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特開2022-81441乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022081441
(43)【公開日】2022-05-31
(54)【発明の名称】乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 2/24 20060101AFI20220524BHJP
C08F 20/00 20060101ALI20220524BHJP
C09K 23/02 20220101ALI20220524BHJP
【ＦＩ】
C08F2/24 A
C08F20/00 510
B01F17/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021185521
(22)【出願日】2021-11-15
(31)【優先権主張番号】P 2020192482
(32)【優先日】2020-11-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002288
【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】西本剛
【テーマコード（参考）】
4D077
4J011
【Ｆターム（参考）】
4D077AB15
4D077AC01
4D077BA13
4D077BA15
4D077DC02Y
4D077DC19Y
4D077DC38Y
4D077DC59Y
4J011AA05
4J011KA06
4J011KA14
4J011KA23
4J011KB02
4J011KB08
4J011KB29
(57)【要約】
【課題】耐水白化性、機械安定性及び高温粘着特性に優れる乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法を提供する。
【解決手段】アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下のノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以上５．０重量部以下の尿素（Ｃ）と、を含み、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基及びエチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基を有する乳化重合用乳化剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下のノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以上５．０重量部以下の尿素（Ｃ）と、を含み、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基及びエチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基を有する乳化重合用乳化剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下のノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以上５．０重量部以下の尿素（Ｃ）と、を含み、
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基およびエチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基を有する乳化重合用乳化剤組成物。
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基およびエチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基を有する乳化重合用乳化剤組成物。
【請求項2】
エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基の炭素数が８～１６である請求項１に記載の乳化重合用乳化剤組成物。
【請求項3】
エチレン性不飽和炭化水素基が下記式（１）で表される基である請求項１または２に記載の乳化重合用乳化剤組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－ （１）
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表す］。
ＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－ （１）
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表す］。
【請求項4】
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）が、下記式（２）で表される化合物及び下記式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種以上を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の乳化重合用乳化剤組成物。
ＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－Ｏ－（ＹＯ）ｅ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （２）
［式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表し、ｅは１～２の整数を表し、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－であり（Ｒ２はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す）、ｅが２の場合Ｙはそれぞれ独立に－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－であり、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｆは５～３０の整数を表し、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す］
Ｒ３Ｏ－（Ｚ）ｇ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （３）
［式（３）中、Ｒ３はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表し、ｇは１又は２の整数を表し、Ｚは下記式（３ａ）で表される基または下記式（３ｂ）で表される基を表し、ｇが２の場合Ｚはそれぞれ独立に下記式（３ａ）で表される基または下記式（３ｂ）で表される基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｆは５～３０の整数を表し、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す］。
ＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－Ｏ－（ＹＯ）ｅ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （２）
［式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表し、ｅは１～２の整数を表し、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－であり（Ｒ２はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す）、ｅが２の場合Ｙはそれぞれ独立に－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－であり、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｆは５～３０の整数を表し、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す］
Ｒ３Ｏ－（Ｚ）ｇ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （３）
［式（３）中、Ｒ３はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表し、ｇは１又は２の整数を表し、Ｚは下記式（３ａ）で表される基または下記式（３ｂ）で表される基を表し、ｇが２の場合Ｚはそれぞれ独立に下記式（３ａ）で表される基または下記式（３ｂ）で表される基を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｆは５～３０の整数を表し、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す］。
【化1】
【請求項5】
重合性組成物の重合物であって、重合性組成物が、請求項１～４のいずれか１項に記載の乳化重合用乳化剤組成物及びエチレン性不飽和単量体を含有する、重合物。
【請求項6】
請求項５に記載の重合物を含有するエマルション。
【請求項7】
請求項１～４のいずれか１項に記載の乳化重合用乳化剤組成物の存在下、水性媒体中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合する工程を含む、エマルションの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、乳化重合用の乳化剤として、アルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が用いられている。
これらの界面活性剤を乳化剤として、エチレン性不飽和単量体を重合して得られた樹脂エマルションは、塗料用途及び粘接着剤用途等に使用される。
これらの界面活性剤を乳化剤として、エチレン性不飽和単量体を重合して得られた樹脂エマルションは、塗料用途及び粘接着剤用途等に使用される。
【0003】
このような樹脂エマルションから得られた塗膜は、使用した乳化剤が遊離しているため耐水性が低く、水と接触し続けると白化する等の課題がある。そこで上記課題を改善するために、たとえば、一分子中に反応性基として二重結合を有する反応性界面活性剤と、尿素、スルファミン酸類及び硫酸アンモニウム等から選ばれる少なくとも１種を含む界面活性剤組成物が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第４５６４８０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上記特許文献１に記載の界面活性剤組成物を乳化剤組成物として用いて重合した樹脂エマルションから得られる塗膜についても、耐水白化性、機械安定性が十分ではなかった。また、このような塗膜においては高温にした場合に粘着力が上昇しにくいという性質(高温粘着特性)が求められている。
本発明は、耐水白化性、機械安定性及び高温粘着特性に優れる乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、耐水白化性、機械安定性及び高温粘着特性に優れる乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者は、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ｂ）１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下のノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以上５．０重量部以下の尿素（Ｃ）と、を含み、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基およびエチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基を有する乳化重合用乳化剤組成物、重合性組成物の重合物であって、重合性組成物が、前記乳化重合用乳化剤組成物及びエチレン性不飽和単量体を含有する、重合物、前記重合物を含有するエマルション、ならびに、前記乳化重合用乳化剤組成物の存在下、水性媒体中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合する工程を含む、エマルションの製造方法である。
すなわち、本発明は、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ｂ）１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下のノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以上５．０重量部以下の尿素（Ｃ）と、を含み、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基およびエチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基を有する乳化重合用乳化剤組成物、重合性組成物の重合物であって、重合性組成物が、前記乳化重合用乳化剤組成物及びエチレン性不飽和単量体を含有する、重合物、前記重合物を含有するエマルション、ならびに、前記乳化重合用乳化剤組成物の存在下、水性媒体中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合する工程を含む、エマルションの製造方法である。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、耐水白化性、機械安定性及び高温粘着特性に優れる乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
[乳化重合用乳化剤組成物]
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、尿素（Ｃ）と、を含む。アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基およびエチレン性不飽和炭化水素基を有する。以下において、「乳化重合用乳化剤組成物」を「乳化剤組成物」ということがある。
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、尿素（Ｃ）と、を含む。アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）は、それぞれ、エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基およびエチレン性不飽和炭化水素基を有する。以下において、「乳化重合用乳化剤組成物」を「乳化剤組成物」ということがある。
【0009】
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）が、それぞれ有するエチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基としては、好ましくは炭素数８～１６の脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数が８～１４の脂肪族炭化水素基、さらに好ましくは炭素数が１０～１４の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基等が挙げられる。
【0010】
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）及びノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）が、それぞれ有するエチレン性不飽和炭化水素基としては、例えば下記式（１）で表される基が挙げられる。ＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－ （１）
式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表す。
式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表す。
【0011】
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）としては、エチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数８～１６の脂肪族炭化水素基及び式（１）で表される基を有する化合物を含むことが好ましい。このような化合物としては、例えば下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物、及び下記式（４）で表される化合物等が挙げられる。本発明において、アニオン性反応性化合物（Ａ）は、式（２）で表される化合物及び式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種以上を含むことが好ましい。式（２）～（４）で表される化合物について説明する。
【0012】
式（２）で表される化合物は以下の通りである。
ＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－Ｏ－（ＹＯ）ｅ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （２）
式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表す。式（２）のＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－で表される基は式（１）で表される基に対応する。
式（２）中、ｅは１～２の整数を表し、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である。前記Ｒ２はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。ｅが２の場合、Ｙはそれぞれ独立に－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－であり、２つのＹにそれぞれ含まれるＲ２は同一であっても相違していてもよい。
ＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－Ｏ－（ＹＯ）ｅ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （２）
式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、ｄは１又は２の整数を表す。式（２）のＣＨ２＝ＣＲ１－（ＣＨ２）ｄ－で表される基は式（１）で表される基に対応する。
式（２）中、ｅは１～２の整数を表し、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である。前記Ｒ２はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。ｅが２の場合、Ｙはそれぞれ独立に－ＣＨ２－ＣＨＲ２－または－ＣＨＲ２－ＣＨ２－であり、２つのＹにそれぞれ含まれるＲ２は同一であっても相違していてもよい。
【0013】
Ｒ２としては、例えば炭素数８～１６のアルキル基が挙げられ、当該アルキル基は直鎖、分岐及び環状のいずれであってもよい。Ｒ２としては、具体的には、炭素数８～１６の直鎖アルキル基（例えばオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基及びヘキサデシル基等）、炭素数８～１６の分岐アルキル基（例えば、２－エチルヘキシル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソデシル基及びイソトリデシル基等）ならびに炭素数８～１６の環状アルキル基（シクロオクチル基等）等が挙げられる。
【0014】
ｅが２（ＹＯが２つ）の場合、式（２）の化合物は以下の式（２Ａ）～（２Ｄ）に示す態様を採りうる。
【化1】
【0015】
式（２）において、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｆは５～３０の整数を表す。ｆはＥＯの付加モル数である。耐水白化性の観点から、ｆは１０以上２０以下であることが好ましい。
式（２）において、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。乳化剤組成物を用いて得た後述の重合物の平均粒子径を小さくするという観点から、ＸとしてはＮＨ４およびナトリウムが好ましい。
式（２）において、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。乳化剤組成物を用いて得た後述の重合物の平均粒子径を小さくするという観点から、ＸとしてはＮＨ４およびナトリウムが好ましい。
【0016】
式（３）で表される化合物は以下の通りである。
Ｒ３Ｏ－（Ｚ）ｇ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （３）
式（３）中、Ｒ３はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ３としては、式（２）で表される化合物に含まれるＲ２と同じものが挙げられる。
Ｒ３Ｏ－（Ｚ）ｇ－（ＥＯ）ｆ－ＳＯ３Ｘ （３）
式（３）中、Ｒ３はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ３としては、式（２）で表される化合物に含まれるＲ２と同じものが挙げられる。
【0017】
式（３）中、ｇは１又は２の整数を表し、Ｚは下記式（３ａ）で表される基または下記式（３ｂ）で表される基を表し、ｇが２の場合（Ｚが２つの場合）、Ｚはそれぞれ独立に下記式（３ａ）で表される基または下記式（３ｂ）で表される基を表す。下記式（３ａ）で表される基及び下記式（３ｂ）で表される基には、それぞれエチレン性不飽和炭化水素基（－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２）が含まれる。当該エチレン性不飽和炭化水素基は、式（１）においてＲ１が水素原子、ｄが１の基である。
【化2】
【0018】
式（３）中、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｆは５～３０の整数を表す。ｆはＥＯの付加モル数である。耐水白化性の観点から、ｆは１０以上２０以下であることが好ましい。
式（３）中、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。乳化剤組成物を用いて得た後述の重合物の平均粒子径を小さくするという観点から、ＸとしてはＮＨ４およびナトリウムが好ましい。
式（３）中、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。乳化剤組成物を用いて得た後述の重合物の平均粒子径を小さくするという観点から、ＸとしてはＮＨ４およびナトリウムが好ましい。
【0019】
式（４）で表される化合物は以下の通りである。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ（ＳＯ３Ｘ）－ＣＨ２－ＣＯＯＲ４ （４）
式（４）中、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。乳化剤組成物を用いて得た後述の重合物の平均粒子径を小さくするという観点から、ＸとしてはＮＨ４およびナトリウムが好ましい。式（４）中、Ｒ４はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ４としては、式（２）の化合物に含まれるＲ２と同じものが挙げられる。式（４）のＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－で表される基は式（１）で表される基の一態様［式（１）においてＲ１が水素原子でｄ＝１である態様］である。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ（ＳＯ３Ｘ）－ＣＨ２－ＣＯＯＲ４ （４）
式（４）中、ＸはＮＨ４又はアルカリ金属元素を表す。アルカリ金属元素としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。乳化剤組成物を用いて得た後述の重合物の平均粒子径を小さくするという観点から、ＸとしてはＮＨ４およびナトリウムが好ましい。式（４）中、Ｒ４はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ４としては、式（２）の化合物に含まれるＲ２と同じものが挙げられる。式（４）のＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－で表される基は式（１）で表される基の一態様［式（１）においてＲ１が水素原子でｄ＝１である態様］である。
【0020】
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）としては、市販の乳化剤を用いてもよい。このようなアニオン性反応性乳化剤としては、アデカリアソープ ＳＲ－１０[（株）ＡＤＥＫＡ製]、アクアロン ＫＨ－１０［第一工業製薬（株）製］及びエレミノール ＪＳ－２０［三洋化成工業（株）製］等が挙げられる。これらは、エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基およびエチレン性不飽和炭化水素基を有するアニオン性乳化剤である。
【0021】
アニオン性反応性乳化剤（Ａ）としては、式（２）～式（４）で表される化合物以外のアニオン性反応性乳化剤を用いてもよい。このようなアニオン性反応性乳化剤としては、例えば、式（２）～式（４）中のＸが有機アンモニウムである化合物、式（２）～式（３）中のＥＯの少なくとも一部がＥＯ以外のアルキレンオキシ基である化合物等が挙げられる。前記有機アンモニウムとしては炭素数１～１０のアルキルアンモニウム（モノメチルアンモニウム、モノブチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム等）及び炭素数１～１０のアルカノールアンモニウム（モノエタノールアンモニウム及びトリエタノールアンモニウム等）等が挙げられる。前記のＥＯ以外のアルキレンオキシ基としては、プロピレンオキシ基（ＰＯ）及びブチレンオキシ基（ＢＯ）等が挙げられる。
【0022】
ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）としては、例えば下記式（５）の化合物が挙げられる。Ｒ５Ｏ－（Ｚ）ｇ－（ＡＯ）ｆ－Ｈ （５）
式（５）中、Ｒ５はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ５としては、式（２）の化合物に含まれるＲ２と同じものが挙げられる。
式（５）中、Ｒ５はエチレン性不飽和炭化水素基以外の炭素数が８～１６の脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ５としては、式（２）の化合物に含まれるＲ２と同じものが挙げられる。
【0023】
式（５）中、ｇは１又は２の整数を表し、Ｚは式（５ａ）で表される基または式（５ｂ）で表される基を表し、ｇが２の場合（Ｚが２つの場合）、Ｚはそれぞれ独立に式（５ａ）で表される基または式（５ｂ）で表される基を表す。下記式（５ａ）で表される基及び下記式（５ｂ）で表される基には、それぞれエチレン性不飽和炭化水素基（－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２）が含まれる。当該エチレン性不飽和炭化水素基は、式（１）においてＲ１が水素原子、ｄが１の基である。
【化3】
【0024】
式（５）中、ＡＯはアルキレンオキシ基を表し、ｆは５～３０の整数を表す。ｆはＡＯの付加モル数である。耐水白化性の観点から、ｆは１０以上２０以下であることが好ましい。アルキレンオキシ基としてはエチレンオキシ基（ＥＯ）、プロピレンオキシ基（ＰＯ）及びブチレンオキシ基（ＢＯ）が挙げられる。これらのうち、エチレンオキシ基が好ましい。式（５）で表される化合物は、ＥＯ、ＰＯ及びＢＯのうちの一種を単独で含むものであっても、二種以上を含むものであってもよい。
【0025】
ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）としては、市販の乳化剤を用いてもよい。このような市販のノニオン性反応性乳化剤としては、脂肪族系ノニオン性反応性乳化剤（アデカリアソープ ＥＲ－１０、（株）ＡＤＥＫＡ製]、芳香族系ノニオン性反応性乳化剤（第一工業製薬（株）製、アクアロンＡＮ－１０）等が挙げられる。これらのノニオン性反応性乳化剤は、式（５）で表される化合物とともに用いてもよい。
【0026】
本発明の乳化剤組成物は、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下のノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）と、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以上５．０重量部以下の尿素（Ｃ）と、を含む。
【0027】
乳化剤組成物に含まれるノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）の含有量が、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５重量部以上５０重量部以下であると、耐水白化性、機械安定性及び高温粘着特性に優れる乳化重合用乳化剤組成物を提供することができる。乳化剤組成物に含まれるノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）の含有量は、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以上、より好ましくは１５重量部以上であり、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下である。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）の含有量が、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５重量部未満であると、機械安定性が低下することがある。また、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）の含有量が、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５０重量部超であると、重合安定性が低下することがある。
【0028】
乳化剤組成物に含まれる尿素（Ｃ）の含有量が、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部以上５．０重量部以下であると、機械安定性及び高温粘着特性に優れる乳化重合用乳化剤組成物を提供することができる。乳化重合用乳化剤組成物に含まれる尿素（Ｃ）の含有量は、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは１．２重量部以上、より好ましくは１．５重量部以上であり、好ましくは４．０重量部以下、より好ましくは２．５重量部以下である。尿素（Ｃ）の含有量が、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して１．０重量部未満であると、耐水白化性および機械安定性のうちの少なくとも一方が低下する。また、尿素（Ｃ）の含有量が、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）１００重量部に対して５．０重量部超であると、重合安定性が低下する。
【0029】
本発明の乳化剤組成物は、前記のアニオン性反応性乳化剤（Ａ）、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）及び尿素（Ｃ）以外にも水、有機溶剤（エタノール等）、前記（Ａ）の製造で生じる副生物および前記（Ｂ）の製造で生じる副生成物等を含有していても良い。
【0030】
本発明の乳化剤組成物の製造方法は特に限定されないが、例えば、尿素（Ｃ）をあらかじめ水に溶解してから、他の成分［前記（Ａ）および前記（Ｂ）等］と混合する方法等により製造することができる。この方法において、尿素を溶解するために用いる水の量は、乳化剤組成物に配合する尿素（Ｃ）の量以上（例えば乳化剤組成物中の尿素の含有量を１重量％とする場合は、尿素を溶解させるための水の量は前記組成物の重量に基づき１重量％以上の量）であることが好ましい。均一に混合することができ、ハンドリング性が良いという観点から、尿素を溶解する水の量は、乳化剤組成物の重量に基づき１重量％以上１０重量％以下であるのがより好ましい。
【0031】
本発明の乳化剤組成物が含有する、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）及び尿素（Ｃ）の合計重量の割合は、輸送コスト並びに分離及び沈殿を防ぐ観点から、乳化剤組成物の重量を基準として、１５～９９重量％であることが好ましく、輸送コストを更に抑える観点からは、２０～９８．５重量％であることが更に好ましい。
【0032】
［重合物］
本発明の重合物は、重合性組成物の重合物である。重合性組成物は、本発明の乳化重合用乳化剤組成物（乳化剤組成物）及びエチレン性不飽和単量体を含有する。
前記のエチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリロイル基を有する単量体、スチレン化合物、及び、その他のビニル基を有する単量体等が挙げられる。
なお、本願において、「（メタ）アクリロイル」の表記はアクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味し、「（メタ）アクリル」の表記はアクリル及び／又はメタクリルを意味する。
本発明の重合物は、重合性組成物の重合物である。重合性組成物は、本発明の乳化重合用乳化剤組成物（乳化剤組成物）及びエチレン性不飽和単量体を含有する。
前記のエチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリロイル基を有する単量体、スチレン化合物、及び、その他のビニル基を有する単量体等が挙げられる。
なお、本願において、「（メタ）アクリロイル」の表記はアクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味し、「（メタ）アクリル」の表記はアクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【0033】
前記の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、化合物全体の炭素数が４～３２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル等］、化合物全体の炭素数が４～３２の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル［（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等］、（メタ）アクリルアミド、化合物全体の炭素数が５～３２のＮ，Ｎ－ジアルキルアクリルアミド［Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド等］、前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルのアルキレンオキサイド（アルキレンオキサイドは炭素数２～４のものが好ましい）付加物（付加モル数は１～１００モルであることが好ましい）、及び、炭素数４～３２のアルコール（ラウリルアルコール等）のアルキレンオキサイド（アルキレンオキサイドは炭素数２～４のものが好ましい）付加物（付加モル数は１～１００モルであることが好ましい）の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
前記のスチレン化合物としては、炭素数８～１０のスチレン化合物が好ましく、具体的には、スチレン、スチレンスルホン酸、ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン及びパラメチルスチレン等が挙げられる。
前記のその他のビニル基を有する単量体としては、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルスルホン酸、イソプレン、プロピレン、エチレン、ブタジエン及びクロロプレン等が挙げられる。
前記のエチレン性不飽和単量体は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
前記のスチレン化合物としては、炭素数８～１０のスチレン化合物が好ましく、具体的には、スチレン、スチレンスルホン酸、ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン及びパラメチルスチレン等が挙げられる。
前記のその他のビニル基を有する単量体としては、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルスルホン酸、イソプレン、プロピレン、エチレン、ブタジエン及びクロロプレン等が挙げられる。
前記のエチレン性不飽和単量体は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【0034】
前記の重合性組成物が含有する乳化剤組成物の重量割合は、乳化性及び耐水性の観点から、重合性組成物（水、有機溶剤及び副生成物等の非重合性の成分を含む。以下において同じ。）の重量を基準として、乳化剤組成物が含有する、アニオン性反応性乳化剤（Ａ）、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）及び尿素（Ｃ）の合計重量が０．０５～１５．０重量％となる量であることが好ましく、０．１～５重量％となる量であることがより好ましい。
前記の重合性組成物が含有するエチレン性不飽和単量体の重量割合は、重合性組成物の重量を基準として、２５～９９．９５重量％であることが好ましく、５０～９９．９５重量％であることが更に好ましい。
前記の重合性組成物が含有するエチレン性不飽和単量体の重量割合は、重合性組成物の重量を基準として、２５～９９．９５重量％であることが好ましく、５０～９９．９５重量％であることが更に好ましい。
【0035】
本発明の重合物は、例えば、後に詳述する本発明のエマルションの製造方法を実施することにより、本発明の重合物を含有するエマルションとして得ることができる。
【0036】
［エマルション］
本発明のエマルションは、本発明の重合物を含有する。
前記の重合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
また、本発明のエマルションは、水性媒体を含有していてもよい。
前記の水性媒体としては、水及び水溶性有機溶媒等が挙げられる。
前記の水溶性有機溶媒としては、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が１００ｇ以上である溶媒が挙げられる。２５℃における水１００ｇに対する溶解度が１００ｇ以上である溶媒としては、炭素数１～４の１価のアルコール（メタノール、エタノール及びｎ－又はｉｓｏ－プロパノール等）、炭素数２～９のグリコール（エチレングリコール及びジエチレングリコール等）、アミド（Ｎ－メチルピロリドン等）、ケトン（アセトン等）、環状エーテル（テトラヒドロフラン及びテトラヒドロピラン等）、ラクトン（γ－ブチロラクトン等）、スルホキシド（ジメチルスルホキシド等）及びニトリル（アセトニトリル等）等が挙げられる。
前記の水性媒体は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
本発明のエマルションは、本発明の重合物を含有する。
前記の重合物は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
また、本発明のエマルションは、水性媒体を含有していてもよい。
前記の水性媒体としては、水及び水溶性有機溶媒等が挙げられる。
前記の水溶性有機溶媒としては、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が１００ｇ以上である溶媒が挙げられる。２５℃における水１００ｇに対する溶解度が１００ｇ以上である溶媒としては、炭素数１～４の１価のアルコール（メタノール、エタノール及びｎ－又はｉｓｏ－プロパノール等）、炭素数２～９のグリコール（エチレングリコール及びジエチレングリコール等）、アミド（Ｎ－メチルピロリドン等）、ケトン（アセトン等）、環状エーテル（テトラヒドロフラン及びテトラヒドロピラン等）、ラクトン（γ－ブチロラクトン等）、スルホキシド（ジメチルスルホキシド等）及びニトリル（アセトニトリル等）等が挙げられる。
前記の水性媒体は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【0037】
本発明のエマルションが含有する重合物の重量割合は、エマルションの重量を基準として、１５～８０重量％であることが好ましい。
本発明のエマルションが含有する水性媒体の重量割合は、エマルションの重量を基準として、２０～８５重量％であることが好ましい。
本発明のエマルションが含有する水性媒体の重量割合は、エマルションの重量を基準として、２０～８５重量％であることが好ましい。
【0038】
［エマルションの製造方法］
本発明のエマルションの製造方法としては、本発明の乳化剤組成物の存在下、水性媒体中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合する工程を含む製造方法等が挙げられる。
前記の乳化重合する工程としては、具体的には、以下の（１）および（２）の工程等が挙げられる。
（１）本発明の乳化剤組成物、水性媒体及び重合開始剤並びに、必要に応じて、緩衝剤（炭酸水素ナトリウム等）を混合し、次に、エチレン性不飽和単量体を滴下し、乳化重合を実施する。
（２）本発明の乳化剤組成物、水性媒体及びエチレン性不飽和単量体を、ホモミキサー等を用いて混合し、単量体乳化液を作成する。次いで、本発明の乳化剤組成物、水性媒体及び重合開始剤並びに、必要に応じて、緩衝剤（炭酸水素ナトリウム等）を混合し、あらかじめ作成した単量体乳化液を滴下し、乳化重合を実施する。
上記２種類の工程の内、重合安定性の観点から、（２）の工程が好ましい。
前記の乳化重合する工程において、エチレン性不飽和単量体の滴下時間及び単量体乳化液の滴下時間は、好ましくは１～５時間であり、より好ましくは１～４時間である。乳化重合時の温度は、好ましくは４０～１００℃であり、より好ましくは５０～９０℃である。
本発明のエマルションの製造方法としては、本発明の乳化剤組成物の存在下、水性媒体中でエチレン性不飽和単量体を乳化重合する工程を含む製造方法等が挙げられる。
前記の乳化重合する工程としては、具体的には、以下の（１）および（２）の工程等が挙げられる。
（１）本発明の乳化剤組成物、水性媒体及び重合開始剤並びに、必要に応じて、緩衝剤（炭酸水素ナトリウム等）を混合し、次に、エチレン性不飽和単量体を滴下し、乳化重合を実施する。
（２）本発明の乳化剤組成物、水性媒体及びエチレン性不飽和単量体を、ホモミキサー等を用いて混合し、単量体乳化液を作成する。次いで、本発明の乳化剤組成物、水性媒体及び重合開始剤並びに、必要に応じて、緩衝剤（炭酸水素ナトリウム等）を混合し、あらかじめ作成した単量体乳化液を滴下し、乳化重合を実施する。
上記２種類の工程の内、重合安定性の観点から、（２）の工程が好ましい。
前記の乳化重合する工程において、エチレン性不飽和単量体の滴下時間及び単量体乳化液の滴下時間は、好ましくは１～５時間であり、より好ましくは１～４時間である。乳化重合時の温度は、好ましくは４０～１００℃であり、より好ましくは５０～９０℃である。
【0039】
前記の乳化重合する工程で用いる重合開始剤としては、過酸化物及びアゾ化合物等が挙げられる。
過酸化物として好ましいものとしては、水溶性過酸化物［過酢酸、ｔ－ブチルパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウム等］等が挙げられる。
アゾ化合物として好ましいものとしては、水溶性アゾ化合物［アゾビスアミジノプロパン（塩）及びアゾビスシアノバレリン酸（塩）等］等が挙げられる。
本願において、水溶性有過酸化物及び水溶性アゾ化合物の「水溶性」とは、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上である性質を指す。
過酸化物として好ましいものとしては、水溶性過酸化物［過酢酸、ｔ－ブチルパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウム等］等が挙げられる。
アゾ化合物として好ましいものとしては、水溶性アゾ化合物［アゾビスアミジノプロパン（塩）及びアゾビスシアノバレリン酸（塩）等］等が挙げられる。
本願において、水溶性有過酸化物及び水溶性アゾ化合物の「水溶性」とは、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上である性質を指す。
【0040】
本発明のエマルションの製造方法において、乳化剤組成物の重量割合は、乳化性及び耐水性の観点から、乳化剤組成物、エチレン性不飽和単量体、水性媒体及び重合開始剤の合計重量を基準として、乳化剤組成物に含まれるアニオン性反応性乳化剤（Ａ）、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ）及び尿素（Ｃ）の合計重量が、０．０２～６重量％となる量であることが好ましい。
前記の製造方法において、エチレン性不飽和単量体の重量割合は、乳化剤組成物、エチレン性不飽和単量体、水性媒体及び重合開始剤の合計重量を基準として、５～７５重量％であることが好ましい。
前記の製造方法において、水性媒体の重量割合は、乳化剤組成物、エチレン性不飽和単量体、水性媒体及び重合開始剤の合計重量を基準として、２０～８５重量％であることが好ましい。
前記の製造方法において、重合開始剤の重量割合は、乳化剤組成物、エチレン性不飽和単量体、水性媒体及び重合開始剤の合計重量を基準として、０．００２～５重量％であることが好ましい。
前記の製造方法において、エチレン性不飽和単量体の重量割合は、乳化剤組成物、エチレン性不飽和単量体、水性媒体及び重合開始剤の合計重量を基準として、５～７５重量％であることが好ましい。
前記の製造方法において、水性媒体の重量割合は、乳化剤組成物、エチレン性不飽和単量体、水性媒体及び重合開始剤の合計重量を基準として、２０～８５重量％であることが好ましい。
前記の製造方法において、重合開始剤の重量割合は、乳化剤組成物、エチレン性不飽和単量体、水性媒体及び重合開始剤の合計重量を基準として、０．００２～５重量％であることが好ましい。
【0041】
エマルションの分散安定性の観点から、本発明のエマルションの製造方法は、上述の乳化重合する工程の後に、アルカリ水溶液（アンモニア水溶液等）等でｐＨを調整し、ｐＨを７～９にする工程を含むことが好ましい。
【0042】
［エマルションの用途］
本発明のエマルションを、乾燥させることにより、本発明の重合物を含有する乾燥物（膜等）を得ることができる。
本発明の重合物を含有する膜は、耐水性に優れるため、塗料、接着剤、紙加工剤及び繊維加工剤等の用途に適している。前記膜の具体的な用途の一例として、表面保護シート等が挙げられる。
また、本発明の重合物は、平均粒子径を小さくすることができることから、特に塗料及び接着剤の用途に好適である。
本発明のエマルションを、乾燥させることにより、本発明の重合物を含有する乾燥物（膜等）を得ることができる。
本発明の重合物を含有する膜は、耐水性に優れるため、塗料、接着剤、紙加工剤及び繊維加工剤等の用途に適している。前記膜の具体的な用途の一例として、表面保護シート等が挙げられる。
また、本発明の重合物は、平均粒子径を小さくすることができることから、特に塗料及び接着剤の用途に好適である。
【実施例0043】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0044】
［乳化重合用乳化剤の製造］
［製造例１：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）の製造］
撹拌機、温度計、圧力計、減圧及窒素導入ラインの付いたオートクレーブに１－デカノールを１５８重量部（１モル部）及びアリルグリシジルエーテル１１４重量部（１モル部）、ｔ－ブトキシカリウム１．４重量部を仕込み、窒素置換を行った後攪拌を開始し、１３０℃に昇温した後、同温度で８時間撹拌した（１段階目の付加反応）。
次いでエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌した（２段階目の付加反応）。
３０℃に冷却後、加熱攪拌装置及び冷却装置の付いたガラス製反応装置に取り出し、スルファミン酸１０７重量部（１．１モル部）を仕込み、窒素を通気し、攪拌しながら１００℃まで昇温した。同温度で８時間反応後、２５重量％アンモニア水溶液でｐＨが８．０となるように調整し、反応容器から取り出し、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）は、式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）においてＲ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１（直鎖デシル基）、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－１）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
［製造例１：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）の製造］
撹拌機、温度計、圧力計、減圧及窒素導入ラインの付いたオートクレーブに１－デカノールを１５８重量部（１モル部）及びアリルグリシジルエーテル１１４重量部（１モル部）、ｔ－ブトキシカリウム１．４重量部を仕込み、窒素置換を行った後攪拌を開始し、１３０℃に昇温した後、同温度で８時間撹拌した（１段階目の付加反応）。
次いでエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌した（２段階目の付加反応）。
３０℃に冷却後、加熱攪拌装置及び冷却装置の付いたガラス製反応装置に取り出し、スルファミン酸１０７重量部（１．１モル部）を仕込み、窒素を通気し、攪拌しながら１００℃まで昇温した。同温度で８時間反応後、２５重量％アンモニア水溶液でｐＨが８．０となるように調整し、反応容器から取り出し、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）は、式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）においてＲ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１（直鎖デシル基）、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－１）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0045】
［製造例２：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－２）の製造］
製造例１において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を８８０重量部（２０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－２）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－２）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）においてＲ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－２）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を８８０重量部（２０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－２）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－２）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）においてＲ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－２）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0046】
［製造例３：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－３）の製造］
製造例１において、１段階目の付加反応で投入するアリルグリシジルエーテル１１４重量部（１モル部）を１７１重量部（１．５モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－３）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－３）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１．５、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－３）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１において、１段階目の付加反応で投入するアリルグリシジルエーテル１１４重量部（１モル部）を１７１重量部（１．５モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－３）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－３）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１．５、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－３）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0047】
［製造例４：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－４）の製造］
加熱攪拌装置及び冷却装置の付いたガラス製反応装置に、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）８０９重量部（１モル部）及び水酸化ナトリウム３０重量％水溶液１３３重量部（１モル部）を仕込み、攪拌しながら６０℃まで昇温し、圧力－０．１ＭＰａＧでアンモニアと水を留去し、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－４）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－４）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝Ｎａであり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－４）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
加熱攪拌装置及び冷却装置の付いたガラス製反応装置に、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１）８０９重量部（１モル部）及び水酸化ナトリウム３０重量％水溶液１３３重量部（１モル部）を仕込み、攪拌しながら６０℃まで昇温し、圧力－０．１ＭＰａＧでアンモニアと水を留去し、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－４）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－４）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝Ｎａであり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－４）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0048】
［製造例５：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－６）の製造］
製造例１において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を１７６０重量部（４０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－６）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－６）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝４０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－６）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を１７６０重量部（４０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－６）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－６）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝４０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－６）は、式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0049】
［製造例６：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－７）の製造］
製造例１において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－オクタノール１３０重量部（１モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－７）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－７）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ８Ｈ１７（直鎖オクチル基）、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－７）は式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－オクタノール１３０重量部（１モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－７）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－７）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ８Ｈ１７（直鎖オクチル基）、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－７）は式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0050】
［製造例７：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－８）の製造］
製造例１において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－ヘキサデカノール２４２重量部（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を８８０重量部（２０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－８）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－８）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１６Ｈ３３（直鎖ヘキサデシル基）、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－８）は式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－ヘキサデカノール２４２重量部（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を８８０重量部（２０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－８）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－８）は式（３）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（３）において、Ｒ３＝直鎖Ｃ１６Ｈ３３（直鎖ヘキサデシル基）、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ａ－８）は式（３）中のＺが式（３ｂ）で表される基である化合物（Ｒ３、ｆ、ｇ、Ｘ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0051】
［製造例８：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１０）の製造］
撹拌機、温度計、圧力計、減圧及窒素導入ラインの付いたオートクレーブにメタリルアルコールを７２重量部（１モル部）及び１，２－ドデシレンオキサイドを１８４重量部（１モル部）、ｔ－ブトキシカリウム１．３重量部を仕込み、窒素置換を行った後攪拌を開始し、１３０℃に昇温した後、同温度で８時間撹拌した（１段階目の付加反応）。
次いでエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌した（２段階目の付加反応）。
３０℃に冷却後、加熱攪拌装置及び冷却装置の付いたガラス製反応装置に取り出し、スルファミン酸１０７重量部（１．１モル部）を仕込み、窒素を通気し、攪拌しながら１００℃まで昇温した。同温度で８時間反応後、２５重量％アンモニア水溶液でｐＨ８．０となるよう調整し、反応容器から取り出し、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１０）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１０）は式（２）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（２）においてＲ１＝ＣＨ３、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２（Ｒ２＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１：直鎖デシル基）、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝１０、Ｘ＝ＮＨ４である化合物である。（Ａ－１０）は、式（２）中のＹが－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である化合物（Ｒ１、Ｒ２、ｄ、ｅ、ｆおよびＸは前記と同じ）を含みうる。
撹拌機、温度計、圧力計、減圧及窒素導入ラインの付いたオートクレーブにメタリルアルコールを７２重量部（１モル部）及び１，２－ドデシレンオキサイドを１８４重量部（１モル部）、ｔ－ブトキシカリウム１．３重量部を仕込み、窒素置換を行った後攪拌を開始し、１３０℃に昇温した後、同温度で８時間撹拌した（１段階目の付加反応）。
次いでエチレンオキサイド４４０重量部（１０モル部）を逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌した（２段階目の付加反応）。
３０℃に冷却後、加熱攪拌装置及び冷却装置の付いたガラス製反応装置に取り出し、スルファミン酸１０７重量部（１．１モル部）を仕込み、窒素を通気し、攪拌しながら１００℃まで昇温した。同温度で８時間反応後、２５重量％アンモニア水溶液でｐＨ８．０となるよう調整し、反応容器から取り出し、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１０）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１０）は式（２）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（２）においてＲ１＝ＣＨ３、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２（Ｒ２＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１：直鎖デシル基）、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝１０、Ｘ＝ＮＨ４である化合物である。（Ａ－１０）は、式（２）中のＹが－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である化合物（Ｒ１、Ｒ２、ｄ、ｅ、ｆおよびＸは前記と同じ）を含みうる。
【0052】
［製造例９：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１１）の製造］
製造例８において、１階目の付加反応で投入するメタリルアルコール７２重量部（１モル部）を３－メチル－３－ブテン－１－オール８６重量部（１モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１１）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１１）は式（２）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（２）においてＲ１＝ＣＨ３、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２（Ｒ２＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１）、ｄ＝２、ｅ＝１、ｆ＝１０、Ｘ＝ＮＨ４である化合物である。（Ａ－１１）は、式（２）中のＹが－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である化合物（Ｒ１、Ｒ２、ｄ、ｅ、ｆおよびＸは前記と同じ）を含みうる。
製造例８において、１階目の付加反応で投入するメタリルアルコール７２重量部（１モル部）を３－メチル－３－ブテン－１－オール８６重量部（１モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１１）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１１）は式（２）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（２）においてＲ１＝ＣＨ３、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２（Ｒ２＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１）、ｄ＝２、ｅ＝１、ｆ＝１０、Ｘ＝ＮＨ４である化合物である。（Ａ－１１）は、式（２）中のＹが－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である化合物（Ｒ１、Ｒ２、ｄ、ｅ、ｆおよびＸは前記と同じ）を含みうる。
【0053】
［製造例１０：ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－１）の製造］
撹拌機、温度計、圧力計、減圧及窒素導入ラインの付いたオートクレーブに１－デカノール１５８重量部（１モル部）及びアリルグリシジルエーテル１１４重量部（１モル部）、ｔ－ブトキシカリウム１．４重量部を仕込み、窒素置換を行った後攪拌を開始し、１３０℃に昇温した後、同温度で８時間撹拌した（１段階目の付加反応）。
次いでエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌した（２段階目の付加反応）。
反応容器から取り出し、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－１）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－１）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１（直鎖デシル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝５、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－１）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
撹拌機、温度計、圧力計、減圧及窒素導入ラインの付いたオートクレーブに１－デカノール１５８重量部（１モル部）及びアリルグリシジルエーテル１１４重量部（１モル部）、ｔ－ブトキシカリウム１．４重量部を仕込み、窒素置換を行った後攪拌を開始し、１３０℃に昇温した後、同温度で８時間撹拌した（１段階目の付加反応）。
次いでエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を逐次滴下し、同温度で圧平衡になるまで３時間攪拌した（２段階目の付加反応）。
反応容器から取り出し、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－１）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－１）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１（直鎖デシル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝５、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－１）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0054】
［製造例１１：ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－２）の製造］
製造例１０において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－２）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－２）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－２）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１０において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－２）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－２）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－２）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0055】
［製造例１２：ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－３）の製造］
製造例１０において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を８８０重量部（２０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－３）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－３）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－３）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１０において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を８８０重量部（２０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－３）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－３）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－３）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0056】
［製造例１３：ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－４）の製造］
製造例１０において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－オクタノール１３０（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－４）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－４）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ８Ｈ１７（直鎖オクチル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－４）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１０において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－オクタノール１３０（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－４）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－４）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ８Ｈ１７（直鎖オクチル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－４）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0057】
［製造例１４：ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－５）の製造］
製造例１０において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－ドデカノール１８６（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－５）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－５）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１２Ｈ２５（直鎖ドデシル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－５）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１０において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－ドデカノール１８６（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－５）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－５）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１２Ｈ２５（直鎖ドデシル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－５）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0058】
［製造例１５：ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－６）の製造］
製造例１０において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－ヘキサデカノール２４２（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－６）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－６）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１６Ｈ３３（直鎖ヘキサデシル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－６）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１０において、１段階目の付加反応で投入する１－デカノール１５８重量部（１モル部）を１－ヘキサデカノール２４２（１モル部）に、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を４４０重量部（１０モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－６）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－６）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１６Ｈ３３（直鎖ヘキサデシル基）、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝２０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－６）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0059】
［製造例１６：ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－７）の製造］
製造例１０において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を２２００重量部（５０モル部）にした以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－７）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－７）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝５０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－７）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
製造例１０において、２段階目の付加反応で投入するエチレンオキサイド２２０重量部（５モル部）を２２００重量部（５０モル部）にした以外は同様の操作を行い、ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－７）を得た。ノニオン性反応性乳化剤（Ｂ－７）は式（５）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（５）において、Ｒ５＝直鎖Ｃ１０Ｈ２１、Ｚは式（５ａ）で表される基、ｆ＝５０、ｇ＝１であり、式（１）で表される基［式（１）において、Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１］を有する化合物である。（Ｂ－７）は、式（５）中のＺが式（５ｂ）で表される基である化合物（Ｒ５、ｆ、ｇ、Ｒ１およびｄは前記と同じ）を含みうる。
【0060】
［製造例１７：アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１３）の製造］
製造例８において、１階目の付加反応で投入するメタリルアルコール７２重量部（１モル部）をアリルアルコール５８重量部（１モル部）に、１，２－ドデシレンオキサイド１８４重量部（１モル部）を１，２－デシレンオキサイド１５６重量部（１モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１１）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１３）は式（２）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（２）においてＲ１＝Ｈ、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２（Ｒ２＝直鎖Ｃ８Ｈ１７）、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝１０、Ｘ＝ＮＨ４である化合物である。（Ａ－１３）は、式（２）中のＹが－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である化合物（Ｒ１、Ｒ２、ｄ、ｅ、ｆおよびＸは前記と同じ）を含みうる。
製造例８において、１階目の付加反応で投入するメタリルアルコール７２重量部（１モル部）をアリルアルコール５８重量部（１モル部）に、１，２－ドデシレンオキサイド１８４重量部（１モル部）を１，２－デシレンオキサイド１５６重量部（１モル部）にしたこと以外は同様の操作を行い、アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１１）を得た。アニオン性反応性乳化剤（Ａ－１３）は式（２）で表される化合物からなる。本製造例で得られる化合物は、式（２）においてＲ１＝Ｈ、Ｙは－ＣＨ２－ＣＨＲ２（Ｒ２＝直鎖Ｃ８Ｈ１７）、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝１０、Ｘ＝ＮＨ４である化合物である。（Ａ－１３）は、式（２）中のＹが－ＣＨＲ２－ＣＨ２－である化合物（Ｒ１、Ｒ２、ｄ、ｅ、ｆおよびＸは前記と同じ）を含みうる。
【0061】
アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）～（Ａ－４）、アニオン反応性乳化剤（Ａ－６）～（Ａ－８）、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１０）～（Ａ－１１）、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１３）及びノニオン反応性乳化剤（Ｂ－１）～（Ｂ－７）に含まれる化合物を表１に示す。表１の「化合物の種類」の欄において、「式（３）」とは式（３）で表される化合物を意味し、「式（２）」とは式（２）で表される化合物を意味し、「式（５）」とは式（５）で表される化合物を意味する。表２および３において、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」である。
【0062】
なお、式（３）で表される化合物が、式（３ａ）で表される基および式（３ｂ）で表される基のいずれの基を有する化合物であるかということ、式（２）で表される化合物が、Ｙとして－ＣＨ２－ＣＨＲ２および－ＣＨＲ２－ＣＨ２－のいずれを有する化合物であるかということ、ならびに式（５）で表される化合物が、式（５ａ）で表される基および式（５ｂ）で表される基のいずれの基を有する化合物であるかということに関しては、それぞれの化合物の製造において用いる材料（例えば製造例１および製造例１０の場合はアリルグリシジルエーテル、ｔ-ブトキシカリウム等）の構造や性質等から明らかではあるが、得られた化合物のＨ－ＮＭＲ測定によっても確認することができる。
【0063】
表１～４に記載の記号の原料は以下の通りである。
（Ａ－１）：製造例１で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－２）：製造例２で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－３）：製造例３で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－４）：製造例４で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－５）：（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカリアソープ ＳＲ－１０［式（３）においてＲ３＝がアルキル基、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基（Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１）を有する化合物］
（Ａ－６）：製造例５で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－７）：製造例６で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－８）：製造例７で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－９）：第一工業製薬（株）製、アクアロン ＫＨ－１０［式（２）中の、Ｒ１がＨ、ｄが１、Ｙが－ＣＨ２－ＣＨＲ（Ｒ：エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基）、ＸがＮＨ４である化合物］
（Ａ－１０）：製造例８で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－１１）：製造例９で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－１２）：三洋化成工業（株）製、エレミノール ＪＳ－２０［式（４）中のＸがＮａ、Ｒ４がアルキル基（エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基）である化合物］
（Ａ－１３）：製造例１７で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ｂ－１）：製造例１０で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－２）：製造例１１で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－３）：製造例１２で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－４）：製造例１３で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－５）：製造例１４で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－６）：製造例１５で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－７）：製造例１６で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ａ－１）：製造例１で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－２）：製造例２で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－３）：製造例３で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－４）：製造例４で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－５）：（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカリアソープ ＳＲ－１０［式（３）においてＲ３＝がアルキル基、Ｚは式（３ａ）で表される基、ｆ＝１０、ｇ＝１、Ｘ＝ＮＨ４であり、式（１）で表される基（Ｒ１＝Ｈ、ｄ＝１）を有する化合物］
（Ａ－６）：製造例５で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－７）：製造例６で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－８）：製造例７で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－９）：第一工業製薬（株）製、アクアロン ＫＨ－１０［式（２）中の、Ｒ１がＨ、ｄが１、Ｙが－ＣＨ２－ＣＨＲ（Ｒ：エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基）、ＸがＮＨ４である化合物］
（Ａ－１０）：製造例８で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－１１）：製造例９で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ａ－１２）：三洋化成工業（株）製、エレミノール ＪＳ－２０［式（４）中のＸがＮａ、Ｒ４がアルキル基（エチレン性不飽和炭化水素基以外の脂肪族炭化水素基）である化合物］
（Ａ－１３）：製造例１７で製造したアニオン反応性乳化剤
（Ｂ－１）：製造例１０で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－２）：製造例１１で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－３）：製造例１２で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－４）：製造例１３で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－５）：製造例１４で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－６）：製造例１５で製造したノニオン反応性乳化剤
（Ｂ－７）：製造例１６で製造したノニオン反応性乳化剤
【0064】
【表1】
【0065】
［実施例１：重合物を含有するエマルションの製造］
（１－１：乳化重合用乳化剤組成物の調製）
尿素１．５重量部をあらかじめ水で溶解し、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）１００重量部及びノニオン反応性乳化剤（Ｂ－１）１０重量部と混合することにより乳化重合用乳化剤組成物を調製した。尿素を溶解するために使用した水の量は、乳化重合用乳化剤組成物の重量に基づき５重量％となるようにした。乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）、ノニオン反応性乳化剤（Ｂ－１）及び尿素の合計割合は、当該組成物の重量に基づき９５重量％である。
（１－１：乳化重合用乳化剤組成物の調製）
尿素１．５重量部をあらかじめ水で溶解し、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）１００重量部及びノニオン反応性乳化剤（Ｂ－１）１０重量部と混合することにより乳化重合用乳化剤組成物を調製した。尿素を溶解するために使用した水の量は、乳化重合用乳化剤組成物の重量に基づき５重量％となるようにした。乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）、ノニオン反応性乳化剤（Ｂ－１）及び尿素の合計割合は、当該組成物の重量に基づき９５重量％である。
【0066】
（１－２：エマルションの製造）
（１－１）で調製した乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部、イオン交換水５０重量部、アクリル酸ブチル４６重量部、アクリル酸２－エチルヘキシル４６重量部、メタクリル酸メチル５質量部及びアクリル酸３重量部をポリカップに入れて、ホモミキサーを用いて３０００ｒｐｍ、１０分間攪拌し、単量体乳化液を作成した。
加熱攪拌装置、冷却装置及び環流管の付いたガラス製反応装置に、乳化重合用乳化剤組成物０．２重量部及びイオン交換水８０重量部を仕込み、窒素を通気しながら攪拌を開始し、８０℃に昇温した。次いで過硫酸アンモニウム０．２重量部を投入し、単量体乳化液を３時間かけて滴下した。続けて２時間熟成後、３０℃まで冷却し、２５重量％アンモニア水溶液でｐＨ８．０となるよう調整し、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて評価試験を行った。結果を表２に示す。
（１－１）で調製した乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部、イオン交換水５０重量部、アクリル酸ブチル４６重量部、アクリル酸２－エチルヘキシル４６重量部、メタクリル酸メチル５質量部及びアクリル酸３重量部をポリカップに入れて、ホモミキサーを用いて３０００ｒｐｍ、１０分間攪拌し、単量体乳化液を作成した。
加熱攪拌装置、冷却装置及び環流管の付いたガラス製反応装置に、乳化重合用乳化剤組成物０．２重量部及びイオン交換水８０重量部を仕込み、窒素を通気しながら攪拌を開始し、８０℃に昇温した。次いで過硫酸アンモニウム０．２重量部を投入し、単量体乳化液を３時間かけて滴下した。続けて２時間熟成後、３０℃まで冷却し、２５重量％アンモニア水溶液でｐＨ８．０となるよう調整し、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて評価試験を行った。結果を表２に示す。
【0067】
［実施例２～２０、比較例４～５：重合物を含有するエマルションの製造］
（２－１：実施例２～１７、比較例４～５で用いる乳化重合用乳化剤組成物の調製）
実施例１の（１－１）において、アニオン反応性乳化剤の種類及び量、ノニオン反応性乳化剤の種類及び量、ならびに尿素の量を、表２、表３または表４に記載通りとしたこと以外は、実施例１の（１－１）と同じ操作を行い、各例で用いる乳化重合用乳化剤組成物を調製した。水の使用量は、乳化重合用乳化剤組成物の重量に基づき５重量％となるようにした。各例の乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤、ノニオン反応性乳化剤及び尿素の合計割合は、当該組成物の重量に基づき９５重量％である。
（２－２：実施例２～２０、比較例４～５のエマルションの製造）
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部を、（２－１）で得た乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部に代えたこと以外は、実施例１の（１－２）と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて評価試験を行った。結果を表２、表３または表４に示す。
（２－１：実施例２～１７、比較例４～５で用いる乳化重合用乳化剤組成物の調製）
実施例１の（１－１）において、アニオン反応性乳化剤の種類及び量、ノニオン反応性乳化剤の種類及び量、ならびに尿素の量を、表２、表３または表４に記載通りとしたこと以外は、実施例１の（１－１）と同じ操作を行い、各例で用いる乳化重合用乳化剤組成物を調製した。水の使用量は、乳化重合用乳化剤組成物の重量に基づき５重量％となるようにした。各例の乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤、ノニオン反応性乳化剤及び尿素の合計割合は、当該組成物の重量に基づき９５重量％である。
（２－２：実施例２～２０、比較例４～５のエマルションの製造）
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部を、（２－１）で得た乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部に代えたこと以外は、実施例１の（１－２）と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて評価試験を行った。結果を表２、表３または表４に示す。
【0068】
［比較例１：重合物を含有するエマルションの製造］
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部に代えて、アニオン反応性乳化剤（Ａ－５）１．８重量部を用いたこと以外は実施例１の（１－２）と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて評価試験を行った。結果を表４に示す。
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部に代えて、アニオン反応性乳化剤（Ａ－５）１．８重量部を用いたこと以外は実施例１の（１－２）と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて評価試験を行った。結果を表４に示す。
【0069】
［比較例２：重合物を含有するエマルションの製造］
（Ｃ２－１：乳化重合用乳化剤組成物の調製）
尿素０．５重量部をあらかじめ水で溶解し、アニオン反応性乳化剤（Ａ－５）１００重量部と混合することにより乳化重合用乳化剤組成物を調製した。水の使用量は乳化重合用乳化剤組成物の重量に基づき５重量％となるようにした。乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤（Ａ－５）及び尿素の合計割合は、当該組成物の重量に基づき９５重量％である。
（Ｃ２－２：比較例２のエマルションの製造）
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部を（Ｃ２－１）で得た乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部に代えたこと以外は、実施例１と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて実施例１と同様に評価試験を行った。結果を表４に示す。
（Ｃ２－１：乳化重合用乳化剤組成物の調製）
尿素０．５重量部をあらかじめ水で溶解し、アニオン反応性乳化剤（Ａ－５）１００重量部と混合することにより乳化重合用乳化剤組成物を調製した。水の使用量は乳化重合用乳化剤組成物の重量に基づき５重量％となるようにした。乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤（Ａ－５）及び尿素の合計割合は、当該組成物の重量に基づき９５重量％である。
（Ｃ２－２：比較例２のエマルションの製造）
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部を（Ｃ２－１）で得た乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部に代えたこと以外は、実施例１と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて実施例１と同様に評価試験を行った。結果を表４に示す。
【0070】
［比較例３：重合物を含有するエマルションの製造］
（Ｃ３－１：乳化重合用乳化剤組成物の調製）
アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）１００重量部とノニオン反応性乳化剤（Ｂ－３）２５重量部とを混合することにより乳化重合用乳化剤組成物を調製した。乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）及びノニオン反応性乳化剤（Ｂ－３）の合計割合は、当該組成物の重量に基づき１００重量％である。
（Ｃ３－２：比較例３のエマルションの製造）
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部を（Ｃ３－１）で得た乳化重合用乳化剤組成物１．８重量部に代えたこと以外は、実施例１と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて実施例１と同様に評価試験を行った。結果を表４に示す。
（Ｃ３－１：乳化重合用乳化剤組成物の調製）
アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）１００重量部とノニオン反応性乳化剤（Ｂ－３）２５重量部とを混合することにより乳化重合用乳化剤組成物を調製した。乳化重合用乳化剤組成物中の、アニオン反応性乳化剤（Ａ－１）及びノニオン反応性乳化剤（Ｂ－３）の合計割合は、当該組成物の重量に基づき１００重量％である。
（Ｃ３－２：比較例３のエマルションの製造）
実施例１の（１－２）において、乳化重合用乳化剤組成物１．９重量部を（Ｃ３－１）で得た乳化重合用乳化剤組成物１．８重量部に代えたこと以外は、実施例１と同じ操作を行い、重合物を含有するエマルションを得た。当該エマルションについて実施例１と同様に評価試験を行った。結果を表４に示す。
【0071】
［評価試験］
［エマルションの評価］
実施例および比較例で製造したエマルションについて下記の評価試験を行った。
（１）重合安定性の評価（凝集分濃度）
各例のエマルションを１００メッシュの金網で濾過することで、凝集物を回収し、水洗後、１０５℃で３時間乾燥し、重量を測定した。エマルションの全固形分重量に対する凝集物の重量割合を凝集分濃度として重量％で算出した。凝集分濃度が低いほど凝集物量が少なく、重合安定性が高いことを示す。
エマルション製造時の歩留まりの観点から凝集物量は１重量％以下であることが好ましい。
［エマルションの評価］
実施例および比較例で製造したエマルションについて下記の評価試験を行った。
（１）重合安定性の評価（凝集分濃度）
各例のエマルションを１００メッシュの金網で濾過することで、凝集物を回収し、水洗後、１０５℃で３時間乾燥し、重量を測定した。エマルションの全固形分重量に対する凝集物の重量割合を凝集分濃度として重量％で算出した。凝集分濃度が低いほど凝集物量が少なく、重合安定性が高いことを示す。
エマルション製造時の歩留まりの観点から凝集物量は１重量％以下であることが好ましい。
【0072】
（２）乳化性の評価（平均粒子径）
動的光散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、製品名ＳＺ－１００）を用いて、エマルションの体積平均粒子径を測定した。体積平均粒子径が小さいほど、乳化性が高いことを示す。
エマルションの経時安定性の観点から、体積平均粒子径は１３０ｎｍ以下であることが好ましい。
動的光散乱式粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、製品名ＳＺ－１００）を用いて、エマルションの体積平均粒子径を測定した。体積平均粒子径が小さいほど、乳化性が高いことを示す。
エマルションの経時安定性の観点から、体積平均粒子径は１３０ｎｍ以下であることが好ましい。
【0073】
（３）機械安定性の評価
３５℃に温調したエマルション２００ｇをマーロン試験機にて荷重１０ｋｇ、回転数１０２０ｒｐｍ、試験時間５分の条件で試験を行った。試験後のエマルションを１００メッシュの金網で濾過することで、凝集物を回収し、水洗後、１０５℃で３時間乾燥し、重量を測定した。エマルション２００ｇの全固形分重量に対する凝集物の重量割合を算出し、凝集分濃度（重量％：表では「％」と記載）とした。凝集分濃度が低いほど凝集物量が少なく、機械安定性が高いことを示す。
エマルション使用時における作業性の観点から凝集分濃度は１重量％以下であることが好ましい。
３５℃に温調したエマルション２００ｇをマーロン試験機にて荷重１０ｋｇ、回転数１０２０ｒｐｍ、試験時間５分の条件で試験を行った。試験後のエマルションを１００メッシュの金網で濾過することで、凝集物を回収し、水洗後、１０５℃で３時間乾燥し、重量を測定した。エマルション２００ｇの全固形分重量に対する凝集物の重量割合を算出し、凝集分濃度（重量％：表では「％」と記載）とした。凝集分濃度が低いほど凝集物量が少なく、機械安定性が高いことを示す。
エマルション使用時における作業性の観点から凝集分濃度は１重量％以下であることが好ましい。
【0074】
［塗膜の評価］
実施例および比較例で製造したエマルションを用いた塗膜について下記の評価試験を行った。
（１）試験用塗膜（粘着フィルム）の作製
各例のエマルションに、アジリジン系硬化剤（トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート））を配合して塗布液を作製した。硬化剤の配合量は、エマルションと硬化剤との全重量に基づき２重量％とした。塗布液を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡株式会社製、製品名コスモシャインＡ－４３００）に、乾燥後の膜厚が１０μｍとなるように塗布した。塗布後８０℃で５分乾燥させた後、４５℃で２日間養生したものを２００ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断し、試験用粘着フィルムを得た。
実施例および比較例で製造したエマルションを用いた塗膜について下記の評価試験を行った。
（１）試験用塗膜（粘着フィルム）の作製
各例のエマルションに、アジリジン系硬化剤（トリメチロールプロパントリス（２－メチル－１－アジリジンプロピオネート））を配合して塗布液を作製した。硬化剤の配合量は、エマルションと硬化剤との全重量に基づき２重量％とした。塗布液を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡株式会社製、製品名コスモシャインＡ－４３００）に、乾燥後の膜厚が１０μｍとなるように塗布した。塗布後８０℃で５分乾燥させた後、４５℃で２日間養生したものを２００ｍｍ×２５ｍｍの大きさに裁断し、試験用粘着フィルムを得た。
【0075】
（２）初期粘着力の測定
（１）で作製した試験用粘着フィルムを、ガラス板（ＡＧＣ株式会社製ソーダ石灰ガラス、１５ｃｍ×１２ｃｍ×２ｍｍ）の上に重ねて上部から１Ｎで押圧することにより貼り合わせ、引張試験機を用い、試験用粘着フィルムの剥離強度（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離強度の測定は、２３℃で引っ張り速度１０００ｍｍ／分の条件で、試験用粘着フィルムの上面に対し１８０°の角度から引っ張った。剥離強度測定は５つの試料について行い、最も高い値および最も低い値を除外した平均値を初期粘着力とした。
塗膜を表面保護シートに使用する場合、浮き剥がれがなく剥がすときに容易に剥がすことができる観点から剥離強度は０．０１～０．１５Ｎ／２５ｍｍの範囲が好ましい。
（１）で作製した試験用粘着フィルムを、ガラス板（ＡＧＣ株式会社製ソーダ石灰ガラス、１５ｃｍ×１２ｃｍ×２ｍｍ）の上に重ねて上部から１Ｎで押圧することにより貼り合わせ、引張試験機を用い、試験用粘着フィルムの剥離強度（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離強度の測定は、２３℃で引っ張り速度１０００ｍｍ／分の条件で、試験用粘着フィルムの上面に対し１８０°の角度から引っ張った。剥離強度測定は５つの試料について行い、最も高い値および最も低い値を除外した平均値を初期粘着力とした。
塗膜を表面保護シートに使用する場合、浮き剥がれがなく剥がすときに容易に剥がすことができる観点から剥離強度は０．０１～０．１５Ｎ／２５ｍｍの範囲が好ましい。
【0076】
（３）耐熱性の評価
試験用粘着フィルムをガラス板に貼り合わせた後、１４０℃で９０分加熱したこと以外は、（２）と同じ操作を行い、剥離強度を測定した。剥離強度が低いほど耐熱性（高温粘着特性）が高いことを示す。
基材へのノリ残り防止の観点から剥離強度は０．６Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましい。
試験用粘着フィルムをガラス板に貼り合わせた後、１４０℃で９０分加熱したこと以外は、（２）と同じ操作を行い、剥離強度を測定した。剥離強度が低いほど耐熱性（高温粘着特性）が高いことを示す。
基材へのノリ残り防止の観点から剥離強度は０．６Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましい。
【0077】
（４）耐水白化性の評価
試験用粘着フィルムを沸騰した水に１時間浸漬し、取り出した後のフィルムのヘイズを、ヘイズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製、ＨＭ－１５０）を用いて測定した。ヘイズが低いほど耐水白化性に優れることを示す。
ヘイズは１０％以下であることが好ましく、５％以下であることが特に好ましい。
試験用粘着フィルムを沸騰した水に１時間浸漬し、取り出した後のフィルムのヘイズを、ヘイズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製、ＨＭ－１５０）を用いて測定した。ヘイズが低いほど耐水白化性に優れることを示す。
ヘイズは１０％以下であることが好ましく、５％以下であることが特に好ましい。
【0078】
【表2】
【0079】
【表3】
【0080】
【表4】
【0081】
表２及び表３に示すように、実施例のエマルションを用いて作製した粘着フィルムは、耐水白化性、機械安定性及び高温粘着特性に優れている。この結果から、本発明によれば、耐水白化性、機械安定性及び高温粘着特性に優れる乳化重合用乳化剤組成物、重合物、エマルション及びエマルションの製造方法を提供できるということがわかる。