特開 2022-75250 発色シート、発色物品、転写箔及び転写箔の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022075250

(43)【公開日】2022-05-18

(54)【発明の名称】発色シート、発色物品、転写箔及び転写箔の製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/28 20060101AFI20220511BHJP

   G02B 5/26 20060101ALI20220511BHJP

   G02B 5/18 20060101ALI20220511BHJP

【ＦＩ】

G02B5/28

G02B5/26

G02B5/18

【審査請求】未請求

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020185923

(22)【出願日】2020-11-06

(71)【出願人】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100105854

【弁理士】

【氏名又は名称】廣瀬 一

(74)【代理人】

【識別番号】100116012

【弁理士】

【氏名又は名称】宮坂 徹

(72)【発明者】

【氏名】村田 広大

【テーマコード（参考）】

2H148

2H249

【Ｆターム（参考）】

2H148FA24

2H148GA12

2H148GA22

2H148GA33

2H148GA60

2H249AA07

2H249AA13

2H249AA60

2H249AA64

2H249AA66

(57)【要約】

【課題】引っ張りによって多層膜層が損傷することを抑制可能な発色シートを提供する。
【解決手段】支持体１１と、支持体１１上に形成された多層膜層１３とを備えるようにした。そして、多層膜層１３は、多層膜層１３において相互に隣接する層１３ａ，１３ｂの屈折率が互いに異なり、多層膜層１３への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高い構成とした。また、支持体１１が、硬度が互いに異なる２層である耐圧層１１ａ及びクッション層１１ｂを少なくとも含む構成とした。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

支持体と、前記支持体上に形成された多層膜層とを備え、
前記多層膜層は、当該多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、当該多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く構成され、
前記多層膜層の前記支持体側の面は、複数の凹部を有する第１凹凸構造を有し、
前記多層膜層の厚さ方向に沿った方向から見て、前記凹部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であり、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、
前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、
前記支持体は、硬度が互いに異なる２層を少なくとも含む
発色シート。

【請求項2】

前記硬度が互いに異なる２層のうちの、硬度が低い方の層は、その硬度がＪＩＳ Ｋ６２５３－３規格のタイプＡで９５以下であり、硬度が高い方の層は、その硬度がＪＩＳ Ｋ７２１５規格のタイプＤで２０以上である
請求項１に記載の発色シート。

【請求項3】

前記硬度が互いに異なる２層のうちの、硬度が高い方の層は、硬度が低い方の層よりも、前記支持体側に配置されている
請求項１又は２に記載の発色シート。

【請求項4】

前記支持体と前記多層膜層との間に配置された樹脂層を更に備え、
前記樹脂層の前記多層膜層側の面は、前記多層膜層の前記第１凹凸構造の凹凸が反転された凹凸を有する第２凹凸構造を有し、
前記多層膜層の前記樹脂層側の面と反対側の面は、前記樹脂層の第２凹凸構造に追従した複数の凹部を有する第３凹凸構造を有し、
請求項３に記載の発色シート。

【請求項5】

前記第１凹凸構造が有する複数の凹部それぞれの深さは、一定である
請求項１～４のいずれか一項に記載の発色シート。

【請求項6】

前記第１凹凸構造の凹部が構成するパターンは、前記複数の図形要素の集合からなる第１パターンと、前記第２方向に沿って延び、前記第１方向に沿って並ぶ複数の帯状領域からなる第２パターンとが重ね合わされたパターンであり、
前記第１方向に沿った前記帯状領域の配列間隔は、一定ではなく、その平均値が前記入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であり、
前記第１凹凸構造の凹部は、前記多層膜層の厚さ方向への投影像が前記第１パターンを構成する要素であって所定の深さを有する凹部要素と、前記多層膜層の厚さ方向への投影像が前記第２パターンを構成する要素であって所定の深さを有する凹部要素とが深さ方向に並んだ多段形状を有する
請求項１～５のいずれか一項に記載の発色シート。

【請求項7】

請求項１～５のいずれか一項に記載の発色シートと、
前記発色シートが貼り付けられた被着体とを備える
発色物品。

【請求項8】

支持体と、前記支持体上に形成され、前記支持体と反対側の面に凹凸構造を有する凹凸構造層と、前記凹凸構造層上に形成され、前記凹凸構造に追従した表面形状を有する多層膜層と、前記多層膜層上に形成されたアンカー層と、前記アンカー層上に形成された光吸収層と、前記光吸収層上に形成された接着層とを備え、
前記多層膜層は、当該多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、当該多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く構成されており、
前記凹凸構造を構成する凸部は、前記多層膜層側から見て、前記凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、
前記支持体は、硬度が互いに異なる２層を少なくとも含む
転写箔。

【請求項9】

前記支持体は、前記凹凸構造層から剥離可能に構成されている
請求項８に記載の転写箔。

【請求項10】

前記アンカー層のガラス転移点及び前記光吸収層のガラス転移点のそれぞれは、前記接着層のガラス転移点より高い
請求項８又は９に記載の転写箔。

【請求項11】

前記アンカー層のガラス転移点及び前記光吸収層のガラス転移点のそれぞれは、２５℃以上であり、
前記接着層のガラス転移点は、２５℃未満である
請求項１０に記載の転写箔。

【請求項12】

前記接着層は、前記光吸収層側から、強粘着層と、基材と、前記強粘着層よりも粘着力が弱い弱粘着層とがこの順に積層されて形成されている
請求項８又は９に記載の転写箔。

【請求項13】

前記強粘着層のガラス転移点及び前記基材のガラス転移点のそれぞれは、前記弱粘着層のガラス転移点より高い
請求項１２に記載の転写箔。

【請求項14】

前記強粘着層のガラス転移点及び前記基材のガラス転移点のそれぞれは、２５℃以上であり、
前記弱粘着層のガラス転移点は、２５℃未満である
請求項１３に記載の転写箔。

【請求項15】

支持体の一方の面に、凹凸構造を有する樹脂層を形成する工程と、
前記凹凸構造に沿って、多層膜層を、当該多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、当該多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高くなるように形成する工程と、
前記多層膜層の前記樹脂層側の面と反対側の面にアンカー層を形成する工程と、
前記アンカー層の前記多層膜層と反対側の面に光吸収層を形成する工程と、
前記光吸収層の前記アンカー層と反対側の面に接着層を形成する工程とを含み、
前記樹脂層を形成する工程では、前記樹脂層の表面と対向する位置から見て、前記凹凸構造を構成する１段以上の凸部の構成するパターンが、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った長さの標準偏差が、前記第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きくなるように前記凹凸構造を形成し、
前記支持体は、硬度が互いに異なる２層を少なくとも含む
転写箔の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、発色シート、発色物品、転写箔及び転写箔の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

モルフォ蝶等の自然界の生物の色として多く観察される構造色は、光の回折や干渉、散乱といった、物体の微細な構造に起因した光学現象の作用によって視認される色である。例えば、多層膜干渉による構造色は、互いに隣り合う薄膜の界面で光が反射し、その反射した光が互いに干渉することによって生じる。多層膜干渉は、モルフォ蝶の翅の発色原理の１つである。モルフォ蝶の翅では、多層膜干渉に加えて、翅の表面の微細な凹凸による光の散乱や回折が生じる結果、鮮やかな青色が広い観察角度において視認される。

【0003】

モルフォ蝶の翅のような構造色を人工的に再現する発色シートとしては、特許文献１に記載のように、不均一に配列された微細な凹凸を有する層に多層膜層を積層した発色シートが提案されている。平面に多層膜層を積層した発色シートでは、視認される反射光の波長が観察角度によって大きく変化するため、発色シートに視認される色が観察角度によって大きく変化する。これに対し、特許文献１に記載の発色シートでは、干渉によって強められた反射光が不規則な凹凸によって多方向に広がるため、観察角度による色の変化が緩やかになる。その結果、モルフォ蝶の翅のように広い観察角度で特定の色が観察される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１８－１１２７３２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、特許文献１に記載の発色シートの多層膜層には、無機化合物が使用されている。一般的に、無機化合物は脆く、外的刺激により割れや欠け等の不具合が生じやすい。それゆえ、特許文献１に記載の発色シートに接着層を形成してなる転写箔は、例えば、被着体に転写箔を貼り付けた後、転写箔貼り直しのために、転写箔が被着体から剥がれるように、利用者が転写箔を引っ張り、転写箔に引張応力が与えられ、多層膜層が変形したときに、多層膜層に割れや欠け等を生じ、発色シートに外観不良が発生する可能性がある。

【0006】

本発明は、引っ張りによって多層膜層が損傷することを抑制可能な発色シート、発色物品、転写箔及び転写箔の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る発色シートは、（ａ）支持体と、支持体上に形成された多層膜層とを備え、（ｂ）多層膜層は、多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く構成され、（ｃ）多層膜層の支持体側の面は、複数の凹部を有する第１凹凸構造を有し、（ｄ）多層膜層の厚さ方向に沿った方向から見て、凹部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であり、第１方向と直交する第２方向に沿った長さが第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、（ｅ）複数の図形要素において、第２方向に沿った長さの標準偏差は、第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、（ｆ）支持体は、硬度が互いに異なる２層を少なくとも含むことを要旨とする。

【0008】

また、本発明の一態様に係る発色物品は、上記の発色シートと、発色シートが貼り付けられた被着体とを備えることを要旨とする。

【0009】

また、本発明の一態様に係る転写箔は、（ａ）支持体と、支持体上に形成され、支持体と反対側の面に凹凸構造を有する凹凸構造層と、凹凸構造層上に形成され、凹凸構造に追従した表面形状を有する多層膜層と、多層膜層上に形成されたアンカー層と、アンカー層上に形成された光吸収層と、光吸収層上に形成された接着層とを備え、（ｂ）多層膜層は、多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く構成されており、（ｃ）凹凸構造を構成する凸部は、多層膜層側から見て、凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、第１方向と直交する第２方向に沿った長さが第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、複数の図形要素において、第２方向に沿った長さの標準偏差は、第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きく、（ｄ）支持体は、硬度が互いに異なる２層を少なくとも含むことを要旨とする。

【0010】

また、本発明の一態様に係る転写箔の製造方法は、（ａ）支持体の一方の面に、凹凸構造を有する樹脂層を形成する工程と、（ｂ）凹凸構造に沿って、多層膜層を、多層膜層において相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、多層膜層への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高くなるように形成する工程と、（ｃ）多層膜層の樹脂層側の面と反対側の面にアンカー層を形成する工程と、（ｄ）アンカー層の多層膜層と反対側の面に光吸収層を形成する工程と、（ｅ）光吸収層のアンカー層と反対側の面に接着層を形成する工程とを含み、（ｆ）樹脂層を形成する工程では、樹脂層の表面と対向する位置から見て、凹凸構造を構成する１段以上の凸部の構成するパターンが、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、第１方向と直交する第２方向に沿った長さが第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、複数の図形要素において、第２方向に沿った長さの標準偏差が、第１方向に沿った長さの標準偏差よりも大きくなるように凹凸構造を形成し、（ｇ）支持体は、硬度が互いに異なる２層を少なくとも含むことを要旨とする。

【発明の効果】

【0011】

本発明の一態様によれば、引っ張りによって多層膜層が損傷することを抑制可能な発色シート、発色物品、転写箔、及び転写箔の製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】第１実施形態に係る転写箔の断面構造を示す図である。

【図2】変形例に係る転写箔の断面構造を示す図である。

【図3】転写箔を示す図であって、（ａ）は樹脂層の第２凹凸構造の平面構造を示す図であり、（ｂ）は樹脂層の第２凹凸構造の断面構造を示す図である。

【図4】発色シートの転写方法を示す図であって、（ａ）は転写箔を貼り付けた被着体を示す図であり、（ｂ）は発色シートが転写された被着体を示す図である。

【図5】転写後の発色シートの断面構造を示す図である。

【図6】第２実施形態に係る転写箔を示す図であって、（ａ）は第２凹凸構造の第２凸部要素のみの平面構造を示す図であり、（ｂ）は第２凹凸構造の断面構造を示す図である。

【図7】転写箔を示す図であって、（ａ）は樹脂層の第２凹凸構造の平面構造を示す図であり、（ｂ）は樹脂層の第２凹凸構造の断面構造を示す図である。

【0013】

以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明するが、本発明は以下に示す実施形態に限定されない。以下に示す実施形態では、本発明を実施するために技術的に好ましい限定がなされているが、この限定は本発明の必須要件ではない。

【0014】

１．第１実施形態
１－１．全体構造
１－２．第２凹凸構造の構成
１－３．転写箔の製造方法
１－４．発色シートの転写方法
１－５．第１実施形態の効果
２．第２実施形態
２－１．第２凹凸構造の構成
２－２．第２凸部要素の構成
２－３．第２凹凸構造の構成
２－４．第２実施形態の効果
３．実施例・比較例
３－１．実施例
３－２．比較例
３－３．評価

【0015】

〈１．第１実施形態〉
［１－１．全体構造］
図１は、本実施形態に係る転写箔２０の構造を示す断面図である。
図１に示すように、転写箔２０は、発色シート１０上に、光吸収層１５と、接着層１６とがこの順に積層されて形成されている。これにより、転写箔２０は、接着層１６を介して、被着体に発色シート１０を貼り付け可能となっている（転写可能となっている）。
発色シート１０は、支持体１１上に、樹脂層１２（凹凸構造層の一例）と、多層膜層１３と、アンカー層１４とがこの順に積層されて形成されている。光吸収層１５と接着層１６とは、発色シート１０の２つの面のうちの、アンカー層１４側の面に積層されている。

【0016】

支持体１１は、硬度が互いに異なる２層（耐圧層１１ａ、クッション層１１ｂ）を少なくとも含んでいる。図１では、支持体１１が耐圧層１１ａ、クッション層１１ｂのみからなる場合を例示している。また、図１では、耐圧層１１ａとクッション層１１ｂとが接着されていない場合を例示しているが、接着層等を介して接着された構成としてもよい。
耐圧層１１ａは、支持体１１を構成する２層のうちの、樹脂層１２側に配置された層であって、硬度が高い方の層である。これにより、耐圧層１１ａは、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃ（後述）を形成する際に樹脂層１２の変形を抑制でき、版（モールド）の形状に対応して第２凹凸構造１２ｃパターニングできる。耐圧層１１ａの硬度は、ＪＩＳ Ｋ７２１５規格のタイプＤで２０以上であることが好ましい。なお、硬度の測定値としては、例えば、耐圧層１１ａのフィルム幅方向に略等間隔で５点測定した平均値を採用できる。また、硬度の測定環境は、温度２５℃、湿度５０％の環境が好ましい。また、耐圧層１１ａの融点は９０℃以上であることが好ましい。このような耐圧層１１ａであれば、転写時の版圧による樹脂層１２の異常変形を抑制できる。すなわち、転写で求められる耐圧性を有する。例えば、耐圧層１１ａがＪＩＳ Ｋ７２１５規格のタイプＤで２０未満であると、転写箔２０の転写時に、転写時の版圧に耐えられず、樹脂層１２が異常変形する可能性がある。耐圧層１１ａの材料としては、例えば、合成石英基板、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリエステル、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン等の樹脂を採用できる。このような樹脂であれば、転写箔２０の可撓性を向上できる。耐圧層１１ａの膜厚は、耐圧性及び加工性の観点から、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。

【0017】

クッション層１１ｂは、支持体１１を構成する２層のうちの、耐圧層１１ａから遠い側に配置された層であって、硬度が低い方の層である。これにより、クッション層１１ｂは、支持体１１全体として硬度を低減できる。それゆえ、例えば、被着体に転写箔２０を貼り付けた後、転写箔２０貼り直しのために、転写箔２０が被着体から剥がれるように、利用者が転写箔２０を引っ張り、転写箔２０に引張応力が与えられ、多層膜層１３が変形したときに、その変形にあわせて支持体１１を変形できる。そのため、例えば、支持体１１を耐圧層１１ａのような高硬度の層だけで形成する方法に比べ、多層膜層１３の変形に支持体１１の変形を追従でき、多層膜層１３と支持体１１との変形量の差に起因して多層膜層１３が外力を受けることを低減でき、多層膜層１３の損傷を抑制できる。すなわち、貼り直しで求められる耐引張性を有する。また、転写箔２０の貼付け時に、多層膜層１３に加わる外部刺激による多層膜層１３の損傷を抑制することもできる。クッション層１１ｂの硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３規格のタイプＡで９５以下であることが好ましい。例えば、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３規格のタイプＡで９５未満であると、転写箔２０の貼付け時に、多層膜層１３に加わる外部刺激によって多層膜層１３が損傷する可能性がある。
クッション層１１ｂの材料としては、例えば、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド等の樹脂を採用できる。クッション層１１ｂの膜厚は、耐圧層１１ａより厚い方が、多層膜層１３を保護しやすく好ましい。例えば、多層膜層１３を外的刺激から保護する観点や加工性の観点から、５０μｍ以上３００μｍ以下が好ましい。

【0018】

また、クッション層１１ｂは、樹脂層１２に対して剥離性を有している。これにより、支持体１１は、樹脂層１２と剥離可能となっている。クッション層１１ｂの剥離性は、例えば、クッション層１１ｂと樹脂層１２との密着性が低下するように、クッション層１１ｂの材料と樹脂層１２の材料とを選択することで実現される。例えば、クッション層１１ｂ及び樹脂層１２の少なくとも一方に、シリコーンオイルやフッ素化合物を含有させる。
また、クッション層１１ｂの剥離性を、加熱や冷却等の物理的な外部刺激で促進させるようにしてもよい。例えば、樹脂層１２が熱可塑性樹脂で形成される場合、加熱によって樹脂層１２が軟化させることで、樹脂層１２からの支持体１１の剥離が促進される。また、クッション層１１ｂの剥離性は、加熱や冷却等の物理的な外部刺激で実現してもよい。
また、クッション層１１ｂの剥離性を、支持体１１と樹脂層１２との間に離型剤を含む離型層を配置することで実現してもよい。離型剤としては、例えば、シリコーンオイル、フッ素化合物を採用できる。剥離層を配置する場合には、クッション層１１ｂ（支持体１１）と離型層との界面に凹凸構造を形成してもよい。このような凹凸構造を形成することにより、クッション層１１ｂ（支持体１１）と離型層との剥離を抑制することができる。

【0019】

なお、第１実施形態では、支持体１１が耐圧層１１ａ及びクッション層１１ｂのみから形成される例を示したが、他の構成を採用することもできる。例えば、耐圧層１１ａとクッション層１１ｂとの間に中間層を配置してもよい。中間層としては、例えば、アクリル接着材、ウレタン接着材、シリコーン接着材等を含む接着層、ワックス、オイル等を含む応力緩和層を採用できる。

【0020】

樹脂層１２は、可視領域の光を透過する樹脂で形成された層である。すなわち、可視領域の光に対して透明な樹脂で形成された層である、と言える。これにより、樹脂層１２は、支持体１１側の面から樹脂層１２内に入射した光を多層膜層１３まで透過させることができる。可視領域の光としては、例えば、３６０ｎｍ以上８３０ｎｍ以下の波長域の光が挙げられる。また、可視領域の光に対して透明な樹脂としては、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂を採用できる。また、樹脂層１２の多層膜層１３側の面には、不規則に配置された複数の凸部１２ａと、複数の凸部１２ａ間の領域である複数の凹部１２ｂとを含む凹凸構造（以下、「第２凹凸構造１２ｃ」とも呼ぶ）を有している。

【0021】

多層膜層１３は、相互に隣接する層の屈折率が互いに異なる層である。例えば、高屈折率層１３ａと、高屈折率層１３ａよりも屈折率が小さい低屈折率層１３ｂとが交互に積層された層としてもよい。図１では、樹脂層１２に高屈折率層１３ａが接し、アンカー層１４に低屈折率層１３ｂが接している。高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとは、可視領域の光を透過する材料、すなわち可視領域の光に対して透明な材料から形成されている。可視領域の光に対して透明な材料としては、例えば、誘電体薄膜を採用できる。誘電体薄膜としては、例えば、無機材料、有機材料を採用できる。特に、無機材料は、密度が高く有機材料に比べて屈折率を高くしやすいため好ましい。また、無機材料は、熱変化が少ないため、薄い層を物理堆積や化学堆積により高品位の多層膜層１３を形成しやすい。なお、高屈折率層１３ａの材料及び低屈折率層１３ｂの材料は、高屈折率層１３ａの屈折率が、低屈折率層１３ｂの屈折率よりも高ければよく、限定されるものではない。しかし、高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとの屈折率の差が大きいほど、少ない積層数で高い強度の反射光が得られる。それゆえ、例えば、高屈折率層１３ａの材料及び低屈折率層１３ｂの材料として無機材料を用いる場合には、高屈折率層１３ａの材料を二酸化チタン（ＴｉＯ_２）とし低屈折率層１３ｂの材料を二酸化珪素（ＳｉＯ_２）とすることが好ましい。
ここで、無機化合物は、硬いが脆い。それゆえ、例えば、高屈折率層１３ａの材料及び低屈折率層１３ｂの材料として無機材料を用いた場合、多層膜層１３は、有機材料を用いた場合よりも、外部刺激（転写時の版圧、剥離時の引張応力）にさらに弱い構成になる。

【0022】

また、多層膜層１３は、樹脂層１２の多層膜層１３側の面全域を一定の膜厚で覆うように、樹脂層１２が有する第２凹凸構造１２ｃに追従した形状を有している。また、多層膜層１３は、樹脂層１２の凸部１２ａ上の部分と凹部１２ｂ上の部分との境界で不連続となるが、樹脂層１２の凸部１２ａ上の部分と凹部１２ｂ上の部分とのそれぞれで、多層膜層１３を構成する各層の材料や膜厚や積層順序が一致している。具体的には、多層膜層１３の樹脂層１２側の面（つまり、支持体１１側の面）は、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃの凹凸が反転された凹凸を有する凹凸構造（以下、「第１凹凸構造１３ｃ」とも呼ぶ）を有している。換言すると、樹脂層１２の多層膜層１３側の面は、第１凹凸構造１３ｃの凹凸が反転された凹凸を有する第２凹凸構造１２ｃを有する、と言える。また、多層膜層１３のアンカー層１４側の面（つまり、樹脂層１２側の面と反対側の面）は、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃに追従した複数の凹部を有する第３凹凸構造１３ｄを有している。

【0023】

このような構成により、多層膜層１３は、樹脂層１２を透過した光が入射すると、多層膜層１３の高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとの各界面で光を反射し、反射した光に干渉を起こさせるとともに、多層膜層１３の最外面における不規則な凹凸に起因して進行方向を変える結果、特定の波長域の光が広い角度に出射される。換言すると、多層膜層１３は、多層膜層１３への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での光の反射率よりも高く構成されている、と言える。特定の波長域は、高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとの材料及び膜厚、並びに凹凸の幅、高さ及び配置で決まる。

【0024】

高屈折率層１３ａの膜厚及び低屈折率層１３ｂの膜厚は、例えば、発色シート１０で発色させる所望の色に応じて転送行列法等で設計された厚みを採用できる。例えば、発色シート１０が青色を呈する場合は、ＴｉＯ_２からなる高屈折率層１３ａの膜厚は４０ｎｍ程度が好ましく、ＳｉＯ_２からなる低屈折率層１３ｂの膜厚は７５ｎｍ程度が好ましい。

【0025】

なお、図１では、多層膜層１３が、樹脂層１２側から高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとがこの順に交互に積層された１０層からなる場合を例示した。しかしながら、多層膜層１３が有する層の数や層の積層の順序は、これに限られるものではなく、所望の波長域が出射されるように設計されていればよい。例えば、樹脂層１２に接するように低屈折率層１３ｂが配置され、その低屈折率層１３ｂ上に高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとが交互に積層された構成としてもよい。また、アンカー層１４と接する層も、高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとのいずれであってもよい。さらに、低屈折率層１３ｂと高屈折率層１３ａとが交互に積層されていれば、樹脂層１２に接する層とアンカー層１４に接する層との材料が同じであってもよい。さらに多層膜層１３は、屈折率が互いに異なる３種類以上の層を備えていてもよい。換言すると、多層膜層１３は、多層膜層１３における相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、多層膜層１３への入射光のうちの特定の波長域での光の反射率が他の波長域での反射率よりも高く構成されていればよいと言える。

【0026】

アンカー層１４は、光吸収層１５と多層膜層１３とを密着性を向上させるための層である。したがって、多層膜層１３と光吸収層１５とが直接密着する場合、アンカー層１４は、必ずしも必要ではなく、省略することができる。アンカー層１４の材料としては、例えば、加熱によって接着性を発現する樹脂、常温で接着性を有する樹脂を採用できる。

【0027】

アンカー層１４のガラス転移点は、接着層１６のガラス転移点より高いことが好ましい。例えば、２５℃以上を採用できる。これにより、アンカー層１４は、被着体に貼り付ける際に、ガラス状となって適度な硬度を実現できる。アンカー層１４の材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂を採用できる。特に、ポリエステル樹脂は、アンカー性も高く適度な硬度が得やすいため好ましい。また、熱可塑性樹脂は、共重合体であることが好ましい。共重合体を用いることにより、硬度とアンカー性（接着性）とを両立しやすく、多層膜層１３の保護に好適となる。

【0028】

光吸収層１５は、樹脂層１２と多層膜層１３とを透過した入射光を吸収するための層である。光吸収層１５は、顔料とバインダー樹脂とを含んでいる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、チタンブラック、黒色酸化鉄、黒色複合酸化物を採用できる。また、バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂を採用できる。特に、ポリエステル樹脂は、顔料が分散しやすいため好ましい。また、例えば、アンカー層１４がポリエステル樹脂である場合に、光吸収層１５のバインダー樹脂をポリエステル樹脂とすることで、アンカー層１４と光吸収層１５との転写時の剥離不良を抑制でき、さらに、アンカー層１４と光吸収層１５との界面での入射光の反射を抑制できる。また、例えば、アンカー層１４と光吸収層１５のバインダー樹脂との両方を、水酸基を有する樹脂とすることで、水酸基の水素結合により、アンカー層１４と光吸収層１５との転写時の剥離不良を抑制できる。

【0029】

光吸収層１５のガラス転移点は、接着層１６のガラス転移点より高いことが好ましい。例えば、２５℃以上を採用できる。これにより、光吸収層１５は、被着体に貼り付ける際に、ガラス状となって適度な硬度を実現できる。また、アンカー層１４のガラス転移点と光吸収層１５のガラス転移点との差は、０度以上７０度以下であることが好ましい。また、３０度以下がより好ましいい。アンカー層１４と光吸収層１５とのガラス転移点の差が大きすぎると、転写時の剥離不良が起きやすいが、７０度以下とすることで剥離不良を抑制でき、さらに３０度以下とすることで、光吸収層１５の歪みも抑制できる。

【0030】

接着層１６は、転写箔２０を被着体に貼り付けるための層である。例えば、被着体に貼り付ける際にゴム状の性質を有する層を採用できる。接着層１６の材料としては、例えば、常温でタック性を有する樹脂、常温ではタック性を有しないが加圧や加熱によりタック性を発現する樹脂を採用できる。タック性とは、接着層１６の表面のべたつく性質である。接着層１６の樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性の樹脂を採用できる。また、接着層１６の樹脂は架橋等で硬化させてもよい。

【0031】

接着層１６のガラス転移点は、アンカー層１４のガラス転移点及び光吸収層１５のガラス転移点よりも低いことが好ましい。例えば、２５℃未満を採用できる。これにより、接着層１６は、被着体に貼り付ける際に、適度なタック性を発現することができる。

【0032】

また、接着層１６は、多層膜層１３との密着性に加え、多層膜層１３への入射光の吸収性、つまり、樹脂層１２と多層膜層１３とを透過した光の吸収性を有する構成としてもよい。接着層１６の光吸収の程度は、接着層１６における可視領域の光の透過率によって評価可能である。接着層１６の光透過率としては、例えば、５０％以下を採用できる。また、接着層１６の光透過率は、４０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。光透過率としては、例えば、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠して、ＪＩＳ Ｋ７３６１に規定される全光線透過率を測定する。また、光透過率の測定に際しては、発色シート１０から接着層１６を分離して、単独の接着層１６に対して測定が行われる。

【0033】

また、接着層１６を密着性と光の吸収性とを有する構成とする場合、光吸収性材料としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、チタンブラック、黒色酸化鉄、黒色複合酸化物等の黒色の無機顔料を採用できる。すなわち、接着層１６は、黒色の無機顔料を含む黒色の層であることが好ましい。この場合、接着層１６の色は、目視によって黒色と認識されればよい。また、接着層１６の色において、ＪＩＳ Ｚ ８７８１に規定のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定されるＬ＊値は、小さい数値であることが好ましい。具体的には、Ｌ＊値は、２７以下であることが好ましい。これにより、多層膜層１３を透過した光を接着層１６により的確に吸収できる。また、接着層１６における樹脂の含有量は、接着層１６の総質量に対して２質量％以上であることが好ましい。樹脂の含有量が２質量％以上であれば、接着層１６の光透過率を５０％以下に調整することを容易に行える。

【0034】

また、接着層１６は、図２に示すように、光吸収層１５側から、強粘着層１６ａと、基材１６ｂと、強粘着層１６ａよりも粘着力が弱い弱粘着層１６ｃとがこの順に積層された３層構成としてもよい。これにより、接着層１６は、例えば、利用者が転写箔２０を引っ張ったときに、弱粘着層１６ｃと被着体との剥がれを生じるため、強粘着層１６ａと光吸収層１５との剥がれを抑制でき、転写箔２０を貼り直すことができる。３層構成の接着層１６としては、例えば、両面テープを採用することができる。また、強粘着層１６ａ及び弱粘着層１６ｃの材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱可塑性の樹脂を採用できる。また、基材１６ｂとしては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂を採用できる。

【0035】

また、接着層１６を３層構成とする場合、強粘着層１６ａのガラス転移点及び基材１６ｂのガラス転移点のそれぞれは、弱粘着層１６ｃのガラス転移点より高いことが好ましい。例えば、２５℃以上を採用できる。これにより、強粘着層１６ａ及び基材１６ｂは、被着体に貼り付ける際に、ガラス状となって適度な硬度を実現できる。また、弱粘着層１６ｃのガラス転移点としては、例えば、２５℃未満を採用できる。これにより、弱粘着層１６ｃは、被着体に貼り付ける際に、適度なタック性を発現することができる。

【0036】

なお、転写箔２０は、上述した各層に加えて、接着層１６の多層膜層１３側の面と反対側の面を覆う保護フィルム（以下、「セパレーター」とも呼ぶ）を有する構成としてもよい。これにより、セパレーターは、転写箔２０の保管時に、接着層１６の接着性の低下を抑制できる。セパレーターとしては、例えば、延伸フィルム、無延伸フィルムを採用できる。特に、延伸フィルムは、薄く強靭なフィルムを形成しやすく、薄いセパレーターを実現できるため好ましい。セパレーターの材料としては、例えば、熱可塑性ポリマーを採用できる。熱可塑性ポリマーを採用することにより、強靭な薄膜のフィルムを容易に製造できる。熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンを採用できる。これらの熱可塑性ポリマーによれば、接着層１６との適度な接着性及び剥離性を有し、接着層１６を保護することもできる。また、セパレーターには、片面又は両面に剥離処理が施されていてもよい。剥離処理により、接着層１６との剥離力を調整でき、セパレーターを剥離する際の剥離力による、多層膜層１３の剥離不良を低減できる。

【0037】

［１－２．第２凹凸構造の構成］
次に、樹脂層１２が有する第２凹凸構造１２ｃの構成について説明する。
図３（ａ）は、多層膜層１３側から見た場合の樹脂層１２の平面図である。また、図３（ｂ）は、図３（ａ）のI－I線で破断した場合の樹脂層１２の断面図である。図３（ａ）では、第２凹凸構造を構成する凸部１２ａにドットを付して示している。

【0038】

図３（ａ）に示すように、多層膜層１３側から見た場合に、第２凹凸構造１２ｃの凸部１２ａは、複数の図形要素の集合からなるパターンを構成している。複数の図形要素の集合からなるパターンとしては、例えば、図中に破線で示した複数の矩形Ｒの集合からなるパターンを採用できる。矩形Ｒは、第２方向Ｄｙに沿って延びた形状を有し、第２方向Ｄｙに沿った長さｄ２が、第１方向Ｄｘに沿った長さｄ１以上となっている。第１方向Ｄｘ及び第２方向Ｄｙとしては、例えば、樹脂層１２の厚さ方向と直交する面内に存在する、互いに直交する２つの方向を採用できる。図３（ａ）では、複数の矩形Ｒのそれぞれは、第１方向Ｄｘ及び第２方向Ｄｙのいずれも互いに重ならないように配列されている。

【0039】

複数の矩形Ｒそれぞれは、第１方向Ｄｘの長さｄ１が一定であり、第１方向Ｄｘに、長さｄ１の配列間隔で配置されている。すなわち、長さｄ１の周期で配置されている。また、複数の矩形Ｒそれぞれは、第２方向Ｄｙの長さｄ２が不規則であり、各矩形Ｒの長さｄ２が所定の標準偏差を有する母集団から選択された値となっている。母集団としては、例えば、正規分布が好ましい。複数の矩形Ｒからなるパターンの形成方法としては、例えば、複数の矩形Ｒ（所定の標準偏差で分布する長さｄ２を有する矩形Ｒ）を所定の領域内に仮に敷き詰め、仮に敷き詰めた各矩形Ｒの実際の配置の有無を一定の確率に従って決定することにより、矩形Ｒの配置される領域と矩形Ｒの配置されない領域とを決定する方法を採用できる。多層膜層１３からの反射光を効率よく散乱させるためには、長さｄ２は、平均値が４．１５μｍ以下で、かつ標準偏差が１μｍ以下の分布を有することが好ましい。

【0040】

矩形Ｒの配置されている領域に、凸部１２ａが配置される。また、互いに隣接する矩形Ｒがある場合には、隣接する矩形Ｒの配置されている領域が結合された１つの領域に、１つの凸部１２ａが配置される。これにより、凸部１２ａの第１方向Ｄｘの長さは、矩形Ｒの長さｄ１の整数倍となる。また、矩形Ｒにおける第１方向Ｄｘの長さｄ１は、多層膜層１３の凹凸で虹色の分光が生じないように、可視領域の光の波長以下が好ましい。すなわち、矩形Ｒの第１方向Ｄｘに沿った長さｄ１は、サブ波長以下（入射光の波長域以下）とする。例えば、長さｄ１としては、８３０ｎｍ以下が好ましく、７００ｎｍ以下がより好ましい。また、長さｄ１は、多層膜層１３から反射される上述した特定の波長域の光が有するピーク波長よりも小さいことがより好ましい。例えば、発色シート１０で青色を発色させる場合には、長さｄ１は３００ｎｍ程度であることが好ましく、発色シート１０で緑色を発色させる場合には、長さｄ１は４００ｎｍ程度であることが好ましく、発色シート１０で赤色を発色させる場合には、長さｄ１は４６０ｎｍ程度であることが好ましい。

【0041】

ここで、多層膜層１３からの反射光の広がりを大きくするためには、すなわち、反射光の散乱効果を高めるためには、凹凸構造の起伏が多いことが好ましい。例えば、樹脂層１２の表面と対向する位置から見て、単位面積あたりにおいて凸部１２ａが占める面積の比率は、４０％以上６０％以下であることが好ましい。例えば、樹脂層１２の表面と対向する位置から見て、単位面積あたりにおける凸部１２ａが占める面積の比率は５０％がより好ましい。これにより、凸部１２ａの面積と凹部１２ｂとの面積の比率は１：１となる。

【0042】

図３（ｂ）が示すように、複数の凸部１２ａそれぞれの高さｈ１は一定であり、凸部１２ａは、凸部１２ａの基部が位置する平面から１段の段差形状を有する。凸部１２ａの高さｈ１は、発色シート１０で発色させる所望の色、すなわち、発色シート１０で反射させることが望まれる光の波長域に応じて設定された高さを採用できる。例えば、多層膜層１３の表面粗さよりも凸部１２ａの高さｈ１が大きければ、反射光の散乱効果が得られる。

【0043】

ただし、高さｈ１が過剰に大きいと、多層膜層１３における反射光の散乱効果が高くなりすぎて、反射光の強度が低くなりやすい。それゆえ、例えば、反射光が可視領域の光である場合、高さｈ１は１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。また、例えば、青色を呈する発色シート１０では、効果的な光の広がりを得るためには、高さｈ１は４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の程度であることが好ましい。また、例えば、散乱効果が高くなりすぎることを抑えるためには、高さｈ１は１００ｎｍ以下であることが好ましい。

【0044】

また、多層膜層１３の凹凸での反射に起因した光の干渉を抑えるために、高さｈ１は可視領域の光の波長の１／２以下であることが好ましい。すなわち、４１５ｎｍ以下が好ましい。さらに、上記の光の干渉を抑えるために、高さｈ１は、多層膜層１３から反射される上記特定の波長域の光が有するピーク波長の１／２以下であることがより好ましい。

【0045】

なお、矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに沿って並ぶ２つの矩形Ｒの一部が重なるように配列されることにより、凸部１２ａのパターンを構成していてもよい。すなわち、複数の矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに、長さｄ１よりも小さい配列間隔で配置されていてもよい。また、矩形Ｒの配列間隔は、一定でなくてもよい。重なり合う矩形Ｒは、各矩形Ｒの配置されている領域が結合された１つの領域に、１つの凸部１２ａが位置する。この場合、凸部１２ａの第１方向Ｄｘの長さは、矩形Ｒの長さｄ１の整数倍とは異なる長さとなる。また、矩形Ｒの長さｄ１は、一定でなくてもよい。すなわち、各矩形Ｒが、第１方向Ｄｘに沿った長さｄ１がサブ波長以下であり、第２方向Ｄｙに沿った長さｄ２が第１方向Ｄｘに沿った長さｄ１以上であって、複数の矩形Ｒの第２方向Ｄｙに沿った長さｄ２の標準偏差が、第１方向Ｄｘに沿った長さｄ１の標準偏差よりも大きい、という条件を満たしていればよい。このような条件を満たすことで、多層膜層１３における反射光の散乱効果を得ることができ、多層膜層１３からの反射光として特定の波長域の光を広い角度で観察できる。

【0046】

上述のように、多層膜層１３の樹脂層１２側の面が有する第１凹凸構造１３ｃは、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃの凹凸が反転された凹凸を有している。それゆえ、多層膜層１３の厚さ方向に沿った方向から見たとき、第１凹凸構造１３ｃの凹部が構成するパターンも、複数の矩形Ｒの集合からなるパターンとなり、矩形Ｒの幅の分布や矩形Ｒの配置について、樹脂層１２の凸部１２ａの構成するパターンと同様の特徴を有する。また、凹部の深さは、凸部１２ａの高さｈ１と一致し、一定となる。換言すると、第１凹凸構造１３ｃの凹部が構成するパターンは、多層膜層１３の厚さ方向に沿った方向から見て、第１方向Ｄｘに沿った長さｄ１がサブ波長以下であり、第１方向Ｄｘと直交する第２方向Ｄｙに沿った長さｄ２が第１方向Ｄｘに沿った長さ以上である複数の図形要素（矩形Ｒ）の集合からなるパターンを含み、複数の図形要素（矩形Ｒ）において、第２方向Ｄｙに沿った長さｄ２の標準偏差は、第１方向Ｄｘに沿った長さの標準偏差よりも大きい、と言える。また、多層膜層１３の凹部は凹部の開口する平面から１段窪む形状を有していると言える。

【0047】

［１－３．転写箔の製造方法］
次に、転写箔２０の製造方法について説明する。
まず、硬度が互いに異なる２層（耐圧層１１ａ、耐圧層１１ａよりも硬度が低いクッション層１１ｂ）を少なくとも含む支持体１１を用意する。続いて、支持体１１の耐圧層１１ａ側に、樹脂層１２を形成する。樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃの形成方法としては、例えば、ナノインプリント法を採用できる。例えば、光ナノインプリント法を用いる場合には、まず、形成対象の凹凸が反転された凹凸を有する凹版であるモールドを形成し、モールドの凹凸面に樹脂層１２の材料を含む塗布液を塗布する。モールドの材料としては、例えば、合成石英、シリコンを採用できる。また、モールドの凹凸の形成方法としては、例えば、リソグラフィ、ドライエッチング等の公知の微細加工技術を採用できる。また、樹脂層１２の材料としては、例えば、光硬化性樹脂を採用できる。また、塗布液の塗布方法としては、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を採用することができる。

【0048】

続いて、塗布液からなる層の表面に、支持体１１が重ねられ、支持体１１とモールドとが互いに押し付けられた状態で、支持体１１の位置する側又はモールドの位置する側から光を照射する。続いて、硬化した樹脂からなる層及び支持体１１をモールドから離型させる。これにより、モールドが有する凹凸が樹脂に転写されて、第２凹凸構造１２ｃを有する樹脂層１２が形成され、支持体１１と樹脂層１２とからなる積層体が形成される。

【0049】

また、例えば、塗布液を支持体１１表面に塗布し、支持体１１上に形成された塗布液からなる層にモールドを押し当て、押し当てた状態で、光の照射を行う構成としてもよい。また、光ナノインプリント法に代えて、熱ナノインプリント法を用いてもよい。この場合、樹脂層１２の材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を採用できる。

【0050】

続いて、樹脂層１２の支持体１１と反対側の面に、多層膜層１３を構成するための薄膜層（高屈折率層１３ａ、低屈折率層１３ｂ）を交互に積層する。高屈折率層１３ａ及び低屈折率層１３ｂの形成方法としては、例えば、高屈折率層１３ａ及び低屈折率層１３ｂが無機材料から形成される場合には、スパッタリング、真空蒸着、原子層堆積法等の公知の薄膜形成技術を採用できる。また、例えば、高屈折率層１３ａ及び低屈折率層１３ｂが有機材料から形成される場合には、自己組織化等の公知の技術を採用できる。

【0051】

続いて、多層膜層１３の樹脂層１２と反対側の面に、アンカー層１４を形成する。アンカー層１４の形成方法としては、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を採用できる。アンカー層１４の形成のための塗布液には、アンカー層１４の材料に加え、必要に応じて、溶媒を混合してもよい。溶媒としては、アンカー層１４の材料の樹脂と相性のよい溶媒を採用できる。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。

【0052】

続いて、アンカー層１４の多層膜層１３と反対側の面に、光吸収層１５を形成する。光吸収層１５の形成方法としては、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を採用できる。光吸収層１５の形成のための塗布液には、光吸収層１５の材料に加え、必要に応じて、溶媒を混合してもよい。溶媒としては、アンカー層１４の材料の樹脂と相性のよい溶媒を採用できる。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。

【0053】

続いて、光吸収層１５のアンカー層１４と反対側の面に、接着層１６を形成する。接着層１６の形成方法としては、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を採用できる。接着層１６の形成のための塗布液には、接着層１６の材料に加え、必要に応じて、溶媒を混合してもよい。溶媒としては、アンカー層１４の材料の樹脂と相性のよい溶媒を採用できる。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。また、例えば、接着層１６を、フィルム状の熱可塑性樹脂、つまり、ホットメルトフィルム等を用いて形成し、加熱式ラミネーターで加熱して接着に用いる方法を採用することもできる。

【0054】

このような手順により、転写箔２０を製造することができる。この製造方法によれば、多層膜層１３を透過した光を吸収可能であって、かつ、層間の密着性が良好な転写箔２０が得られる。また、ナノインプリント法を用いて樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃが形成されるため、微細な凹凸構造を好適であり、かつ、簡便に形成することができる。

【0055】

［１－４．発色シートの転写方法］
次に、転写箔２０から被着体への発色シート１０の転写方法を説明する。
まず、図４（ａ）に示すように、接着層１６が被着体６１と接するように、転写箔２０を被着体６１に貼り付ける。転写箔２０は、被着体６１に貼り付けられた状態で、支持体１１が外側に向けられる。被着体６１は、接着層１６を接着可能な表面を有していればよく、特に限定されない。被着体６１としては、例えば、カードや立体物等の樹脂成形品、紙が挙げられる。続いて、図４（ｂ）に示すように、転写箔２０が被着体６１に貼り付けられた後、転写箔２０から支持体１１を剥離させる。例えば、被着体６１と反対側に引っ張る力を支持体１１に加えることにより、支持体１１を引き剥がす。その際、転写箔２０に加熱、加圧、紫外線の照射等を行うことで、被着体６１に対する接着層１６の接着を促進するとともに、発色シート１０からの支持体１１の剥離を促進するようにしてもよい。

【0056】

このような手順により、転写箔２０から被着体６１に発色シート１０が転写され、発色シート１０が被着体６１の表面に固定される。そして、発色シート１０と被着体６１とから構成される発色物品６０が得られる。発色シート１０を転写することで、被着体６１の意匠性を高めることができ、また、被着体６１の偽造の困難性を高めることもできる。

【0057】

図５に示すように、被着体６１に転写された後の発色シート１０では、樹脂層１２が外気に露出された最外面を構成し、アンカー層１４が接着層１６を介して被着体６１に接する最外面を構成する。発色シート１０が呈する構造色は、樹脂層１２側から観察される。

【0058】

［１－５．第１実施形態の効果］
次に、第１実施形態の効果について説明する。
第１実施形態では、支持体１１が、硬度が互いに異なる２層（耐圧層１１ａ、クッション層１１ｂ）を少なくとも含んでいる。それゆえ、硬度の高い耐圧層１１ａを含むことで、耐圧層１１ａに直接接する樹脂層１２をパターニングする際に、版圧による樹脂層１２の異常変形を抑制でき、所望のパターンを形成しやすくなる。特に、耐圧層１１ａがＪＩＳ Ｋ７２１５規格のタイプＤで２０以上であると、版圧による樹脂層１２の異常変形をより適切に抑制できる。これに対し、例えば支持体１１をクッション層１１ｂ単体で構成した場合、樹脂層１２をパターニングする際に樹脂層１２が異常変形する可能性がある。

【0059】

また、硬度の低いクッション層１１ｂを含むことで、支持体１１全体として硬度を低減できる。それゆえ、例えば、被着体に転写箔２０を貼り付けた後、転写箔２０貼り直しのために、転写箔２０が引っ張られたときに多層膜層１３が損傷することを抑制でき、また、転写箔２０の貼付け時に、多層膜層１３に加わる外部刺激による多層膜層１３の損傷を抑制できる。特に、クッション層１１ｂがＪＩＳ Ｋ６２５３－３規格のタイプＡで９５以下であると、転写箔２０を被着体６１に貼り付ける際に十分な柔軟性を有するため、多層膜層１３に加わる外部刺激を吸収でき、多層膜層１３の損傷をより適切に抑制できる。

【0060】

したがって、支持体１１を、硬度が互いに異なる耐圧層１１ａ及びクッション層１１ｂを少なくとも含む層構成にすることで、樹脂層１２を正常にパターニングでき、かつ、多層膜層１３に加わる外部刺激の衝撃を抑制できる。つまり、樹脂層１２を所望の形状に成形でき、多層膜層１３の割れや欠け、延いては発色シート１０の外観不良を抑制できる。

【0061】

また、第１実施形態では、支持体１１を剥離後に、多層膜層１３の第１凹凸構造１３ｃが樹脂層１２に覆われるようにした。また、多層膜層１３の第３凹凸構造１３ｄがアンカー層１４、光吸収層１５及び接着層１６に覆われるようにした。したがって、発色シート１０の転写に際して、多層膜層１３が保護された状態を保ったまま支持体１１が剥離されるため、発色シート１０の不具合を抑制でき、また発色シート１０の厚みを低減できる。

【0062】

また、第１実施形態では、多層膜層１３に順次積層されるアンカー層１４のガラス転移点と光吸収層１５のガラス転移点とのそれぞれを２５℃以上とし、次いで積層される接着層１６のガラス転移点を２５℃以下とした。それゆえ、硬度が高いアンカー層１４と光吸収層１５とで引っ掻き等による多層膜層１３の物理的損傷による不具合から保護でき、かつ、被着体６１に直接接する、高度が低く柔軟性のある接着層１６により折れや曲げによる外部刺激による損傷、延いては発色シート１０の外観不良を抑制することができる。

【0063】

また、第１実施形態では、クッション層１１ｂが、樹脂層１２に対して剥離性を有する構成とした。それゆえ、発色シート１０の転写後に支持体１１、つまり、製造時の基材である支持体１１を剥離できるため、発色シート１０の柔軟性を向上できる。したがって、被着体の表面が曲面である場合にも、被着体の表面に発色シート１０を追従させやすい。その結果、貼付け時に発色シート１０にかかる負荷を軽減でき、また、貼付け後の発色シート１０の剥がれも抑制できる。さらに、発色シート１０が製造時の基材を有している場合と比較して、発色シート１０の厚さを薄くすることができ、発色物品において発色シート１０が貼り付けられている部分が盛り上がることを抑制できる。それゆえ、例えば、発色シート１０が装飾のために用いられる場合には、装飾性を高めることができる。

【0064】

また、第１実施形態では、転写後の発色シート１０において、多層膜層１３が有する第２凹凸構造１２ｃが、樹脂層１２で覆われる。また、多層膜層１３の第３凹凸構造１３ｄが、アンカー層１４、光吸収層１５及び接着層１６で覆われる。そのため、多層膜層１３の第１凹凸構造１３ｃ及び第３凹凸構造１３ｄが保護されるため、第１凹凸構造１３ｃ及び第３凹凸構造１３ｄが外部に露出されている場合と比較して、光学的機能を有する多層膜層１３の第１凹凸構造１３ｃ及び第３凹凸構造１３ｄの変形や損傷を抑制できる。

【0065】

〈２．第２実施形態〉
［２－１．第２凹凸構造の構成］
次に、図６及び図７を参照して、発色シート、発色物品、転写箔及び転写箔の製造方法の第２実施形態を説明する。以下では、第２実施形態と第１実施形態との相違点を中心に説明し、第１実施形態と同様の構成については同じ符号を付してその説明を省略する。

【0066】

図６（ａ）は、多層膜層１３側から見た場合の、凹凸構造の第２凸部要素のみを示した平面図である。また、図６（ｂ）は、図６（ａ）のII－II線で破断した場合の凹凸構造の断面図である。図６（ａ）では、第２凸部要素にドットを付して示している。また、図７（ａ）は、多層膜層１３側から見た場合の樹脂層１２の平面図である。また、図７（ｂ）は、図７（ａ）のIII－III線で破断した場合の樹脂層１２の断面図である。図７（ａ）では、第１凸部要素と第２凸部要素とに異なる密度のドットを付して示している。
第２実施形態は、図６及び図７に示すように、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃの構成が、第１実施形態と異なっている。第２実施形態の転写箔２０及び発色シート１０は、第２凹凸構造１２ｃの構成以外は、第１実施形態と同様の構成を有する。具体的には、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃの凸部１２ａは、第１実施形態の凸部１２ａと同様の構成を有する図７（ａ）に示した第１凸部要素１２Ｅａと、図６（ｂ）に示した帯状に延びている第２凸部要素１２Ｅｂとが、樹脂層１２の厚さ方向に重畳された構造を有している。

【0067】

ここで、第１実施形態の発色シート１０では、反射光の散乱効果によって視認される色の観察角度による変化は緩やかになるものの、散乱に起因した反射光の強度の低下によって、視認される色の鮮やかさは低下しやすくなる。発色シート１０の用途によっては、より鮮やかな色を広い観察角度で観察可能なシートが求められる場合もある。これに対し、第２実施形態の発色シート１０では、第２凸部要素は、入射光が特定の方向へ強く回折されるように配列されており、第１凸部要素１２Ｅａに基づく光の散乱効果と第２凸部要素に基づく光の回折効果とによって、より鮮やかな色を広い観察角度で観察できる。

【0068】

［２－２．第２凸部要素の構成］
次に、第２凹凸構造１２ｃが有する第２凸部要素１２Ｅｂの構成について説明する。
図６（ａ）に示すように、多層膜層１３側から見た場合に、第２凸部要素１２Ｅｂは、第２方向Ｄｙに沿って延びた一定幅の帯形状を有し、第１方向Ｄｘに、間隔をあけて並んでいる。換言すれば、第２凸部要素１２Ｅｂが構成するパターンは、第２方向Ｄｙに沿って延び、第１方向Ｄｘに沿って並ぶ複数の帯状領域からなるパターン、と言える。第２凸部要素１２Ｅｂにおける第１方向Ｄｘの長さｄ３は、第１凸部要素１２Ｅａのパターンを決定する矩形Ｒの長さｄ１（図３（ａ）参照）と同一でもよいし、異なっていてもよい。

【0069】

第１方向Ｄｘにおける第２凸部要素１２Ｅｂの配列間隔ｄｅ、すなわち第１方向Ｄｘにおける帯状領域の配列間隔は、第２凸部要素１２Ｅｂが構成する凹凸構造の表面での反射光の少なくとも一部が、一次回折光として観測されるように設定される。一次回折光は、回折次数ｍが１又は－１である回折光である。すなわち、入射光の入射角度をθ、反射光の反射角度をφ、回折する光の波長をλとした場合、配列間隔ｄｅは、ｄｅ≧λ／（ｓｉｎθ＋ｓｉｎφ）を満たすように設定する。例えば、λ＝３６０ｎｍの可視光線を対象とするとき、第２凸部要素１２Ｅｂの配列間隔ｄｅは１８０ｎｍ以上であればよい。すなわち、配列間隔ｄｅは、入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であればよい。なお、配列間隔ｄｅは、互いに隣り合う２つの第２凸部要素１２Ｅｂの端部のうちの同一の側（図７（ａ）では右側）に位置する端部間の第１方向Ｄｘに沿った距離である。

【0070】

また、第２凸部要素１２Ｅｂが構成するパターンの周期性は、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃの周期性に反映され、多層膜層１３の最外面における第１凹凸構造１３ｃの周期性に反映される。それゆえ、複数の第２凸部要素１２Ｅｂの配列間隔ｄｅが一定である場合には、多層膜層１３の最外面での回折によって、多層膜層１３からは、所定の波長の反射光が所定の角度に出射される。回折による光の反射強度は、第１実施形態の凸部１２ａ（第２実施形態の第１凸部要素１２Ｅａ）に基づく光の散乱効果によって生じる反射光の反射強度と比較して非常に強いため、金属光沢のような輝きを有する光が視認されるが、一方で、回折による分光が生じ、観察角度の変化に応じて視認される色が変化する。

【0071】

したがって、例えば、青色を呈する発色シート１０が得られるように第１凸部要素１２Ｅａの構造を設計しても、第２凸部要素１２Ｅｂの配列間隔ｄｅを４００ｎｍ～５μｍ程度の一定値とすると、観察角度によっては、回折に起因した強い緑色から赤色の表面反射による光が観察される。また、例えば、第２凸部要素１２Ｅｂの配列間隔ｄｅを５０μｍ程度に大きくすると、可視領域の光が回折される角度の範囲が狭くなるため、回折に起因した色の変化が視認され難くなるが、金属光沢のような輝きを有する光は特定の観察角度でのみしか観察されない。これに対し、例えば、配列間隔ｄｅを一定の値とせず、第２凸部要素１２Ｅｂのパターンを、周期が異なる複数の周期構造が重ね合わされたパターンとすることで、回折による反射光に複数の波長の光が混じり合うため、分光された単色性の高い光は視認されにくくなる。したがって、光沢感のある鮮やかな色が広い観察角度で観察される。配列間隔ｄｅを一定としない場合、例えば、配列間隔ｄｅは、３６０ｎｍ以上５μｍ以下の範囲から選択し、さらに複数の第２凸部要素１２Ｅｂの配列間隔ｄｅの平均値が、入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上となるようにすればよい。

【0072】

ただし、配列間隔ｄｅの標準偏差が大きくなるにつれ、第２凸部要素１２Ｅｂの配列が不規則となって散乱効果が支配的になり、回折による強い反射を得難くなる。そのため、第２凸部要素１２Ｅｂの配列間隔ｄｅは、第１凸部要素１２Ｅａに基づく光の散乱効果によって光が広がる角度に応じて、光が広がる範囲と同程度の範囲に回折による反射光が出射されるように決定することが好ましい。例えば、青色の反射光が入射角度に対して±４０°の範囲に広がって出射される場合、第２凸部要素１２Ｅｂのパターンにおいて、配列間隔ｄｅは、その平均値が１μｍ以上５μｍ以下となり、標準偏差が１μｍ程度となるように設定する。このような配列間隔ｄｅとすることで、第１凸部要素１２Ｅａに基づく光の散乱効果によって光が広がる角度と同程度の角度に回折による反射光を射出できる。

【0073】

すなわち、第２凸部要素１２Ｅｂに基づく凹凸構造は、特定の波長域の光を回折させて取り出す第１実施形態の第２凹凸構造１２ｃとは異なり、配列間隔ｄｅの分散により、回折を利用して所定の角度範囲に様々な波長域の光を射出させるための構造、と言える。

【0074】

さらに、より長周期の回折現象を生じさせるために、一辺が１０μｍ以上１００μｍ以下の正方形領域を単位領域とし、単位領域ごとの第２凸部要素１２Ｅｂのパターンにおいて、配列間隔ｄｅは、その平均値を１μｍ以上５μｍ以下とし、標準偏差を１μｍ程度としてもよい。なお、複数の単位領域のなかには、配列間隔ｄｅが１μｍ以上５μｍ以下の範囲に含まれる一定の値である領域が含まれてもよい。配列間隔ｄｅが一定である単位領域が存在したとしても、この単位領域と隣接する単位領域のいずれかにおいて、配列間隔ｄｅが標準偏差１μｍ程度のばらつきを有していれば、人の目の解像度においてはすべての単位領域で配列間隔ｄｅがばらつきを有している構成と同等の効果が期待できる。

【0075】

なお、図６（ａ）では、第２凸部要素１２Ｅｂは、第１方向Ｄｘのみに、配列間隔ｄｅに起因した周期性を有する場合を示している。しかし、第１凸部要素１２Ｅａに基づく光の散乱効果は、主として、多層膜層１３の表面と対向する位置から見た場合での第１方向Ｄｘに沿った方向への反射光に作用するが、第２方向Ｄｙに沿った方向への反射光の一部にも影響を与え得る。したがって、第２凸部要素１２Ｅｂは、第２方向Ｄｙにも周期性を有してもよい。すなわち、第２凸部要素１２Ｅｂのパターンは、第２方向Ｄｙに延びる複数の帯状領域が、第１方向Ｄｘと第２方向Ｄｙとの各々に沿って並ぶパターンでもよい。

【0076】

このような第２凸部要素１２Ｅｂのパターンにおいて、例えば、帯状領域の第１方向Ｄｘに沿った配列間隔ｄｅと第２方向Ｄｙに沿った配列間隔との各々は、各々の平均値が１μｍ以上１００μｍ以下であるようにばらつきを有していればよい。また、第１凸部要素１２Ｅａに基づく光の散乱効果の第１方向Ｄｘへの影響と第２方向Ｄｙへの影響との違いに応じて、第１方向Ｄｘに沿った配列間隔ｄｅの平均値と、第２方向Ｄｙに沿った配列間隔の平均値とが互いに異なっていてもよく、さらに第１方向Ｄｘに沿った配列間隔ｄｅの標準偏差と、第２方向Ｄｙに沿った配列間隔の標準偏差とが互いに異なっていてもよい。

【0077】

第２凸部要素１２Ｅｂの高さｈ２は、凸部１２ａ上や凹部１２ｂ上における多層膜層１３の表面粗さよりも大きければよい。ただし、高さｈ２が大きくなるほど、凹凸構造が反射光に与える効果において、第２凸部要素１２Ｅｂに基づく回折効果が支配的となって、第１凸部要素１２Ｅａに基づく光の散乱効果が得られにくくなる。そのため、高さｈ２は、第１凸部要素１２Ｅａの高さｈ１と同程度であることが好ましく、高さｈ２は、高さｈ１と一致していてもよい。例えば、第１凸部要素１２Ｅａの高さｈ１及び第２凸部要素１２Ｅｂの高さｈ２のそれぞれは、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、青色を呈する発色シート１０では、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましい。

【0078】

［２－３．第２凸部構造の構成］
次に、樹脂層１２が有する第２凹凸構造１２ｃの構成について説明する。
図７（ａ）に示すように、多層膜層１３側から見た場合に、凸部１２ａが構成するパターンは、第１凸部要素１２Ｅａが構成するパターンである第１パターンと、第２凸部要素１２Ｅｂが構成するパターンである第２パターンとが重ね合わされたパターンとなっている。すなわち、凸部１２ａが位置する領域には、第１凸部要素１２Ｅａのみから構成される領域Ｓ１と、第１凸部要素１２Ｅａと第２凸部要素１２Ｅｂとが重なっている領域Ｓ２と、第２凸部要素１２Ｅｂのみから構成される領域Ｓ３とが含まれている。なお、図７（ａ）では、第１凸部要素１２Ｅａと第２凸部要素１２Ｅｂとが、第１方向Ｄｘにおいてその端部が揃うように重ねられているが、これに限られるものではなく、第１凸部要素１２Ｅａの端部と第２凸部要素１２Ｅｂの端部とがずらされて重ねられていてもよい。

【0079】

図７（ｂ）に示すように、領域Ｓ１では、凸部１２ａの高さは、第１凸部要素１２Ｅａの高さｈ１である。また、領域Ｓ２では、凸部１２ａの高さは、第１凸部要素１２Ｅａの高さｈ１と第２凸部要素１２Ｅｂの高さｈ２との合計値である。また、領域Ｓ３では、凸部１２ａの高さは、第２凸部要素１２Ｅｂの高さｈ２である。このように、凸部１２ａは、樹脂層１２の厚さ方向への投影像が第１パターンを構成する所定の高さｈ１を有する第１凸部要素１２Ｅａと、上記厚さ方向への投影像が第２パターンを構成する所定の高さｈ２を有する第２凸部要素１２Ｅｂとが、高さ方向に重ねられた多段形状を有している。

【0080】

なお、第１凸部要素１２Ｅａが構成するパターン、及び第２凸部要素１２Ｅｂが構成するパターンは、第１凸部要素１２Ｅａと第２凸部要素１２Ｅｂとが重ならないように配置してもよい。このような配置であっても、第１凸部要素１２Ｅａに基づく光の散乱効果と、第２凸部要素１２Ｅｂに基づく光の回折効果とは得られる。ただし、第１凸部要素１２Ｅａと第２凸部要素１２Ｅｂとが互いに重ならないように配置しようとすれば、単位面積あたりの第１凸部要素１２Ｅａを配置可能な面積が小さくなり、光の散乱効果が低下する可能性がある。したがって、第１及び第２凸部要素１２Ｅａ，１２Ｅｂに基づく光の散乱効果と回折効果とを高めるためには、図７（ｂ）に示したように、第１凸部要素１２Ｅａと第２凸部要素１２Ｅｂとを重ねて凸部１２ａを多段形状とすることが好ましい。

【0081】

以上のように、第２実施形態の発色シート１０によれば、第１凸部要素１２Ｅａに起因した光の拡散現象と、第２凸部要素１２Ｅｂに起因した光の回折現象とを生じる。それゆえ、これらの相乗によって、特定の波長域の反射光が広い観察角度で観察可能となり、また、反射光の強度が高められることによって光沢感のある鮮やかな色が視認される。

【0082】

上述のように、多層膜層１３の樹脂層１２側の面が有する第１凹凸構造１３ｃは、樹脂層１２の第２凹凸構造１２ｃの凹凸が反転された凹凸を有している。それゆえ、多層膜層１３の厚さ方向に沿った方向から見たとき、第１凹凸構造１３ｃの凹部が構成するパターンは、第１凸部要素１２Ｅａが反転された第１凹部要素が構成するパターンと、第２凸部要素１２Ｅｂが反転された第２凹部要素が構成するパターンとが重ね合わされたパターンとなっている。また、第１凹部要素が構成するパターン、すなわち、多層膜層１３の厚さ方向への第１凹部要素の投影像が構成するパターンは、矩形Ｒの幅の分布や矩形Ｒの配置について、樹脂層１２の第１凸部要素１２Ｅａの構成する第１パターンと同様の特徴を有している。また、第２凹部要素が構成するパターン、すなわち、多層膜層１３の厚さ方向への第２凹部要素の投影像が構成するパターンは、帯状領域の幅や配置について、樹脂層１２の第２凸部要素１２Ｅｂの構成する第２パターンと同様の特徴を有している。

【0083】

そして、多層膜層１３の樹脂層１２側の面が有する凹部は、第１凹部要素と第２凹部要素とが深さ方向に並んだ多段形状を有する。第１凹部要素のみから構成される領域では、凹部の深さは、第１凸部要素１２Ｅａの高さｈ１と一致する。また、第１凹部要素と第２凹部要素とが重なっている領域では、凹部の深さは、第１凸部要素１２Ｅａの高さｈ１と第２凸部要素１２Ｅｂの高さｈ２との合計値と一致する。また、第２凹部要素のみから構成される領域では、凹部の深さは、第２凸部要素１２Ｅｂの高さｈ２と一致する。

【0084】

換言すると、第１凹凸構造１３ｃの凹部が構成するパターンは、複数の図形要素（矩形Ｒ）の集合からなる第１パターンと、第２方向に沿って延び、第１方向Ｄｘに沿って並ぶ複数の帯状領域からなる第２パターンとが重ね合わされたパターンであり、第１方向Ｄｘに沿った帯状領域の配列間隔は、一定ではなく、その平均値が入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であり、第１凹凸構造１３ｃの凹部は、多層膜層１３の厚さ方向への投影像が第１パターンを構成する要素であって所定の深さｈ１を有する凹部要素と、多層膜層１３の厚さ方向への投影像が第２パターンを構成する要素であって所定の深さｈ２を有する凹部要素とが深さ方向に並んだ多段形状を有している、と言える。

【0085】

第２実施形態の転写箔２０から被着体への発色シート１０の転写は、第１実施形態と同様に行われる。すなわち、図４（ａ）に示すように、接着層１６が被着体６１と接するように、転写箔２０を被着体６１に貼り付けられた後、図４（ｂ）に示すように、転写箔２０から支持体１１を剥離させる。これにより、転写箔２０から被着体６１に発色シート１０が転写され、発色シート１０と被着体６１とから構成される発色物品６０が得られる。

【0086】

被着体に転写された後の発色シート１０では、第１実施形態と同様に、樹脂層１２が外気に露出された最外面を構成し、アンカー層１４が接着層１６を介して被着体６１に接する最外面を構成する。発色シート１０が呈する構造色は、樹脂層１２側から観察される。

【0087】

また、第２実施形態においても、第１実施形態と同様に、支持体１１が、硬度が互いに異なる２層（耐圧層１１ａ、クッション層１１ｂ）を少なくとも含んでいる。それゆえ、例えば、硬度の高い耐圧層１１ａに直接接する樹脂層１２をパターニングする際に版圧による樹脂層１２の異常変形を抑制できる。また、例えば、転写箔２０を被着体６１に貼り付ける際、硬度の低いクッション層１１ｂにより多層膜層１３に加わる外部刺激の衝撃を抑制できる。また例えば、被着体に転写箔２０を貼り付けた後、転写箔２０貼り直しのために、転写箔２０が引っ張られたときに、多層膜層１３が損傷することを抑制できる。それゆえ、多層膜層１３の割れや欠け、延いては発色シート１０の外観不良を抑制できる。

【0088】

〈３．実施例・比較例〉
次に、上述した発色シート、発色物品、転写箔及び転写箔の製造方法について、具体的な実施例及び比較例を用いて説明する。
［３－１．実施例］
まず、光ナノインプリント法で用いる凹版であるモールドを用意した。具体的には、光ナノインプリント法で波長３６５ｎｍの光を用いるため、この波長の光を透過する合成石英をモールドの材料とした。モールドの形成に際しては、まず、合成石英基板の表面に、クロム（Ｃｒ）からなる膜をスパッタリングによって成膜し、電子線リソグラフィによってＣｒ膜上に電子線レジストパターンを形成した。パターンは、複数の矩形Ｒの集合からなるパターンとした。第１方向Ｄｘにおける矩形Ｒの長さは３００ｎｍ、第２方向Ｄｙにおける矩形Ｒの長さは、平均が２０００ｎｍ、標準偏差が５００ｎｍの正規分布から選択される長さとした。上記パターンにおいて、複数の矩形Ｒは第１方向に重ならないように配列した。電子線レジストはポジ型を使用し、その膜厚は２００ｎｍとした。

【0089】

続いて、塩素（Ｃｌ_２）と酸素（Ｏ_２）との混合ガスに高周波を印加して発生させたプラズマにより、レジストから露出した領域のＣｒ膜をエッチングした。続いて、六弗化エタンガスに高周波を印加して発生させたプラズマによりレジスト及びＣｒ膜から露出した領域の合成石英基板をエッチングした。合成石英基板のエッチングの深さは７０ｎｍとした。続いて、残存したレジスト及びＣｒ膜を合成石英基板の表面から除去することにより、第１凸部要素１２Ｅａに対応する凹凸構造が形成された合成石英基板を得た。

【0090】

続いて、凹凸構造が形成された合成石英基板の表面に、Ｃｒからなる膜をスパッタリングによって成膜し、電子線リソグラフィによってＣｒ膜上に電子線レジストパターンを形成した。パターンは、複数の帯状領域からなるパターンとした。第１方向Ｄｘにおける帯状領域の長さは２００ｎｍ、第２方向Ｄｙにおける帯状領域の長さは９４μｍとした。第１方向Ｄｘの長さが４０μｍ、第２方向Ｄｙの長さが９４μｍである矩形領域ごとに、第１方向Ｄｘにおける配列間隔を、平均値が１．５μｍ、標準偏差が０．５μｍとして帯状領域を配列した。電子線レジストはポジ型を使用し、その膜厚は２００ｎｍとした。

【0091】

続いて、塩素（Ｃｌ_２）と酸素（Ｏ_２）との混合ガスに高周波を印加して発生させたプラズマにより、レジストから露出した領域のＣｒ膜をエッチングした。続いて、六弗化エタンガスに高周波を印加して発生させたプラズマによりレジスト及びＣｒ膜から露出した領域の合成石英基板をエッチングした。合成石英基板のエッチングの深さは６５ｎｍとした。続いて、残存したレジスト及びＣｒ膜を合成石英基板の表面から除去した後、合成石英基板の表面に、離型剤としてオプツールＨＤ－１１００（ダイキン工業製）を塗布した。これにより、第２凸部要素１２Ｅｂに対応する凹凸構造が形成され、第２実施形態の樹脂層１２の第２凹凸構造１２に対応する凹凸構造が形成されたモールドを得た。

【0092】

続いて、ポリエステルフィルム（耐圧層１１ａ）とポリウレタンフィルム（クッション層１１ｂ）との２層構成からなる支持体１１のポリエステルフィルム（耐圧層１１ａ）面に、光硬化性樹脂（ＰＡＫ－０２、東洋合成製）を塗布した。続いて、塗布した光硬化性樹脂にモールドの凹凸が形成されている面を押し当てて、モールドの裏面側から３６５ｎｍの光を照射した。続いて、光の照射によって光硬化性樹脂が硬化して樹脂層１２が形成された後、樹脂層１２と支持体１１とをモールドから剥離させた。これにより、凹凸構造を有する樹脂層１２と、ポリエステルフィルム（耐圧層１１ａ）とポリウレタンフィルム（クッション層１１ｂ）の２層構成からなる支持体１１との積層体が得られた。

【0093】

続いて、積層体の凹凸を有する面に、真空蒸着によって、膜厚が４０ｎｍである高屈折率層１３ａとしてのＴｉＯ_２膜と、膜厚が７５ｎｍである低屈折率層１３ｂとしてのＳｉＯ_２膜とを交互に成膜し、高屈折率層１３ａと低屈折率層１３ｂとの組を５組、すなわち、１０層を有する多層膜層１３を形成した。続いて、ガラス転移点が６０℃の共重合ポリエステルの塗液を多層膜層１３の上面に、バーコート法を用いて塗布し、形成された塗膜を８０℃で１０分間乾燥させて、アンカー層１４を形成した。アンカー層１４の膜厚は５μｍ程度とした。続いて、アンカー層１４の上にガラス転移点が２００℃の黒色顔料をバーコート法で塗布し、形成された塗膜を１００℃で２０分間乾燥させて、光吸収層１５を形成した。光吸収層１５の膜厚は１０μｍ程度とした。続いて、光吸収層１５の上にガラス転移点が２０℃のポリウレタン系の塗液をバーコート法で塗布し、形成された塗膜を８０℃で１分間乾燥させて接着層１６を形成した。接着層１６の膜厚は５μｍ程度とした。
このような手順により、実施例の転写箔２０を作製した。

【0094】

続いて、転写箔２０を三次元オーバーレイラミネーション工法を用いて、ポリプロピレン製の被着体に貼り付けた後、支持体１１を剥離することで、実施例の発色物品６０を得た。詳細には、転写箔２０の接着層１６を被着体に向けて成形機に設置して、成形機内を真空引きした後に１６０℃まで加熱し、転写箔２０と被着体とを接触させた。この状態で、転写箔２０の位置する側から大気圧まで加圧を行うことにより、転写箔２０と被着体とを一体化させた。続いて、被着体から支持体１１を剥離させた。その後、発色シート１０のうちの不要な部分を切り取って、発色シート１０で加飾された発色物品を作製した。

【0095】

［３－２．比較例］
（比較例１）
比較例１では、ポリエステルフィルム（耐圧層１１ａ）のみからなる支持体１１を採用し、実施例と同様の工程により、比較例１の転写箔２０を作製した。続いて、実施例と同様の方法によって、比較例１の転写箔２０から、比較例１の発色物品を作製した。

【0096】

（比較例２）
比較例２では、ポリウレタンフィルム（クッション層１１ｂ）のみからなる支持体１１を採用し、実施例と同様の工程により、比較例１の転写箔２０を作製した。続いて、実施例と同様の方法によって、比較例２の転写箔２０から、比較例１の発色物品を作製した。

【0097】

（比較例３）
比較例３では、接着層１６を、ガラス転移点が１００℃のアクリル樹脂の塗液をバーコート法で塗布し、形成された塗膜を１２０℃で１分間乾燥させて形成した。その他の奥底は、実施例と同様の工程を採用し、比較例３の転写箔２０を作製した。続いて、実施例と同様の方法によって、比較例１の転写箔２０から、比較例３の発色物品を作製した。

【0098】

［３－３．評価項目］
以下、実施例及び比較例１～３の評価項目について説明する。
（第１外観観察）
実施例及び比較例１～３の発色物品の外観を観察し、外観不良の有無を判定した。
（第２外観観察）
実施例及び比較例１～３の転写箔２０を被着体に貼り付けた後、被着体から転写箔２０を剥がし、剥がした転写箔２０を被着体に再度貼り付けて発色物品を作製した。そして、作製した発色物品の外観を観察し、外観不良の有無を判定した。

【0099】

［３－４．評価結果］
表１は、実施例及び比較例１～３の評価結果を示す表である。

【表1】

【0100】

表１によれば、実施例の「第１外観観察」の評価結果は合格「○」となった。実施例の発色物品を観察したところ、発色シート１０に光沢感のある青色が観察され、発色シート１０に割れや欠けの外観不良がなかった。一方、比較例１及び比較例３の「第１外観観察」の評価結果は「△」の不合格となった。比較例１の発色物品を観察したところ、発色シート１０に青色以外の色が観察され、発色シート１０に割れや欠けの外観不良が発生していた。また、比較例３の発色物品を観察したところ、発色シート１０に青色が観察されたが、発色シート１０に割れや欠けの外観不良が発生した。また、比較例２の「第１外観観察」の評価結果は「×」の不合格となった。比較例２の発色物品を観察したところ、発色シート１０に青色以外の色が観察された。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察した結果、樹脂層１２が異常変形していた。これは、支持体１１にポリウレタンフィルムのみを用いたため、支持体１１が樹脂を支えられず、版圧により樹脂が変形したからである。

【0101】

また、表１によれば、実施例の「第２外観観察」の評価結果は合格「○」となった。実施例の発色物品を観察したところ、「第１外観観察」のときと同様に、発色シート１０に光沢感のある青色が観察され、発色シート１０に割れや欠けの外観不良がなかった。一方、比較例１及び２の「第２外観観察」の評価結果は「×」の不合格となった。比較例１の発色物品を観察したところ、発色シート１０の割れや欠けが広がって外観不良が悪化していた。なお、比較例２の発色物品は、「第１外観観察」時にすでに「×」の不合格であったため、「第２外観観察」でも「×」となった。また、比較例３の「第２外観観察」の評価結果は「△」の不合格となった。比較例３の発色物品を観察したところ、発色シート１０の割れや欠けが殆ど広がらなかったため、「第１外観観察」と同じ評価結果となった。

【0102】

これにより、支持体１１を、硬度が互いに異なる２層（耐圧層１１ａ、クッション層１１ｂ）を少なくとも含む構成とすることで、転写箔２０の貼り直しのために、転写箔２０が引っ張られたときに、多層膜層１３が損傷することを抑制できることが確認できた。

【符号の説明】

【0103】

１０…発色シート、１１…支持体、１１ａ…耐圧層、１１ｂ…クッション層、１２…樹脂層、１２Ｅａ…第１凸部要素、１２Ｅｂ…第２凸部要素、１２ａ…凸部、１２ｂ…凹部、１２ｃ…第２凹凸構造、１３…多層膜層、１３ａ…高屈折率層、１３ｂ…低屈折率層、１３ｃ…第１凹凸構造、１３ｄ…第３凹凸構造、１４…アンカー層、１５…光吸収層、１６…接着層、１６ａ…強粘着層、１６ｂ…基材、１６ｃ…弱粘着層、２０…転写箔、６０…発色物品、６１…被着体

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】