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特開2022-80270樹脂組成物、平板状成形体、多層体、成形品および成形品の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022080270
(43)【公開日】2022-05-27
(54)【発明の名称】樹脂組成物、平板状成形体、多層体、成形品および成形品の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20220520BHJP
B32B 27/36 20060101ALI20220520BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20220520BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20220520BHJP
C08J 5/00 20060101ALI20220520BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
B32B27/36 102
B32B27/18 Z
B32B27/30 A
C08J5/00 CEZ
C08J5/00 CFD
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021165845
(22)【出願日】2021-10-08
(31)【優先権主張番号】P 2020190666
(32)【優先日】2020-11-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】特許業務法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】山口 円
(72)【発明者】
【氏名】櫻井 香里
(72)【発明者】
【氏名】冨田 恵介
【テーマコード（参考）】
4F071
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F071AA50
4F071AA51
4F071AA81
4F071AA86
4F071AC10
4F071AE22
4F071AF01
4F071AF13Y
4F071AF30
4F071AF34Y
4F071AG12
4F071AH05
4F071AH07
4F071AH12
4F071AH17
4F071AH19
4F071BA01
4F071BB05
4F071BC01
4F071BC03
4F071BC12
4F100AK25B
4F100AK25C
4F100AK45A
4F100AK51C
4F100AK54A
4F100AK54H
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA07
4F100CC02C
4F100EH202
4F100EH46C
4F100EJ173
4F100EJ39
4F100GB31
4F100GB41
4F100JA05A
4F100JA05B
4F100JA07A
4F100JA07B
4F100JB14C
4F100JJ03
4F100JK09C
4F100JL01
4F100JN01A
4F100YY00A
4J002AA013
4J002BG053
4J002CG011
4J002CG031
4J002CH022
4J002CH032
4J002GM00
4J002GN00
4J002GP00
4J002GQ00
(57)【要約】 （修正有）
【課題】アクリル樹脂層と共に熱曲げ成形をしたときでも、スプリングバックが発生せず、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを製造するための樹脂組成物の提供。
【解決手段】式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂７０～９９．８質量部と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテル０．２～５質量部と、他の熱可塑性樹脂０～２９．８質量部とを含む、樹脂組成物。式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。
【選択図】図１
【解決手段】式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂７０～９９．８質量部と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテル０．２～５質量部と、他の熱可塑性樹脂０～２９．８質量部とを含む、樹脂組成物。式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂７０～９９．８質量部と、
数平均分子量が６０００以下のポリエーテル０．２～５質量部と、
前記式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂０～２９．８質量部とを含む、樹脂組成物。
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
数平均分子量が６０００以下のポリエーテル０．２～５質量部と、
前記式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂０～２９．８質量部とを含む、樹脂組成物。
【化1】
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
【請求項2】
前記他の熱可塑性樹脂が式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
（式（２）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｔ－Ｂｕは、t－ブチル基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
【化2】
（式（２）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｔ－Ｂｕは、t－ブチル基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
【請求項3】
前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１２０℃以下である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１００℃以上である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
前記ポリエーテルが、Ｈ（ＯＲｘ）ｙＯＨで表され、Ｒｘが炭素数２～４のアルキレン基であり、ｙが正の整数であるポリエーテルを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのＹＩ値が５以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのヘイズが１％以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された平板状成形体。
【請求項9】
厚みが１０～５,０００μｍである、請求項８に記載の平板状成形体。
【請求項10】
請求項８または９に記載の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層とを有する多層体。
【請求項11】
前記多層体の総厚みが１０～１０，０００μｍである、請求項１０に記載の多層体。
【請求項12】
さらに、ハードコート層を有し、前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層している、請求項１０または１１に記載の多層体。
【請求項13】
請求項１０～１２のいずれか１項に記載の多層体から形成された成形品であって、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する、成形品。
【請求項14】
請求項１０～１２のいずれか１項に記載の多層体を１０５～１１７℃で熱曲成形することを含む、成形品の製造方法。
【請求項15】
前記成形品が、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する、請求項１４に記載の成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、平板状成形体、多層体、成形品および成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、透明性に優れることに加え、ガラスと比較して加工性、耐衝撃性に優れ、また、他のプラスチック材料に比べて有毒ガスを発生させる心配もないため、様々な分野で広く用いられており、真空成形や圧空成形などの熱成形用材料としても使用されている。
【0003】
一方、ポリカーボネート樹脂は、一般的に表面硬度が低いため、ポリカーボネート樹脂からなる成形品の表面に傷が入り易い傾向にある。そこで、ポリカーボネート樹脂をフィルム状にした場合、表面にアクリル樹脂を含む層やハードコート層（保護層）を形成し、製品表面に傷が入らないようにすることが検討されている。
例えば、特許文献１には、芳香族ポリカーボネート（Ａ１）と他の樹脂（Ａ２）とのポリマーアロイからなるポリカーボネート系樹脂組成物（Ａ）を主成分とする基材層の片面に、アクリル系樹脂（Ｂ）を主成分とする被覆層を備えた積層シートであって、該ポリカーボネート系樹脂組成物（Ａ）と該アクリル系樹脂（Ｂ）とのガラス転移温度の差の絶対値が３０℃以内であることを特徴とする成形用樹脂シートが開示されている。
例えば、特許文献１には、芳香族ポリカーボネート（Ａ１）と他の樹脂（Ａ２）とのポリマーアロイからなるポリカーボネート系樹脂組成物（Ａ）を主成分とする基材層の片面に、アクリル系樹脂（Ｂ）を主成分とする被覆層を備えた積層シートであって、該ポリカーボネート系樹脂組成物（Ａ）と該アクリル系樹脂（Ｂ）とのガラス転移温度の差の絶対値が３０℃以内であることを特徴とする成形用樹脂シートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００９－１９６１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上述のように、ポリカーボネート樹脂から形成されたフィルムに、アクリル樹脂層、ハードコート層の多層体を形成した場合、一般的にアクリル樹脂はポリカーボネート樹脂に比べてガラス転移温度が低いため、熱成形した時、特に、曲率半径が小さい金型を用いて成形した時に、アクリル樹脂層が伸びすぎて、ハードコートが変形に追従できず、ハードコートにクラックが発生する。これを解消するために低温で熱成形し、アクリルの変形量を抑えることが挙げられるが、低温で多層体の熱曲げ成形を行うと、熱曲げ後に多層体が元の形に戻る現象（スプリングバック）が発生する。また、スプリングバックの発生を抑制できても、ポリカーボネート樹脂から形成されたフィルム自体の透明性が劣ってしまう場合があることが分かった。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、アクリル樹脂層と共に熱曲げ成形をしたときでも、スプリングバックが発生せず、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを製造するための樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた、平板状成形体、多層体および成形品の製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、アクリル樹脂層と共に熱曲げ成形をしたときでも、スプリングバックが発生せず、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを製造するための樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた、平板状成形体、多層体および成形品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、所定の末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が６０００以下のポリエーテルを含む樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂７０～９９．８質量部と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテル０．２～５質量部と、前記式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂０～２９．８質量部とを含む、樹脂組成物。
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
＜２＞前記他の熱可塑性樹脂が式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
（式（２）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｔ－Ｂｕは、t－ブチル基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
＜３＞前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１２０℃以下である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１００℃以上である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記ポリエーテルが、Ｈ（ＯＲｘ）ｙＯＨで表され、Ｒｘが炭素数２～４のアルキレン基であり、ｙが正の整数であるポリエーテルを含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのＹＩ値が５以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのヘイズが１％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された平板状成形体。
＜９＞厚みが１０～５,０００μｍである、＜８＞に記載の平板状成形体。
＜１０＞＜８＞または＜９＞に記載の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層とを有する多層体。
＜１１＞前記多層体の総厚みが１０～１０，０００μｍである、＜１０＞に記載の多層体。
＜１２＞さらに、ハードコート層を有し、前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層している、＜１０＞または＜１１＞に記載の多層体。
＜１３＞＜１０＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の多層体から形成された成形品であって、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する、成形品。
＜１４＞＜１０＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の多層体を１０５～１１７℃で熱曲成形することを含む、成形品の製造方法。
＜１５＞前記成形品が、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する、＜１４＞に記載の成形品の製造方法。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂７０～９９．８質量部と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテル０．２～５質量部と、前記式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂０～２９．８質量部とを含む、樹脂組成物。
【化1】
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
＜２＞前記他の熱可塑性樹脂が式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む、＜１＞に記載の樹脂組成物。
【化2】
（式（２）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｔ－Ｂｕは、t－ブチル基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
＜３＞前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１２０℃以下である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記樹脂組成物の示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１００℃以上である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞前記ポリエーテルが、Ｈ（ＯＲｘ）ｙＯＨで表され、Ｒｘが炭素数２～４のアルキレン基であり、ｙが正の整数であるポリエーテルを含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのＹＩ値が５以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのヘイズが１％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された平板状成形体。
＜９＞厚みが１０～５,０００μｍである、＜８＞に記載の平板状成形体。
＜１０＞＜８＞または＜９＞に記載の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層とを有する多層体。
＜１１＞前記多層体の総厚みが１０～１０，０００μｍである、＜１０＞に記載の多層体。
＜１２＞さらに、ハードコート層を有し、前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層している、＜１０＞または＜１１＞に記載の多層体。
＜１３＞＜１０＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の多層体から形成された成形品であって、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する、成形品。
＜１４＞＜１０＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の多層体を１０５～１１７℃で熱曲成形することを含む、成形品の製造方法。
＜１５＞前記成形品が、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する、＜１４＞に記載の成形品の製造方法。
【発明の効果】
【0007】
本発明により、アクリル樹脂層と共に熱曲げ成形をしたときでも、スプリングバックが発生せず、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを製造するための樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いた、平板状成形体、多層体および成形品の製造方法を提供可能になった。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書における平板状成形体および多層体は、それぞれ、フィルムまたはシートの形状をしているものを含む趣旨である。「フィルム」および「シート」とは、それぞれ、長さと幅に対して、厚さが薄く、概ね、平らな成形体をいう。「フィルム」と「シート」について、明確な区分はないが、一般的には２５０μｍ以下の厚みのものを「フィルム」、２５０μｍ以上の厚みのものを「シート」と呼ぶ。また、本明細書における「フィルム」および「シート」は、単層であっても多層であってもよい。
なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量％」とは成分の絶対量を示す。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表す。
また、本明細書では、本実施形態の樹脂組成物から形成された平板状成形体を「ポリカ―ボート樹脂フィルム」、「ポリカーボネート樹脂シート」、アクリル樹脂を含む層を「アクリル樹脂層」と称することがある。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、出願時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書における平板状成形体および多層体は、それぞれ、フィルムまたはシートの形状をしているものを含む趣旨である。「フィルム」および「シート」とは、それぞれ、長さと幅に対して、厚さが薄く、概ね、平らな成形体をいう。「フィルム」と「シート」について、明確な区分はないが、一般的には２５０μｍ以下の厚みのものを「フィルム」、２５０μｍ以上の厚みのものを「シート」と呼ぶ。また、本明細書における「フィルム」および「シート」は、単層であっても多層であってもよい。
なお、本明細書における「質量部」とは成分の相対量を示し、「質量％」とは成分の絶対量を示す。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表す。
また、本明細書では、本実施形態の樹脂組成物から形成された平板状成形体を「ポリカ―ボート樹脂フィルム」、「ポリカーボネート樹脂シート」、アクリル樹脂を含む層を「アクリル樹脂層」と称することがある。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、出願時点における規格に基づくものとする。
【0010】
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂７０～９９．８質量部と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテル０．２～５質量部と、前記式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂０～２９．８質量部とを含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、スプリングバックが発生せず、かつ、透明性に優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを提供可能になる。さらに、ＹＩ値が低いポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートが得られる。加えて、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートを多層体としたときに、異物の発生を抑制し、熱曲げ後のクラックの発生を抑制でき、さらに、多層体の熱プレス成形後の耐湿熱性に優れたものとすることができる。
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
【化3】
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
【0011】
本実施形態においては、所定の末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用い、かつ、数平均分子量が６０００以下のポリエーテルを配合することにより、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートについて、他の性能に影響を与えずにガラス転移温度を低くできたと推測される。そして、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートとアクリル樹脂層のガラス転移温度の差が小さくなり、熱曲成形をしても、クラックの発生を抑えつつ、スプリングバックの発生を抑制できたと推測される。一般的に樹脂に添加剤を配合すると、ガラス転移温度は低くなるが、通常、他の性能に悪影響を及ぼしてしまう。例えば、ポリエーテルを配合すると、一般的にはヘイズが高くなってしまう。本実施形態では、ポリエーテルとして分子量の小さいものを選択することにより、この点を回避できたと推測される。
【0012】
＜芳香族ポリカーボネート樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む。式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度を低くすることができる。
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を含む。式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度を低くすることができる。
【化4】
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
【0013】
Ｒ１は、炭素数８～３６のアルキル基、または、炭素数８～３０のアルケニル基を表し、炭素数１０以上のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましく、１２以上のアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましく、さらに１４以上のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましい。これにより樹脂のガラス転移温度を低くし、多層体の熱曲げ性が向上する。また、Ｒ１は、炭素数２２以下のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましく、１８以下のアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましい。これにより、他の樹脂との相溶性が向上する。Ｒ１は、アルキル基であることが好ましい。アルキル基およびアルケニル基は、直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましく、直鎖のアルキル基またはアルケニル基であることがより好ましい。
本実施形態では、Ｒ１は、特に、ヘキサデシル基であることが好ましい。
また、Ｒ１は、メタ位、パラ位、オルト位のいずれに位置していてもよいが、メタ位またはパラ位に位置していることが好ましく、パラ位に位置していることがより好ましい。
本実施形態では、Ｒ１は、特に、ヘキサデシル基であることが好ましい。
また、Ｒ１は、メタ位、パラ位、オルト位のいずれに位置していてもよいが、メタ位またはパラ位に位置していることが好ましく、パラ位に位置していることがより好ましい。
【0014】
Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表し、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、または、フェニル基であることが好ましく、フッ素原子、塩素原子またはメチル基であることがより好ましい。
ｎは０～４の整数を表し、０～２の整数であることが好ましく、０または１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
ｎは０～４の整数を表し、０～２の整数であることが好ましく、０または１であることがより好ましく、０であることがさらに好ましい。
【0015】
式（１）で表される末端構造は、パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル等の末端封止剤を用いることによって、ポリカーボネート樹脂に付加することができる。これらの詳細は、特開２０１９－００２０２３号公報の段落００２２～００３０の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態における式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される末端構造が１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
本実施形態における式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される末端構造が１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【0016】
本実施形態では、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂であることが好ましく、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂であることがより好ましい。また、ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂の５０モル％以上が式（１）で表される末端構造を少なくとも１つ有することが好ましい。
【0017】
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂は、また、ビスフェノールＡおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位以外の他の構成単位を有していてもよい。このような他の構成単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、例えば、特開２０１８－１５４８１９号公報の段落００１４に記載の芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態におけるビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位が、末端構造を除く全構成単位の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９７質量％以上を占めることがさらに好ましい。
本実施形態におけるビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位が、末端構造を除く全構成単位の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９７質量％以上を占めることがさらに好ましい。
【0018】
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
【0019】
式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、特に、定めるものではないが、１０，０００以上であることが好ましく、２０，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることがさらに好ましく、４０，０００以上であることが一層好ましく、５０，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、多層体の耐衝撃性や成形時のフローマークの抑制がより向上する傾向にある。また、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、２００，０００以下であることが好ましく、１５０，０００以下であることがより好ましく、１００，０００以下であることがさらに好ましく、８０，０００以下であることが一層好ましく、６０，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体の成形性が向上する傾向にある。
【0020】
本実施形態で用いる式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１４５℃以下であることが好ましく、１４０℃以下であることがより好ましく、１３５℃以下であることがさらに好ましく、１３０℃以下であることが一層好ましく、１２５℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体の熱曲げ成形性がより向上する傾向にある。また、本実施形態で用いる式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１２１℃以上であることが好ましく、１２２℃以上であることがより好ましく、１２３℃以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。
【0021】
＜他の熱可塑性樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。他の熱可塑性樹脂を含むことにより、樹脂のガラス転移温度を調整しつつ、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性が向上する傾向にある。
他の熱可塑性樹脂は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドできる熱可塑性樹脂であれば、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂を採用できる。
他の熱可塑性樹脂は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（好ましくは芳香族ポリエステル樹脂）、アクリル樹脂（好ましくは芳香族アクリル樹脂）が例示され、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他のポリカーボネート樹脂が好ましい。
前記他のポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂がより好ましい。
前記他のポリカーボネート樹脂は、また、式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。このような芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、上記の効果に加え、平板状成形体の透明性がより向上する傾向にある。
（式（２）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｔ－Ｂｕは、t－ブチル基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。他の熱可塑性樹脂を含むことにより、樹脂のガラス転移温度を調整しつつ、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性が向上する傾向にある。
他の熱可塑性樹脂は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドできる熱可塑性樹脂であれば、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂を採用できる。
他の熱可塑性樹脂は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂（好ましくは芳香族ポリエステル樹脂）、アクリル樹脂（好ましくは芳香族アクリル樹脂）が例示され、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他のポリカーボネート樹脂が好ましい。
前記他のポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂がより好ましい。
前記他のポリカーボネート樹脂は、また、式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。このような芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、上記の効果に加え、平板状成形体の透明性がより向上する傾向にある。
【化5】
（式（２）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～１２のアリール基を表す。ｔ－Ｂｕは、t－ブチル基を表す。ｎは０～４の整数を表す。＊は、他の部位との結合部位である。）
【0022】
式（２）中、Ｒ２およびｎは、それぞれ、式（１）におけるＲ２およびｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
本実施形態における式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、式（２）で表される末端構造が１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
本実施形態における式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、式（２）で表される末端構造が１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【0023】
本実施形態では、式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。また、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂の５０モル％以上が式（２）で表される末端構造を少なくとも１つ有することが好ましい。
【0024】
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂は、また、ビスフェノールＡおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位以外の他の構成単位を有していてもよい。このような他の構成単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、例えば、特開２０１８－１５４８１９号公報の段落００１４に記載の芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態におけるビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位が、末端構造を除く全構成単位の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９７質量％以上を占めることがさらに好ましい。
本実施形態におけるビスフェノール型ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡおよびその誘導体由来のカーボネート構成単位が、末端構造を除く全構成単位の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９７質量％以上を占めることがさらに好ましい。
【0025】
他の熱可塑性樹脂（好ましくは式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂）の重量平均分子量は、特に、定めるものではないが、１０，０００以上であることが好ましく、２０，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることがさらに好ましく、４０，０００以上であることが一層好ましく、５０，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、多層体の耐衝撃性や成形時のフローマークの抑制がより向上する傾向にある。また、他の熱可塑性樹脂（好ましくは、式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂）の重量平均分子量は、２００，０００以下であることが好ましく、１５０，０００以下であることがより好ましく、１００，０００以下であることがさらに好ましく、８０，０００以下であることが一層好ましく、６０，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂との相溶性が向上し、成形品の透明性がより向上する傾向にある。
【0026】
本実施形態で用いる他の熱可塑性樹脂（好ましくは式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂）層のガラス転移温度は、１５５℃以下であることが好ましく、１５４℃以下であることがより好ましく、１５３℃以下であることがさらに好ましく、１５２℃以下であることが一層好ましく、１５１℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体の熱曲げ成形性がより向上する傾向にある。また、本実施形態で用いる他の熱可塑性樹脂（好ましくは式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂）層のガラス転移温度は、１４５℃以上であることが好ましい。前記下限値以上とすることにより、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。
【0027】
＜数平均分子量が６０００以下のポリエーテル＞
本実施形態の樹脂組成物は、数平均分子量が６０００以下のポリエーテルを含む。数平均分子量が６０００以下のポリエーテルを含むことにより、得られるポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートのガラス転移温度を低くすることができると共に、他の性能への影響を抑制することができる。
数平均分子量が６０００以下のポリエーテルは、その種類等特に定めるものではなく公知の化合物を広く用いることができる。
数平均分子量が６０００以下のポリエーテルは、Ｈ（ＯＲｘ）ｙＯＨで表され、Ｒｘが炭素数２～４のアルキレン基であり、ｙが正の整数であるポリエーテルを含むことが好ましい。ここで、一分子のＨ（ＯＲｘ）ｙＯＨにおいて、Ｒｘは、エチレン基、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－が例示され、一分子中に２種以上のアルキレン基が含まれていてもよい。
ｙは正の整数であり、５～１３６であることが好ましい。
数平均分子量が６０００以下のポリエーテルは、数平均分子量が５０００以下であることが好ましく、４０００以下であることがより好ましく、３０００以下であることがさらに好ましく、２０００以下であることが一層好ましく、１２００以下であることがより一層好ましい。上記上限値以下とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートの透明性がより向上するにある。前記数平均分子量の下限値は、例えば、２００以上であることが好ましく、５００以上であることがより好ましく、７５０以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形時のガス発生がより効果的に抑制される。
ここでポリエーテルの数平均分子量はＪＩＳ Ｋ１５７７に準拠して測定される水酸基価に基づいて算出される数平均分子量である。
本実施形態の樹脂組成物は、数平均分子量が６０００以下のポリエーテルを含む。数平均分子量が６０００以下のポリエーテルを含むことにより、得られるポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートのガラス転移温度を低くすることができると共に、他の性能への影響を抑制することができる。
数平均分子量が６０００以下のポリエーテルは、その種類等特に定めるものではなく公知の化合物を広く用いることができる。
数平均分子量が６０００以下のポリエーテルは、Ｈ（ＯＲｘ）ｙＯＨで表され、Ｒｘが炭素数２～４のアルキレン基であり、ｙが正の整数であるポリエーテルを含むことが好ましい。ここで、一分子のＨ（ＯＲｘ）ｙＯＨにおいて、Ｒｘは、エチレン基、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－が例示され、一分子中に２種以上のアルキレン基が含まれていてもよい。
ｙは正の整数であり、５～１３６であることが好ましい。
数平均分子量が６０００以下のポリエーテルは、数平均分子量が５０００以下であることが好ましく、４０００以下であることがより好ましく、３０００以下であることがさらに好ましく、２０００以下であることが一層好ましく、１２００以下であることがより一層好ましい。上記上限値以下とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートの透明性がより向上するにある。前記数平均分子量の下限値は、例えば、２００以上であることが好ましく、５００以上であることがより好ましく、７５０以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形時のガス発生がより効果的に抑制される。
ここでポリエーテルの数平均分子量はＪＩＳ Ｋ１５７７に準拠して測定される水酸基価に基づいて算出される数平均分子量である。
【0028】
本実施形態の樹脂組成物における数平均分子量が６０００以下のポリエーテルの含有量は、樹脂組成物中、０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、さらに０．８質量％以上がより好ましい。また、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる樹脂組成物のガラス転移温度をより効果的に下げることができ、上記上限値以下とすることにより、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートのＹＩ値を効果的に低くすることができる。
【0029】
＜各成分のブレンド＞
本実施形態の樹脂組成物における式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテルと、前記他の熱可塑性樹脂のブレンド比は、７０～９９．８質量部：０．２～５質量部：０～２９．８質量部であり、８０～９９．８質量部：０．５～４質量部：０～２０質量部であることがより好ましい。このような比率とすることにより、熱曲げ特性や透明性等にバランスよく優れた樹脂組成物が得られる。
本実施形態の樹脂組成物が他の熱可塑性樹脂を含まない場合、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が６０００以下のポリエーテルのブレンド比率が、９５～９９．５質量部：５～０．５質量部であることが好ましく、９６～９９．５質量部：４～０．５質量部であることがより好ましく、９９．５～９７質量部：３～０．５質量部であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物が他の熱可塑性樹脂を含む場合、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が６０００以下のポリエーテルと他の熱可塑性樹脂のブレンド比は、８０～９０質量部：０．２～５質量部：５～２０質量部であることが好ましく、８０～９０質量部：１～４質量部：５～１９質量部であることがより好ましい。なお、前記他の熱可塑性樹脂は、上述の通り、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂であり、より好ましくは式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂ある。
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテルと、必要に応じて配合される前記他の熱可塑性樹脂の合計量が、樹脂組成物の９５質量％以上を占めることが好ましく、９８質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上であってもよい。また、前記合計量の上限は１００質量％以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂、数平均分子量が６０００以下のポリエーテル、および、必要に応じ配合される前記他の熱可塑性樹脂を、それぞれ１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含まれる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物における式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテルと、前記他の熱可塑性樹脂のブレンド比は、７０～９９．８質量部：０．２～５質量部：０～２９．８質量部であり、８０～９９．８質量部：０．５～４質量部：０～２０質量部であることがより好ましい。このような比率とすることにより、熱曲げ特性や透明性等にバランスよく優れた樹脂組成物が得られる。
本実施形態の樹脂組成物が他の熱可塑性樹脂を含まない場合、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が６０００以下のポリエーテルのブレンド比率が、９５～９９．５質量部：５～０．５質量部であることが好ましく、９６～９９．５質量部：４～０．５質量部であることがより好ましく、９９．５～９７質量部：３～０．５質量部であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物が他の熱可塑性樹脂を含む場合、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と数平均分子量が６０００以下のポリエーテルと他の熱可塑性樹脂のブレンド比は、８０～９０質量部：０．２～５質量部：５～２０質量部であることが好ましく、８０～９０質量部：１～４質量部：５～１９質量部であることがより好ましい。なお、前記他の熱可塑性樹脂は、上述の通り、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂であり、より好ましくは式（２）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂ある。
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂と、数平均分子量が６０００以下のポリエーテルと、必要に応じて配合される前記他の熱可塑性樹脂の合計量が、樹脂組成物の９５質量％以上を占めることが好ましく、９８質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上であってもよい。また、前記合計量の上限は１００質量％以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される末端構造を有する芳香族ポリカーボネート樹脂、数平均分子量が６０００以下のポリエーテル、および、必要に応じ配合される前記他の熱可塑性樹脂を、それぞれ１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含まれる場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0030】
＜その他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、上記の他、離型剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、衝撃改良剤、摺動改良剤、色相改良剤、酸トラップ剤等を含んでいてもよい。これらの成分は、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記他の成分の合計量は、含有する場合、樹脂組成物の０．００１～５質量％であることが好ましく、０．００１～２質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％であることがさらに好ましい。アンチブロッキングとは、フィルム同士の密着を抑制する効果のことをいい、アンチブロッキング剤を添加すること等によって達成できる。
本実施形態の樹脂組成物は、上記の他、離型剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、衝撃改良剤、摺動改良剤、色相改良剤、酸トラップ剤等を含んでいてもよい。これらの成分は、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記他の成分の合計量は、含有する場合、樹脂組成物の０．００１～５質量％であることが好ましく、０．００１～２質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％であることがさらに好ましい。アンチブロッキングとは、フィルム同士の密着を抑制する効果のことをいい、アンチブロッキング剤を添加すること等によって達成できる。
【0031】
＜＜離型剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。離型剤を含むことにより、離型性により優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートが得られる。
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができ、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルが好ましい。
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例として、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等を挙げることができる。
その他、離型剤としては、特開２０１７－２２６８４８号公報の段落００３２、特開２０１８－１９９７４５号公報の段落００５６に記載の離型剤を用いることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。離型剤を含むことにより、離型性により優れたポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートが得られる。
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができ、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルが好ましい。
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例として、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等を挙げることができる。
その他、離型剤としては、特開２０１７－２２６８４８号公報の段落００３２、特開２０１８－１９９７４５号公報の段落００５６に記載の離型剤を用いることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0032】
樹脂組成物中の離型剤の含有量は、含有する場合、樹脂成分１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上であり、また、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。
離型剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
離型剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0033】
＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１２０℃以下であることが好ましく、１１９℃以下であることがより好ましく、１１８℃以下であることがさらに好ましく、１１７℃以下であることが一層好ましく、１１６℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時におけるスプリングバックの抑制効果がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましく、１０２℃以上であることがより好ましく、１０５℃以上であることがさらに好ましく、１０７℃以上であることが一層好ましく、１１０℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。
ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１２０℃以下であることが好ましく、１１９℃以下であることがより好ましく、１１８℃以下であることがさらに好ましく、１１７℃以下であることが一層好ましく、１１６℃以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時におけるスプリングバックの抑制効果がより向上する傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物は、示差走査熱量測定によるガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましく、１０２℃以上であることがより好ましく、１０５℃以上であることがさらに好ましく、１０７℃以上であることが一層好ましく、１１０℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、湿熱試験、高温試験などの耐環境試験の耐久性がより向上する傾向にある。
ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。
【0034】
本実施形態の樹脂組成物は、透明性に優れていることが好ましい。具体的には、本実施形態の樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのヘイズが２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましく、０．４％以下であることが一層好ましい。下限値は、０％が理想であるが、０．０１％以上が実際的である。
また、樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのＹＩ値が５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、３以下であることがさらに好ましく、２以下であることが一層好ましい。ＹＩ値の下限値は、０が理想であるが、０．０１以上が実際的である。また、ブルーイング剤を配合することによって、前記ＹＩ値を低くすることができるが、全光線透過率が下がる傾向にあり、用途等も考慮して適切な値を調整することができる。
また、樹脂組成物を１ｍｍの厚さに成形したときのＹＩ値が５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、３以下であることがさらに好ましく、２以下であることが一層好ましい。ＹＩ値の下限値は、０が理想であるが、０．０１以上が実際的である。また、ブルーイング剤を配合することによって、前記ＹＩ値を低くすることができるが、全光線透過率が下がる傾向にあり、用途等も考慮して適切な値を調整することができる。
【0035】
＜平板状成形体＞
本実施形態の樹脂組成物は、平板状成形体に加工して用いることが好ましい。すなわち、本実施形態の平板状成形体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の平板状成形体は、耐湿熱性に優れる。
平板状成形体としては、プレート、フィルム、シート等が例示される。また、平板状成形体は、詳細を後述するとおり、他の基材等に積層された多層体に含まれていてもよい。また、本実施形態の平板状成形体は、多層体の一部に組み込まれた後に、曲げ加工などが施されていてもよい。
平板状成形体の厚さは、下限値が１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましく、１００μｍ以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形がより容易となるとともに、硬度が向上する傾向にある。また、平板状成形体の厚さの上限に特に制限は無いが、５，０００μｍ以下であることが実際的である。
本実施形態の平板状成形体は、射出成形やＴダイによる押出成形などにより成形される。
本実施形態の樹脂組成物は、平板状成形体に加工して用いることが好ましい。すなわち、本実施形態の平板状成形体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。本実施形態の平板状成形体は、耐湿熱性に優れる。
平板状成形体としては、プレート、フィルム、シート等が例示される。また、平板状成形体は、詳細を後述するとおり、他の基材等に積層された多層体に含まれていてもよい。また、本実施形態の平板状成形体は、多層体の一部に組み込まれた後に、曲げ加工などが施されていてもよい。
平板状成形体の厚さは、下限値が１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましく、１００μｍ以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形がより容易となるとともに、硬度が向上する傾向にある。また、平板状成形体の厚さの上限に特に制限は無いが、５，０００μｍ以下であることが実際的である。
本実施形態の平板状成形体は、射出成形やＴダイによる押出成形などにより成形される。
【0036】
＜多層体＞
本実施形態の平板状成形体は、多層体として用いることができる。本実施形態の多層体は、本実施形態の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層（アクリル樹脂層）とを有する。
多層体の厚さに特に制限はないが、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、多層体の厚さは、１０，０００μｍ以下であることが好ましく、５,０００μｍ以下であることがより好ましく、２,０００μｍ以下であってもよい。
本実施形態の多層体は、さらに、ハードコート層を含むことが好ましい。ハードコート層を設けることにより、多層体の表面硬度がより向上する傾向にある。前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層していることが好ましい。
図１は、本実施形態の多層体の一例を示す模式図であって、上述のとおり、１は多層体を、２は平板状成形体（ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート）を、３はアクリル樹脂層を、４はハードコート層を示している。平板状成形体２、アクリル樹脂層３およびハードコート層４は、前記順に積層していれば、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の層を有していてもよいが、他の層を有していない、すなわち、互いに隣接していることが好ましい。
本実施形態の平板状成形体は、多層体として用いることができる。本実施形態の多層体は、本実施形態の平板状成形体と、アクリル樹脂を含む層（アクリル樹脂層）とを有する。
多層体の厚さに特に制限はないが、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましい。また、多層体の厚さは、１０，０００μｍ以下であることが好ましく、５,０００μｍ以下であることがより好ましく、２,０００μｍ以下であってもよい。
本実施形態の多層体は、さらに、ハードコート層を含むことが好ましい。ハードコート層を設けることにより、多層体の表面硬度がより向上する傾向にある。前記ハードコート層は、平板状成形体、アクリル樹脂を含む層、ハードコート層の順に積層していることが好ましい。
図１は、本実施形態の多層体の一例を示す模式図であって、上述のとおり、１は多層体を、２は平板状成形体（ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート）を、３はアクリル樹脂層を、４はハードコート層を示している。平板状成形体２、アクリル樹脂層３およびハードコート層４は、前記順に積層していれば、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の層を有していてもよいが、他の層を有していない、すなわち、互いに隣接していることが好ましい。
【0037】
次に、アクリル樹脂層について説明する。本実施形態の多層体に含まれるアクリル樹脂層は、アクリル樹脂を含む層（好ましくは層の８０質量％以上が、より好ましくは層の９０質量％以上がアクリル樹脂である層）である。本実施形態の多層体がこのようなアクリル樹脂層を含むことにより、多層体の硬度（特に、鉛筆硬度）がより向上する傾向にある。
アクリル樹脂層の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、４０μｍ以上であることがさらに好ましく、６０μｍ以上であることが一層好ましく、８０μｍ以上であることがより一層好ましい。またアクリル樹脂層の厚さの上限は、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１８０μｍ以下であることがさらに好ましく、１５０μｍ以下であることが一層好ましく、１２０μｍ以下であることがより一層好ましい。このような層厚みとすることにより、十分な耐擦傷性や耐衝撃性が得られる。
アクリル樹脂層の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、４０μｍ以上であることがさらに好ましく、６０μｍ以上であることが一層好ましく、８０μｍ以上であることがより一層好ましい。またアクリル樹脂層の厚さの上限は、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１８０μｍ以下であることがさらに好ましく、１５０μｍ以下であることが一層好ましく、１２０μｍ以下であることがより一層好ましい。このような層厚みとすることにより、十分な耐擦傷性や耐衝撃性が得られる。
【0038】
本実施形態で用いるアクリル樹脂は、（メタ）アクリレートの重合体または（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレート以外の他のモノマーの重合体であり、その種類には特に制限はない。（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレート以外の他のモノマーの重合体は、（メタ）アクリレートの割合が５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。
（メタ）アクリレートは、脂肪族（メタ）アクリレートであっても、芳香族（メタ）アクリレートであってもよく、脂肪族（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。脂肪族（メタ）アクリレートを主成分（例えば、９０質量％以上）とする重合体を用いることにより、得られる多層体中の異物の発生を効果的に抑制することができる。
また、（メタ）アクリレート以外の他のモノマーとしては、スチレン等のスチレンモノマー、無水マレイン酸、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミドモノマーが例示される。
（メタ）アクリレートは、脂肪族（メタ）アクリレートであっても、芳香族（メタ）アクリレートであってもよく、脂肪族（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。脂肪族（メタ）アクリレートを主成分（例えば、９０質量％以上）とする重合体を用いることにより、得られる多層体中の異物の発生を効果的に抑制することができる。
また、（メタ）アクリレート以外の他のモノマーとしては、スチレン等のスチレンモノマー、無水マレイン酸、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミドモノマーが例示される。
【0039】
本実施形態においては、アクリル樹脂は、脂肪族（メタ）アクリレートとして、例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリレートおよびエチルアクリレートの少なくとも１種の重合体を挙げることができる。中でも、主成分（例えば、８５質量％以上）がメチルメタクリル酸より重合されるメチルメタクリル樹脂（ＰＭＭＡ：ポリメチル（メタ）アクリレートともいう）が好ましい。
【0040】
アクリル樹脂の重量平均分子量は、特に、定めるものではないが、１０，０００以上であることが好ましく、３０，０００以上であることがより好ましく、５０，０００以上であることがさらに好ましく、６０，０００以上であることが一層好ましく、７０，０００以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、熱曲げ時のクラックの発生を効果的に抑制できる傾向にある。また、アクリル樹脂の重量平均分子量は、２５０，０００以下であることが好ましく、２００，０００以下であることがより好ましく、１５０，０００以下であることがさらに好ましく、１００，０００以下であることが一層好ましく、９０，０００以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、多層体成形時のフローマーク発生の抑制効果がより向上する傾向にある。
【0041】
本実施形態で用いるアクリル樹脂層のガラス転移温度は、１１３℃以上であることが好ましく、１１４℃以上であることがより好ましく、１１５℃以上であることがさらに好ましく、１１７℃以上であることが一層好ましく、１２０℃以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、多層体の熱曲げ成形時における成形品のクラック発生防止効果がより向上する傾向にある。上限値は特に定めるものではないが、例えば、２００℃以下が実際的である。
【0042】
アクリル樹脂層は、アクリル樹脂を含む組成物（アクリル樹脂層形成用組成物）から形成されることが好ましい。アクリル樹脂を含む組成物は、アクリル樹脂に加え、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、他の成分を含んでいてもよい。他の成分は、具体的には、他の熱可塑性樹脂、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、アンチブロッキング剤、衝撃改良剤、摺動改良剤、色相改良剤、酸トラップ剤等が挙げられる。これらの成分は、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
アクリル樹脂層形成用組成物における上記他の成分の合計量は、含有する場合、組成物の０．００１～５質量％であることが好ましく、０．００１～２質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％であることがさらに好ましい。
アクリル樹脂層形成用組成物における上記他の成分の合計量は、含有する場合、組成物の０．００１～５質量％であることが好ましく、０．００１～２質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％であることがさらに好ましい。
【0043】
次に、ハードコート層の詳細について説明する。本実施形態の多層体に含まれていてもよいハードコート層は、ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシートよりも、表面硬度が高い層である。このようなハードコート層を含むことにより、多層体ないし成形品の表面硬度を高めることができる。
ハードコート層の厚さは、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、２μｍ以上であることがさらに好ましく、４μｍ以上であることが一層好ましく、５μｍ以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、ハードコート層による多層体全体の鉛筆硬度がより向上する傾向にある。ハードコート層の厚さの上限は、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１２μｍ以下であることがさらに好ましく、１０μｍ以下であることが一層好ましく、８μｍ以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時の加工性がより向上する傾向にある。
ハードコート層の厚さは、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、２μｍ以上であることがさらに好ましく、４μｍ以上であることが一層好ましく、５μｍ以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、ハードコート層による多層体全体の鉛筆硬度がより向上する傾向にある。ハードコート層の厚さの上限は、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１２μｍ以下であることがさらに好ましく、１０μｍ以下であることが一層好ましく、８μｍ以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、熱曲げ時の加工性がより向上する傾向にある。
【0044】
ハードコート層は、熱硬化または活性エネルギー線による硬化が可能なハードコート材料を塗布後、硬化させて得られるものが好ましい。
活性エネルギー線を用いて硬化させる塗料の一例としては、１官能あるいは多官能（好ましくは２～１０官能）の（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物が挙げられ、好ましくは、１官能あるいは多官能（好ましくは２～１０官能）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含む樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物には、硬化触媒として光重合開始剤が加えられることが好ましい。
また、熱硬化型樹脂塗料としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート用ハードコート剤として市販されているものもあり、塗装ラインとの適正を加味し、適宜選択すればよい。
ハードコート層としては、特開２０１３－０２０１３０号公報の段落００４５～００５５の記載、特開２０１８－１０３５１８号公報の段落００７３～００７６の記載、特開２０１７－２１３７７１号公報の段落００６２～００８２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
活性エネルギー線を用いて硬化させる塗料の一例としては、１官能あるいは多官能（好ましくは２～１０官能）の（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーなどの単独あるいは複数からなる樹脂組成物が挙げられ、好ましくは、１官能あるいは多官能（好ましくは２～１０官能）ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含む樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物には、硬化触媒として光重合開始剤が加えられることが好ましい。
また、熱硬化型樹脂塗料としてはポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などのものが挙げられる。この様な樹脂組成物は、アクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート用ハードコート剤として市販されているものもあり、塗装ラインとの適正を加味し、適宜選択すればよい。
ハードコート層としては、特開２０１３－０２０１３０号公報の段落００４５～００５５の記載、特開２０１８－１０３５１８号公報の段落００７３～００７６の記載、特開２０１７－２１３７７１号公報の段落００６２～００８２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0045】
本実施形態の多層体には、上記の他、他の層を有していてもよい。具体的には、接着層、粘着層、防汚層等が例示される。
【0046】
また、多層体は、少なくとも一方の面上に、耐指紋処理、防眩処理、耐候性処理、帯電防止処理、防汚染処理およびアンチブロッキング処理のいずれか一つ以上が施されていてもよい。このときの多層体の最表面の一例として、ハードコート層が挙げられる。また、アンチブロッキング処理とは、フィルム同士が密着しても容易に剥離できるようにする処理をいい、アンチブロッキング剤を添加すること、多層体の表面に凹凸を設けることなどが例示される。
本実施形態の多層体は、本実施形態の樹脂組成物を押出するメイン押出機と、アクリル樹脂層形成用組成物を押出するサブ押出機とを用い、各々用いる樹脂の条件にて樹脂を溶融し押し出しダイに導き、ダイ内部で積層しシート状に成形する、もしくはシート状に成形した後に積層することで多層体を形成することができる。
本実施形態の多層体は、本実施形態の樹脂組成物を押出するメイン押出機と、アクリル樹脂層形成用組成物を押出するサブ押出機とを用い、各々用いる樹脂の条件にて樹脂を溶融し押し出しダイに導き、ダイ内部で積層しシート状に成形する、もしくはシート状に成形した後に積層することで多層体を形成することができる。
【0047】
＜成形品および成形品の製造方法＞
次に、本実施形態の多層体を用いた成形品および成形品の製造方法について説明する。
本実施形態の成形品は、本実施形態の多層体から形成された成形品である。
本実施形態の多層体は、また、熱曲げ耐性に優れているため、屈曲部を有する用途にも適している。例えば、曲率半径が５０ｍｍＲ以下（好ましくは曲率半径が４０～５０ｍｍＲ）の部位を有する成形品にも好ましく用いられる。
本実施形態の成形品は、例えば、本実施形態の多層体を１０５～１１７℃で熱曲成形することにより得られる。本実施形態の多層体は、熱曲げ耐性に優れているため、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する成形品としたときに、特に有益である。ただし、スプリングバックやクラックの発生の観点から１１０℃以上であり、また、１１５℃以下で熱曲成形することが一層好ましい。
次に、本実施形態の多層体を用いた成形品および成形品の製造方法について説明する。
本実施形態の成形品は、本実施形態の多層体から形成された成形品である。
本実施形態の多層体は、また、熱曲げ耐性に優れているため、屈曲部を有する用途にも適している。例えば、曲率半径が５０ｍｍＲ以下（好ましくは曲率半径が４０～５０ｍｍＲ）の部位を有する成形品にも好ましく用いられる。
本実施形態の成形品は、例えば、本実施形態の多層体を１０５～１１７℃で熱曲成形することにより得られる。本実施形態の多層体は、熱曲げ耐性に優れているため、曲率半径が５０ｍｍＲ以下の部位を有する成形品としたときに、特に有益である。ただし、スプリングバックやクラックの発生の観点から１１０℃以上であり、また、１１５℃以下で熱曲成形することが一層好ましい。
【0048】
＜用途＞
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、光学部品や意匠製品、反射防止成形体などに好適に用いることができる。
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、表示装置、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報末端、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、各種ディスプレイ、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報末端および家電製品の筐体、照明機器および車輌部品（特に、車輌内装部品）、スマートフォンやタッチパネル等の表層フィルム、光学材料、光学ディスクに好適に用いられる。特に、本実施形態の成形体は、タッチパネルのセンサー用フィルムや各種ディスプレイの反射防止成形体として好ましく用いられる。
本実施形態の多層体は、また、熱曲げ耐性に優れているため、屈曲部を有する用途にも適している。例えば、曲率半径が５０ｍｍＲ以下（好ましくは曲率半径が４０～５０ｍｍＲ）の部位を有する多層体および成形品にも好ましく用いられる。
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、光学部品や意匠製品、反射防止成形体などに好適に用いることができる。
本実施形態の平板状成形体、多層体および成形品は、表示装置、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報末端、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、各種ディスプレイ、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報末端および家電製品の筐体、照明機器および車輌部品（特に、車輌内装部品）、スマートフォンやタッチパネル等の表層フィルム、光学材料、光学ディスクに好適に用いられる。特に、本実施形態の成形体は、タッチパネルのセンサー用フィルムや各種ディスプレイの反射防止成形体として好ましく用いられる。
本実施形態の多層体は、また、熱曲げ耐性に優れているため、屈曲部を有する用途にも適している。例えば、曲率半径が５０ｍｍＲ以下（好ましくは曲率半径が４０～５０ｍｍＲ）の部位を有する多層体および成形品にも好ましく用いられる。
【実施例0049】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0050】
１．原料
＜ポリカーボネート樹脂＞
Ｔ－１３８０：パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルを末端封止剤に用いたビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、三菱ガス化学株式会社製、重量平均分子量：５５，０００、Ｔｇ：１２４℃
Ｅ－２０００：末端構造がｐ-ｔ-ブチルフェニル基であるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、Ｅ－２０００Ｆ、重量平均分子量：５３，０００、Ｔｇ：１４９℃
＜ポリカーボネート樹脂＞
Ｔ－１３８０：パラヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステルを末端封止剤に用いたビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、三菱ガス化学株式会社製、重量平均分子量：５５，０００、Ｔｇ：１２４℃
Ｅ－２０００：末端構造がｐ-ｔ-ブチルフェニル基であるビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、Ｅ－２０００Ｆ、重量平均分子量：５３，０００、Ｔｇ：１４９℃
【0051】
＜数平均分子量が６０００以下のポリエーテル＞
ＰＥＧ－６００：日油株式会社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量６００
Ｄ－１０００：日油株式会社製、ポリプロピレングリコール、数平均分子量１０００
ＰＢ－７００：日油株式会社製、ポリブチレングリコール、数平均分子量７００
ＰＥＧ－６００：日油株式会社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量６００
Ｄ－１０００：日油株式会社製、ポリプロピレングリコール、数平均分子量１０００
ＰＢ－７００：日油株式会社製、ポリブチレングリコール、数平均分子量７００
【0052】
＜数平均分子量が６０００超のポリエーテル＞
ＰＥＧ－６０００：日油株式会社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量８８００
ＰＥＧ－６０００：日油株式会社製、ポリエチレングリコール、数平均分子量８８００
【0053】
＜離型剤＞
Ｓ－１００Ａ：グリセリンモノステアレート、理研ビタミン株式会社製、リケマールＳ－１００Ａ
Ｓ－１００Ａ：グリセリンモノステアレート、理研ビタミン株式会社製、リケマールＳ－１００Ａ
【0054】
＜アクリル樹脂層＞
ＨＴ１２１：アルケマ株式会社製、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ＡＬＴＵＧＬＡＳ（登録商標）ＨＴ１２１ Ｔｇ：１１５℃、重量平均分子量：７５，８００
ＴＮ００１：三菱ケミカル株式会社製、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ＴＮ００１ Ｔｇ：１１８℃、重量平均分子量：８２，６００
ｈｗ５５：ダイセル・エボニック株式会社製、アクリル樹脂（スチレン：無水マレイン酸：ＭＭＡの質量比＝１５質量％：９質量％：７６質量％）、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ ｈｗ５５、Ｔｇ：１２０℃、重量平均分子量：１０９,０００
ＰＭ１２０Ｎ：旭化成ケミカルズ株式会社製、アクリル樹脂（スチレン：Ｎ－フェニルマレイミド：ＭＭＡの質量比＝４質量％：１５質量％：８１質量％）、デルペットＰＭ１２０Ｎ、Ｔｇ：１２４℃、重量平均分子量：１２１,０００
ＨＴ１２１：アルケマ株式会社製、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ＡＬＴＵＧＬＡＳ（登録商標）ＨＴ１２１ Ｔｇ：１１５℃、重量平均分子量：７５，８００
ＴＮ００１：三菱ケミカル株式会社製、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ＴＮ００１ Ｔｇ：１１８℃、重量平均分子量：８２，６００
ｈｗ５５：ダイセル・エボニック株式会社製、アクリル樹脂（スチレン：無水マレイン酸：ＭＭＡの質量比＝１５質量％：９質量％：７６質量％）、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ ｈｗ５５、Ｔｇ：１２０℃、重量平均分子量：１０９,０００
ＰＭ１２０Ｎ：旭化成ケミカルズ株式会社製、アクリル樹脂（スチレン：Ｎ－フェニルマレイミド：ＭＭＡの質量比＝４質量％：１５質量％：８１質量％）、デルペットＰＭ１２０Ｎ、Ｔｇ：１２４℃、重量平均分子量：１２１,０００
【0055】
２．実施例１～９、比較例１～９
＜ポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）の製造＞
表１～４に記載した各成分を、表１～４に記載の添加量（表１～４の添加量は質量部で示している）となるように計量した。その後、タンブラーにて１５分間混合した後、スクリュー径３２ｍｍのベント付二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）により、シリンダー温度２８０℃で溶融混練し、ストランドカットによりポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）を得た。
＜ポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）の製造＞
表１～４に記載した各成分を、表１～４に記載の添加量（表１～４の添加量は質量部で示している）となるように計量した。その後、タンブラーにて１５分間混合した後、スクリュー径３２ｍｍのベント付二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）により、シリンダー温度２８０℃で溶融混練し、ストランドカットによりポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）を得た。
【0056】
＜ガラス転移温度（Ｔｉｇ）の測定＞
各種樹脂および樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｉｇ）は、下記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）条件のとおりに、昇温、降温を２サイクル行い、２サイクル目の昇温時のガラス転移温度（℃）を測定した。
低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を開始ガラス転移温度とし、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を終了ガラス転移温度とし、開始ガラス転移温度と終了ガラス転移温度の中間地点を中間ガラス転移温度とした場合、本発明においては開始ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｉｇ）として採用した。測定開始温度：３０℃、昇温速度：１０℃／分、到達温度：２５０℃、降温速度：２０℃／分とした。
測定装置は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、日立ハイテクサイエンス社製、「ＤＳＣ７０２０」）を使用した。
各種樹脂および樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｉｇ）は、下記の示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）条件のとおりに、昇温、降温を２サイクル行い、２サイクル目の昇温時のガラス転移温度（℃）を測定した。
低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を開始ガラス転移温度とし、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、変曲点の接線の交点を終了ガラス転移温度とし、開始ガラス転移温度と終了ガラス転移温度の中間地点を中間ガラス転移温度とした場合、本発明においては開始ガラス転移温度をガラス転移温度（Ｔｉｇ）として採用した。測定開始温度：３０℃、昇温速度：１０℃／分、到達温度：２５０℃、降温速度：２０℃／分とした。
測定装置は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、日立ハイテクサイエンス社製、「ＤＳＣ７０２０」）を使用した。
【0057】
＜１ｍｍ厚の平板状成形体の製造＞
得られたポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）をベント付二軸射出成形機（Ｓｏｄｉｃｋ社製「ＰＥ－１００」、二軸スクリュー径２９ｍｍの噛合型同方向回転式、プランジャー直径２８ｍｍ）により、シリンダー温度２８０℃で溶融混練し、金型温度８０℃の条件にて平板状成形体（１００×１００×１ｍｍ）を成形した。
得られたポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）をベント付二軸射出成形機（Ｓｏｄｉｃｋ社製「ＰＥ－１００」、二軸スクリュー径２９ｍｍの噛合型同方向回転式、プランジャー直径２８ｍｍ）により、シリンダー温度２８０℃で溶融混練し、金型温度８０℃の条件にて平板状成形体（１００×１００×１ｍｍ）を成形した。
【0058】
＜ヘイズの測定＞
ヘイズメーターを用いて、Ｄ６５光源１０°視野の条件にて、上記で得られた１ｍｍ厚の平板状成形体のヘイズ（％）を測定した。
ヘイズメーターは、村上色彩技術研究所社製「ＨＭ－１５０」を用いた。
ヘイズメーターを用いて、Ｄ６５光源１０°視野の条件にて、上記で得られた１ｍｍ厚の平板状成形体のヘイズ（％）を測定した。
ヘイズメーターは、村上色彩技術研究所社製「ＨＭ－１５０」を用いた。
【0059】
＜ＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）の測定＞
上記で得られた１ｍｍ厚の平板状成形体のＹＩ値は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠するｄｉ：０°後分光方式の照明受光条件にて、測定した。
分光色彩計は、日本電色工業社製「ＳＤ－６０００」を用いた。
上記で得られた１ｍｍ厚の平板状成形体のＹＩ値は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠するｄｉ：０°後分光方式の照明受光条件にて、測定した。
分光色彩計は、日本電色工業社製「ＳＤ－６０００」を用いた。
【0060】
＜ポリカーボネート樹脂シート・アクリル樹脂層の多層体（多層シート）の製造＞
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結された６５０ｍｍ幅のＴダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて多層体を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に、表１～４に示したアクリル樹脂層形成用ペレットを導入し、シリンダー温度２５０℃、吐出量を３．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機に、表１～４に示した樹脂組成物（ポリカーボネート樹脂ペレット）を連続的に導入し、シリンダー温度２８０℃、吐出量を３２．４ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種２層の分配ピンを備え、温度２７０℃にして、表１～４に示したアクリル樹脂層形成用ペレットと表１～４に示したポリカーボネート樹脂ペレットを導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から温度１３０℃、１４０℃、１８０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂シートの多層体を得た。得られた多層体の中央部の全体厚みは１０００μｍ、アクリル樹脂層の厚みは１００μｍであった。
軸径３２ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結された６５０ｍｍ幅のＴダイとを有する多層押出機に各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて多層体を成形した。軸径３２ｍｍの単軸押出機に、表１～４に示したアクリル樹脂層形成用ペレットを導入し、シリンダー温度２５０℃、吐出量を３．６ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また、軸径６５ｍｍの単軸押出機に、表１～４に示した樹脂組成物（ポリカーボネート樹脂ペレット）を連続的に導入し、シリンダー温度２８０℃、吐出量を３２．４ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは２種２層の分配ピンを備え、温度２７０℃にして、表１～４に示したアクリル樹脂層形成用ペレットと表１～４に示したポリカーボネート樹脂ペレットを導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、上流側から温度１３０℃、１４０℃、１８０℃とした３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、アクリル樹脂層とポリカーボネート樹脂シートの多層体を得た。得られた多層体の中央部の全体厚みは１０００μｍ、アクリル樹脂層の厚みは１００μｍであった。
【0061】
＜フローマーク外観＞
上記ポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）をシートに成形する際に目視でフローマークの有無を確認した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
上記ポリカーボネート樹脂ペレット（樹脂組成物）をシートに成形する際に目視でフローマークの有無を確認した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
【0062】
＜異物＞
上記＜ポリカーボネート樹脂シート・アクリル樹脂層の多層体（多層シート）の製造＞における押出条件において、２時間連続運転後に得られた多層体を目視観察してゲル状異物欠点の数を数えて評価した。ゲル状異物欠点とは、透明性を呈した樹脂組成物の高分子量体であり、多層体の界面層を乱すことで欠点としてカウントされる。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
Ａ：２ｍ２の面積内において、欠点数が平均３個未満
Ｂ：２ｍ２の面積内において、欠点数が平均３個以上
上記＜ポリカーボネート樹脂シート・アクリル樹脂層の多層体（多層シート）の製造＞における押出条件において、２時間連続運転後に得られた多層体を目視観察してゲル状異物欠点の数を数えて評価した。ゲル状異物欠点とは、透明性を呈した樹脂組成物の高分子量体であり、多層体の界面層を乱すことで欠点としてカウントされる。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
Ａ：２ｍ２の面積内において、欠点数が平均３個未満
Ｂ：２ｍ２の面積内において、欠点数が平均３個以上
【0063】
＜ハードコート層の塗工＞
６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（製品名：Ｕ６ＨＡ、新中村化学工業株式会社製）６０質量部、ＰＥＧ２００＃ジアクリレート（製品名：４ＥＧ－Ａ、共栄社化学株式会社製）３５質量部、および含フッ素基・親水性基・親油性基・ＵＶ反応性基含有オリゴマー（製品名：ＲＳ－９０、ＤＩＣ株式会社製）５質量部の合計１００質量部に対して、光重合開始剤（製品名：Ｉ－１８４〔化合物名：１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン〕ＢＡＳＦ株式会社製）を１質量％加えた塗料を、上記で作製した多層体のアクリル樹脂層の表面にバーコーターにて塗布し、メタルハライドランプ（２０ｍＷ／ｃｍ２）を５秒間当ててハードコートを硬化させた。形成されたハードコート層の厚さは６μｍであった。
６官能ウレタンアクリレートオリゴマー（製品名：Ｕ６ＨＡ、新中村化学工業株式会社製）６０質量部、ＰＥＧ２００＃ジアクリレート（製品名：４ＥＧ－Ａ、共栄社化学株式会社製）３５質量部、および含フッ素基・親水性基・親油性基・ＵＶ反応性基含有オリゴマー（製品名：ＲＳ－９０、ＤＩＣ株式会社製）５質量部の合計１００質量部に対して、光重合開始剤（製品名：Ｉ－１８４〔化合物名：１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン〕ＢＡＳＦ株式会社製）を１質量％加えた塗料を、上記で作製した多層体のアクリル樹脂層の表面にバーコーターにて塗布し、メタルハライドランプ（２０ｍＷ／ｃｍ２）を５秒間当ててハードコートを硬化させた。形成されたハードコート層の厚さは６μｍであった。
【0064】
＜熱プレス成形加工性＞
上記で得られたハードコート層付多層体について、曲率半径が５０ｍｍＲとなる凸型（オス型）と凹型（メス型）の金型を作製した。成形前に９０℃で１分間予備加熱し、ハートコート層側が凸になるように、金型に配置し、金型温度１１５℃で３分間プレスを行い、自然冷却することにより、熱プレス成形体を作製した。
上記で得られたハードコート層付多層体について、曲率半径が５０ｍｍＲとなる凸型（オス型）と凹型（メス型）の金型を作製した。成形前に９０℃で１分間予備加熱し、ハートコート層側が凸になるように、金型に配置し、金型温度１１５℃で３分間プレスを行い、自然冷却することにより、熱プレス成形体を作製した。
【0065】
＜＜曲げ部分のクラック＞＞
上記熱プレス成形体の曲げ部分のクラックを目視で評価した。下記の基準で曲げ部分のクラックについて、以下の通り評価した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
A：熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見えない
B：熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見える
上記熱プレス成形体の曲げ部分のクラックを目視で評価した。下記の基準で曲げ部分のクラックについて、以下の通り評価した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
A：熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見えない
B：熱プレス成形体の曲げ部分にクラックが見える
【0066】
＜＜スプリングバック＞＞
上記熱プレス成形体を５０ｍｍＲの円筒に沿わせて、下記の基準でスプリングバックについて、以下の通り評価した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
A：円筒に沿う。（スプリングバック無し）
B：円筒に沿わない。（スプリングバック有り）
上記熱プレス成形体を５０ｍｍＲの円筒に沿わせて、下記の基準でスプリングバックについて、以下の通り評価した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
A：円筒に沿う。（スプリングバック無し）
B：円筒に沿わない。（スプリングバック有り）
【0067】
＜＜熱プレス成形後湿熱試験＞＞
熱プレス成形後の多層体を温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に投入し、その状態で２００時間保持した。その後シート外観について、以下の通り評価した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
A：外観変化なし
B：何かしらの変化が認められた、例えば、シートが白化した、熱プレス成形の形状を保持していなかった等
熱プレス成形後の多層体を温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に投入し、その状態で２００時間保持した。その後シート外観について、以下の通り評価した。評価は、５人の専門家が行い、多数決で判断した。
A：外観変化なし
B：何かしらの変化が認められた、例えば、シートが白化した、熱プレス成形の形状を保持していなかった等
【0068】
【表1】
【0069】
【表2】
【0070】
【表3】
【0071】
【表4】
【符号の説明】
【0072】
１ 多層体
２ 平板状成形体（ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート）
３ アクリル樹脂層
４ ハードコート層
２ 平板状成形体（ポリカーボネート樹脂フィルムまたはシート）
３ アクリル樹脂層
４ ハードコート層
【図1】
