーにて乾燥させることにより、乾燥された表面は平滑となり、表面の凹凸が少ない面を形成できる。その他、補助乾燥として、熱風乾燥機、加熱ロール、赤外線ヒーターなどの加熱装置を併用しても問題ない。この時の乾燥温度としては、湿紙ウェブの水分が十分に除去でき、湿熱接着性バインダー繊維により強度を発現できる温度とすることが好ましい。
【0043】
本発明において、無機粒子層は、無機粒子と無機バインダーを含有している層である。この無機粒子層が、基材に含有される繊維の表面の大部分を被覆しており、また、基材の空隙に充填されていることによって、耐火シートの耐火性と不燃性の効果が得られる。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂の浸透性が抑えられ、塗工表面の平坦性が良好となる。
【0044】
図１は、壁紙裏打ち用耐火シートの基材において、ヤンキードライヤー面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察写真である。基材に含有されるガラス繊維、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物及び湿熱接着性バインダー繊維が確認できる。パラ系芳香族ポリアミドからなる繊維状物がガラス繊維の間に入り込み、ガラス繊維間の隙間を埋め、湿熱接着性バインダー繊維の皮膜により、基材の平滑性を向上させている。
【0045】
無機粒子としては、水酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、二水和石膏、アルミン酸三カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、タルク、二酸化チタン等の水分散性の良い無機粒子が使用できる。上記無機粒子は、単独で使用しても良いし、２種以上組み合わせて使用しても良い。
【0046】
無機粒子の中でも、水酸化酸化アルミニウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、炭酸塩系の無機粒子は、火炎が当たった際に無機粒子が固化し、耐火シートからの粉落ちを防止できるため好ましい。さらに、水酸化酸化アルミニウム、クレー、カオリン、焼成カオリンは、耐火シートを高温化で保持した場合でも、耐火性と不燃性に優れ、耐火シートの強度を維持できるため、より好ましい。
【0047】
本発明において、無機粒子の粒子径は、０．０８μｍ以上２．００μｍ以下であることが好ましく、０．３０μｍ以上１．５０μｍ以下であることがより好ましく、０．４０μｍ以上１．００μｍ以下であることがさらに好ましい。粒子径が２．００μｍを超えると、壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性が悪化する場合や脱落や高温下に曝した際の断熱性が悪化する場合がある。一方、粒子径が０．０８μｍ未満の場合、無機粒子を分散する際に増粘しやすく、分散が難しくなり、基材に塗工した場合、無機粒子が基材から脱落しやすくなる場合や、脱落を防ぐために無機バインダーを増量する必要があり、耐火シートの柔軟性が損なわれる場合がある。なお、本発明で言う粒子径とは、無機粒子のＳＥＭ写真から得られた無機粒子の面積から真円の直径を換算した値である。
【0048】
本発明において、無機粒子層は無機バインダーを含む。無機バインダーとしては、例えば、セピオライト、コロイダルシリカ、水ガラス、アルミナゾル、ベントナイトなどが挙げられる。上記無機バインダーは、単独で使用しても良いし、２種以上組み合わせて使用しても良い。
【0049】
本発明において、無機粒子層に含まれる無機バインダーの含有率は、無機粒子の総量に対して、２質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、５質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上３０質量％以下であることがさらに好ましい。無機バインダーの含有率が２質量％未満の場合、無機粒子が基材から脱落しやすくなる場合がある。また、無機バインダーの含有率が１００質量％を超えた場合、無機粒子の塗工性が悪化する場合がある。
【0050】
無機粒子層形成用塗工液を調製するための媒体としては、無機バインダーや無機粒子を均一に溶解又は分散できるものであれば特に限定されない。例えば、トルエン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルエチルケトン等のケトン類、イソプロピルアルコール等のアルコール類、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等を必要に応じて用いることができる。また、使用する媒体は、基材を膨張させない媒体又は基材を溶解しない媒体が好ましい。
【0051】
無機粒子層の含有率は、「無機粒子層の塗工量（ｇ／ｍ２）／基材坪量（ｇ／ｍ２）×１００」で算出される値であり、９０質量％以上が好ましく、１００質量％以上がより好ましく、１３０質量％以上がさらに好ましい。無機粒子層の含有率が９０質量％以上であれば、壁紙裏打ち用耐火シートに火炎を当てた場合でも、耐火シートの溶融や損傷がほとんどない。一方、無機粒子層の含有率は１６０質量％未満が好ましい。無機粒子層の含有率が高いほど、耐火シートの厚みが増加し、耐火性と不燃性は高くなるが、無機粒子層の含有率が１６０質量％以上の場合、脱落が発生する場合や耐火シートの柔軟性が損なわれる場合がある。
【0052】
無機粒子層を形成するために、無機粒子を基材に塗工する装置としては、各種の塗工装置を用いることができる。例えば、２ロールサイズプレス、ゲートロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、キスタッチコーター、ディップコーター等の含浸、又は塗工装置による各種コーターを用いることができるが、これに限定されるものではない。
【0053】
本発明において、無機粒子層には、前記無機粒子及び無機バインダーの他に、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の各種分散剤、塗工液の液安定性を増すため、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリエチレンオキサイド等の各種増粘剤、各種保水剤、各種の濡れ剤、防腐剤、消泡剤等の各種添加剤を、必要に応じて添加することもできる。一般に、媒体として有機溶剤を使用した非水系塗工液は表面張力が低く、媒体として水を用いた水系塗工液の表面張力は高い。本発明の基材は、塗工液の受理性が高いため、非水系塗工液も水系塗工液も、両方共に問題なく塗工することができるが、本発明において、媒体として水のみを用いた水系塗工液を使用することが好ましい。
【0054】
本発明において、壁紙裏打ち用耐火シートの少なくとも片側の面を共焦点レーザー顕微鏡によって表面粗さを計測して得られるコア部のレベル差Ｓｋが５５μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、４５μｍ以下であることがさらに好ましい。また、Ｓｋは２０μｍ以上であることが好ましく、２５μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以上であることがさらに好ましい。そして、ポリ塩化ビニル樹脂は、Ｓｋが５５μｍ以下である面に塗工されることが好ましい。ポリ塩化ビニル樹脂の塗工では、発泡ポリ塩化ビニル樹脂を塗工し、乾燥・ゲル化させた後、発泡させる。本発明の壁紙裏打ち用耐火シートの少なくとも片側の面のＳｋが５５μｍ以下である場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好となる。さらに、無機粒子層の粉落ちが少なく、柔軟性と耐火性と不燃性を兼ね備えた壁紙裏打ち用耐火シートが得られやすくなる。Ｓｋが５５μｍを超えた場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が悪化する場合がある。一方、Ｓｋが２０μｍ未満の場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、耐火性や不燃性も良好であるが、壁紙裏打ち用耐火シートとして柔軟性が損なわれる場合がある。
【0055】
本明細書において、「コア部のレベル差Ｓｋ」は、表面粗さを比較する指標であり、ＩＳＯ２５１７８に準拠したコア部の上側レベルと下側レベルとの差である。コア部のレベル差Ｓｋが大きいほど、凹凸が大きいことになる。
【0056】
Ｓｋの測定方法を説明する。
（１）壁紙裏打ち用耐火シートの写真撮影
壁紙裏打ち用耐火シートを幅４５ｍｍ×長さ６０ｍｍに断裁して試料とする。断裁した壁紙裏打ち用耐火シートの写真を、共焦点レーザー顕微鏡（キーエンス社製、商品名：形状解析レーザー顕微鏡ＶＫ－Ｘ１０５０）を用いて、以下の条件で観察する。
（１）壁紙裏打ち用耐火シートの写真撮影
壁紙裏打ち用耐火シートを幅４５ｍｍ×長さ６０ｍｍに断裁して試料とする。断裁した壁紙裏打ち用耐火シートの写真を、共焦点レーザー顕微鏡（キーエンス社製、商品名：形状解析レーザー顕微鏡ＶＫ－Ｘ１０５０）を用いて、以下の条件で観察する。
【0057】
「ＶＫ観察アプリケーション」の「形状計測」の「簡易測定」で、同軸照明で壁紙裏打ち用耐火シートを照らし、撮影倍率２０倍で観察する。「ナビゲーション画像作成」を行い、「連結測定」の「連結領域の指定方法」として「始点と長さ」を選び、撮影サイズを「横：３０００μｍ×縦：２０００μｍ」に指定し、写真撮影位置を決定して、測定を開始する。
【0058】
（２）画像補正
得られた壁紙裏打ち用耐火シートの写真を「マルチファイル解析アプリケーション」で開き、以下の順で画像補正処理を行う。
得られた壁紙裏打ち用耐火シートの写真を「マルチファイル解析アプリケーション」で開き、以下の順で画像補正処理を行う。
【0059】
面形状補正：補正方法は「うねり除去」、指定方法は「補正の強さ」を選び、補正の強さを「５」に設定して面形状補正を行う。
【0060】
（３）表面粗さ計測
計測領域として「全領域」を指定し、Ｓｋを計測する。一つの壁紙裏打ち用耐火シートについて、５箇所で本測定を実施し、５箇所におけるＳｋの平均値を算出する。
計測領域として「全領域」を指定し、Ｓｋを計測する。一つの壁紙裏打ち用耐火シートについて、５箇所で本測定を実施し、５箇所におけるＳｋの平均値を算出する。
【0061】
表面粗さ計測の詳細設定条件を表１に記載する。
【0062】
【表1】
【0063】
壁紙裏打ち用耐火シートのＳｋを５５μｍ以下にする方法としては、
（Ｉ）繊維径の細いガラス繊維を使用する。
（II）湿熱接着性バインダー繊維を増量する。
（III）パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を増量する。
（IV）無機粒子層の塗工量を増量する。
（Ｖ）無機粒子層を、例えば、グラビアコーターやロッドコーター等の表面塗工方式で塗工する。
等が挙げられる。
（Ｉ）繊維径の細いガラス繊維を使用する。
（II）湿熱接着性バインダー繊維を増量する。
（III）パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を増量する。
（IV）無機粒子層の塗工量を増量する。
（Ｖ）無機粒子層を、例えば、グラビアコーターやロッドコーター等の表面塗工方式で塗工する。
等が挙げられる。
【実施例0064】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例において百分率（％）及び部は、断りのない限り全て質量基準である。また、塗工量は絶乾塗工量である。
【0065】
＜パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の作製＞
硫酸中の対数粘度１．５のポリ（ｐ－フェニレンイソフタルアミド）１０部を、塩化リチウム１５部を含むＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド９０部に溶解し、この溶液を高速回転でかき混ぜているホモミキサー中のグリセリン水溶液に導入してパルプ状物を得て、このパルプ状物をシングルディスクリファイナーに通し、変法濾水度８８ｍＬとなるようにフィブリル化させ、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）を得た。また同様の方法で得たパルプ状物を変法濾水度２５０ｍＬとなるようにフィブリル化させ、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度２５０ｍＬ）を得た。
硫酸中の対数粘度１．５のポリ（ｐ－フェニレンイソフタルアミド）１０部を、塩化リチウム１５部を含むＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド９０部に溶解し、この溶液を高速回転でかき混ぜているホモミキサー中のグリセリン水溶液に導入してパルプ状物を得て、このパルプ状物をシングルディスクリファイナーに通し、変法濾水度８８ｍＬとなるようにフィブリル化させ、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）を得た。また同様の方法で得たパルプ状物を変法濾水度２５０ｍＬとなるようにフィブリル化させ、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度２５０ｍＬ）を得た。
【0066】
実施例１
＜基材の作製＞
ガラス繊維（日東紡績社製、商品名：ＣＳ ６ＤＥ－８８８、繊維径６．５μｍ×繊維長６ｍｍ）を８７部、シラノール変性ＰＶＡ繊維（湿熱接着性バインダー繊維、商品名：ＳＰＧ０５６－１１、株式会社クラレ製、０．６デシテックス×３ｍｍ）を８部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）５部を、パルパーにより水中に分散し、濃度０．５％の均一な抄紙スラリーを調成し、円網抄紙機を用いて湿紙ウェブを得て、表面温度１２０℃のヤンキードライヤーによって乾燥し、坪量５１．９ｇ／ｍ２、厚み０．３８６ｍｍの基材を作製した。
＜基材の作製＞
ガラス繊維（日東紡績社製、商品名：ＣＳ ６ＤＥ－８８８、繊維径６．５μｍ×繊維長６ｍｍ）を８７部、シラノール変性ＰＶＡ繊維（湿熱接着性バインダー繊維、商品名：ＳＰＧ０５６－１１、株式会社クラレ製、０．６デシテックス×３ｍｍ）を８部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）５部を、パルパーにより水中に分散し、濃度０．５％の均一な抄紙スラリーを調成し、円網抄紙機を用いて湿紙ウェブを得て、表面温度１２０℃のヤンキードライヤーによって乾燥し、坪量５１．９ｇ／ｍ２、厚み０．３８６ｍｍの基材を作製した。
【0067】
＜無機粒子層形成用塗工液の調製＞
カオリン（商品名：ＡＳＰ（登録商標） ＮＣ Ｘ－１、ＢＡＳＦ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）１００部と、水溶性アクリル酸系分散剤（商品名：アロン（登録商標）Ｔ－５０、東亞合成株式会社製）０．４部を水中に混合し十分撹拌し、カオリン分散液を調製した。ついで、セピオライト（商品名：ミルコン（登録商標）ＳＰ－２、昭和ＫＤＥ株式会社製）２０部と水溶性アクリル酸系分散剤（アロンＴ－５０）１．０部を水中に混合し十分撹拌し、セピオライト分散液を調製した。ついで、カオリン分散液全量とセピオライト分散液全量を混合、撹拌し、水で濃度を調整して、固形分濃度４０％の塗工液を調製した。
カオリン（商品名：ＡＳＰ（登録商標） ＮＣ Ｘ－１、ＢＡＳＦ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）１００部と、水溶性アクリル酸系分散剤（商品名：アロン（登録商標）Ｔ－５０、東亞合成株式会社製）０．４部を水中に混合し十分撹拌し、カオリン分散液を調製した。ついで、セピオライト（商品名：ミルコン（登録商標）ＳＰ－２、昭和ＫＤＥ株式会社製）２０部と水溶性アクリル酸系分散剤（アロンＴ－５０）１．０部を水中に混合し十分撹拌し、セピオライト分散液を調製した。ついで、カオリン分散液全量とセピオライト分散液全量を混合、撹拌し、水で濃度を調整して、固形分濃度４０％の塗工液を調製した。
【0068】
＜壁紙裏打ち用耐火シートの作製＞
前記基材に、サイズプレスにて塗工液を含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５６．３ｇ／ｍ２、総坪量１０８．２ｇ／ｍ２、厚み０．３２８ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
前記基材に、サイズプレスにて塗工液を含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５６．３ｇ／ｍ２、総坪量１０８．２ｇ／ｍ２、厚み０．３２８ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0069】
実施例２
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度２５０ｍＬ）を使用した以外は、実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５２．１ｇ／ｍ２、厚み０．３６７ｍｍの基材を作製した。
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度２５０ｍＬ）を使用した以外は、実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５２．１ｇ／ｍ２、厚み０．３６７ｍｍの基材を作製した。
【0070】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５５．０ｇ／ｍ２、総坪量１０７．１ｇ／ｍ２、厚み０．３１６ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0071】
実施例３
実施例１で使用したガラス繊維を９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を８部パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）２部を、実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５２．５ｇ／ｍ２、厚み０．３５２ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維を９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を８部パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）２部を、実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５２．５ｇ／ｍ２、厚み０．３５２ｍｍの基材を作製した。
【0072】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５６．１ｇ／ｍ２、総坪量１０８．６ｇ／ｍ２、厚み０．３１２ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0073】
実施例４
実施例１で使用したガラス繊維を８２部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を８部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）１０部を実施例１と同様な抄紙方法で、坪量４８．３ｇ／ｍ２、厚み０．３１５ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維を８２部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を８部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）１０部を実施例１と同様な抄紙方法で、坪量４８．３ｇ／ｍ２、厚み０．３１５ｍｍの基材を作製した。
【0074】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５３．０ｇ／ｍ２、総坪量１００．３ｇ／ｍ２、厚み０．２６８ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0075】
実施例５
実施例１で使用したガラス繊維を９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を５部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）５部を実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５０．２ｇ／ｍ２、厚み０．３５１ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維を９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を５部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）５部を実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５０．２ｇ／ｍ２、厚み０．３５１ｍｍの基材を作製した。
【0076】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量６２．３ｇ／ｍ２、総坪量１１２．５ｇ／ｍ２、厚み０．２９８ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0077】
実施例６
実施例５の基材に、実施例１で用いた塗工液に保水剤（サンノプコ製、商品名：ＳＮシックナー９２６）０．０８部を添加した塗工液をコンマコーター（登録商標）にて、表裏それぞれ１回ずつ表面塗工し、乾燥し、合計の絶乾塗工量７８．３ｇ／ｍ２、総坪量１２８．５ｇ／ｍ２、厚み０．３５２ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
実施例５の基材に、実施例１で用いた塗工液に保水剤（サンノプコ製、商品名：ＳＮシックナー９２６）０．０８部を添加した塗工液をコンマコーター（登録商標）にて、表裏それぞれ１回ずつ表面塗工し、乾燥し、合計の絶乾塗工量７８．３ｇ／ｍ２、総坪量１２８．５ｇ／ｍ２、厚み０．３５２ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0078】
実施例７
実施例１で使用したガラス繊維を９０部、ＰＶＡ繊維（湿熱接着性バインダー繊維、商品名：ＶＰＢ１０７－１、株式会社クラレ製、１．１デシテックス×３ｍｍ）を５部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）５部を、実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５０．２ｇ／ｍ２、厚み０．３４０ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維を９０部、ＰＶＡ繊維（湿熱接着性バインダー繊維、商品名：ＶＰＢ１０７－１、株式会社クラレ製、１．１デシテックス×３ｍｍ）を５部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）５部を、実施例１と同様な抄紙方法で、坪量５０．２ｇ／ｍ２、厚み０．３４０ｍｍの基材を作製した。
【0079】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５７．８ｇ／ｍ２、総坪量１０８．０ｇ／ｍ２、厚み０．２９０ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0080】
比較例１
実施例１で使用したガラス繊維９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を９部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）１部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量５０．６ｇ／ｍ２、厚み０．３２１ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を９部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）１部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量５０．６ｇ／ｍ２、厚み０．３２１ｍｍの基材を作製した。
【0081】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５９．５ｇ／ｍ２、総坪量１１０．１ｇ／ｍ２、厚み０．３０１ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0082】
比較例２
実施例１で使用したガラス繊維８２部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を７部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）１１部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量４８．５ｇ／ｍ２、厚み０．３１９ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維８２部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維を７部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物（変法濾水度８８ｍＬ）１１部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量４８．５ｇ／ｍ２、厚み０．３１９ｍｍの基材を作製した。
【0083】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５５．７ｇ／ｍ２、総坪量１０４．２ｇ／ｍ２、厚み０．３００ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0084】
比較例３
実施例１で使用したガラス繊維９０部、実施例７で使用したＰＶＡ繊維５部、未叩解ＮＢＫＰを５部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量４９．５ｇ／ｍ２、厚み０．３１５ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維９０部、実施例７で使用したＰＶＡ繊維５部、未叩解ＮＢＫＰを５部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量４９．５ｇ／ｍ２、厚み０．３１５ｍｍの基材を作製した。
【0085】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５２．３ｇ／ｍ２、総坪量１０１．８ｇ／ｍ２、厚み０．２８８ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0086】
比較例４
実施例１で使用したガラス繊維９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維５部、リファイナーを用いて平均繊維径１２μｍ、繊維長５ｍｍの溶剤紡糸セルロース繊維を微細化し、変法濾水度１００ｍＬに叩解されてなるフィブリル化セルロース繊維５部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量５１．２ｇ／ｍ２、厚み０．３０１ｍｍの基材を作製した。
実施例１で使用したガラス繊維９０部、実施例１で使用したシラノール変性ＰＶＡ繊維５部、リファイナーを用いて平均繊維径１２μｍ、繊維長５ｍｍの溶剤紡糸セルロース繊維を微細化し、変法濾水度１００ｍＬに叩解されてなるフィブリル化セルロース繊維５部とした以外、実施例１と同様な抄紙方法で坪量５１．２ｇ／ｍ２、厚み０．３０１ｍｍの基材を作製した。
【0087】
この基材に実施例１で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量５７．９ｇ／ｍ２、総坪量１０９．１ｇ／ｍ２、厚み０．２８０ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0088】
比較例５
無機粒子層形成用塗工液として、実施例１で使用したカオリン１００部と水溶性アクリル酸系分散剤０．４部と塩化ビニル系エマルジョン（商品名：ビニブラン（登録商標）２７８、固形分濃度４３％、日信化学工業株式会社製）２０部を水中で混合し十分撹拌し、固形分濃度４０％の塗工液を調製した。
無機粒子層形成用塗工液として、実施例１で使用したカオリン１００部と水溶性アクリル酸系分散剤０．４部と塩化ビニル系エマルジョン（商品名：ビニブラン（登録商標）２７８、固形分濃度４３％、日信化学工業株式会社製）２０部を水中で混合し十分撹拌し、固形分濃度４０％の塗工液を調製した。
【0089】
この塗工液を実施例５で作製した坪量５０．２ｇ／ｍ２、厚み０．３５１ｍｍの基材に、サイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量６８．４ｇ／ｍ２、総坪量１１８．６ｇ／ｍ２、厚み０．３２６ｍｍの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
【0090】
実施例及び比較例の壁紙裏打ち用耐火シート用基材及び壁紙裏打ち用耐火シートについて、下記物性の測定と評価を行い、結果を表２に示した。
【0091】
＜基材及び壁紙裏打ち用耐火シートの坪量＞
ＪＩＳ Ｐ８１２４：２０１１に準拠して、基材の坪量及び耐火シートの総坪量を測定した。無機粒子層の塗工量は耐火シートの総坪量から基材の坪量を差し引いて算出した。
ＪＩＳ Ｐ８１２４：２０１１に準拠して、基材の坪量及び耐火シートの総坪量を測定した。無機粒子層の塗工量は耐火シートの総坪量から基材の坪量を差し引いて算出した。
【0092】
＜基材及び壁紙裏打ち用耐火シートの厚み＞
外側マイクロメーター（商品名：クーラントプルーフ（ＣＯＯＬＡＮＴ ＰＲＯＯＦ（登録商標））マイクロメーターＭＤＣ（登録商標）－ＭＸ２５、株式会社ミツトヨ製）を用いて、厚みを測定した。
外側マイクロメーター（商品名：クーラントプルーフ（ＣＯＯＬＡＮＴ ＰＲＯＯＦ（登録商標））マイクロメーターＭＤＣ（登録商標）－ＭＸ２５、株式会社ミツトヨ製）を用いて、厚みを測定した。
【0093】
＜コア部のレベル差Ｓｋ＞
上述した測定方法によって、各壁紙裏打ち用耐火シートにおいて、基材の乾燥時にヤンキードライヤーに接触している面を表面として、表面のＳｋを測定した。
上述した測定方法によって、各壁紙裏打ち用耐火シートにおいて、基材の乾燥時にヤンキードライヤーに接触している面を表面として、表面のＳｋを測定した。
【0094】
＜基材の引張強度＞
各基材について、長辺が流れ方向になるように、流れ方向２５０ｍｍ×幅方向５０ｍｍのサンプル片を５枚切り出し、卓上型万能試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、商品名：ＳＴＢ－１２２５Ｓ）を用いて、ＪＩＳ Ｐ８１１３：１９９８に準じて、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。引張応力の最大値を「引張強度」とし、５枚の平均値とした。
各基材について、長辺が流れ方向になるように、流れ方向２５０ｍｍ×幅方向５０ｍｍのサンプル片を５枚切り出し、卓上型万能試験機（株式会社エー・アンド・デイ製、商品名：ＳＴＢ－１２２５Ｓ）を用いて、ＪＩＳ Ｐ８１１３：１９９８に準じて、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。引張応力の最大値を「引張強度」とし、５枚の平均値とした。
【0095】
＜基材の８０℃熱水崩落時間＞
各基材について、長辺が流れ方向になるように、流れ方向２００ｍｍ×幅方向５０ｍｍのサンプル片を３枚切り出し、サンプル片の下端に１１．６ｇのクリップをつけ、８０℃±１℃に保った熱水中にサンプル片の中央まで１００ｍｍ浸漬し、クリップをつけた下端部が熱水に浸漬してから崩れ落ちるまでの時間（秒）を測定した。熱水崩落時間は３枚の平均値とした。
各基材について、長辺が流れ方向になるように、流れ方向２００ｍｍ×幅方向５０ｍｍのサンプル片を３枚切り出し、サンプル片の下端に１１．６ｇのクリップをつけ、８０℃±１℃に保った熱水中にサンプル片の中央まで１００ｍｍ浸漬し、クリップをつけた下端部が熱水に浸漬してから崩れ落ちるまでの時間（秒）を測定した。熱水崩落時間は３枚の平均値とした。
【0096】
＜無機粒子層の塗工性＞
基材に無機粒子層を形成する際の塗工しやすさを、次の評価基準で評価した。
基材に無機粒子層を形成する際の塗工しやすさを、次の評価基準で評価した。
【0097】
○：塗工液を塗工する際に、基材に断紙や亀裂や割れが発生しない場合
△：塗工液を塗工する際に、基材に張力が過剰に加わった場合や基材が蛇行した場合、基材に断紙や亀裂や割れが発生する場合
×：塗工液を塗工する際、塗工工程に不具合がない場合であって、張力を調整しても、基材に断紙や亀裂や割れが発生する場合
△：塗工液を塗工する際に、基材に張力が過剰に加わった場合や基材が蛇行した場合、基材に断紙や亀裂や割れが発生する場合
×：塗工液を塗工する際、塗工工程に不具合がない場合であって、張力を調整しても、基材に断紙や亀裂や割れが発生する場合
【0098】
＜耐火性＞
壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性評価について、各シートから幅方向１００ｍｍ×流れ方向１００ｍｍサイズの試験片を３枚切り出し、各試験片の中央部にバーナー（商品名：ラボバーナーＡＰＴＬ、株式会社フェニックスデント製）の火炎を５分間当てた。その後、火炎を当てた側の耐火シートの表面を目視にて観察し、次の評価基準で評価した。バーナーの火炎温度は、１０００℃であった。
壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性評価について、各シートから幅方向１００ｍｍ×流れ方向１００ｍｍサイズの試験片を３枚切り出し、各試験片の中央部にバーナー（商品名：ラボバーナーＡＰＴＬ、株式会社フェニックスデント製）の火炎を５分間当てた。その後、火炎を当てた側の耐火シートの表面を目視にて観察し、次の評価基準で評価した。バーナーの火炎温度は、１０００℃であった。
【0099】
○：耐火シートに穴、亀裂、溶融又は凹みがない。
△：火炎を当てた耐火シートの表面に溶融又は凹みがわずかに見られる。
×：耐火シートに穴又は亀裂がある。
△：火炎を当てた耐火シートの表面に溶融又は凹みがわずかに見られる。
×：耐火シートに穴又は亀裂がある。
【0100】
＜不燃性＞
壁紙裏打ち用耐火シートを不燃性評価について、各シートから幅方向１００ｍｍ×流れ方向１００ｍｍサイズの試験片を２枚切り出し、各試験片を７５０℃±５℃に保持できる加熱電気炉の中に挿入し、次の評価基準で評価した。
壁紙裏打ち用耐火シートを不燃性評価について、各シートから幅方向１００ｍｍ×流れ方向１００ｍｍサイズの試験片を２枚切り出し、各試験片を７５０℃±５℃に保持できる加熱電気炉の中に挿入し、次の評価基準で評価した。
【0101】
○：挿入後、発火しない。
△：挿入後、発火し５秒以内に自己消火する。
×：挿入後、発火して５秒以上燃焼する。
△：挿入後、発火し５秒以内に自己消火する。
×：挿入後、発火して５秒以上燃焼する。
【0102】
＜ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性＞
上記の壁紙裏打ち用耐火シートを幅１５ｃｍ×長さ２０ｃｍに裁断し、ガラス板の上に表面が上になるように載せ、表面に壁紙用の発泡ポリ塩化ビニルゾルをギャップ０．１５ｍｍのアプリケーターバーで塗工し、１５０℃の恒温熱風乾燥機で２５秒加熱し、ゲル化させた。その後、２２０℃の恒温熱風乾燥機で４０秒加熱し、発泡ポリ塩化ビニルゾルを発泡させた。上記の発泡塩ビ表面（発泡面）の凹凸を目視で観察し、次の評価基準で評価した。
上記の壁紙裏打ち用耐火シートを幅１５ｃｍ×長さ２０ｃｍに裁断し、ガラス板の上に表面が上になるように載せ、表面に壁紙用の発泡ポリ塩化ビニルゾルをギャップ０．１５ｍｍのアプリケーターバーで塗工し、１５０℃の恒温熱風乾燥機で２５秒加熱し、ゲル化させた。その後、２２０℃の恒温熱風乾燥機で４０秒加熱し、発泡ポリ塩化ビニルゾルを発泡させた。上記の発泡塩ビ表面（発泡面）の凹凸を目視で観察し、次の評価基準で評価した。
【0103】
○：発泡面が平滑である。
△：発泡面に少し凹凸がある。
×：発泡面の凹凸が大きい。
△：発泡面に少し凹凸がある。
×：発泡面の凹凸が大きい。
【0104】
＜粉落ち＞
上記の壁紙裏打ち用耐火シートの表面を手で触った際に、手に付着する無機粒子の状態と卓上ギロチンカッターでシートを裁断した際の粉落ちを目視で観察し、次の基準で評価した。
上記の壁紙裏打ち用耐火シートの表面を手で触った際に、手に付着する無機粒子の状態と卓上ギロチンカッターでシートを裁断した際の粉落ちを目視で観察し、次の基準で評価した。
【0105】
○：手に無機粒子が付着しないし、裁断しても粉落ちしない。
△：手に無機粒子がうっすらと付着し、１０枚以上裁断すると、粉落ちが見られる。
×：手に無機粒子が付着し、裁断すると、粉落ちが見られる。
△：手に無機粒子がうっすらと付着し、１０枚以上裁断すると、粉落ちが見られる。
×：手に無機粒子が付着し、裁断すると、粉落ちが見られる。
【0106】
＜柔軟性＞
上記の壁紙裏打ち用耐火シートを塗工後、コーターのリーラーで外周直径１０ｃｍの紙管に巻き付けた際に、シートの様子を目視で観察し、次の基準で評価した。
上記の壁紙裏打ち用耐火シートを塗工後、コーターのリーラーで外周直径１０ｃｍの紙管に巻き付けた際に、シートの様子を目視で観察し、次の基準で評価した。
【0107】
○：紙管にきれいに巻き付けることができる。
△：紙管の巻き付け直後、シートが紙管外周から多少浮き気味、もしくはシワが見られるが、しばらくするときれいに巻くことができる。
×：紙管にきれいに巻き付けることができず、大きな浮きや割れやシワが発生する。
△：紙管の巻き付け直後、シートが紙管外周から多少浮き気味、もしくはシワが見られるが、しばらくするときれいに巻くことができる。
×：紙管にきれいに巻き付けることができず、大きな浮きや割れやシワが発生する。
【0108】
【表2】
【0109】
表２に示した通り、実施例１～７で作製した壁紙裏打ち用耐火シートは、基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、２．０質量％以上１２．５質量％以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有している。パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物がガラス繊維を固定し、その固定した交点を湿熱接着性バインダー繊維がさらに固定するため、８０℃の熱水に浸漬してもシートが崩落しにくく、無機粒子層形成用塗工液を塗工しても、断紙等が発生することがなかった。また、実施例１～７で作製した壁紙裏打ち用耐火シートは、耐火性と不燃性に優れていた。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、無機粒子層からの粉落ちが少なく、柔軟性に優れていた。
【0110】
実施例６と実施例７を比較すると、湿熱接着性バインダー繊維として、シラノール変性ポリビニルアルコール繊維を使用することで、８０℃熱水崩落時間が長くなった。また無機粒子層の塗工性も向上した。
【0111】
実施例１と実施例２を比較すると、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の変法濾水度を高くすると、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物がガラス繊維の固定能力が減少するため、８０℃熱水崩落時間が短くなった。
【0112】
実施例１と実施例３と実施例４を比較すると、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が多い程、ガラス繊維間の空隙を埋めるため、Ｓｋは小さくなった。また、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性は、実施例３では少し凹凸が見られたものの、実施例１及び４では向上し、いずれも良好であった。実施例４では、無機粒子層が基材の表面に形成され、わずかに粉落ちが見られた。また、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が多い程、パルプ状物がガラス繊維を固定化するため、８０℃熱水崩落時間が長くなった。
【0113】
実施例１と実施例６を比較すると、無機粒子層の塗工量が増え、無機粒子層を基材表面に表面塗工方式で塗工されている実施例６の方が、Ｓｋは小さくなった。しかし、耐火シートが硬くなり、コーターのリーラーで巻きにくくなった。
【0114】
比較例１の耐火シートは、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が２．０質量％未満の場合であるが、８０℃熱水崩落時間が短くなり、無機粒子層形成用塗工液を塗工する際に断紙等が発生しやすくなった。また、Ｓｋが大きくなり、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面に大きな凹凸が見られた。
【0115】
比較例２の耐火シートは、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が１２．５質量％を超えた場合であるが、ガラス繊維の間にパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物が入り込み、空隙を埋めるため、無機粒子層が基材表面に形成されやすく、Ｓｋが小さくなり、発泡ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性は良好であるが、粉落ちしやすくなった。また、引張強度の低下が見られ、無機粒子層の塗工性が低下した。
【0116】
比較例３と比較例４は、セルロース繊維を含む場合であるが、７５０℃の加熱電気炉に挿入した際、表面が発火し、不燃性が不十分であった。また、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含まないため、８０℃熱水崩落時間が短く、無機粒子層形成用塗工液を塗工する際に断紙等が発生した。
【0117】
比較例５の壁紙裏打ち用耐火シートは、無機粒子層に有機系バインダーを使用した場合であるが、７５０℃の加熱電気炉に挿入した際に発火し、不燃性が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【0118】
本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、家屋等に使用される内装用の壁紙裏打ち用シートに関するものであり、発泡ポリ塩化ビニル（発泡塩ビゾル）塗工の壁紙裏打ち用シートに好適に使用できる。
【図1】
