特開 2022-80834 めっき用樹脂組成物およびめっき成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022080834

(43)【公開日】2022-05-30

(54)【発明の名称】めっき用樹脂組成物およびめっき成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 51/04 20060101AFI20220523BHJP

   C08L 55/02 20060101ALI20220523BHJP

   C08L 53/00 20060101ALI20220523BHJP

   C08L 69/00 20060101ALI20220523BHJP

   C08L 25/12 20060101ALI20220523BHJP

【ＦＩ】

C08L51/04

C08L55/02

C08L53/00

C08L69/00

C08L25/12

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021136288

(22)【出願日】2021-08-24

(31)【優先権主張番号】P 2020191946

(32)【優先日】2020-11-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】399034220

【氏名又は名称】日本エイアンドエル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002239

【氏名又は名称】弁理士法人Ｇ－ｃｈｅｍｉｃａｌ

(72)【発明者】

【氏名】浅野 宏徳

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BC061

4J002BC06X

4J002BL02Z

4J002BN15X

4J002BN15Y

4J002CG011

4J002FD20X

4J002FD20Y

4J002FD20Z

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】

【課題】ゴム質重合体を含むグラフト共重合体を用い、流動性および成形品のめっきに対する密着強度に優れるめっき用樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ゴム質重合体と芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分とがグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）およびアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）を含有し、さらに、その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含んでいてもよく、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対し、グラフト共重合体（Ａ）およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計の含有割合が５１～９９．５質量％、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有割合が０．５～４９質量％である、めっき用樹脂組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴム質重合体と芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分とがグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）およびアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）を含有し、さらに、その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含んでいてもよく、
グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対し、グラフト共重合体（Ａ）およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計の含有割合が５１～９９．５質量％、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有割合が０．５～４９質量％である、めっき用樹脂組成物。

【請求項2】

前記ゴム質重合体が共役ジエン系ゴムを含む請求項１に記載のめっき用樹脂組成物。

【請求項3】

前記単量体成分がさらにシアン化ビニル系単量体を含む請求項１または２に記載のめっき用樹脂組成物。

【請求項4】

前記ゴム質重合体の含有割合は、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対し、７～２０質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載のめっき用樹脂組成物。

【請求項5】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のショア硬度（タイプＡ）が１０～９９である請求項１～４のいずれか１項に記載のめっき用樹脂組成物。

【請求項6】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の２３０℃におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以上である請求項１～５のいずれか１項に記載のめっき用樹脂組成物。

【請求項7】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）はアクリル酸エステル重合体ブロックとメタクリル酸エステル重合体ブロックとのブロック共重合体である請求項１～６のいずれか１項に記載のめっき用樹脂組成物。

【請求項8】

その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）として、芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体および／またはポリカーボネート樹脂を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載のめっき用樹脂組成物。

【請求項9】

請求項１～８のいずれか１項に記載のめっき用樹脂組成物の成形品にめっきが施されているめっき成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、めっき用樹脂組成物およびめっき成形品に関する。より具体的には、本発明は、めっき用樹脂組成物および上記めっき用樹脂組成物の成形品にめっきが施されためっき成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

ＡＢＳ樹脂を代表とするスチレン系樹脂は、優れた成形加工性と機械的特性バランスを有し、塗装性や電気絶縁性に優れていることから、車両内外装部品や建材、家庭電化製品、電気・電子機器、事務機器部品、ＯＡ機器などの広範な分野で用いられている。

【0003】

ＡＢＳ樹脂を用いた成形品は、外観に意匠性を有することが求められることがある。例えば、軽量化の目的で金属の代替材料としてＡＢＳ樹脂が使用される場合、ＡＢＳ樹脂に金属調を有する装飾用のめっきを施して使用される例が多い。ＡＢＳ樹脂を用いためっき用の樹脂組成物としては、例えば特許文献１および２に開示がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００９－２９２９２１号公報

【特許文献2】国際公開第２０１８／００８６６９号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

近年、ＡＢＳ樹脂等、ゴム質重合体と芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分とがグラフト重合したグラフト共重合体を用いためっき用の樹脂組成物には、成形品のめっきに対する密着強度がさらに優れることが求められる。上記密着強度を向上させるためには、ゴム質重合体の配合割合を高くすることが考えられる。しかしながら、この手法では、樹脂組成物の流動性が低下し、樹脂組成物の成形性が劣るという問題がある。

【0006】

特許文献１の熱可塑性樹脂組成物によれば、ＡＢＳ樹脂のめっき性を損なうことなく、その溶融流動性が改良されると記載されている。しかし、特許文献１において溶融流動性を向上させるための成分である特定の共重合体を配合すると、成形品のめっきに対する密着強度が低下する。このため、上記グラフト共重合体を用いた樹脂組成物であって、樹脂組成物の流動性を低下させずに成形品のめっきに対する密着強度に優れるめっき用の樹脂組成物が求められている。

【0007】

従って、本発明の目的は、ゴム質重合体を含むグラフト共重合体を用い、流動性および成形品のめっきに対する密着強度に優れるめっき用樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ゴム質重合体を含むグラフト共重合体に、アクリル系ブロック共重合体を特定の割合で配合することにより、流動性および成形品のめっきに対する密着強度に優れるめっき用樹脂組成物が得られることを見出した。本開示はこれらの知見に基づいて完成させたものに関する。

【0009】

すなわち、本発明は、ゴム質重合体と芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分とがグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）およびアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）を含有し、さらに、その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含んでいてもよく、
グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対し、グラフト共重合体（Ａ）およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計の含有割合が５１～９９．５質量％、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有割合が０．５～４９質量％である、めっき用樹脂組成物を提供する。

【0010】

上記ゴム質重合体は共役ジエン系ゴムを含むことが好ましい。

【0011】

上記単量体成分はさらにシアン化ビニル系単量体を含むことが好ましい。

【0012】

上記ゴム質重合体の含有割合は、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対し、７～２０質量％であることが好ましい。

【0013】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のショア硬度（タイプＡ）は１０～９９であることが好ましい。

【0014】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の２３０℃におけるメルトフローレートは３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましい。

【0015】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）はアクリル酸エステル重合体ブロックとメタクリル酸エステル重合体ブロックとのブロック共重合体であることが好ましい。

【0016】

上記めっき用樹脂組成物は、その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）として、芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体および／またはポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。

【0017】

また、本発明は、上記めっき用樹脂組成物の成形品にめっきが施されているめっき成形品を提供する。

【発明の効果】

【0018】

本発明のめっき用樹脂組成物は、ゴム質重合体を含むグラフト共重合体を用いており、流動性に優れ、成形品のめっきに対する密着強度に優れる。また、上記めっき用樹脂組成物を用いて、耐衝撃性にも優れる成形品を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明のめっき用樹脂組成物は、ゴム質重合体と芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分とがグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）およびアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）を少なくとも含有する。本発明のめっき用樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ａ）およびアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）以外のその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含んでいてもよい。

【0020】

本発明のめっき用樹脂組成物は、その成形品表面に金属調の表面処理（めっき）が施される用途で使用される樹脂組成物である。

【0021】

（グラフト重合体（Ａ））
グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質重合体と、芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分とがグラフト重合して得られるものである。グラフト重合体（Ａ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0022】

上記ゴム質重合体としては、特に限定されず、公知乃至慣用の重合方法により得られるものが挙げられる。上記ゴム質重合体としては、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の共役ジエン系ゴム；エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン（エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等）ゴム等のエチレン－プロピレン系ゴム；ポリブチルアクリレートゴム等のアクリル系ゴム；シリコーン系ゴムなどが挙げられる。上記ゴム質重合体は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。

【0023】

上記アクリル系ゴムとしては、コアシェル構造を有するゴムも挙げられる。上記コアシェル構造を有するゴム（コア／シェルで記載）としては、例えば、共役ジエン系ゴム／アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム／アクリル系ゴム、硬質重合体（ガラス転移温度が２０℃以上の重合体）／アクリル系ゴムなどが挙げられる。上記硬質重合体としては、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、および（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなる群より選択される１種以上を含有する単量体に由来する構成単位を含む重合体が挙げられる。上記硬質重合体のガラス転移温度は、ＦＯＸの式より算出することができる。

【0024】

上記ゴム質重合体としては、中でも、ポリブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエンゴム、アクリル系ゴムが好ましい。上記アクリル系ゴムとしては、コアシェル構造を有するゴムが好ましく、より好ましくは、共役ジエン系ゴム／アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム／アクリル系ゴム、硬質重合体／アクリル系ゴム（コア／シェルで記載）である。

【0025】

上記ゴム質重合体の質量平均粒子径に特に制限はないが、成形品の耐衝撃性に優れる観点から、０．１～２．０μｍが好ましく、成形品のめっきに対する密着強度がより優れる観点から、より好ましくは０．２～１．０μｍである。また、上記質量平均粒子径は、質量平均粒子径が０．０５～０．３μｍのゴム質重合体を凝集肥大化させることで調整することもできる。

【0026】

グラフト共重合体（Ａ）は、上記ゴム質重合体に、芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分をグラフト重合して得られるものである。

【0027】

グラフト共重合体（Ａ）中の上記ゴム質重合体の含有割合は、流動性や成形品の耐衝撃性などの物性バランスがより優れる観点から、グラフト共重合体（Ａ）の総量１００質量％に対して、２０～８０質量％が好ましく、より好ましくは４０～７０質量％である。

【0028】

グラフト共重合体（Ａ）を構成する芳香族ビニル系単量体としては、スチレン構造を有する単量体（スチレン系単量体）が挙げられる。上記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｐ－イソブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレンなどが挙げられる。中でも、スチレン、α－メチルスチレンが好ましい。上記芳香族ビニル系単量体は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0029】

上記単量体成分は、芳香族ビニル系単量体以外に、芳香族ビニル系単量体と共重合可能なその他の単量体を含んでいてもよい。上記その他の単量体としては、例えば、シアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、アミド系単量体、不飽和カルボン酸系単量体などが挙げられる。上記その他の単量体は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0030】

上記シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリルなどのニトリル基含有単量体が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸４－ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ジブロモフェニル、（メタ）アクリル酸クロロフェニルなどの、置換基を有していてもよいアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。上記アミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド基含有単量体が挙げられる。上記不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボキシ基含有単量体が挙げられる。

【0031】

上記単量体成分中の芳香族ビニル系単量体の含有割合は、上記単量体成分の総量１００質量％に対して、３０～９５質量％が好ましく、より好ましくは５０～９０質量％、さらに好ましくは６０～８０質量％である。上記その他の単量体の含有割合は、上記単量体成分の総量１００質量％に対して、５～７０質量％が好ましく、より好ましくは１０～５０質量％、さらに好ましくは２０～４０質量％である。

【0032】

グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率は、特に限定されないが、流動性や成形品の耐衝撃性などの物性バランスがより優れる観点から、２０～１５０質量％が好ましく、より好ましくは３０～１００質量％、さらに好ましくは３６～７５質量％である。また、グラフト共重合体（Ａ）のアセトン可溶分の還元粘度は、特に限定されないが、０．１～１．５ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．２～０．６ｄｌ／ｇである。

【0033】

上記グラフト率および上記アセトン可溶分の還元粘度は、下記により求めることができる。

【0034】

＜分別方法＞
三角フラスコにグラフト共重合体（Ａ）を約２ｇ、アセトンを６０ｍｌ投入し、２４時間浸漬させる。その後、遠心分離器を用いて１５０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離することで可溶部と不溶部に分離する。不溶分は、真空乾燥により常温で一昼夜乾燥させることで得られる。可溶分は、アセトン可溶部をメタノールに沈殿させ、真空乾燥により常温で一昼夜乾燥させることで得られる。
＜グラフト率＞
グラフト率（質量％）＝（Ｘ―Ｙ）／Ｙ×１００
Ｘ：真空乾燥後のアセトン不溶分量（ｇ）
Ｙ：グラフト共重合体中のゴム質重合体量（ｇ）
＜アセトン可溶分の還元粘度（ｄｌ／ｇ）＞
アセトン可溶分をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解し、０．４ｇ／１００ｍｌの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い３０℃で測定した流下時間より還元粘度を求める。

【0035】

グラフト共重合体（Ａ）を作製する際、通常、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分がグラフトしたグラフト化重合体（ａ１成分）が主として含有される他、ゴム質重合体にグラフトしていない芳香族ビニル系単量体を含む単量体成分が共重合された共重合体（ａ２成分）が生成し得る。なお、共重合体（ａ２）成分は、その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）に該当する。

【0036】

（アクリル系ブロック共重合体（Ｂ））
アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、ソフトセグメントである重合体ブロックとハードセグメントである重合体ブロックとを有するブロック共重合体である。アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0037】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、ソフトセグメントおよびハードセグメントのうちの少なくとも一方の重合体ブロックを構成する単量体成分としてアクリル系モノマー（アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するモノマー）を含む。

【0038】

上記ソフトセグメントを構成するアクリル系モノマーとしては、アクリル酸エステルが好ましい。すなわち、上記ソフトセグメントである重合体ブロックはアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）であることが好ましい。上記アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ｎ－ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２－メトキシエチルなどの、アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基を有するアクリル酸エステル（特に、アルコキシ基を有していてもよいアクリル酸アルキルエステル）が挙げられる。上記アクリル酸エステルにおける炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの２以上が結合した基のいずれであってもよい。上記アクリル系モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0039】

アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）を構成するアクリル系モノマーとしては、中でも、流動性および成形品の耐衝撃性がより優れる観点から、炭化水素基の炭素数が１～２２（好ましくは１～１０、より好ましくは１～４）の炭化水素基を有するアクリル酸エステルが好ましい。また、同様の観点から、上記アクリル酸エステルにおける炭化水素基は脂肪族炭化水素であることが好ましい。したがって、上記アクリル酸エステルとしては、特に、アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシルがより好ましい。

【0040】

アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）を構成するアクリル系モノマーとしては、上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基を有するアクリル酸エステル以外のその他のアクリル系モノマーを含んでいてもよい。上記その他のアクリル系モノマーとしては、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリルなどの架橋性官能基を有するアクリル酸エステル；ハードセグメントを構成するメタクリル酸エステル；メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーなどが挙げられる。また、上記ソフトセグメントを構成する単量体成分として、さらに、芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；オレフィンなどの他の単量体を含んでいてもよい。なお、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）中の上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基を有するアクリル酸エステルの割合は、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）を構成する単量体成分の総量１００質量％に対して、９０質量％以上が好ましく、より好ましくは９５質量％以上である。

【0041】

アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）のガラス転移温度は、特に限定されないが、－１００～２０℃が好ましく、より好ましくは－８０～０℃、さらに好ましくは－６０～－４０℃である。

【0042】

上記ハードセグメントを構成するアクリル系モノマーとしては、メタクリル酸エステルが好ましい。すなわち、上記ハードセグメントである重合体ブロックはメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）であることが好ましい。上記メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸２－メトキシエチルなどの、アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基を有するメタクリル酸エステル（特に、アルコキシ基を有していてもよいメタクリル酸アルキルエステル）が挙げられる。上記メタクリル酸エステルにおける炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの２以上が結合した基のいずれであってもよい。上記アクリル系モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0043】

メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）を構成するアクリル系モノマーとしては、中でも、成形品の耐衝撃性および耐熱性がより優れる観点から、炭化水素基の炭素数が１～２２（好ましくは１～１０、より好ましくは１～４）の炭化水素基を有するメタクリル酸エステルが好ましい。また、同様の観点から、上記メタクリル酸エステルにおける炭化水素基は脂肪族炭化水素であることが好ましい。したがって、上記メタクリル酸エステルとしては、特に、メタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルがより好ましく、特に、メタクリル酸メチルが好ましい。

【0044】

メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）を構成するアクリル系モノマーとしては、上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基を有するメタクリル酸エステル以外のその他のアクリル系モノマーを含んでいてもよい。上記その他のアクリル系モノマーとしては、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アリルなどの架橋性官能基を有するメタクリル酸エステル；ソフトセグメントを構成するアクリル酸エステル；メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーなどが挙げられる。また、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）を構成する単量体成分として、さらに、芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体；オレフィンなどの他の単量体を含んでいてもよい。なお、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）中の上記アルコキシ基を有していてもよい炭化水素基を有するメタクリル酸エステルの割合は、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）を構成する単量体成分の総量１００質量％に対して、９０質量％以上が好ましく、より好ましくは９５質量％以上である。

【0045】

メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）のガラス転移温度は、特に限定されないが、３０～１８０℃が好ましく、より好ましくは６０～１６０℃、さらに好ましくは１００～１２０℃である。

【0046】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）およびメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）以外のその他の重合体ブロック（ｂ３）を有していてもよい。上記その他の重合体ブロックは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル以外の単量体成分から構成される。その他の重合体ブロックを構成する単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－オクテン等のα－オレフィン；ブタジエン、イソプレン、ミルセン等の共役ジエン；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；酢酸ビニル、ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ε－カプロラクトン、バレロラクトンなどが挙げられる。

【0047】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）を構成する各重合体ブロックの結合の形態は、特に限定されないが、線状、分枝状、放射状などが挙げられる。上記結合の形態としては、例えば、｛（ｂ１）－（ｂ２）｝ｎ構造、｛（ｂ１）－（ｂ２）｝ｎ－（ｂ１）構造、（ｂ２）－｛（ｂ１）－（ｂ２）｝ｎ構造、（ｂ２）－｛（ｂ１）－（ｂ２）｝ｎ－（ｂ３）構造、（ｂ３）－（ｂ２）－｛（ｂ１）－（ｂ２）｝ｎ－（ｂ３）構造等の線状構造；｛（ｂ１）－（ｂ２）｝ｎＺ構造（ｎはいずれも自然数、Ｚはカップリング剤残基を表す）などが挙げられる。めっき用樹脂組成物中でのグラフト共重合体（Ａ）やその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の分散性により優れる観点から、線状構造が好ましく、アクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の両端にメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）が結合したトリブロック共重合体を用いることがより好ましい。

【0048】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の重量平均分子量は、１００００～２０００００が好ましく、より好ましくは１５０００～１５００００である。アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１００００以上であると、溶融粘度が適度であり、グラフト共重合体（Ａ）やその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）との溶融混練性が良好であり、成形品中の熱可塑性樹脂の分散性がより良好となる。上記重量平均分子量が２０００００以下であると、溶融高粘度化を抑制し、溶融成形時のメルトフラクチャーを防止し、成形品の外観を良好なものとすることができる。なお、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）中のアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）およびメタクリル酸重合体ブロック（ｂ２）の重量平均分子量は、いずれも、２０００～１０００００が好ましく、より好ましくは５０００～８００００である。

【0049】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）中のアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）の合計の含有割合は、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、３５～８５質量％が好ましく、より好ましくは４０～８０質量％、さらに好ましくは４５～７５質量％である。上記含有割合が３５質量％以上であると、流動性および成形品の柔軟性がより良好となる。上記含有割合が８５質量％以下であると、めっき用樹脂組成物において膠着をより起こりにくくすることができる。同様の観点から、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）中のメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の合計の含有割合は、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、１５～６５質量％が好ましく、より好ましくは２０～６０質量％、さらに好ましくは２５～５５質量％である。

【0050】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）中のアクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ１）およびメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｂ２）の合計の含有割合は、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。

【0051】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、１．０１以上１．５０未満が好ましく、より好ましくは１．０１～１．３５、さらに好ましくは１．０１～１．２０である。分子量分布が上記範囲内であると、めっき用樹脂組成物を溶融成形する際の成形加工性がより安定となる。

【0052】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のショア硬度（タイプＡ）は、１０～９９が好ましく、より好ましくは２０～９８、さらに好ましくは４０～９７である。また、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）のショア硬度（タイプＤ）は、６０以下（例えば、０超６０以下）が好ましく、より好ましくは５～５５、さらに好ましくは１０～５０である。上記ショア硬度が上記範囲内であると、めっき用樹脂組成物の流動性がより優れる。上記ショア硬度は、ＩＳＯ ７６１９－１に基づいて測定される値である。

【0053】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の、１９０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１～５０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、より好ましくは１．５～４０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは１０～３０ｇ／１０ｍｉｎである。また、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の、２３０℃におけるＭＦＲは、３０ｇ／１０ｍｉｎ以上（例えば、３０～６００ｇ／１０ｍｉｎ）が好ましく、より好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎ以上（例えば、１００～５００ｇ／１０ｍｉｎ）、さらに好ましくは２００ｇ／１０ｍｉｎ以上（例えば、２００～４００ｇ／１０ｍｉｎ）である。上記ＭＦＲが上記範囲内であると、めっき用樹脂組成物の流動性がより優れ、成形品の加工性がより良好となる。上記ＭＦＲは、ＩＳＯ １１３３に基づいて、圧力２．１６ｋｇにて測定される値である。

【0054】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）は、必要に応じて、分子鎖中または分子鎖末端に水酸基、カルボキシル基、酸無水物、アミノ基などの官能基を有していてもよい。

【0055】

（その他の熱可塑性樹脂（Ｃ））
その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、特に限定されず、公知乃至慣用の熱可塑性樹脂を用いることができる。その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）としては、例えば、芳香族ビニル系樹脂；ポリメチルメタクリレート樹脂等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリ乳酸樹脂等の生分解性樹脂；（変性）ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂等のエンジニアリングプラスチックスなどが挙げられる。その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0056】

その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）は、成形品の耐衝撃性により優れる観点から、中でも、芳香族ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂が好ましい。

【0057】

上記芳香族ビニル系樹脂は、芳香族ビニル系単量体に由来する構成単位を含む。上記芳香族ビニル系単量体としてはスチレン系単量体が好ましい。すなわち、上記芳香族ビニル系樹脂としては、スチレン系樹脂であることが好ましい。上記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ｐ－イソブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレンなどが挙げられる。中でも、スチレン、α－メチルスチレンが好ましい。上記芳香族ビニル系単量体は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0058】

上記芳香族ビニル系樹脂は、芳香族ビニル系単量体以外に、芳香族ビニル系単量体と共重合可能なその他の単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。上記その他の単量体としては、上述のグラフト共重合体（Ａ）を構成し得るその他の単量体として例示および説明されたものが挙げられる。上記その他の単量体は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0059】

上記芳香族ビニル系樹脂を構成する単量体成分は、上記その他の単量体として、シアン化ビニル系単量体を含むことが好ましい。上記シアン化ビニル系単量体としては、上述のグラフト共重合体（Ａ）を構成し得るシアン化ビニル系単量体として例示および説明されたものが挙げられる。すなわち、上記芳香族ビニル系樹脂は、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体の共重合体（Ｃ１）（芳香族ビニル－シアン化ビニル共重合体）であることが好ましい。

【0060】

共重合体（Ｃ１）を構成する単量体成分は、芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体と共重合可能なその他の単量体が含まれていてもよい。上記その他の単量体としては、上述のグラフト共重合体（Ａ）を構成し得るその他の単量体として例示および説明されたものが挙げられる。上記その他の単量体は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。

【0061】

共重合体（Ｃ１）中の芳香族ビニル系単量体に由来する構成単位の含有割合は、共重合体（Ｃ１）の総量１００質量％に対して、５０～９０質量％が好ましく、より好ましくは６０～８０質量％である。共重合体（Ｃ１）中のシアン化ビニル系単量体に由来する構成単位の含有割合は、共重合体（Ｃ１）の総量１００質量％に対して、１０～５０質量％が好ましく、より好ましくは２０～４０質量％である。

【0062】

上記芳香族ビニル系樹脂の具体例としては、スチレン重合体（ＰＳ樹脂）、スチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、α－メチルスチレン・アクリロニトリル共重合体（αＭＳ－ＡＣＮ樹脂）、メタクリル酸メチル・スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、メタクリル酸メチル・アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＭＡＳ樹脂）、スチレン・Ｎ－フェニルマレイミド共重合体（Ｓ－ＮＰＭＩ樹脂）、スチレン・Ｎ－フェニルマレイミド・アクリロニトリル共重合体（Ｓ－Ａ－ＮＰＭＩ樹脂）などが挙げられる。

【0063】

上記芳香族ビニル系樹脂の還元粘度は、特に限定されないが、流動性や成形品の耐衝撃性などの物性バランスにより優れる観点から。０．２～１．５ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．３～１．０ｄｌ／ｇである。上記還元粘度は、芳香族ビニル系樹脂を、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解し、０．４ｇ／１００ｍｌの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い３０℃で測定した流下時間より還元粘度を求めることができる。

【0064】

ポリカーボネート樹脂としては、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体が挙げられる。ポリカーボネート樹脂としては、具体的には、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンおよびビスフェノールＡから製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

【0065】

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４－ヒドロキシジフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－第３ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルファイド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルファイドのようなジヒドロキシジアリールスルファイド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。上記ジヒドロキシジアリール化合物は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。上記ポリカーボネート樹脂において、上記ジヒドロキシジアリール化合物以外に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４'－ジヒドロキシジフェニル類等を混合してもよい。

【0066】

さらに、上記のジヒドロキシジアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノール化合物としては、フロログルシン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプテン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプタン、１，３，５－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス－［４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパンなどが挙げられる。

【0067】

ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、例えば１００００～８００００であり、好ましくは１５０００～６００００である。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定することができる。

【0068】

さらに、本発明のめっき用樹脂組成物には、ヒンダードアミン系の光安定剤、ヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止剤、フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤、ベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系の紫外線吸収剤、有機ニッケル系、高級脂肪酸アミド類等の滑剤、リン酸エステル類等の可塑剤、ポリブロモフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール－Ａ、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化等の含ハロゲン系化合物、リン系化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤・難燃助剤、臭気マスキング剤、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料、染料等を添加することもできる。さらに、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスウール、炭素繊維、金属繊維等の補強剤や充填剤を添加することもできる。

【0069】

本発明のめっき用樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計の含有割合は、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対して、５１～９９．５質量％であり、好ましくは７０～９９質量％、より好ましくは８０～９８．５質量％である。上記含有割合は、本発明のめっき用樹脂組成物がその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含まない場合は、グラフト共重合体（Ａ）およびアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の合計１００質量％に対するグラフト共重合体（Ａ）の含有割合である。

【0070】

本発明のめっき用樹脂組成物中のアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有割合は、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対して、０．５～４９質量％であり、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは１．５～２０質量％である。上記含有割合は、本発明のめっき用樹脂組成物がその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含まない場合は、グラフト共重合体（Ａ）およびアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の合計１００質量％に対するアクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の含有割合である。

【0071】

本発明のめっき用樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有割合は、本発明のめっき用樹脂組成物の総量１００質量％に対して、１～６０質量％が好ましく、より好ましくは５～５５質量％、さらに好ましくは１０～５０質量％である。上記含有割合が１質量％以上であると、グラフト共重合体（Ａ）を配合することの効果が得られやすく成形品の耐衝撃性などの物性により優れる。上記含有割合が６０質量％以下であると、その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を充分な量で配合することが可能となり、その他の熱可塑性樹脂（Ｃ）を配合することの効果がより得られやすい。

【0072】

本発明のめっき用樹脂組成物中のその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の含有割合は、本発明のめっき用樹脂組成物の総量１００質量％に対して、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。上記含有割合が９０質量％以下であると、グラフト共重合体（Ａ）を配合することの効果が得られやすく成形品の耐衝撃性などの物性により優れる。上記含有割合の下限は、例えば１０質量％であり、３０質量％、５０質量％、６０質量％であってもよい。

【0073】

本発明のめっき用樹脂組成物中のゴム質重合体の含有割合は、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対して、７～２０質量％が好ましく、より好ましくは８～１８質量％、さらに好ましくは１０～１５質量％、特に好ましくは１１～１４質量％である。上記範囲となるように調整することによりめっき析出性とめっき密着強度のバランスを向上させることができる。

【0074】

本発明のめっき用樹脂組成物中の、グラフト共重合体（Ａ）およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）（例えば共重合体（Ｃ１））を構成する芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単量体の含有割合の合計は、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計１００質量％に対して、２０～７３質量％が好ましく、より好ましくは３０～６５質量％、さらに好ましくは３６～５９質量％である。上記含有割合が上記範囲内であると、成形品のめっきに対する密着強度に優れつつ、めっき析出性に優れる。

【0075】

本発明のめっき用樹脂組成物中の、グラフト共重合体（Ａ）、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）、およびその他の熱可塑性樹脂（Ｃ）の合計の含有割合は、本発明のめっき用樹脂組成物の総量１００質量％に対して、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。上記含有割合が５０質量％以上であると、本発明が奏する効果がより向上する。

【0076】

本発明のめっき用樹脂組成物の、ＩＳＯ試験方法１７９に準拠したノッチ付きシャルピー衝撃値（試験片厚み：４ｍｍ厚み、測定温度：２３℃）は、２０ｋＪ／ｍ²以上が好ましく、より好ましくは３０ｋＪ／ｍ²以上、さらに好ましくは５０ｋＪ／ｍ²以上である。上記シャルピー衝撃値２０ｋＪ／ｍ²以上であると、成形品の耐衝撃性がより優れる。

【0077】

本発明のめっき用樹脂組成物の、ＩＳＯ試験方法１１３３に準拠した、２２０℃、９８．０７Ｎ荷重の条件におけるメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）は、２～３０ｃｍ³／１０分が好ましく、より好ましくは４～２９ｃｍ³／１０分、さらに好ましくは８～２７ｃｍ³／１０分である。上記ＭＶＲが上記範囲内であると、成形品のめっきに対する密着強度に優れつつ、流動性がより優れる。

【0078】

本発明のめっき用樹脂組成物の、ＩＳＯ試験方法７５に準拠した、荷重１．８ＭＰａの荷重たわみ温度は、７５℃以上が好ましく、より好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは８２℃以上、特に好ましくは８５℃以上である。上記荷重たわみ温度が７５℃以上であると、成形品のめっきに対する密着強度に優れつつ、成形品の耐熱性がより優れる。

【0079】

本発明のめっき用樹脂組成物は、上述の各種樹脂および必要に応じて添加剤を混合し溶融混練して得られる。上記混合には、樹脂の混合に通常使用される公知乃至慣用の混練機を使用することができ、例えば、ロール、バンバリーミキサー、押出機、ニーダーなどが挙げられる。

【0080】

このようにして得られためっき用樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、ブロー成形等により成形され、樹脂成形品（成形品）を製造することができる。上記成形品は、表面にめっき処理を施すことでめっき成形品が得られる。上記めっき処理として、公知のめっき方法、例えば通常のＡＢＳ樹脂のめっき条件と同様の条件にてめっき加工することができる。

【0081】

上記樹脂成形品にめっきが施されためっき成形品の、ＪＩＳ Ｈ８６３０に準拠しためっき密着強度は、９Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、より好ましくは１０Ｎ／ｃｍ以上、さらに好ましくは１２Ｎ／ｃｍ以上である。本発明のめっき用樹脂組成物は成形品のめっきに対する密着強度が優れるため、上記めっき密着強度を達成することができる。

【0082】

上記めっき密着強度は、例えば、めっき用樹脂組成物を射出成形機により成形して厚さ３ｍｍの樹脂成形品を作製し、得られた樹脂成形品に脱脂、エッチング、触媒付与、水洗等の一般的な処理を施した後、無電解メッキ（硫酸ニッケル－次亜燐酸ソーダ－クエン酸ソーダを主体とするニッケルメッキ液、５０℃×８分間）、水洗、および電気銅めっき（室温×２時間、電流密度３Ａ／ｄｍ²、膜厚５０μｍ）を行って得られためっき成形品について測定することができる。

【実施例0083】

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。なお、実施例中にて示す部および％は質量に基づくものである。

【0084】

実施例および比較例
表１記載の各種材料を表１に示す配合割合で混合した後、シリンダー温度２５０℃に設定したφ２６ｍｍの２軸押出機にて主スクリュー回転数４００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練してペレット化し、ペレット（めっき用樹脂組成物）を製造した。なお、実施例および比較例で使用した各種材料は、以下のようにして準備したものである。

【0085】

グラフト共重合体（Ａ）
ガラスリアクターに、凝集肥大化スチレン－ブタジエンゴムラテックス（スチレン５質量％、ブタジエン９５質量％、質量平均粒子径４４０ｎｍ）を固形分換算で６０質量部仕込み、撹拌を開始させ、窒素置換を行った。窒素置換後、槽内を昇温させ６５℃に到達したところで、ブドウ糖０．０６質量部、無水ピロリン酸ナトリウム０．０３質量部、および硫酸第一鉄０．００１質量部を脱イオン水１０質量部に溶解した水溶液を添加した後に、７０℃に昇温した。その後、アクリロニトリル１０質量部、スチレン３０質量部、ターシャリードデシルメルカプタン０．３質量部、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．１質量部の混合液およびオレイン酸カリウム１．０質量部（固形分換算）を脱イオン水２０質量部に溶解した乳化剤水溶液を４時間かけて連続的に滴下した。滴下後、３時間保持してグラフト共重合体ラテックスを得た。その後、塩析、脱水、乾燥させ、グラフト共重合体（Ａ）のパウダーを得た。得られたグラフト共重合体（Ａ）のグラフト率は４２質量％、アセトン可溶部の還元粘度は０．２８ｄｌ／ｇであった。また、上記凝集肥大化スチレン－ブタジエンゴムラテックスの質量平均粒子径は下記のように求めた。
四酸化オスミウム（ＯｓＯ₄）で染色し、乾燥後に透過型電子顕微鏡で写真撮影した。画像解析処理装置（装置名：旭化成（株）製、「ＩＰ－１０００ＰＣ」）を用いて８００個のゴム粒子の面積を計測し、その円相当径（直径）を求め、質量平均粒子径を算出した。

【0086】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ１）
商品名「クラリティ ＬＡ４２８５」、（株）クラレ製

【0087】

アクリル系ブロック共重合体（Ｂ２）
商品名「クラリティ ＬＡ２２５０」、（株）クラレ製

【0088】

共重合体（Ｃ１１）
公知の塊状重合法により、スチレン７５質量部、アクリロニトリル２５質量部からなる共重合体を得た。上述の方法により、得られた共重合体の還元粘度は０．５０ｄｌ／ｇであった。

【0089】

共重合体（Ｃ１２）
公知の塊状重合法により、スチレン７５質量部、アクリロニトリル２５質量部からなる共重合体を得た。上述の方法により、得られた共重合体の還元粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。

【0090】

ポリカーボネート樹脂（Ｃ２１）
ホスゲンとビスフェノールＡからなる粘度平均分子量２０５００のポリカーボネート樹脂。

【0091】

ポリカーボネート樹脂（Ｃ２２）
ホスゲンとビスフェノールＡからなる粘度平均分子量１９０００のポリカーボネート樹脂。

【0092】

［測定および評価］
各実施例および比較例で得られためっき用樹脂組成物について、以下の評価を行った。結果は表１に示した。

【0093】

（１）メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）
各実施例および比較例で得られたペレットを用い、ＩＳＯ試験方法１１３３に準拠して、２２０℃、９８．０７Ｎ荷重の条件でメルトボリュームフローレイトを測定した。単位：ｃｍ³／１０分

【0094】

（２）シャルピー衝撃強度（ＮＣ）
各実施例および比較例で得られたペレットを用い、ＩＳＯ試験方法２９４に準拠して各種試験片を成形し、ＩＳＯ試験方法１７９に準拠し、４ｍｍ厚みで、ノッチ付きシャルピー衝撃値を測定した。単位：ｋＪ／ｍ²

【0095】

（３）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）
各実施例および比較例で得られたペレットを用い、ＩＳＯ試験方法２９４に準拠して各種試験片を成形し、ＩＳＯ試験方法７５に準拠し、荷重１．８ＭＰａの荷重たわみ温度を測定した。単位：℃

【0096】

（４）めっき密着強度
各実施例および比較例で得られたペレットを射出成形機にてめっき用平板成形品（５５×９０×３ｍｍ）を成形し、以下の方法にてめっきを施した後、析出しためっき膜の密着強度を、ＪＩＳ Ｈ８６３０に基づき、めっき成形品の金属膜に基材に達する１ｃｍ間隔の切傷を入れ、金属膜を垂直な方向に引き剥がす時の応力（Ｎ／ｃｍ）で示した。
＜めっき処理工程＞
上記めっき用平板成形品を５５℃の脱脂液（界面活性剤水溶液）に３分間浸し脱脂した。脱脂後の平板を室温の水で１分間水洗した後、整面液（硫酸水溶液－界面活性剤水溶液）に３分間浸し整面処理を行った。整面後の平板を６８℃のエッチング液（無水クロム酸：４００ｇ／ｌ、硫酸：４００g／ｌ）に１５分間浸しエッチングを行った。エッチング後の平板を室温の水で１分間水洗した後、室温の中和液（塩酸水溶液）に２分間浸し中和処理を行った。中和後の平板を室温の水で１分間水洗した後、３５℃の触媒付与液（塩化パラジウム－塩化第一スズ－塩酸水溶液）に５分間浸し、触媒付与を行った。触媒付与処理後の平板を室温の水で１分間水洗した後、４０℃のアクセレーター液（塩酸水溶液）に５分間浸し活性化処理を行った。活性化後の平板を室温の水で１分間水洗した後、５０℃の無電解めっき液（硫酸ニッケル－次亜燐酸ソーダ－クエン酸ソーダを主体とするニッケルめっき液）に８分間浸し無電解ニッケルめっき処理を行った。無電解ニッケルめっき処理した平板を室温の水で１分間水洗した後、電気銅めっき浴に２５℃で２時間、電流密度３Ａ／ｄｍ²の電流を通電して、膜厚５０μｍの電気銅めっき膜を平板に析出させた。電気銅めっき後の平板を室温の水で１分間水洗した後、電気銅めっきされた平板を室温で乾燥した。乾燥後の平板を８０℃で２時間エージングし一晩放置した。

【0097】

（５）グラフト率の測定
グラフト共重合体（Ａ）をアセトンを用い分別作業を行うことでアセトン不溶部の重量比率を求めたところ４２質量％であった。

【0098】

【表1】

【0099】

表１に示すように、本発明のめっき用樹脂組成物は、流動性および成形品のめっきに対する密着強度に優れ、さらには成形品の耐衝撃性に優れると評価された（実施例）。一方、アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）を含まない場合（比較例１および３～５）、成形品のめっきに対する密着強度が劣っていた。また、比較例１は、同じく共重合体（Ｃ１１）を含む実施例１に比べて、流動性および成形品の耐衝撃性にわずかに劣っていた。また、比較例３は、同じく共重合体（Ｃ１１）およびポリカーボネート樹脂（Ｃ２１）を含む実施例２および３に比べて、流動性が劣っていた。アクリル系ブロック共重合体（Ｂ）の配合量が多い場合（比較例２）、成形品にめっきを施すことができなかった。また、比較例４および５は、同じく共重合体（Ｃ１２）およびポリカーボネート樹脂（Ｃ２１）を含む実施例４～６に比べて、成形品の耐衝撃性が顕著に劣っていた。

【産業上の利用可能性】

【0100】

本発明のめっき用樹脂組成物は、流動性に優れ、且つ、成形品のめっき密着強度および耐衝撃性に優れる。このため、例えば車両内装、外装用部品等、市場のニーズに合わせて多彩な用途に使用することができる。