(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022074185
(43)【公開日】2022-05-18
(54)【発明の名称】トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 25/04 20060101AFI20220511BHJP
G03G 9/087 20060101ALI20220511BHJP
C08L 33/04 20060101ALI20220511BHJP
【ＦＩ】
C08L25/04
G03G9/087 325
G03G9/087 331
C08L33/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020184020
(22)【出願日】2020-11-03
(71)【出願人】
【識別番号】000109635
【氏名又は名称】星光ＰＭＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100164828
【弁理士】
【氏名又は名称】蔦 康宏
(72)【発明者】
【氏名】中田 成樹
(72)【発明者】
【氏名】飯田 直人
(72)【発明者】
【氏名】片岡 弘匡
(72)【発明者】
【氏名】塩谷 好正
【テーマコード（参考）】
2H500
4J002
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500CA03
2H500CA04
2H500CA06
2H500CA27
2H500EA12B
2H500EA34B
2H500EA42B
2H500EA44B
2H500EA45B
4J002AE034
4J002BC071
4J002BC07W
4J002BG042
4J002CF093
4J002CF09X
4J002GH00
(57)【要約】
【課題】 本発明の課題は、電子写真又は静電印刷等において静電荷像を現像するために用いられるトナーの低温定着性、保存性に優れるトナー用結着樹脂、及びトナー用結着樹脂組成物を提供することにある。
【解決手段】 第一の樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度－７０～０℃かつ重量平均分子量１０～１００万のアクリル系樹脂であり、
第二の樹脂（Ｂ）が、ガラス転移温度５０～１００℃かつ重量平均分子量０．２～１万のスチレン系および／またはアクリル系樹脂であり、
第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が複合化していることを特徴とするトナー用結着樹脂。
【選択図】 なし
【解決手段】 第一の樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度－７０～０℃かつ重量平均分子量１０～１００万のアクリル系樹脂であり、
第二の樹脂（Ｂ）が、ガラス転移温度５０～１００℃かつ重量平均分子量０．２～１万のスチレン系および／またはアクリル系樹脂であり、
第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が複合化していることを特徴とするトナー用結着樹脂。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第一の樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度－７０～０℃かつ重量平均分子量１０～１００万のアクリル系樹脂であり、
第二の樹脂（Ｂ）が、ガラス転移温度５０～１００℃かつ重量平均分子量０．２～１万のスチレン系および／またはアクリル系樹脂であり、
第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が複合化していることを特徴とするトナー用結着樹脂。
第二の樹脂（Ｂ）が、ガラス転移温度５０～１００℃かつ重量平均分子量０．２～１万のスチレン系および／またはアクリル系樹脂であり、
第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が複合化していることを特徴とするトナー用結着樹脂。
【請求項2】
第一の樹脂（Ａ）の割合が、質量比で５～３０％であることを特徴とする請求項１記載のトナー用結着樹脂。
【請求項3】
ガラス転移温度４５～６５℃かつ重量平均分子量１～１０万であることを特徴とする請求項１または２記載のトナー用結着樹脂。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載のトナー用結着樹脂を含むことを特徴とするトナー用結着樹脂組成物。
【請求項5】
さらに、ポリエステルを含むことを特徴とする請求項４に記載のトナー用結着樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物に関する。更に詳しくは、使用可能な保存性を維持しつつ、優れた低温定着性を有するトナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
複写機およびプリンター等を始めとする画像形成装置の近年における開発において、重要視されていることは省エネルギー仕様である。複写機の消費電力の約６０％がトナーの定着部であることから、この電力を抑えることができれば、大きく省エネに貢献できると考えられる。この定着部分には主に熱ロールで加熱圧着する方式、例えば熱ロール定着方式を採用する機構が用いられている。この機構においては、この消費電力を削減するためには、如何にトナーを低温で定着させるか、つまりトナーの低温定着性が技術的に重要である。その一方でトナーとしては保管、輸送、および使用時の保存性も必要であり、これにより、長期保存、長期使用が可能になる。
【0003】
しかしながら、トナーに低温定着性の特性を過度に付与させると、トナーを長期間放置（保存）する際に、トナーがブロッキングを起こし易くなり、トナーの保存性が低下する問題が生じる。トナーの設計においては低温定着性と保存性とは相反する特性であり、そのバランスを考慮して設計しなければならない。
【0004】
従来、乾式トナーに用いられるトナー用結着樹脂としては、スチレン系樹脂などの付加重合系樹脂、ポリエステルやエポキシ樹脂などの縮重合系樹脂などが主に使用されている。
【0005】
スチレン系樹脂などのビニル系樹脂は、トナー合成時の粉砕性に優れ、帯電性やワックス分散性などのトナー性能に優れている為古くから使用されてきた。低温定着性と高温でも熱ロールに巻き付かない耐ホットオフセット性を両立するべく、高分子量樹脂と低分子量樹脂を組み合わせたスチレン系トナー用結着樹脂が提案されている（特許文献１、２）。しかし、より低温定着性を向上するために分子量やガラス転移温度を低下させると保存性が悪化し、更なる低温定着性と保存性の両立は困難であった。一方、ポリエステル系樹脂は、スチレン系樹脂と比較して、保存性を悪化させることなく低温定着化が可能であることから、現在のトナー用結着樹脂の主流となっている。しかしながら、更なる省エネ化の観点から、より低温定着性の優れたトナー用結着樹脂の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平１１－３１６４７５号公報
【特許文献2】特開２００１－１８３８６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の課題は、電子写真または静電印刷等において静電荷像を現像するために用いられるトナーの低温定着性、保存性に優れるトナー用結着樹脂、およびトナー用結着樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
即ち、前記課題を解決しようとする本発明の手段は、
（１）第一の樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度－７０～０℃かつ重量平均分子量１０～１００万のアクリル系樹脂であり、第二の樹脂（Ｂ）が、ガラス転移温度５０～１００℃で重量平均分子量０．２～１万のスチレン系および／またはアクリル系樹脂であり、第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が複合化していることを特徴とするトナー用結着樹脂、
（２）第一の樹脂（Ａ）の割合が、質量比で５～３０％である前記（１）に記載のトナー用結着樹脂、
（３）ガラス転移温度４５～６５℃かつ重量平均分子量１～１０万である前記（１）または（２）に記載のトナー用結着樹脂、
（４）前記（１）～（３）のいずれか一項に記載のトナー用結着樹脂を含むトナー用結着樹脂組成物、
（５）ポリエステルを含む前記（４）に記載のトナー用結着樹脂組成物、
である。
（１）第一の樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度－７０～０℃かつ重量平均分子量１０～１００万のアクリル系樹脂であり、第二の樹脂（Ｂ）が、ガラス転移温度５０～１００℃で重量平均分子量０．２～１万のスチレン系および／またはアクリル系樹脂であり、第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が複合化していることを特徴とするトナー用結着樹脂、
（２）第一の樹脂（Ａ）の割合が、質量比で５～３０％である前記（１）に記載のトナー用結着樹脂、
（３）ガラス転移温度４５～６５℃かつ重量平均分子量１～１０万である前記（１）または（２）に記載のトナー用結着樹脂、
（４）前記（１）～（３）のいずれか一項に記載のトナー用結着樹脂を含むトナー用結着樹脂組成物、
（５）ポリエステルを含む前記（４）に記載のトナー用結着樹脂組成物、
である。
【発明の効果】
【0009】
本発明は、トナー用結着樹脂として実用可能な保存性を維持しつつ、低温定着性に優れたトナー用結着樹脂、およびトナー用結着樹脂組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【0010】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明のトナー用結着樹脂は、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と略することがある）が－７０～０℃かつ重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と略することがある）が１０～１００万の第一の樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が５０～１００℃かつ重量平均分子量が０．２～１万の第二の樹脂（Ｂ）と、が複合化した樹脂である。
【0011】
＜第一の樹脂（Ａ）＞
第一の樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度－７０～０℃かつ重量平均分子量１０～１００万のアクリル系樹脂である。第一の樹脂（Ａ）は、トナー用結着樹脂において、低温定着性に寄与するセグメントとして機能させるため、このようなガラス転移温度と重量平均分子量を有するものである必要がある。第一の樹脂（Ａ）のガラス転移温度は低いほど低温定着性が優れるため、－１０℃以下が好ましく、より好ましくは－２０℃以下である。－７０℃以下については、重量平均分子量が１０～１００万、かつアクリル系樹脂としてこの領域に達するのは実質的に作製困難である。重量平均分子量は、保存性の観点から１５万以上が好ましく、より好ましくは２０万以上である。重量平均分子量１００万以上については、樹脂粘度が高くなりすぎる為、実質的に作製困難である。
第一の樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度－７０～０℃かつ重量平均分子量１０～１００万のアクリル系樹脂である。第一の樹脂（Ａ）は、トナー用結着樹脂において、低温定着性に寄与するセグメントとして機能させるため、このようなガラス転移温度と重量平均分子量を有するものである必要がある。第一の樹脂（Ａ）のガラス転移温度は低いほど低温定着性が優れるため、－１０℃以下が好ましく、より好ましくは－２０℃以下である。－７０℃以下については、重量平均分子量が１０～１００万、かつアクリル系樹脂としてこの領域に達するのは実質的に作製困難である。重量平均分子量は、保存性の観点から１５万以上が好ましく、より好ましくは２０万以上である。重量平均分子量１００万以上については、樹脂粘度が高くなりすぎる為、実質的に作製困難である。
【0012】
本発明において、第一の樹脂（Ａ）におけるアクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル酸およびその誘導体モノマーを主たる構成成分として（共）重合されたビニル樹脂であり、重合に供される全モノマー成分に対し、（メタ）アクリル酸およびその誘導体モノマーを６０質量％以上含むものをいう。（メタ）アクリル酸およびその誘導体モノマーを７０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましい。
【0013】
第一の樹脂（Ａ）の重合に供されるモノマーは、得られる第一の樹脂（Ａ）が本発明で規定するアクリル系樹脂であれば、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されない。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸-２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸誘導体；スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、２、４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類；酢酸ビニル等が挙げられ、これらを一種単独または二種類以上組み合わせて用いる。好ましくは（メタ）アクリル酸誘導体であり、第一の樹脂（Ａ）のガラス転移温度を－７０～０℃にするために、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸-２-エチルヘキシルなどの、比較的ホモポリマーガラス転移温度の低いアクリル酸誘導体単独、またはこれらにメタクリル酸メチルなどの、比較的ホモポリマーガラス転移温度の高い（メタ）アクリル酸誘導体を適宜組み合わせて用いることが好ましい。
【0014】
第一の樹脂（Ａ）は、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など公知の重合方法を適宜選択して重合することで得られる。分子量やトナー用結着樹脂を最終的に固体で得ることを考慮すれば、溶液重合で得ることが好ましい。溶液重合に用いる溶媒としては、モノマーや樹脂を均一に溶解でき、重合を阻害しないものであれば特に限定されず、樹脂の組成や所望する分子量に応じて適宜選択する。
【0015】
＜第二の樹脂（Ｂ）＞
第二の樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が５０～１００℃であり、好ましくは５５～９０℃、更に好ましくは６０～８０℃である。５０℃を下回る場合は、得られるトナー用結着樹脂のガラス転移温度が低くなりすぎるのを抑える為に、低温定着性に有利な第一の樹脂（Ａ）の配合量を少なくせざるを得なくなり、低温定着性を十分に発揮できない。１００℃を超える場合は、得られるトナー用結着樹脂のガラス転移温度が高くなりすぎる為、低温定着効果が十分に発揮されない。また、重量平均分子量は０．２～１万であり、好ましくは０．２５～０．８万、更に好ましくは０．３～０．６万である。Ｍｗが０．２万未満では得られるトナー用結着樹脂の強度の低下、およびガラス転移温度が低くなって保存性を維持することが困難になる。１万を超えると、得られるトナー用結着樹脂の樹脂粘度が高くなりすぎる為、低温定着性が十分に発揮されない。
第二の樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が５０～１００℃であり、好ましくは５５～９０℃、更に好ましくは６０～８０℃である。５０℃を下回る場合は、得られるトナー用結着樹脂のガラス転移温度が低くなりすぎるのを抑える為に、低温定着性に有利な第一の樹脂（Ａ）の配合量を少なくせざるを得なくなり、低温定着性を十分に発揮できない。１００℃を超える場合は、得られるトナー用結着樹脂のガラス転移温度が高くなりすぎる為、低温定着効果が十分に発揮されない。また、重量平均分子量は０．２～１万であり、好ましくは０．２５～０．８万、更に好ましくは０．３～０．６万である。Ｍｗが０．２万未満では得られるトナー用結着樹脂の強度の低下、およびガラス転移温度が低くなって保存性を維持することが困難になる。１万を超えると、得られるトナー用結着樹脂の樹脂粘度が高くなりすぎる為、低温定着性が十分に発揮されない。
【0016】
第二の樹脂（Ｂ）はスチレン系および／またはアクリル系樹脂である。本発明において、スチレン系樹脂とはスチレン類を主たる構成成分として（共）重合されたビニル樹脂であり、スチレン類モノマーを６０質量％以上含むものをいう。スチレン類を７０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましい。また、スチレン系およびアクリル系樹脂とは、スチレンアクリル系樹脂とも言われるもので、本発明においては、スチレン類および（メタ）アクリル酸誘導体モノマーを主たる構成成分として（共）重合されたビニル樹脂であり、重合に供される全モノマー成分に対し、スチレン類および（メタ）アクリル酸誘導体モノマーを６０質量％以上含むものをいう。スチレン類および（メタ）アクリル酸誘導体モノマーを７０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましい。なお、アクリル系樹脂は第一の樹脂（Ａ）と同様である。
【0017】
第二の樹脂（Ｂ）の重合に供されるモノマーは、得られる第二の樹脂（Ｂ）が本発明で規定するスチレン系および／またはアクリル系樹脂であれば、本発明の効果を阻害しない限り特に限定されず、第一の樹脂（Ａ）で挙げられたモノマーを同様に一種単独または二種以上組み合わせて用いることができる。好ましくはスチレン、メタクリル酸メチルである。
【0018】
第二の樹脂（Ｂ）も第一の樹脂（Ａ）の重合方法と同様にして得られる。分子量やトナー用結着樹脂を最終的に固体で得ることを考慮すれば、溶液重合や懸濁重合で得ることが好ましい。
【0019】
本発明において、ガラス転移温度とは示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した値をいう。ガラス転移温度測定条件は以下のとおりである。
装置 ： ティーエー・インスツルメント・ジャパン株式会社製
Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＤＳＣ２５
試料量 ： 樹脂として１０ｍｇ
測定方法 : 窒素雰囲気下、１５０℃まで昇温し（１回目の昇温）、その温度で１０分間維持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃まで冷却し、その温度で１０分間維持した後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した（２回目の昇温）。
ガラス転移温度 ： ２回目の昇温で得られるＤＳＣ曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線とピークの立ち上がり部分からピーク頂点での間での最大傾斜を示す接線との交点（交点１）、高温側のベースラインを低温側に延長した直線とピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点（交点２）とした時、交点１と交点２の示す温度との中間の温度をガラス転移温度とした。
装置 ： ティーエー・インスツルメント・ジャパン株式会社製
Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＤＳＣ２５
試料量 ： 樹脂として１０ｍｇ
測定方法 : 窒素雰囲気下、１５０℃まで昇温し（１回目の昇温）、その温度で１０分間維持した後、降温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃まで冷却し、その温度で１０分間維持した後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した（２回目の昇温）。
ガラス転移温度 ： ２回目の昇温で得られるＤＳＣ曲線において、低温側のベースラインを高温側に延長した直線とピークの立ち上がり部分からピーク頂点での間での最大傾斜を示す接線との交点（交点１）、高温側のベースラインを低温側に延長した直線とピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点（交点２）とした時、交点１と交点２の示す温度との中間の温度をガラス転移温度とした。
【0020】
また、本発明において、重量平均分子量とはＴＨＦ可溶分をゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した値をいう。分子量測定条件は以下のとおりである。
装置 ： 東ソー株式会社製 ＨＬＣ－８３２０
カラム ： ＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｈ ＋
ＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ
測定温度 ：４０℃
試料溶媒 ：１．０ｇ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量 ： １００μＬ
検出装置 ： 屈折率検出器
分子量校正曲線 ： 標準ポリスチレンを用いて作成
装置 ： 東ソー株式会社製 ＨＬＣ－８３２０
カラム ： ＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｈ ＋
ＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ
測定温度 ：４０℃
試料溶媒 ：１．０ｇ／Ｌのテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量 ： １００μＬ
検出装置 ： 屈折率検出器
分子量校正曲線 ： 標準ポリスチレンを用いて作成
【0021】
＜トナー用結着樹脂＞
本発明において、複合化とは第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が化学的に結合した状態をいう。また、本発明において複合化は、トナー用結着樹脂の示差走査型熱量計により測定されるガラス転移温度が、ただひとつのみ観測されることで確認できる（複合化できていない場合は混合物として、２つ以上のガラス転移温度を有する）。
本発明において、複合化とは第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）が化学的に結合した状態をいう。また、本発明において複合化は、トナー用結着樹脂の示差走査型熱量計により測定されるガラス転移温度が、ただひとつのみ観測されることで確認できる（複合化できていない場合は混合物として、２つ以上のガラス転移温度を有する）。
【0022】
複合化の方法としては、第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）に各々官能基を導入し、官能基同士を反応させて複合化させる方法が挙げられる。
【0023】
官能基としては、酸基、水酸基、グリシジル基、イソシアネート基等が挙げられる。これらの官能基を反応し得る組み合わせで第一の樹脂（Ａ）と第二の樹脂（Ｂ）に導入し、その後反応させて複合化を行う。
【0024】
官能基を導入する方法としては、上記で挙げた官能基を持つビニルモノマーを使用して重合する。官能基を有するビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの酸基含有モノマーおよびその無水物、アクリル酸-２-ヒドロキシエチル、アクリル酸-４-ヒドロキシブチル、メタクリル酸-２-ヒドロキシエチルなどの水酸基含有モノマー、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのグリシジル基含有モノマー、アクリル酸２-イソシアネトエチル、メタクリル酸２-イソシアネトエチルなどのイソシアネート基含有モノマー等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、アクリル酸、メタクリル酸などの酸基含有モノマーとアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのグリシジル基含有モノマーの組み合わせであり、グリシジル基含有モノマーを第一の樹脂（Ａ）に、酸基含有モノマーを第二の樹脂（Ｂ）に導入するのが好ましい。
【0025】
複合化された第一の樹脂（Ａ）の割合は、トナー用結着樹脂の低温定着性と保存性のバランスを勘案して決定されるが、好ましくは５～３０質量％であり、より好ましくは１０～２０質量％である。
【0026】
トナー用結着樹脂のガラス転移温度は、低温定着性と保存性のバランスを勘案して決定されるが、好ましくは４５～６５℃であり、より好ましくは５０～６０℃である。
【0027】
トナー用結着樹脂の重量平均分子量は、低温定着性と保存性のバランスを勘案して決定されるが、好ましくは１～１０万であり、より好ましくは２～８万である。
【0028】
＜トナー用結着樹脂組成物＞
本発明のトナー用結着樹脂組成物は、トナー用結着樹脂を含むほか、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、トナー用結着樹脂以外の樹脂やワックス、ワックス分散剤などのその他の成分を含ませることが出来る。トナー用結着樹脂以外の樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂等のビニル樹脂；ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらを１種または２種以上併用しても良い。ポリエステルを含むトナー用結着樹脂組成物であることが、低温定着性と保存性のバランスの観点から好ましい。
本発明のトナー用結着樹脂組成物は、トナー用結着樹脂を含むほか、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、トナー用結着樹脂以外の樹脂やワックス、ワックス分散剤などのその他の成分を含ませることが出来る。トナー用結着樹脂以外の樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂等のビニル樹脂；ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらを１種または２種以上併用しても良い。ポリエステルを含むトナー用結着樹脂組成物であることが、低温定着性と保存性のバランスの観点から好ましい。
【0029】
トナー用結着樹脂組成物に用いるポリエステルは、特に限定されず、例えばビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物やエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどのアルコール成分と、テレフタル酸やイソフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、トリメリット酸などのカルボン酸成分とを公知の方法により縮合反応させたものが挙げられる。
【0030】
トナー用結着樹脂とポリエステルとの質量比は、低温定着性と保存性のバランスを勘案して決定されるが、好ましくは１０／９０～９０／１０であり、より好ましくは２０／８０～８０／２０、更に好ましくは３０／７０～７０／３０である。
【0031】
本発明のトナー用結着樹脂組成物に含有できるワックスは特に限定されないが、例えばカルバナワックス、ライスワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス類、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン－αオレフィン（炭素数３～８）共重合体、αオレフィン重合体等の合成ワックス類等が挙げられ、１種または２種以上を併用しても良い。
【0032】
本発明のトナー用結着樹脂組成物の作製方法としては、各材料を溶融して混合し、得られた溶融混合物を冷却して固形化する方法、各材料を溶媒に溶かして混合し、その後溶剤を脱蒸留して得られた溶融樹脂を冷却して固形化する方法等が挙げられる。
【実施例0033】
以下に、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。先ず、トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物の物性評価方法について説明する。
【0034】
（１） 重量平均分子量は定義した方法により測定した。
（２） 示差走査型熱量計によるガラス転移温度の測定は定義した方法により測定した。
（３） トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物の低温定着性の評価
トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物の微粉砕サンプル（粒径１８０－５００μｍ）をＰＰＣ用紙と離型ＰＥＴフィルムに挟んだ。その後、所定温度に設定したヒートシールテスター（テスター産業製：ＴＰ－７０１－Ｂ ヒートシールテスター）にて２ｋｇ／ｃｍ２の圧力を０．１秒かけ、微粉砕サンプルがＰＰＣ用紙に完全に定着する温度を定着温度とし、下記基準により低温定着性の評価を行った。定着温度は１５０℃以下（Ａ～Ｃ評価）を低温定着性の改善目安としている。
Ａ：定着温度１３０℃以下 （非常に優れている）
Ｂ：定着温度１３０℃超１４０℃以下 （優れている）
Ｃ：定着温度１４０℃超１５０℃以下 （効果が認められる）
Ｄ：定着温度１５０℃超 （効果が認められない）
（４） トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物の保存性の評価
トナー用結着樹脂またはトナー用結着樹脂組成物の微粉砕サンプル（粒径１０６－１８０μｍ）５ｇをプラスティック容器に入れ、温度可変の恒温槽に温度５５℃で２４時間放置した。その後、振とう器（東京理科器械製：ＥＹＥＬＡ ＭＵＬＴＩ ＳＨＡＫＥＲ ＭＭＳ）にて、測定サンプルを目開き１８０μｍメッシュにて１８０ｒｐｍで２０秒間篩った際に、メッシュ上に残ったサンプルの残存率から下記基準により評価した。保存性は残存率１０％未満（Ａ～Ｂ評価）を実用上の基準とした。
Ａ：残存率２．０％未満 （非常に優れている）
Ｂ：残存率２．０％以上１０％未満 （良好である）
Ｃ：残存率１０％以上２０％未満 （許容できないレベル）
Ｄ：残存率２０％以上 （全く許容できないレベル）
（２） 示差走査型熱量計によるガラス転移温度の測定は定義した方法により測定した。
（３） トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物の低温定着性の評価
トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物の微粉砕サンプル（粒径１８０－５００μｍ）をＰＰＣ用紙と離型ＰＥＴフィルムに挟んだ。その後、所定温度に設定したヒートシールテスター（テスター産業製：ＴＰ－７０１－Ｂ ヒートシールテスター）にて２ｋｇ／ｃｍ２の圧力を０．１秒かけ、微粉砕サンプルがＰＰＣ用紙に完全に定着する温度を定着温度とし、下記基準により低温定着性の評価を行った。定着温度は１５０℃以下（Ａ～Ｃ評価）を低温定着性の改善目安としている。
Ａ：定着温度１３０℃以下 （非常に優れている）
Ｂ：定着温度１３０℃超１４０℃以下 （優れている）
Ｃ：定着温度１４０℃超１５０℃以下 （効果が認められる）
Ｄ：定着温度１５０℃超 （効果が認められない）
（４） トナー用結着樹脂およびトナー用結着樹脂組成物の保存性の評価
トナー用結着樹脂またはトナー用結着樹脂組成物の微粉砕サンプル（粒径１０６－１８０μｍ）５ｇをプラスティック容器に入れ、温度可変の恒温槽に温度５５℃で２４時間放置した。その後、振とう器（東京理科器械製：ＥＹＥＬＡ ＭＵＬＴＩ ＳＨＡＫＥＲ ＭＭＳ）にて、測定サンプルを目開き１８０μｍメッシュにて１８０ｒｐｍで２０秒間篩った際に、メッシュ上に残ったサンプルの残存率から下記基準により評価した。保存性は残存率１０％未満（Ａ～Ｂ評価）を実用上の基準とした。
Ａ：残存率２．０％未満 （非常に優れている）
Ｂ：残存率２．０％以上１０％未満 （良好である）
Ｃ：残存率１０％以上２０％未満 （許容できないレベル）
Ｄ：残存率２０％以上 （全く許容できないレベル）
【0035】
（第一の樹脂Ａ－１の合成）
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、酢酸エチル２２０質量部、アクリル酸ブチル９９．２５質量部、メタクリル酸グリシジル０．７５質量部を仕込み、７０℃に調整した。その後、重合開始剤として２，２－アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を添加して撹拌し、５時間溶液重合を行った。次いで、室温まで冷却し、高分子量重合体である第一の樹脂（Ａ－１）の樹脂溶液を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３９０,０００、ガラス転移温度は－４９℃であった。
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、酢酸エチル２２０質量部、アクリル酸ブチル９９．２５質量部、メタクリル酸グリシジル０．７５質量部を仕込み、７０℃に調整した。その後、重合開始剤として２，２－アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を添加して撹拌し、５時間溶液重合を行った。次いで、室温まで冷却し、高分子量重合体である第一の樹脂（Ａ－１）の樹脂溶液を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３９０,０００、ガラス転移温度は－４９℃であった。
【0036】
（第一の樹脂Ａ－２の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを３００質量部、アクリル酸ブチルを９８質量部、メタクリル酸グリシジル２質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１２０,０００、ガラス転移温度は－５０℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを３００質量部、アクリル酸ブチルを９８質量部、メタクリル酸グリシジル２質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１２０,０００、ガラス転移温度は－５０℃であった。
【0037】
（第一の樹脂Ａ－３の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを７０質量部、アクリル酸ブチルを９９．７５質量部、メタクリル酸グリシジル０．２５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１，０００,０００、ガラス転移温度は－４７℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを７０質量部、アクリル酸ブチルを９９．７５質量部、メタクリル酸グリシジル０．２５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１，０００,０００、ガラス転移温度は－４７℃であった。
【0038】
（第一の樹脂Ａ－４の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸エチルに変更して９９．５質量部、メタクリル酸グリシジル０．５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は８００,０００、ガラス転移温度は－２０℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸エチルに変更して９９．５質量部、メタクリル酸グリシジル０．５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は８００,０００、ガラス転移温度は－２０℃であった。
【0039】
（第一の樹脂Ａ－５の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸エチル７９質量部とメタクリル酸メチル２０質量部に変更、メタクリル酸グリシジル１質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は４９０,０００、ガラス転移温度は－３℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸エチル７９質量部とメタクリル酸メチル２０質量部に変更、メタクリル酸グリシジル１質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は４９０,０００、ガラス転移温度は－３℃であった。
【0040】
（第一の樹脂Ａ－６の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸－２－エチルヘキシルに変更して９９．５質量部、メタクリル酸グリシジル０．５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は６１０,０００、ガラス転移温度は－６９℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸－２－エチルヘキシルに変更して９９．５質量部、メタクリル酸グリシジル０．５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は６１０,０００、ガラス転移温度は－６９℃であった。
【0041】
（第一の樹脂Ａ－７の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルを９６質量部、メタクリル酸グリシジルをアクリル酸に変更して４質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は７３０,０００、ガラス転移温度は－４０℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルを９６質量部、メタクリル酸グリシジルをアクリル酸に変更して４質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は７３０,０００、ガラス転移温度は－４０℃であった。
【0042】
（第一の樹脂Ａ－８の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成のアクリル酸ブチルを１００質量部、メタクリル酸グリシジルを０質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は４２０,０００、ガラス転移温度は－４８℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成のアクリル酸ブチルを１００質量部、メタクリル酸グリシジルを０質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は４２０,０００、ガラス転移温度は－４８℃であった。
【0043】
（比較用第一の樹脂Ａ－９の合成）
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、スチレン８０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部を仕込み、更に重合開始剤として２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパネート（化薬アクゾ社製「パーカドックス１２」）０．４質量部を溶解した。その後、脱イオン水２００質量部と部分鹸化ポリビニルアルコール（日本合成製「ゴーセノールＧＨ－２３」）０．２質量部の混合液を添加して撹拌した。次いで、９０℃まで昇温して１０時間の懸濁重合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱水して、５０℃で２０時間の乾燥を行い、高分子量重合体（Ａ－９）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は４８０,０００、ガラス転移温度は６５℃であった。
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、スチレン８０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部を仕込み、更に重合開始剤として２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパネート（化薬アクゾ社製「パーカドックス１２」）０．４質量部を溶解した。その後、脱イオン水２００質量部と部分鹸化ポリビニルアルコール（日本合成製「ゴーセノールＧＨ－２３」）０．２質量部の混合液を添加して撹拌した。次いで、９０℃まで昇温して１０時間の懸濁重合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱水して、５０℃で２０時間の乾燥を行い、高分子量重合体（Ａ－９）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は４８０,０００、ガラス転移温度は６５℃であった。
【0044】
（比較用第一の樹脂Ａ－１０の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルをキシレンに変更して１５０質量部、アクリル酸ブチルを９９．７５質量部、メタクリル酸グリシジルを０．２５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は５０,０００、ガラス転移温度は－５２℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルをキシレンに変更して１５０質量部、アクリル酸ブチルを９９．７５質量部、メタクリル酸グリシジルを０．２５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は５０,０００、ガラス転移温度は－５２℃であった。
【0045】
（比較用第一の樹脂Ａ－１１の合成）
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸エチル６９質量部とメタクリル酸メチル３０質量部に変更、メタクリル酸グリシジル１質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は３３０,０００、ガラス転移温度は８℃であった。
第一の樹脂Ａ－１の合成の酢酸エチルを１５０質量部、アクリル酸ブチルをアクリル酸エチル６９質量部とメタクリル酸メチル３０質量部に変更、メタクリル酸グリシジル１質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は３３０,０００、ガラス転移温度は８℃であった。
【0046】
【表1】
【0047】
表１～２中の略号は以下の通り。
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＥＡ：アクリル酸エチル
２ＥＨＡ：アクリル酸－２－エチルヘキシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
Ｓｔ：スチレン
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＢＧＤＭＡ：ジメタクリル酸１，３ブチレングリコール
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＥＡ：アクリル酸エチル
２ＥＨＡ：アクリル酸－２－エチルヘキシル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
Ｓｔ：スチレン
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＢＧＤＭＡ：ジメタクリル酸１，３ブチレングリコール
【0048】
（第二の樹脂Ｂ－１の合成）
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、キシレン２２０質量部を仕込み１４０℃に昇温した。その後、スチレン８６．５質量部、アクリル酸ブチル６質量部、アクリル酸７．５質量部からなる混合物に、重合開始剤としてジ－ｔ－ブチルパーオキサイド５質量部を溶解して５時間かけて滴下し、３時間撹拌保持した。次いで、蒸留して内温を１８０℃まで上昇し、２時間減圧処理を行い、低分子量重合体である第二の樹脂（Ｂ－１）を得た得られた樹脂の重量平均分子量は４,０００、ガラス転移温度は７２℃であった。
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、キシレン２２０質量部を仕込み１４０℃に昇温した。その後、スチレン８６．５質量部、アクリル酸ブチル６質量部、アクリル酸７．５質量部からなる混合物に、重合開始剤としてジ－ｔ－ブチルパーオキサイド５質量部を溶解して５時間かけて滴下し、３時間撹拌保持した。次いで、蒸留して内温を１８０℃まで上昇し、２時間減圧処理を行い、低分子量重合体である第二の樹脂（Ｂ－１）を得た得られた樹脂の重量平均分子量は４,０００、ガラス転移温度は７２℃であった。
【0049】
（第二の樹脂Ｂ－２の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを３５質量部、スチレンを８６質量部、アクリル酸ブチルを９質量部、アクリル酸を５質量部、温度を１７５℃、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを８質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は２,３００、ガラス転移温度は５３℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを３５質量部、スチレンを８６質量部、アクリル酸ブチルを９質量部、アクリル酸を５質量部、温度を１７５℃、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを８質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は２,３００、ガラス転移温度は５３℃であった。
【0050】
（第二の樹脂Ｂ－３の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを１２０質量部、スチレンを９０質量部、アクリル酸ブチルを４質量部、アクリル酸をメタクリル酸に変更して６質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを４質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１０,０００、ガラス転移温度は９７℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを１２０質量部、スチレンを９０質量部、アクリル酸ブチルを４質量部、アクリル酸をメタクリル酸に変更して６質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを４質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１０,０００、ガラス転移温度は９７℃であった。
【0051】
（第二の樹脂Ｂ－４の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のスチレンをメタクリル酸メチルに変更した以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は３,１００、ガラス転移温度は５０℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のスチレンをメタクリル酸メチルに変更した以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は３,１００、ガラス転移温度は５０℃であった。
【0052】
（第二の樹脂Ｂ－５の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のスチレンを９４質量部、アクリル酸ブチルを５質量部、アクリル酸をメタクリル酸グリシジルに変更して１質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は４,０００、ガラス転移温度は６０℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のスチレンを９４質量部、アクリル酸ブチルを５質量部、アクリル酸をメタクリル酸グリシジルに変更して１質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は４,０００、ガラス転移温度は６０℃であった。
【0053】
（比較用第二の樹脂Ｂ－６の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを５０質量部、スチレンを８９質量部、アクリル酸ブチルを６質量部、アクリル酸を５質量部、温度を１７５℃、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを１０質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１,７００、ガラス転移温度は５４℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを５０質量部、スチレンを８９質量部、アクリル酸ブチルを６質量部、アクリル酸を５質量部、温度を１７５℃、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを１０質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１,７００、ガラス転移温度は５４℃であった。
【0054】
（比較用第二の樹脂Ｂ－７の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを３５質量部、スチレンを８３質量部、アクリル酸ブチルを１２質量部、アクリル酸を５質量部、温度を１７５℃、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを８質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は２,３００、ガラス転移温度は４６℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを３５質量部、スチレンを８３質量部、アクリル酸ブチルを１２質量部、アクリル酸を５質量部、温度を１７５℃、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを８質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は２,３００、ガラス転移温度は４６℃であった。
【0055】
（比較用第二の樹脂Ｂ－８の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを１００質量部、スチレンを８８質量部、アクリル酸ブチルを６質量部、アクリル酸をメタクリル酸に変更して６質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを３．５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１４,０００、ガラス転移温度は９６℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを１００質量部、スチレンを８８質量部、アクリル酸ブチルを６質量部、アクリル酸をメタクリル酸に変更して６質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを３．５質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は１４,０００、ガラス転移温度は９６℃であった。
【0056】
（比較用第二の樹脂Ｂ－９の合成）
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを１２０質量部、スチレンを９３質量部、アクリル酸ブチルを１質量部、アクリル酸をメタクリル酸に変更して６質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを４質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は９,７００、ガラス転移温度は１０６℃であった。
第二の樹脂Ｂ－１の合成のキシレンを１２０質量部、スチレンを９３質量部、アクリル酸ブチルを１質量部、アクリル酸をメタクリル酸に変更して６質量部、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドを４質量部とした以外は同様の方法で行った。得られた樹脂の重量平均分子量は９,７００、ガラス転移温度は１０６℃であった。
【0057】
（比較用第二の樹脂Ｂ－１０の合成）
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、スチレン８０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部、ジメタクリル酸１，３－ブチレングリコール１．１質量部を仕込み、更に重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド２．５質量部を溶解した。その後、脱イオン水２００質量部と部分鹸化ポリビニルアルコール（日本合成製「ゴーセノールＧＨ－２３」）０．２質量部の混合液を添加して撹拌した。次いで、１３０℃まで昇温して３時間の懸濁重合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱水して、５０℃で２０時間の乾燥を行い、低分子量重合体成分（Ｂ－１０）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１５,０００、ガラス転移温度は６４℃であった。
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、スチレン８０質量部、アクリル酸ブチル２０質量部、ジメタクリル酸１，３－ブチレングリコール１．１質量部を仕込み、更に重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド２．５質量部を溶解した。その後、脱イオン水２００質量部と部分鹸化ポリビニルアルコール（日本合成製「ゴーセノールＧＨ－２３」）０．２質量部の混合液を添加して撹拌した。次いで、１３０℃まで昇温して３時間の懸濁重合を行った。その後、室温まで冷却し、十分に洗浄、脱水して、５０℃で２０時間の乾燥を行い、低分子量重合体成分（Ｂ－１０）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１５,０００、ガラス転移温度は６４℃であった。
【0058】
【表2】
【0059】
（ポリエステルの合成）
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、ＢＰＡ－ＰＯ（ビスフェノールＡ プロピレンオキサイド２．２ｍｏｌ付加物）５３．５ｍｏｌ％、テレフタル酸２０ｍｏｌ％、イソフタル酸１８．６ｍｏｌ％、ドデセニル無水コハク酸７．９ｍｏｌ％、更に重合触媒としてテトライソプロピルチタネート０．５ｍｍｏｌ％を仕込んだ。その後、２３０℃に昇温しで５時間脱水縮合反応した。更に、２４０℃に昇温し減圧下で５時間脱水縮合反応を行い、ポリエステル樹脂（Ｐ－１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７,０００、ガラス転移温度は５８℃であった。
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、ＢＰＡ－ＰＯ（ビスフェノールＡ プロピレンオキサイド２．２ｍｏｌ付加物）５３．５ｍｏｌ％、テレフタル酸２０ｍｏｌ％、イソフタル酸１８．６ｍｏｌ％、ドデセニル無水コハク酸７．９ｍｏｌ％、更に重合触媒としてテトライソプロピルチタネート０．５ｍｍｏｌ％を仕込んだ。その後、２３０℃に昇温しで５時間脱水縮合反応した。更に、２４０℃に昇温し減圧下で５時間脱水縮合反応を行い、ポリエステル樹脂（Ｐ－１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７,０００、ガラス転移温度は５８℃であった。
【0060】
（トナー用結着樹脂の合成）
＜実施例１＞
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、キシレン１００質量部、第一の樹脂（Ａ－１）溶液６４質量部（樹脂として２０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）８０質量部を仕込み、溶解して１４０℃に昇温して１時間撹拌した。次いで、蒸留して内温を１８０℃まで昇温し、２時間減圧処理を行って複合化反応を行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７９,０００、ガラス転移温度は５２℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
＜実施例１＞
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、キシレン１００質量部、第一の樹脂（Ａ－１）溶液６４質量部（樹脂として２０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）８０質量部を仕込み、溶解して１４０℃に昇温して１時間撹拌した。次いで、蒸留して内温を１８０℃まで昇温し、２時間減圧処理を行って複合化反応を行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７９,０００、ガラス転移温度は５２℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
【0061】
＜実施例２＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－２）溶液に変更して８０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３５,０００、ガラス転移温度は４７℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－２）溶液に変更して８０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３５,０００、ガラス転移温度は４７℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
【0062】
＜実施例３＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－３）溶液に変更して３４質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－３）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は５９,０００、ガラス転移温度は５１℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－３）溶液に変更して３４質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－３）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は５９,０００、ガラス転移温度は５１℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
【0063】
＜実施例４＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－４）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－４）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は６５,０００、ガラス転移温度は５５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－４）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－４）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は６５,０００、ガラス転移温度は５５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３５℃であった。
【0064】
＜実施例５＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－５）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－５）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７３,０００、ガラス転移温度は５８℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－５）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－５）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７３,０００、ガラス転移温度は５８℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４５℃であった。
【0065】
＜実施例６＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－６）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－６）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は６１,０００、ガラス転移温度は４８℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－６）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－６）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は６１,０００、ガラス転移温度は４８℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
【0066】
＜実施例７＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－７）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１２,０００、ガラス転移温度は６５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－７）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１２,０００、ガラス転移温度は６５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４５℃であった。
【0067】
＜実施例８＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－８）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は９８,０００、ガラス転移温度は４５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－８）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は９８,０００、ガラス転移温度は４５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２０℃であった。
【0068】
＜実施例９＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－２）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－９）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は９,０００、ガラス転移温度は４４℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－２）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－９）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は９,０００、ガラス転移温度は４４℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
【0069】
＜実施例１０＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液６．４質量部（樹脂として２質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－２）に変更して９８質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１０）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７,０００、ガラス転移温度は５０℃であった。低温定着性評価における定着温度は１５０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液６．４質量部（樹脂として２質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－２）に変更して９８質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１０）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は７,０００、ガラス転移温度は５０℃であった。低温定着性評価における定着温度は１５０℃であった。
【0070】
＜実施例１１＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－３）に変更して７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１２３,０００、ガラス転移温度は６６℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－３）に変更して７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１２３,０００、ガラス転移温度は６６℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４５℃であった。
【0071】
＜実施例１２＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１１２質量部（樹脂として３５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－３）に変更して６５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１２）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１４１,０００、ガラス転移温度は６２℃であった。低温定着性評価における定着温度は１５０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１１２質量部（樹脂として３５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－３）に変更して６５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１２）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１４１,０００、ガラス転移温度は６２℃であった。低温定着性評価における定着温度は１５０℃であった。
【0072】
＜実施例１３＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－４）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１３）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１１,０００、ガラス転移温度は４６℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－４）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１３）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１１,０００、ガラス転移温度は４６℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
【0073】
＜実施例１４＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－７）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－５）に変更して８０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１４）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３６,０００、ガラス転移温度は５３℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－７）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－５）に変更して８０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１４）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３６,０００、ガラス転移温度は５３℃であった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
【0074】
＜比較例１＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－９）に変更して２０質量部、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－１０）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ-１５）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１０８,０００、ガラス転移温度は６４℃であった。なお、（Ａ－９）（Ｂ－１０）は互いに化学的に結合できる官能基を有していないので、複合化していない。低温定着性評価における定着温度は１７０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－９）に変更して２０質量部、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－１０）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ-１５）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１０８,０００、ガラス転移温度は６４℃であった。なお、（Ａ－９）（Ｂ－１０）は互いに化学的に結合できる官能基を有していないので、複合化していない。低温定着性評価における定着温度は１７０℃であった。
【0075】
＜比較例２＞
実施例１のキシレンを酢酸エチルに変更、溶解温度を５０℃、減圧温度を８０℃とした以外は同様の方法で行い、複合化していないトナー用結着樹脂（Ｃ－１６）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は８１,０００、ガラス転移温度は－４７℃と７１℃の２ピークであった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
実施例１のキシレンを酢酸エチルに変更、溶解温度を５０℃、減圧温度を８０℃とした以外は同様の方法で行い、複合化していないトナー用結着樹脂（Ｃ－１６）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は８１,０００、ガラス転移温度は－４７℃と７１℃の２ピークであった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
【0076】
＜比較例３＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－８）溶液とした以外は同様の方法で行い、複合化していないトナー用結着樹脂（Ｃ－１７）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は６６,０００、ガラス転移温度は－４２℃と６５℃の２ピークであった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－８）溶液とした以外は同様の方法で行い、複合化していないトナー用結着樹脂（Ｃ－１７）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は６６,０００、ガラス転移温度は－４２℃と６５℃の２ピークであった。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
【0077】
＜比較例４＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－１０）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１８）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１８,０００、ガラス転移温度は４３℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－１０）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１８）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１８,０００、ガラス転移温度は４３℃であった。低温定着性評価における定着温度は１２５℃であった。
【0078】
＜比較例５＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－１１）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１９）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３８,０００、ガラス転移温度は６１℃であった。低温定着性評価における定着温度は１５５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を（Ａ－１１）溶液に変更して５０質量部（樹脂として２０質量部）とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－１９）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は３８,０００、ガラス転移温度は６１℃であった。低温定着性評価における定着温度は１５５℃であった。
【0079】
＜比較例６＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－６）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２０）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は８,０００、ガラス転移温度は４４℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－６）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２０）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は８,０００、ガラス転移温度は４４℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３５℃であった。
【0080】
＜比較例７＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－８）に変更して７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１３３,０００、ガラス転移温度は６５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１６０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－８）に変更して７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２１）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１３３,０００、ガラス転移温度は６５℃であった。低温定着性評価における定着温度は１６０℃であった。
【0081】
＜比較例８＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－７）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２２）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は９,０００、ガラス転移温度は４１℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を１６質量部（樹脂として５質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－７）に変更して９５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２２）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は９,０００、ガラス転移温度は４１℃であった。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
【0082】
＜比較例９＞
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－９）に変更して７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２３）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１１８,０００、ガラス転移温度は６８℃であった。低温定着性評価における定着温度は１６５℃であった。
実施例１の第一の樹脂（Ａ－１）溶液を９６質量部（樹脂として３０質量部）、第二の樹脂（Ｂ－１）を（Ｂ－９）に変更して７０質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂（Ｃ－２３）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量は１１８,０００、ガラス転移温度は６８℃であった。低温定着性評価における定着温度は１６５℃であった。
【0083】
＜比較例１０＞
第二の樹脂（Ｂ－１）の合成で得られた第二の樹脂（Ｂ－１）を評価に使用した。低温定着性評価における定着温度は１６５℃であった。
第二の樹脂（Ｂ－１）の合成で得られた第二の樹脂（Ｂ－１）を評価に使用した。低温定着性評価における定着温度は１６５℃であった。
【0084】
【表3】
【0085】
（トナー用結着樹脂組成物の合成）
＜実施例１５＞
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、キシレン１００質量部、ポリエステル（Ｐ－１）６５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）３５質量部を仕込み、溶解して１４０℃に昇温して１時間撹拌した。次いで、蒸留して内温を１８０℃まで昇温し、２時間減圧処理を行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－１）を得た。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
＜実施例１５＞
攪拌棒、窒素導入管、温度計を備えたオートクレーブ反応槽中に、キシレン１００質量部、ポリエステル（Ｐ－１）６５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）３５質量部を仕込み、溶解して１４０℃に昇温して１時間撹拌した。次いで、蒸留して内温を１８０℃まで昇温し、２時間減圧処理を行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－１）を得た。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
【0086】
＜実施例１６＞
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を５５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－２）を得た。低温定着性評価における定着温度は１３５℃であった。
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を５５質量部とした以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－２）を得た。低温定着性評価における定着温度は１３５℃であった。
【0087】
＜実施例１７＞
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を５５質量部、パラフィンワックス（日本精蝋製；ＨＮＰ５１）５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－３）を得た。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を５５質量部、パラフィンワックス（日本精蝋製；ＨＮＰ５１）５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－３）を得た。低温定着性評価における定着温度は１３０℃であった。
【0088】
＜実施例１８＞
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｃ－８）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－４）を得た。低温定着性評価における定着温度は１２０℃であった。
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｃ－８）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－４）を得た。低温定着性評価における定着温度は１２０℃であった。
【0089】
＜比較例１１＞
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を１００質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を０質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－５）を得た。低温定着性評価における定着温度は１５５℃であった。
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を１００質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を０質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－５）を得た。低温定着性評価における定着温度は１５５℃であった。
【0090】
＜比較例１２＞
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｃ－１５）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－６）を得た。低温定着性評価における定着温度は１６０℃であった。
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｃ－１５）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－６）を得た。低温定着性評価における定着温度は１６０℃であった。
【0091】
＜比較例１３＞
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｃ－１７）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－７）を得た。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｃ－１７）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－７）を得た。低温定着性評価における定着温度は１４０℃であった。
【0092】
＜比較例１４＞
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｂ－１）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－８）を得た。低温定着性評価における定着温度は１６０℃であった。
実施例１５のポリエステル（Ｐ－１）を４５質量部、トナー用結着樹脂（Ｃ－１）を（Ｂ－１）に変更して５５質量部、パラフィンワックス５質量部を追加した以外は同様の方法で行い、トナー用結着樹脂組成物（Ｄ－８）を得た。低温定着性評価における定着温度は１６０℃であった。
【0093】
【表4】
【0094】
本発明のトナー用結着樹脂（実施例１～１４）は、本発明の範囲外である比較例１～１０に比べて、所望の低温定着性と保存性を両立していることがわかる。また、トナー用結着樹脂中の第一の樹脂（Ａ）の比率が質量比で５～３０％であるトナー用結着樹脂（実施例１～９、１１、１３、１４）は、そうでないトナー用結着樹脂（実施例１０、１２）に比べて、低温定着性に優れていることがわかる。さらに、トナー用結着樹脂のガラス転移温度が４５～６５℃で重量平均分子量が１～１０万であるトナー用結着樹脂（実施例１～８、１３、１４）は、そうでないトナー用結着樹脂（実施例９～１２）に比べて、低温定着性と保存性のバランスに優れていることがわかる。
【0095】
本発明のトナー用結着樹脂とポリエステルを含むトナー用結着樹脂組成物（実施例１５～１８）は、ポリエステル単独（比較例１１）やトナー用結着樹脂として本発明のトナー用結着樹脂を用いない場合（比較例１２～１４）に比べて、所望の低温定着性と保存性を両立していることがわかる。