2022-78425 双環性ピラゾール誘導体および当該誘導体を有効成分とする除草剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022078425

(43)【公開日】2022-05-25

(54)【発明の名称】双環性ピラゾール誘導体および当該誘導体を有効成分とする除草剤

(51)【国際特許分類】

   C07D 471/04 20060101AFI20220518BHJP

   C07D 498/04 20060101ALI20220518BHJP

   A01N 43/90 20060101ALI20220518BHJP

   A01P 13/00 20060101ALI20220518BHJP

   A01M 21/04 20060101ALI20220518BHJP

【ＦＩ】

C07D471/04 106A

C07D471/04 CSP

C07D498/04 112Q

A01N43/90 103

A01P13/00

A01M21/04 C

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020189096

(22)【出願日】2020-11-13

(71)【出願人】

【識別番号】000242002

【氏名又は名称】北興化学工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】大▲高▼聡仁

(72)【発明者】

【氏名】守屋 有香

(72)【発明者】

【氏名】山岸 茜

(72)【発明者】

【氏名】平野 達也

【テーマコード（参考）】

2B121

4C065

4C072

4H011

【Ｆターム（参考）】

2B121AA19

2B121CC05

2B121EA25

2B121EA26

4C065AA03

4C065BB05

4C065CC01

4C065DD02

4C065EE02

4C065HH01

4C065JJ01

4C065KK03

4C065KK04

4C065KK06

4C065LL01

4C065PP03

4C065PP04

4C065PP09

4C065PP16

4C072AA01

4C072BB02

4C072CC02

4C072CC11

4C072EE07

4C072FF04

4C072GG01

4C072HH07

4C072HH08

4C072UU02

4H011AB01

4H011BB09

4H011DA16

4H011DD01

(57)【要約】

【課題】低薬量で高い除草効果を示す優れた除草活性を有する除草剤を提供すること。
【手段】下記一般式（１）（式中、Ｙが水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基又はシアノ基であり、Ｗがメチレン又は酸素原子であり、Ｑが、所定の置換基で置換されたフェニル基又は3,3-ジフルオロインドリノニル基）で表される双環性ピラゾール誘導体および当該双環性ピラゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤の提供。

【化１】

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（１）

【化1】

（式中、
Ｙが水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基又はシアノ基であり、
Ｗがメチレン又は酸素原子であり、
Ｑが、式（２）

【化2】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はシアノ基を表し、各々のＸ^１及びＸ^２はそれぞれ同一又は異なってもよく、
Ｒ^１は、式（３）

【化3】

（式中、
Ｒ^２は、
ヒドロキシ基又はシアノ基が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、
Ｃ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子又はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６アルケニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６アルキニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
フェニルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
ピリジルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルキルチオＣ１－Ｃ６アルキル基、
アミノＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、又はハロゲン原子が置換していても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ1－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
フェニルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェニルチオＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６
アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又
はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェニル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
酸素原子上にＣ１－Ｃ６アルキル基が置換していても良い（Ｃ１－Ｃ６アルコキシイミノ）基、
Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アシル基（該基はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）
又は、シアノ基を示す。）を表し、
又はＲ^１は、式（４）

【化4】

（式中、
Ｒ^３及びＲ^４は、
水素原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はヒドロキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
カルバモイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ２－Ｃ６アシル基、
又はＣ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）を表し、各々のＲ^３及びＲ^４はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。又、Ｒ^３とＲ^４がアルキレン鎖で繋がって環を形成していても良い。）を表し、
又はＲ^１は、式（５）

【化5】

（式中、
Ａは、
水素原子、
ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基、
又はＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）を表し、
ｎは、１～５のいずれかの整数を示す（ｎが２～５のとき各々のＡは同一又は異なっていてもよい））を表し、
又はＱが、式（６）

【化6】

（式中、
Ｘ^１は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はシアノ基を表し、
Ｒ^１１は、
水素原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を示す。）表す）
で表される双環性ピラゾール誘導体。

【請求項2】

請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物であって、
Ｙが水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基又はシアノ基であり、
Ｗがメチレン又は酸素原子であり、
Ｑが、式（２）

【化7】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はシアノ基を表し、各々のＸ^１及びＸ^２はそれぞれ同一又は異なってもよく、
Ｒ^１は、式（３）

【化8】

（式中、
Ｒ^２は、
ヒドロキシ基又はシアノ基が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、
Ｃ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子又はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６アルケニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６アルキニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
フェニルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
ピリジルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルキルチオＣ１－Ｃ６アルキル基、
アミノＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、又はハロゲン原子が置換していても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ1－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
フェニルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェニルチオＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又
はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェニル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
酸素原子上にＣ１－Ｃ６アルキル基が置換していても良い（Ｃ１－Ｃ６アルコキシイミノ）基、
Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アシル基（該基はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）
又は、シアノ基を示す。）を表し、
又はＲ^１は、式（４）

【化9】

（式中、
Ｒ^３及びＲ^４は、
水素原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はヒドロキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
カルバモイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ２－Ｃ６アシル基、
又はＣ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）を表し、各々のＲ^３及びＲ^４はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。又、Ｒ^３とＲ^４がアルキレン鎖で繋がって環を形成していても良い。）を表し、
又はＲ^１は、式（５）

【化10】

（式中、
Ａは、
水素原子、
ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基、
又はＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）を表し、
ｎは、１～５のいずれかの整数を示す（ｎが２～５のとき各々のＡは同一又は異なっていてもよい））を表す。）
である双環性ピラゾール誘導体。

【請求項3】

請求項１に記載の一般式（１）で表される化合物であって、
Ｙが水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基又はシアノ基であり、
Ｗがメチレン又は酸素原子であり、
Ｑが、式（６）

【化11】

（式中、
Ｘ^１は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はシアノ基を表し、
Ｒ^１１は、
水素原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を示す。）
である双環性ピラゾール誘導体。

【請求項4】

請求項１～３のいずれかに記載の双環性ピラゾール誘導体を有効成分として含有する除草剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、双環性ピラゾール誘導体およびそれらを有効成分とする農園芸栽培場面あるいは非農耕地における有害な雑草に対して極めて優れた防除効果を有する除草剤に関する。

【背景技術】

【0002】

イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、ビート等、有用作物を雑草から守り増収を図るために除草剤を使用することは欠くことができない。近年、これらの有用作物と雑草の混在する耕地において、作物に対して薬害を示さず雑草のみを選択的に枯殺しうる選択性除草剤が望まれている。また、環境汚染防止、輸送・散布の際の経済コスト低減等の観点から、できるだけ低薬量で高い除草効果を示す剤が必要となっている。

【0003】

ところで、本発明に化学構造が類似した双環性ピラゾール誘導体が除草活性を示すことについては、特許文献１～９および非特許文献１に報告されているものの、本発明の一般式（１）に示した双環性ピラゾール誘導体の例示は皆無であり、またそれらの化合物が除草活性を示すという報告も皆無である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２００４／０７２０６５号パンフレット

【特許文献2】国際公開第２００４／００８８３７号パンフレット

【特許文献3】国際公開第２００３／０２９２２５号パンフレット

【特許文献4】米国公開第２００３／０１３０１２２号パンフレット

【特許文献5】国際公開第２００１／０７０６７１号パンフレット

【特許文献6】国際公開第２０００／０１３５０８号パンフレット

【特許文献7】国際公開第１９９９／０５１２５号パンフレット

【特許文献8】国際公開第１９９３／１５０７４号パンフレット

【特許文献9】米国公開第１９９７／５６７０４５５号パンフレット

【非特許文献】

【0005】

【非特許文献1】バイオオーガニックアンドメディシナルケミストリーレターズ（Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第２３巻、第１６号 ２０１３年 Ｐ．４５２３－４５２７

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、低薬量で高い除草効果を示す優れた除草活性を有する除草剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される双環性ピラゾール誘導体が、優れた除草活性を示すことを見出し、本発明を完成させた。

【0008】

したがって本願の第一の発明は、下記一般式（１）

【化1】

（式中、
Ｙが水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基又はシアノ基であり、
Ｗがメチレン又は酸素原子であり、
Ｑが、式（２）

【化2】

（式中、
Ｘ^１及びＸ^２は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はシアノ基を表し、各々のＸ^１及びＸ^２はそれぞれ同一又は異なってもよく、
Ｒ^１は、式（３）

【化3】

（式中、
Ｒ^２は、
ヒドロキシ基又はシアノ基が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、
Ｃ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子又はシアノ基により
モノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６アルケニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６アルキニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６ハロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
フェニルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置
換又はポリ置換されても良い）、
ピリジルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルキルチオＣ１－Ｃ６アルキル基、
アミノＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、又はハロゲン原子が置換していても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ1－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
フェニルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１
－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェニルチオＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキ
シ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、
Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
フェニル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロア
ルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
酸素原子上にＣ１－Ｃ６アルキル基が置換していても良い（Ｃ１－Ｃ６アルコキシイミ
ノ）基、
Ｃ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アシル基（該基はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）
又は、シアノ基を示す。）を表し、
又はＲ^１は、式（４）

【化4】

（式中、
Ｒ^３及びＲ^４は、
水素原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はヒドロキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
カルバモイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ２－Ｃ６アシル基、
又はＣ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）を表し、各々のＲ^３及びＲ^４はそれぞれ同一又は異なっていてもよい。又、Ｒ^３とＲ^４がアルキレン鎖で繋がって環を形成していても良い。）を表し、
又はＲ^１は、式（５）

【化5】

（式中、
Ａは、
水素原子、
ヒドロキシ基、
ハロゲン原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基、
又はＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）を表し、
ｎは、１～５のいずれかの整数を示す。（ｎが２～５のとき各々のＡは同一又は異なっていてもよい））を表し、
又はＱが、式（６）

【化6】

（式中、
Ｘ^１は、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はシアノ基を表し、
Ｒ^１１は、
水素原子、
Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基、
Ｃ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、
又はＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基を示す。）を表す）
で表される双環性ピラゾール誘導体（本明細書において「本発明化合物」と記す場合がある。）に関するものである。

【0009】

本願の第二の発明は、一般式（１）で表される双環性ピラゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤に関する。

【発明の効果】

【0010】

前記一般式（１）で表される本発明の双環性ピラゾール誘導体は優れた除草剤効果を奏する。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明化合物に係わる双環性ピラゾール誘導体、それらの製造方法並びに有効成分として含有する除草剤について具体的に説明する。

【0012】

本発明の双環性ピラゾール誘導体（１）において、
Ｙで示されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を例示することができる。

【0013】

Ｙで示されるフッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基等を例示することができる。

【0014】

Ｘ^１又はＸ^２で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を例示することができる。

【0015】

Ｘ^１又はＸ^２で表されるフッ素原子が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基等を例示することができる。

【0016】

Ｘ^１又はＸ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等を例示することができる。

【0017】

Ｒ^２で表されるヒドロキシ基又はシアノ基が置換したＣ１－Ｃ６アルキル基としては、シアノメチル基、１－シアノエチル基、２－シアノエチル基、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基等を例示することができる。

【0018】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、シクロプロピルメチル基、２－シクロプロピルエチル基、１－メチルシクロプロピルメチル基、２－メチルシクロプロピルメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、１－クロロシクロプロピルメチル基、１－フルオロシクロプロピルメチル基、１－ブロモシクロプロピルメチル基、２，２－ジフルオロシクロプロピルメチル基等を例示することができる。

【0019】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。

【0020】

Ｒ^２で表されるＣ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、３，３－ジクロロ－２－プロペニル基、３，３，３－トリフルオロ－１－プロペニル基、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル基、３，４，４－トリフルオロ－３－ブテニル基等を例示することができる。

【0021】

Ｒ^２で表されるＣ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、エチニル基、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基、３－フルオロ－２－プロピニル基、３－クロロ－２－プロピニル基、３－クロロ－１－プロピニル基、５－クロロ－４－ペンチニル基、３，３，３－トリフルオロ－１－プロピニル基、３，３－ジフルオロ－１－プロピニル基、４，４，４－トリフルオロ－２－ブチニル基等を例示することができる。

【0022】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、２－ペンチルオキシカルボニル基、３－ペンチルオキシカルボニル基等を例示することができる。

【0023】

Ｒ^２で表されるカルバモイル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６ハロシクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、Ｎ－メチルカルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、Ｎ－（２，２，２－トリフルオロエチル）カルバモイル基、N-シクロプロピルカルバモイル基、N-シクロブチルカルバモイル基、N-シクロペンチルカルバモイル基、N-（２-フルオロシクロプロピル）カルバモイル基、N-シクロプロピルメチルカルバモイル基、N-（２-フルオロシクロプロピル）メチルカルバモイル基、N-（２－プロペニル）カルバモイル基、N-プロパルギルカルバモイル基、N-メトキシメチルカルバモイル基、N-トリフルオロメトキシメチルカルバモイル基、N-メトキシカルバモイル、N-メトキシ-N-メチルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－（２－クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ－（３－クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ－（４－クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ－メチル－Ｎ－（３－クロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ－メチル－Ｎ－（４－クロロフェニル）カルバモイル基等を例示することができる。

【0024】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子又はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基、１－ペンチルオキシメチル基、１－ヘキシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－イソブトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－メトキシプロピル基、２－メトキシ－１－メチルエチル基、クロロメトキシメチル基、２，２，２－トリフルオロエトキシメチル、シアノメトキシメチル基等を例示することができる。

【0025】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、シクロプロポキシメチル基、１－メチルシクロプロポキシメチル基、２－メチルシクロプロポキシメチル基、２，２－ジメチルシクロプロポキシメチル基、シクロブトキシメチル基、シクロペントキシメチル基、シクロヘトキシメチル基等を例示することができる。

【0026】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６アルケニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、１－プロペニルオキシメチル基、２－プロペニルオキシメチル基、１－ブテニルオキシメチル基、２－ブテニルオキシメチル基、３－ブテニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0027】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６アルキニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、１－プロピニルオキシメチル基、プロパルギルオキシメチル基、１－ブチニルオキシメチル基、２－ブチニルオキシメチル基、３－ブチニルオキシメチル基、１－メチル－２－プロピニルオキシメチル基、２－メチル－３－ブチニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0028】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メトキシメトキシメチル基、（２－メトキシエトキシ）メチル基、（２－エトキシエトキシ）メチル基、２－（２－メトキシエトキシ）エチル基、２－（２－エトキシエトキシ）エチル基等を例示することができる。

【0029】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、（２－メトキシエトキシ）メトキシメチル基、（２－エトキシエトキシ）メトキシメチル基、２－（２－メトキシエトキシ）エトキシメチル基、２－（２－エトキシエトキシ）エトキシメチル基等を例示することができる。

【0030】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、シクロプロピルメトキシメチル基、１－メチルシクロプロピルメトキシメチル基、２－メチルシクロプロピルメトキシメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメトキシメチル基、シクロブチルメトキシメチル基、シクロペンチルメトキシメチル基、シクロヘキシルメトキシメチル基等を例示することができる。

【0031】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メトキシカルボニルメトキシメチル基、エトキシカルボニルメトキシメチル基、ｎ－プロポキシカルボニルメトキシメチル基、イソプロポキシカルボニルメトキシメチル基、ｎ－ブトキシカルボニルメトキシメチル基、イソブトキシカルボニルメトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニルメトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメトキシメチル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニルメトキシメチル基、ネオペンチルオキシカルボニルメトキシメチル基、２－ペンチルオキシカルボニルメトキシメチル基、３－ペンチルオキシカルボニルメトキシメチル基等を例示することができる。

【0032】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、ｎ－プロピルカルボニルオキシメチル基、イソプロピルカルボニルオキシメチル基、ｎ－ブチルカルボニルオキシメチル基、イソブチルカルボニルオキシメチル基、ｓｅｃ－ブチルカルボニルオキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニルオキシメチル基、１－ペンチルカルボニルオキシメチル基、１－ヘキシルカルボニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0033】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６ハロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、モノフルオロメチルカルボニルオキシメチル基、ジフルオロメチルカルボニルオキシメチル基、トリフルオロメチルカルボニルオキシメチル基、２，２，２－トリフルオロエチルカルボニルオキシメチル基、２－クロロエチルカルボニルオキシメチル基、トリクロロメチルカルボニルオキシメチル基、１－フルオロエチルカルボニルオキシメチル基、２－フルオロエチルカルボニルオキシメチル基、６－フルオロヘキシルカルボニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0034】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、シクロプロピルカルボニルオキシメチル基、１－メチルシクロプロピルカルボニルオキシメチル基、２－メチルシクロプロピルカルボニルオキシメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルカルボニルオキシメチル基、シクロブチルカルボニルオキシメチル基、シクロペンチルカルボニルオキシメチル基、シクロヘキシルカルボニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0035】

Ｒ^２で表されるフェニルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、フェニルカルボニルオキシメチル基、２－クロロフェニルカルボニルオキシメチル基、３－クロロフェニルカルボニルオキシメチル基、４－クロロフェニルカルボニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0036】

Ｒ^２で表されるピリジルカルボニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、２－ピリジルカルボニルオキシメチル基、３－ピリジルカルボニルオキシメチル基、４－ピリジルカルボニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0037】

Ｒ^２で表されるＣ１－Ｃ６アルキルチオＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、ｎ－プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ｎ－ブチルチオメチル基、ｓｅｃ－ブチルチオメチル基、ｔｅｒｔ－ブチルチオメチル基、１－ペンチルチオメチル基、１－ヘキシルチオメチル基、２－メチルチオエチル基、２－エチルチオエチル基、２－イソプロピルチオエチル基、２－イソブチルチオエチル基、３－メチルチオプロピル基、２－メチルチオプロピル基、２－メチルチオ－１－メチルエチル基、２－メチルチオ－１－メチルプロピル基等を例示することができる。

【0038】

Ｒ^２で表されるアミノＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ２－Ｃ６ハロアルキル基、又はハロゲン原子が置換していても良いフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、アミノメチル基、Ｎ－（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノメチル基、Ｎ－フェニルアミノメチル基、Ｎ－（２－クロロフェニル）アミノメチル基、Ｎ－（３－クロロフェニル）アミノメチル基、Ｎ－（４－クロロフェニル）アミノメチル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチル基、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニルアミノメチル基、Ｎ－メチル－Ｎ－（２－クロロフェニル）アミノメチル基、Ｎ－メチル－Ｎ－（３－クロロフェニル）アミノメチル基、Ｎ－メチル－Ｎ－（４－クロロフェニル）アミノメチル基等を例示することができる。

【0039】

Ｒ^２で表されるＣ1－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、メチルスルホニルオキシメチル基、エチルスルホニルオキシメチル基、プロピルスルホニルオキシメチル基、イソプロピルスルホニルオキシメチル基、クロロメチルスルホニルオキシメチル基、トリフルオロメチルスルホニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0040】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、シクロプロピルスルホニルオキシメチル基、１－メチルシクロプロピルスルホニルオキシメチル基、２－メチルシクロプロピルスルホニルオキシメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルスルホニルオキシメチル基、シクロブチルスルホニルオキシメチル基、シクロペンチルスルホニルオキシメチル基、シクロヘキシルスルホニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0041】

Ｒ^２で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、シクロプロピルメチルスルホニルオキシメチル基、１－メチルシクロプロピルメチルスルホニルオキシメチル基、２－メチルシクロプロピルメチルスルホニルオキシメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチルスルホニルオキシメチル基、シクロブチルメチルスルホニルオキシメチル基、シクロペンチルメチルスルホニルオキシメチル基、シクロヘキシルメチルスルホニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0042】

Ｒ^２で表されるフェニルスルホニルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、フェニルスルホニルオキシメチル基、２－メチルフェニルスルホニルオキシメチル基、３－メチルフェニルスルホニルオキシメチル基、２－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシメチル基、３－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシメチル基、４－トリフルオロメチルフェニルスルホニルオキシメチル基、２－フルオロフェニルスルホニルオキシメチル基、３－フルオロフェニルスルホニルオキシメチル基、４－フルオロフェニルスルホニルオキシメチル基、２－クロロフェニルスルホニルオキシメチル基、３－クロロフェニルスルホニルオキシメチル基、４－クロロフェニルスルホニルオキシメチル基等を例示することができる。

【0043】

Ｒ^２で表されるフェニルチオＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、フェニルチオメチル基、２－メチルフェニルチオメチル基、３－メチルフェニルチオメチル基、４－メチルフェニルチオメチル基、２－メトキシフェニルチオメチル基、３－メトキシフェニルチオメチル基、４－メトキシフェニルチオメチル基、２－トリフルオロメチルフェニルチオメチル基、３－トリフルオロメチルフェニルチオメチル基、４－トリフルオロメチルフェニルチオメチル基、２－クロロフェニルチオメチル基、３－クロロフェニルチオメチル基、４－クロロフェニルチオメチル基等を例示することができる。

【0044】

Ｒ^２で表されるフェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、フェノキシメチル基、２－メチルフェノキシメチル基、３－メチルフェノキシメチル基、４－メチルフェノキシメチル基、２－メトキシフェノキシメチル基、３－メトキシフェノキシメチル基、４－メトキシフェノキシメチル基、２－トリフルオロメチルフェノキシメチル基、３－トリフルオロメチルフェノキシメチル基、４－トリフルオロメチルフェノキシメチル基、２－メトキシカルボニルフェノキシメチル基、２－（エトキシカルボニルメトキシ）フェノキシメチル基、２－クロロフェノキシメチル基、３－クロロフェノキシメチル基、４－クロロフェノキシメチル基等を例示することができる。

【0045】

Ｒ^２で表されるフェニル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、２－メトキシカルボニルフェニル基、２－エトキシカルボニルフェニル基、２－メトキシカルボニルメトキシフェニル基、２－エトキシカルボニルメトキシフェニル基、２－ヒドロキシフェニル基、３－ヒドロキシフェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基等を例示することができる。

【0046】

Ｒ^２で表される酸素原子上にＣ１－Ｃ６アルキル基が置換していても良い（Ｃ１－Ｃ６アルコキシイミノ）基としては、メトキシイミノ基、エトキシイミノ基、ｎ－プロポキシイミノ基、イソプロポキシイミノ基、ｎ－ブトキシイミノ基、イソブトキシイミノ基、ｓｅｃ－ブトキシイミノ基、ｔｅｒｔ－ブトキシイミノ基等を例示することができる。

【0047】

Ｒ^２で表されるＣ７－Ｃ１１アラルキルオキシＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ１－Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、ベンジルオキシメチル基、２-メチルベンジルオキシメチル基、２-トリフルオロメチルベンジルオキシメチル基、１－フェネチルオキシメチル基、２－フェネチルオキシメチル基、１－フェニルプロポキシメチル基、２－フェニルプロポキシメチル基、３－フェニルプロポキシメチル基、ベンジルオキシエチル基、２－メトキシカルボニルベンジルオキシメチル基、２－エトキシカルボニルベンジルオキシメチル基、２－メトキシカルボニルメトキシベンジルオキシメチル、２－エトキシカルボニルメトキシベンジルオキシメチル、２－クロロベンジルオキシメチル基、３－クロロベンジルオキシメチル基、４－クロロベンジルオキシメチル基、２－クロロベンジルオキシメチル基、３－クロロベンジルオキシメチル基、４－クロロベンジルオキシメチル基等を例示することができる。

【0048】

Ｒ^２で表されるＣ２－Ｃ６アシル基（該基はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基、シアノメチルカルボニル基等を例示することができる。

【0049】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はヒドロキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチル－２－メチルブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、２－エチルペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、２，２，２－トリクロロエチル基、２－クロロエチル基、シアノメチル基、２－シアノエチル基等を例示することができる。

【0050】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－クロロシクロプロピル基、１－フルオロシクロプロピル基、１－ブロモシクロプロピル基、２，２－ジフルオロシクロプロピル基等を例示することができる。

【0051】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、シクロプロピルメチル基、２－シクロプロピルエチル基、１－メチルシクロプロピルメチル基、２－メチルシクロプロピルメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、１－クロロシクロプロピルメチル基、１－フルオロシクロプロピルメチル基、１－ブロモシクロプロピルメチル基、２，２－ジフルオロシクロプロピルメチル基等を例示することができる。

【0052】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基、ｎ－ペンチルオキシメチル基、ｎ－ヘキシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－イソブトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－メトキシプロピル基、２－メトキシ－１－メチルエチル基等を例示することができる。

【0053】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メトキシメトキシメチル基、（２－メトキシエトキシ）メチル基、（２－エトキシエトキシ）メチル基、２－（２－メトキシエトキシ）エチル基、２－（２－エトキシエトキシ）エチル基等を例示することができる。

【0054】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、メトキシカルボニルメチル基、トリフルオロメトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ－プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ｎ－ブトキシカルボニルメチル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメチル基等を例示することができる。

【0055】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、３，３－ジクロロ－２－プロペニル基、３，３，３－トリフルオロ－１－プロペニル基４，４－ジフルオロ－３－ブテニル基、３，４，４－トリフルオロ－３－ブテニル基等を例示することができる。

【0056】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基、３－フルオロ－２－プロピニル基、３－クロロ－２－プロピニル基、３－クロロ－１－プロピニル基、５－クロロ－４－ペンチニル基、３，３，３－トリフルオロ－１－プロピニル基、３，３－ジフルオロ－１－プロピニル基、４，４，４－トリフルオロ－２－ブチニル基等を例示することができる。

【0057】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるカルバモイルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルキル基によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、カルバモイルメチル基、１－カルバモイルエチル基、２－カルバモイルエチル基、Ｎ－メチルカルバモイルメチル基、Ｎ－メチル－１－カルバモイルエチル基、Ｎ－メチル－２－カルバモイルエチル基、N，N－ジメチルカルバモイルメチル基、N，N－ジエチルカルバモイルメチル基等を例示することができる。

【0058】

Ｒ^３又はＲ^４で表される複素環Ｃ１－Ｃ６アルキル基としては、（２－オキシラニル）メチル基、（３－オキシラニル）メチル基、（２－メチル－２－オキシラニル）メチル基、（３－メチル－３－オキシラニル）メチル基、（２－テトラヒドロフリル）メチル基、（３－テトラヒドロフリル）メチル基、（２－チエニル）メチル基、（３－チエニル）メチル基、（２－ピリジル）メチル基、（３－ピリジル）メチル基、（４－ピリジル）メチル基、１－（２－チエニル）エチル基、２－（２－チエニル）エチル基、１－（３－チエニル）エチル基、２－（３－チエニル）エチル基、１－（２－ピリジル）エチル基、２－（２－ピリジル）エチル基、１－（３－ピリジル）エチル基、２－（３－ピリジル）エチル基、１－（４－ピリジル）エチル基、２－（４－ピリジル）エチル基等を例示することができる。

【0059】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ２－Ｃ６アシル基としては、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基等を例示することができる。

【0060】

Ｒ^３又はＲ^４で表されるＣ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、ベンジル基、２－クロロベンジル基、３－クロロベンジル基、４－クロロベンジル基、１－フェネチル基、２－フェネチル基、１－フェニルプロピル基、２－フェニルプロピル基、３－フェニルプロピル基、１－フェニル－２－メチルプロピル基、１－フェニルブチル基、１－フェニルペンチル基等を例示することができる。

【0061】

Ｒ^３とＲ^４がアルキレン鎖で繋がって環を形成していても良い構造としては、３，６－ジヒドロオキサジン環、４－メチル－３，６－ジヒドロオキサジン環、５－メチル－３，６－ジヒドロオキサジン環、４，５－ジメチル－３，６－ジヒドロオキサジン環、３，４，５，６－テトラヒドロオキサジン環等を例示することができる。

【0062】

Ａが、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はＣ１－Ｃ６アルコキシ基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）を表し、Ａは同一又は異なっていてもよく、ｎは、１～５のいずれかの整数を示す式（５）のベンゾイル基としては、ベンゾイル基、２－ヒドロキシベンゾイル基、２－クロロベンゾイル基、２－フルオロベンゾイル基、２－ブロモベンゾイル基、２－メチルベンゾイル基、２－エチルベンゾイル基、２－（ｎ－プロピル）ベンゾイル基、２－イソプロピルベンゾイル基、２－（１，１－ジメチルプロピル）ベンゾイル基、２－（１，２－ジメチルプロピル）ベンゾイル基、２－（１－エチルプロピル）ベンゾイル基、２－ｎ－ブチルベンゾイル基、２－イソブチルベンゾイル基、２－ｓｅｃ－ブチルベンゾイル基、２－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイル基、２－（２－メチルブチル）ベンゾイル基、２－（３－メチルブチル）ベンゾイル基、２－（１－エチルブチル）ベンゾイル基、２－（２－エチルブチル）ベンゾイル基、２－（１，１－ジメチルブチル）基、２－（１，２－ジメチルブチル）ベンゾイル基、２－（２，３－ジメチルブチル）ベンゾイル基、２－（３，３－ジメチルブチル）ベンゾイル基、２－（２－エチル－２－メチルブチル）ベンゾイル基、２－ｎ－ペンチルベンゾイル基、２－ネオペンチルベンゾイル基、２－ペンチルベンゾイル基、３－ペンチルベンゾイル基、２－ｔｅｒｔ－ペンチルベンゾイル基、２－（１－メチルペンチル）ベンゾイル基、２－（２－メチルペンチル）ベンゾイル基、２－（３－メチルペンチル）ベンゾイル基、２－（４－メチルペンチル）ベンゾイル基、２－フルオロメチルベンゾイル基、２－ジフルオロメチルベンゾイル基、２－トリフルオロメチルベンゾイル基、２－（２，２，２－トリフルオロエチル）ベンゾイル基、２－（２－クロロエチ）ベンゾイル基、２－トリクロロメチルベンゾイル基、２－（１－フルオロエチル）ベンゾイル基、２－（２－フルオロエチル）ベンゾイル基、２－（３，３，３－トリフルオロプロピル）ベンゾイル基、２－（４，４，４－トリフルオロブチル）ベンゾイル基、２－（５，５，５－トリフルオロペンチル）ベンゾイル基、２－（６－フルオロヘキシル）ベンゾイル基、２－（６，６，６－トリフルオロヘキシル）ベンゾイル基、２－ビニルベンゾイル基、２－（１－プロペニル）ベンゾイル基、２－（２－プロペニル）ベンゾイル基、２－（３，３－ジクロロ－２－プロペニル）ベンゾイル基、２－（３，３，３－トリフルオロ－１－プロペニル）ベンゾイル基、２－（４，４－ジフルオロ－３－ブテニル）ベンゾイル基、２－（３，４，４－トリフルオロ－３－ブテニル）ベンゾイル基、２－エチニルベンゾイル基、２－（１－プロピニル）ベンゾイル基、２－プロパルギルベンゾイル基、２－（３－フルオロ－２－プロピニル）ベンゾイル基、２－（３－クロロ－２－プロピニル）ベンゾイル基、２－（３－クロロ－１－プロピニル）ベンゾイル基、２－（５－クロロ－４－ペンチニル）ベンゾイル基、２－（３，３，３－トリフルオロ－１－プロピニル）ベンゾイル基、２－（３，３－ジフルオロ－１－プロピニル）ベンゾイル基、２－（４，４，４－トリフルオロ－２－ブチニル）ベンゾイル基、２－メトキシカルボニルベンゾイル基、２－エトキシカルボニルベンゾイル基、２－メトキシカルボニルメチルベンゾイル基、２－エトキシカルボニルメトキシベンゾイル基、２－フルオロメトキシベンゾイル基、２－ジフルオロメトキシベンゾイル基、２－トリフルオロメトキシベンゾイル基、２－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンゾイル基、２－（２－クロロエトキシ）ベンゾイル基、２－トリクロロメトキシベンゾイル基、２－（１－フルオロエトキシ）ベンゾイル基、２－（２－フルオロエトキシ）ベンゾイル基、２－メトキシベンゾイル基、２－エトキシベンゾイル基、２－トリフルオロメチルベンゾイル、２－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）ベンゾイル基等を例示することができる。

【0063】

Ｒ^１１で表されるＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチル－２－メチルブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－ヘキシル基、３－ヘキシル基、、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－クロロエチル基、１－フルオロエチル基、２－フルオロエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、６－フルオロヘキシル基、６，６，６－トリフルオロヘキシル基等を例示することができる。

【0064】

Ｒ^１１で表されるＣ３－Ｃ６アルケニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、３，３－ジクロロ－２－プロペニル基、３，３，３－トリフルオロ－１－プロペニル基、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル基、３，４，４－トリフルオロ－３－ブテニル基等を例示することができる。

【0065】

Ｒ^１１で表されるＣ３－Ｃ６アルキニル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基、３－フルオロ－２－プロピニル基、３－クロロ－２－プロピニル基、３－クロロ－１－プロピニル基、５－クロロ－４－ペンチニル基、３，３，３－トリフルオロ－１－プロピニル基、３，３－ジフルオロ－１－プロピニル基、４，４，４－トリフルオロ－２－ブチニル基等を例示することができる。

【0066】

Ｒ^１１で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、シクロプロピル基、１－メチルシクロプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、２，２－ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－クロロシクロプロピル基、１－フルオロシクロプロピル基、１－ブロモシクロプロピル基、２，２－ジフルオロシクロプロピル基等を例示することができる。

【0067】

Ｒ^１１で表されるＣ３－Ｃ６シクロアルキルＣ１－Ｃ６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、シクロプロピルメチル基、シクロプロピルエチル基、１－メチルシクロプロピルメチル基、２－メチルシクロプロピルメチル基、２，２－ジメチルシクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、１－クロロシクロプロピルメチル基、１－フルオロシクロプロピルメチル基、１－ブロモシクロプロピルメチル基、２，２－ジフルオロシクロプロピルメチル基等を例示することができる。

【0068】

Ｒ^１１で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ－プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ｎ－ブトキシカルボニルメチル基、ｓｅｃ－ブトキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメチル基等を例示することができる。

【0069】

Ｒ^１１で表されるＣ７－Ｃ１１のアラルキル基（該基はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１－Ｃ６アルコキシカルボニルＣ１－Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されても良い）としては、ベンジル基、２－メトキシカルボニルベンジル基、２－エトキシカルボニルベンジル基、２－メトキシカルボニルメトキシベンジル基、２－エトキシカルボニルメトキシベンジル基、２－クロロベンジル基、２－フルオロベンジル基、２－ブロモベンジル基、１－フェネチル基、２－フェネチル基、１－フェニルプロピル基、２－フェニルプロピル基、３－フェニルプロピル基、１－フェニル－２－メチルプロピル基、１－フェニルブチル基、１－フェニルペンチル基等を例示することができる。

【0070】

Ｒ^１１で表されるＣ１－Ｃ６アルコキシＣ１－Ｃ６アルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ－ブトキシメチル基、ｓｅｃ－ブトキシメチル基、ｔｅｒｔ－ブトキシメチル基、１－ペンチルオキシメチル基、１－ヘキシルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－イソプロポキシエチル基、２－イソブトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－メトキシプロピル基、２－メトキシ－１－メチルエチル基等を例示することができる。

【0071】

なお、式（１）において表される双環性ピラゾール誘導体の代表例を下記表１にまとめて例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。これらの化合物には光学異性体およびＥ体、Ｚ体を含む化合物が含まれる。化合物番号は以後の記載において参照される。

【0072】

また、表中の次の表記は、下記のとおりそれぞれの該当する基を示す。
「Ｈ」は水素原子、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「ｎ－Ｐｒ」はノルマルプロピル基、「ｉ－Ｐｒ」はイソプロピル基、「ｃ－Ｐｒ」はシクロプロピル基、、「ｎ－Ｂｕ」はノルマルブチル基、「ｓ－Ｂｕ」はｓｅｃ－ブチル基、「ｉ－Ｂｕ」はイソブチル基、「ｃ－Ｂｕ」はシクロブチル基、「ｔ－Ｂｕ」はｔｅｒｔ－ブチル基、「ｃ－Ｐｅｎ」はシクロペンチル基、「Ｐｈ」はフェニル基、「Ｂｎ」はベンジル基、「Ｐｙ」はピリジル基、「ＴＨＦ」はテトラヒドロフラニル基を示す。

【0073】

【表1-1-1】

【0074】

【表1-1-2】

【0075】

【表1-1-3】

【0076】

【表1-1-4】

【0077】

【表1-1-5】

【0078】

【表1-1-6】

【0079】

【表1-1-7】

【0080】

【表1-1-8】

【0081】

【表1-1-9】

【0082】

【表1-1-10】

【0083】

【表1-1-11】

【0084】

【表1-1-12】

【0085】

【表1-1-13】

【0086】

【表1-1-14】

【0087】

【表1-1-15】

【0088】

【表1-1-16】

【0089】

【表1-1-17】

【0090】

【表1-1-18】

【0091】

【表1-1-19】

【0092】

【表1-1-20】

【0093】

【表1-1-21】

【0094】

【表1-1-22】

【0095】

【表1-1-23】

【0096】

【表1-1-24】

【0097】

【表1-1-25】

【0098】

【表1-1-26】

【0099】

【表1-1-27】

【0100】

【表1-1-28】

【0101】

【表1-2-1】

【0102】

【表1-2-2】

【0103】

【表1-2-3】

【0104】

【表1-2-4】

【0105】

【表1-2-5】

【0106】

【表1-2-6】

【0107】

【表1-2-7】

【0108】

【表1-2-8】

【0109】

【表1-2-9】

【0110】

【表1-2-10】

【0111】

【表1-2-11】

【0112】

【表1-2-12】

【0113】

【表1-2-13】

【0114】

【表1-2-14】

【0115】

【表1-2-15】

【0116】

【表1-2-16】

【0117】

【表1-2-17】

【0118】

【表1-2-18】

【0119】

【表1-3-1】

【0120】

【表1-3-2】

【0121】

【表1-3-3】

【0122】

【表1-3-4】

【0123】

【表1-3-5】

【0124】

【表1-4-1】

【0125】

【表1-4-2】

【0126】

【表1-4-3】

【0127】

次に、本発明の双環性ピラゾール誘導体（１）の製造方法について詳細に説明するが、これらの方法に限定されるものではない。なお、反応装置はマグネチックスターラー、メカニカルスターラーのほかにマイクロウェーブ合成装置による反応も可能である。

【0128】

［製造方法１］

【化7】

（Ｘ^１、Ｘ^２及びＲ^１は前記と同じ意味を示す。Ｘ^３は臭素原子又はヨウ素原子を示す。Ｒ^１２はトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、1－ヒドロキシ－1－メチルエチル基を示す。）

【0129】

工程－１は、式（Ｑ１）で示される臭素原子又はヨウ素原子が置換した化合物とトリメチルシリルアセチレン（５１）とをパラジウム触媒存在下に反応させることによって、アセチレン誘導体（Ｑ２）を製造する工程である。式（Ｑ１）で示される化合物は、国際公開第２０１０／００９２４３号パンフレットに記載の方法に準じて調製することができる。

【0130】

工程－１では、アセチレン化合物（５１）は基質（Ｑ１）に対して１～１０当量用いて反応させることにより、収率よく目的物を得ることができる。

【0131】

工程－１では、パラジウム触媒存在下に反応を行うことが必須である。本発明で用いることのできるパラジウム触媒としては、パラジウム黒、パラジウム等のパラジウム金属を例示することができる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、シアン化パラジウム、ジクロロビス（トリ－オルト－トリルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ビス（アセチルアセトナート）パラジウム、ジクロロ－（１，５－シクロオクタジエン）－パラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’－ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、アリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、アリルクロロ－［１，３－ビス－（ジイソプロピルフェニル）－イミダゾール－２－イリデン］パラジウム、フェニルアリルクロロ－［１，３－ビス－（ジイソプロピルフェニル）－イミダゾール－２－イリデン］パラジウム、ジクロロ－［１，３－ビス（ジイソプロピルフェニル）イミダゾリリデン］－（３－クロロピリジル）パラジウム等を例示することができる。パラジウム化合物の使用量は、ハロベンゼン誘導体（Ｑ１）に対して０．０１～３０モル％が好ましく、１～２０モル％がさらに好ましい。

【0132】

これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組み合わせて用いても良い。具体的な三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリ（オルトトリル）ホスフィントリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ－（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９－ジメチルキサンテン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニルおよび２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル等を例示することができる。

【0133】

工程－１は銅試薬もしくは塩基存在下に反応を行うことによって、目的物を収率良く合成できることがある。本発明で用いることのできる銅試薬としては、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、ヨウ化銅（Ｉ）、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、水酸化銅（ＩＩ）、銅トリフラート（Ｉ）、２－チオフェンカルボン酸銅（Ｉ）等を例示することができる。銅試薬の使用量は、ハロベンゼン誘導体（Ｑ１）に対して０．０１～３０モル％が好ましく、１～２０モル％がさらに好ましい。本発明で用いることのできる塩基としては例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン等の有機塩基や、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、リン酸カリウム、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基を挙げることができる。

【0134】

工程－１は溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン等のアミン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。

【0135】

反応は反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。

【0136】

［製造方法２］

【化8】

（Ｘ^１、Ｘ^２、Ｒ^１及びＲ^１２は前記と同じ意味を示す。）

【0137】

工程－２は、式（Ｑ２）で示されるトリメチルシリルエチニル基を有する誘導体を塩基又はフッ素アニオンを放出する化合物存在下にて反応させることによって、エチニル基を有するベンゼン誘導体（Ｑ３）を製造する工程である。

【0138】

本発明で用いることのできる塩基としては例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピペリジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン等の有機塩基や、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩基等を挙げることができる。また、本発明で用いることのできるフッ素アニオンを放出する化合物としては、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属塩や、テトラメチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラプロピルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド等の４級アンモニウム塩等を挙げることができる。

【0139】

工程－２は溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。

【0140】

反応は反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。

【0141】

［製造方法３］

【化9】

（Ｘ^１及びＸ^３は前記と同じ意味を示す。）

【0142】

工程－３は、式（Ｑ４）で示されるイサチン誘導体をフッ素化剤によって処理することにより、フッ素化されたインドリノン誘導体（Ｑ５）を製造する工程である。式（Ｑ４）で示される化合物は、国際公開第２０１２／０５８６７１号パンフレットに記載の方法に準じて調製することができる。

【0143】

本発明で用いることのできるフッ素化剤としては、三フッ化ジエチルアミノ硫黄、デオキソフルオロ、１，１，２，２－テトラフルオロ－Ｎ，Ｎ－ジメチルエチルアミン、クリスタルフルオロ、フルオリード、フェノフルオル等を挙げることができる。

【0144】

工程－３は溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。

【0145】

反応は反応条件によっても異なるが、－４０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。

【0146】

［製造方法４］

【化10】

（Ｘ^１、Ｘ^３及びＲ^１１前記と同じ意味を表し、Ｘ^４はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を示す。）

【0147】

工程－４は、フッ素化されたインドリノン誘導体（Ｑ５）の窒素原子上に置換基を導入し、化合物（Ｑ６）を製造する工程である。フッ素化されたインドリノン誘導体（Ｑ５）と反応させる（５２）で示される化合物は、購入可能であるが、場合によっては、オーガニックレターズ（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ）、第５巻、第２１号 ２００３年 Ｐ．３７８７－３７９０に記載の方法に準じて調製することができる。

【0148】

工程－４は塩基存在下に反応させることで収率良く目的物を得ることができ、使用できる塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピペリジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、テトラブチルアンモニウムフルオリド等の有機塩基や、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩基等を挙げることができる。

【0149】

工程－４は溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。

【0150】

反応は反応条件によっても異なるが、－４０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。

【0151】

［製造方法５］

【化11】

（Ｘ^１、Ｘ^３、Ｒ^１１及びＲ^１２は前記と同じ意味を示す。）

【0152】

工程－５は、化合物（Ｑ６）とトリメチルシリルアセチレン（５１）とをパラジウム触媒存在下に反応させることによって、アセチレン誘導体（Ｑ７）を製造する工程である。

【0153】

工程－５では、アセチレン化合物（５１）は基質（Ｑ６）に対して１～１０当量用いて反応させることにより、収率よく目的物を得ることができる。

【0154】

工程－５では、パラジウム触媒存在下に反応を行うことが必須である。本発明で用いることのできるパラジウム触媒としては、パラジウム黒、パラジウム等のパラジウム金属を例示することができる。また、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム、酸化パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、シアン化パラジウム、ジクロロビス（トリ－オルト－トリルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリシクロヘキシルホスフィン）パラジウム、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ビス（アセチルアセトナート）パラジウム、ジクロロ－（１，５－シクロオクタジエン）－パラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム、硝酸テトラアンミンパラジウム、テトラアンミンパラジウムテトラクロロパラデート、ジクロロジピリジンパラジウム、ジクロロ（２，２’－ビピリジル）パラジウム、ジクロロ（フェナントロリン）パラジウム、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロロ［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム、ジクロロ［１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム、ジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム、アリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、アリルクロロ－［１，３－ビス－（ジイソプロピルフェニル）－イミダゾール－２－イリデン］パラジウム、フェニルアリルクロロ－［１，３－ビス－（ジイソプロピルフェニル）－イミダゾール－２－イリデン］パラジウム、ジクロロ－［１，３－ビス（ジイソプロピルフェニル）イミダゾリリデン］－（３－クロロピリジル）パラジウム等を例示することができる。パラジウム化合物の使用量は、インドリノン誘導体（Ｑ６）に対して０．０１～３０モル％が好ましく、１～２０モル％がさらに好ましい。

【0155】

これらのパラジウム触媒は単独で用いても良いが、さらに三級ホスフィンと組み合わせて用いても良い。具体的な三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリ（オルトトリル）ホスフィントリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリ－（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン、トリネオペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリオクチルホスフィン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、４，５－ビス（ジフェニルホスフィノ）－９，９－ジメチルキサンテン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシ－１，１’－ビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニルおよび２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピル－１，１’－ビフェニル等を例示することができる。

【0156】

工程－５は銅試薬もしくは塩基存在下に反応を行うことによって、目的物を収率良く合成できることがある。本発明で用いることのできる銅試薬としては、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、ヨウ化銅（Ｉ）、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、水酸化銅（ＩＩ）、銅トリフラート（Ｉ）、２－チオフェンカルボン酸銅（Ｉ）等を例示することができる。本発明で用いることのできる塩基としては例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン等の有機塩基や、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、リン酸カリウム、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基を挙げることができる。

【0157】

工程－５は溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン等のアミン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。

【0158】

反応は反応条件によっても異なるが、０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。

【0159】

［製造方法６］

【化12】

（Ｘ^１、Ｒ^１１及びＲ^１２は前記と同じ意味を示す。）

【0160】

工程－６は、式（Ｑ７）で示されるトリメチルシリルエチニル基を有する誘導体を塩基又はフッ素アニオンを放出する化合物存在下にて反応させることによって、エチニル基を有するインドリノン誘導体（Ｑ８）を製造する工程である。

【0161】

本発明で用いることのできる塩基としては例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピペリジン、ピリジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、テトラブチルアンモニウムフルオリド等の有機塩基や、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド等のアルカリ金属塩基等を挙げることができる。また、本発明で用いることのできるフッ素アニオンを放出する化合物としては、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のアルカリ金属塩や、テトラメチルアンモニウムフルオリド、テトラエチルアンモニウムフルオリド、テトラプロピルアンモニウムフルオリド、テトラブチルアンモニウムフルオリド等の４級アンモニウム塩等を挙げることができる。

【0162】

工程－６は溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。

【0163】

反応は反応条件によっても異なるが、－４０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。

【0164】

［製造方法７］

【化13】

（Ｑ及びＷは、前記と同じ意味を示す。）

【0165】

工程－７は、式（Ｑ９）で示されるアセチレン誘導体と式（５３）で示される双極子化合物を反応させ、双環性ピラゾール誘導体（１）を製造する工程である。式（５３）で示される化合物は、ジャーナルオブザケミカルソサエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、１９６１年 Ｐ３３０３－３３０８に記載の方法に準じて調製することができる。

【0166】

工程－７は溶媒存在下で行うことができる。用いる溶媒としては、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができ、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。

【0167】

工程－７は加熱することが必須であり、反応条件によっても異なるが、５０℃から２００℃までの範囲から適宜選ばれた温度で行うことができる。反応終了後は、通常の後処理操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。

【0168】

本発明化合物は、必要に応じて、融点、赤外線吸収スペクトル、^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、質量分析、Ｘ線構造解析等によって分析、確認、同定することができる。

【0169】

なお、本発明化合物は、上記製造方法に限定されることはなく、任意の有機合成手法により製造することができる。

【0170】

また本発明化合物は、後述する試験例にも示す通り、優れた除草活性を示し、また以下に示す雑草と作物との間で優れた選択的殺草活性を示すので、水稲作および畑作の雑草等の幅広い対象に使用することができる。具体的な雑草例としては以下のものが挙げられる。

【0171】

具体的には、例えば、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）、タイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｏｒｙｚｉｃｏｌａ）、メヒシバ（Ｄｉｆｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｉｓｃｈａｅｍ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｍｉｃｒｏｂａｃｈｎｅ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ Ｖｉｒｉｄｉｓ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）、キンエノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、セイバンモコロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、シバムギ（Ａｒｏｐｙｒｏｎ ｒｅｐｅｎｓ）、ビロードキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ギネアキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍａｘｉｍｕｍ）、パラグラス（Ｐａｎｉｃｕｍ ｐｕｒｐｕｒａｓｃｅｎｓ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、イトアゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｐａｎｉｃｅａ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｑｕａｌｉｓ）、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｅ）、メリケンニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）、シンクリイノガ（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ ｅｃｈｉｎａｔｕｓ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）、カズノコグサ（Ｂｅｃｋｍａｎｎｉａ ｓｙｚｉｇａｃｈｅ）、イヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ ｃａｔｈａｒｔｉｃｕｓ）、アシカキ（Ｌｅｅｒｓｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、サヤヌカグサ（Ｌｅｅｒｓｉａ ｓａｙａｎｕｋａ）、ボウムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｒｉｇｉｄｕｍ）、キシュウスズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ ｄｉｓｔｉｃｈｕｍ）、オオアワガエリ（Ｐｈｌｅｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ）のようなイネ科雑草（ｇｒａｍｉｎｅａｅ）；コゴメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｉｒｉａ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、キハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｈｏｔａｒｕｉ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）、ヒナガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｆｌａｃｃｉｄｕｓ）、ヒメクグ（Ｋｙｌｌｉｎｇａ ｂｒｅｖｉｆｏｌｉａ）、イヌホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）のようなカヤツリグサ科雑草（ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）；ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）のようなオモダカ科雑草（ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）；コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｖａｇｉｎａｌｉｓ）、アメリカコナギ（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ ｌｉｍｏｓａ）、ミズアオイ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｋｏｓａｋｏｗｉｉ）のようなミズアオイ科雑草（ｐｏｎｔｄｅｒｉａｃｅａｅ）；アゼナ（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ ｐｙｘｉｄａｒｉａ）のようなアゼナ科雑草（ｌｉｎｄｅｒｎｉａｃｅａｅ）；オオバコ（Ｐｌａｎｔａｇｏ ａｓｉａｔｉｃａ）、オオアブノメ（Ｇｒａｔｉｏｌａ ｊａｐｏｎｉｃａ）、アブノメ（Ｄｏｐａｔｒｉｕｍ ｊｕｎｃｅｕｍ）、イヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｏｌｉｔａ）のようなオオバコ科雑草（ｐｌａｎｔａｇｉｎａｃｅａｅ）；キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉａ）、ヒメミソハギ（Ａｍｍａｎｎｉａ ｍｕｌｔｉｆｆｌｏｒａ）、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）のようなミソハギ科雑草（ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）；ミゾハコベ（Ｅｌａｔｉｎｅ ｔｒｉａｎｄｒａ）のようなミゾハコベ科雑草（ｅｌａｔｉｎａｃｅａｅ）；イチビ（Ａｂｕｔｉｏｌ ｔｈｅｏｐｈｒｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）のようなアオイ科雑草（ｍａｌｖａｃｅａｅ）；オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ）、エゾノキツネアザミ（Ｂｒｅｅａ ｓｅｒｏｓａ ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、カミツレ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ）、セイヨウタンポポ（Ｔａｒａｘａｃｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ）、ヒメムカシヨモギ（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ Ｃａｎａｄｅｎｓｉｓ）、アメリカセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｆｒｏｎｄｏｓａ）、コセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、タウコギ（Ｂｉｄｅｎｓ ｔｒｉｐａｒｔｉｔａ）、ハハコグサ（Ｇｎａｐｈａｌｉｕｍ ａｆｆｉｎｅ）、ノボロギク（Ｓｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓ）のようなキク科雑草（ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）；ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌｅｘｉｎａｌｅ ｗｅｂｅｒ）のようなシソ科雑草；イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、シロバナチョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）のようなナス科雑草（ｓｏｌａｎａｃｅａｅ）；アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｖｉｒｉｄｉｓ）、シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ホソアオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｈｙｂｒｉｄｕｓ）のようなヒユ科雑草（ａｍａｒａｔｈａｃｅａｅ）；サナエタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｌａｐａｔｈｉｆｏｌｉｕｍ）、ハルタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ａｖｉｃｕｌａｒｅ）、イヌタデ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ ｌｏｎｇｉｓｅｔａ）、タニソバ（Ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ ｎｅｐａｌｅｎｓｉｓ）のようなタデ科雑草（ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅｅａｅ）；タネツケバナ（Ｃａｒｄａｍｉｎｅ ｆｌｅｘｕｏｓａ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）、セイヨウカラシナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｊｕｎｃｅａ）、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎｄｉｃａ）のようなアブラナ科雑草（ｃｒｐｕｒｅａ）；マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、アメリカアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ヒルガオ（Ｃａｌｙｓｔｅｇｉａ ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ）、マルバルコウ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｃｏｃｃｉｎｅａ）のようなヒルガオ科雑草（ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ）；スベリヒユ（ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ）のようなスベリヒユ科雑草（ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ）；エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）、クサネム（Ａｅｓｃｈｙｎｏｍｅｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、アメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ）、シロツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓ）、カラスノエンドウ（Ｖｉｃｉａ ｓａｔｉｖａ）のようなマメ科雑草（ｆａｂａｃｅａｅ）；コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｎｅｇｌｅｃｔａ）、ノミノフスマ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｕｌｉｇｉｎｏｓａ）のようなナデシコ科雑草（ｃａｒｙｐｈａ ａｕｓｔｒａｌｉｓ）；トウダイグサ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｌｉｏｓｃｏｐｉａ）、エノキグサ（Ａｃａｌｙｐｈａ ａｕｓｔｒａｌｉｓ）のようなトウダイグサ科雑草（ｅｕｐｈｏｒｉｂｉａｃｅａｅ）；ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、イボクサ（Ｍｕｒｄａｎｎｉａ ｋｅｉｓａｋ）のようなツユクサ科雑草（ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）；ヒルムシロ（Ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）などのヒルムシロ科雑草（ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）；ウキクサ（Ｓｐｉｒｏｄｅｌａ ｐｏｌｙｒｈｉｚａ）などのサトイモ科雑草（ａｒａｃｅａｅ）；アレチウリ（Ｓｉｃｙｏｓ ａｎｇｕｌａｔｕｓ）などのウリ科雑草（ｃｕｃｕｒｂｉｔａｃｅａｅ）；ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）などのアカネ科雑草（ｒｕｂｉａｃｅａｅ）、セリ（Ｏｅｎａｎｔｈｅ ｊａｖａｎｉｃａ）などのセリ科雑草（ａｐｉａｃｅａｅ）；スミレ（Ｖｉｏｌａ ｍａｎｄｓｈｕｒｉａ）などのスミレ科雑草（ｖｉｏｌａｃｅａｅ）；チョウジタデ（Ｌｕｄｗｉｇｉａ ｅｐｉｌｏｂｉｏｉｄｅｓ）、マツヨイグサ（Ｏｅｎｏｔｈｅｒａ ｏｄｏｒａｔａ）などのアカバナ科雑草（ｏｎａｇｒａｃｅａｅ）；カタバミ（Ｏｘａｌｉｓ ｃｏｒｎｉｃｕｌａｔａ）などのカタバミ科雑草（ｏｘａｌｉｄａｃｅａｅ）；スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）などのトクサ科雑草（ｅｑｕｉｓｅｔａｃｅａｅ）；アオミドロ（Ｓｐｉｒｏｇｙｒａ ｓｐ．）などのホシミドロ科雑草（ｚｙｇｎｅｍａｔａｃｅａｅ）などの各種有害雑草を防除することができる。よって、有用作物である、例えば、イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ Ｌ.）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｓｐｐ．）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｓｐｐ．）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ Ｖｕｌｇａｒｅ）、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅｃｅｒｅａｌｅ）、エンバク（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）、ソルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、アブラナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ）ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）、テンサイ（Ｂｅｔａ Ｖｕｌｇａｒｉｓ）、サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）、芝（Ｚｏｙｓｉａ ｊａｐｏｎｉｃａａ）、ピーナッツ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ）、アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｍｕｍ）、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ）、コーヒー（Ｃｏｆｆｅａ ｓｐｐ．）などの栽培において、選択的に有害雑草を防除する場合或いは非選択的に有害雑草を防除する場合において有効に使用される。

【0172】

なお、本発明の除草剤の施用は、上記に例示した雑草および作物に限定されるものではない。

【0173】

本発明化合物は必要に応じて製剤又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤（殺かび剤、殺細菌剤、抗ウィルス剤、植物抵抗性誘導剤）、鳥類忌避剤、植物生長調節剤、薬害軽減剤（セイフナー）、肥料、土壌改良剤又は共力剤等と混合製剤とし、あるいは散布時にタンクミックスで混用施用してもよい。
特に、他の除草剤と混合施用することにより、使用する除草剤の薬量を軽減させ、省力化を図ることができ、しかも両薬剤の協力作用により、除草剤の施用対象（殺草スペクトラム）が拡大し、さらに両薬剤の相乗作用による一層強力な効果を得ることも期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤や薬害軽減剤（セイフナー）を組み合わせて配合することもできる。

【0174】

上記任意成分のうち、除草剤の代表例を以下に示すが、これらのみに限定されるものではない。

【0175】

（１）２，４－Ｄ、２，４－Ｄブトチル（２，４－Ｄ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、２，４－Ｄブチル（２，４－Ｄ－ｂｕｔｙｌ）、２，４－Ｄ－ジメチルアンモニウム（２，４－Ｄ－ｄｉｍｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｍｕｍ）、２，４－ジオールアミン（２，４－Ｄ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、２，４－Ｄエチル（２，４－Ｄ－ｅｈｔｈｙｌ）、２，４－Ｄ－２－エチルヘキシル（２，４－Ｄ－２－ｅｔｈｙｌｌｈｅｘｙｌ）、２，４－Ｄイソブチル（２，４－Ｄ－ｉｓｏｂｕｔｙｌ）、２，４－Ｄイソオクチル（２，４－Ｄ－ｉｓｏｃｔｙｌ）、２，４－Ｄイソプロピル（２，４－Ｄ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、２，４－Ｄイソプロピルアンモニウム（２，４－Ｄ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、２，４－Ｄナトリウム（２，４－Ｄ－ｓｏｄｉｕｍ）、２，４－Ｄイソプロパノールアンモニウム（２，４－Ｄ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、２，４－Ｄトロールアミン（２，４－Ｄ－ｔｒｏｌａｍｉｎｅ）２，４－ＤＢ、２，４－ＤＢブチル（２，４－ＤＢ－ｂｕｔｙｌ）、２，４－ＤＢジメチルアンモニウム（２，４－ＤＢ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、２，４－ＤＢイソオクチル（２，４－ＤＢ－ｉｓｏｃｔｙｌ）、２，４－ＤＢカリウム（２，４－ＤＢ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、２，４－ＤＢナトリウム（２，４－ＤＢ－ｓｏｄｉｕｍ）２，４－Ｄコリン塩（２，４－Ｄ ｃｈｌｏｉｎｅｓａｌｔ）、ジクロロプロップ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、ジクロロプロップブトチル（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、ジクロロプロップジメチルアンモニウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジクロロプロップイソオクチル（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｉｓｏｃｔｙｌ）、ジクロロプロップカリウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ジクロロプロップーＰ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ）、ジクロロプロップーＰジメチルアンモニウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジクロロプロップーＰカリウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ジクロロプロップーＰナトリウム（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ－Ｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡブトチル（ＭＣＰＡ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、ＭＣＰＡジメチルアンモニウム（ＭＡＰＡ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ＭＣＰＡ－２－エチルヘキシル（ＭＣＰＡ－２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）、ＭＣＰＡカリウム（ＭＣＰＡ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ＭＣＰＡナトリウム（ＭＣＰＡ－ｓｏｄｉｕｍ）、ＭＣＰＡチオエチル（ＮＣＡＰ－ｔｈｉｏｅｔｙｌ）、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＢエチル（ＭＣＰＢ－ｅｔｈｙｌ）、ＭＣＰＢナトリウム（ＮＣＰＢ－ｓｏｄｉｕｍ）、メコプロップ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、メコプロップブトチル（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、メコプロップナトリウム（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、メコプロップーＰ（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ）、メコプロップーＰブトチル（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、メコプロップーＰジメチルアンモニウム（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、メコプロップーＰ―２エチルヘキシル（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）、メコプロップーＰカリウム（ｍｅｃｏｐｒｏｐ－Ｐ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ナプロアニリド（ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、クロメプロップ（ｃｌｏｍｅｐｒｏｐ）、ＨＩＡ－１のようなフェノキシ系化合物；２，３，６－ＴＢＡ、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、ジカンバブトチル（ｄｉｃａｍｂａ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、ジカンバグリコールアミン（ｄｉｃａｍｂａ－ｄｉｇｌｙｃｏｌａｍｉｎｅ）、ジカンバジメチルアンモニウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジカンバオールアミン（ｄｉｃａｍｂａ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、ジカンバイソプロピルアンモニウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジカンバカリウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ジカンバナトリウム（ｄｉｃａｍｂａ－ｓｏｄｉｕｍ）、ピクロラム（ｐｉｃｌｏｒａｍ）、ピクロラムジメチルアンモニウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、ピクロラムイソオクチル（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｉｓｏｃｔｙｌ）、ピクロラムカリウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ピクロラムトリイソプロパノールアンモニウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｎｏａｍｍｏｎｉｕｍ）、ピクロラムトリイソプロピルアンモニウム（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｎｏａｍｍｏｎｉｕｍ）、ピクロラムトロールアミン（ｐｉｃｌｏｒａｍ－ｔｒｏｌａｍｉｎｅ）、トリクロピル（ｔｒｉｃｏｌｏｐｙｒ）、トリクロピルブトチル（ｔｒｉｃｏｌｏｐｙｒ－ｂｕｔｏｔｙｌ）、トリクロピルトリエチルアンモニウム（ｔｒｉｃｏｌｏｐｙｒ－ｔｒｉｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、クロピラリド（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ）、クロピラリドオールアミン（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ－ｏｌａａｍｍｉｎｅ）、クロピラリドカリウム（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、クロピラリドトリイソプロパノールアンモニウム（ｃｌｏｐｙｒａｌｉｄ－ｔｒｉｉｓｏｐｒｏｎｏａｍｍｏｎｉｕｍ）、アミノピラリド（ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｐｙｒａｃｈｌｏｒ）、アミノシクロピラクロール（ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｐｙｒａｃｈｌｏｒ）、ハロウキシフェン（ｈａｌａｕｘｉｆｅｎ）、フロルピロウキシフェン（ｆｌｏｒｐｙｒａｕｘｉｆｅｎ）、ハロウキシフェンメチル（ｈａｌａｕｘｉｆｅｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ＤＡＳ－５３４のような芳香族カルボン酸系化合物；その他、ナプタラム（ｎａｐｔａｌａｍ）、ナプラタラムナトリウム（ｎａｐｔａｌａｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、ベナゾリン（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ）、ベナゾリンエチル（ｂｅｎａｚｏｌｉｎ－ｅｔｈｙｌ）、キンクロラック（ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、キンメラック（ｑｕｉｎｍｅｒａｃ）、ダイフルフェンゾピル（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ）、ダイフルフェンゾピルナトリウム（ｄｉｆｌｕｆｅｎｚｏｐｙｒ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルオキシピル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ）、フルオキシピル－２－ブトキシ－１－メチルエチル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ－２－ｂｕｔｏｘｙ－１－ｍｅｔｈｙｌ）、フルオキシルピルメプチル（ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ－ｍｅｐｔｙｌ）、クロロフルレノール（ｃｈｌｏｒｆｌｕｒｅｎｏｌ）、クロロフルレノールメチル（ｃｈｌｏｒｆｌｕｒｅｎｏｌ－ｍｅｔｈｙｌ）、クラシフォス（ｃｌａｃｙｆｏｓ）などのように植物のホルモン作用を攪乱することで除草効力を示すとされている化合物。

【0176】

（２）クロロトルロン（ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｒｏｎ）、ジウロン（ｄｉｕｒｏｎ）、フルオメツロン（ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）、リニュロン（ｌｉｎｕｒｏｎ）、イソプロチュロン（ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、メトベンズロン（ｍｅｔｏｂｅｎｚｕｒｏｎ）、テブチウロン（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、ジメフロン（ｄｉｍｅｆｕｒｏｎ）、イソウロン（ｉｓｏｕｒｏｎ）、カルブチレート（ｋａｒｂｕｔｉｌａｔｅ）、メタベンズチアゾロン（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｉａｚｕｒｏｎ）、メトクスロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）、メトブトムロン（ｍｅｔｏｂｕｒｏｍｕｒｏｎ）、モノリニュロン（ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）、ネブロン（ｎｅｂｕｒｏｎ）、シデュロン（ｓｉｄｕｒｏｎ）、ターブメトン（ｔｅｒｂｕｍｅｔｏｎ）、トリエタジン（ｔｒｉｅｔａｚｉｎｅ）のような尿素系化合物；シマジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、アトラトン（ａｔｒａｔｏｎｅ）、シメトリン（ｓｉｍｅｔｒｙｎ）、プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒｙｎ）、ジメタメトリン（ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）、ヘキサジノン（ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ）、メトリブジン（ｍｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）、ターブチラジン（ｔｅｒｂｕｔｈｙｌａｚｉｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、アメトリン（ａｍｅｔｒｙｎ）、シブトリン（ｃｙｂｕｔｒｙｎｅ）、ターブトリン（ｔｅｒｂｕｔｒｙｎ）、プロパジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、メタミトロン（ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）、プロメトン（ｐｒｏｍｅｔｏｎ）のようなトリアジン系化合物；ブロマシル（ｂｒｏｍａｃｉｌ）ブロマシルリチウム（ｂｒｏｍａｃｙｌ－ｌｉｔｈｉｕｍ）、レナシル（ｌｅｎａｃｉｌ）、ターバシル（ｔｅｒｂａｃｉｌ）のようなウラシル系化合物；プロパニル（ｐｒｏｐａｎｉｌ）、シプロミッド（ｃｙｐｒｏｍｉｄ）のようなアニリド系化合物；スエップ（ｓｗｅｐ）デスメディファム（ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）、ファンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）のようなカーバーメート系化合物；ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、ブロモキシニルオクタノエート（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ－ｏｃｔａｎｏａｔｅ）、ブロモキシニルヘプタノエート（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ－ｈｅｐｔａｎｏａｔｅ）、アイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、アイオキシニルオクタノエート（ｉｏｘｙｎｉｌ－ｏｃｔａｎｏａｔｅ）、アイオキシニルカリウム（ｉｏｘｙｎｉｌ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、アイオキシニルナトリウム（ｉｏｘｙｎｉｌ－ｓｏｄｉｕｍ）のようなヒドロキシベンゾニトリル系化合物；その他、ピリデート（ｐｙｒｉｄａｔｅ）、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、ベンタゾンナトリウム（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ－，ｓｏｄｉｕｍ）、アミカルバゾン（ａｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）、メタゾール（ｍｅｔｈａｚｏｌｅ）、ペンタノクロール（ｐｅｎｔａｎｏｃｈｌｏｒ）、フェンメディファム（ｐｈｅｎｍｅｄｉｐｈａｍ）などのように植物の光合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

【0177】

（３）それ自身が植物体中でフリーラジカルとなり、活性酸素を生成させて速効的な除草効力を示すとされているパラコート（ｐａｒａｑｕａｔ）、ジクワット（ｄｉｑｕａｔ）のような４級アンモニウム塩系化合物。

【0178】

（４）ニトロフェン（ｎｉｔｒｏｆｅｎ）、クロメトキシフェン（ｃｈｌｏｍｅｔｈｏｘｙｆｅｎ）、ビフェンノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）、アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、アシフルオルフェンナトリウム（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、ホメサフェン（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ）、ホメサフェンナトリウム（ｆｏｍｅｓａｆｅｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、オキシフルオフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅｎ）、ラクトフェン（ｌａｃｔｏｆｅｎ）、アクロニフェン（ａｃｌｏｎｉｆｅｎ）、エトキシフェンエチル（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、フルオログリコフェンエチル（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、フルオログリコフェン（ｆｌｕｏｒｏｇｌｙｃｏｆｅｎ）のようなジフェニルエーテル系化合物；クロルフタリム（ｃｈｌｏｒｐｈｔｈａｌｉｍ）、フルミオキサジン（ｆｌｕｍｉｏｘａｚｉｎ）、フルミクロラック（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ）、フルミクロラックペンチル（ｆｌｕｍｉｃｌｏｒａｃ－ｐｅｎｔｙｌ）、シニドンエチル（ｃｉｎｉｄｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、フルチオアセットメチル（ｆｌｕｔｈｉａｃｅｔ－ｍｅｔｈｙｌ）、ＥＫ－５３８５のような環状イミド系化合物；その他、オキサジアルギル（ｏｘａｄｉａｒｇｙｌ）、オキサジアゾン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、スルフェントラゾン（ｓｕｌｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ）、カルフェントラゾンエチル（ｃａｒｆｅｎｔｒａｚｏｎｅ－ｅｔｈｙｌ）、チジアジミン（ｔｈｉｄｉａｚｉｍｉｎ）、ペントキサゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、アザフェンジゾン（ａｚａｆｅｎｉｄｉｎ）、イソプロパゾール（ｉｓｏｐｒｏｐａｚｏｌｅ）、ピラフルフェンエチル（ｐｙｒａｆｌｕｆｅｎ－ｅｔｈｙｌ）、ベンズフェンジゾン（ｂｅｎｚｆｅｎｄｉｚｏｎｅ）、ブタフェナシル（ｂｕｔａｆｅｎａｃｉｌ）、サフルフェナシル（ｓａｆｌｕｆｅｎａｃｉｌ）、フルアゾレート（ｆｌｕａｚｏｌａｔｅ）、プロフルアゾール（ｐｒｏｆｌｕａｚｏｌ）、フルフェンピルエチル（ｆｌｕｆｅｎｐｙｒ－ｅｔｈｙｌ）、ベンカルバゾン（ｂｅｎｃａｂａｚｏｎｅ）、チアフェナシル（ｔｉａｆｅｎａｃｉｌ）、ピラクロニル（ｐｙｒａｃｈｌｏｎｉｌ）、トリフルジモキサジン（ｔｒｉｆｌｕｄｉｍｏｘａｚｉｎ）、シクロピラニル（ｃｙｃｌｏｐｙｒａｎｉｌ）、エピリフェナシル（ｅｐｙｒｉｆｅｎａｃｉｌ）、ＨＮＰＣ－Ｂ４０４７、ＩＲ－６３９６、ＥＫ－５４９８、ＳＹＮ－５２３、ＷＯ２００８／００８７６３（ＦＭＣ）に記載の化合物などのように植物のクロロフィル生合成を阻害し、光増感過酸化物質を植物体中に異常蓄積させることで除草効力を示すとされている化合物。

【0179】

（５）ノルフラゾン（ｎｏｒｆｌｕｒａｚｏｎ）、クロリダゾン（ｃｈｌｏｒｉｄａｚｏｎ）、メトルフルラゾン（ｍｅｔｆｌｕｒａｚｏｎ）のようなピリダジノン系化合物；ピラゾリネート（ｐｙｒａｚｏｌｙｎｅｔｅ）、ピラゾキシフェン（ｐｙｒａｚｏｘｙｆｅｎ）、ベンゾフェナップ（ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）、トプラメゾン（ｔｏｐｒａｍｅｚｏｎｅ）、ピラスルフォトール（ｐｙｒａｓｕｌｆｏｔｏｌｅ）、トルピラレート（ｔｏｌｐｙｒａｌａｔｅ）のようなピラゾール系化合物；その他、アミトロール（ａｍｉｔｒｏｌｅ）、フルリドン（ｆｌｕｒｉｄｏｎｅ）、フルルタモン（ｆｌｕｒｔａｍｏｎｅ）、ジフルフェニカン（ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ）、メトキシフェノン（ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｎｅ）、クロマゾン（ｃｌｏｍａｚｏｎｅ）、スルコトリオン（ｓｕｌｃｏｔｒｉｏｎｅ）、メソトリオン（ｍｅｓｏｔｒｉｏｎｅ）、テンボトリオン（ｔｅｍｂｏｔｒｉｏｎｅ）、テフリルトリオン（ｔｅｆｕｒｙｌｔｒｉｏｎｅ）、フェンキノトリオン（ｆｅｎｑｕｉｎｏｔｒｉｏｎｅ）、ランコトリオン（ｌａｎｃｏｔｒｉｏｎｅ）、シクロピリモレート（ｃｙｃｌｏｐｙｒｉｍｏｒａｔｅ）、イソキサフルトール（ｉｓｏｘａｆｌｕｔｏｌｅ）、ジフェンゾコート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ）、ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ－ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、イソキサクロロトール（ｉｓｏｘａｃｈｌｏｒｔｏｌｅ）、ベンゾビシクロン（ｂｅｎｚｏｂｉｃｙｃｌｏｎ）、ビシクロピロン（ｂｉｃｙｃｌｏｐｙｒｏｎ）、ピコリナフェン（ｐｉｃｏｌｉｎａｆｅｎ）、ビフルブタミド（ｂｅｆｌｕｂｕｔａｍｉｄ）、ケトスピラドックス（ｋｅｔｏｓｐｉｒａｄｏｘ）、ケトスピラドックスカリウム（ｋｅｔｏｓｐｉｒａｄｏｘ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、ビクスロゾン（ｂｉｘｌｏｚｏｎｅ）、ＪＰ２０１２／２５７１（住友化学）記載化合物などのようにカロチノイドなどの植物の色素生合成を阻害し、白化作用を特徴とする除草効力を示すとされている化合物。

【0180】

（６）ジクロホップメチル（ｄｉｃｌｏｆｏｐ－ｍｅｔｈｙｌ）、ジクロホップ（ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、ピリフェノナップナトリウム（ｐｙｒｉｐｈｅｎｏｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルアジホップブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－ｂｕｔｙｌ）、フルアジホップ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ）、フルアジホップーＰ（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－Ｐ）、フルアジホップーＰ―ブチル（ｆｌｕａｚｉｆｏｐ－Ｐ－ｂｕｔｙｌ）、ハロキシホップ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ）、ハロキシホップエトチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－ｅｔｏｔｙｌ）、ハロキシホップ－Ｐ（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－Ｐ）、ハロキシホップ－Ｐ－メチル（ｈａｌｏｘｙｆｏｐ－Ｐ－ｍｅｔｈｙｌ）、キザロホップエチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－ｅｔｈｙｌ）、キザロホップ―Ｐ（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ）、キザロホップ―Ｐ－エチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ－ｅｔｈｙｌ）、キザロホップ―Ｐ―テフリル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ－Ｐ－ｔｅｆｕｒｙｌ）、シハロホップブチル（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ－ｂｕｔｙｌ）、フェノキサプロップエチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－ｅｔｈｙｌ）、フェノキサプロップーＰ（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－Ｐ）、フェノキサプロップーＰ－エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ－Ｐ－ｅｔｈｙｌ）、メタミホッププロピル（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ－ｐｒｏｐｙｌ）、メタミホップ（ｍｅｔａｍｉｆｏｐ）、クロジナホッププロパギル（ｃｌｏｄｉｎａｆｏｐ－ｐｒｏｐａｒｇｙｌ）、プロパキザホップ（ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）、ＨＮＰＣ－Ａ８１６９、ＳＹＰ－１９２４のようなアリールオキシフェノキシプロピオン酸系化合物；アロキシジムナトリウム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、アロキシジム（ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、クレソジム（ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、セトキシジム（ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、トラルコキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、ブトロキシジム（ｂｕｔｒｏｘｙｄｉｍ）、テプラロキシジム（ｔｅｐｒａｌｏｘｙｄｉｍ）、プロホキシジム（ｐｒｏｆｏｘｙｄｉｍ）、シクロキシジム（ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）のようなシクロヘキサンジオン系化合物；ピノキサデン（ｐｉｎｏｘａｄｅｎ）のようなフェニルピラゾリン系化合物；などのように脂肪酸の生合成を阻害し、植物に除草効力を示すとされている化合物。

【0181】

（７）クロリムロンエチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、クロリムロン（ｓｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ）、スルホメツロンメチル（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、スルホメツロ（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ）、プリミスルフロンメチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、プリミスルフロン（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロンメチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、クロスルフロン（ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスルフロンメチル（ｍｅｔｓｕｌｆｏｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、メトスルフロン（ｍｅｔｓｕｌｆｏｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロンエチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｅｔｈｙｌ）、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｆｕｒｏｎ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルセトスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルピルシルフロンメチルナトリウム（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルスルフロン（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルピルスルフロンメチルナトリウム（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルスルフロンメチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、トリフルスルフロン（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ハロスルフロンメチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、ハロスルフロン（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、チフェンスルフロンメチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、チフェンスルフロン（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロン（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エタメトスルフロンメチル（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、イオドスルフロン（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イオドスルフロンメチルナトリウム（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、スルフォスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリベヌロンメチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、トリベヌロン（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ）、トリトスルフロン（ｔｒｉｔｏｓｕｆｕｒｏｎ）、フォーラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルオキシスルフロン（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリフルオキシスルフロンナトリウム（ｔｒｉｆｌｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、メソスルフロンメチル（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、メソスルフロン（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オルソスルファムロン（ｏｒｔｈｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プロピリスルフロン（ｐｒｏｐｙｒｉｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メタゾスルフロン（ｍｅｔａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メチオピルスルフロン（ｍｅｔｈｉｏｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、モノスルフロンメチル（ｍｏｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｍｅｔｈｙｌ）、オルソスルフロン（ｏｒｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イオフェンスルフロン（ｉｏｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イオフェンスルフロンナトリウム（ｉｏｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）のようなスルフォニルウレア化合物；フルメツラム（ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、メトスラム（ｍｅｔｏｓｕｌａｍ）、ジクロスラム（ｄｉｃｌｏｓｕｌａｍ）、クロランスラムメチル（ｃｌｏｒａｎｓｕｌａｍ－ｍｅｔｈｙｌ）、フロラスラム（ｆｌｏｒａｓuｌａｍ）、ペノクススラム（ｐｅｎｏｘｓｕｌａｍ）、ピロクススラム（ｐｙｒｏｘｓｕｌａｍ）のようなトリアゾロピリミジンスルホンアミド系化合物；イマザピル（ｉｍａｚａｐｙｒ）、イマザピルイソプロピルアンモニウム（ｉｍａｚａｐｙｒ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマゼタピル（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、イマゼタピルアンモニウム（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマザキン（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、イマザキンアンモニウム（ｉｍａｚａｑｕｉｎ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）、イマザモックスアンモニウム（ｉｍａｚａｍｏｘ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、イマザメタベンズ（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、イマザメタベンズメチル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ－ｍｅｔｈｙｌ）、イマザピック（ｉｍａｚａｐｉｃ）のようなイミダゾリノン系化合物；ピリチオバックナトリウム（ｐｙｒｉｔｈｉｏｂａｃ－ｓｏｄｉｕｍ）、ビスピリバックナトリウム（ｂｉｓｐｙｒｉｂａｃ－ｓｏｄｉｕｍ）、ピリミノバックメチル（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ－ｍｅｔｈｙｌ）、ピリベンゾキシム（ｐｙｒｉｂｅｎｚｏｘｉｍ）、ピリフタリド（ｐｙｒｉｆａｌｉｄ）、ピリミスルファン（ｐｙｒｉｍｉｓｕｆｌｆａｎ）、トリアファモン（ｔｒｉａｆａｍｏｎｅ）のようなピリミジニルサリチル酸系化合物；フルカーバゾン（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ）、フルカーバゾンナトリウム（ｆｌｕｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、プロポキシカバーゾンナトリウム（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、プロポキシカーバゾン（ｐｒｏｐｏｘｙｃａｒｂａｚｏｎｅ）、チエンカルバゾンメチル（ｔｈｉｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ－ｍｅｔｈｙｌ）のようなスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン系化合物；その他、グリホサート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）、グリホサートナトリウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、グリホサートカリウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、グリホサートアンモニウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリホサートイソプロピルアンモニウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ）、グリホサートトリメシウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｔｒｉｍｅｓｉｕｍ）、グリホサートセスキナトリウム（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ－ｓｅｓｑｕｉｓｏｄｉuｍ）、グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）、グルホシネートアンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グルホシネート―Ｐ（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－Ｐ）、グルホシネート―Ｐ－アンモニウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－Ｐ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、グルホシネート―Ｐナトリウム（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ－Ｐ－ｓｏｄｉｕｍ）、ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、ビラナホスナトリウム（ｂｉｌａｎａｆｏｓ－ｓｏｄｉｕｍ）、シンメチリン（ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）などのように植物のアミノ酸生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

【0182】

（８）トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、オリザリン（ｏｒｙｚａｌｉｎ）、ニトラリン（ｎｉｔｒａｌｉｎ）、ペンディメタリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、エタルフルラリン（ｅｔｈａｌｆｌｕｒａｌｉｎ）、ベンフルラリン（ｂｅｎｆｌｕｒａｌｉn）、プロジアミン（ｐｒｏｄｉａｍｉｎｅ）、ブトラリン（ｂｕｔｒａｌｉｎ）、ジニトラミン（ｄｉｎｉｔｒａｍｉｎｅ）のようなジニトロアニリン系化合物；ベンスリド（ｂｅｎｓｕｌｉｄｅ）、ナプロパミド（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ）、ナプロパミ－Ｍ（ｎａｐｒｏｐａｍｉｄｅ－Ｍ）、プロピザミド（ｐｒｏｐｙｚａｍｉｄｅ）、プロナミド（ｐｒｏｎａｍｉｄｅ）のようなアミド系化合物；アミプロホスメチル（ａｍｉｐｒｏｆｏｓ－ｍｅｔｈｙｌ）、ブタミホス（ｂｕｔａｍｉｆｏｓ）、アニロホス（ａｎｉｌｏｆｏｓ）、ピペロホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）のような有機リン系化合物；プロファム（ｐｒｏｐｈａｍ）、クロルプロファム（ｃｈｌｏｒｐｒｏｐｈａｍ）、バーバン（ｂａｒｂａｎ）、カルベタミド（ｃａｒｂｅｔａｍｉｄｅ）のようなフェニルカーバメート系化合物；ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）、ブロモブチド（ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）、メチルダイムロン（ｍｅｔｈｙｌｄｙｍｒｏｎ）のようなクミルアミン系化合物；その他、アシュラム（ａｓｕｌａｍ）、アシュラムナトリウム（ａｓｕｌａｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、ジチオピル（ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、チアゾピル（ｔｈｉａｚｏｐｙｒ）、クロルタールジメチル（ｃｈｌｏｒｔｈａｌ－ｄｉｍｅｔｈｙｌ）、クロルタール（ｃｈｌｏｒｔｈａｌ）、ジフェナミド（ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄ）、フロプロップ―Ｍ－メチル（ｆｌａｍｏｐｒｏｐ－Ｍ－ｍｅｔｈｙｌ）、フロプロップ－Ｍ（ｆｌａｍｏｐｒｏｐ－Ｍ）、フロプロップ―Ｍ－イソプロピル（ｆｌａｍｏｐｒｏｐ－Ｍ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）などのように植物の細胞有糸分裂を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

【0183】

（９）アラクロール（ａｌａｃｈｌｏｒ）、メタザクロール（ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、ブタクロール（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、メトラクロール（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、Ｓ－メトラクロール（Ｓ－ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、テニクロール（ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、ペトキサマイド（ｐｅｔｈｏｘａｍｉｄ）、アセトクロール（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）、プロパクロール（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）、ジメテナミド（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄｅ）、ジメテナミド―Ｐ（ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄｅ－Ｐ）、プロピソクロール（ｐｒｏｐｉｓｏｃｈｌｏｒ）、ジメタクロール（ｄｉｍｅｔｈａｃｈｌｏｒ）のようなクロロアセトアミド系化合物；モリネート（ｍｏｌｉｎａｔｅ）、ジメピぺレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、ピリブチカルブ（ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）、ＥＰＴＣ、ブチレート（ｂｕｔｙｌａｔｅ）、ベルノレート（ｖｅｒｎｏｌａｔｅ）、シクロエート（ｃｙｃｌｏａｔｅ）、プロスルカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、エスプロカルブ（ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、チオベンカルブ（ｔｈｉｏｂｅｎｃａｅｂ）、ジアレート（ｄｉａｌｌａｔｅ）、トリアレート（ｔｒｉ－ａｌｌａｔｅ）、オルベンカルブ（ｏｒｂｅｎｃａｒｂ）のようなチオカーバメート系化合物；その他、エトベンザニド（ｅｔｏｂｅｎｚａｉｄ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、フルフェナセット（ｆｌｕｆｅｎａｃｅｔ）、トリディファン（ｔｅｒｉｄｉｐｈａｎｅ）、カフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄｅ）、イプフェンカルバゾン（ｉｐｆｅｎｃａｒｂａｚｏｎｅ）、オキサジクロメフォン（ｏｘａｚｉｃｌａｍｅｆｏｎｅ）、イノダンノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、ベンフレセート（ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、ピロキサスルフォン（ｐｙｒｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、フェノキサスルフォン（ｆｅｎｏｘａｓｕｌｆｏｎｅ）、メチオゾリン（ｍｅｔｈｉｏｚｏｌｉｎ）、ダラポン（ｄａｌａｐｏｍ）、ダラポンナトリウム（ｄａｌａｐｏｎ－ｓｏｄｉｕｍ）、ＴＣＡナトリウム（ＴＣＡ－ｓｏｄｉｕｍ）、ジメスルファゼット（ｄｉｍｅｓｕｌｆａｚｅｔ）、トリクロロ酢酸（ｔｒｉｃｈｌｏｒａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）などのように植物のタンパク質生合成あるいは脂質生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

【0184】

（１０）ジクロベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）、トリアジフラム（ｔｒｉａｚｉｆｌａｍ）、インダジフラム（ｉｎｄａｚｉｆｌａｍ）、フルポキサム（ｆｌｕｐｏｘａｍ）、イソキサベン（ｉｓｏｘａｂｅｎ）などのように植物のセルロース生合成を阻害することで除草効力を示すとされている化合物。

【0185】

（１１）ＭＳＭＡ、ＤＳＭＡ、ＣＭＡ、エンドタール（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ）、エンドタールジカリウム（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ－ｄｉｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、エンドタールナトリウム（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ－ｓｏｄｉｕｍ）、エンドタールモノ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアルキルアンモニウム）（ｅｎｄｏｔｈａｌｌ－ｍｏｎｏ（Ｎ，Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｌｋｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ））、エトフメセート（ｅｔｈｏｆｕｍｅｓａｔｅ）、ソディウムクロレート（ｓｏｄｉｕｍ ｃｈｌａｒａｔｅ）、ペラルゴン酸（ｐｅｌａｒｇｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、ノナン酸（ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、ホスアミン（ｆｏｓａｍｉｎｅ）、ホスアミンアンモニウム（ｆｏｓａｍｉｎｅ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、アクロレイン（ａｃｌｏｌｅｉｎ）、スルファミン酸アンモニウム（ａｍｍｏｎｉｕｍ ｓｕｌｆａｍａｔｅ）、ボラックス（ｂｏｒａｘ）、クロロ酢酸（ｃｈｌｏｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）、クロロ酢酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｃｈｌｏｒｏａｃｅtaｔｅ）、シアナミド（ｃｙａｎａｍｉｄｅ）、メチルアルソン酸（ｍｅｔｈｙｌａｒｓｏｎｉｃ ａｃｉｄ）、ジメチルアルソン酸（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｒｓｉｎｉｃ ａｃｉｄ）、ジメチルアルソン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｍｅｔｈｙｌａｒｓｉｎａｔｅ）、ジノターブ（ｄｉｎｏｔｅｒｂ）、ジノターブアンモニウム（ｄｉｎｏｔｅｒｂ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジノターブジオールアミン（ｄｉｎｏｔｅｒｂ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、ジノターブアセテート（ｄｉｎｏｔｅｒｂ－ａｃｅｔａｔｅ）、ＤＮＯＣ、硫酸第一鉄（ｆｅｒｒｏｕｓｓｕｌｆａｔｅ）、フルプロパネート（ｆｌｕｐｒｏｐａｎａｔｅ）、フルプロパネートナトリウム（ｆｌｕｐｒｏｐａｎａｔｅ－ｓｏｄｉｕｍ）、メフルイジド（ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ）、メフルイジドジオールアミン（ｍｅｆｌｕｉｄｉｄｅ－ｄｉｏｌａｍｉｎｅ）、メタム（ｍｅｔａｍ）、メタムアンモニウム（ｍｅｔａｍ－ａｍｍｏｎｉｕｍ）、メタムカリウム（ｍｅｔａｍ－ｐｏｔａｓｓｉｕｍ）、メタムナトリウム（ｍｅｔａｍ－ｓｏｄｉｕｍ）、イソチオシアン酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ ｉｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）、ペンタクロロフェノール（ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ）、ペンタクロロフェノールナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ）、ペンタクロロフェノールラウレート（ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ ｌａｕｒａｔｅ）、キノクラミン（ｑｕｉｎｏｃｌａｍｉｎｅ）、硫酸（ｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ）、ウレアサルフェート（ｕｒｅａ ｓｕｌｆａｔｅ）、ザンチノシン（ｚａｎｔｈｉｎｏｓｉｎ）、ハービマイシン（ｈｅｒｂｉｍｙｃｉｎ）、アングイノール（ｕｎｇｕｉｎｏｌ）、メタチロシン（ｍｅｔａｔｙｒｏｓｉｎｅ）、サルメンチン（ｓａｒｍｅｎｔｉｎｅ）、タキシトミンＡ（ｔｈａｘｔｏｍｉｎＡ）、メバロシジン（ｍｅｖａｌｏｃｉｄｉｎ）、α－リモネン（ａｌｐｈａ－ｌｉｍｏｎｅｎｅ）、ピリバムベンズプロピル（ｐｙｒｉｂａｍｂｅｎｚ－ｐｒｏｐｙｌ）、ピリバムベンズイソプロピル（ｐｙｒｉｂａｍｂｅｎｚ－ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、テトフルピロリメット（ｔｅｔｆｌｕｐｙｒｏｌｉｍｅｔ）、ＪＳ－９１３、ＫＨＧ－２３８４４、Ｈ－９２０１、ＳＩＯＣ－０１６３、ＳＩＯＣ－０１７１、ＳＩＯＣ－０１７２、ＳＩＯＣ－０２８５、ＳＩＯＣ－０４２６、ＳＩＯＣ－Ｈ－０５７、ＺＪ－０１６６、ＺＪ－１８３５、ＺＪ－０４５３、ＺＪ－０７７７、ＺＪ－０８６２、ＷＯ２００８／０９６３９８（クミアイ化学）記載の化合物などのその他の除草剤。

【0186】

（１２）ザントモナス キャンペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）、エピココシルス ネマトソルス（Ｅｐｉｃｏｃｃｏｓｉｒｕｓ ｎｅｍａｔｏｓｏｒｕｓ）、エピココロシルス ネマトスペラス（Ｅｐｉｃｏｃｃｏｓｉｒｕｓ ｎｅｍａｔｏｓｐｅｒｕｓ）、エキセロヒラム モノセラス（Ｅｘｓｅｒｏｈｉｌｕｍ ｍｏｎｏｓｅｒａｓ）、ドレクスレラ モノセラス（Ｄｒｅｃｈｓｒｅｌａ ｍｏｎｏｃｅｒａｓ）などのように植物に寄生することで除草効力を示すとされているもの。

【0187】

本発明化合物を除草剤として使用するにあたっては、そのままでも使用できるが、製剤化して使用することもできる。製剤化においては、農薬製剤ガイド（編集：日本農薬学会施用法研究会、発行：社団法人日本植物防疫協会、１９９７年）に記載される適当な担体、補助剤、界面活性剤、結合剤および安定剤等を配合してもよい。

【0188】

本発明化合物を含む除草剤は、剤型として一般に使用されている任意の剤型に製剤化することができ、例えば、粒剤、微粒剤、細粒剤、水和剤、顆粒水和（ドライフロアブル）剤、乳剤、水溶剤、ゾル剤（フロアブル剤）、液剤、粉剤、粗粉剤、ＤＬ（ドリフトレス型）粉剤、フローダスト剤、油剤、マイクロカプセル剤、ペースト剤、ジャンボ剤等の形態として使用できるが、これらに限定されるものではない。

【0189】

製剤化に際して、用いられる担体としては、一般に農薬製剤用に常用される担体ならば、固体又は液体のいずれでも使用することができる。このような担体は特定のものに限定されるものではないが、具体的には以下のものが挙げられる。固体担体としては、例えば、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バーミキュライト、石英、炭酸カルシウム、リン灰石、ホワイトカーボン、消石灰、珪砂、酸性白土、ゼオライト、セピオライト、膨張パーライト粉砕品、シラスバルーン、アルミナバルーン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン等よりなるマイクロスフェアー等）、植物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、結晶セルロース等）、高分子化合物（石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂等）、アルミナ、ケイ酸塩、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、糖重合体、硫安、塩化ナトリウム、塩化カリウム、尿素、高分散性ケイ酸、ワックス類等が挙げられる。

【0190】

液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、ベンジルアルコール等）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、エーテル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート、酢酸アミル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等）、脂肪族又は脂環式炭化水素類（ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソルベントナフサ等）、石油留分（パラフィン類、灯油、軽油等）等が挙げられる。

【0191】

また、除草剤を、乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化する場合には、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑、拡展等の目的で、各種の界面活性剤が配合される。このような界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル等の非イオン型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、アリールスルホネート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボン酸塩等の陰イオン型界面活性剤、アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アルキルピリジニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアンモニウム塩等の陽イオン型界面活性剤、カルボン酸（ベタイン型）、硫酸エステル塩等の両性型界面活性剤等が挙げられるが、これらの例示に限定されるものでない。

【0192】

また、これらの他に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アラビアゴム、ポリビニルアセテート、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、トラガカントゴム、デキストリン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）等の各種補助剤、添加剤等を使用することができる。

【0193】

本発明化合物を有効成分とする除草剤の好ましい使用方法としては、土壌処理、水面処理、茎葉部処理等が挙げられ、防除雑草の発芽前から幼芽時の施用により特に優れた効果をあげることができる。

【0194】

本発明化合物の除草剤としての施用薬量は、適用場面、施用時期、施用方法、対象雑草および栽培作物等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００１及至１０Ｋｇ程度、好ましくは０．０１及至１Ｋｇ程度が適当である。

【実施例0195】

以下、本発明化合物の合成例、製剤例および試験例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。

【0196】

合成例１
２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］２－ピリジニル）４－フルオロフェニル］－２，２－ジフルオロエタノールの合成
２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］－２－ピリジニル）フェニル］２，２－ジフルオロエタノール（６．３０ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）をクロロホルム（３００ｍＬ）に溶解させ、Ｎ－クロロスクシンイミド（２．７０ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）を加え７０℃で４０時間加熱還流した。反応混合物に水（１００ｍＬ）を注ぎ、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して白色固体の２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］２－ピリジニル）４－フルオロフェニル］－２，２－ジフルオロエタノール（収量７．００ｇ、収率１００％）を得た。
融点：１２２－１２５℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．８８－１．９８（２Ｈ，ｍ），２．０４－２．１４（２Ｈ，ｍ），２．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．０９－４．２５（４Ｈ，ｍ），６．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）．

【0197】

合成例２
３－クロロ－２－［４－クロロ－５－（１，１－ジフルオロ－２－メトキシ－エチル）－２－フルオロ－フェニル］－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジンの合成
２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］２－ピリジニル）４－フルオロフェニル］－２，２－ジフルオロエタノール（１００ｍｇ、０．２７４ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）に溶解させ氷浴中で攪拌した。続いて５５％水素化ナトリウム（１７．９ｍｇ、０．４１０ｍｍｏｌ）を加え氷浴中で攪拌した後、ヨードメチル（７７．７ｍｇ、０．５４８ｍｍｏｌ）を加え室温で２時間攪拌した。反応混合物に希塩酸（１０ｍＬ）加えた後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して薄黄色液体の３－クロロ－２－［４－クロロ－５－（１，１－ジフルオロ－２－メトキシ－エチル）－２－フルオロ－フェニル］－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン（９２．８ｍｇ、収率８９％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９１－１．９５（２Ｈ，ｍ），２．０５－２．１１（２Ｈ，ｍ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝ ６．４Ｈｚ），３．４４（３Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．

【0198】

合成例３
［２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］－２，２－ジフルオロ－エチル］シクロプロパンカルボキシレートの合成
２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］２－ピリジニル）４－フルオロフェニル］－２，２－ジフルオロエタノール（１００ｍｇ、０．２７４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解させた後、ジイソプロピルエチルアミン（５３．１ｍｇ、０．４１１ｍｍｏｌ）を加え氷浴中で攪拌しながらシクロプロパンカルボニルクロリド（１．３９ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）を滴下した。氷浴を外し室温で２時間攪拌した。反応混合物に水（５ｍＬ）を注ぎ、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して薄黄色液体の［２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］－２，２－ジフルオロ－エチル］シクロプロパンカルボキシレート（収量９０．０ｍｇ、収率７６％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：０．８６－０．８８（２Ｈ，ｍ），０．９６－１．００（２Ｈ，ｍ），１．５９－１．６５（１Ｈ，ｍ），１．９３－１．９５（２Ｈ，ｍ），２．０８－２．１０（２Ｈ，ｍ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），４．７２（２Ｈ， ｔ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７． Ｈｚ）．

【0199】

合成例４
［２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］－２，２－ジフルオローエチル］トリフルオロメタンスルホネートの合成
２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］２－ピリジニル）４－フルオロフェニル］－２，２－ジフルオロエタノール（１．５０ｇ、４．１１ｍｍｏｌ）をジクロロエタン（２０ｍＬ）に溶解させた後、ジイソプロピルエチルアミン（７９６ｍｇ、６．１６ｍｍｏｌ）を加え氷浴中で攪拌しながらトリフルオロメタンスルホン酸無水物（１．３９ｇ、４．３９ｍｍｏｌ）を滴下した。氷浴を外し室温で２時間攪拌した。反応混合物に水（２０ｍＬ）を注ぎ、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して白色固体の［２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］－２，２－ジフルオロ－エチル］トリフルオロメタンスルホネート（収量１．５０ｇ、収率７３％）を得た。
融点：８１－８２℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９２－１．９５（２Ｈ，ｍ），２．０６－２．１２（２Ｈ，ｍ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），４．９７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．４ Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．

【0200】

合成例５
３－クロロ－２－［４－クロロ－５－［２－（４－クロロフェノキシ）－１，１－ジフルオロ－エチル］－２－フルオロ－フェニル］－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジンの合成
［２－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］－２，２－ジフルオロ－エチル］トリフルオロメタンスルホネート（１００ｍｇ、０．２０１ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）に溶解させた後、炭酸カリウム（４１．７ｍｇ、０．３０２ｍｍｏｌ）と４－クロロフェノール（３８．８ｍｇ、０．３０２ｍｍｏｌ）を加え６０℃で２時間攪拌した。反応混合物に希塩酸（５ｍＬ）加えた後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して無色液体の３－クロロ－２－［４－クロロ－５－［２－（４－クロロフェノキシ）－１，１－ジフルオロ－エチル］－２－フルオロ－フェニル］－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン（収量８６．１ｍｇ、収率９０％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９３－１．９５（２Ｈ，ｍ），２．０８－２．０９（２Ｈ，ｍ），２．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），４．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ），６．８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．

【0201】

合成例６
２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－Ｎ－メトキシ－Ｎ－メチル－ベンザミドの合成
２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－安息香酸（５．００ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）をクロロホルム（３０ｍＬ）に溶解させ、オキサリルクロリド（５．７８ｇ、４５．６ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを１滴加え室温で１時間攪拌した。反応混合物を濃縮した後、クロロホルム（３０ｍＬ）に溶解させ、Ｎ，Ｏ－ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩（１．８０ｇ、１８ｍｍｏｌ）を加えた。その後氷冷下でトリエチルアミン（４．６０ｇ、４６．０ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応混合物に水（１００ｍＬ）を注ぎ、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して薄黄色液体の２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－Ｎ－メトキシ－Ｎ－メチル－ベンザミド（収量２６．０ｇ、収率８８％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９３－１．９４（２Ｈ，ｍ），２．０７－２．０９（２Ｈ，ｍ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．３７（３Ｈ，ｂｒｓ），３．５１（３Ｈ，ｂｒｓ），４．１７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．

【0202】

合成例７
（２－ベンジルオキシフェニル）－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］メタノンの合成
２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－Ｎ－メトキシ－Ｎ－メチル－ベンザミド（４００ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解させた後、（２－ベンジルオキシフェニル）－ブロモ－マグネシウム（６１８ｍｇ、２．１５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解させた溶液を室温下で滴下した。５時間還流加熱した後、反応混合物を氷水で冷やした１Ｎ－塩酸（１０ｍＬ）に加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して黄色液体の（２－ベンジルオキシフェニル）－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］メタノン（収量１７０ｍｇ、収率３２％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９０－１．９２（２Ｈ，ｍ），２．０３－２．０９（２Ｈ，ｍ），２．７５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），４．９１（２Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．０５－７．０８（３Ｈ，ｍ），７．２５（３Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３，２．４Ｈｚ），７．４８－７．５２（１Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．８Ｈｚ）．

【0203】

合成例８
［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］－（２－ヒドロキシフェニル）メタノンの合成
（２－ベンジルオキシフェニル）－［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］メタノン（２００ｍｇ、０．４０４ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム－カーボン（８５．９ｍｇ、０．０８０７ｍｍｏｌ）、トルエン（１０ｍＬ）をオートクレーブに加えた後、オートクレーブの内圧が５気圧になるように水素ガスを封入し１００℃で３時間攪拌した。反応混合物をセライトろ過し、ろ液を減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して茶色液体の［２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－フェニル］－（２－ヒドロキシフェニル）メタノン（収量４９．２ｍｇ、収率３０％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９３（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．４，３．５Ｈｚ），２．０６－２．０９（２Ｈ，ｍ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．１Ｈｚ），７．３３－７．３５（２Ｈ，ｍ），７．５０－７．５４（１Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１１．８９（１Ｈ，ｓ）．

【0204】

合成例９
６－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－３，３，５－トリフルオロ－１－メチルインドリン－２－オンの合成
３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－６－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）インドリン－２－オン（７４．１ｍｇ、０．２３１ｍｍｏｌ）をクロロホルム（３ｍＬ）に溶解させた後、氷冷下でＮ－クロロスクシンイミド（３１．８ｍｇ、０．２４２ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を７０℃で６時間加熱還流した後、反応混合物に水（１０ｍＬ）を注ぎ、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して薄黄色固体の６－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－３，３，５－トリフルオロ－１－メチルインドリン－２－オン（収量８２．０ｇ、収率１００％）を得た。
融点：１４１－１４２℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：１．９１－１．９８（２Ｈ，ｍ），２．０７－２．１３（２Ｈ，ｍ），２．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．２３（３Ｈ，ｓ），４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８ Ｈｚ）．
上記合成例および前記製造方法に基づき製造した本発明に係る化合物の^１ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ_３） σ（ｐｐｍ）値および融点（℃）等を、表２に示す。^１ＨＮＭＲデータは、ＪＮＭ－ＥＣＳ４００スペクトロメーター（日本電子株式会社製）により測定した。

【0205】

【表2-1】

【0206】

【表2-2】

【0207】

【表2-3】

【0208】

【表2-4】

【0209】

【表2-5】

【0210】

【表2-6】

【0211】

【表2-7】

【0212】

【表2-8】

【0213】

以下、参考例は上記合成の出発物質を市販品から合成する合成例を示すものであるが、それらに何ら限定されるものではない。

【0214】

［参考例１］
４－ブロモ－５－フルオロ－２－ヨードアニリンの合成
４－ブロモ－３－フルオロアニリン（５０．０ｇ、１９０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（４００ｍＬ）に溶解させた後、Ｎ－ヨードスクシンイミド（６５．１ｇ、２９０ｍｍｏｌ）を加え室温で８時間攪拌した。反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮後、反応混合物に水（１００ｍＬ）を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を５％水酸化ナトリウム水溶液、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／３）により精製して褐色固体の４－ブロモ－５－フルオロ－２－ヨードアニリン（収量８３．０ｇ、収率９９％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３） σ：４．２２（２Ｈ，ｂｒ ｓ），６．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．

【0215】

［参考例２］
１－ブロモ－４－クロロ－２－フルオロ－５－ヨードベンゼンの合成
４－ブロモ－５－フルオロ－２－ヨードアニリン（５３．７ｇ、１７０ｍｍｏｌ）に３５％塩酸（２５０ｍＬ）と水（２５０ｍＬ）を加えた後攪拌し、－５℃下で亜硝酸ナトリウム（１４．５ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を水（２０ｍＬ）に溶かした溶液を滴下した。－５℃下で３０分攪拌した後、塩化銅（２５．２ｇ、２５５ｍｍｏｌ）を水（１００ｍＬ）に懸濁させた溶液を－５℃下で滴下した。室温まで昇温し３０分攪拌した後、１００℃で２時間加熱還流した。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し褐色液体の１－ブロモ－４－クロロ－２－フルオロ－５－ヨードベンゼン（収量５０．４ｇ、収率８８％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

【0216】

［参考例３］
エチル－２－（５－ブロモ－２－クロロ－４－フルオロフェニル）－２，２－ジフルオロアセテートの合成
１－ブロモ－４－クロロ－２－フルオロ－５－ヨードベンゼン（６０．０ｇ、１７９ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（１００ｍＬ）に溶解させた後、エチル－２－ブロモ－２，２－ジフルオロアセテート（７２．６ｇ、３５８ｍｍｏｌ）と銅粉末（２８．４ｇ、４４７ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で３時間攪拌した。反応混合物に水（２００ｍＬ）を注ぎ、セライト濾過した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／９）により精製して黄色液体のエチル－２－（５－ブロモ－２－クロロ－４－フルオロフェニル）－２，２－ジフルオロアセテート（収量４０．０ｇ、収率６７％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、４．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．

【0217】

［参考例４］
エチル－２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（２－トリメチルシリルエチニル）フェニル］－２，２－ジフルオロアセテートの合成
エチル－２－（５－ブロモ－２－クロロ－４－フルオロフェニル）－２，２－ジフルオロアセテート（２０．０ｇ、６０．３ｍｍｏｌ）をトリエチルアミン（１００ｍＬ）に溶解させ、塩化（ＩＩ）パラジウム（５３５ｍｇ、３．０２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．５８ｇ、６．０３ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（９１９ｍｇ、４．８３ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルアセチレン（７．１１ｇ、７２．４ｍｍｏｌ）を加え、窒素置換した後、５０℃で５時間攪拌した。反応混合物に水（１００ｍＬ）を注ぎ、セライト濾過した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／９）により精製して黄色液体のエチル－２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（２－トリメチルシリルエチニル）フェニル］－２，２－ジフルオロアセテート（収量２０．０ｇ、収率９５％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：０．２７（９Ｈ，ｓ），１．３１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．

【0218】

［参考例５］
メチル－２－（２－クロロ－５－エチニル－４－フルオロフェニル）－２，２－ジフルオロアセテートの合成
エチル－２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（２－トリメチルシリルエチニル）フェニル］－２，２－ジフルオロアセテート（１１．５ｇ、３３．０ｍｍｏｌ）をメタノール（５０ｍＬ）に溶解させ、炭酸カリウム（４５７ｍｇ、３．３０ｍｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌した。反応混合物を濾過し、ろ液を減圧濃縮して黄色液体のメチル－２－（２－クロロ－５－エチニル－４－フルオロフェニル）－２，２－ジフルオロアセテート（収量５．８０ｇ、収率６７％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：３．４１（１Ｈ，ｓ），３．９０（３Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．

【0219】

［参考例６］
メチル－２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］－２－ピリジニルフェニル）］－２，２－ジフルオロアセテートの合成
メチル－２－（２－クロロ－５－エチニル－４－フルオロフェニル）－２，２－ジフルオロアセテート（９．６０ｇ、３７．０ｍｍｏｌ）と４，５，６，７－テトラヒドロジアゾロ［３，４－ａ］ピリジン－８－イウム－３－オレート（７．７０ｇ、５５．０ｍｍｏｌ）をメシチレン（１００ｍＬ）に溶解させ、１３０℃で１０時間攪拌した。反応混合物を減圧濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／３）により精製して黄色固体のメチル－２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］－２－ピリジニルフェニル）］－２，２－ジフルオロアセテート（収量８．００ｇ、収率６１％）を得た。
融点：８２－９２℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．８５－１．９５（２Ｈ，ｍ），２．０５－２．１５（２Ｈ，ｍ），２．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．８８（３Ｈ，ｓ），４．２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），６．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ），８．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）

【0220】

［参考例７］
２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］－２－ピリジニル）フェニル］－２，２－ジフルオロエタノールの合成
メチル－２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］－２－ピリジニルフェニル）］－２，２－ジフルオロアセテート（８．００ｇ、２２．３ｍｍｏｌ）をエタノール（３０ｍＬ）に溶解させ、水素化ホウ素ナトリウム（１．１０ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌した。反応混合物に１Ｎ－塩酸（１００ｍＬ）を注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して白色固体の２－［２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］－２－ピリジニル）フェニル］－２，２－ジフルオロエタノール（収量６．３０ｇ、収率８５％）を得た。
融点：１８２－１８６℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．８５－１．９３（２Ｈ，ｍ），２．０４－２．１２（２Ｈ，ｍ），２．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），２．８４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．１４－４．２５（４Ｈ，ｍ），６．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）

【0221】

［参考例８］
メチル ５－ブロモ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエートの合成
メチル ２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート（５０．０ｇ、２６５ｍｍｏｌ）を濃硫酸（１５０ｍＬ）に溶解させた後、Ｎ－ブロモスクシンイミド（５３．０ｇ、２９２ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。室温で一晩攪拌した。反応混合物を氷水に加えた後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮してメチル ５－ブロモ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエートの粗生成物（収量７０．１ｇ、収率１００％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：３．９４（３Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３ Ｈｚ）．

【0222】

［参考例９］
メチル ２－クロロ－４－フルオロ－５－（２－トリメチルシリルエチニル）ベンゾエートの合成
メチル ５－ブロモ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート（７３．６ｇ、２７５ｍｍｏｌ）をトリエチルアミン（２３０ｍＬ）に溶解させ、塩化（ＩＩ）パラジウム（４．８８ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１４．４ｇ、５５．０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（５．２４ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルアセチレン（５４．０ｇ、５５０ｍｍｏｌ）を加え、窒素置換した後、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物に水（１００ｍＬ）を注ぎ、セライト濾過した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／５）により精製して黄色液体のメチル ２－クロロ－４－フルオロ－５－（２－トリメチルシリルエチニル）ベンゾエート（収量３７．６ｇ、収率４８％）を得た。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：．３６（９Ｈ，ｓ），４．０１（３Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）．

【0223】

［参考例１０］
メチル ２－クロロ－５－エチニル－４－フルオロ－ベンゾエートの合成
２－クロロ－４－フルオロ－５－（２－トリメチルシリルエチニル）ベンゾエート（３７．６ｇ、１３２ｍｍｏｌ）をメタノール（８０ｍＬ）に溶解させ、炭酸カリウム（１．８２ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌した。反応混合物を濾過し、ろ液を減圧濃縮して茶色固体のメチル ２－クロロ－５－エチニル－４－フルオロ－ベンゾエート（収量５．８０ｇ、収率６７％）を得た。
融点：６４－７０℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：３．９３（３Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．

【0224】

［参考例１１］
メチル－２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）ベンゾエートの合成
２－クロロ－５－エチニル－４－フルオロ－ベンゾエート（２６．０ｇ、１２２ｍｍｏｌ）と４，５，６，７－テトラヒドロジアゾロ［３，４－ａ］ピリジン－８－イウム－３－オレート（２５．７ｇ、１８３ｍｍｏｌ）をメシチレン（１００ｍＬ）に溶解させ、１５０℃で３時間攪拌した。反応混合物を減圧濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して黄色固体のメチル－２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）ベンゾエート（収量２６．０ｇ、収率６９％）を得た。
融点：８８－９４℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．８８－１．９１（２Ｈ，ｍ），２．０５－２．１１（２Ｈ，ｍ），２．８５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．９ （３Ｈ，ｓ），４．２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），６．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）．

【0225】

［参考例１２］
メチル ２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－ベンゾエートの合成
メチル－２－クロロ－４－フルオロ－５－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）ベンゾエート（２７．０ｇ、８７．４ｍｍｏｌ）をクロロホルム（３００ｍＬ）に溶解させ、Ｎ－クロロスクシンイミド（１２．１ｇ、９１．７ｍｍｏｌ）を加え８時間加熱還流した。反応混合物に水（１００ｍＬ）を注ぎ、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して白色固体のメチル ２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（収量２６．０ｇ、収率８８％）を得た。
融点：１０３－１０８℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９２－１．９４（２Ｈ，ｍ），２．０７－２．１０（２Ｈ，ｍ），２．７８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．９２（３Ｈ，ｓ），４．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）

【0226】

［参考例１３］
２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－安息香酸の合成
メチル ２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（１６．０ｇ、４６．６ｍｍｏｌ）をエタノール（３００ｍＬ）に溶解させ、３Ｎ－水酸化ナトリウム水溶液（４６．６ｍＬ、１４０ｍｍｏｌ）を加え室温で３時間攪拌した。反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮した後、水（１００ｍＬ）を注ぎ得られた固体を溶解させ、トルエンで洗浄した。その後、水層を３Ｎ－塩酸で酸性にし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し白色固体の２－クロロ－５－（３－クロロ－４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）－４－フルオロ－安息香酸（収量１４．９ｇ、収率９７％）を得た。
融点：１９４－２０３℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９１－１．９８（２Ｈ，ｍ），２．０８－２．１３（２Ｈ，ｍ），２．８０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９． Ｈｚ），８．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）．

【0227】

［実施例１４］
（２Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－４－フルオロフェニル）－２－ヒドロキシイミノ－アセトアミドの合成
３－ブロモ－４－フルオロアニリン（１０．０ｇ、５２．６ｍｍｏｌ）、抱水クロラール（１０．５ｇ、６３．２ｍｍｏｌ）、ヒドロキシルアミン塩酸塩（１１．７ｇ、１６８ｍｍｏｌ）、無水硫酸ナトリウム（５０ｇ、３５２ｍｍｏｌ）を水（６００ｍＬ）に溶解させた後、１２Ｎ－塩酸（１５ｍＬ）を室温でゆっくり滴下した。反応混合物を９０℃で３時間攪拌した後、吸引濾過した。得られた固体を減圧乾燥し白色固体の（２Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－４－フルオロフェニル）－２－ヒドロキシイミノ－アセトアミド（収量１１．１ｇ、収率８１％）を得た。
融点：１６６－１６９℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－Ｄ６）δ：７．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６２－７．６９（２Ｈ，ｍ），８．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．０，２．３Ｈｚ），１０．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２４（１Ｈ，ｂｒｓ）．

【0228】

［参考例１５］
６－ブロモ－５－フルオロ－インドリン－２，３－ジオンの合成
硫酸（４００ｍＬ）を氷冷し、（２Ｅ）－Ｎ－（３－ブロモ－４－フルオロフェニル）－２－ヒドロキシイミノ－アセトアミド（５０．０ｇ、１９２ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を９０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷水（１０００ｍＬ）に注いだ。吸引ろ過により褐色固体の６－ブロモ－５－フルオロ－インドリン－２，３－ジオン（粗収量５８．０ｇ、粗収率１００％）を得た。粗生成物は精製することなく次の反応に用いた。
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：６．８２１－６．８５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，４Ｈｚ），７．１７３－７．１８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），８．７５８（１Ｈ，ｂｒｓ）．

【0229】

［参考例１６］
６－ブロモ－３，３，５－トリフルオロ－インドリン－２－オンの合成
６－ブロモ－５－フルオロ－インドリン－２，３－ジオン（５．００ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２００ｍＬ）に溶解させた後、氷冷下で（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（１４．９ｇ、９２．２ｍｍｏｌ）を添加し、氷冷下で２時間攪拌した。３日間室温で放置した後、炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）に反応混合物を添加し、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して白色固体の６－ブロモ－３，３，５－トリフルオロ－インドリン－２－オン（収量０．９１ｇ、収率１７％）を得た。
融点：
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－Ｄ６）σ：７．２６－７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），７．９０－７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），１１．３５（１Ｈ，ｂｒｓ）．

【0230】

［参考例１７］
６－ブロモ－３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－インドリン－２－オンの合成
６－ブロモ－３，３，５－トリフルオロ－インドリン－２－オン（６４６ｍｇ、２．４３ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（３ｍＬ）に溶解させた後、室温で炭酸カリウム（４０３ｍｇ、２．９１ｍｍｏｌ）、ヨウ化メチル（１．７２ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を添加した後、反応混合物を６０℃で３時間攪拌した。反応混合物に希塩酸１０ｍＬを添加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝３／１）により精製して白色固体の６－ブロモ－３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－インドリン－２－オン（収量５８０ｍｇ、収率８５％）を得た。
融点：１４１－１４３℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：３．２２（３Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝３．２，１．７ Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７，１．６Ｈｚ）．

【0231】

［参考例１８］
３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－６－（２－トリメチルシリルエチニル）－インドリン－２－オンの合成
６－ブロモ－３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－インドリン－２－オン（５３０ｍｇ、１．８９ｍｍｏｌ）をトリエチルアミン（５ｍＬ）に溶解させた後、反応混合物に窒素をバブリングさせた。反応混合物にトリフェニルホスフィン（９９．３ｍｇ、０．３７９ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム（３３．６ｇ、０．１８９ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（３６．０ｍｇ、０．１８９ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃に昇温させた。反応混合物にトリメチルシリルアセチレン（３７１ｍｇ、３．７９ｍｍｏｌ）を滴下した後、８０℃で３時間攪拌した。反応混合物に希塩酸５ｍＬを添加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝３／１）により精製して黒色固体の３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－６－（２－トリメチルシリルエチニル）－インドリン－２－オン（収量２９０ｍｇ、収率５２％）を得た。
融点：１０７－１０９℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：０．２９（９Ｈ，ｓ），３．２１（３Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．

【0232】

［参考例１９］
６－エチニル－３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－インドリン－２－オンの合成
３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－６－（２－トリメチルシリルエチニル）－インドリン－２－オン（２５８ｍｇ、０．８６８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解させた後、氷浴で５℃まで冷却し１ｍｏｌ／Ｌのテトラブチルアンモニウムフルオリドテトラヒドロフラン溶液（１．０４ｍＬ、１．０４ｍｍｏｌ）を添加した後、反応混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物に水１０ｍＬを添加した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して、黒色固体の６－エチニル－３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－インドリン－２－オン（１１１ｍｇ、０．４９３ｍｍｏｌ）を得た。
融点：１５５－１５８℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：３．２２（３Ｈ，ｓ），３．４９（１Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．０，１．４Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．６ Ｈｚ）．

【0233】

［参考例２０］
３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－６－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）インドリン－２－オンの合成
６－エチニル－３，３，５－トリフルオロ－１－メチルインドリン－２－オン（１１１ｍｇ、０．４９３ｍｍｏｌ）をメシチレン（２ｍＬ）に溶解させた後、４，５，６，７－テトラヒドロジアゾロ［３，４－ａ］ピリジン－８－イウム－３－オレート（１０４ｇ、０．７３９ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１６０℃で６時間反応させた。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶剤：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／１）により精製して茶色固体の３，３，５－トリフルオロ－１－メチル－６－（４，５，６，７－テトラヒドロピラゾロ［１，５－ａ］ピリジン－２－イル）インドリン－２－オン（収量７８．０ｇ、収率４９％）を得た。
融点：２０１－２０３℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ：１．８７－１．９６（２Ｈ，ｍ），２．０６－２．１４（２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．２７（３Ｈ，ｓ），４．２２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），６．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８，１．６Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）．

【0234】

［参考例２１］
４，５，６，７－テトラヒドロジアゾロ［３，４－ａ］ピリジン－８－イウム－３－オレートの合成
２－ピぺリジンカルボン酸（１００ｇ、７７４ｍｍｏｌ）を水（８００ｍＬ）に溶解させ、氷冷下で亜硝酸ナトリウム（７１．１ｇ、１．０３ｍｏｌ）を添加し、－３℃で１０分攪拌した。－３℃下で３５％塩酸（１０５ｇ、１．０１ｍｏｌ）を内温が１℃を超えないようにゆっくり滴下し、２時間攪拌したのちに、室温に昇温し、２時間攪拌した。反応混合物に水を１００ｍＬ加え、ジエチルエーテルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して黄色固体の１－ニトロソピぺリジン－２－カルボン酸の粗生成物（収量１１７ｇ、収率９６％）を得た。
１－ニトロソピぺリジン－２－カルボン酸の粗生成物（１１７ｇ、７４０ｍｍｏｌ）をトルエン（４００ｍＬ）に溶解させ、氷冷下で攪拌した。トリフルオロ酢酸無水物（１６３ｍＬ）を内温が１０℃を超えないようにゆっくりと滴下し、室温まで昇温し４時間攪拌した。反応混合物と炭酸カリウム（８８．３ｇ、 ６３９ｍｍｏｌ）を氷水（２００ｍＬ）に溶かした溶液に少しずつ加え、クロロホルムで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して薄茶色固体の４，５，６，７－テトラヒドロジアゾロ［３，４－ａ］ピリジン－８－イウム－３－オレート（収量９０ｇ、収率８３％）を得た。
融点：９６－９７℃
^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）σ：１．９０－２．００（２Ｈ，ｍ），２．０５－２．１５（２Ｈ，ｍ），２．６６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），４．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ）．

【0235】

次に、本発明化合物を除草剤として製剤化する方法を以下の製剤例により具体的に説明する。ただし、除草剤はこれらの製剤例のみに限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意の割合で混合し、製剤化することもできる。

【0236】

［製剤例１］ （粒剤）
合成例１の化合物１部、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ラウリルサルフェート１部、ベントナイト３０部およびタルク６７部に水１５部を加えて、混練機で混練した後、押出式造粒機で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥して、除草活性成分を１％含有する粒剤を得ることができる。さらに合成例１の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ粒剤を得ることができる。

【0237】

［製剤例２］ （フロアブル剤）
合成例１の化合物２０．０部、スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルエステルナトリウム塩２．０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル２．０部、プロピレングリコール５．０部、消泡剤０．５部および水７０．５部を、湿式ボールミルで均一に混合粉砕し、除草活性成分を２０％含有するフロアブル剤を得ることができる。さらに合成例１の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれフロアブル剤を得ることができる。

【0238】

［製剤例３］ （ドライフロアブル剤）
合成例１の化合物７５部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物１０部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、ホワイトカーボン５部およびクレー５部を均一に混合微粉砕して、除草活性成分を７５％含有するドライフロアブル（顆粒水和）剤を得ることができる。さらに合成例１の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれドライフロアブル（顆粒水和）剤を得ることができる。

【0239】

［製剤例４］ （水和剤）
合成例１の化合物１５部、ホワイトカーボン１５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル２部、珪藻土５部およびクレー６０部を、粉砕混合機により均一に混合して、除草活性成分を１５％含有する水和剤を得ることができる。さらに合成例１の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ水和剤を得ることができる。

【0240】

［製剤例５］ （乳剤）
合成例１の化合物２０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２部およびキシレン６０部を混合して、除草活性成分を２０％含有する乳剤を得ることができる。さらに合成例１の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ乳剤を得ることができる。

【0241】

［製剤例６］ （粉剤）
合成例１の化合物０．５部、ホワイトカーボン０．５部、ステアリン酸カルシウム０．５部、クレー５０．０部およびタルク４８．５部を均一に混合粉砕して、除草活性成分を０．５％含有する粉剤を得ることができる。さらに合成例１の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ粉剤を得ることができる。

【0242】

［製剤例７］ （ジャンボ剤）
合成例１の化合物１５部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルエステルナトリウム塩５部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩５部、シラスバルーン３５部、乳糖１０部および膨張パーライト２８部を混合後、水３５部を加えて混練機で混練した後、押出式造粒機で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥して、除草活性成分を１５％含有するジャンボ剤を得ることができる。さらに合成例１の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれジャンボ剤を得ることができる。

【0243】

次に、本発明化合物の除草効果を例証するため、試験例を示す。

【0244】

［試験例１］
水稲作土壌処理による除草効果試験
１／１００００アールの広さのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加え化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１７：１７：１７）を混入し、代かきを行った。その後、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、コナギ）、イヌホタルイの種子を０～１ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種直後ただちに湛水し、水深を約３ｃｍに保った。その後の管理はガラス温室内で行った。その直後に、下記表３に示した化合物を用いて製剤例５に準じて調製した乳剤を水希釈し、その水希釈薬液の所定量を滴下した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり３０ｇに相当した。
本試験は１薬液濃度区当たり２連制で行い、薬剤処理１４日後に、下記式（数１）により抑草率（％）を求めた。

【0245】

【数1】

その結果を下記表３に示す。なお表３中の化合物番号は、前記表１～表２に示したものと同様のものである。

【0246】

【表3-1】

【0247】

【表3-2】

【0248】

［試験例２］
水稲作生育期処理による除草効果試験
１／１００００アールの広さのワグネルポットに水田土壌を充填し、水を加え化成肥料（Ｎ：Ｐ：Ｋ＝１７：１７：１７）を混入し、代かきを行った。その後、タイヌビエ、広葉雑草（アゼナ、コナギ）、イヌホタルイの種子を０～１ｃｍの深さにそれぞれ３０粒ずつを播種した。播種後ただちに湛水し、水深を約３ｃｍに保った。その後の管理はガラス温室内で行った。播種７日後に、下記表４に示した化合物を用いて製剤例５に準じて調製した乳剤を水希釈し、その水希釈薬液の所定量を滴下した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり３０ｇに相当した。試験は１薬液濃度区当たり２連制で行い、薬剤処理１４日後に、数式（数１）により抑草率（％）を求めた。その結果を表４に示す。

【0249】

【表4-1】

【0250】

【表4-2】

【0251】

［試験例３］
畑作土壌処理による除草効果試験
３６ｃｍ^２の大きさのポットに畑土壌（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、イヌビエ、シロザ、アオビユの各雑草種子それぞれ２０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。播種１日後に、下記表５に示した化合物を用い、製剤例５に準じて調製した乳剤を水で希釈し、その水希釈薬液を１０アール当たり１００リットルの割合で土壌表面に噴霧した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり３０ｇに相当した。薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。その結果を、表５に示す。

【0252】

【表5-1】

【0253】

【表5-2】

【0254】

［試験例４］
畑作茎葉処理による除草効果試験
３６ｃｍ^２の大きさのポットに畑土壌（沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、イヌビエ、シロザ、アオビユの各雑草種子それぞれ２０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。播種７日後に、下記表６に示した化合物を用い、製剤例５に準じて調製した乳剤を水で希釈し、その水希釈薬液を１０アール当たり１００リットルの割合で土壌表面に噴霧した。活性成分の施用量を換算すると１０アール当たり３０ｇに相当した。薬剤処理１４日後に除草効果を試験例１と同じ基準で評価した。その結果を、表６に示す。

【0255】

【表6-1】

【0256】

【表6-2】