特開 2022-72842 ポリフッ化ビニリデン繊維及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022072842

(43)【公開日】2022-05-17

(54)【発明の名称】ポリフッ化ビニリデン繊維及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   D01F 6/12 20060101AFI20220510BHJP

   A01K 91/00 20060101ALI20220510BHJP

【ＦＩ】

D01F6/12 Z

A01K91/00 F

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020182502

(22)【出願日】2020-10-30

(71)【出願人】

【識別番号】390009830

【氏名又は名称】クレハ合繊株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】504180239

【氏名又は名称】国立大学法人信州大学

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(74)【代理人】

【識別番号】100131705

【弁理士】

【氏名又は名称】新山 雄一

(72)【発明者】

【氏名】加藤 高裕

(72)【発明者】

【氏名】加藤 良

(72)【発明者】

【氏名】栃木 憲

(72)【発明者】

【氏名】後藤 康夫

(72)【発明者】

【氏名】黒▲崎▼ 明日香

【テーマコード（参考）】

2B307

4L035

【Ｆターム（参考）】

2B307CA04

4L035AA04

4L035BB04

4L035BB08

4L035BB72

4L035BB81

(57)【要約】

【課題】超高分子量のポリフッ化ビニリデンからなる、引張強度に優れたポリフッ化ビニリデン繊維及びその製造方法を提供する。
【解決手段】固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンからなり、引張強度が０．９ＧＰａ以上であることを特徴とする、ポリフッ化ビニリデン繊維、及び、
固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンをイオン液体に溶解し、紡糸用溶液を得る工程と、
前記紡糸用溶液を用いて乾湿式紡糸し、未延伸繊維を得る乾湿式紡糸工程と、
前記未延伸繊維を延伸する延伸工程と、を含む、ポリフッ化ビニリデン繊維の製造方法。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンからなり、
引張強度が０．９ＧＰａ以上であることを特徴とする、ポリフッ化ビニリデン繊維。

【請求項2】

前記ポリフッ化ビニリデンの重量平均分子量が１００万以上である、請求項１に記載のポリフッ化ビニリデン繊維。

【請求項3】

固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンをイオン液体に溶解し、紡糸用溶液を得る工程と、
前記紡糸用溶液を用いて乾湿式紡糸し、未延伸繊維を得る乾湿式紡糸工程と、
前記未延伸繊維を延伸する延伸工程と、を含む、ポリフッ化ビニリデン繊維の製造方法。

【請求項4】

前記ポリフッ化ビニリデンの重量平均分子量が１００万以上である、請求項３に記載のポリフッ化ビニリデン繊維の製造方法。

【請求項5】

前記乾湿式紡糸工程において、紡糸ノズルから吐出される紡糸用溶液の単孔吐出量が、０．１ｇ／ｍｉｎ以上である、請求項３又は４に記載のポリフッ化ビニリデン繊維の製造方法。

【請求項6】

請求項１又は２に記載のポリフッ化ビニリデン繊維からなる釣り糸。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリフッ化ビニリデン繊維及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）からなる繊維は、汎用的な樹脂繊維よりも高い耐熱性、耐候性及び耐食性などを備えており、釣り糸、漁網、中空糸膜の補強糸、ロープ及び衣料などの様々な産業資材として使用されている。
しかしながら、ＰＶＤＦ繊維は、一般に引張強度が十分ではない。そのため、ＰＶＤＦ繊維の引張強度を向上させるための様々な方法が提案されている。

【0003】

特許文献１には、成形方法を工夫することにより、結晶構造を変化させ、通常の溶融紡糸では有さない１７８℃以上のみに結晶融点を持つようにすることで、ＰＶＤＦ繊維の引張強度が向上することが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特公平４－００９２０３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１に開示された方法とは異なる方法で、成形方法を特段工夫しなくても、ＰＶＤＦ繊維の引張強度を向上させる方法も求められている。そのためには超高分子量のＰＶＤＦを使用することが有効と考えられるが、本発明者らの検討によれば、たとえば固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上もある超高分子量のＰＶＤＦでは、溶融粘度が高すぎるため、溶融紡糸できないことが確認された。

【0006】

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、超高分子量のポリフッ化ビニリデンからなる、引張強度に優れたポリフッ化ビニリデン繊維及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、超高分子量のポリフッ化ビニリデンを用いた乾湿式紡糸において、紡糸用溶液の溶媒としてイオン液体を使用することで、ポリフッ化ビニリデン繊維が得られること、及び得られた繊維が引張強度に優れることを見出し、本発明を完成した。

【0008】

すなわち、本発明は、固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンからなり、引張強度が０．９ＧＰａ以上であることを特徴とする、ポリフッ化ビニリデン繊維に関する。

【0009】

前記繊維において、前記ポリフッ化ビニリデンの重量平均分子量が１００万以上であることが好ましい。

【0010】

また、本発明は、固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンをイオン液体に溶解し、紡糸用溶液を得る工程と、
前記紡糸用溶液を用いて乾湿式紡糸し、未延伸繊維を得る乾湿式紡糸工程と、
前記未延伸繊維を延伸する延伸工程と、を含む、ポリフッ化ビニリデン繊維の製造方法に関する。

【0011】

前記製造方法において、前記ポリフッ化ビニリデンの重量平均分子量が１００万以上であることが好ましい。

【0012】

前記乾湿式紡糸工程において、紡糸ノズルから吐出される紡糸用溶液の単孔吐出量が、０．１ｇ／ｍｉｎ以上であることが好ましい。

【0013】

また、本発明は、前記ポリフッ化ビニリデン繊維からなる釣り糸に関する。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、超高分子量のポリフッ化ビニリデンからなる、引張強度に優れたポリフッ化ビニリデン繊維及びその製造方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0015】

＜ポリフッ化ビニリデン繊維＞
本発明のポリフッ化ビニリデン繊維は、固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンからなり、引張強度が０．９ＧＰａ以上である。

【0016】

本発明において、ポリフッ化ビニリデン（以下、「ＰＶＤＦ」ともいう。）は、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）の単独重合体、及び、ＶＤＦと他のモノマーとの共重合体を包含する。共重合体における他のモノマーとしては、例えば、炭素数が２～１０であり且つ少なくとも一つの水素原子がフッ素原子で置換されたアルケン由来のモノマーが用いられる。このようなモノマーとしては、例えば、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等が挙げられる。

【0017】

ＰＶＤＦとしては、超高分子量のＰＶＤＦが用いられる。本発明において、ＰＶＤＦの分子量は、固有粘度で規定されるが、必要に応じて重量平均分子量でも規定される。

【0018】

ＰＶＤＦの固有粘度としては、例えば、２．１ｄｌ／ｇ以上が好ましく、３．１ｄｌ／ｇ以上がより好ましい。

【0019】

ＰＶＤＦの重量平均分子量としては、例えば、７０万以上が好ましく、９０万以上がより好ましく、１００万以上がさらに好ましい。

【0020】

このような超高分子量のＰＶＤＦの製造方法としては特に限定されず、例えば、乳化重合や懸濁重合により製造することができる。ＰＶＤＦの市販品としては、例えば、ＫＦポリマー７２００、ＫＦポリマー７３００、（以上、クレハ社製）等が挙げられる。

【0021】

本発明のＰＶＤＦ繊維は、モノフィラメント及びマルチフィラメントのいずれの態様も包含される。また、ＰＶＤＦ繊維は引張強度以外にも、例えば、引張伸度等、他の物性にも優れている。

【0022】

ＰＶＤＦ繊維の引張強度としては、例えば、１．２ＧＰａ以上が好ましく、１．４ＧＰａ以上がより好ましい。

【0023】

ＰＶＤＦ繊維の引張伸度としては、例えば、１０％以上が好ましく、１２％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましい。

【0024】

＜ＰＶＤＦ繊維の製造方法＞
本発明のＰＶＤＦ繊維の製造方法は、固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上であるポリフッ化ビニリデンをイオン液体に溶解し、紡糸用溶液を得る工程と、前記紡糸用溶液を用いて乾湿式紡糸し、未延伸繊維を得る乾湿式紡糸工程と、前記未延伸繊維を延伸する延伸工程と、を含む。

【0025】

（紡糸用溶液を得る工程）
紡糸用溶液を得る工程は、固有粘度が１．８ｄｌ／ｇ以上と、超高分子量のＰＶＤＦをイオン液体に溶解した溶解液を調製する工程である。

【0026】

超高分子量のＰＶＤＦとしては、前述したＰＶＤＦ繊維の原料として説明したＰＶＤＦと同じものが使用される。

【0027】

イオン液体は、カチオン種としてはアンモニウム系、イミダゾリウム系、ピリジニウム系、ピロリジニウム系等が使用でき、また、アニオン種としてはハロゲン系、リン酸系、テトラフルオロボレート、ジシアナミド、ビストリフルオロメチルスルホニルイミド等を用いることができるが、これらに特に限定されず、これら以外のものであってもよい。これらの中でも、カチオン種としては、イミダゾリウム系、特に１，３－ジアルキルイミダゾリウム系が、ＰＶＤＦに対する溶解性やハンドリング温度の観点から好ましい。また、アニオン種としては、ハロゲン系、リン酸系が好ましく、さらには塩素イオンがより好ましい。

【0028】

カチオン種がイミダゾリウム系、アニオン種がハロゲン系であるものとして、例えば、１，３－ジアルキルイミダゾリウムクロリド、等が挙げられる。これらの中でも、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－ペンチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムクロリドやそれらの混合物が好ましい。

【0029】

カチオン種がイミダゾリウム系、アニオン種がリン酸系であるものとして、例えば、１，３－ジアルキルイミダゾリウムジエチルフォスフェート、１，３－ジアルキルイミダゾリウムジメチルフォスフェート等が挙げられる。その中でも、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムジエチルフォスフェートが好ましい。

【0030】

紡糸用溶液中のＰＶＤＦの濃度は特に限定されないが、得られるＰＶＤＦ繊維の引張強度が優れる観点から、３質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましく、６質量％以上１２質量％以下がさらに好ましい。

【0031】

（乾湿式紡糸工程）
乾湿式紡糸工程は、紡糸用溶液を得る工程で得られた紡糸用溶液を用いて乾湿式紡糸し、未延伸繊維を得る工程である。乾湿式紡糸の操作は、特に限定されず、従来用いられている乾湿式紡糸装置により、乾湿式紡糸することができる。たとえば、常法に従い、原液タンク中の紡糸用溶液を、紡糸ノズルからいったん空気中に吐出して凝固液中に導入して未延伸繊維を得ることができる。

【0032】

紡糸用溶液の温度は、原液タンク中で紡糸用溶液が経時変化することなく安定して保てる温度であれば特に限定されず、例えば、通常、８０～１５０℃であり、１００～１４０℃が好ましい。

【0033】

凝固液の組成は特に限定されず、水、メタノールやエタノール等の低級アルコール、アセトン、および上記の混合物、あるいはこれらの凝固液に、上述したイオン液体を含む混合液等が挙げられる。また、凝固液の温度も特に限定されず、例えば、通常、－２０～６０℃であり、０～２０℃が好ましい。

【0034】

紡糸用溶液の紡糸ノズルからの吐出量は特に限定されず、例えば、単孔吐出量として、０．１ｇ／ｍｉｎ以上が好ましく、０．５ｇ／ｍｉｎ以上がより好ましい。

【0035】

乾湿式紡糸法において、紡糸ノズルの吐出孔と凝固液の液面との間の空気層は一般的にエアギャップといわれる。本発明では、エアギャップにおいて、紡糸ノズルの吐出孔と凝固液の液面との間の距離は特に限定されず、通常は、５ｍｍ以上３００ｍｍ以下であり、１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下が好ましい。エアギャップ内の気体温度は特に限定されず、通常は、０℃以上２００℃以下であり、１０℃以上１００℃以下が好ましい。溶液粘度が極めて高く流動性が悪いときは、必要に応じてエアギャップにヒーターを設置して雰囲気加熱して流動性を改善することも好ましい。

【0036】

凝固液を通過した繊維は、常法に従い、例えば、送りローラを介して巻取りローラで巻取られ、これによりＰＶＤＦの未延伸繊維が得られる。

【0037】

（乾燥工程）
本発明のＰＶＤＦ繊維の製造方法では、乾湿式紡糸工程終了後、後述する延伸工程の前に、乾燥工程として、乾湿式紡糸工程で得られた未延伸繊維を乾燥してもよい。乾燥の方法としては、特に限定されず、例えば所定の温度及び湿度に調整されたチャンバー内に繊維を放置する方法等が挙げられる。

【0038】

（延伸工程）
延伸工程は、乾湿式紡糸工程で得られた未延伸繊維を延伸し、ＰＶＤＦ繊維を得る工程である。この延伸工程を経て、高い引張強度を有するＰＶＤＦ繊維を最終的に得ることができる。

【0039】

延伸操作は特に限定されず、従来用いられている延伸装置により、未延伸繊維を延伸することができる。延伸は、例えば、オーブン、加熱チャンバー、加熱プレート、加熱炉などを用いて熱延伸を行ってもよいし、加熱した溶媒中、例えば加熱した水、グリセリン等の液浴に浸漬して湿延伸を行ってもよい。また、上記延伸装置の前後には、繊維走行方向に対応して、上記延伸装置から離間して、それぞれ、送りローラと巻き取りローラを設けることが好ましい。

【0040】

延伸温度は特に限定されず、熱延伸を行う場合には、例えば、通常は、１２０℃以上１９０℃以下であり、１５０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。また、水中で湿延伸を行う場合には、例えば、通常は、１０℃以上９０℃以下であり、２０℃以上４０℃以下であることが好ましい。

【0041】

また、延伸工程において、延伸倍率は特に限定されないが、６倍以上が好ましく、８倍以上がより好ましい。延伸倍率が６倍未満であると、得られるＰＶＤＦ繊維の引張強度を高めることができないおそれがある。

【0042】

延伸は、１段延伸でもよいし、２段以上の多段延伸でもよい。多段延伸を行う場合は、それぞれの延伸温度及び延伸倍率を異なるものとしてもよい。なお、多段延伸を行う場合、上記の延伸倍率は、各段における延伸倍率を累積した全延伸倍率を意味する。

【0043】

なお、上述したように、延伸装置の前後には、それぞれ、送りローラと巻き取りローラを設けることが好ましいが、延伸工程では、未延伸繊維を延伸装置へ供給する時に、延伸装置手前に設けられた上記送りローラを予備加熱することが好ましい。予備加熱の温度は特に限定されないが、３０℃以上６０℃以下が好ましく、４０℃以上５５℃以下がより好ましい。予備加熱を行うことで、上記送りローラのボビン上で、未延伸繊維が冷延伸されて、ボイド形成により白化することを防止することができるとともに、延伸倍率も向上させることができる。なお、多段延伸を行う場合には、多段延伸に用いる任意の延伸装置の手前に設けられた送りローラに対して、予備加熱を行うことができる。より具体的な態様としては、例えば、延伸装置として加熱チャンバーなどの熱延伸用の延伸装置を用いる場合、該熱延伸装置の手前に設けられた送りローラの全体を覆う予備加熱部を設け、予備加熱の温度として、好ましくは３０℃以上６０℃以下、より好ましくは４０℃以上５５℃以下で、上記送りローラを加熱する方法が挙げられる。

【0044】

（緩和工程）
本発明のＰＶＤＦ繊維の製造方法では、延伸工程終了後、延伸繊維を緩和してもよい。緩和温度は特に限定されず、例えば、高い引張強度を有するＰＶＤＦ繊維を得る観点から、通常は、１３０℃以上１８０℃以下であり、１５０℃以上１７０℃以下であることが好ましい。緩和の操作は特に限定されず、延伸工程と同じ装置を使用することもできる。

【0045】

本発明のＰＶＤＦ繊維は、例えば、釣り糸、漁網、中空糸膜の補強糸、ロープ及び衣料などの様々な産業資材として好適に使用することができる。

【実施例0046】

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例におけるポリフッ化ビニリデン及びポリフッ化ビニリデン繊維の特性または物性の測定方法は、以下のとおりである。

【0047】

（固有粘度）
ＩＳＯ １６２８－１に準じて測定した。具体的には、ポリフッ化ビニリデンの固有粘度は、ポリフッ化ビニリデンのペレットから調製した試料を、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに０．４ｇ／ｄｌの濃度で溶解させ、得られた溶液の温度３０℃における固有粘度をウベローデ型粘度計により測定した。

【0048】

（重量平均分子量）
ポリフッ化ビニリデンの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定したポリメチルメタクリレート換算値である。

【0049】

（繊度）
ポリフッ化ビニリデン繊維を、温度２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室に一晩放置した後、繊度測定器（サーチ社製「ＤＥＮＩＣＯＮ ＤＣ－２１」）を用い、繊度（ｄｔｅｘ）を測定した。

【0050】

（引張強度及び引張伸度）
ポリフッ化ビニリデン繊維の引張強度及び引張伸度は、ＪＩＳ Ｌ１０１３－８．５．１に準じて測定した。すなわち、東洋精機社製のストログラフＲＩＩ型引張試験機を使用して、温度２０℃、相対湿度６５％の室内で、試長２０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分にて、試料が破断するときの応力と伸びを測定することにより、破断時の引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ及びＧＰａ）と伸度（％）を算出した（測定数５）。このとき、試料は、チャックでの破断を防止するために、上下の各チャックの手前に取り付けられた直径１３ｍｍのシリンダーに３周巻きつけてから、チャックで固定されるようにした。なお、引張試験機で記録される伸度は、シリンダー部での糸による伸びによる滑りを含んでいるので、実際の伸度の値を得るため、上部のシリンダーの巻付け部と測定部の境目に印を付け、その滑りの値を読み取って、該滑りの値を２倍にした値を上下の巻付け部の滑りの大きさとし、測定された伸びから差し引いた値を実際の伸びの大きさとして、伸度を算出した。

【0051】

＜ポリフッ化ビニリデン繊維の製造＞
［実施例１］
ポリフッ化ビニリデンとして、以下、「Ｐ１」と略記するポリフッ化ビニリデンの単独重合体（クレハ社製「ＫＦポリマー７３００」、重量平均分子量１１０万、固有粘度３．１ｄｌ／ｇ）を用い、このＰ１を、イオン液体である１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド（ＢｍｉｍＣｌ、シグマ－アルドリッチ製）に溶解し、Ｐ１濃度が６質量％の紡糸用溶液を調製した。次に、この紡糸用溶液を紡糸装置の原液タンクに導入し、１２０℃に保った状態にし、紡糸ノズル（１穴、孔径０．５１ｍｍ、孔長１８ｍｍ）から単孔吐出量０．３ｇ／ｍｉｎで一旦空気中に吐出して、凝固液中に導入し、該凝固液を通過させることで、紡糸用溶液を固化し、繊維化した。紡糸用溶液を吐出した環境は、温度が２５℃（室温）の空気中で、紡糸ノズルから凝固浴までの距離が１０ｍｍのエアギャップとして、乾湿式紡糸を行った。凝固液の組成は、水とし、温度は２℃とした。
凝固液から引き出した未延伸繊維を、送りローラを介して、３０℃の水浴中へ導入し、水中で、延伸倍率１．５倍の湿延伸を行った。
次いで、２段延伸として、１８０℃の加熱チャンバーにより、延伸倍率６．３倍の熱延伸を行い、全延伸倍率が９．５倍のポリフッ化ビニリデン繊維を得た。
得られたポリフッ化ビニリデン繊維について、繊度、引張強度、引張伸度を測定した。結果を表１に示す。

【0052】

［実施例２］
紡糸用溶液中のＰ１濃度を８質量％に変更し、２段延伸を１７０℃で行い、延伸倍率を５．３倍に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、全延伸倍率が８．０倍のポリフッ化ビニリデン繊維を得た。得られたポリフッ化ビニリデン繊維の物性を表１に示す。

【0053】

［実施例３］
紡糸用溶液中のＰ１濃度を８質量％に変更し、２段延伸を１４０℃で行い、延伸倍率を１．３倍に変更し、新たに、３段延伸として、１７０℃の加熱プレートにより、延伸倍率４．３倍の熱延伸を行ったこと以外は、実施例１と同様にして、全延伸倍率が８．５倍のポリフッ化ビニリデン繊維を得た。得られたポリフッ化ビニリデン繊維の物性を表１に示す。

【0054】

[実施例４]
紡糸用溶液中のＰ１濃度を１０質量％に変更し、２段延伸を１６８℃で行い、延伸倍率を５．３倍に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、全延伸倍率が８．０倍のポリフッ化ビニリデン繊維を得た。得られたポリフッ化ビニリデン繊維の物性を表１に示す。

【0055】

[実施例５]
紡糸用溶液中のＰ１濃度を１２質量％に変更し、延伸工程では、１段延伸終了後の延伸繊維を２段延伸する際に、２段延伸の延伸装置である加熱チャンバーの手前に設けられた送りローラの全体を覆う予備加熱部を設け、該送りローラを５０℃で予備加熱して、２段延伸を１６５℃で行い、延伸倍率を５．０倍に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、全延伸倍率が７．５倍のポリフッ化ビニリデン繊維を得た。得られたポリフッ化ビニリデン繊維の物性を表１に示す。

【0056】

［比較例１］
ポリフッ化ビニリデンとして、以下、「Ｐ２」と略記するポリフッ化ビニリデンの単独重合体（クレハ社製「ＫＦポリマー１３００」、重量平均分子量３５～３９万、固有粘度１．３ｄｌ／ｇ）を用い、このＰ２を、３５ｍｍφの押出機のホッパーに投入し、押出機内で温度２００～２９０℃で溶融混合し、押出機先端に取り付けた０．８ｍｍφのノズルから溶融押出し、水中で急冷却して、常法に従い、巻取りローラで巻取り、ポリフッ化ビニリデンの未延伸繊維を得た。
次いで、１段延伸として、得られた未延伸繊維を、１６９℃の加熱グリセリン中で、延伸倍率５．５倍の延伸を行い、２段延伸として、１７４℃の加熱グリセリン中で、延伸倍率１．１倍の延伸を行い、３段延伸として、１６５℃の加熱グリセリン中で、延伸倍率０．９倍の延伸を行い全延伸倍率が５．８倍のポリフッ化ビニリデン繊維を得た。得られたポリフッ化ビニリデン繊維の物性を表１に示す。

【0057】

［比較例２］
ポリフッ化ビニリデンとして、Ｐ２の代わりにＰ１を用いて、比較例１と同様に、Ｐ１の溶融紡糸を試みた。しかし、溶融体が非常に高粘度で、熱分解により着色したため、比較例１と同様の方法では、溶融紡糸を適用することができなかった。

【0058】

【表1】

【0059】

表１から、超高分子量のＰＶＤＦを用いた乾湿式紡糸において、紡糸用溶液の溶媒としてイオン液体を使用することで、引張強度に優れたＰＶＤＦ繊維が得られることが分かる。