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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022075516
(43)【公開日】2022-05-18
(54)【発明の名称】α―置換カルボニル化合物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 231/12 20060101AFI20220511BHJP
C07C 233/07 20060101ALI20220511BHJP
C07C 233/33 20060101ALI20220511BHJP
C07C 233/25 20060101ALI20220511BHJP
C07C 233/08 20060101ALI20220511BHJP
C07C 269/06 20060101ALI20220511BHJP
C07C 271/18 20060101ALI20220511BHJP
C07C 233/47 20060101ALI20220511BHJP
C07C 323/52 20060101ALI20220511BHJP
C07C 319/14 20060101ALI20220511BHJP
C07C 323/53 20060101ALI20220511BHJP
C07D 307/52 20060101ALI20220511BHJP
C07D 215/40 20060101ALI20220511BHJP
C07H 5/06 20060101ALI20220511BHJP
C07D 209/34 20060101ALI20220511BHJP
C07D 213/60 20060101ALI20220511BHJP
C07D 213/75 20060101ALI20220511BHJP
C07D 211/66 20060101ALI20220511BHJP
【ＦＩ】
C07C231/12 CSP
C07C233/07
C07C233/33
C07C233/25
C07C233/08
C07C269/06
C07C271/18
C07C233/47
C07C323/52
C07C319/14
C07C323/53
C07D307/52
C07D215/40
C07H5/06
C07D209/34
C07D213/60
C07D213/75
C07D211/66
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021158533
(22)【出願日】2021-09-28
(31)【優先権主張番号】P 2020184336
(32)【優先日】2020-11-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】504205521
【氏名又は名称】国立大学法人 長崎大学
(74)【代理人】
【識別番号】100077012
【弁理士】
【氏名又は名称】岩谷 龍
(72)【発明者】
【氏名】水田 賢志
【テーマコード（参考）】
4C037
4C055
4C057
4H006
【Ｆターム（参考）】
4C037HA27
4C055AA01
4C055BA02
4C055BA53
4C055BB07
4C055CA02
4C055CA06
4C055CB02
4C057AA18
4C057CC03
4C057DD02
4C057HH02
4H006AA02
4H006AC30
4H006AC63
4H006BB21
4H006BC10
4H006BJ20
4H006BJ50
4H006BM10
4H006BM20
4H006BM30
4H006BM71
4H006BM72
4H006BN10
4H006BR70
4H006BT12
4H006BU26
4H006BV22
4H006BV25
4H006RA06
4H006RB34
4H006TA04
(57)【要約】
【課題】α―置換カルボニル化合物の新規な製造方法を提供する。
【解決手段】α―置換カルボニル化合物を、銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基を、アニオン種で置換する工程（Ａ）を含んで製造する。
【選択図】なし
【解決手段】α―置換カルボニル化合物を、銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基を、アニオン種で置換する工程（Ａ）を含んで製造する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基を、アニオン種で置換する工程（Ａ）を含む、α―置換カルボニル化合物の製造方法。
【請求項2】
カルボニル化合物が、アミド化合物である請求項１記載の方法。
【請求項3】
アニオン種が、カルボアニオン、チオラートアニオン、アミンアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシラートイオン又はフッ化物イオンである請求項１又は２記載の方法。
【請求項4】
アニオン種が、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基とは異なるハロゲノ基を有するものである請求項１～３のいずれかに記載の方法。
【請求項5】
アニオン種が、フッ化物イオン、ハロアルコキシアニオン、ハロアルキルチオラートアニオン又はハロアルキルアニオンである請求項１～４のいずれかに記載の方法。
【請求項6】
銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノアミド化合物のα位のハロゲノ基を、トリフルオロメチルチオラートアニオンで置換する工程（Ｂ）を含む、α―トリフルオロメチルチオアミド化合物の製造方法。
【請求項7】
フッ化銀（Ｉ）を用いた請求項１～６のいずれかに記載の方法。
【請求項8】
酸の銀（Ｉ）塩を用いた請求項１～７のいずれかに記載の方法。
【請求項9】
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応溶媒がアセトニトリルを含む請求項１～８のいずれかに記載の方法。
【請求項10】
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応温度が１０～４０℃である請求項１～９のいずれかに記載の方法。
【請求項11】
カルボニル化合物又はアミド化合物のα位が、第三級である請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
【請求項12】
アミド化合物が、第二級アミド化合物である請求項２～１１のいずれかに記載の方法。
【請求項13】
α―置換カルボニル化合物が、下記式（１）で表される化合物である、請求項１～５及び７～１２のいずれかに記載の方法。
［Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、Ｈ又は置換基を示し、Ｘは、Ｏ又はＮＲａ（Ｒａは、Ｈ又は置換基）を示し、Ｙは、アニオン種に対応する基を示す。なお、Ｒ１は、Ｒ２又はＲ３と一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ２とＲ３は、一緒になって環を形成していてもよい。］
【化1】
【請求項14】
式（１）において、Ｘが、ＮＲａ（Ｒａは、Ｈ又は置換基）である請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
α―トリフルオロメチルチオアミド化合物が、下記式（２）で表される化合物である、請求項６記載の方法。
（Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｈ又は置換基を示す。）
【化2】
【請求項16】
下記いずれかの化合物、又は下記いずれかの化合物の誘導体。
【化3】
【化4】
【化5】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、α―置換カルボニル化合物の新規な製造方法などに関する。
【背景技術】
【0002】
含フッ素化合物は、種々の分野（例えば、液晶、リチウム電池、医薬、農薬等）の材料に使用されている。特に、医薬や農薬においては、化合物にフッ素原子を導入すると、溶解度や体内動態が大きく変化するため、含フッ素化合物には大きな需要がある。
フッ素原子の導入は、入手可能な含フッ素化合物を化学変換することによって行われている。
フッ素原子の導入は、入手可能な含フッ素化合物を化学変換することによって行われている。
【0003】
一方、現在、入手可能な含フッ素化合物は、ほとんどがフッ素置換芳香族化合物である。また、第３級炭素がフッ素置換された化合物は、極めて少ない。
【0004】
このような中、非特許文献１には、臭化銅（ＩＩ）存在下で、ＣｓＦを用いてα―ブロモアミド化合物のα位のブロモ基をフッ素置換することにより、α―フルオロアミド化合物を製造する方法が開示されている。なお、当該方法における反応は、ラジカルを経由すると考えられている。
【0005】
なお、第３級炭素のフッ素置換反応は非常に難しい。非特許文献２には、ハロアルカンをフッ化銀（Ｉ）で処理することにより、第３級炭素のフッ素置換反応が進行したことが記載されているものの、当該文献に記載のように、このような置換反応が進行したとしても、基本的には副生成物が多く生成し、目的とするフッ素置換化合物はあまり得られない。第３級炭素のフッ素置換化合物が多く得られる場合も、非特許文献３に記載のように、特異的な基質をフッ素置換する場合であった。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０１６，１２８，１０１６２－１０１６６
【非特許文献2】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１７，５６，１５４１１－１５４１５
【非特許文献3】Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．２００９，３５１，１０４１－１０５４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の目的は、α―置換カルボニル化合物（特に、α位が、フルオロ基又はフルオロ基を有する基で置換された化合物）の新規な製造方法を提供することにある。
【0008】
また、本発明の他の目的は、新規なα―置換カルボニル化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物（例えば、α―クロロカルボニル化合物、α―ブロモカルボニル化合物、α―ヨードカルボニル化合物等）のα位のハロゲノ基を、フルオロ基等のアニオン種に効率よく置換しうること等を見出した。
【0010】
また、本発明者は、アニオン種の中でも、トリフルオロメチルチオラートアニオンについては、理由は定かではないが、銀（Ｉ）の存在下のみならず、銅（Ｉ）の存在下でも、α―ハロゲノアミド化合物のα位のハロゲノ基を、トリフルオロメチルチオ基に効率よく置換しうること等を見出し、さらに鋭意研究を重ねて本発明を完成させた。
【0011】
なお、非特許文献１には、銀の存在下でフッ素置換を行うことについて、何ら記載されていない。
【0012】
すなわち、本発明は、次の発明などに関する。
［１］
銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基を、アニオン種で置換する工程（Ａ）を含む、α―置換カルボニル化合物の製造方法。
［２］
カルボニル化合物が、アミド化合物である［１］記載の方法。
［３］
アニオン種が、カルボアニオン、チオラートアニオン、アミンアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシラートイオン又はフッ化物イオンである［１］又は［２］記載の方法。
［４］
アニオン種が、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基とは異なるハロゲノ基を有するものである［１］～［３］のいずれかに記載の方法。
［５］
アニオン種が、フッ化物イオン、ハロアルコキシアニオン、ハロアルキルチオラートアニオン又はハロアルキルアニオンである［１］～［４］のいずれかに記載の方法。
［６］
銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノアミド化合物のα位のハロゲノ基を、トリフルオロメチルチオラートアニオンで置換する工程（Ｂ）を含む、α―トリフルオロメチルチオアミド化合物の製造方法。
［７］
フッ化銀（Ｉ）を用いた［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
［８］
酸の銀（Ｉ）塩を用いた［１］～［７］のいずれかに記載の方法。
［９］
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応溶媒がアセトニトリルを含む［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応温度が１０～４０℃である［１］～［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］
カルボニル化合物又はアミド化合物のα位が、第三級である［１］～［１０］のいずれかに記載の方法。
［１２］
アミド化合物が、第二級アミド化合物である［２］～［１１］のいずれかに記載の方法。
［１３］
α―置換カルボニル化合物が、下記式（１）で表される化合物である、［１］～［５］及び［７］～［１２］のいずれかに記載の方法。
［１］
銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基を、アニオン種で置換する工程（Ａ）を含む、α―置換カルボニル化合物の製造方法。
［２］
カルボニル化合物が、アミド化合物である［１］記載の方法。
［３］
アニオン種が、カルボアニオン、チオラートアニオン、アミンアニオン、アルコキシアニオン、カルボキシラートイオン又はフッ化物イオンである［１］又は［２］記載の方法。
［４］
アニオン種が、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基とは異なるハロゲノ基を有するものである［１］～［３］のいずれかに記載の方法。
［５］
アニオン種が、フッ化物イオン、ハロアルコキシアニオン、ハロアルキルチオラートアニオン又はハロアルキルアニオンである［１］～［４］のいずれかに記載の方法。
［６］
銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノアミド化合物のα位のハロゲノ基を、トリフルオロメチルチオラートアニオンで置換する工程（Ｂ）を含む、α―トリフルオロメチルチオアミド化合物の製造方法。
［７］
フッ化銀（Ｉ）を用いた［１］～［６］のいずれかに記載の方法。
［８］
酸の銀（Ｉ）塩を用いた［１］～［７］のいずれかに記載の方法。
［９］
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応溶媒がアセトニトリルを含む［１］～［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応温度が１０～４０℃である［１］～［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］
カルボニル化合物又はアミド化合物のα位が、第三級である［１］～［１０］のいずれかに記載の方法。
［１２］
アミド化合物が、第二級アミド化合物である［２］～［１１］のいずれかに記載の方法。
［１３］
α―置換カルボニル化合物が、下記式（１）で表される化合物である、［１］～［５］及び［７］～［１２］のいずれかに記載の方法。
【0013】
【化1】
［１４］
式（１）において、Ｘが、ＮＲａ（Ｒａは、Ｈ又は置換基）である［１３］に記載の方法。
［１５］
α―トリフルオロメチルチオアミド化合物が、下記式（２）で表される化合物である、［６］記載の方法。
【0014】
【化2】
［１６］
下記いずれかの化合物、又は下記いずれかの化合物の誘導体。
【0015】
【化3】
【0016】
【化4】
【0017】
【化5】
【発明の効果】
【0018】
本発明によれば、α―置換カルボニル化合物（特に、α位が、フルオロ基又はフルオロ基を有する基で置換された化合物）の新規な製造方法を提供できる。
このような方法によれば、α―置換カルボニル化合物を効率良く製造することができる。
このような方法によれば、α―置換カルボニル化合物を効率良く製造することができる。
【0019】
本発明の製造方法における置換反応の反応機構は、定かではないが、銀（Ｉ）がα―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基を活性化することにより、当該α位からハロゲン化物イオンを効率よく脱離させることができ、ハロゲン化物イオンが脱離した化合物にアニオン種が求核攻撃していると考えられる。ハロゲン化物イオンが脱離した化合物の形態は、定かではないが、カルボカチオン中間体や、環状構造（特に、三員環構造）を有するカチオン中間体（例えば、α―ハロゲノアミド化合物の場合は、アジリジノン中間体）等が考えられる。
特に、α―ハロゲノアミド化合物やα―ハロゲノエステル化合物を用いる場合、カルボニル基の隣の窒素原子や酸素原子に銀（Ｉ）が配位することにより、窒素原子や酸素原子が銀（Ｉ）を介してハロゲノ基と環状の遷移状態を形成するためか、ハロゲン化物イオンの脱離がより効率よく進行すると考えられる。
特に、α―ハロゲノアミド化合物やα―ハロゲノエステル化合物を用いる場合、カルボニル基の隣の窒素原子や酸素原子に銀（Ｉ）が配位することにより、窒素原子や酸素原子が銀（Ｉ）を介してハロゲノ基と環状の遷移状態を形成するためか、ハロゲン化物イオンの脱離がより効率よく進行すると考えられる。
【0020】
このように、本発明の製造方法では、ハロゲン化物イオンを効率よく脱離させうるため、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位炭素が、第三級である場合（すなわち、カルボニル基の炭素原子を含め、他の炭素原子３個と結合している場合）のみならず、第二級（すなわち、カルボニル基の炭素原子を含め、他の炭素原子２個と結合）や第一級（すなわち、カルボニル基の炭素原子を含め、他の炭素原子１個と結合）である場合でも、効率よく上記置換反応を実施しうる。
【0021】
本発明の他の態様では、上記のようにハロゲン化物イオンを効率よく脱離させうるため、α―ハロゲノカルボニル化合物が嵩高い置換基を有する場合でも、効率よく上記置換反応を実施しうる。
【0022】
本発明の他の態様では、室温（例えば、１０～４０℃等）においても効率よく上記置換反応を実施しうるため、マイルドな条件で反応を実施することができ、工業的に有利である。
【0023】
本発明の他の態様によれば、上記置換反応を比較的高収率で実施しうるため、工業的に有利である。
【0024】
本発明の他の態様によれば、上記置換反応において、副生成物の生成を少なくしうる。
【0025】
本発明の他の態様によれば、上記置換反応において、副生成物が生成した場合も、α―置換カルボニル化合物を効率良く単離しうる。
【0026】
本発明の他の態様によれば、新規なα―置換カルボニル化合物を提供しうる。
【0027】
本発明の他の態様によれば、上記置換反応により、光学活性なα―ハロゲノカルボニル化合物から、立体保持した光学活性なα―置換カルボニル化合物を提供しうる。
【0028】
本発明の他の態様によれば、陽電子放射断層画像（Ｐｏｓｉｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ；ＰＥＴ）システムに用いる［１８Ｆ］放射性標識化合物を効率良く製造しうる。
【発明を実施するための形態】
【0029】
［製造方法］
本発明のα―置換カルボニル化合物の製造方法は、銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物において、α位のハロゲノ基を、アニオン種で置換する（又は、アニオン種由来の基に置換する）工程（Ａ）を含む。
本発明のα―置換カルボニル化合物の製造方法は、銀（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノカルボニル化合物において、α位のハロゲノ基を、アニオン種で置換する（又は、アニオン種由来の基に置換する）工程（Ａ）を含む。
【0030】
α―ハロゲノカルボニル化合物は、モノハロゲノ化合物、ジハロゲノ化合物、トリハロゲノ化合物等であってもよく、好適には、モノハロゲノ化合物であってもよい。
【0031】
α―ハロゲノカルボニル化合物としては、例えば、α―非フルオロハロゲノカルボニル化合物（例えば、α―クロロカルボニル化合物、α―ブロモカルボニル化合物、α―ヨードカルボニル化合物等）等が挙げられる。
【0032】
α―ハロゲノカルボニル化合物としては、代表的には、下記式（１ａ）で表される化合物等が挙げられる。
【0033】
【化6】
【0034】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲａにおいて、置換基としては、後述する式（１）に記載の基等が挙げられ、好ましい態様も後述の通りであってよい。
非フルオロハロゲノ基としては、例えば、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
非フルオロハロゲノ基としては、例えば、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等が挙げられる。
【0035】
アニオン種は、目的とするα―置換カルボニル化合物の構造に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、求核性を有するものであってもよい。
アニオン種としては、例えば、カルボアニオン（Ｃ－）、炭素原子以外の原子（例えば、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子等）のアニオン［例えば、チオラートアニオン（Ｓ－）、アミンアニオン（Ｎ－）、フッ化物イオン、塩化物イオン、シアン化物イオン、水酸化物イオン、アルコキシアニオン、カルボキシラートイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン等］等が挙げられる。なお、チオラートアニオン、カルボキシラートイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン、塩化物イオン等のアニオン種は、酸からプロトンが失われてできるアニオン種（又は、酸の共役塩基）であってもよい。
なお、アニオン種は、１種又は２種以上であってもよいが、効率よく目的化合物を得る等の観点から、好ましくは、１種であってよい。
アニオン種としては、例えば、カルボアニオン（Ｃ－）、炭素原子以外の原子（例えば、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子等）のアニオン［例えば、チオラートアニオン（Ｓ－）、アミンアニオン（Ｎ－）、フッ化物イオン、塩化物イオン、シアン化物イオン、水酸化物イオン、アルコキシアニオン、カルボキシラートイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン等］等が挙げられる。なお、チオラートアニオン、カルボキシラートイオン、スルホン酸イオン、リン酸イオン、塩化物イオン等のアニオン種は、酸からプロトンが失われてできるアニオン種（又は、酸の共役塩基）であってもよい。
なお、アニオン種は、１種又は２種以上であってもよいが、効率よく目的化合物を得る等の観点から、好ましくは、１種であってよい。
【0036】
アニオン種は、置換基を１種又は２種以上有していてもよい。置換基の数は、１個又は２個以上であってもよい。
置換基としては、例えば、炭化水素基｛例えば、脂肪族炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ１－１０アルキル基、好ましくは、Ｃ１－５アルキル基等）］等｝、ハロゲノ基［例えば、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基とは異なる基（例えば、フルオロ基等）等］、シリル基等が挙げられる。
置換基は、さらに他の置換基（例えば、上記例示の脂肪族炭化水素基、ハロゲノ基等）を１種又は２種以上有していてもよい。他の置換基は、１個又は２個以上であってもよい。
置換基は、好適には、ハロゲン化炭化水素基［例えば、ハロゲノＣ１－１０アルキル基（例えば、フルオロＣ１－１０アルキル基等）、好ましくは、ハロゲノＣ１－５アルキル基（例えば、フルオロＣ１－５アルキル基等）等のハロゲン化脂肪族炭化水素基］であってよく、特に、フルオロ基が多い炭化水素基［例えば、パ―フルオロ炭化水素基（例えば、トリフルオロメチル基等のパ―フルオロ脂肪族炭化水素基）等］等であってよい。
置換基としては、例えば、炭化水素基｛例えば、脂肪族炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ１－１０アルキル基、好ましくは、Ｃ１－５アルキル基等）］等｝、ハロゲノ基［例えば、α―ハロゲノカルボニル化合物のα位のハロゲノ基とは異なる基（例えば、フルオロ基等）等］、シリル基等が挙げられる。
置換基は、さらに他の置換基（例えば、上記例示の脂肪族炭化水素基、ハロゲノ基等）を１種又は２種以上有していてもよい。他の置換基は、１個又は２個以上であってもよい。
置換基は、好適には、ハロゲン化炭化水素基［例えば、ハロゲノＣ１－１０アルキル基（例えば、フルオロＣ１－１０アルキル基等）、好ましくは、ハロゲノＣ１－５アルキル基（例えば、フルオロＣ１－５アルキル基等）等のハロゲン化脂肪族炭化水素基］であってよく、特に、フルオロ基が多い炭化水素基［例えば、パ―フルオロ炭化水素基（例えば、トリフルオロメチル基等のパ―フルオロ脂肪族炭化水素基）等］等であってよい。
【0037】
カルボアニオンは、例えば、ＲＣ－（Ｒは、炭化水素基）で表されるものであってよい。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
カルボアニオンとしては、例えば、ハロアルキルアニオン｛例えば、フルオロアルキルアニオン［例えば、トリフルオロメチルアニオン（ＣＦ３ －）等］｝、エノラート、アセチリドアニオン等が挙げられる。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
カルボアニオンとしては、例えば、ハロアルキルアニオン｛例えば、フルオロアルキルアニオン［例えば、トリフルオロメチルアニオン（ＣＦ３ －）等］｝、エノラート、アセチリドアニオン等が挙げられる。
【0038】
チオラートアニオンは、例えば、ＲＳ－（Ｒは、炭化水素基）で表されるものであってよい。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
チオラートアニオンとしては、例えば、ハロアルキルチオラートアニオン｛例えば、フルオロアルキルチオラートアニオン［例えば、トリフルオロメチルチオラートアニオン（ＣＦ３Ｓ－）等］｝等が挙げられる。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
チオラートアニオンとしては、例えば、ハロアルキルチオラートアニオン｛例えば、フルオロアルキルチオラートアニオン［例えば、トリフルオロメチルチオラートアニオン（ＣＦ３Ｓ－）等］｝等が挙げられる。
【0039】
アミンアニオンは、例えば、ＮＲＲ’－（Ｒ及びＲ’は、Ｈ又は炭化水素基）で表されるものであってよい。
Ｒ及びＲ’の炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。なお、Ｒ及びＲ’は、同一であっても良く、異なっていてもよい。
アミンアニオンとしては、例えば、ＮＨ２ －、ビス（トリメチルシリル）アミンアニオン等が挙げられる。
Ｒ及びＲ’の炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。なお、Ｒ及びＲ’は、同一であっても良く、異なっていてもよい。
アミンアニオンとしては、例えば、ＮＨ２ －、ビス（トリメチルシリル）アミンアニオン等が挙げられる。
【0040】
アルコキシアニオンは、例えば、ＲＯ－（Ｒは、炭化水素基）で表されるものであってよい。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
アルコキシアニオンとしては、例えば、ハロアルコキシアニオン｛例えば、フルオロアルコキシアニオン［例えば、トリフルオロメトキシアニオン（ＣＦ３Ｏ－）、２，２，２－トリフルオロエトキシアニオン等］｝等が挙げられる。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
アルコキシアニオンとしては、例えば、ハロアルコキシアニオン｛例えば、フルオロアルコキシアニオン［例えば、トリフルオロメトキシアニオン（ＣＦ３Ｏ－）、２，２，２－トリフルオロエトキシアニオン等］｝等が挙げられる。
【0041】
カルボキシラートイオンは、例えば、ＲＣＯＯ－（Ｒは、炭化水素基）で表されるものであってよい。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
カルボキシラートイオンとしては、例えば、酢酸イオン等が挙げられる。
Ｒの炭化水素基としては、例えば、アニオン種の置換基において上記例示したもの等が挙げられる。
カルボキシラートイオンとしては、例えば、酢酸イオン等が挙げられる。
【0042】
アニオン種は、反応系において、置換対象のα―ハロゲノカルボニル化合物におけるα位のハロゲノ基由来のハロゲン化物イオンよりも求核性が高いものであってよい。
【0043】
工程（Ａ）では、銀（Ｉ）の供給源と、アニオン種の供給源を使用してよい。
銀（Ｉ）の供給源とアニオン種の供給源は、一種類の化合物であってもよく（すなわち、一つの化合物を両者の供給源として使用してもよく）、それぞれ別の化合物であってもよい。
例えば、アニオン種がフッ化物イオンである場合、後述するフッ化銀（Ｉ）は、銀（Ｉ）の供給源とアニオン種の供給源の両方として機能しうる。
銀（Ｉ）の供給源とアニオン種の供給源は、一種類の化合物であってもよく（すなわち、一つの化合物を両者の供給源として使用してもよく）、それぞれ別の化合物であってもよい。
例えば、アニオン種がフッ化物イオンである場合、後述するフッ化銀（Ｉ）は、銀（Ｉ）の供給源とアニオン種の供給源の両方として機能しうる。
【0044】
銀（Ｉ）の供給源としては、例えば、フッ化銀（Ｉ）、酸の銀（Ｉ）塩（例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、硝酸、炭酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フルオロアンチモン酸、トリフルオロメタンチオール等の銀（Ｉ）塩等）等が挙げられる。銀（Ｉ）の供給源は、１種又は２種以上使用してもよい。
【0045】
アニオン種の供給源としては、目的とするアニオン種を発生させる化合物であれば、特に限定されないが、例えば、アニオン種を含む化合物等が挙げられる。
アニオン種を含む化合物としては、例えば、アニオン種の金属塩［例えば、アルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等）、銀塩（例えば、銀（Ｉ）塩、銀（ＩＩ）塩等）、銅塩（例えば、銅（Ｉ）塩、銅（ＩＩ）塩等）、亜鉛（ＩＩ）塩等）］、アニオン種（又は、アニオン種由来の基）の骨格を有する化合物（例えば、スルホニル化合物）等が挙げられる。
アニオン種の供給源は、１種又は２種以上使用してもよい。
アニオン種を含む化合物としては、例えば、アニオン種の金属塩［例えば、アルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等）、銀塩（例えば、銀（Ｉ）塩、銀（ＩＩ）塩等）、銅塩（例えば、銅（Ｉ）塩、銅（ＩＩ）塩等）、亜鉛（ＩＩ）塩等）］、アニオン種（又は、アニオン種由来の基）の骨格を有する化合物（例えば、スルホニル化合物）等が挙げられる。
アニオン種の供給源は、１種又は２種以上使用してもよい。
【0046】
カルボアニオンの供給源としては、例えば、トリメチル（トリフルオロメチル）シラン、シリルエノールエーテル、トリメチルシリルアセチレン等が挙げられる。
【0047】
チオラートアニオンの供給源としては、例えば、ハロアルキルチオ銀（Ｉ）［例えば、トリフルオロメチルチオ銀（Ｉ）等］、ハロアルキルチオ銅（Ｉ）［例えば、トリフルオロメチルチオ銅（Ｉ）等］等が挙げられる。
【0048】
アミンアニオンの供給源としては、例えば、ナトリウムアミド、ビス（トリメチルシリル）アミンアニオン・ナトリウム等が挙げられる。
【0049】
フッ化物イオンの供給源としては、例えば、アルカリ金属フッ化物（例えば、フッ化セシウム、フッ化カリウム等）、フッ化銀［例えば、フッ化銀（Ｉ）、フッ化銀（ＩＩ）等］、ＸｅＦ２（二フッ化キセノン）等が挙げられる。
【0050】
アルコキシアニオンの供給源としては、例えば、アルコキシアニオンの骨格を有する化合物等が挙げられる。
アルコキシアニオン（例えば、ハロアルコキシアニオン）の骨格を有する化合物としては、例えば、アルコキシアニオン（例えば、ハロアルコキシアニオン）の骨格を有するスルホニル化合物（例えば、ＣＦ３ＳＯ２ＯＣＦ３、ＡｒＳＯ２ＯＣＦ３）、ＣＦ３ＯＦ等が挙げられる。
アルコキシアニオン（例えば、ハロアルコキシアニオン）の骨格を有する化合物としては、例えば、アルコキシアニオン（例えば、ハロアルコキシアニオン）の骨格を有するスルホニル化合物（例えば、ＣＦ３ＳＯ２ＯＣＦ３、ＡｒＳＯ２ＯＣＦ３）、ＣＦ３ＯＦ等が挙げられる。
【0051】
カルボキシラートイオンの供給源としては、例えば、カルボン酸塩［例えば、酢酸塩（例えば、酢酸カリウム等）等］等が挙げられる。
【0052】
水酸化物イオンの供給源としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム等）、酸化銀（Ｉ）等が挙げられる。
【0053】
銀（Ｉ）の供給源の使用量は、特に限定されないが、α―ハロゲノカルボニル化合物に対して、例えば、０．５～５当量（例えば、１～４当量、１～３当量、１～２当量等）等であってもよい。
【0054】
アニオン種の供給源の使用量は、特に限定されないが、α―ハロゲノカルボニル化合物に対して、例えば、１～５当量（例えば、１．５～４当量）等であってもよい。
【0055】
本発明は、銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の存在下で、α―ハロゲノアミド化合物において、α位のハロゲノ基をトリフルオロメチルチオラートアニオンで置換する（又は、トリフルオロメチルチオ基に置換する）工程（Ｂ）を含む、α―トリフルオロメチルチオアミド化合物の製造方法（以下、単に「第二の製造方法」ともいう）も包含する。
【0056】
第二の製造方法において、銀（Ｉ）の供給源は、上記工程（Ａ）において例示したものであってよい。
また、第二の製造方法では、銀（Ｉ）の存在下のみならず、銅（Ｉ）の存在下（又は、銀（Ｉ）及び銅（Ｉ）の存在下）でも、工程（Ｂ）における置換反応を実施しうる。
銅（Ｉ）の供給源としては、酸の銅（Ｉ）塩（例えば、トリフルオロメタンチオールの銅（Ｉ）塩等）等が挙げられる。
銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の供給源は、１種又は２種以上使用してもよい。
また、第二の製造方法では、銀（Ｉ）の存在下のみならず、銅（Ｉ）の存在下（又は、銀（Ｉ）及び銅（Ｉ）の存在下）でも、工程（Ｂ）における置換反応を実施しうる。
銅（Ｉ）の供給源としては、酸の銅（Ｉ）塩（例えば、トリフルオロメタンチオールの銅（Ｉ）塩等）等が挙げられる。
銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の供給源は、１種又は２種以上使用してもよい。
【0057】
第二の製造方法において、トリフルオロメチルチオラートアニオンの供給源としては、上記工程（Ａ）において例示したもの（例えば、トリフルオロメチルチオ銀（Ｉ）、トリフルオロメチルチオ銅（Ｉ）等）であってよい。
【0058】
第二の製造方法において、銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の供給源の使用量は、特に限定されないが、α―ハロゲノアミド化合物に対して、例えば、０．５～５当量（例えば、１～４当量）等であってもよい。
【0059】
第二の製造方法において、トリフルオロメチルチオラートアニオンの供給源の使用量は、特に限定されないが、α―ハロゲノアミド化合物に対して、例えば、１～５当量（例えば、１．５～４当量）等であってもよい。
【0060】
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応溶媒は、置換対象の化合物やアニオン種の種類等に応じて適宜変更しうるが、例えば、非プロトン性極性溶媒［例えば、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジクロロメタン、アセトン等］、プロトン性極性溶媒［例えば、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール等）、ニトロメタン等］、非極性溶媒［例えば、芳香族炭化水素系溶媒（例えば、トルエン等）等］等が挙げられる。代表的な反応溶媒としては、非プロトン性極性溶媒（例えば、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、ジクロロメタン、アセトン等）、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。溶媒は、１種又は２種以上を使用してもよい。
反応溶媒が非プロトン性極性溶媒を含む場合、全反応溶媒のうち、非プロトン性極性溶媒の含有量は、例えば、１０重量％以上（例えば、２０重量％以上）、３０重量％以上（例えば、４０重量％以上）、５０重量％以上等であってもよく、９０重量％以下（例えば、８０重量％以下）、７０重量％以下（例えば、６０重量％以下）等であってもよい。
反応溶媒の使用量は、原料の混合物において、例えば、１０～９０重量％等であってもよい。
反応溶媒が非プロトン性極性溶媒を含む場合、全反応溶媒のうち、非プロトン性極性溶媒の含有量は、例えば、１０重量％以上（例えば、２０重量％以上）、３０重量％以上（例えば、４０重量％以上）、５０重量％以上等であってもよく、９０重量％以下（例えば、８０重量％以下）、７０重量％以下（例えば、６０重量％以下）等であってもよい。
反応溶媒の使用量は、原料の混合物において、例えば、１０～９０重量％等であってもよい。
【0061】
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応温度は、置換対象の化合物やアニオン種の種類等に応じて適宜設定しうるが、例えば、室温（例えば、１０～４０℃）であってもよく、４０～１００℃等の加熱条件下であってもよい。
【0062】
工程（Ａ）又は（Ｂ）における反応時間は、置換対象の化合物やアニオン種の種類等に応じて適宜設定しうるが、例えば、３０分～２４時間等であってよい。
【0063】
工程（Ａ）では、銀（Ｉ）の供給源に加えて、他の触媒を使用してもよい。
また、工程（Ｂ）では、銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の供給源に加えて、他の触媒を使用してもよい。
他の触媒としては、特に限定されないが、例えば、酸、塩基及びこれらの塩［例えば、アルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等）、銅（Ｉ）塩等）］等が挙げられる。
また、工程（Ｂ）では、銀（Ｉ）及び／又は銅（Ｉ）の供給源に加えて、他の触媒を使用してもよい。
他の触媒としては、特に限定されないが、例えば、酸、塩基及びこれらの塩［例えば、アルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等）、銅（Ｉ）塩等）］等が挙げられる。
【0064】
他の触媒の使用量は、特に限定されないが、α―ハロゲノカルボニル化合物（又は、α―ハロゲノアミド化合物）に対して、例えば、０．５～５当量（例えば、１～４当量）等であってもよい。
【0065】
工程（Ａ）又は（Ｂ）の反応終了後の反応液は、必要に応じて、濾過、乾燥、溶媒の添加、加熱、脱揮等を行ってもよい。また、工程（Ａ）又は（Ｂ）で得られた化合物が保護基を有している場合、当該化合物に対して、脱保護反応を行ってもよい。これらの方法は、特に限定されず、従来公知の方法に従ってよい。
【0066】
［カルボニル化合物］
工程（Ａ）において、α―ハロゲノカルボニル化合物は、特に限定されず、目的とするα―置換カルボニル化合物に応じて選択してよい。
カルボニル化合物としては、例えば、アミド化合物、ケトン化合物、エステル化合物、酸無水物等が挙げられ、好適には、アミド化合物であってもよい。
工程（Ａ）において、α―ハロゲノカルボニル化合物は、特に限定されず、目的とするα―置換カルボニル化合物に応じて選択してよい。
カルボニル化合物としては、例えば、アミド化合物、ケトン化合物、エステル化合物、酸無水物等が挙げられ、好適には、アミド化合物であってもよい。
【0067】
カルボニル化合物のα位（α位炭素）は、第三級であってもよく、第二級や第一級であってもよい。
【0068】
また、カルボニル化合物がアミド化合物である場合、アミド化合物は、第一級アミド化合物、第二級アミド化合物及び第三級アミド化合物のいずれであってもよいが、置換反応を効率よく進行しやすい等の観点から、第二級アミド化合物を好適に用いてもよい。
【0069】
なお、α―ハロゲノカルボニル化合物及びα―置換カルボニル化合物は、保護基（例えば、後述する新規化合物において例示の、保護基の機能を有する置換基等）を有していてもよい。
【0070】
また、α―置換カルボニル化合物は、α―ハロゲノカルボニル化合物の立体が保持されたものであってもよいし、保持されていないものであってもよい。
【0071】
工程（Ａ）で得られるα―置換カルボニル化合物としては、例えば、下記式（１）で表される化合物等が挙げられる。
【0072】
【化7】
【0073】
Ｒ１において、置換基としては、例えば、炭化水素基、非炭化水素基等が挙げられる。
【0074】
炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ１－１０アルキル基等）、アルケニル基（例えば、エチル基、プロペニル基等のＣ２－１０アルケニル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ２－１０アルキニル基等）等が挙げられる。
脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ１－１０アルキル基等）、アルケニル基（例えば、エチル基、プロペニル基等のＣ２－１０アルケニル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ２－１０アルキニル基等）等が挙げられる。
【0075】
脂環族炭化水素基としては、例えば、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基等のＣ４－２０シクロアルキル基等）等が挙げられる。
【0076】
芳香族炭化水素基としては、例えば、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等）等が挙げられる。
【0077】
非炭化水素基としては、例えば、複素環基等が挙げられる。
複素環基としては、例えば、複素芳香環基（例えば、ピリジニル基、ピリミジニル基、フラニル基等）等が挙げられる。
複素環基において、ヘテロ原子としては、特に限定されず、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、好ましくは、窒素原子、酸素原子等が挙げられる。複素環基は、ヘテロ原子を１種又は２種以上有していてもよい。複素環基において、ヘテロ原子の数は、特に限定されず、例えば、１個以上（例えば、１～５個、１～３個等）等であってもよい。なお、複素環基において、ヘテロ原子の結合箇所は、特に限定されない。
複素環基としては、例えば、複素芳香環基（例えば、ピリジニル基、ピリミジニル基、フラニル基等）等が挙げられる。
複素環基において、ヘテロ原子としては、特に限定されず、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が挙げられ、好ましくは、窒素原子、酸素原子等が挙げられる。複素環基は、ヘテロ原子を１種又は２種以上有していてもよい。複素環基において、ヘテロ原子の数は、特に限定されず、例えば、１個以上（例えば、１～５個、１～３個等）等であってもよい。なお、複素環基において、ヘテロ原子の結合箇所は、特に限定されない。
【0078】
脂環族基、芳香族炭化水素基及び複素環基の員数は、特に限定されず、例えば、３～１２個（例えば、４～１２個）等であってもよい。
また、脂環族基、芳香族炭化水素基及び複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。
また、脂環族基、芳香族炭化水素基及び複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。
【0079】
Ｒ１は、さらに置換基（ａ）を有していてもよい。
置換基（ａ）としては、特に限定されず、例えば、炭化水素基（例えば、上記例示の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基等、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アシル基（例えば、アセチル基等）、Ｂｏｃ基、アミド基、カルボニル基、カルボキシル基、ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のＣ１－１０アルキルオキシ基等）、ハロゲノ基（例えば、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基等）、エステル基等が挙げられる。
置換基（ａ）の数は、１個又は２個以上であってもよい。また、置換基（ａ）は、１種又は２種以上であってもよい。なお、置換基（ａ）の位置は、特に限定されない。
置換基（ａ）としては、特に限定されず、例えば、炭化水素基（例えば、上記例示の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基等、アミノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アシル基（例えば、アセチル基等）、Ｂｏｃ基、アミド基、カルボニル基、カルボキシル基、ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のＣ１－１０アルキルオキシ基等）、ハロゲノ基（例えば、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基等）、エステル基等が挙げられる。
置換基（ａ）の数は、１個又は２個以上であってもよい。また、置換基（ａ）は、１種又は２種以上であってもよい。なお、置換基（ａ）の位置は、特に限定されない。
【0080】
Ｒ１は、置換基（ａ）を有している場合、糖の残基、アミノ酸の残基等になっていてもよい。
糖の残基は、ＸとＲ１で「Ｒ１－Ｘ－」として糖となる基であってもよい。
アミノ酸の残基は、ＸとＲ１で「Ｒ１－Ｘ－」としてアミノ酸となる基であってもよい。
糖の残基は、特に限定されず、例えば、単糖、二糖等の残基であってもよい。また、糖の残基は、アミノ糖（例えば、グルコサミン等）の残基であってもよい。
アミノ酸の残基は、特に限定されず、例えば、グリシン、アラニン、フェニルアラニン等であってもよい。
糖の残基は、ＸとＲ１で「Ｒ１－Ｘ－」として糖となる基であってもよい。
アミノ酸の残基は、ＸとＲ１で「Ｒ１－Ｘ－」としてアミノ酸となる基であってもよい。
糖の残基は、特に限定されず、例えば、単糖、二糖等の残基であってもよい。また、糖の残基は、アミノ糖（例えば、グルコサミン等）の残基であってもよい。
アミノ酸の残基は、特に限定されず、例えば、グリシン、アラニン、フェニルアラニン等であってもよい。
【0081】
置換基（ａ）は、さらに置換基（ｂ）を有していてもよい。
置換基（ｂ）としては、特に限定されず、例えば、上記例示の置換基（ａ）等が挙げられる。
置換基（ｂ）の数は、１個又は２個以上であってもよい。また、置換基（ｂ）は、１種又は２種以上であってもよい。なお、置換基（ｂ）の位置は、特に限定されない。
置換基（ｂ）としては、特に限定されず、例えば、上記例示の置換基（ａ）等が挙げられる。
置換基（ｂ）の数は、１個又は２個以上であってもよい。また、置換基（ｂ）は、１種又は２種以上であってもよい。なお、置換基（ｂ）の位置は、特に限定されない。
【0082】
Ｒ１において、置換基が官能基（例えば、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等）を有する場合、官能基は、保護基（例えば、後述する新規化合物において例示の、保護基の機能を有する置換基等）によって保護されていてもよい。
【0083】
Ｒ２及びＲ３において、置換基としては、例えば、上記例示のＲ１における炭化水素基等が挙げられる。
Ｒ２及びＲ３において、代表的な置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ１－１０アルキル基、好ましくは、Ｃ１－５アルキル基等）、アルケニル基（例えば、エチル基、プロペニル基等のＣ２－１０アルケニル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ２－１０アルキニル基等）等］、芳香族炭化水素族基［例えば、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等）］、脂環族炭化水素基［例えば、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基等のＣ４－２０シクロアルキル基等）］等が挙げられる。
なお、Ｒ２及びＲ３は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ２及びＲ３において、代表的な置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ１－１０アルキル基、好ましくは、Ｃ１－５アルキル基等）、アルケニル基（例えば、エチル基、プロペニル基等のＣ２－１０アルケニル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ２－１０アルキニル基等）等］、芳香族炭化水素族基［例えば、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等）］、脂環族炭化水素基［例えば、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基等のＣ４－２０シクロアルキル基等）］等が挙げられる。
なお、Ｒ２及びＲ３は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0084】
Ｘにおいて、ＮＲａのＲａにおける置換基としては、上記例示のＲ１における、炭化水素基（例えば、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基等）等が挙げられる。
Ｒａにおいて、代表的な置換基としては、脂肪族炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基（Ｍｅ）、エチル基（Ｅｔ）等のＣ１－１０アルキル基、好ましくは、Ｃ１－５アルキル基等）］等が挙げられる。
Ｒａにおいて、代表的な置換基としては、脂肪族炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル基（Ｍｅ）、エチル基（Ｅｔ）等のＣ１－１０アルキル基、好ましくは、Ｃ１－５アルキル基等）］等が挙げられる。
【0085】
Ｙにおいて、アニオン種（又は、アニオン種に対応する基）としては、例えば、－Ｆ、－ＣＦ３、－ＯＲｂ（Ｒｂは、Ｈ又は置換基）、－ＳＲｃ（Ｒｃは、Ｈ又は置換基）等が挙げられる。
Ｒｂ及びＲｃにおいて、置換基としては、上記例示のＲ１における、炭化水素基（例えば、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基等）等が挙げられる。
特に、Ｒｂ及びＲｃは、フルオロ基を有する基であってもよく、例えば、フルオロアルキル基［例えば、トリフルオロメチル基（―ＣＦ３）、２，２，２－トリフルオロエチル基］等であってもよい。
Ｒｂ及びＲｃにおいて、置換基としては、上記例示のＲ１における、炭化水素基（例えば、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基等）等が挙げられる。
特に、Ｒｂ及びＲｃは、フルオロ基を有する基であってもよく、例えば、フルオロアルキル基［例えば、トリフルオロメチル基（―ＣＦ３）、２，２，２－トリフルオロエチル基］等であってもよい。
【0086】
工程（Ｂ）において、α―ハロゲノアミド化合物は、特に限定されず、目的とするα―トリフルオロメチルチオアミド化合物の構造に応じて選択してよい。
【0087】
工程（Ｂ）におけるα―トリフルオロメチルチオアミド化合物は、上記工程（Ａ）において例示のアミド化合物に含まれるもの（例えば、上記式（１）に含まれる化合物）であってもよく、代表的には、下記式（２）で表される化合物であってよい。
【0088】
【化8】
【0089】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、置換基としては、特に限定されず、例えば、上記例示のＲ１（例えば、炭化水素基、非炭化水素基等）、置換基（ａ）等が挙げられる。
Ｒ４及びＲ５において、代表的な置換基としては、例えば、ハロゲノ基（例えば、ブロモ基等）、ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基等）等が挙げられる。
また、Ｒ６において、代表的な置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香環炭化水素基等が挙げられ、好適には、芳香族炭化水素基を有する基等であってもよい。
Ｒ４及びＲ５において、代表的な置換基としては、例えば、ハロゲノ基（例えば、ブロモ基等）、ハロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基等）等が挙げられる。
また、Ｒ６において、代表的な置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香環炭化水素基等が挙げられ、好適には、芳香族炭化水素基を有する基等であってもよい。
【0090】
本発明には、上記式（１）及び式（２）で表される化合物の中で新規な化合物が全て含まれる。なお、当該新規化合物において、立体異性体を有するものは、立体異性体も含まれる。
具体的な新規化合物としては、例えば、下記化合物、下記化合物の誘導体等が挙げられる。
誘導体は、塩、又は、官能基（例えば、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等）が置換基で置換された化合物等であってよい。当該置換基は、保護基の機能を有しているものであってもよい。このような置換基としては、例えば、炭化水素基［例えば、脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基等）、脂環族炭化水素基（例えば、シクロアルキル基等）、芳香族炭化水素基（例えば、ベンジル基等）等］、アシル基（例えば、アセチル基等）、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル（Ｂｏｃ）基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基等）等が挙げられる。なお、置換基は、官能基１個又は２個以上を置換していてもよい。また、置換基は、１種又は２種以上であってもよい。
具体的な新規化合物としては、例えば、下記化合物、下記化合物の誘導体等が挙げられる。
誘導体は、塩、又は、官能基（例えば、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等）が置換基で置換された化合物等であってよい。当該置換基は、保護基の機能を有しているものであってもよい。このような置換基としては、例えば、炭化水素基［例えば、脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基等）、脂環族炭化水素基（例えば、シクロアルキル基等）、芳香族炭化水素基（例えば、ベンジル基等）等］、アシル基（例えば、アセチル基等）、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル（Ｂｏｃ）基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基等）等が挙げられる。なお、置換基は、官能基１個又は２個以上を置換していてもよい。また、置換基は、１種又は２種以上であってもよい。
【0091】
【化9】
【0092】
【化10】
【0093】
【化11】
【0094】
本発明の製造方法によって得られるα―置換カルボニル化合物、並びに、本発明に含まれる新規化合物は、種々の分野（例えば、液晶、リチウム電池、医薬、農薬等）の材料に使用してもよい。
【実施例0095】
以下、本発明について実施例をあげて具体的に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
【0096】
［ＮＭＲ測定］
全ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ ５００ＰＳスペクトロメーターを用いて測定された。１Ｈ、１３Ｃ、及び１９Ｆ ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシラン及び（２，２，３，３－Ｄ４）トリメチルシリル－３－プロパン酸ナトリウム塩（１Ｈ及び１３Ｃ）を内部標準とした溶媒ピークに対するｐｐｍ単位の化学シフト（δ）として記録された。化学シフト（δ）はｐｐｍ単位で表し、カップリング定数（Ｊ）はＨｚ単位で表した。なお、以下の記載において、ｓ：シングレット、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：カルテット、ｑｕｉｎｔ．：クインテット、ｓｅｘｔ．：セクテット、ｓｅｐｔ．：セプテット、ｂｒ：ブロード、ｍ：マルチプレットを示す。また、ＮＭＲスペクトルは、ＡＣＤ／ＳｐｅｃＭａｎａｇｅｒにおいて解析された。
全ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ ５００ＰＳスペクトロメーターを用いて測定された。１Ｈ、１３Ｃ、及び１９Ｆ ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシラン及び（２，２，３，３－Ｄ４）トリメチルシリル－３－プロパン酸ナトリウム塩（１Ｈ及び１３Ｃ）を内部標準とした溶媒ピークに対するｐｐｍ単位の化学シフト（δ）として記録された。化学シフト（δ）はｐｐｍ単位で表し、カップリング定数（Ｊ）はＨｚ単位で表した。なお、以下の記載において、ｓ：シングレット、ｄ：ダブレット、ｔ：トリプレット、ｑ：カルテット、ｑｕｉｎｔ．：クインテット、ｓｅｘｔ．：セクテット、ｓｅｐｔ．：セプテット、ｂｒ：ブロード、ｍ：マルチプレットを示す。また、ＮＭＲスペクトルは、ＡＣＤ／ＳｐｅｃＭａｎａｇｅｒにおいて解析された。
【0097】
［ＨＲＭＳ測定］
ＨＲＭＳは、ｍ－ニトロベンジルアルコールをマトリックスに用いて、ＪＥＯＬ ＪＭＳ－７００Ｎで測定された。
ＨＲＭＳは、ｍ－ニトロベンジルアルコールをマトリックスに用いて、ＪＥＯＬ ＪＭＳ－７００Ｎで測定された。
【0098】
（実施例１）化合物１の製造
【0099】
【化12】
【0100】
マグネチックスターラーを備えた１５ｍＬの試験管に、化合物１ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－フェニルプロパンアミド）（２４．２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＡｇＦ（２５．４ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（ＭｅＣＮ）（１．０ｍＬ）を入れた。混合物を室温で１２時間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物を得た。粗生成物について、内部標準としてフルオロベンゼン（―１１３．１ｐｐｍ）を用いて１９Ｆ ＮＭＲ分析を行ったところ、化合物１の収率は９９％であった。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）によって精製し、白色固体の化合物１を得た（１７．５ｍｇ、収率９７％）。
【0101】
化合物１の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６７（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，６Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｔ，Ｊ＝７．３，８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．６（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１１９．８，１２４．７，１２９．１，１３７．０，１７１．０（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．２（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．７，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１３ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ １８２．０９８１，ｆｏｕｎｄ １８２．０９８２
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６７（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，６Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｄｔ，Ｊ＝７．３，８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．６（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１１９．８，１２４．７，１２９．１，１３７．０，１７１．０（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．２（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．７，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１３ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ １８２．０９８１，ｆｏｕｎｄ １８２．０９８２
【0102】
（実施例２）
アセトニトリルの代わりにトルエンを用いた以外は実施例１と同様にして反応を行ったところ、化合物１を収率４９％で得た。
アセトニトリルの代わりにトルエンを用いた以外は実施例１と同様にして反応を行ったところ、化合物１を収率４９％で得た。
【0103】
（参考例１）
ＡｇＦの代わりにＫＦを用いた以外は実施例１と同様にして反応を行ったが、化合物１は得られなかった。
ＡｇＦの代わりにＫＦを用いた以外は実施例１と同様にして反応を行ったが、化合物１は得られなかった。
【0104】
（参考例２）
ＡｇＦの代わりにＣｕＦ２を用いた以外は実施例１と同様にして反応を行ったが、化合物１は得られなかった。
ＡｇＦの代わりにＣｕＦ２を用いた以外は実施例１と同様にして反応を行ったが、化合物１は得られなかった。
【0105】
（実施例３）化合物２の製造
【0106】
【化13】
【0107】
化合物１ａの代わりに化合物２ａ（６－（２－ブロモアセトアミド）－１－テトラロン）（２８．２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１～１：１とした以外は実施例１と同様にし、茶色オイルの化合物２を得た（１５．７ｍｇ、収率７１％）。
【0108】
化合物２の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２．１４（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６５（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），２．９７（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），４．９５（ｄ，Ｊ＝４７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２３．２，２９．９，３８．９，８０．１（ｄ，Ｊ＝１８７．５Ｈｚ），１１７．８，１１８．９，１２８．６，１２９．４，１４０．６，１４６．３，１６５．７（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ），１９７．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－２２２．１（ｄｔ，Ｊ＝５．８，４６．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋２２２．０９３０，ｆｏｕｎｄ ２２２．０９３０
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２．１４（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６５（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），２．９７（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ），４．９５（ｄ，Ｊ＝４７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２３．２，２９．９，３８．９，８０．１（ｄ，Ｊ＝１８７．５Ｈｚ），１１７．８，１１８．９，１２８．６，１２９．４，１４０．６，１４６．３，１６５．７（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ），１９７．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－２２２．１（ｄｔ，Ｊ＝５．８，４６．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋２２２．０９３０，ｆｏｕｎｄ ２２２．０９３０
【0109】
（実施例４）化合物３の製造
【0110】
【化14】
【0111】
マグネチックスターラーを備えた１５ｍＬの試験管に、化合物３ａ（２－ブロモ－Ｎ－（４－（（（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）フェニル）アセトアミド）（３５．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＡｇＦ（２５．４ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１．０ｍＬ）を入れた。混合物を室温で１２時間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１．０ｍＬ）に溶解した後、フッ化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）（１．０Ｍ）のＴＨＦ溶液（１．０ｍＬ）を加えた。混合物を室温で２時間撹拌後、溶媒を真空乾燥により除去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝２：１～１：１）によって精製し、白色固体の化合物３を得た（１０．９ｍｇ、収率６０％）。
【0112】
化合物３の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：４．５８（ｓ，２Ｈ），４．９９（ｄ，Ｊ＝４７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：６４．９，８１．１（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１２２．０，１２８．７，１３７．９，１３９．５，１６８．７（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：－２２７．５（ｔ，Ｊ＝４６．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ９Ｈ１１ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋１８４．０７７４，ｆｏｕｎｄ １８４．０７７５
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：４．５８（ｓ，２Ｈ），４．９９（ｄ，Ｊ＝４７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：６４．９，８１．１（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１２２．０，１２８．７，１３７．９，１３９．５，１６８．７（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）δ：－２２７．５（ｔ，Ｊ＝４６．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ９Ｈ１１ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋１８４．０７７４，ｆｏｕｎｄ １８４．０７７５
【0113】
（実施例５）化合物４の製造
【0114】
【化15】
【0115】
化合物１ａの代わりに化合物４ａ（２－ブロモ－Ｎ－（フラン－２－イルメチル）プロパンアミド）（４６．４ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を使用し、ＡｇＦを５０．７ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）、ＭｅＣＮを２．０ｍＬとし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例１と同様にし、茶色オイルの化合物４を得た（２６．０ｍｇ、収率７６％）。
【0116】
化合物４の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．５８（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２４．７Ｈｚ，３Ｈ），４．４８（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），５．０１（ｄｑ，Ｊ＝６．９，４９．４Ｈｚ，１Ｈ），６．２５（ｄｄ，Ｊ＝０．５，３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．３３（ｄｄ，Ｊ＝２．０，３．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝０．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．４（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），３５．９，８８．８（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１０７．７，１１０．４，１４２．４，１５０．５，１７０．４（ｄ，Ｊ＝１８．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１８２．６（ｄｓｅｘｔ．，Ｊ＝４．４，２４．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ８Ｈ１１ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋ １７２．０７７４，ｆｏｕｎｄ １７２．０７７５
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．５８（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２４．７Ｈｚ，３Ｈ），４．４８（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），５．０１（ｄｑ，Ｊ＝６．９，４９．４Ｈｚ，１Ｈ），６．２５（ｄｄ，Ｊ＝０．５，３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．３３（ｄｄ，Ｊ＝２．０，３．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝０．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．４（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），３５．９，８８．８（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１０７．７，１１０．４，１４２．４，１５０．５，１７０．４（ｄ，Ｊ＝１８．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１８２．６（ｄｓｅｘｔ．，Ｊ＝４．４，２４．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ８Ｈ１１ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋ １７２．０７７４，ｆｏｕｎｄ １７２．０７７５
【0117】
（実施例６）化合物５の製造
【0118】
【化16】
【0119】
化合物１ａの代わりに化合物５ａ（Ｎ－ベンジル－２－ブロモ－２－メチルプロパンアミド）（２５．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物５を得た（１８．５ｍｇ、収率９５％）。
【0120】
化合物５の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６１（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，６Ｈ），４．４７（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．２７－７．３７（ｍ，５Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．１（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），４３．１，９６．４（ｄ，Ｊ＝１８０．０Ｈｚ），１２７．６，１２７．６，１２８．７，１３７．８，１７３．０（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．１（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝５．９，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１５ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ １９６．１１３８，ｆｏｕｎｄ １９６．１１３８
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６１（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，６Ｈ），４．４７（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），６．７１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．２７－７．３７（ｍ，５Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．１（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），４３．１，９６．４（ｄ，Ｊ＝１８０．０Ｈｚ），１２７．６，１２７．６，１２８．７，１３７．８，１７３．０（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．１（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝５．９，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１５ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ １９６．１１３８，ｆｏｕｎｄ １９６．１１３８
【0121】
（実施例７）化合物６の製造
【0122】
【化17】
【0123】
化合物１ａの代わりに化合物６ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－フェネチルプロパンアミド）（２７．０ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物６を得た（１９．５ｍｇ、収率９５％）。
【0124】
化合物６の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６１（ｄ，Ｊ＝２２．２Ｈｚ，６Ｈ），２．８４（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．５５（ｑ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），６．４２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２４．６Ｈｚ），３５．６，４０．２，９６．３（ｄ，Ｊ＝１８０．０Ｈｚ），１２６．６，１２８．６，１２８．７，１３８．５，１７３．０（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．１（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝５．９，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１７ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２１０．１２９４，ｆｏｕｎｄ ２１０．１２９５．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６１（ｄ，Ｊ＝２２．２Ｈｚ，６Ｈ），２．８４（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．５５（ｑ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），６．４２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２４．６Ｈｚ），３５．６，４０．２，９６．３（ｄ，Ｊ＝１８０．０Ｈｚ），１２６．６，１２８．６，１２８．７，１３８．５，１７３．０（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．１（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝５．９，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１７ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２１０．１２９４，ｆｏｕｎｄ ２１０．１２９５．
【0125】
（実施例８）化合物７の製造
【0126】
【化18】
【0127】
化合物１ａの代わりに化合物７ａ（ｔｅｒｔ－ブチル（２－（２－ブロモ－２－メチルプロパンアミド）エチル）カルバメート）（３０．９ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物７を得た（２１．８ｍｇ、収率８８％）。
【0128】
化合物７の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４３（ｓ，９Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ，６Ｈ），３．３０（ｑ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ），３．３８（ｑ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），４．９４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．９２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２８．３，４０．０，４０．１，７９．６，９６．１（ｄ，Ｊ＝１８０．０Ｈｚ），１５６．５，１７３．９（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．１（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝５．９，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ２２ＦＮ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２４９．１６１４，ｆｏｕｎｄ ２４９．１６１４
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４３（ｓ，９Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ，６Ｈ），３．３０（ｑ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ），３．３８（ｑ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），４．９４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．９２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２８．３，４０．０，４０．１，７９．６，９６．１（ｄ，Ｊ＝１８０．０Ｈｚ），１５６．５，１７３．９（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．１（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝５．９，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ２２ＦＮ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２４９．１６１４，ｆｏｕｎｄ ２４９．１６１４
【0129】
（実施例９）化合物８の製造
【0130】
【化19】
【0131】
化合物１ａの代わりに化合物８ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－（４－ニトロフェニル）プロパンアミド）（２８．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物８を得た（２０．４ｍｇ、収率９０％）。
【0132】
化合物８の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，６Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．６（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１１９．４，１２５．１，１４２．７，１４３．９，１７１．６（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．３（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１２ＦＮ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２２７．０８３２，ｆｏｕｎｄ ２２７．０８３３
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，６Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），８．２５（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．６（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１１９．４，１２５．１，１４２．７，１４３．９，１７１．６（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．３（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１２ＦＮ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２２７．０８３２，ｆｏｕｎｄ ２２７．０８３３
【0133】
（実施例１０）化合物９の製造
【0134】
【化20】
【0135】
化合物１ａの代わりに化合物９ａ（２－ブロモ－Ｎ－（３－クロロフェニル）－２－メチルプロパンアミド）（２７．７ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物９を得た（１８．９ｍｇ、収率８８％）。
【0136】
化合物９の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，６Ｈ），７．１１－７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２５－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．３９－７．４２（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．５（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１１７．８，１１９．９，１２４．８，１３０．０，１３４．８，１３８．１，１７１．２（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．４（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１２ＣｌＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２１６．０５９１，ｆｏｕｎｄ ２１６．０５９０．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，６Ｈ），７．１１－７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２５－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．３９－７．４２（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．５（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１１７．８，１１９．９，１２４．８，１３０．０，１３４．８，１３８．１，１７１．２（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．４（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１２ＣｌＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２１６．０５９１，ｆｏｕｎｄ ２１６．０５９０．
【0137】
（実施例１１）化合物１０の製造
【0138】
【化21】
【0139】
化合物１ａの代わりに化合物１０ａ（２－ブロモ－Ｎ－（３，５－ジクロロフェニル）－２－メチルプロパンアミド）（３１．１ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、無色結晶性固体の化合物１０を得た（２０．０ｍｇ、収率８０％）。
【0140】
化合物１０の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，６Ｈ），７．１４（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．５（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１１８．１，１２４．７，１３５．３，１３８．７，１７１．３（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．５（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２３．４Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１１Ｃｌ２ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２５０．０２０２，ｆｏｕｎｄ ２５０．０２０２
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６６（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，６Ｈ），７．１４（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．５（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１１８．１，１２４．７，１３５．３，１３８．７，１７１．３（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．５（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２３．４Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１１Ｃｌ２ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２５０．０２０２，ｆｏｕｎｄ ２５０．０２０２
【0141】
（実施例１２）化合物１１の製造
【0142】
【化22】
【0143】
化合物１ａの代わりに化合物１１ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－（キノリン－８－イル）プロパンアミド）（２９．３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１１を得た（１９．９ｍｇ、収率８６％）。
【0144】
化合物１１の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７５（ｄ，Ｊ＝２２．０Ｈｚ，６Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ＝４．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８０（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．７，４．４Ｈｚ，１Ｈ），１０．８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．２（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．４（ｄ，Ｊ＝１８２．８Ｈｚ），１１６．５，１２１．７，１２２．２，１２７．２，１２７．９，１３３．８，１３６．２，１３８．８，１４８．６，１７１．７（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．８（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝７．３，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１４ＦＮ２Ｏ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２３３．１０９０，ｆｏｕｎｄ ２３３．１０９０
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７５（ｄ，Ｊ＝２２．０Ｈｚ，６Ｈ），７．４７（ｄｄ，Ｊ＝４．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．８０（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．７，４．４Ｈｚ，１Ｈ），１０．８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．２（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．４（ｄ，Ｊ＝１８２．８Ｈｚ），１１６．５，１２１．７，１２２．２，１２７．２，１２７．９，１３３．８，１３６．２，１３８．８，１４８．６，１７１．７（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．８（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝７．３，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１４ＦＮ２Ｏ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２３３．１０９０，ｆｏｕｎｄ ２３３．１０９０
【0145】
（実施例１３）化合物１２の製造
【0146】
【化23】
【0147】
化合物１ａの代わりに化合物１２ａ（１－ブロモ－Ｎ－フェニルシクロブタン－１－カルボキサミド）（２５．４ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１２を得た（１５．７ｍｇ、収率８１％）。
【0148】
化合物１２の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２．００－２．０７（ｍ，２Ｈ），２．４２－２．５３（ｍ，２Ｈ），２．７２－２．７９（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．１，３２．８（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），９６．４（ｄ，Ｊ＝２２４．５Ｈｚ），１１９．９，１２４．７，１２９．１，１３６．９，１６９．７（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４３．５（ｍ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１３ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ １９４．０９８１， ｆｏｕｎｄ １９４．０９８
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２．００－２．０７（ｍ，２Ｈ），２．４２－２．５３（ｍ，２Ｈ），２．７２－２．７９（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．９４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．１，３２．８（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），９６．４（ｄ，Ｊ＝２２４．５Ｈｚ），１１９．９，１２４．７，１２９．１，１３６．９，１６９．７（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４３．５（ｍ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１３ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ １９４．０９８１， ｆｏｕｎｄ １９４．０９８
【0149】
（実施例１４）化合物１３の製造
【0150】
【化24】
【0151】
化合物１ａの代わりに化合物１３ａ（ｔｅｒｔ－ブチル－４－ブロモ－４－（フェニルカルバモイル）ピペリジン－１－カルボキシレート）（３８．３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１３を得た（３０．０ｍｇ、収率９３％）。
【0152】
化合物１３の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．８９（ｍ，２Ｈ），２．１７－２．３０（ｍ，２Ｈ），３．００－３．１９（ｍ，２Ｈ），４．０２－４．２３（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２８．４，３２．１（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），３８．５－３９．４（ｍ），８０．０，９５．６（ｄ，Ｊ＝１８６．６Ｈｚ），１１９．９，１２４．９，１２９．１，１３６．７，１５４．５，１６９．４（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１６６．１（ｄｔ，Ｊ＝８．８，３９．５Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４ＦＮ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ３２３．１７７１，ｆｏｕｎｄ ３２３．１７７
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．８９（ｍ，２Ｈ），２．１７－２．３０（ｍ，２Ｈ），３．００－３．１９（ｍ，２Ｈ），４．０２－４．２３（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２８．４，３２．１（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），３８．５－３９．４（ｍ），８０．０，９５．６（ｄ，Ｊ＝１８６．６Ｈｚ），１１９．９，１２４．９，１２９．１，１３６．７，１５４．５，１６９．４（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１６６．１（ｄｔ，Ｊ＝８．８，３９．５Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４ＦＮ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ３２３．１７７１，ｆｏｕｎｄ ３２３．１７７
【0153】
（実施例１５）化合物１４の製造
【0154】
【化25】
【0155】
化合物１ａの代わりに化合物１４ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－フェニルペンタンアミド）（２７．０ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１４を得た（２０．４ｍｇ、収率９７％）。
【0156】
化合物１４の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３７－１．４１（ｍ，１Ｈ），１．５２－１．５８（ｍ，１Ｈ），１．６３（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７８－１．８７（ｍ，１Ｈ），１．９８－２．１０（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｔｔ，Ｊ＝１．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．０，１６．６（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），２３．８（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），４０．２（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），９８．９（ｄ，Ｊ＝１８４．７Ｈｚ），１１９．８，１２４．７，１２９．１，１３６．９，１７０．７（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１５４．７（ｍ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１７ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２１０．１２９４，ｆｏｕｎｄ ２１０．１２９４
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．３７－１．４１（ｍ，１Ｈ），１．５２－１．５８（ｍ，１Ｈ），１．６３（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈｚ，３Ｈ），１．７８－１．８７（ｍ，１Ｈ），１．９８－２．１０（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｔｔ，Ｊ＝１．３，７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．０，１６．６（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），２３．８（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），４０．２（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），９８．９（ｄ，Ｊ＝１８４．７Ｈｚ），１１９．８，１２４．７，１２９．１，１３６．９，１７０．７（ｄ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１５４．７（ｍ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１７ＦＮＯ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２１０．１２９４，ｆｏｕｎｄ ２１０．１２９４
【0157】
（実施例１６）化合物１５の製造
【0158】
【化26】
【0159】
化合物１ａの代わりに化合物１５ａ（２－ブロモ－Ｎ－（（Ｒ）－１－（４－メトキシフェニル）エチル）－２－メチルペンタンアミド）（４９．２ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、ＡｇＦを３８．１ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、ＭｅＣＮを１．５ｍＬとした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１５を得た（３５．６ｍｇ、収率８９％、ｄｒ＝１：１）。
【0160】
化合物１５の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．８６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３／２Ｈ），０．９４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３／２Ｈ），１．１７－１．２２（ｍ，１／２Ｈ），１．３２－１．４０（ｍ，３／２Ｈ），１．４８－１．５２（ｍ，９／２Ｈ），１．５４（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈ，３／２Ｈ），１．６４－１．７８（ｍ，１Ｈ），１．９０－２．００（ｍ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），５．０５－５．１１（ｍ，１Ｈ），６．５７（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．８７－６．９０（ｍ，２Ｈ），７．２４－７．２６（ｍ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．０，１４．０，１６．５（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），１６．６（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），２１．７，２１．７，２３．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２４．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），４０．２（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），４７．８，４７．８，５５．３，９８．６（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），９８．６（ｄ，Ｊ＝１８２．８Ｈｚ），１１３．９，１１４．０，１２７．２，１２７．３，１３４．８，１３５．０，１５８．８，１５８．８，１７１．５（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），１７１．６（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１５６．６（ｍ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ２３ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６８．１７１３， ｆｏｕｎｄ２６８．１７０９
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．８６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３／２Ｈ），０．９４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３／２Ｈ），１．１７－１．２２（ｍ，１／２Ｈ），１．３２－１．４０（ｍ，３／２Ｈ），１．４８－１．５２（ｍ，９／２Ｈ），１．５４（ｄ，Ｊ＝２２．５Ｈ，３／２Ｈ），１．６４－１．７８（ｍ，１Ｈ），１．９０－２．００（ｍ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），５．０５－５．１１（ｍ，１Ｈ），６．５７（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．８７－６．９０（ｍ，２Ｈ），７．２４－７．２６（ｍ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．０，１４．０，１６．５（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），１６．６（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），２１．７，２１．７，２３．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２４．０（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），４０．２（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），４７．８，４７．８，５５．３，９８．６（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），９８．６（ｄ，Ｊ＝１８２．８Ｈｚ），１１３．９，１１４．０，１２７．２，１２７．３，１３４．８，１３５．０，１５８．８，１５８．８，１７１．５（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），１７１．６（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１５６．６（ｍ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ２３ＦＮＯ２［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６８．１７１３， ｆｏｕｎｄ２６８．１７０９
【0161】
（実施例１７）化合物１６の製造
【0162】
【化27】
【0163】
マグネチックスターラーを備えた５０ｍＬの丸底フラスコに、化合物１６ａ（メチル（２－ブロモペンタノイル）－Ｌ－バリナート）（２９４．２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、ＡｇＦ（２５３．７ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（１０ｍＬ）を入れた。混合物を室温で１２時間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）によって精製し、無色オイルの化合物１６を得た（２０１．３ｍｇ、収率８６％、ｄｒ＝１：１）。
【0164】
化合物１６の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９１－０．９８（ｍ，９Ｈ），１．４６－１．５３（ｍ，２Ｈ），１．８１－１．９９（ｍ，２Ｈ），２．１８－２．２４（ｍ，１Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．５５－４．６０（ｍ，１Ｈ），４．８６－５．００（ｍ，１Ｈ），６．７４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ／２），６．８０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ／２）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．６，１３．６，１７．６（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），１７．７（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），１８．９，１８．９，３１．１，３１．３，３４．３（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ），２４．５（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ），５２．２，５２．２，５６．５，５６．５，９１．８（ｄ，Ｊ＝１８４．７Ｈｚ），９１．９（ｄ，Ｊ＝１８４．７Ｈｚ），１７０．１（ｄ，Ｊ＝１８．９Ｈｚ），１７０．２（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；１７１．８，１７１．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１９０．６（ｄｄｄ，Ｊ＝４．４，２６．４，３０．８Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ２１ＦＮＯ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２３４．１５０５，ｆｏｕｎｄ ２３４．１５０７
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９１－０．９８（ｍ，９Ｈ），１．４６－１．５３（ｍ，２Ｈ），１．８１－１．９９（ｍ，２Ｈ），２．１８－２．２４（ｍ，１Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），４．５５－４．６０（ｍ，１Ｈ），４．８６－５．００（ｍ，１Ｈ），６．７４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ／２），６．８０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ／２）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．６，１３．６，１７．６（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ），１７．７（ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），１８．９，１８．９，３１．１，３１．３，３４．３（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ），２４．５（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ），５２．２，５２．２，５６．５，５６．５，９１．８（ｄ，Ｊ＝１８４．７Ｈｚ），９１．９（ｄ，Ｊ＝１８４．７Ｈｚ），１７０．１（ｄ，Ｊ＝１８．９Ｈｚ），１７０．２（ｄ，Ｊ＝１９．９Ｈｚ）；１７１．８，１７１．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１９０．６（ｄｄｄ，Ｊ＝４．４，２６．４，３０．８Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ２１ＦＮＯ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２３４．１５０５，ｆｏｕｎｄ ２３４．１５０７
【0165】
（実施例１８）化合物１７の製造
【0166】
【化28】
【0167】
化合物１ａの代わりに化合物１７ａ（メチル（２－ブロモ－２－メチルプロパノイル）－Ｌ－フェニルアラニナート）（３２．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１７を得た（２６．２ｍｇ、収率９８％）。
【0168】
化合物１７の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４７（ｄ，Ｊ＝２２．２Ｈｚ，３Ｈ），１．５３（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），３．０９（ｄｄ，Ｊ＝６．９，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），３．２０（ｄｄ，Ｊ＝５．６，１３．９Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），４．８７（ｄｑ，Ｊ＝１．３，１３．７，１Ｈ），６．８０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２５－７．３２（ｍ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．７（ｄ，Ｊ＝２２．７Ｈｚ），２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），３７．９，５２．５（ｄ，Ｊ＝３２．２Ｈｚ），９６．０（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１２７．２，１２８．６，１２９．２，１３５．６，１７１．５，１７２．７（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．６（ｄｓｅｐｔ．Ｊ＝５．８，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ１９ＦＮＯ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６８．１３４９，ｆｏｕｎｄ ２６８．１３４９；［α］２４ Ｄ＝８．３
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４７（ｄ，Ｊ＝２２．２Ｈｚ，３Ｈ），１．５３（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），３．０９（ｄｄ，Ｊ＝６．９，１３．７Ｈｚ，１Ｈ），３．２０（ｄｄ，Ｊ＝５．６，１３．９Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），４．８７（ｄｑ，Ｊ＝１．３，１３．７，１Ｈ），６．８０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２５－７．３２（ｍ，３Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．７（ｄ，Ｊ＝２２．７Ｈｚ），２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），３７．９，５２．５（ｄ，Ｊ＝３２．２Ｈｚ），９６．０（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ），１２７．２，１２８．６，１２９．２，１３５．６，１７１．５，１７２．７（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．６（ｄｓｅｐｔ．Ｊ＝５．８，２１．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ１９ＦＮＯ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６８．１３４９，ｆｏｕｎｄ ２６８．１３４９；［α］２４ Ｄ＝８．３
【0169】
（実施例１９）化合物１８の製造
【0170】
【化29】
【0171】
化合物１ａの代わりに化合物１８ａ（エチル（２－ブロモ－２－メチルプロパノイル）－Ｌ－フェニルアラニルグリシナート）（３９．９ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝１：１とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１８を得た（３１．６ｍｇ、収率９３％）。
【0172】
化合物１８の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．２８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４４（ｄ，Ｊ＝２２．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），３．０９（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１４．０Ｈｚ，１Ｈ），３．１７（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１４．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９３（ｄｄ，Ｊ＝４．９，１８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．０２（ｄｄ，Ｊ＝５．４，１８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．６５－４．７０（ｍ，１Ｈ），６．２７（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．２７（ｂｒ．ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＮＨ），７．２２－７．２７（ｍ，３Ｈ），７．３３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．１，２４．８（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），３８．０，４１．３，５３．９，６１．６，９６．０（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ，１２７．１，１２８．６，１２９．２，１３６．２，１６９．２，１７０．５，１７３．３（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．５（ｄｓｅｐｔ．Ｊ＝５．８，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４ＦＮ２Ｏ４［Ｍ＋Ｈ］＋３３９．１７２０，ｆｏｕｎｄ ３３９．１７２０；［α］２４ Ｄ＝－８．８
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．２８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４４（ｄ，Ｊ＝２２．０Ｈｚ，３Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），３．０９（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１４．０Ｈｚ，１Ｈ），３．１７（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１４．０Ｈｚ，１Ｈ），３．９３（ｄｄ，Ｊ＝４．９，１８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．０２（ｄｄ，Ｊ＝５．４，１８．３Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），４．６５－４．７０（ｍ，１Ｈ），６．２７（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．２７（ｂｒ．ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＮＨ），７．２２－７．２７（ｍ，３Ｈ），７．３３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．１，２４．８（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），３８．０，４１．３，５３．９，６１．６，９６．０（ｄ，Ｊ＝１８０．９Ｈｚ，１２７．１，１２８．６，１２９．２，１３６．２，１６９．２，１７０．５，１７３．３（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．５（ｄｓｅｐｔ．Ｊ＝５．８，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４ＦＮ２Ｏ４［Ｍ＋Ｈ］＋３３９．１７２０，ｆｏｕｎｄ ３３９．１７２０；［α］２４ Ｄ＝－８．８
【0173】
（実施例２０）化合物１９の製造
【0174】
【化30】
【0175】
化合物１ａの代わりに化合物１９ａ（１，３，４，６－テトラ－Ｏ－アセチル ２－［（２－ブロモ－２－プロパノイル）アミノ］－２－デオキシ－β－Ｄ－グルコピラノース）（４９．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝２：１とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物１９を得た（３３．６ｍｇ、収率７７％）。
【0176】
化合物１９の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４８（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），３．８３－３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｄｄ，Ｊ＝２．２，１２．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２４－４．３１（ｍ，２Ｈ），５．１３（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（ｄｄ，Ｊ＝９．３，１０．５Ｈｚ，１Ｈ），５．８０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝６．１，９．５Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２０．４，２０．５，２０．７，２４．７（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２４．８（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），５２．６，６１．６，６０．４，６７．８，７２．２，７２．９，９２．２，９６．１（ｄ，Ｊ＝１８０．８Ｈｚ），１６９．２，１６９．３，１７０．６，１７０．７，１７３．４（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．２（ｄｓｅｐｔ．Ｊ＝５．９，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７ＦＮＯ１０［Ｍ＋Ｈ］＋４３６．１６１９，ｆｏｕｎｄ ４３６．１６１９；［α］２４ Ｄ＝２８．２
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４８（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），１．５０（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），３．８３－３．８７（ｍ，１Ｈ），４．１３（ｄｄ，Ｊ＝２．２，１２．５Ｈｚ，１Ｈ），４．２４－４．３１（ｍ，２Ｈ），５．１３（ｔ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（ｄｄ，Ｊ＝９．３，１０．５Ｈｚ，１Ｈ），５．８０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝６．１，９．５Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２０．４，２０．５，２０．７，２４．７（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），２４．８（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），５２．６，６１．６，６０．４，６７．８，７２．２，７２．９，９２．２，９６．１（ｄ，Ｊ＝１８０．８Ｈｚ），１６９．２，１６９．３，１７０．６，１７０．７，１７３．４（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４７．２（ｄｓｅｐｔ．Ｊ＝５．９，２２．０Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７ＦＮＯ１０［Ｍ＋Ｈ］＋４３６．１６１９，ｆｏｕｎｄ ４３６．１６１９；［α］２４ Ｄ＝２８．２
【0177】
（実施例２１）化合物２０の製造
【0178】
【化31】
【0179】
化合物１ａの代わりに化合物２０ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－（４－ニトロ－３－（トリフルオロメチル）フェニル）プロパンアミド）（４４．１ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、ＡｇＦを３８．１ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）とし、ＭｅＣＮを１．５ｍＬとし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例１と同様にし、淡黄色固体の化合物２０を得た（３１．５ｍｇ、収率７１％）。
【0180】
化合物２０の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），７．９９－８．１１（ｍ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．５（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１１８．５（ｑ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１２１．６（ｑ，Ｊ＝２７１．９Ｈｚ），１２２．４，１２５．３（ｑ，Ｊ＝３４．１Ｈｚ），１２７．０，１４１．２，１４３．４，１７１．８（ｄ，Ｊ＝２０．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．６（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２１．９Ｈｚ，１Ｆ），－６０．２（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１１Ｆ４Ｎ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋２９５．０７０６，ｆｏｕｎｄ ２９５．０７０５
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝２２．３Ｈｚ，３Ｈ），７．９９－８．１１（ｍ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．５０（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．９（ｄ，Ｊ＝２３．７Ｈｚ），９６．５（ｄ，Ｊ＝１８１．９Ｈｚ），１１８．５（ｑ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１２１．６（ｑ，Ｊ＝２７１．９Ｈｚ），１２２．４，１２５．３（ｑ，Ｊ＝３４．１Ｈｚ），１２７．０，１４１．２，１４３．４，１７１．８（ｄ，Ｊ＝２０．９Ｈｚ）；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１４５．６（ｄｓｅｐｔ．，Ｊ＝８．８，２１．９Ｈｚ，１Ｆ），－６０．２（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１１Ｆ４Ｎ２Ｏ３［Ｍ＋Ｈ］＋２９５．０７０６，ｆｏｕｎｄ ２９５．０７０５
【0181】
（実施例２２）化合物２１の製造
【0182】
【化32】
【0183】
化合物１ａの代わりに化合物２１ａ（４－（２－ブロモプロパンアミド）フェニル ２－ブロモプロパノエート）（２４．０ｍｇ、０．６３ｍｍｏｌ）、ＡｇＦを２４．１ｍｇ（１．９ｍｍｏｌ）とした以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物２１を得た（１５．６ｍｇ、収率７７％）。
【0184】
化合物２１の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２５．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．５９（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），５．１３（ｄｑ，Ｊ＝６．９，４９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．４（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），２１．４，３９．５，８８．９（ｄ，Ｊ＝１８２．８Ｈｚ），１２０．９，１２１．７，１３４．７，１４７．０，１６８．６（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），１６８．８；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１８０．３（ｄｓｅｘｔ，Ｊ＝７．３，２４．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１４ＢｒＦＮＯ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ３１８．０１４１，ｆｏｕｎｄ ３１８．０１４１
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２５．０Ｈｚ，３Ｈ），１．９５（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），４．５９（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ），５．１３（ｄｑ，Ｊ＝６．９，４９．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．４（ｄ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ），２１．４，３９．５，８８．９（ｄ，Ｊ＝１８２．８Ｈｚ），１２０．９，１２１．７，１３４．７，１４７．０，１６８．６（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ），１６８．８；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１８０．３（ｄｓｅｘｔ，Ｊ＝７．３，２４．９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１４ＢｒＦＮＯ３［Ｍ＋Ｈ］＋ ３１８．０１４１，ｆｏｕｎｄ ３１８．０１４１
【0185】
（実施例２３）化合物２２の製造
【0186】
【化33】
【0187】
マグネチックスターラーを備えた１５ｍＬの試験管に、トリフルオロメチル ４－フルオロベンゼンスルフォネート（４８．８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＣｓＦ（６０．８ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ＡｇＦ（２５．４ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、溶媒（トルエン：ＭｅＣＮ＝２：１、１．０ｍＬ）及び化合物２２ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－（キノリン－８－イル）プロパンアミド（２９．３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れた。混合物を室温で１２時間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）によって精製し、淡黄色オイルの化合物２２を得た（１２．５ｍｇ、収率４２％）。
【0188】
化合物２２の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．８４（ｓ，３Ｈ），１．８４（ｓ，３Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝４．４，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｓ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ＝３．４，５．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．７，４．４Ｈｚ，１Ｈ），１０．９（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０，８５．４，１１６．５，１１９．２（ｑ，Ｊ＝２５５．７Ｈｚ），１２１．８，１２２．２，１２７．１，１２７．９，１３３．８，１３６．２，１３８．８，１４８．７，１７０．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－５１．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ１４Ｆ３Ｎ２Ｏ２［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９９．１００７，ｆｏｕｎｄ ２９９．１００７
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．８４（ｓ，３Ｈ），１．８４（ｓ，３Ｈ），７．４８（ｄｄ，Ｊ＝４．４，８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｓ，１Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．７５（ｄｄ，Ｊ＝３．４，５．４Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄｄ，Ｊ＝１．７，４．４Ｈｚ，１Ｈ），１０．９（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．０，８５．４，１１６．５，１１９．２（ｑ，Ｊ＝２５５．７Ｈｚ），１２１．８，１２２．２，１２７．１，１２７．９，１３３．８，１３６．２，１３８．８，１４８．７，１７０．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－５１．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ１４Ｆ３Ｎ２Ｏ２［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９９．１００７，ｆｏｕｎｄ ２９９．１００７
【0189】
（実施例２４）化合物２３の製造
【0190】
【化34】
【0191】
マグネチックスターラーを備えた１５ｍＬの試験管に、化合物２３ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－フェニルプロパンアミド）（２４．２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＡｇＳＣＦ３（４１．９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、ＡｇＯＴｆ（２．６ｍｇ、１０ｍｏｌ％）、Ｅｔ３Ｎ（２８μＬ，０．２ｍｍｏｌ）及びＭｅＣＮ（１．０ｍＬ）を入れた。混合物を室温で２０時間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）によって精製し、白色固体の化合物２３を得た（１７．６ｍｇ、収率６７％）。
【0192】
化合物２３の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７６（ｓ，６Ｈ），７．１６（ｔｔ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．３８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．１，５３．５，１２０．１，１２４．９，１２９．１，１２９．３（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．２，１７０．４；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１３Ｆ３ＮＯＳ［Ｍ＋Ｈ］＋２６４．０６７０，ｆｏｕｎｄ ２６４．０６７１
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７６（ｓ，６Ｈ），７．１６（ｔｔ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．３８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．１，５３．５，１２０．１，１２４．９，１２９．１，１２９．３（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．２，１７０．４；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１３Ｆ３ＮＯＳ［Ｍ＋Ｈ］＋２６４．０６７０，ｆｏｕｎｄ ２６４．０６７１
【0193】
（実施例２５）化合物２４の製造
【0194】
【化35】
【0195】
化合物２３ａの代わりに化合物２４ａ（２－ブロモ－Ｎ－フェニルプロパンアミド）（３４．２ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、ＡｇＳＣＦ３を６２．７ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ＡｇＯＴｆを３．９ｍｇ（１０ｍｏｌ％）、Ｅｔ３Ｎを４２μＬ（０．３ｍｍｏｌ）、ＭｅＣＮを１．５ｍＬとした以外は実施例２４と同様にし、白色固体の化合物２４を得た（３２．２ｍｇ、収率８６％）。
【0196】
化合物２４の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．７，４４．０，１２０．３，１２５．１，１２９．１，１２９．９（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３６．９，１６８．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．７，４４．０，１２０．３，１２５．１，１２９．１，１２９．９（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３６．９，１６８．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）
【0197】
（実施例２６）化合物２５の製造
【0198】
【化36】
【0199】
化合物２４ａの代わりに化合物２５ａ（２－ブロモ－Ｎ－（４－メトキシフェニル）プロパンアミド）（３８．７ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例２５と同様にし、白色固体の化合物２５を得た（３３．９ｍｇ、収率８１％）。
【0200】
化合物２５の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．８，４３．９，５５．５，１１４．２，１２２．２，１２９．９，１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１５７．０，１６８．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．８，４３．９，５５．５，１１４．２，１２２．２，１２９．９，１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１５７．０，１６８．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）
【0201】
（実施例２７）化合物２６の製造
【0202】
【化37】
【0203】
化合物２４ａの代わりに化合物２６ａ（２－ブロモ－Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－メチルプロパンアミド）（４０．８ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例２５と同様にし、無色オイルの化合物２６を得た（２１．９ｍｇ、収率５０％）。
【0204】
化合物２６の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７５（ｓ，６Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．２，５３．４，５５．５（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），１１４．２，１２２．２，１２９．３（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１３０．６，１５６．９，１７０．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．３（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７５（ｓ，６Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．２，５３．４，５５．５（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），１１４．２，１２２．２，１２９．３（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１３０．６，１５６．９，１７０．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．３（ｓ，３Ｆ）
【0205】
（実施例２８）化合物２７の製造
【0206】
【化38】
【0207】
化合物２４ａの代わりに化合物２７ａ（１－ブロモ－Ｎ－フェニルシクロヘキサン－１－カルボキサミド）（４２．３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例２５と同様にし、白色固体の化合物２７を得た（１８．６ｍｇ、収率４１％）。
【0208】
化合物２７の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．３９－１．４７（ｍ，１Ｈ），１．６７－１．８０（ｍ，５Ｈ），１．９７－２．００（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．３１（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２２．０，２５．１，３４．１，５９．２，１２０．２，１２４．８，１２９．０，１２９．５（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．４，１７０．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３６．８（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．３９－１．４７（ｍ，１Ｈ），１．６７－１．８０（ｍ，５Ｈ），１．９７－２．００（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．３１（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２２．０，２５．１，３４．１，５９．２，１２０．２，１２４．８，１２９．０，１２９．５（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．４，１７０．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３６．８（ｓ，３Ｆ）
【0209】
（実施例２９）化合物２８の製造
【0210】
【化39】
【0211】
化合物２４ａの代わりに化合物２８ａ（Ｎ－ベンジル－２－ブロモ－２－メチルプロパンアミド）（３８．０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例２５と同様にし、白色固体の化合物２８を得た（２６．８ｍｇ、収率６４％）。
【0212】
化合物２８の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．２６－７．３０（ｍ，３Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．２，４４．４，５２．９，１２７．６，１２７．７，１２９．４（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１３７．７，１７２．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．１（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｓ，６Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．２６－７．３０（ｍ，３Ｈ），７．３５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．２，４４．４，５２．９，１２７．６，１２７．７，１２９．４（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１３７．７，１７２．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．１（ｓ，３Ｆ）
【0213】
（実施例３０）化合物２９の製造
【0214】
【化40】
【0215】
マグネチックスターラーを備えた１５ｍＬの試験管に、化合物２９ａ（３－ベンジル－３－ブロモインドリン－２－オン）（２４．２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＡｇＳＣＦ３（４１．８ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）及び溶媒（トルエン：ＭｅＣＮ＝４：１、１．０ｍＬ）を入れた。混合物を室温で２４時間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物を得た。内部標準としてベンゾトリフルオリド（―６２．７ｐｐｍ）を用いた１９Ｆ ＮＭＲにより、粗生成物を分析したところ、化合物２９の収率は８０％であった。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）によって精製し、白色固体の化合物２９を得た（２５．３ｍｇ、収率７８％）。
【0216】
化合物２９の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３．２８（ｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ，１Ｈ），３．３４（ｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０７－７．１４（ｍ，３Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：４２．２，５７．６，１１０．３，１２２．８，１２５．５，１２７．２，１２７．５，１２７．９，１２８．９（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３０．３，１３２．４，１４０．０，１７６．７；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．６（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３．２８（ｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ，１Ｈ），３．３４（ｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ，１Ｈ），６．７５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．０７－７．１４（ｍ，３Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：４２．２，５７．６，１１０．３，１２２．８，１２５．５，１２７．２，１２７．５，１２７．９，１２８．９（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３０．３，１３２．４，１４０．０，１７６．７；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．６（ｓ，３Ｆ）
【0217】
（実施例３１）
ＡｇＳＣＦ３の代わりにＣｕＳＣＦ３（８０％、４１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３０と同様にして、化合物２９を収率８４％で得た。
ＡｇＳＣＦ３の代わりにＣｕＳＣＦ３（８０％、４１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３０と同様にして、化合物２９を収率８４％で得た。
【0218】
（実施例３２）化合物３０の製造
【0219】
【化41】
【0220】
化合物２９ａの代わりに化合物３０ａ（３，５－ジブロモ－３－ネオペンチルインドリン－２－オン）（３６．１ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３０と同様にし、茶色固体の化合物３０を得た（１８．２ｍｇ、収率４８％）。
【0221】
化合物３０の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．７６（ｓ，９Ｈ），２．０６（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），８．７８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３０．８，３３．１，４７．６，５６．４，１１２．１，１１５．３，１２８．６（ｑ，Ｊ＝３０８．８Ｈｚ），１２９．３，１３０．２，１３２．８，１３９．０，１７７．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．９（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．７６（ｓ，９Ｈ），２．０６（ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ，１Ｈ），２．２３（ｄ，Ｊ＝１３．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），８．７８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３０．８，３３．１，４７．６，５６．４，１１２．１，１１５．３，１２８．６（ｑ，Ｊ＝３０８．８Ｈｚ），１２９．３，１３０．２，１３２．８，１３９．０，１７７．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．９（ｓ，３Ｆ）
【0222】
（実施例３３）
ＡｇＳＣＦ３の代わりにＣｕＳＣＦ３（８０％、４１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３２と同様にして、化合物３０を収率４３％で得た。
ＡｇＳＣＦ３の代わりにＣｕＳＣＦ３（８０％、４１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３２と同様にして、化合物３０を収率４３％で得た。
【0223】
（実施例３４）化合物３１の製造
【0224】
【化42】
【0225】
化合物２９ａの代わりに化合物３１ａ（３－ブロモ－３－（５－クロロ－２－メトキシフェニル）－６－（トリフルオロメチル）インドリン－２－オン）（４２．１ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１～２：１とした以外は実施例３０と同様にし、白色固体の化合物３１を得た（３７．３ｍｇ、収率８４％）。
【0226】
化合物３１の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３．５７（ｓ，３Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝０．８，７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝２．５，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），９．６３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５５．８（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），５８．３，１０７．２（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈ），１１３．５，１２０．０（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），１２３．５（ｑ，Ｊ＝２７０．９Ｈ），１２４．６，１２４．８，１２５．８（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１２６．４，１２９．４，１３０．５，１３１．６，１３２．３（ｑ，Ｊ＝３３．２Ｈｚ），１４１．０，１５４．９，１７６．８；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－６２．７（ｓ，３Ｆ），－３７．１（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３．５７（ｓ，３Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝０．８，７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝２．５，８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），９．６３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５５．８（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），５８．３，１０７．２（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈ），１１３．５，１２０．０（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），１２３．５（ｑ，Ｊ＝２７０．９Ｈ），１２４．６，１２４．８，１２５．８（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１２６．４，１２９．４，１３０．５，１３１．６，１３２．３（ｑ，Ｊ＝３３．２Ｈｚ），１４１．０，１５４．９，１７６．８；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－６２．７（ｓ，３Ｆ），－３７．１（ｓ，３Ｆ）
【0227】
（実施例３５）
ＡｇＳＣＦ３の代わりにＣｕＳＣＦ３（８０％、４１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３４と同様にして、化合物３１を収率２５％で得た。
ＡｇＳＣＦ３の代わりにＣｕＳＣＦ３（８０％、４１．２ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例３４と同様にして、化合物３１を収率２５％で得た。
【0228】
（実施例３６）化合物３２の製造
【0229】
【化43】
【0230】
化合物１ａの代わりに化合物３２ａ（（Ｒ）－２－ブロモ－Ｎ－フェニルプロパンアミド）（２２．８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物３２を得た（１６．７ｍｇ、収率９９％）。
【0231】
（実施例３７）化合物３３の製造
【0232】
【化44】
【0233】
化合物１ａの代わりに化合物３３ａ（（Ｒ，Ｒ）－２－ブロモ－Ｎ－１－（４－メトキシフェネチル）アミン）（２８．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を使用した以外は実施例１と同様にし、白色固体の化合物３３を得た（１７．５ｍｇ、収率７８％）。
【0234】
（実施例３８）化合物３４の製造
【0235】
【化45】
【0236】
化合物２３ａの代わりに化合物３４ａ（２－ブロモ－２－フェニルアセトアミド）（３２．１ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、ＡｇＳＣＦ３を６２．７ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ＡｇＯＴｆを３．９ｍｇ（１０ｍｏｌ％）、Ｅｔ３Ｎを４２μＬ（０．３ｍｍｏｌ）、ＭｅＣＮを１．５ｍＬとし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝１：１とした以外は実施例２４と同様にし、白色固体の化合物３４（２－フェニル－２－（（トリフルオロメチル）チオ）アセトアミド）を得た（２０．７ｍｇ、収率５９％）。
【0237】
化合物３４の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５．０６（ｓ，１Ｈ），５．９２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．００（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．３８－７．４５（ｍ，５Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５３．４，１２８．１，１２９．２，１２９．３，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０３．１Ｈｚ），１３４．９，１６９．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．８（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ９Ｈ９Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２３６．０３５７， ｆｏｕｎｄ ２３６．０３５７
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５．０６（ｓ，１Ｈ），５．９２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），６．００（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．３８－７．４５（ｍ，５Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５３．４，１２８．１，１２９．２，１２９．３，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０３．１Ｈｚ），１３４．９，１６９．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．８（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ９Ｈ９Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２３６．０３５７， ｆｏｕｎｄ ２３６．０３５７
【0238】
（実施例３９）化合物３５の製造
【0239】
【化46】
【0240】
化合物３４ａの代わりに化合物３５ａ（２－ブロモ－Ｎ－（４－クロロフェニル）プロパンアミド）（３９．３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物３５（Ｎ－（４－クロロフェニル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（３４．５ｍｇ、収率８１％））。
【0241】
化合物３５の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．９８（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．６，４３．９，１２１．５，１２９．１，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０６．０Ｈｚ），１３０．３，１３５．５，１６８．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１０ＣｌＦ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２８４．０１２４， ｆｏｕｎｄ ２８４．０１２５
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．９８（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．６，４３．９，１２１．５，１２９．１，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０６．０Ｈｚ），１３０．３，１３５．５，１６８．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１０ＣｌＦ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２８４．０１２４， ｆｏｕｎｄ ２８４．０１２５
【0242】
（実施例４０）化合物３６の製造
【0243】
【化47】
【0244】
化合物３４ａの代わりに化合物３６ａ（２－ブロモ－Ｎ－（４－エチルフェニル）プロパンアミド）（３８．４ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物３６（Ｎ－（４－エチルフェニル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（３２．６ｍｇ、収率７８％）。
【0245】
化合物３６の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．２２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．６３（ｑ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１５．６，１８．８，２８．３，４４．０，１２０．４，１２８．４，１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３４．５，１４１．３，１６８．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１０ＣｌＦ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２７８．０８２６， ｆｏｕｎｄ ２７８．０８２６
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．２２（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），１．６８（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），２．６３（ｑ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），４．００（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１５．６，１８．８，２８．３，４４．０，１２０．４，１２８．４，１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３４．５，１４１．３，１６８．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１０ＣｌＦ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２７８．０８２６， ｆｏｕｎｄ ２７８．０８２６
【0246】
（実施例４１）化合物３７の製造
【0247】
【化48】
【0248】
化合物３４ａの代わりに化合物３７ａ（２－ブロモ－Ｎ－（５－メチルピリジン－２－イル）プロパンアミド）（３６．５ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物３７（Ｎ－（５－メチルピリジン－２－イル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（２４．４ｍｇ、収率６２％）。
【0249】
化合物３７の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｓ，１Ｈ），８．８２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１７．８，１８．７，４４．１，１１３．７，１２９．８，１２９．９（ｑ，Ｊ＝３０６．０Ｈｚ），１３９．１，１４７．７，１４８．５，１６８．４；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．５（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１２Ｆ３Ｎ２ＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６５．０６２２， ｆｏｕｎｄ ２６５．０６２２
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｓ，１Ｈ），８．８２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１７．８，１８．７，４４．１，１１３．７，１２９．８，１２９．９（ｑ，Ｊ＝３０６．０Ｈｚ），１３９．１，１４７．７，１４８．５，１６８．４；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．５（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１２Ｆ３Ｎ２ＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２６５．０６２２， ｆｏｕｎｄ ２６５．０６２２
【0250】
（実施例４２）化合物３８の製造
【0251】
【化49】
【0252】
化合物３４ａの代わりに化合物３８ａ（２－ブロモ－Ｎ－（５－オキソ－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）プロパンアミド）（４４．４ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、茶色オイルの化合物３８（Ｎ－（５－オキソ－５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－２－イル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（２７．１ｍｇ、収率５７％）。
【0253】
化合物３８の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），２．１３（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９５（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３５（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．６，２３．２，２９．９，３８．９，４４．０，１１７．８，１１８．９，１２８．６，１２９．２，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０６．４Ｈｚ），１４１．５，１４６．４，１６８．５，１９７．５；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ１５Ｆ３ＮＯ２Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３１８．０７７６， ｆｏｕｎｄ ３１８．０７７６
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７０（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），２．１３（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），２．６４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９５（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝２．２，８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），８．３５（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．６，２３．２，２９．９，３８．９，４４．０，１１７．８，１１８．９，１２８．６，１２９．２，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０６．４Ｈｚ），１４１．５，１４６．４，１６８．５，１９７．５；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１４Ｈ１５Ｆ３ＮＯ２Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３１８．０７７６， ｆｏｕｎｄ ３１８．０７７６
【0254】
（実施例４３）化合物３９の製造
【0255】
【化50】
【0256】
化合物２３ａの代わりに化合物３９ａ（２－ブロモ－Ｎ－（４－ヨードフェニル）プロパンアミド）（３５．４ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例２４と同様にし、白色固体の化合物３９（Ｎ－（４－ヨードフェニル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（２９．５ｍｇ、収率７９％）。
【0257】
化合物３９の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．９８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．６，４３．９，８８．６，１２２．０，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０５．９Ｈｚ），１３６．７，１３８．０，１６８．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１０Ｆ３ＩＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３７５．９４８０， ｆｏｕｎｄ ３７５．９４８０
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．６９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．９８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．６，４３．９，８８．６，１２２．０，１２９．８（ｑ，Ｊ＝３０５．９Ｈｚ），１３６．７，１３８．０，１６８．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１０Ｈ１０Ｆ３ＩＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３７５．９４８０， ｆｏｕｎｄ ３７５．９４８０
【0258】
（実施例４４）化合物４０の製造
【0259】
【化51】
【0260】
化合物３４ａの代わりに化合物４０ａ（２－ブロモ－Ｎ－フェニルペンタンアミド）（３８．３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４０（Ｎ－フェニル－２－（（トリフルオロメチル）チオ）ペンタンアミド）を得た（３４．０ｍｇ、収率８２％）。
【0261】
化合物４０の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４７－１．５７（ｍ，２Ｈ），１．８６－１．９０（ｍ，１Ｈ），２．０４－２．１０（ｍ，１Ｈ），３．８８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．４，２０．３，３４．４，４９．１，１２０．３，１２５．１，１２９．１，１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．９Ｈｚ），１３６．９，１６８．０；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１５Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２７８．０８２６， ｆｏｕｎｄ ２７８．０８２６
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４７－１．５７（ｍ，２Ｈ），１．８６－１．９０（ｍ，１Ｈ），２．０４－２．１０（ｍ，１Ｈ），３．８８（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．４，２０．３，３４．４，４９．１，１２０．３，１２５．１，１２９．１，１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．９Ｈｚ），１３６．９，１６８．０；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１５Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２７８．０８２６， ｆｏｕｎｄ ２７８．０８２６
【0262】
（実施例４５）化合物４１の製造
【0263】
【化52】
【0264】
化合物３４ａの代わりに化合物４１ａ（２－ブロモ－Ｎ－（４－フルオロベンジル）ペンタンアミド）（４３．２ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、ＡｇＳＣＦ３を６２．７ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）とし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝２：１とし、混合物の撹拌時間を３６時間とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４１（Ｎ－（４－フルオロベンジル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）ペンタンアミド）を得た（３０．９ｍｇ、収率６７％）。
【0265】
化合物４１の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３８－１．５２（ｍ，２Ｈ），１．７７－１．８１（ｍ，１Ｈ），１．９６－２．０１（ｍ，１Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），４．４３（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．０３（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝５．６，８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．４，２０．２，３４．４，４３．３，４８．３，１１５．５（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），１２９．４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３３．３（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），１６２．３（ｄ，Ｊ＝２４４．４Ｈｚ），１６９．７；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１１４．６（ｓ，１Ｆ），－４０．６（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１６Ｆ４ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３１０．０８８９， ｆｏｕｎｄ ３１０．０８８９
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），１．３８－１．５２（ｍ，２Ｈ），１．７７－１．８１（ｍ，１Ｈ），１．９６－２．０１（ｍ，１Ｈ），３．７３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），４．４３（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｂｒ．ｓ，ＮＨ），７．０３（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝５．６，８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１３．４，２０．２，３４．４，４３．３，４８．３，１１５．５（ｄ，Ｊ＝２１．８Ｈｚ），１２９．４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１３０．０（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３３．３（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ），１６２．３（ｄ，Ｊ＝２４４．４Ｈｚ），１６９．７；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－１１４．６（ｓ，１Ｆ），－４０．６（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１６Ｆ４ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３１０．０８８９， ｆｏｕｎｄ ３１０．０８８９
【0266】
（実施例４６）化合物４２の製造
【0267】
【化53】
【0268】
化合物３４ａの代わりに４２ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－（４－ニトロフェニル）プロパンアミド）（４３．１ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４２（２－メチル－Ｎ－（４－ニトロフェニル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（２５．２ｍｇ、収率５５％）。
【0269】
化合物４２の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７７（ｓ，６Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２６．９，５３．４，１１９．４，１２５．１，１２９．１（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１４３．０，１４４．０，１７０．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１２Ｆ３Ｎ２Ｏ３Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３０９．０５２１ ｆｏｕｎｄ ３０９．０５２２
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７７（ｓ，６Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２６．９，５３．４，１１９．４，１２５．１，１２９．１（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１４３．０，１４４．０，１７０．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１２Ｆ３Ｎ２Ｏ３Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３０９．０５２１ ｆｏｕｎｄ ３０９．０５２２
【0270】
（実施例４７）化合物４３の製造
【0271】
【化54】
【0272】
化合物３４ａの代わりに化合物４３ａ（２－ブロモ－Ｎ－（３－クロロフェニル）－２－メチルプロパンアミド）（４１．５ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝８：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４３（Ｎ－（３－クロロフェニル）－２－メチル－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（２３．６ｍｇ、収率５３％）。
【0273】
化合物４３の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７５（ｓ，６Ｈ），７．１３－７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３５－７．３７（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．０，５３．４，１１８．０，１２０．２０，１２４．９，１２５．５，１２７．９，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３０．０，１３４．７，１３８．３，１７０．５；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１２ＣｌＦ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９８．０２８０ ｆｏｕｎｄ ２９８．０２８０
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７５（ｓ，６Ｈ），７．１３－７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３５－７．３７（ｍ，１Ｈ），７．６５（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．３９（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２７．０，５３．４，１１８．０，１２０．２０，１２４．９，１２５．５，１２７．９，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３０．０，１３４．７，１３８．３，１７０．５；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１２ＣｌＦ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９８．０２８０ ｆｏｕｎｄ ２９８．０２８０
【0274】
（実施例４８）化合物４４の製造
【0275】
【化55】
【0276】
化合物３４ａの代わりに化合物４４ａ（２－ブロモ－２－エチル－Ｎ－フェニルブタンアミド）（４０．５ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝８：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４４（２－エチル－Ｎ－フェニル－２－（（トリフルオロメチル）チオ）ブタンアミド）を得た（２１．６ｍｇ、収率４９％）。
【0277】
化合物４４の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．０３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．９１－１．９８（ｍ，２Ｈ），２．０８－２．１４（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３，２７．１，６３．４，１２０．３，１２４．８，１２９．１，１２９．３（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１３７．２，１６９．５；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．１（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１７Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９２．０９８３ ｆｏｕｎｄ ２９２．０９８３
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．０３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ），１．９１－１．９８（ｍ，２Ｈ），２．０８－２．１４（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３，２７．１，６３．４，１２０．３，１２４．８，１２９．１，１２９．３（ｑ，Ｊ＝３０６．９Ｈｚ），１３７．２，１６９．５；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３７．１（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１７Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９２．０９８３ ｆｏｕｎｄ ２９２．０９８３
【0278】
（実施例４９）化合物４５の製造
【0279】
【化56】
【0280】
化合物３４ａの代わりに化合物４５ａ（１－ブロモ－Ｎ－フェニルシクロブタン－１－カルボキサミド）（３８．１ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝８：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４５（Ｎ－フェニル－１－（（トリフルオロメチル）チオ）シクロブタン－１－カルボキサミド）を得た（１７．３ｍｇ、収率４２％）。
【0281】
化合物４５の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２．１３－２．１７（ｍ，１Ｈ），２．３１－２．４２（ｍ，３Ｈ），２．９８－３．０４（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１６．８，３２．４，５３．４，１２０．０，１２４．８，１２９．１，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．４， １６９．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３８．９（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２７６．０６７０ ｆｏｕｎｄ ２７６．０６７０
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２．１３－２．１７（ｍ，１Ｈ），２．３１－２．４２（ｍ，３Ｈ），２．９８－３．０４（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０２（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１６．８，３２．４，５３．４，１２０．０，１２４．８，１２９．１，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．４， １６９．３；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３８．９（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２７６．０６７０ ｆｏｕｎｄ ２７６．０６７０
【0282】
（実施例５０）化合物４６の製造
【0283】
【化57】
【0284】
化合物３４ａの代わりに化合物４６ａ（１－ブロモ－Ｎ－フェニルシクロペンタン－１－カルボキサミド）（４０．２ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝８：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４６（Ｎ－フェニル－１－（（トリフルオロメチル）チオ）シクロペンタン－１－カルボキサミド）を得た（１６．６ｍｇ、収率３８％）。
【0285】
化合物４６の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．９０－１．９３（ｍ，４Ｈ），１．９９－２．０５（ｍ，２Ｈ），２．５４－２．６０（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），８．３８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．８，３８．１，６２．０，１２０．１，１２４．８，１２９．１，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．４，１７０．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３８．１（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１５Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９０．０８２６ ｆｏｕｎｄ ２９０．０８２６
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．９０－１．９３（ｍ，４Ｈ），１．９９－２．０５（ｍ，２Ｈ），２．５４－２．６０（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），８．３８（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２４．８，３８．１，６２．０，１２０．１，１２４．８，１２９．１，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．４，１７０．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３８．１（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１５Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ２９０．０８２６ ｆｏｕｎｄ ２９０．０８２６
【0286】
（実施例５１）化合物４７の製造
【0287】
【化58】
【0288】
化合物３４ａの代わりに化合物４７ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－フェニルペンタンアミド）（４０．５ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４７（２－メチル－Ｎ－フェニル－２－（（トリフルオロメチル）チオ）ペンタンアミド）を得た（１７．７ｍｇ、収率４１％）。
【0289】
化合物４７の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４１－１．５５（ｍ，２Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ），１．８９－１．９２（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．１，１７．９，２４．１，４２．１，５７．８，１２０．２，１２４．９，１２９．１，１２９．４（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．２，１６９．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３６．６（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１７Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３９２．０９８３ ｆｏｕｎｄ ２９２．０９８３
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０．９６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），１．４１－１．５５（ｍ，２Ｈ），１．７９（ｓ，３Ｈ），１．８９－１．９２（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝１．０，８．６Ｈｚ，２Ｈ），８．４０（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１４．１，１７．９，２４．１，４２．１，５７．８，１２０．２，１２４．９，１２９．１，１２９．４（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．２，１６９．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３６．６（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１７Ｆ３ＮＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３９２．０９８３ ｆｏｕｎｄ ２９２．０９８３
【0290】
（実施例５２）化合物４８の製造
【0291】
【化59】
【0292】
化合物２３ａの代わりに化合物４８ａ（ｔｅｒｔ－ブチル ４－ブロモ－４－（フェニルカルバモイル）ピペリジン－１－カルボキシレート）（３２．２ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒を、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例２４と同様にし、白色固体の化合物４８（ｔｅｒｔ－ブチル ４－（フェニルカルバモイル）－４－（（ｔｒｉフルオロメチル）チオ）ピペリジン－１－カルボキシレート）を得た（１６．７ｍｇ、収率４１％）。
【0293】
化合物４８の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．９３－２．０１（ｍ，２Ｈ），２．２６－２．５０（ｍ，２Ｈ），３．３８－３．４９（ｍ，２Ｈ），３．８６－３．８８（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２８．４，３３．１－３３．５（ｍ），３９．２－４０．６（ｍ），５６．９，８０．２，１２０．４，１２５．１，１２９．１，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．０，１５４．４，１６９．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３６．２（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｆ３Ｎ２Ｏ３Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ４０５．１４６０， ｆｏｕｎｄ ４０５．１４６０
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．４８（ｓ，９Ｈ），１．９３－２．０１（ｍ，２Ｈ），２．２６－２．５０（ｍ，２Ｈ），３．３８－３．４９（ｍ，２Ｈ），３．８６－３．８８（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２８．４，３３．１－３３．５（ｍ），３９．２－４０．６（ｍ），５６．９，８０．２，１２０．４，１２５．１，１２９．１，１２９．２（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１３７．０，１５４．４，１６９．１；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－３６．２（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｆ３Ｎ２Ｏ３Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ４０５．１４６０， ｆｏｕｎｄ ４０５．１４６０
【0294】
（実施例５３）化合物４９の製造
【0295】
【化60】
【0296】
化合物３４ａの代わりに化合物４９ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－（４－ニトロ－３－（トリフルオロメチル）フェニル）プロパンアミド）（５３．３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を使用し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーの展開溶媒をヘキサン：酢酸エチル＝４：１とした以外は実施例３８と同様にし、白色固体の化合物４９（２－メチル－Ｎ－（４－ニトロ－３－（トリフルオロメチル）フェニル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド）を得た（２１．３ｍｇ、収率３８％）。
【0297】
化合物４９の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７８（ｓ，６Ｈ），７．９５－８．０３（ｍ，３Ｈ），８．７３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２６．９，５３．３，１１８．４（ｑ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１２１．６（ｑ，Ｊ＝２７１．９Ｈｚ），１２２．４，１２５．４（ｑ，Ｊ＝３４．１Ｈｚ），１２７．１，１２９．０（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１４１．５，１４３．５，１７１．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－６０．１（ｓ，３Ｆ），－３７．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１１Ｆ６Ｎ２ＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３７７．０３９５ ｆｏｕｎｄ ３７７．０３９５．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７８（ｓ，６Ｈ），７．９５－８．０３（ｍ，３Ｈ），８．７３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２６．９，５３．３，１１８．４（ｑ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），１２１．６（ｑ，Ｊ＝２７１．９Ｈｚ），１２２．４，１２５．４（ｑ，Ｊ＝３４．１Ｈｚ），１２７．１，１２９．０（ｑ，Ｊ＝３０７．８Ｈｚ），１４１．５，１４３．５，１７１．２；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－６０．１（ｓ，３Ｆ），－３７．４（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ （ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１１Ｆ６Ｎ２ＯＳ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３７７．０３９５ ｆｏｕｎｄ ３７７．０３９５．
【0298】
（実施例５４）化合物５０の製造
【0299】
【化61】
【0300】
マグネチックスターラーを備えた１５ｍＬの試験管に、化合物５０ａ（２－ブロモ－２－メチル－Ｎ－フェニルプロパンアミド）（２４．２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、ＣＦ３ＳＯ２Ｎａ（６２．４ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ＡｇＯＴｆ（５１．３ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）、Ｅｔ３Ｎ（２８μＬ、０．２０ｍｍｏｌ）及びＭｅＣＮ（１．０ｍＬ）を入れた。混合物を室温で３０分間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）によって精製し、白色固体の化合物５０（２－メチル－１－オキソ－１－（フェニルアミノ）プロパン－２－イル トリフルオロメタンスルフィネート）を得た（２４．７ｍｇ、収率８４％）。
【0301】
化合物５０の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．８０（ｓ，３Ｈ），１．８９（ｓ，３Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．９，２６．４，８８．０，１２０．０，１２２．７（ｑ，Ｊ＝３３１．５Ｈｚ），１２５．２，１２９．１，１３６．６，１６８．８；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－７９．８（ｓ，３Ｆ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．８０（ｓ，３Ｈ），１．８９（ｓ，３Ｈ），７．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｂｒ．ｓ，ＮＨ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：２５．９，２６．４，８８．０，１２０．０，１２２．７（ｑ，Ｊ＝３３１．５Ｈｚ），１２５．２，１２９．１，１３６．６，１６８．８；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－７９．８（ｓ，３Ｆ）
【0302】
（実施例５５）化合物５１の製造
【0303】
【化62】
【0304】
マグネチックスターラーを備えた１５ｍＬの試験管に、化合物５１ａ（（Ｒ）－２－ブロモ－Ｎ－（（Ｒ）－１－（４－メトキシフェニル）エチル）プロパンアミド）（４２．９ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、ＡｇＳＣＦ３６２．７ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、ＡｇＯＴｆ（４．１ｍｇ（１０ｍｏｌ％）、Ｅｔ３Ｎ４２μＬ（０．３ｍｍｏｌ）及びＭｅＣＮ（１．５ｍＬ）を入れた。混合物を室温で２０時間撹拌した後、セライトパッドによりろ過し、酢酸エチルで洗浄した。その後、溶媒を真空乾燥により除去し、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）によって精製し、白色固体の化合物５１（Ｎ－（（Ｒ）－１－（４－メトキシフェニル）エチル）－２－（（トリフルオロメチル）チオ）プロパンアミド（４ｚ））を得た（３８．７ｍｇ、収率８３％）。なお、異性体の比率は、粗生成物の１９Ｆ ＮＭＲ分析によって決定した（ｄｒ＝１４：１）
【0305】
化合物５１の分析結果を以下に示す。
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．５０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．５８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．７９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），５．０５（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），６．３７（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＮＨ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．７，２１．１，４３．３，４８．８，５５．３，１１４．０，１２７．３，１３０．１（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３４．４，１５９．０，１６８．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１７Ｆ３ＮＯ２Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３０８．０９３２， ｆｏｕｎｄ ３０８．０９３２
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．５０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．５８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），３．７９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），５．０５（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ），６．３７（ｂｒ．ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＮＨ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）；
１３Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１８．７，２１．１，４３．３，４８．８，５５．３，１１４．０，１２７．３，１３０．１（ｑ，Ｊ＝３０５．０Ｈｚ），１３４．４，１５９．０，１６８．９；
１９Ｆ ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：－４０．３（ｓ，３Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ） ｍ／ｚ Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１３Ｈ１７Ｆ３ＮＯ２Ｓ ［Ｍ＋Ｈ］＋ ３０８．０９３２， ｆｏｕｎｄ ３０８．０９３２
【産業上の利用可能性】
【0306】
本発明は、α―置換カルボニル化合物を効率良く製造しうるため、極めて有用である。