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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022080603
(43)【公開日】2022-05-30
(54)【発明の名称】アスコルビン酸誘導体を含有する化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/67 20060101AFI20220523BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20220523BHJP
A61Q 19/02 20060101ALI20220523BHJP
A61K 8/34 20060101ALI20220523BHJP
【ＦＩ】
A61K8/67
A61Q19/00
A61Q19/02
A61K8/34
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020191762
(22)【出願日】2020-11-18
(71)【出願人】
【識別番号】516369963
【氏名又は名称】株式会社トゥヴェール
(74)【代理人】
【識別番号】100080791
【弁理士】
【氏名又は名称】高島 一
(74)【代理人】
【識別番号】100136629
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 光宜
(74)【代理人】
【識別番号】100125070
【弁理士】
【氏名又は名称】土井 京子
(74)【代理人】
【識別番号】100121212
【弁理士】
【氏名又は名称】田村 弥栄子
(74)【代理人】
【識別番号】100174296
【弁理士】
【氏名又は名称】當麻 博文
(74)【代理人】
【識別番号】100137729
【弁理士】
【氏名又は名称】赤井 厚子
(74)【代理人】
【識別番号】100151301
【弁理士】
【氏名又は名称】戸崎 富哉
(74)【代理人】
【識別番号】100158724
【弁理士】
【氏名又は名称】竹井 増美
(72)【発明者】
【氏名】平野 真一
(72)【発明者】
【氏名】石川 優子
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AC122
4C083AC171
4C083AC172
4C083AC532
4C083AD352
4C083AD572
4C083AD641
4C083AD642
4C083AD652
4C083CC02
4C083CC04
4C083DD23
4C083DD27
4C083DD38
4C083EE01
4C083EE10
(57)【要約】
【課題】アスコルビン酸誘導体として、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を含有する化粧料において、安定性に優れ、かつ不快な刺激感が低減されて使用感が良好な化粧料を提供する。
【解決手段】アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとを含有する、化粧料とする。
【選択図】なし
【解決手段】アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとを含有する、化粧料とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとを含有する、化粧料。
【請求項2】
アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩の含有量が、０．２重量％～３重量％である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項3】
シクロヘキシルグリセリンの含有量が、１重量％～５重量％である、請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項4】
アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとの含有量比（アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩：シクロヘキシルグリセリン）が重量比にて１：１～５である、請求項１～３のいずれか１項に記載の化粧料。
【請求項5】
皮膚化粧料である、請求項１～４のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アスコルビン酸誘導体として、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を含有する化粧料であって、安定性かつ使用感の良好な化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
アスコルビン酸は、美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等を有し、医薬品や化粧品等の有効成分として利用されており、アスコルビン酸の安定性を向上させた種々の誘導体が知られている。
アスコルビン酸誘導体のうち、２位の水酸基をリン酸エステル化し、かつ６位の水酸基を脂肪酸エステル化した化合物およびその塩は、酸化され難く安定な両親媒性の誘導体として知られている。前記誘導体は、生体への親和性が高く、皮膚等の生体組織への移行が速やかであるが、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を皮膚外用剤として製剤化すると、製剤中で前記エステルの分解が起こり、経時的に黄変や濁り、沈殿が生じ、外観が著しく損なわれてしまうという問題があった。
アスコルビン酸誘導体のうち、２位の水酸基をリン酸エステル化し、かつ６位の水酸基を脂肪酸エステル化した化合物およびその塩は、酸化され難く安定な両親媒性の誘導体として知られている。前記誘導体は、生体への親和性が高く、皮膚等の生体組織への移行が速やかであるが、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を皮膚外用剤として製剤化すると、製剤中で前記エステルの分解が起こり、経時的に黄変や濁り、沈殿が生じ、外観が著しく損なわれてしまうという問題があった。
【0003】
かかる問題を解決する手段として、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩と、多価アルコール、好ましくは炭素原子数が５または６の２価アルコールとを共存させる技術が提案されている（特許文献１）。
特許文献１に記載された技術により皮膚外用剤や化粧料を調製した場合、製剤中における経時的な濁りや沈殿の発生を防ぐことができ、製剤安定性を向上させることができるが、皮膚外用剤等の使用に際し、紅斑や浮腫の発生といった皮膚の刺激反応を生じるには至らないものの、不快な刺激感が感じられ、皮膚外用剤や化粧料の使用感を損なうという新たな課題が生じていた。
特許文献１に記載された技術により皮膚外用剤や化粧料を調製した場合、製剤中における経時的な濁りや沈殿の発生を防ぐことができ、製剤安定性を向上させることができるが、皮膚外用剤等の使用に際し、紅斑や浮腫の発生といった皮膚の刺激反応を生じるには至らないものの、不快な刺激感が感じられ、皮膚外用剤や化粧料の使用感を損なうという新たな課題が生じていた。
【0004】
それゆえ、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を含有する化粧料において、安定性に優れ、かつ不快な刺激感が低減されて使用感が良好な化粧料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００５－３３６１５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
そこで、本発明は、アスコルビン酸誘導体として、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を含有する化粧料において、安定性に優れ、かつ不快な刺激感が低減されて使用感が良好な化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩と、シクロヘキシルグリセリンとを含有する化粧料とすることにより、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩の分解が抑制されて、化粧料中において安定に保持されるとともに、不快な刺激感が低減されて、使用感も良好となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明は以下に関する。
［１］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとを含有する、化粧料。
［２］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩の含有量が、０．２重量％～３重量％である、［１］に記載の化粧料。
［３］シクロヘキシルグリセリンの含有量が、１重量％～５重量％である、［１］または［２］に記載の化粧料。
［４］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとの含有量比（アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩：シクロヘキシルグリセリン）が重量比にて１：１～５である、［１］～［３］のいずれかに記載の化粧料。
［５］皮膚化粧料である、［１］～［４］のいずれかに記載の化粧料。
［１］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとを含有する、化粧料。
［２］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩の含有量が、０．２重量％～３重量％である、［１］に記載の化粧料。
［３］シクロヘキシルグリセリンの含有量が、１重量％～５重量％である、［１］または［２］に記載の化粧料。
［４］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩とシクロヘキシルグリセリンとの含有量比（アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩：シクロヘキシルグリセリン）が重量比にて１：１～５である、［１］～［３］のいずれかに記載の化粧料。
［５］皮膚化粧料である、［１］～［４］のいずれかに記載の化粧料。
【発明の効果】
【0009】
本発明により、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を安定に含有し、製剤安定性に優れ、かつ不快な刺激感が低減されて使用感も良好な化粧料を提供することができる。
従って、本発明により、安定した美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等を発揮し得るとともに、使用感が良好な化粧料を提供することができる。
従って、本発明により、安定した美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等を発揮し得るとともに、使用感が良好な化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明は、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩と、シクロヘキシルグリセリンとを含有する化粧料（以下、本明細書において「本発明の化粧料」ともいう）を提供する。
【0011】
本発明の化粧料に含有されるアスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルは、アスコルビン酸の２位の水酸基がリン酸エステル化され、さらに６位の水酸基が脂肪酸によりエステル化されてなるアスコルビン酸誘導体である。
アスコルビン酸－２－リン酸エステルの６位の水酸基とエステルを形成する脂肪酸としては、炭素数が８～２０程度の飽和または不飽和脂肪酸が挙げられ、酸化安定性等の観点から、炭素数が１０～２０の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１２～１８の飽和脂肪酸がより好ましい。
上記脂肪酸としては、直鎖脂肪酸、分岐鎖脂肪酸のいずれでもよく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２－ヘキシルデカン酸、イソステアリン酸等が好ましい脂肪酸として例示される。
アスコルビン酸－２－リン酸エステルの６位の水酸基とエステルを形成する脂肪酸としては、炭素数が８～２０程度の飽和または不飽和脂肪酸が挙げられ、酸化安定性等の観点から、炭素数が１０～２０の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１２～１８の飽和脂肪酸がより好ましい。
上記脂肪酸としては、直鎖脂肪酸、分岐鎖脂肪酸のいずれでもよく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２－ヘキシルデカン酸、イソステアリン酸等が好ましい脂肪酸として例示される。
【0012】
本発明の化粧料に含有されるアスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩としては、好ましくは、アスコルビン酸の２位の水酸基に結合したリン酸残基と塩基とにより形成された塩であり、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；亜鉛塩等の遷移金属塩等が挙げられ、ナトリウム塩が好ましく用いられる。
【0013】
本発明の化粧料には、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩として、上記したようなアスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルおよびその塩からなる群より１種を選択して単独で、または２種以上を選択して組み合わせて用いることができる。
本発明において、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルおよびその塩は、自体公知の製造方法、たとえば特開平１０－２９８１７４号公報に記載された方法等により製造して用いることもできるが、昭和電工株式会社等により製造販売されている市販の製品を利用することもできる。
本発明において、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルおよびその塩は、自体公知の製造方法、たとえば特開平１０－２９８１７４号公報に記載された方法等により製造して用いることもできるが、昭和電工株式会社等により製造販売されている市販の製品を利用することもできる。
【0014】
本発明の化粧料におけるアスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩の含有量は、通常０．０１重量％～１０重量％であり、好ましくは０．１重量％～５重量％であり、より好ましくは０．２重量％～３重量％である。
【0015】
本発明の化粧料に含有されるシクロヘキシルグリセリン（３－（シクロヘキシルオキシ）－１，２－プロパンジオール）は、グリセリンの１個の水酸基がシクロヘキシルオキシ基に置換された構造を有する二価アルコールである。
本発明の化粧料におけるシクロヘキシルグリセリンの含有量は、通常０．５重量％～１０重量％であり、好ましくは０．７重量％～７．５重量％であり、より好ましくは１重量％～５重量％である。
また、本発明の化粧料において、シクロヘキシルグリセリンは、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩に対する含有量比（アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩：シクロヘキシルグリセリン）が重量比にて１：０．５～１０となるように含有されることが好ましく、１：１～５となるように含有されることがより好ましい。
本発明の化粧料におけるシクロヘキシルグリセリンの含有量は、通常０．５重量％～１０重量％であり、好ましくは０．７重量％～７．５重量％であり、より好ましくは１重量％～５重量％である。
また、本発明の化粧料において、シクロヘキシルグリセリンは、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩に対する含有量比（アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩：シクロヘキシルグリセリン）が重量比にて１：０．５～１０となるように含有されることが好ましく、１：１～５となるように含有されることがより好ましい。
【0016】
本発明の化粧料は、水、低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、多価アルコール（プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等）等の親水性溶剤、ゼラチン、ポリエチレングリコール等の親水性基剤に、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩、およびシクロヘキシルグリセリンを添加し、本発明の特徴を損なわない範囲で、必要に応じて一般的な化粧料用の添加剤を加えて、化粧水、乳液、美容液、ゲル、水中油型または油中水型クリーム、パック等の皮膚化粧料；化粧下地、乳液状ファンデーション、クリーム状ファンデーション等のメイクアップ化粧料；ボディローション、ボディクリーム等の身体用化粧料等として提供することができ、好ましくは皮膚化粧料として提供することができる。
【0017】
上記化粧料用の添加剤としては、油脂性基剤、懸濁化剤、界面活性剤、乳化剤、粘稠剤、保湿剤、収斂剤、抗炎症剤、美白剤、安定化剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、保存剤、ｐＨ調整剤、色素、顔料、香料等が挙げられる。
【0018】
油脂性基剤としては、オリーブ油、ダイズ油、ツバキ油、ゴマ油、落花生油、カカオ脂、牛脂、豚脂等の動植物性油脂；カルナウバロウ、ミツロウ、ホホバ油等のロウ；オクチルドデカノール、セタノール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール；オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸；スクワラン、白色ワセリン、流動パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素等が挙げられる。
懸濁化剤としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、大豆レシチン、ポビドン等が挙げられる。
界面活性剤または乳化剤としては、レシチン、水素添加レシチン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーエル（ポリオキシエチレンオレイルエーテル等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等）、脂肪酸グリセリル（モノステアリン酸グリセリル等）、脂肪酸ポリグリセリル（ジステアリン酸ジグリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル等）、ショ糖脂肪酸エステル、Ｎ－アシルアミノ酸エステル（Ｎ－ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル等）等が挙げられる。
粘稠剤としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム等が挙げられる。
保湿剤としては、１，３－ブタンジオール、グリセリン、ポリグリセリン（トリグリセリン、デカグリセリン等）、ＤＬ－ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
収斂剤としては、アルニカエキス、ハマメリスエキス、ローズマリーエキス等が挙げられる。
抗炎症剤としては、グリチルリチン酸ジカリウム、カミツレエキス、セージエキス等が挙げられる。
美白剤としては、アルブチン、コウジ酸、カミツレエキス等が挙げられる。
安定化剤としては、エデト酸ナトリウム、ソルビトール、チモール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、メトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン等が挙げられる。
抗酸化剤としては、エリソルビン酸ナトリウム、酢酸トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
保存剤としては、ソルビン酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、塩酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等が挙げられる。
色素としては、タール色素（赤色２号、青色１号、黄色４号等）、天然色素（サフロールイエロー、リボフラビン、ウコン色素等）等が挙げられる。
顔料としては、体質顔料（タルク、炭酸カルシウム等）、白色顔料（酸化亜鉛、酸化チタン等）、着色顔料（ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等）、真珠顔料（雲母チタン等）等が挙げられる。
香料としては、天然香料（ラベンダー油、オレンジ油、ローズ油等）、合成香料（ゲラニオール、ｌ－メントール、バニリン等）等が挙げられる。
懸濁化剤としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、大豆レシチン、ポビドン等が挙げられる。
界面活性剤または乳化剤としては、レシチン、水素添加レシチン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーエル（ポリオキシエチレンオレイルエーテル等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等）、脂肪酸グリセリル（モノステアリン酸グリセリル等）、脂肪酸ポリグリセリル（ジステアリン酸ジグリセリル、イソステアリン酸デカグリセリル等）、ショ糖脂肪酸エステル、Ｎ－アシルアミノ酸エステル（Ｎ－ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル等）等が挙げられる。
粘稠剤としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム等が挙げられる。
保湿剤としては、１，３－ブタンジオール、グリセリン、ポリグリセリン（トリグリセリン、デカグリセリン等）、ＤＬ－ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
収斂剤としては、アルニカエキス、ハマメリスエキス、ローズマリーエキス等が挙げられる。
抗炎症剤としては、グリチルリチン酸ジカリウム、カミツレエキス、セージエキス等が挙げられる。
美白剤としては、アルブチン、コウジ酸、カミツレエキス等が挙げられる。
安定化剤としては、エデト酸ナトリウム、ソルビトール、チモール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、メトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル、パラジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン等が挙げられる。
抗酸化剤としては、エリソルビン酸ナトリウム、酢酸トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
保存剤としては、ソルビン酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、塩酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等が挙げられる。
色素としては、タール色素（赤色２号、青色１号、黄色４号等）、天然色素（サフロールイエロー、リボフラビン、ウコン色素等）等が挙げられる。
顔料としては、体質顔料（タルク、炭酸カルシウム等）、白色顔料（酸化亜鉛、酸化チタン等）、着色顔料（ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等）、真珠顔料（雲母チタン等）等が挙げられる。
香料としては、天然香料（ラベンダー油、オレンジ油、ローズ油等）、合成香料（ゲラニオール、ｌ－メントール、バニリン等）等が挙げられる。
【0019】
本発明の化粧料は、製剤の分野で周知の製剤化手段、たとえば第十七改正日本薬局方製剤総則［３］製剤各条「１１．皮膚などに適用する製剤」に記載された方法等に準じて、製造することができる。
たとえば、本発明の化粧料を化粧水や美容液として提供する場合は、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、適宜必要な添加剤とともに、精製水等の親水性溶剤に添加して、均一に混合することにより製造することができる。
また、本発明の化粧料を水中油型の乳液やクリームとして提供する場合は、油脂性基剤に親油性の添加剤を溶解して油相成分を調製し、一方、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、界面活性剤および他の添加剤とともに精製水等の親水性溶剤に溶解して水相成分を調製し、それぞれ７５℃～８５℃に加熱して、水相成分に油相成分を攪拌しながら徐々に添加して乳化することにより、調製することができる。
本発明の化粧料を油中水型のクリームとして調製する場合は、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、必要に応じて他の添加剤とともに精製水等の親水性溶剤に溶解して水相成分を調製し、一方、油脂性基剤に界面活性剤および親油性の添加剤を溶解して油相成分を調製し、それぞれ７５℃～８５℃に加熱して、油相成分に水相成分を攪拌しながら徐々に添加して乳化することにより調製することができる。
本発明の化粧料をパックとして提供する場合は、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、保湿剤、皮膜形成剤、増粘剤等の添加剤とともに適宜加熱して精製水、低級アルコール等の親水性溶剤に溶解し、均一とすることにより調製することができる。
たとえば、本発明の化粧料を化粧水や美容液として提供する場合は、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、適宜必要な添加剤とともに、精製水等の親水性溶剤に添加して、均一に混合することにより製造することができる。
また、本発明の化粧料を水中油型の乳液やクリームとして提供する場合は、油脂性基剤に親油性の添加剤を溶解して油相成分を調製し、一方、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、界面活性剤および他の添加剤とともに精製水等の親水性溶剤に溶解して水相成分を調製し、それぞれ７５℃～８５℃に加熱して、水相成分に油相成分を攪拌しながら徐々に添加して乳化することにより、調製することができる。
本発明の化粧料を油中水型のクリームとして調製する場合は、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、必要に応じて他の添加剤とともに精製水等の親水性溶剤に溶解して水相成分を調製し、一方、油脂性基剤に界面活性剤および親油性の添加剤を溶解して油相成分を調製し、それぞれ７５℃～８５℃に加熱して、油相成分に水相成分を攪拌しながら徐々に添加して乳化することにより調製することができる。
本発明の化粧料をパックとして提供する場合は、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩およびシクロヘキシルグリセリンを、保湿剤、皮膜形成剤、増粘剤等の添加剤とともに適宜加熱して精製水、低級アルコール等の親水性溶剤に溶解し、均一とすることにより調製することができる。
【0020】
本発明の化粧料においては、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩の安定性が向上し、エステル結合の分解が抑制されて、濁りや沈殿の発生が抑制される。
また、本発明の化粧料を使用した際には、不快な刺激感も低減され、良好な使用感を呈する。
また、本発明の化粧料を使用した際には、不快な刺激感も低減され、良好な使用感を呈する。
【実施例0021】
以下、実施例および試験例により、本発明についてさらに詳細に説明する。
【0022】
［試験例１］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩に対するシクロヘキシルグリセリンの安定化効果の検討
（１）試料の調製
アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩として、アスコルビン酸－２－リン酸－６－パルミチン酸三ナトリウム（以下「ＡＰＰＳ」と略記する）を１重量％、クエン酸ナトリウムを０．２重量％、クエン酸を０．１重量％精製水に溶解した。前記溶液に、ヘキサンジオール、ペンタンジオールおよびシクロヘキシルグリセリンのそれぞれを、表１に示す濃度となるように添加して溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨを７．０（２５℃）に調整し、各試料とした。
（１）試料の調製
アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩として、アスコルビン酸－２－リン酸－６－パルミチン酸三ナトリウム（以下「ＡＰＰＳ」と略記する）を１重量％、クエン酸ナトリウムを０．２重量％、クエン酸を０．１重量％精製水に溶解した。前記溶液に、ヘキサンジオール、ペンタンジオールおよびシクロヘキシルグリセリンのそれぞれを、表１に示す濃度となるように添加して溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨを７．０（２５℃）に調整し、各試料とした。
【0023】
（２）ＡＰＰＳの安定性の評価
（ｉ）ＡＰＰＳの残存量の測定
（１）で調製した各試料を、５℃および４０℃にて１か月間保存し、４０℃で１か月間保存した後のＡＰＰＳの残存量を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により定量して求め、各試料について添加量に対する残存率（％）にて示した。
ＨＰＬＣによる測定は、各試料を下記に示す移動相として用いた溶液に超音波処理により分散し、該溶液により容積を一定とした後、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過して、下記に示す条件下にて測定した。
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
使用機器；「液体クロマトグラフＬＣ－１０Ａシリーズ」（株式会社島津製作所）
ポンプ；「ＬＣ－１０ＡＤｖｐ」（株式会社島津製作所）
オートサンプラー；「ＳＩＬ－１０ＡＤｖｐ」（株式会社島津製作所）
カラムオーブン；「ＣＴＯ－１０Ａｖｐ」（株式会社島津製作所）
検出器；「ＳＰＤ－Ｍ１０Ａｖｐ」（株式会社島津製作所）
カラム；オクタデシルシリル化シリカゲル（平均粒子径＝５μｍ）カラム（内径＝４．６ｍｍ、長さ＝１５ｃｍ）
移動相；アセトニトリル／０．０３Ｍリン酸二水素カリウム水溶液の混合液（体積比＝３：２）
流量；１．０ｍＬ／分
測定波長；２６５ｎｍ
スペクトル測定範囲；２００ｎｍ～４００ｎｍ
カラム温度；約４０℃
試料注入量；５μＬ
（ｉ）ＡＰＰＳの残存量の測定
（１）で調製した各試料を、５℃および４０℃にて１か月間保存し、４０℃で１か月間保存した後のＡＰＰＳの残存量を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により定量して求め、各試料について添加量に対する残存率（％）にて示した。
ＨＰＬＣによる測定は、各試料を下記に示す移動相として用いた溶液に超音波処理により分散し、該溶液により容積を一定とした後、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過して、下記に示す条件下にて測定した。
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
使用機器；「液体クロマトグラフＬＣ－１０Ａシリーズ」（株式会社島津製作所）
ポンプ；「ＬＣ－１０ＡＤｖｐ」（株式会社島津製作所）
オートサンプラー；「ＳＩＬ－１０ＡＤｖｐ」（株式会社島津製作所）
カラムオーブン；「ＣＴＯ－１０Ａｖｐ」（株式会社島津製作所）
検出器；「ＳＰＤ－Ｍ１０Ａｖｐ」（株式会社島津製作所）
カラム；オクタデシルシリル化シリカゲル（平均粒子径＝５μｍ）カラム（内径＝４．６ｍｍ、長さ＝１５ｃｍ）
移動相；アセトニトリル／０．０３Ｍリン酸二水素カリウム水溶液の混合液（体積比＝３：２）
流量；１．０ｍＬ／分
測定波長；２６５ｎｍ
スペクトル測定範囲；２００ｎｍ～４００ｎｍ
カラム温度；約４０℃
試料注入量；５μＬ
【0024】
（ｉｉ）外観の変化の観察
５℃および４０℃のそれぞれにて１か月間保存した後の外観の変化（沈殿物の有無、色調の変化）を目視にて観察した。沈殿物の有無については、下記の評価基準に従って評価した。
＜評価基準＞
＋；沈殿物がわずかに認められる
＋＋；沈殿物が明らかに認められる
＋＋＋；沈殿物が相当量認められる
＋＋＋＋；沈殿物が顕著に認められる
５℃および４０℃のそれぞれにて１か月間保存した後の外観の変化（沈殿物の有無、色調の変化）を目視にて観察した。沈殿物の有無については、下記の評価基準に従って評価した。
＜評価基準＞
＋；沈殿物がわずかに認められる
＋＋；沈殿物が明らかに認められる
＋＋＋；沈殿物が相当量認められる
＋＋＋＋；沈殿物が顕著に認められる
【0025】
（３）評価結果
ＡＰＰＳの安定性の評価結果は、表１にまとめて示した。
ＡＰＰＳの安定性の評価結果は、表１にまとめて示した。
【0026】
【表1】
【0027】
表１に示されるように、多価アルコールを添加しない水溶液では、４０℃で１か月保存後のＡＰＰＳの残存率は８７％であり、沈殿物の生成が顕著に見られた。
ヘキサンジオールの添加により、４０℃で１か月保存後のＡＰＰＳの残存率は向上し、ＡＰＰＳ１重量％に対し、１．０重量％～５．０重量％の添加により、沈殿物の生成が抑制され、水溶液は透明な外観を呈した。しかし、ヘキサンジオール１０．０重量％の添加により、５℃および４０℃で１か月保存後に水溶液の黄変が認められた。
ペンタンジオールによるＡＰＰＳの安定化効果は、ヘキサンジオールに比べて劣り、ペンタンジオールを２．０重量％添加した場合でも、４０℃で１か月保存後に沈殿物の生成が確認された。しかし、ペンタンジオールを１０．０重量％添加した場合において、ヘキサンジオールを添加した場合のような黄変は認められなかった。
シクロヘキシルグリセリンを添加した場合には、ヘキサンジオールを添加した場合とほぼ同程度のＡＰＰＳ安定化効果が認められ、ＡＰＰＳ１重量％に対し、１．０重量％～５．０重量％のシクロヘキシルグリセリンの添加により、ＡＰＰＳの分解による残存率の低下や水溶液の外観の変化が良好に抑制されることが認められた。
ヘキサンジオールの添加により、４０℃で１か月保存後のＡＰＰＳの残存率は向上し、ＡＰＰＳ１重量％に対し、１．０重量％～５．０重量％の添加により、沈殿物の生成が抑制され、水溶液は透明な外観を呈した。しかし、ヘキサンジオール１０．０重量％の添加により、５℃および４０℃で１か月保存後に水溶液の黄変が認められた。
ペンタンジオールによるＡＰＰＳの安定化効果は、ヘキサンジオールに比べて劣り、ペンタンジオールを２．０重量％添加した場合でも、４０℃で１か月保存後に沈殿物の生成が確認された。しかし、ペンタンジオールを１０．０重量％添加した場合において、ヘキサンジオールを添加した場合のような黄変は認められなかった。
シクロヘキシルグリセリンを添加した場合には、ヘキサンジオールを添加した場合とほぼ同程度のＡＰＰＳ安定化効果が認められ、ＡＰＰＳ１重量％に対し、１．０重量％～５．０重量％のシクロヘキシルグリセリンの添加により、ＡＰＰＳの分解による残存率の低下や水溶液の外観の変化が良好に抑制されることが認められた。
【0028】
［試験例２］アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩を含有する化粧水の刺激感の評価
表２に示す多価アルコールおよびＡＰＰＳを精製水に添加して溶解し、実施例１および比較例１、２の化粧水を調製した。前記化粧水のｐＨは２０℃にて７．８であった。
実施例および比較例の各化粧水を、敏感肌のパネラー５名に顔面に使用させ、その際に感じられる不快な刺激感について、下記評価基準に従って評価させ、点数化させた。
＜評価基準＞
刺激を感じない：１点
ほとんど刺激を感じない：２点
やや刺激を感じる：３点
明確に刺激を感じる：４点
強い刺激を感じる：５点
評価結果は、各評価点を付したパネラー数にて、表３に示した。
表２に示す多価アルコールおよびＡＰＰＳを精製水に添加して溶解し、実施例１および比較例１、２の化粧水を調製した。前記化粧水のｐＨは２０℃にて７．８であった。
実施例および比較例の各化粧水を、敏感肌のパネラー５名に顔面に使用させ、その際に感じられる不快な刺激感について、下記評価基準に従って評価させ、点数化させた。
＜評価基準＞
刺激を感じない：１点
ほとんど刺激を感じない：２点
やや刺激を感じる：３点
明確に刺激を感じる：４点
強い刺激を感じる：５点
評価結果は、各評価点を付したパネラー数にて、表３に示した。
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
表３に示されるように、ＡＰＰＳと１，２－ヘキサンジオールを含有する比較例１の化粧水については、５名中４名のパネラーが、やや刺激を感じる、または明確に刺激を感じると評価した。ＡＰＰＳと１，２－ペンタンジオールを含有する比較例２の化粧水については、刺激を感じないと評価したパネラーは２名であり、１名はやや刺激を感じると評価した。
一方、ＡＰＰＳとシクロヘキシルグリセリンを含有する実施例１の化粧水については、５名中４名のパネラーが刺激を感じないと評価し、残る１名のパネラーも、ほとんど刺激を感じないと評価した。
一方、ＡＰＰＳとシクロヘキシルグリセリンを含有する実施例１の化粧水については、５名中４名のパネラーが刺激を感じないと評価し、残る１名のパネラーも、ほとんど刺激を感じないと評価した。
【0032】
上記試験例１、２の結果から、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩とシクロヘキシルグリセリンを含有する本発明の化粧料では、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルの塩は、１，２－ペンタンジオールや１，２－ヘキサンジオール等の炭素数が５または６の多価アルコールを添加した場合と同程度に安定化され、さらに、炭素数が５または６の多価アルコールに起因する不快な刺激感が低減されることが示唆された。
【0033】
［実施例２］美容液
表４に示す（１）～（９）の成分を（１０）に順次添加して攪拌し、均一に溶解して、実施例２の美容液を調製した。なお、（２）のシクロヘキシルグリセリンの代わりに１，２－ヘキサンジオールを添加し、同様に調製して、比較例３の美容液とした。実施例２および比較例３の各美容液のｐＨは２０℃にて７．５であった。
実施例２および比較例３の美容液を４０℃で１か月間保存し、試験例１の場合と同様にＡＰＰＳの残存率を測定したところ、いずれの美容液においても、残存率は８０％であった。
ｄｌ－α－トコフェリルリン酸ナトリウムは、化粧料製剤中にてＡＰＰＳの分解を促進することが知られているが、本発明の実施例２の美容液では、比較例３の美容液と同じＡＰＰＳ残存率が認められた。
上記の結果から、ｄｌ－α－トコフェリルリン酸ナトリウム等、ＡＰＰＳの安定性に影響を及ぼす添加剤を含有する美容液として提供される場合においても、本発明により、１，２－ヘキサンジオールを用いた場合と同程度にＡＰＰＳが安定化されることが示唆された。
表４に示す（１）～（９）の成分を（１０）に順次添加して攪拌し、均一に溶解して、実施例２の美容液を調製した。なお、（２）のシクロヘキシルグリセリンの代わりに１，２－ヘキサンジオールを添加し、同様に調製して、比較例３の美容液とした。実施例２および比較例３の各美容液のｐＨは２０℃にて７．５であった。
実施例２および比較例３の美容液を４０℃で１か月間保存し、試験例１の場合と同様にＡＰＰＳの残存率を測定したところ、いずれの美容液においても、残存率は８０％であった。
ｄｌ－α－トコフェリルリン酸ナトリウムは、化粧料製剤中にてＡＰＰＳの分解を促進することが知られているが、本発明の実施例２の美容液では、比較例３の美容液と同じＡＰＰＳ残存率が認められた。
上記の結果から、ｄｌ－α－トコフェリルリン酸ナトリウム等、ＡＰＰＳの安定性に影響を及ぼす添加剤を含有する美容液として提供される場合においても、本発明により、１，２－ヘキサンジオールを用いた場合と同程度にＡＰＰＳが安定化されることが示唆された。
【0034】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0035】
以上詳述したように、本発明により、アスコルビン酸－２－リン酸－６－脂肪酸エステルまたはその塩を安定に含有し、製剤安定性に優れ、かつ不快な刺激感が低減されて使用感も良好な化粧料を提供することができる。
本発明の化粧料は、安定した美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等を発揮し得るとともに、使用感が良好な化粧料として提供され得る。
本発明の化粧料は、安定した美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等を発揮し得るとともに、使用感が良好な化粧料として提供され得る。