特開 2022-8266 筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022008266

(43)【公開日】2022-01-13

(54)【発明の名称】筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/16 20140101AFI20220105BHJP

   B43K 7/01 20060101ALI20220105BHJP

   B43K 8/03 20060101ALI20220105BHJP

   B43K 8/02 20060101ALI20220105BHJP

   B43K 29/02 20060101ALI20220105BHJP

【ＦＩ】

C09D11/16

B43K7/01

B43K8/03 100

B43K8/02

B43K29/02 F

【審査請求】未請求

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021105991

(22)【出願日】2021-06-25

(31)【優先権主張番号】P 2020110379

(32)【優先日】2020-06-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】303022891

【氏名又は名称】株式会社パイロットコーポレーション

(71)【出願人】

【識別番号】000111890

【氏名又は名称】パイロットインキ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】藤田 勝幸

【テーマコード（参考）】

2C350

4J039

【Ｆターム（参考）】

2C350GA03

2C350GA04

2C350KC11

4J039AD01

4J039AD06

4J039BD03

4J039BE01

4J039BE02

4J039BE12

4J039BE22

4J039CA06

4J039EA29

4J039GA26

4J039GA27

(57)【要約】

【課題】 インキ組成物中で着色剤が浮上又は沈降して局在化して、筆跡が濃色化又は淡色化することが抑制され、特に、比重が大きい着色剤を用いたインキ組成物を収容した筆記具が、正立状態で外部から振動等の刺激が加わったり、長期間に亘って保管されたりする場合に、筆跡が淡色化することなく、発色性に優れる良好な筆跡を形成できる筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具を提供する。
【解決手段】 顔料又は樹脂粒子から選ばれる着色剤と、少なくとも水と、特定構造のカチオン性高分子と、アクリル系高分子分散剤とを含むビヒクルとからなる筆記具用水性インキ組成物。
【選択図】 なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

顔料又は樹脂粒子から選ばれる着色剤と、少なくとも水と、下記式（１）乃至（５）から選ばれるカチオン性高分子と、アクリル系高分子分散剤とを含むビヒクルとからなる筆記具用水性インキ組成物。

【化1】

（式中、ｎ１は０又は１の整数を示し、Ｘ_１は、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化2】

（式中、ｎ２ａ及びｎ２ｂは、それぞれ独立に、０又は１の整数を示し、Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂは、それぞれ独立に、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化3】

（式中、ｎ３ａ及びｎ３ｂは、それぞれ独立に、０又は１の整数を示し、Ｘ_３ａ及びＸ_３ｂは、それぞれ独立に、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化4】

（式中、Ｒ_１は、水素原子、又は、炭素数１～３の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示し、ｎ４は０又は１の整数を示し、Ｘ_４は、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化5】

（式中、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ独立に、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ_５は、塩素原子、ＣＨ_３ＳＯ_４、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４のいずれかを示す。また、質量平均分子量は１０，０００～３００，０００の範囲にある。）

【請求項2】

ｎ２ａ及びｎ２ｂが、０若しくは１の整数である、又は、ｎ３ａ及びｎ３ｂが、０若しくは１の整数である請求項１記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項3】

Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂが同一である、又は、Ｘ_３ａ及びＸ_３ｂが同一である請求項２記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項4】

前記カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤の質量比が、１：２．５～１：１６である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項5】

２０℃において、ＢＬ型回転粘度計による回転速度３０ｒｐｍでの粘度が１～２０ｍＰａ・ｓである請求項１乃至４のいずれか一項に記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項6】

前記着色剤の平均粒子径が、０．０１～５μｍの範囲にある請求項１乃至５のいずれか一項に記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項7】

前記顔料が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と、（ロ）電子受容性化合物と、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分の呈色反応をコントロールする反応媒体とから少なくともなる可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料である請求項１乃至６のいずれか一項に記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項8】

前記（ハ）成分が、前記可逆熱変色性組成物全量に対して６０～９０質量％の範囲にあり、質量平均分子量が２５０以上であり、且つ、２０℃において、水を基準物質とした場合の完全発色状態の前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重が、１．０５～１．２０である請求項７記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項9】

前記アクリル系高分子分散剤が、側鎖にカルボキシ基を有する櫛形高分子分散剤である請求項１乃至８のいずれか一項に記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項10】

前記ビヒクルが、９０～１８５の原子量を有する６族元素の酸素酸又はその塩からなる比重調整剤を含んでなる請求項１乃至９のいずれか一項に記載の筆記具用水性インキ組成物。

【請求項11】

請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の筆記具用水性インキ組成物を収容してなる筆記具。

【請求項12】

前記筆記具が、毛細間隙が形成された、樹脂加工体又は樹脂成形体からなるマーキングペンチップを備えてなる請求項１１記載の筆記具。

【請求項13】

前記筆記具の軸筒内に、繊維集束体からなるインキ吸蔵体を内蔵してなり、且つ、前記インキ吸蔵体と前記マーキングペンチップが連結されてなるマーキングペンであって、前記インキ吸蔵体に、前記筆記具用水性インキ組成物が含侵されてなるマーキングペンである請求項１２記載の筆記具。

【請求項14】

前記筆記具による筆跡を摩擦熱で変色する摩擦部材を備えてなる請求項１１乃至１３のいずれか一項に記載の筆記具。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具に関する。さらに詳細には、筆跡の濃淡差を抑制し、発色性に優れる良好な筆跡を形成できる筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、水を主溶媒としたインキ（水性インキ）が知られ、低臭気で安全性が高いことから盛んに利用されている。また、耐光性や耐水性に優れることから、インキの着色剤として顔料を用いた水性顔料インキが広く利用されている。通常、顔料は水或いは水性媒体中での分散安定性が不安定であり、顔料が浮上又は沈降してインキ中で局在化してしまうことがある。そこで、各種分散剤や添加剤を用いて、水性インキ中での顔料の分散安定性を向上させたインキ組成物が開示されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
特許文献１には、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、水、高分子凝集剤、分散剤などからなるビヒクルとを用いた筆記具用水性インキ組成物が開示されている。
特許文献２には、顔料、分散剤、水、水溶性溶剤と、アルキル基の炭素数が４～２０のアルキルピロリドンを含有させた筆記具用水性顔料インキ組成物が開示されている。
特許文献３には、顔料、水性媒体、分散剤としてＮ－ビニルピロリドン誘導体とアクリル酸誘導体或いはメタクリル酸誘導体の共重合体からなる水性インキ組成物が開示されている。
上記の水性インキ組成物（水性顔料インキ組成物）は、分散剤を用いる、或いは分散剤と特定の添加剤とを併用することにより、インキ組成物中で顔料を安定的に分散させることができるため、このようなインキ組成物を収容した筆記具は、筆跡の濃色化や淡色化を抑制することができるものである。しかしながら、上記のインキ組成物は、顔料の浮上又は沈降を完全に抑制することは困難であり、特に、比重が大きい顔料を用いたインキ組成物を収容した筆記具が、筆記先端部が上向き状態（正立状態）で外部から振動等の刺激が加わったり、長期間に亘って保管されたりすると、顔料が沈降して筆記先端部からインキが均一に吐出されず、筆跡が淡色化することがあった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平１１－３３５６１３号公報

【特許文献2】特開平８－２８３６４６号公報

【特許文献3】特開平９－５９５５４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、インキ組成物中で着色剤が浮上又は沈降して局在化して、筆跡が濃色化又は淡色化することを抑制できる筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具を提供しようとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、顔料又は樹脂粒子から選ばれる着色剤と、少なくとも水と、下記式（１）乃至（５）から選ばれるカチオン性高分子と、アクリル系高分子分散剤とを含むビヒクルとからなる筆記具用水性インキ組成物を要件とする。

【化1】

（式中、ｎ１は０又は１の整数を示し、Ｘ_１は、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化2】

（式中、ｎ２ａ及びｎ２ｂは、それぞれ独立に、０又は１の整数を示し、Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂは、それぞれ独立に、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化3】

（式中、ｎ３ａ及びｎ３ｂは、それぞれ独立に、０又は１の整数を示し、Ｘ_３ａ及びＸ_３ｂは、それぞれ独立に、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化4】

（式中、Ｒ_１は、水素原子、又は、炭素数１～３の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示し、ｎ４は０又は１の整数を示し、Ｘ_４は、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。また、質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にある。）

【化5】

（式中、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ独立に、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ_５は、塩素原子、ＣＨ_３ＳＯ_４、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４のいずれかを示す。また、質量平均分子量は１０，０００～３００，０００の範囲にある。）
さらには、ｎ２ａ及びｎ２ｂが、０若しくは１の整数である、又は、ｎ３ａ及びｎ３ｂが、０又は１の整数であること、Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂが同一である、又は、Ｘ_３ａ及びＸ_３ｂが同一であること、前記カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤の質量比が、１：２．５～１：１６であること、２０℃において、ＢＬ型回転粘度計による回転速度３０ｒｐｍでの粘度が１～２０ｍＰａ・ｓであること、前記着色剤の平均粒子径が、０．０１～５μｍの範囲にあること、前記顔料が、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と、（ロ）電子受容性化合物と、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分の呈色反応をコントロールする反応媒体とから少なくともなる可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料であること、前記（ハ）成分が、前記可逆熱変色性組成物全量に対して６０～９０質量％の範囲にあり、質量平均分子量が２５０以上であり、且つ、２０℃において、水を基準物質とした場合の完全発色状態の前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重が、１．０５～１．２０であること、前記アクリル系高分子分散剤が、側鎖にカルボキシ基を有する櫛形高分子分散剤であること、前記ビヒクルが、９０～１８５の原子量を有する６族元素の酸素酸又はその塩からなる比重調整剤を含んでなることを要件とする。
さらには、前記筆記具用水性インキ組成物を収容してなる筆記具、前記筆記具が、毛細間隙が形成された、樹脂加工体又は樹脂成形体からなるマーキングペンチップを備えてなること、前記筆記具の軸筒内に、繊維集束体からなるインキ吸蔵体を内蔵してなり、且つ、前記インキ吸蔵体と前記マーキングペンチップが連結されてなるマーキングペンであって、前記インキ吸蔵体に、前記筆記具用水性インキ組成物が含侵されてなるマーキングペンであること、前記筆記具による筆跡を摩擦熱で変色する摩擦部材を備えてなることを要件とする。

【発明の効果】

【0006】

本発明は、インキ組成物中で着色剤が浮上又は沈降して局在化して、筆跡が濃色化又は淡色化することが抑制され、特に、比重が大きい着色剤を用いたインキ組成物を収容した筆記具が、正立状態で外部から振動等の刺激が加わったり、長期間に亘って保管されたりする場合に、筆跡が淡色化することがなく、発色性に優れる良好な筆跡を形成できる筆記具用インキ組成物及び筆記具を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】加熱消色型の可逆熱変色性組成物の色濃度－温度曲線におけるヒステリシス特性を説明するグラフである。

【図2】色彩記憶性を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物の色濃度－温度曲線におけるヒステリシス特性を説明するグラフである。

【図3】加熱発色型の可逆熱変色性組成物の色濃度－温度曲線におけるヒステリシス特性を説明するグラフである。

【図4】本発明の筆記具の一実施例を示す説明図である。

【図5】本発明の筆記具の他の実施例を示す説明図である。

【図6】図５の筆記具における樹脂加工ペン体の、Ａ－Ａ線断面図である。

【図7】本発明の筆記具の他の実施例を示す説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明の筆記具用水性インキ組成物（以下、「水性インキ組成物」、「インキ組成物」、又は「インキ」と表すことがある）は、顔料又は樹脂粒子から選ばれる着色剤と、少なくとも水と、上記式（１）乃至（５）から選ばれるカチオン性高分子と、アクリル系高分子分散剤とを含むビヒクルとからなる。以下に、本発明の水性インキ組成物を構成する各成分について説明する。

【0009】

本発明の水性インキ組成物は着色剤として、顔料又は樹脂粒子を含有する。
顔料としては、水性媒体中に分散可能であれば特に限定されるものではなく、無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、蛍光顔料、及び蓄光顔料等が挙げられる。さらに、上記の顔料、染料、又は、熱変色性材料や光変色性材料等の機能性材料等をマイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料が挙げられる。
樹脂粒子としては、顔料、染料、又は、熱変色性材料や光変色性材料等の機能性材料等を含有する樹脂粒子が挙げられる。

【0010】

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタン、酸化亜鉛、鉄黒、黄色酸化鉄、弁柄、及び群青等を例示できる。

【0011】

有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アントラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料、フタロン系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、及び金属錯体系顔料等が挙げられる。

【0012】

また、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水性媒体中に分散させた水分散顔料等を用いることもできる。
水分散顔料として具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔山陽色素（株）製、製品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ－Ｅ（固形分：２４％）〕、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔山陽色素（株）製、製品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ（固形分：２１．５％）〕、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔大日精化工業（株）製、製品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ（固形分：約３０％）〕、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２０／１６６〔大日精化工業（株）製、製品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ（固形分：約３５％）〕等を例示できる。
なお、顔料を分散する樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸樹脂、マレイン酸樹脂、アラビアゴム、セルロース、デキストラン、カゼイン、及びそれらの誘導体、上記した樹脂の共重合体等を例示できる。

【0013】

光輝性顔料としては、ガラス片等の芯物質の表面を金、銀等で被覆した金属光沢顔料、天然雲母、合成雲母、薄片状酸化アルミニウム等の芯物質の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、コレステリック液晶型顔料、金属粉顔料、フィルム等の基材に形成したアルミニウム等の金属蒸着膜を剥離して得られる金属顔料、及び、無色透明又は着色透明フィルムにアルミニウム等の金属蒸着膜を形成し粉末処理した金属顔料等が挙げられる。

【0014】

蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が挙げられる。

【0015】

蓄光顔料としては、太陽や電灯等の光線を吸収、蓄積し、暗所において光を徐々に放出して発光する（これを残光とよんでいる）特性を有するものであれば汎用のものが用いられ、例えば、ＣａＳ／Ｂｉ系、ＣａＳｒＳ／Ｂｉ系、ＺｎＳ／Ｃｕ系、ＺｎＣｄＳ／Ｃｕ系、及びＳｒＡｌ２Ｏ４／稀土類金属系等を例示できる。

【0016】

上記した顔料は、一種又は二種以上を適宜混合して用いることができ、インキ組成物全量中に、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～４０質量％、さらに好ましくは１０～３５質量％の範囲で配合される。顔料の配合割合が５０質量％を超えると、インキ組成物を収容した筆記具のインキ吐出性が低下し、筆記性能が阻害され易くなる。一方、配合割合が１質量％未満では筆記具としての好適な筆跡濃度が得られ難くなる。
また、着色剤として上記の顔料を用いる場合、必要に応じて顔料分散剤を用いることができる。顔料分散剤としては、アニオン系、ノニオン系等の界面活性剤、ポリアクリル酸、スチレンアクリル酸等のアニオン性高分子、及びＰＶＰ、ＰＶＡ等の非イオン性高分子等が挙げられる。

【0017】

また、本発明に適用される顔料には、顔料、染料、又は、熱変色性材料や光変色性材料等の機能性材料等をマイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料も含まれる。顔料、染料、機能性材料等は、マイクロカプセルに内包することにより外部環境から隔離、保護され、内包物の耐光性や耐水性を向上させることができる。

【0018】

顔料又は染料を内包したマイクロカプセル顔料としては、顔料又は染料を油性媒体中に分散又は溶解してなる着色体を内包したマイクロカプセル顔料が挙げられる。
顔料としては、上記した無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、蛍光顔料、及び蓄光顔料等を用いることができる。
染料としては、従来公知の油溶性染料、分散染料等を用いることができる。

【0019】

油溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １２３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １００、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ６１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３７等を例示できる。
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ８２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １９１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ５７等を例示できる。

【0020】

油性媒体としては、例えば、一塩基酸エステル、二塩基酸モノエステル、二塩基酸ジエステル、多価アルコールの部分エステル乃至完全エステル等のエステル類、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類、高級アルコール類、ケトン類、及びエーテル類等を例示できる。
上記の油性媒体は、一種又は二種以上を適宜混合して用いることができる。

【0021】

熱変色性材料としては、（イ）電子供与性呈色性有機化合物と、（ロ）電子受容性化合物と、（ハ）上記（イ）、（ロ）成分の呈色反応の生起温度を決める反応媒体とからなる可逆熱変色性組成物が挙げられる。
可逆熱変色性組成物としては、特公昭５１－４４７０６号公報、特公昭５１－４４７０７号公報、特公平１－２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅（ΔＨ）が比較的小さい特性（ΔＨ＝１～７℃）を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を用いることができる（図１参照）。

【0022】

また、特公平４－１７１５４号公報、特開平７－１７９７７７号公報、特開平７－３３９９７号公報、特開平８－３９９３６号公報、特開２００５－１３６９号公報等に記載されているヒステリシス幅が大きい特性（ΔＨ＝８～７０℃）を示し、温度変化による発色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度ｔ_１以下の温度域での発色状態、または完全消色温度ｔ_４以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔発色開始温度ｔ_２～消色開始温度ｔ_３の間の温度域（実質二相保持温度域）〕で色彩記憶性を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を用いることもできる（図２参照）。

【0023】

以下に各（イ）、（ロ）、（ハ）成分について具体的に説明する。
（イ）成分、即ち電子供与性呈色性有機化合物は色を決める成分であって、顕色剤である（ロ）成分に電子を供与し、発色する化合物である。
電子供与性呈色性有機化合物としては、フタリド化合物、フルオラン化合物、スチリノキノリン化合物、ジアザローダミンラクトン化合物、ピリジン化合物、キナゾリン化合物、及びビスキナゾリン化合物等が挙げられ、これらの中でもフタリド化合物及びフルオラン化合物が好ましい。
フタリド化合物としては、ジフェニルメタンフタリド化合物、フェニルインドリルフタリド化合物、インドリルフタリド化合物、ジフェニルメタンアザフタリド化合物、フェニルインドリルアザフタリド化合物、及びそれらの誘導体等が挙げられ、これらの中でも、フェニルインドリルアザフタリド化合物及びその誘導体が好ましい。
また、フルオラン化合物としては、アミノフルオラン化合物、アルコキシフルオラン化合物、及びそれらの誘導体等が挙げられる。

【0024】

電子供与性呈色性有機化合物としては、例えば、
３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、
３－（４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、
３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、
３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３－（２－ｎ－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３－〔２－エトキシ－４－（Ｎ－エチルアニリノ）フェニル〕－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３－（２－アセトアミド－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－プロピル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、
３，６－ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン、
３，６－ビス（Ｎ－フェニル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）フルオラン、
３，６－ジメトキシフルオラン、
３，６－ジ－ｎ－ブトキシフルオラン、
２－メチル－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）フルオラン、
３－クロロ－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、
２－メチル－６－シクロヘキシルアミノフルオラン、
２－クロロアミノ－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン、
２－（２－クロロアニリノ）－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン、
２－（３－トリフルオロメチルアニリノ）－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－（３－トリフルオロメチルアニリノ）－６－ジ－ｎ－ペンチルアミノフルオラン、
２－ジベンジルアミノ－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－（Ｎ－メチルアニリノ）－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）フルオラン、
１，３－ジメチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－クロロ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メトキシ－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メチル－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メトキシ－６－ジ－ｎ－ブチルアミノフルオラン、
２－キシリジノ－３－メチル－６－ジエチルアミノフルオラン、
２－アニリノ－３－メチル－６－（Ｎ－エチル－Ｎ－p－トリルアミノ）フルオラン、
６－ジエチルアミノ－１，２－ベンゾフルオラン、
６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）－１，２－ベンゾフルオラン、
６－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－１，２－ベンゾフルオラン、
２－（３－メトキシ－４－ドデコキシスチリル）キノリン、
２－ジエチルアミノ－８－ジエチルアミノ－４－メチルスピロ［５Ｈ－［１］ベンゾピラノ［２，３－ｄ］ピリミジン－５，１′（３′Ｈ）－イソベンゾフラン］－３′－オン、
２－ジ－ｎ－ブチルアミノ－８－ジ－ｎ－ブチルアミノ－４－メチルスピロ［５Ｈ－［１］ベンゾピラノ［２，３－ｄ］ピリミジン－５，１′（３′Ｈ）－イソベンゾフラン］－３′－オン、
２－ジ－ｎ－ブチルアミノ－８－ジエチルアミノ－４－メチルスピロ［５Ｈ－［１］ベンゾピラノ［２，３－ｄ］ピリミジン－５，１′（３′Ｈ）－イソベンゾフラン］－３′－オン、
２－ジ－ｎ－ブチルアミノ－８－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－４－メチルスピロ［５Ｈ－［１］ベンゾピラノ［２，３－ｄ］ピリミジン－５，１′（３′Ｈ）－イソベンゾフラン］－３′－オン、
２－ジ－ｎ－ブチルアミノ－８－ジ－ｎ－ペンチルアミノ－４－メチルスピロ［５Ｈ－［１］ベンゾピラノ［２，３－ｄ］ピリミジン－５，１′（３′Ｈ）－イソベンゾフラン］－３′－オン、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－（４－ジメチルアミノ－２－メトキシフェニル）－３－（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－ｎ－ペンチル－２－メチルインドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
４，５，６，７－テトラクロロ－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－１（３Ｈ）－イソベンゾフラノン、
３′，６′－ビス〔フェニル（２－メチルフェニル）アミノ〕スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９′－［９Ｈ］キサンテン］－３－オン、
３′，６′－ビス〔フェニル（３－メチルフェニル）アミノ〕スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９′－［９Ｈ］キサンテン］－３－オン、
３′，６′－ビス〔フェニル（３－エチルフェニル）アミノ〕スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９′－［９Ｈ］キサンテン］－３－オン、
２，６－ビス（２′－エチルオキシフェニル）－４－（４′－ジメチルアミノフェニル）ピリジン、
２，６－ビス（２′，４′－ジエチルオキシフェニル）－４－（４′－ジメチルアミノフェニル）ピリジン、
２－（４′－ジメチルアミノフェニル）－４－メトキシキナゾリン、
４，４′－エチレンジオキシ－ビス〔２－（４－ジエチルアミノフェニル）キナゾリン〕
等を例示できる。
なお、フルオラン類としては、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有する化合物の他、キサンテン環を形成するフェニル基に置換基を有すると共に、ラクトン環を形成するフェニル基にも置換基（例えば、メチル基等のアルキル基、塩素原子等のハロゲン原子）を有する青色又は黒色を呈する化合物等であってもよい。

【0025】

（ロ）成分、即ち電子受容性化合物は、（イ）成分から電子を受け取り、（イ）成分の顕色剤として機能する化合物である。
電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群〔酸ではないが、可逆熱変色性組成物中で酸として作用して（イ）成分を発色させる化合物群〕、及び電子空孔を有する化合物群等から選択される化合物が挙げられる。上記の（ロ）成分の中でも、活性プロトンを有する化合物群から選択される化合物が好ましい。

【0026】

活性プロトンを有する化合物群としては、フェノール性水酸基を有する化合物及びその誘導体、カルボン酸及びその誘導体、酸性リン酸エステル及びその誘導体、アゾ－ル系化合物及びその誘導体、１，２，３－トリアゾール及びその誘導体、環状カルボスルホイミド類、炭素数２～５のハロヒドリン類、スルホン酸及びその誘導体、並びに無機酸類等が挙げられる。カルボン酸及びその誘導体としては、芳香族カルボン酸及びその誘導体、又は、炭素数２～５の脂肪族カルボン酸及びその誘導体が好ましい。
偽酸性化合物群としては、フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩、カルボン酸の金属塩、酸性リン酸エステルの金属塩、スルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸無水物、脂肪族カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸とスルホン酸の混合無水物、シクロオレフィンジカルボン酸無水物、尿素及びその誘導体、チオ尿素及びその誘導体、グアニジン及びその誘導体、並びにハロゲン化アルコール類等が挙げられる。
電子空孔を有する化合物群としては、硼酸塩類、硼酸エステル類、及び無機塩類等が挙げられる。

【0027】

上記の（ロ）成分の中でも、より有効に熱変色特性を発現させることができることから、フェノール性水酸基を有する化合物が好ましい。
フェノール性水酸基を有する化合物には、モノフェノール化合物からポリフェノール化合物まで広く含まれ、さらに、ビスフェノール化合物及びトリスフェノール化合物、フェノール－アルデヒド縮合樹脂等もこれに含まれる。フェノール性水酸基を有する化合物は、少なくともベンゼン環を２以上有することが好ましい。また、フェノール性水酸基を有する化合物は、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。

【0028】

フェノール性水酸基を有する化合物等の金属塩が含む金属としては、例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅、鉄、バナジウム、チタン、鉛、及びモリブデン等を例示できる。

【0029】

以下に（ロ）成分の化合物を例示する。
フェノール性水酸基を１有する化合物としては、例えば、
フェノール、
ｏ－クレゾール、
ｍ－クレゾール、
ｐ－クレゾール、
４－エチルフェノール、
４－ｎ－プロピルフェノール、
４－ｎ－ブチルフェノール、
２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
３－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
４－ｎ－ペンチルフェノール、
４－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、
４－ｎ－オクチルフェノール、
４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、
４－ｎ－ノニルフェノール、
４－ｎ－ドデシルフェノール、
３－ｎ－ペンタデシルフェノール、
４－ｎ－ステアリルフェノール、
１－（４－ヒドロキシフェニル）デカン－１－オン、
４－クロロフェノール、
４－ブロモフェノール、
４－トリフルオロメチルフェノール、
４－メチルチオフェノール、
４－ニトロフェノール、
２－フェニルフェノール、
４－フェニルフェノール、
２－ベンジルフェノール、
２－ベンジル－４－クロロフェノール、
４－クミルフェノール、
４－ヒドロキシベンゾフェノン、
４－クロロ－４′－ヒドロキシベンゾフェノン、
４－フルオロ－４′－ヒドロキシベンゾフェノン、
４－シクロヘキシルフェノール、
２－ヒドロキシベンジルアルコール、
３－ヒドロキシベンジルアルコール、
４－ヒドロキシベンジルアルコール、
４－（２－ヒドロキシエチル）フェノール、
３－メトキシフェノール、
４－エトキシフェノール、
４－ｎ－プロポキシフェノール、
４－ｎ－ブトキシフェノール、
４－ｎ－ヘプチルオキシフェノール、
４－（２－メトキシエチル）フェノール、
α－ナフトール、
β－ナフトール、
２，３－ジメチルフェノール、
２，４－ジメチルフェノール、
２，６－ジメチルフェノール、
２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、
２，４－ジクロロフェノール、
２，４－ジフルオロフェノール、
チモール、
３－メチル－４－メチルチオフェノール、
２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール、
２，６－ビス（ヒドロキシメチル）－４－メチルフェノール、
２，３，５－トリメチルフェノール、
２，６－ビス（ヒドロキシメチル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、
６－ヒドロキシ－１，３－ベンゾオキサチオール－２－オン、
２，４－ビス（フェニルスルホニル）フェノール、
２，４－ビス（フェニルスルホニル）－５－メチルフェノール、
２，４－ビス（４－メチルフェニルスルホニル）フェノール、
２－フェニルフェノール、
４－フェニルフェノール、
２，６－ジフェニルフェノール、
３－ベンジルビフェニル－２－オール、
３，５－ジベンジルビフェニル－４－オール、
４－シアノ－４′－ヒドロキシビフェニル、
１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－メチルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－クロロベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－メトキシベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－４－ベンゾイルアミノベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－４，５，６，７－テトラクロロベンゾトリアゾール、
１，４－ヒドロキシベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ニトロベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－フェニルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ベンジルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－エチルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ｎ－オクチルベンゾトリアゾール、
１－ヒドロキシ－５－ｎ－ブチルベンゾトリアゾール、
４－ヒドロキシ安息香酸ｎ－ブチル、
４－ヒドロキシ安息香酸ｎ－オクチル、
４－ヒドロキシ安息香酸２－ヘプタデカフルオロオクチルエタン、
４－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｏ－メチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｍ－メチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－メチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－エチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－プロピルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル、
４－ヒドロキシ安息香酸フェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｏ－メチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｍ－メチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－メチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－エチルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－プロピルフェニルエチル、
４－ヒドロキシ安息香酸－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルエチル
等を例示できる。

【0030】

フェノール性水酸基を２有する化合物としては、例えば、
レゾルシン、
２－メチルレゾルシン、
４－ｎ－ヘキシルレゾルシン、
４－ｎ－オクチルレゾルシン、
４－ｔｅｒｔ－オクチルレゾルシン、
４－ベンゾイルレゾルシン、
４－ニトロレゾルシン、
β－レゾルシン酸メチル、
β－レゾルシン酸ベンジル、
２－クロロ－４－ペンタノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－ペンタノイルレゾルシン、
２－クロロ-４－ヘキサノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－ヘキサノイルレゾルシン、
２－クロロ－４－プロパノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－プロパノイルレゾルシン、
２，６－ジクロロ－４－プロパノイルレゾルシン、
６－フルオロ－４－プロパノイルレゾルシン、
２－クロロ－４－フェニルアセチルレゾルシン、
６－クロロ－４－フェニルアセチルレゾルシン、
２－クロロ－４－β－フェニルプロパノイルレゾルシン、
６－クロロ－４－β－フェニルプロパノイルレゾルシン、
２－クロロ－４－フェノキシアセチルレゾルシン、
６－クロロ－４－フェノキシアセチルレゾルシン、
４－ベンゾイル－２－クロロレゾルシン、
６－クロロ－４－ｍ－メチルベンゾイルレゾルシン、
４－〔１′，３′，４′，９′ａ－テトラヒドロ－６′－ヒドロキシスピロ（シクロヘキサン－１，９′－［９Ｈ］－キサンテン）－４′ａ－［２Ｈ］－イル〕－１，３－ベンゼンジオール、
ヒドロキノン、
メチルヒドロキノン、
トリメチルヒドロキノン、
カテコール、
４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、
１，６－ジヒドロキシナフタレン、
２，７－ジヒドロキシナフタレン、
１，５－ジヒドロキシナフタレン、
２，６－ジヒドロキシナフタレン、
２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４′－ジヒドロキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′－メチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′－メチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－メチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－エチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－プロピルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－イソプロピルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ブチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－イソブチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ペンチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘキシルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘプチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－オクチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－デシルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，４′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，５′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，６′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，５′－ジメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，４′，６′－トリメチルベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′－メトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′－メトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－メトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′－エトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－エトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－プロポキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－イソプロポキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ブトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－イソブトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ペンチルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘキシルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ヘプチルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－４′－ｎ－ノニルオキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，４′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，５′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，６′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，５′－ジメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′－ジエトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′，４′－トリメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－２′，３′，６′－トリメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′，５′－トリメトキシベンゾフェノン、
２，４－ジヒドロキシ－３′，４′，５′－トリエトキシベンゾフェノン
等を例示できる。

【0031】

さらにビスフェノール化合物としては、例えば、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ブタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ペンタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘプタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－オクタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ノナン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－デカン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）デカン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ドデカン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルプロパン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルペンタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２，３－ジメチルペンタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルブタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，７－ジメチルオクタン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチル）シクロヘキサン、
ジフェノール酸、
１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ブタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ペンタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ヘキサン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－へプタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－オクタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ノナン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－デカン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ｎ－ドデカン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－６，１０，１４－トリメチルペンタデカン、
１－フェニル－１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）メチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルヘキサン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２－ビス（３，５－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ブタン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－ｓｅｃ－ブチルフェニル－４－ヒドロキシ）プロパン、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３，５－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、
１，３－ビス〔２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル〕ベンゼン、
１，４－ビス〔２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル〕ベンゼン、
３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシインドール、
３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）オキシインドール、
ビス（２－ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メタン、
ビス（２－ヒドロキシ－３－ヒドロキシメチル－５－メチル）メタン、
４，４′－〔１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）〕ビス（２－メチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）シクロヘキサン、
３，３－エチレンオキシジフェノール、
１，４－ビス（４－ヒドロキシベンゾアート）－３－メチルベンゼン、
４，４″－ジヒドロキシ－３″－メチル－ｐ－ターフェニル、
４，４″－ジヒドロキシ－３″－イソプロピル－ｐ－ターフェニル、
２，２－ジメチル－１，３－ビス（４－ヒドロキシベンゾイルオキシ）プロパン、
２，２′－ビフェノール、
４，４′″－ジヒドロキシ－ｐ－クアテルフェニル、
４，４－ジヒドロキシジフェニルエーテル、
ビス（４－ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル
ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－メチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－エチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｎ－プロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－イソプロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｎ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－イソブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｓｅｃ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－メチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－エチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－ｎ－プロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－イソプロピルベンジルオキシ）－４′－ジヒドロキシフェニルスルホン、
４－（３－ｎ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－イソブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－ｓｅｃ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（３－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－メチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－エチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｎ－プロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－イソプロピルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｎ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－イソブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｓｅｃ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，４′－ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－メチル－４′－ヒドロキジシフェニルスルホン、
４－エチル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－プロピル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソプロピル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－クロロ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－フルオロ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－クロロ－２－メチル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－メトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－エトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－プロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソプロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－ブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｓｅｃ－ブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｔｅｒｔ－ブトキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－ペンチルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソペンチルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（１－プロペニルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－プロペニルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（β－フェノキシエトキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（β－フェノキシプロポキシル）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス（２－アリル－４－ヒドロキシジフェニル）スルホン、
ビス〔４－ヒドロキシ－３－（２－プロペニル）フェニル〕スルホン、
ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－プロピルフェニル）スルホン、
ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルホン、
３，４－ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３′，４′－ジヒドロキシ－４－メチルジフェニルスルホン、
３，４，４′－トリヒドロキシジフェニルスルホン、
ビス（３，４－ジヒドロキシフェニル）スルホン、
２，３，４－トリヒドロキシジフェニルスルホン、
４－イソプロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ｎ－プロポキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－アリルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－（２－プロペニルオキシ）－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
３－ベンジル－４－ベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
３－フェネチル－４－フェネチルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
３－メチルベンジル－４－メチルベンジルオキシ－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－ベンジルオキシ－３′－ベンジル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－フェネチルオキシ－３′－フェネチル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
４－メチルベンジルオキシ－３′－メチルベンジル－４′－ヒドロキシジフェニルスルホン、
α，α′－ビス｛４－（ｐ－ヒドロキシフェニルスルホン）フェノキシ｝－ｐ－キシレン、
４，４′－｛オキシビス（エチレンオキシド－ｐ－フェニレンスルホニル）｝ジフェノール、
ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジエチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－プロピルフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジ－ｎ－プロピル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４－ヒドロキシ－３－ｎ－ペンチルフェニル）スルフィド、
ビス（３－ｎ－ヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－ｎ－ヘプチル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（５－ｔｅｒｔ－オクチル－２－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）スルフィド、
ビス（２－ヒドロキシ－５－ｎ－オクチルフェニル）スルフィド、
ビス（５－クロロ－２－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４－ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、
１，５－（４－ヒドロキシフェニルチオ）－３－オキシペンタン、
１，８－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－３，６－ジオキサオクタン
等を例示できる。

【0032】

フェノール性水酸基を３有する化合物としては、例えば、ピロガロール、フロログルシノール、フロログルシノールカルボン酸、没食脂酸、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル等を例示できる。

【0033】

さらにトリスフェノール化合物としては、例えば、
４，４′，４″－メチリジントリスフェノール、
４，４′，４″－メチリジントリス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，５－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビスフェノール、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′，４″－エチリジントリスフェノール、
４，４′，４″－エチリジントリス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
２，６－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝メチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝プロピリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ブチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ペンチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ヘキシリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ヘプチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝イソブチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝ネオペンチリデン］ビスフェノール、
２，２′－［１－｛４－〔１－（２－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
３，３′－［１－｛４－〔１－（３－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－フルオロフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－クロロフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－ブロモフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－エチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（４－ヒドロキシ－３－トリフルオロメチルフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－トリフルオロメチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－（４－ヒドロキシ－α－エチル）ベンジルシクロヘキサン、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビスフェノール、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル－３－メトキシ）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシルフェニル）－４－ヒドロキシフェニルシクロヘキサン、
４，４′－〔３－（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－フェニル）プロピリデン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－メチルフェノール）、
２，４′，４″－メチリジントリスフェノール、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３－メチルフェノール）、
４，４′－〔４－（４－ヒドロキシフェニル）－ｓｅｃ－ブチリデン〕ビス（４－ヒドロキシフェノール）、
２，２′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
２，２′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－４－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
２，２′－〔（２－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール、
２，２′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
２，２′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
２，２′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４′－〔（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３－メトキシ－２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（３－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシロフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（３－エトキシ－４－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）エチリデン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－〔（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）エチリデン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビスフェノール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，６－ビス〔（５－フルオロ－２－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，６－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，６－ビス〔（２，４－ジメチル－６－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－３，４－ジメチルフェノール、
２，６－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－２，３，６－トリメチルフェニル）メチル〕－４－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル〕－４－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル〕－４－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
２，４－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
４，４′，４″－メチリジントリス（２，６－ジメチルフェノール）、
α－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α，α′－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
α′－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α，α－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
α，α－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α′－（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
α，α′－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－α－（４－ヒドロキシフェニル）－１－エチル－４－イソプロピルベンゼン、
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルプロピル〕シクロヘキサン、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－エチルフェノール、
１，１′－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル〕シクロヘキサン、
１，１′－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル〕シクロヘキサン、
１，１′－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－〔１－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル〕シクロヘキサン、
１－（４－ヒドロキシフェニル）－１－〔４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕－４－イソプロピルシクロヘキサン、
４，４′－〔３－（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ブチレン〕ビス（２，５－ジメチルフェノール）、
１，３，５－トリ（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）アダマンタン、
１，３，５－トリ（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン、
２，４－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－シクロヘキシルフェノール、
２，４－ビス〔（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
２，４－ビス〔（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）メチル〕－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス〔（５－フルオロ－２－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－フルオロフェノール、
２，６－ビス〔（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－４－フルオロフェノール、
２，４－ビス〔（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
４，４′－〔３－（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）－３－ビフェニルプロピリデン〕ビス（５－シクロヘキシル－２－メチルフェノール）、
４，４′－〔３－（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルプロピリデン〕ビス（２，５－ジメチルフェノール）、
２，４－ビス〔（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕－６－メチルフェノール、
１，１，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）へプタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチルブタン、
１，２，２－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－４，４－ジメチルペンタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）へプタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，３，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）へプタン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ノナン、
１，４，４－トリス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、
１，２，２－トリス（２－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，２－トリス（３－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１－（４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ビス（２－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（３－フルオロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，２，２－トリス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（２－ヒドロキシ－３－ビフェニリル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２－ビス（３－トリフルオロメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
２－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
３－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
４－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１－（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
３，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－３－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
４，４－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－１－（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，４－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１，２－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、
１，２，２－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，３，３－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，４－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，４，４－トリス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、
４，４′－〔４－（４－ヒドロキシフェニル）－ｓｅｃ－ブチリデン〕ビス（２－メチルフェノール）
等を例示できる。

【0034】

フェノール性水酸基を４以上有する化合物としては、例えば、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
４，６－ビス〔（４－ヒドロキシフェニル）メチル）－１，３－ベンゼンジオール、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，６－ジメチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシル－５－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－メチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２，３，６－トリメチルフェノール）、
１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、
４，４′，４″，４′″－（１，１，２，２－エタンテトライル）テトラキス（２－メチルフェノール）、
４，４′，４″，４′″－（１，１，２，２－エタンテトライル）テトラキス（２，６
－ジメチルフェノール）、
４，４′，４″，４′″－（１，４－フェニレン）ビス（メチリジン）テトラキス（２，６－ジメチルフェノール）、
２，２′－ビス〔４，４－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、
２，２′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５－ジメチルフェノール）、
４，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル）－１，３－ベンゼンジオール、
２，２′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（３，５，６－トリメチルフェノール）、
４，４′－〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－シクロヘキシルフェノール）、
ビス〔４－ヒドロキシ－３－(２－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔４－ヒドロキシ－３－(３－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔４－ヒドロキシ－３－(４－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(２－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(３－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(４－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(３－ヒドロキシ－４－メチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(３－ヒドロキシ－２－メチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(２－ヒドロキシ－３－メチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
α，α′，α″，α′″－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－キシレン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(２，５－ジメチル－３－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(２，５－ジメチル－５－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－(２－ヒドロキシ－３，４，６－トリメチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔２－ヒドロキシ－３－（４－ヒドロキシ－２，３，６－トリメチルベンジル)－５－メチルフェニル〕メタン、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）ビシクロヘキシル、
ビス〔４－ヒドロキシ－３－（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル）－５－メチルフェニル〕メタン、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）ビシクロヘキシル、
４，６－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，２－ベンゼンジオール、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ビシクロヘキシル、
１，１－ビス〔５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）フェニル〕シクロヘキサン、
１，１－ビス〔５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）フェニル〕シクロヘキサン、
１，１－ビス〔５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－３－（５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル）フェニル〕シクロヘキサン、
４，６－ビス〔１－（４－ヒドロキシフェニル）エチル〕－１，３－ベンゼンジオール、
２，２－ビス〔４－ヒドロキシ－３－(４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル)－５－メチルフェニル〕プロパン、
２，６－ビス〔（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンジル〕－４－〔α－メチル－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）ベンジル〕フェノール、
４，４′，４″，４′″－テトラキス（３－イソプロピル－４－ヒドロキシ－フェニル）ビシクロヘキシル、
４，４′－ビス〔（３，４－ジヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（２－イソプロピルフェノール）、
２，２′－ビス〔４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン、
２，４，６－トリス（４－ヒドロキシベンジル）－１，３－ベンゼンジオール、
４，６－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，２，３－ベンゼントリオール、
３，３′－〔（２－ヒドロキシフェニル）メチレン〕ビス（５－メチル－１，２－ベンゼンジオール）、
２，６－ビス（２，４－ジヒドロキシベンジル）－４－エチルフェノール、
２，４－ビス（２，４－ジヒドロキシベンジル）－６－シクロヘキシルフェノール、
２，６－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２，３－ジヒドロキシベンジル）－４－メチルフェノール、
２，４，６－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，２－ベンゼンジオール、
２，４，６－トリス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシベンジル）－１，２－ベンゼンジオール、
２，６－ビス（２，４－ジヒドロキシベンジル）－３，４－ジメチルフェノール、
２，６－ビス〔３－（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル〕－３，４－ジメチルフェノール、
４，６－ビス（α－メチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，２，３－ベンゼントリオール、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，６－トリメチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，６－トリメチルベンジル）フェノール〕、
ビス〔５－(２，４－ジヒドロキシベンジル)－４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２，４－ジヒドロキシベンジル)－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２，４－ジヒドロキシ－３－メチルベンジル)－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔５－(４－ヒドロキシベンジル)－２，３，４－トリヒドロキシフェニル〕メタン、
１，１－ビス〔５－(４－ヒドロキシベンゾイル）－２，３，４－トリヒドロキシフェニル〕エタン、
３，３′，５，５′－テトラキス（４－ヒドロキシベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
３，３′，５，５′－テトラキス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
３，３′，５，５′－テトラキス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
３，３′，５，５′－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－４，４′－ジヒドロキシビフェニル、
ビス〔３－（α，α－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３，５－ビス(２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル)－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
４，４′，４″－エチリジントリス｛〔２－（２－ヒドロキシ－５－メチル）ベンジル〕－６－メチルフェノール｝、
２，２－ビス〔３，５－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニルメチル）フェニル〕プロパン、
ビス〔３－（α，α－ビス（２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔５－(３，５－ジメチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，３，４－トリヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３－(２，３，４－トリヒドロキシベンジル)－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
１，１－ビス〔３－（２，３，４－トリヒドロキシベンジル）－５－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
１，８，１５，２２－テトラノニル－３，５，１０，１２，１７，１９，２４，２６－オクタヒドロキシ［１，１，１，１］－メタシクロファン、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシベンジル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３，５－ジメチル－２－ヒドロキシフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）フェノール〕、
ビス〔３－（α，α－ビス（３，５ージメチル－４－ヒドロキシフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
ビス〔３－（α，α－ビス（５－ーシクロヘキシル－４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）メチル－４－ヒドロキシフェニル〕メタン、
４，４′－〔４－ヒドロキシ－３，５－ビス（２－ヒドロキシベンジル）メチレン〕ビス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシベンジル）〕フェノール、
４，４′－〔４－ヒドロキシ－３，５－ビス（４－ヒドロキシベンジル）メチレン〕ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシベンジル）〕フェノール、
４，４′，４″－エチリジントリス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
４，４′，４″－エチリジントリス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシベンジル）フェノール〕、
２，２－ビス〔３，５－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルベンジル）－４－ヒドロキシフェニル〕プロパン、
１，８，１５，２２－テトラエチル－３，５，１０，１２，１７，１９，２４，２６－オクタヒドロキシ［１，１，１，１］－メタシクロファン、
α，α′，α″，α′″－テトラキス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジメチルベンゼン、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（２－ヒドロキシ－５－イソプロピルフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－イソプロピルフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）フェノール〕、
４，４′－［１－｛４－〔１－（３，５－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－４－ヒドロキシフェニル）－１－メチルエチル〕フェニル｝エチリデン］ビス〔２，６－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）フェノール〕、
２，６－ビス｛〔３－（２，４－ジヒドロキシベンジル）－２，５－ジメチル－４－ヒドロキシ〕ベンジル｝－４－メチルフェノール、
１，１－ビス〔５－（２，４－ジヒドロキシベンジル）－３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
１，１－ビス〔５－（２，３，４－トリヒドロキシベンジル）－３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル〕シクロヘキサン、
２，２－ビス〔４，４′，４″，４′″－テトラキス（３，５－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン
等を例示できる。

【0035】

カルボン酸及びその誘導体としては、例えば、
３，５－ジ（α－メチルベンジル）サリチル酸、
４－（２－ｐ－メトキシフェニルオキシエトキシ）サリチル酸、
４－ヒドロキシフェニル安息香酸、
４－クロロ安息香酸、
４－〔２－（ｐ－メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、
４－〔３－（ｐ－トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、
５－〔ｐ－（２－ｐ－メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、
４－オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
３，５－ジスチレン化サリチル酸、
Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－グリシン、
Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－アラニン、
Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－β－アラニン、
Ｎ－フェニルアミノカルボニル－グリシン、
Ｎ－フェニルアミノカルボニル－バリン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－システイン－Ｓ－ベンジル、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－チロシン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－フェニルアラニン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－システイン－Ｓ－ベンジル、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（フェニルアミノカルボニル）－メチオニン、
Ｎ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－チロシン、
２－Ｏ－（フェニルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ｏ－トリルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（１－ナフチルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（３－イソプロペニル－α、α－ジメチルベンジルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（ベンジルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（フェネチルアミノカルボニル）－マンデル酸、
２－Ｏ－（フェニルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ｐ－トリルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ｍ－トリルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ｏ－トリルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（１－ナフチルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（３－イソプロペニル－α、α－ジメチルベンジルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（ベンジルアミノカルボニル）－乳酸、
２－Ｏ－（フェネチルアミノカルボニル）－乳酸
等を例示できる。

【0036】

酸性リン酸エステル化合物としては、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、イソトリデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、モノブチルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート等を例示できる。

【0037】

（ロ）成分として、より有効に熱変色特性を発現させることができることから、フェノール性水酸基を有する化合物が好ましいが、芳香族カルボン酸、炭素数２～５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びその金属塩、並びに１，２，３－トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。

【0038】

（イ）成分及び（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の（ハ）成分について説明する。
（ハ）成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、及び酸アミド類が挙げられる。
本発明に適用される着色剤として、可逆熱変色性組成物を内包するマイクロカプセル顔料を用いる場合、低分子量の（ハ）成分は高熱処理を施すとカプセル外に蒸散するので、安定的にカプセル内に保持させるために炭素数１０以上の化合物が好適に用いられる。

【0039】

アルコール類としては、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有効であり、例えば、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシルアルコール等を例示できる。

【0040】

エステル類としては、炭素数１０以上のエステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙げられ、例えば、カプリル酸エチル、カプリル酸オクチル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、カプリン酸ドコシル、ラウリン酸２－エチルヘキシル、ラウリン酸ｎ－デシル、ミリスチン酸３－メチルブチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パルミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸ｎ－ブチル、ステアリン酸２－メチルブチル、ステアリン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ－ウンデシル、ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸ベヘニル、安息香酸セチル、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジステアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラウリル、セバシン酸ジ－（ｎ－ノニル）、１，１８－オクタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５－ペンタンジオールジステアレート、１，２，６－ヘキサントリオールトリミリステート、１，４－シクロヘキサンジオールジデシル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キシレングリコールジステアレート等を例示できる。

【0041】

また、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールとのエステル、不飽和脂肪酸又は分枝若しくは置換基を有する飽和脂肪酸と、分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂肪族アルコールとのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効である。
上記のエステル化合物としては、例えば、酪酸２－エチルヘキシル、ベヘン酸２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－エチルヘキシル、カプリン酸２－エチルヘキシル、ラウリン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５－トリメチルヘキシル、カプロン酸２－メチルブチル、カプリル酸２－メチルブチル、カプリン酸２－メチルブチル、パルミチン酸１－エチルプロピル、ステアリン酸１－エチルプロピル、ベヘン酸１－エチルプロピル、ラウリン酸１－エチルヘキシル、ミリスチン酸１－エチルヘキシル、パルミチン酸１－エチルヘキシル、カプロン酸２－メチルペンチル、カプリル酸２－メチルペンチル、カプリン酸２－メチルペンチル、ラウリン酸２－メチルペンチル、ステアリン酸２－メチルブチル、ステアリン酸２－メチルブチル、ステアリン酸３－メチルブチル、ステアリン酸１－メチルヘプチル、ベヘン酸２－メチルブチル、ベヘン酸３－メチルブチル、ステアリン酸１－メチルヘプチル、ベヘン酸１－メチルヘプチル、カプロン酸１－エチルペンチル、パルミチン酸１－エチルペンチル、ステアリン酸１－メチルプロピル、ステアリン酸１－メチルオクチル、ステアリン酸１－メチルヘキシル、ラウリン酸１，１－ジメチルプロピル、カプリン酸１－メチルペンチル、パルミチン酸２－メチルヘキシル、ステアリン酸２－メチルヘキシル、ベヘン酸２－メチルヘキシル、ラウリン酸３，７－ジメチルオクチル、ミリスチン酸３，７－ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７－ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７－ジメチルオクチル、ベヘン酸３，７－ジメチルオクチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステアリル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７－ジメチルオクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステアリル、１２－ヒドロキシステアリン酸２－メチルペンチル、１８－ブロモステアリン酸２－エチルヘキシル、２－ケトミリスチン酸イソステアリル、２－フルオロミリスチン酸２－エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステアリル、酪酸ベヘニル等を例示できる。

【0042】

さらに、色濃度－温度曲線に関して大きなヒステリシス特性を示して変色し、温度変化に依存して色彩記憶性を与えるためには、特公平４－１７１５４号公報に記載された５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点－曇点）を示すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールとのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールとのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコールとのエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールとのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等を例示できる。

【0043】

また、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ－ペンチルアルコール又はｎ－ヘプチルアルコールと、炭素数１０～１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７～２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。
上記の脂肪酸エステル化合物としては、例えば、酢酸ｎ－ペンタデシル、酪酸ｎ－トリデシル、酪酸ｎ－ペンタデシル、カプロン酸ｎ－ウンデシル、カプロン酸ｎ－トリデシル、カプロン酸ｎ－ペンタデシル、カプリル酸ｎ－ノニル、カプリル酸ｎ－ウンデシル、カプリル酸ｎ－トリデシル、カプリル酸ｎ－ペンタデシル、カプリン酸ｎ－ヘプチル、カプリン酸ｎ－ノニル、カプリン酸ｎ－ウンデシル、カプリン酸ｎ－トリデシル、カプリン酸ｎ－ペンタデシル、ラウリン酸ｎ－ペンチル、ラウリン酸ｎ－ヘプチル、ラウリン酸ｎ－ノニル、ラウリン酸ｎ－ウンデシル、ラウリン酸ｎ－トリデシル、ラウリン酸ｎ－ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ－ペンチル、ミリスチン酸ｎ－ヘプチル、ミリスチン酸ｎ－ノニル、ミリスチン酸ｎ－ウンデシル、ミリスチン酸ｎ－トリデシル、ミリスチン酸ｎ－ペンタデシル、パルミチン酸ｎ－ペンチル、パルミチン酸ｎ－ヘプチル、パルミチン酸ｎ－ノニル、パルミチン酸ｎ－ウンデシル、パルミチン酸ｎ－トリデシル、パルミチン酸ｎ－ペンタデシル、ステアリン酸ｎ－ノニル、ステアリン酸ｎ－ウンデシル、ステアリン酸ｎ－トリデシル、ステアリン酸ｎ－ペンタデシル、エイコサン酸ｎ－ノニル、エイコサン酸ｎ－ウンデルシ、エイコサン酸ｎ－トリデシル、エイコサン酸ｎ－ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ－ノニル、ベヘニン酸ｎ－ウンデシル、ベヘニン酸ｎ－トリデシル、ベヘニン酸ｎ－ペンタデシル等を例示できる。

【0044】

ケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン類が有効であり、例えば、２－デカノン、３－デカノン、４－デカノン、２－ウンデカノン、３－ウンデカノン、４－ウンデカノン、５－ウンデカノン、２－ドデカノン、３－ドデカノン、４－ドデカノン、５－ドデカノン、２－トリデカノン、３－トリデカノン、２－テトラデカノン、２－ペンタデカノン、８－ペンタデカノン、２－ヘキサデカノン、３－ヘキサデカノン、９－ヘプタデカノン、２－ペンタデカノン、２－オクタデカノン、２－ノナデカノン、１０－ノナデカノン、２－エイコサノン、１１－エイコサノン、２－ヘンエイコサノン、２－ドコサノン、ラウロン、ステアロン等を例示できる。
さらには、総炭素数が１２～２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ－オクタデカノフェノン、ｎ－ヘプタデカノフェノン、ｎ－ヘキサデカノフェノン、ｎ－ペンタデカノフェノン、ｎ－テトラデカノフェノン、４－ｎ－ドデカアセトフェノン、ｎ－トリデカノフェノン、４－ｎ－ウンデカノアセトフェノン、ｎ－ラウロフェノン、４－ｎ－デカノアセトフェノン、ｎ－ウンデカノフェノン、４－ｎ－ノニルアセトフェノン、ｎ－デカノフェノン、４－ｎ－オクチルアセトフェノン、ｎ－ノナノフェノン、４－ｎ－ヘプチルアセトフェノン、ｎ－オクタノフェノン、４－ｎ－ヘキシルアセトフェノン、４－ｎ－シクロヘキシルアセトフェノン、４－ｔｅｒｔ－ブチルプロピオフェノン、ｎ－ヘプタフェノン、４－ｎ－ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル－ｎ－ブチルケトン、４－ｎ－ブチルアセトフェノン、ｎ－ヘキサノフェノン、４－イソブチルアセトフェノン、１－アセトナフトン、２－アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等を例示できる。

【0045】

エーテル類としては、総炭素数１０以上の脂肪族エーテル類が有効であり、例えば、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等を例示できる。

【0046】

酸アミド類としては、例えば、アセトアミド、プロピオン酸アミド、酪酸アミド、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベンズアミド、カプロン酸アニリド、カプリル酸アニリド、カプリン酸アニリド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アニリド、パルミチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、ベヘニン酸アニリド、オレイン酸アニリド、エルカ酸アニリド、カプロン酸Ｎ－メチルアミド、カプリル酸Ｎ－メチルアミド、カプリン酸Ｎ－メチルアミド、ラウリン酸Ｎ－メチルアミド、ミリスチン酸Ｎ－メチルアミド、パルミチン酸Ｎ－メチルアミド、ステアリン酸Ｎ－メチルアミド、ベヘニン酸Ｎ－メチルアミド、オレイン酸Ｎ－メチルアミド、エルカ酸Ｎ－メチルアミド、ラウリン酸Ｎ－エチルアミド、ミリスチン酸Ｎ－エチルアミド、パルミチン酸Ｎ－エチルアミド、ステアリン酸Ｎ－エチルアミド、オレイン酸Ｎ－エチルアミド、ラウリン酸Ｎ－ブチルアミド、ミリスチン酸Ｎ－ブチルアミド、パルミチン酸Ｎ－ブチルアミド、ステアリン酸Ｎ－ブチルアミド、オレイン酸Ｎ－ブチルアミド、ラウリン酸Ｎ－オクチルアミド、ミリスチン酸Ｎ－オクチルアミド、パルミチン酸Ｎ－オクチルアミド、ステアリン酸Ｎ－オクチルアミド、オレイン酸Ｎ－オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ－ドデシルアミド、ミリスチン酸Ｎ－ドデシルアミド、パルミチン酸Ｎ－ドデシルアミド、ステアリン酸Ｎ－ドデシルアミド、オレイン酸Ｎ－ドデシルアミド、ジラウリン酸アミド、ジミリスチン酸アミド、ジパルミチン酸アミド、ジステアリン酸アミド、ジオレイン酸アミド、トリラウリン酸アミド、トリミリスチン酸アミド、トリパルミチン酸アミド、トリステアリン酸アミド、トリオレイン酸アミド、コハク酸アミド、アジピン酸アミド、グルタル酸アミド、マロン酸アミド、アゼライン酸アミド、マレイン酸アミド、コハク酸Ｎ－メチルアミド、アジピン酸Ｎ－メチルアミド、グルタル酸Ｎ－メチルアミド、マロン酸Ｎ－メチルアミド、アゼライン酸Ｎ－メチルアミド、コハク酸Ｎ－エチルアミド、アジピン酸Ｎ－エチルアミド、グルタル酸Ｎ－エチルアミド、マロン酸Ｎ－エチルアミド、アゼライン酸Ｎ－エチルアミド、コハク酸Ｎ－ブチルアミド、アジピン酸Ｎ－ブチルアミド、グルタル酸Ｎ－ブチルアミド、マロン酸Ｎ－ブチルアミド、アジピン酸Ｎ－オクチルアミド、アジピン酸Ｎ－ドデシルアミド等を例示できる。

【0047】

また、（ハ）成分として下記式（６）で示される化合物であってもよい。

【化6】

〔式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは０～２の整数を示し、Ｘ_１及びＸ_２のいずれか一方は－（ＣＨ_２）_ｎＯＣＯＲ_２又は－（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＲ_２、他方は水素原子を示し、ｎは０～２の整数を示し、Ｒ_２は炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、メトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｒ及びｐはそれぞれ独立して、１～３の整数を示す。〕
式（６）で示される化合物のうち、Ｒ_１が水素原子の場合、より広いヒステリシス幅を有する可逆熱変色性組成物が得られるため好ましく、さらにＲ_１が水素原子であり、且つ、ｍが０の場合がより好ましい。
なお、式（６）で示される化合物のうち、より好ましくは下記式（７）で示される化合物である。

【化7】

（式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、好ましくは炭素数１０～２４のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２～２２のアルキル基である。）
式（７）で示される化合物としては、例えば、オクタン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル等を例示できる。

【0048】

さらに、（ハ）成分として下記式（８）で示される化合物であってもよい。

【化8】

（式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して、１～３の整数を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。）
式（８）で示される化合物としては、例えば、オクタン酸１，１－ジフェニルメチル、ノナン酸１，１－ジフェニルメチル、デカン酸１，１－ジフェニルメチル、ウンデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ドデカン酸１，１－ジフェニルメチル、トリデカン酸１，１－ジフェニルメチル、テトラデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ペンタデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ヘキサデカン酸１，１－ジフェニルメチル、ヘプタデカン酸１，１－ジフェニルメチル、オクタデカン酸１，１－ジフェニルメチル等を例示できる。

【0049】

さらに、（ハ）成分として下記式（９）で示される化合物であってもよい。

【化9】

（式中、Ｘは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、メトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１～３の整数を示し、ｎは１～２０の整数を示す。）
式（９）で示される化合物としては、例えば、マロン酸と２－〔４－(４－クロロベンジルオキシ）フェニル〕エタノールとのジエステル、こはく酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、こはく酸と２－〔４－(３－メチルベンジルオキシ）フェニル〕エタノールとのジエステル、グルタル酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、グルタル酸と２－〔４－(４－クロロベンジルオキシ）フェニル〕エタノールとのジエステル、アジピン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、ピメリン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－(３－メチルベンジルオキシ）フェニル〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－(４－クロロベンジルオキシ）フェニル〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２－〔４－(２，４－ジクロロベンジルオキシ）フェニル〕エタノールとのジエステル、アゼライン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、セバシン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１０－デカンジカルボン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２－（４－ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－〔４－(２－メチルベンジルオキシ）フェニル〕エタノールとのジエステル等を例示できる。

【0050】

さらに、（ハ）成分として下記式（１０）で示される化合物であってもよい。

【化10】

（式中、Ｒは炭素数１～２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは１～３の整数を示す。）
式（１０）で示される化合物としては、例えば、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとウンデカン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、１，４－ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンと酪酸とのジエステル、１，４－ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンとイソ吉草酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと酢酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとプロピオン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと吉草酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプロン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリル酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル等を例示できる。

【0051】

さらに、（ハ）成分として下記式（１１）で示される化合物であってもよい。

【化11】

（式中、Ｘは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１～３の整数を示し、ｎは１～２０の整数を示す。）
式（１１）で示される化合物としては、例えば、こはく酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、スベリン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、セバシン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、１，１０－デカンジカルボン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル、１，１８－オクタデカンジカルボン酸と２－フェノキシエタノールとのジエステル等を例示できる。

【0052】

さらに、（ハ）成分として下記式（１２）で示される化合物であってもよい。

【化12】

（式中、Ｒは炭素数４～２２のアルキル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基、炭素数４～２２のアルケニル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｎは０又は１を示す。）
式（１２）で示される化合物としては、例えば、４－フェニル安息香酸デシル、４－フェニル安息香酸ラウリル、４－フェニル安息香酸ミリスチル、４－フェニル安息香酸シクロヘキシルエチル、４－ビフェニル酢酸オクチル、４－ビフェニル酢酸ノニル、４－ビフェニル酢酸デシル、４－ビフェニル酢酸ラウリル、４－ビフェニル酢酸ミリスチル、４－ビフェニル酢酸トリデシル、４－ビフェニル酢酸ペンタデシル、４－ビフェニル酢酸セチル、４－ビフェニル酢酸シクロペンチル、４－ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチル、４－ビフェニル酢酸ヘキシル、４－ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチル等を例示できる。

【0053】

さらに、（ハ）成分として下記式（１３）で示される化合物であってもよい。

【化13】

（式中、Ｒは炭素数３～１８のアルキル基又は炭素数３～１８の脂肪族アシル基を示し、Ｘは水素原子、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１又は２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子又はメチル基を示し、Ｚは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１又は２のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。）
式（１３）で示される化合物としては、例えば、４－ブトキシ安息香酸フェノキシエチル、４－ペンチルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４－テトラデシルオキシ安息香酸フェノキシエチル、４－ヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルとドデカン酸とのエステル、バニリン酸フェノキシエチルのドデシルエーテル等を例示できる。

【0054】

さらに、（ハ）成分として下記式（１４）で示される化合物であってもよい。

【化14】

（式中、Ｒは炭素数４～２２のアルキル基、炭素数４～２２のアルケニル基、シクロアルキルアルキル基、シクロアルキル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｎは０又は１を示す。）
式（１４）で示される化合物としては、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸オクチルの安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸デシルの安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸ヘプチルの４－メトキシ安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸ドデシルの２－メトキシ安息香酸エステル、４－ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルメチルの安息香酸エステル等を例示できる。

【0055】

さらに、（ハ）成分として下記式（１５）で示される化合物であってもよい。

【化15】

（式中、Ｒは炭素数３～１８のアルキル基、炭素数６～１１のシクロアルキルアルキル基、炭素数５～７のシクロアルキル基、炭素数３～１８のアルケニル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、Ｙは水素原子、炭素数１～４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示す。）
式（１５）で示される化合物としては、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸ノニルのフェノキシエチルエーテル、４－ヒドロキシ安息香酸デシルのフェノキシエチルエーテル、４－ヒドロキシ安息香酸ウンデシルのフェノキシエチルエーテル、バニリン酸ドデシルのフェノキシエチルエーテル等を例示できる。

【0056】

さらに、（ハ）成分として下記式（１６）で示される化合物であってもよい。

【化16】

（式中、Ｒは炭素数３～８のシクロアルキル基又は炭素数４～９のシクロアルキルアルキル基を示し、ｎは１～３の整数を示す。）
式（１６）で示される化合物としては、例えば、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサンプロピオン酸とのジエステル、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとシクロヘキサンプロピオン酸とのジエステル等を例示できる。

【0057】

さらに、（ハ）成分として下記式（１７）で示される化合物であってもよい。

【化17】

（式中、Ｒは炭素数３～１７のアルキル基、炭素数３～８のシクロアルキル基、炭素数５～８のシクロアルキルアルキル基のいずれかを示し、Ｘは水素原子、炭素数１～５のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｎは１～３の整数を示す。）
式（１７）で示される化合物としては、例えば、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールジエチレングリコールエーテルとラウリン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールトリエチレングリコールエーテルとシクロヘキサンカルボン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとオクタン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとノナン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとデカン酸とのジエステル、４－フェニルフェノールエチレングリコールエーテルとミリスチン酸とのジエステル等を例示できる。

【0058】

また、電子受容性化合物として没食子酸エステル（特公昭５１－４４７０６号公報、特開２００３－２５３１４９号公報）等を用いた加熱発色型（加熱により発色し、冷却により消色する）の可逆熱変色性組成物を適用することもできる（図３参照）。

【0059】

上記の可逆熱変色性組成物は、上記の（イ）成分、（ロ）成分、及び（ハ）成分を必須成分とする相溶体であり、各成分の割合は、濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１～１００、好ましくは０．１～５０、より好ましくは０．５～２０、（ハ）成分５～２００、好ましくは５～１００、より好ましくは１０～１００の範囲である（上記した割合はいずれも質量部である）。

【0060】

光変色性材料としては、太陽光、紫外光、又は、ピーク発光波長が４００～４９５ｎｍの範囲にある青色光を照射すると発色し、照射を止めると消色する従来公知のスピロオキサジン誘導体、スピロピラン誘導体、及びナフトピラン誘導体等のフォトクロミック化合物が挙げられる。
スピロオキサジン誘導体としては、従来公知のインドリノスピロベンゾオキサジン系化合物、インドリノスピロナフトオキサジン系化合物、インドリノスピロフェナントロオキサジン系化合物、及びインドリノスピロキノリノオキサジン系化合物等を例示できる。
さらに、光メモリー性（色彩記憶性光変色性）を有するフォトクロミック化合物として従来公知のフルギド誘導体、ジアリールエテン誘導体等を例示できる。

【0061】

また、光変色性材料として、上記のフォトクロミック化合物を各種オリゴマーに溶解した可逆光変色性組成物を用いることもできる。
オリゴマーとしては、スチレン系オリゴマー、アクリル系オリゴマー、テルペン系オリゴマー、及びテルペンフェノール系オリゴマーが挙げられる。
スチレン系オリゴマーとしては、例えば、低分子量ポリスチレン、スチレン－α－メチルスチレン共重合体、α－メチルスチレン重合体、及びα－メチルスチレンとビニルトルエンの共重合体等を例示できる。
アクリル系オリゴマーとしては、例えば、アクリル酸エステル共重合体等を例示できる。
テルペン系オリゴマーとしては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、及びｄ－リモネン重合体等を例示できる。
テルペンフェノール系オリゴマーとしては、例えば、α－ピネン－フェノール共重合体等を例示できる。
フォトクロミック化合物を各種オリゴマーに溶解することにより、フォトクロミック化合物の耐光性を向上させると共に、発色濃度の向上、さらには変色感度を調整することができる。

【0062】

スチレン系オリゴマーとしては、質量平均分子量が２００～６０００、好ましくは２００～４０００のものが用いられる。スチレン系オリゴマーの質量平均分子量が６０００を超えると、光照射により色残りが発生し、且つ、発色濃度が低くなり易く、また、変色感度の調整が困難となり易い。一方、質量平均分子量が２００未満では、含有モノマーが多くなり安定性に欠けるため、耐光性を損ない易くなる。
アクリル系オリゴマーとしては、質量平均分子量が１２０００以下、好ましくは１０００～８０００、より好ましくは１５００～６０００のものが用いられる。アクリル系オリゴマーの質量平均分子量が１２０００を超えると、変色感度の調整が困難となり易い。一方、質量平均分子量が１０００未満では、含有モノマーが多くなり安定性に欠けるため、発色濃度が低くなり易いと共に、耐光性を損ない易くなる。
テルペン系オリゴマーとしては、質量平均分子量が２５０～４０００、好ましくは３００～４０００のものが用いられる。テルペン系オリゴマーの質量平均分子量が４０００を超えると、光照射により色残りが発生し、且つ、発色濃度が低くなり易く、また、変色感度の調整が困難となり易い。一方、質量平均分子量が２５０未満では、含有モノマーが多くなり安定性に欠けるため、耐光性を損ない易くなる。
テルペンフェノール系オリゴマーとしては、質量平均分子量が２００～２０００、好ましくは５００～１２００のものが用いられる。テルペンフェノール系オリゴマーの質量平均分子量が２０００を超えると、変色感度の調整が困難となり易い。一方、質量平均分子量が２００未満の場合、含有モノマーが多くなり安定性に欠けるため、発色濃度が低くなり易くなる。
なお、上記のオリゴマーの質量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定した値である。
また、上記のオリゴマーは、一種又は二種以上を適宜混合して用いることができる。

【0063】

フォトクロミック化合物：スチレン系オリゴマー、又は、フォトクロミック化合物：アクリル系オリゴマーの質量比は、１：１～１：１００００であることが好ましく、１：５～１：５００であることがより好ましい。
また、フォトクロミック化合物：テルペン系オリゴマーの質量比は、１：１～１：５０００であることが好ましく、１：５～１：５００であることがより好ましい。
また、フォトクロミック化合物：テルペンフェノール系オリゴマーの質量比は、１：１～１：５０であることが好ましく、１：２～１：３０であることがより好ましい。
フォトクロミック化合物とオリゴマーの質量比が上記の範囲内にあることにより、フォトクロミック化合物が発消色機能を十分に発現すると共に、十分な発色濃度を示し易くなる。

【0064】

マイクロカプセル顔料のマイクロカプセル化は、従来公知のイソシアネート系の界面重合法、メラミン－ホルマリン系等のｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。カプセルの材質としては、例えば、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、イソシアネート樹脂等を例示できる。
さらにマイクロカプセルの表面には、目的に応じてさらに二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。

【0065】

また、本発明に適用される着色剤として、顔料、染料、又は、熱変色性材料や光変色性材料等の機能性材料を含有する樹脂粒子を用いることができる。
顔料を含有する樹脂粒子としては、樹脂粒子中に顔料が均質に分散された樹脂粒子、樹脂粒子の表面が顔料で被覆された樹脂粒子等が挙げられる。
顔料としては、樹脂粒子を構成する樹脂に分散又は吸着可能であれば特に制限されるものではなく、上記した無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等を用いることができる。なお、上記の顔料は、樹脂粒子を構成する樹脂に対する分散性又は吸着性を向上させる目的で、従来公知の種々の方法により表面処理したものであってもよい。
樹脂粒子を構成する樹脂としては、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミド、ウレタン樹脂、ポリメタクリル酸メチル、アクリル－ウレタン共重合樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、エチレン－プロピレン共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂、スチレン－ブタジエン共重合樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合樹脂、及びアクリロニトリル－ブタジエン共重合樹脂等を例示できる。

【0066】

染料を含有する樹脂粒子としては、樹脂粒子中に染料が均質に溶解又は分散された樹脂粒子、樹脂粒子に染料が染着された樹脂粒子等が挙げられる。
染料としては、樹脂粒子を構成する樹脂に溶解、分散、又は染着可能なものであれば特に限定されるものではなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料の他、上記した油溶性染料、分散染料等を用いることができる。

【0067】

酸性染料としては、例えば、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等を例示できる。
塩基性染料としては、例えば、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等を例示できる。
直接染料としては、例えば、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファーストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等を例示できる。

【0068】

樹脂粒子が染料を含有する場合、樹脂粒子を構成する樹脂としては特に限定されるものではなく、上記した、顔料を含有する樹脂粒子を構成する樹脂と同様のものを用いることができるが、これらの樹脂の中でも熱硬化性樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂は、熱可塑性樹脂と比較して、耐溶剤性や耐熱性に優れると共に、含有される染料の耐移行性にも優れており、樹脂から染料が溶出することを抑制できるため好適である。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドエステル、尿素樹脂、シリコーン樹脂、及び不飽和ポリエステル等を例示できる。これらの樹脂の中でも染料の溶出をいっそう抑制できることから、グアナミン樹脂又はメラミン樹脂が好ましい。

【0069】

熱変色性材料又は光変色性材料を含有する樹脂粒子としては、樹脂粒子中に、上記した熱変色性材料又は光変色性材料が均質に分散された樹脂粒子等が挙げられる。

【0070】

樹脂粒子を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂であれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリメタクリル酸メチル、アクリル－ウレタン共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、エチレン－プロピレン共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂、スチレン－ブタジエン共重合樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合樹脂、及びアクリロニトリル－ブタジエン共重合樹脂等の熱可塑性樹脂、
エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドエステル、尿素樹脂、シリコーン樹脂、及び不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂を、それぞれ例示できる。

【0071】

上記した樹脂粒子は、粉砕法、スプレードライング法、水性又は油性媒体中において、顔料、染料、熱変色性材料、又は光変色性材料の存在下で重合する重合法により製造することができる。重合法としては、懸濁重合法、懸濁重縮合法、分散重合法、乳化重合法等が挙げられる。
また、樹脂粒子の形状としては特に限定されるものではなく、真球状、楕円球状、略球状等の球状、多角形状、扁平状等の樹脂粒子を用いることができるが、球状の樹脂粒子を用いることが好ましい。

【0072】

顔料、顔料若しくは染料を内包するマイクロカプセル顔料、又は、顔料若しくは染料を含有する樹脂粒子は、インキ組成物全量中に、好ましくは０．５～１５質量％、より好ましくは１～１０質量％の範囲で配合される。上記の顔料、マイクロカプセル顔料、又は樹脂粒子の配合割合が１５質量％を超えると、インキ組成物の粘度が高くなり易く、インキ組成物を収容した筆記具のインキ吐出性が低下し、筆記性能が阻害され易くなる。一方、配合割合が０．５質量％未満では筆記具としての好適な筆跡濃度が得られ難くなる。
熱変色性材料若しくは光変色性材料を内包するマイクロカプセル顔料、又は、熱変色性材料若しくは光変色性材料を含有する樹脂粒子は、インキ組成物全量中に、好ましくは５～４０質量％、より好ましくは１０～４０質量％、さらに好ましくは１５～３５質量％の範囲で配合される。上記のマイクロカプセル顔料又は樹脂粒子の配合割合が４０質量％を超えると、インキ組成物の粘度が高くなり易く、インキ組成物を収容した筆記具のインキ吐出性が低下し、筆記性能が阻害され易くなる。一方、配合割合が５質量％未満では好適な変色性、及び筆記具としての好適な筆跡濃度が得られ難く、変色機能を十分に満たすことができ難くなる。

【0073】

また、本発明に適用される着色剤としては、粒子内部に空隙のない中実樹脂粒子や、粒子内部に空隙のある中空樹脂粒子等を用いることもできる。
中空樹脂粒子は、粒子内部に空隙を有し、空隙は空気で満たされており、粒子の外殻は架橋されたポリマー層である。中空樹脂粒子に入射する光は、ポリマー層と中空樹脂粒子が分散する分散媒の境界面、及び、ポリマー層と空隙との境界面でそれぞれ反射するため、中実樹脂粒子に比べて光の散乱が生じ易いものである。よって、中空樹脂粒子は白色を呈すると共に、隠蔽効果を有する顔料として用いることができる。また、樹脂内部に空隙を有する中空構造であることから、一般的な顔料と比較して、比重が小さい特性を有する。
中実樹脂粒子、又は、中空樹脂粒子の外殻のポリマー層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、マレイン酸樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－アクリル共重合樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、及びこれらの変性体等を例示できる。

【0074】

中実樹脂粒子又は中空樹脂粒子は、インキ組成物全量中に、好ましくは５～１５質量％、より好ましくは５～１０質量％の範囲で配合される。中実樹脂粒子又は中空樹脂粒子の配合割合が１５質量％を超えると、インキ組成物の粘度が高くなり易く、インキ組成物を収容した筆記具のインキ吐出性が低下し、筆記性能が阻害され易くなる。一方、配合割合が５質量％未満では筆記具としての好適な筆跡濃度及び隠蔽効果が得られ難くなる。

【0075】

上記の可逆熱変色性組成物又は可逆光変色性組成物は、マイクロカプセルに内包させて、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆光変色性マイクロカプセル顔料を形成したり、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂中に分散させて、可逆熱変色性樹脂粒子又は可逆光変色性樹脂粒子を形成したりすることができるが、上記の可逆熱変色性組成物又は可逆光変色性組成物は、マイクロカプセルに内包させてマイクロカプセル顔料として使用することが好ましい。これは、マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成することができ、さらに、種々の使用条件において、可逆熱変色性組成物又は可逆光変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。

【0076】

可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆光変色性マイクロカプセル顔料は、内包物：壁膜の質量比が７：１～１：１であることが好ましく、内包物と壁膜の質量比が上記の範囲内にあることにより、発色時の色濃度及び鮮明性の低下が防止される。より好ましくは、内包物：壁膜の質量比が６：１～１：１である。
壁膜に対する内包物の比率が上記の範囲を超えると、マイクロカプセル顔料の壁膜の厚みが肉薄となり、熱や圧力に対して破壊され易くなる。一方、内包物に対する壁膜の比率が上記の範囲を超えると、発色時の色濃度及び鮮明性が低下し易くなる。

【0077】

本発明に適用される着色剤の平均粒子径は、０．０１～５μｍであることが好ましく、０．０５～４μｍであることがより好ましく、０．１～３μｍであることがさらに好ましく、０．５～３μｍであることが特に好ましい。着色剤の平均粒子径が５μｍを超えると、筆記具に用いた場合に良好なインキ吐出性が得られ難くなる。一方、平均粒子径が０．０１μｍ未満では、高濃度の発色性を示し難くなる。
なお、平均粒子径の測定は、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア〔（株）マウンテック製、製品名：マックビュー〕にて粒子の領域を判定し、粒子の領域の面積から投影面積円相当径（Ｈｅｙｗｏｏｄ径）を算出し、その値による等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定した値である。
また、全ての粒子或いは大部分の粒子の粒子径が０．２μｍを超える場合は、粒度分布測定装置〔ベックマン・コールター（株）製、製品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ４ｅ〕にて、コールター法により等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定することも可能である。
さらに、上記のソフトウェア又はコールター法による測定装置を用いて計測した数値を基にして、キャリブレーションを行ったレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置〔（株）堀場製作所製、製品名：ＬＡ－３００〕にて、体積基準の粒子径及び平均粒子径を測定しても良い。

【0078】

本発明に適用されるビヒクルは、水と、必要により有機溶剤を含む水性ビヒクルである。
水としては特に制限されるものではなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水、及び蒸留水等を例示できる。
有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２－ピロリドン、及びＮ－メチル－２－ピロリドン等を例示できる。
水、又は、水及び有機溶剤は、インキ組成物全量中に、好ましくは３０～８０質量％、より好ましくは４０～７０質量％の範囲で配合される。

【0079】

本発明に適用されるビヒクルは、上記式（１）乃至（５）から選ばれるカチオン性高分子を含有する。上記のカチオン性高分子は、アミン系高分子化合物であり、水溶性である。ここで、高分子（高分子化合物）には、一種類の単量体（モノマー）が複数重合した重合体だけでなく、二種類以上の単量体が複数重合した共重合体も含まれる。
上記のカチオン性高分子は、インキ組成物中で着色剤表面に吸着して、着色剤を正の電荷に帯電させる。

【0080】

式（１）において、ｎ１が０であるカチオン性高分子は下記式（１８）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンを繰り返し単位とする重合体である。

【化18】

（式中、ｎは自然数を示す。）
また、式（１）において、ｎ１が１であるカチオン性高分子は下記式（１９）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンの酸塩を繰り返し単位とする重合体である。

【化19】

（式中、Ｘ_１は、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。）
式（１）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にあり、ｎは、質量平均分子量が５００～２００，０００となるのに必要な重合度を示す。
式（１）で示されるカチオン性高分子として具体的には、ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－０１，ＰＡＡ－０３、ＰＡＡ－０５、ＰＡＡ－０８、ＰＡＡ－１５、ＰＡＡ－１５Ｃ，ＰＡＡ－２５、ＰＡＡ－ＨＣｌ－０１、ＰＡＡ－ＨＣｌ－０３、ＰＡＡ－ＨＣｌ－０５、ＰＡＡ－ＨＣｌ－３Ｌ、ＰＡＡ－ＨＣｌ－１０Ｌ、ＰＡＡ－ＳＡ等を例示できる。

【0081】

式（２）において、ｎ２ａ及びｎ２ｂが０であるカチオン性高分子は下記式（２０）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンと、二級アミンのカチオンを有するジアリルアミンとからなる共重合体である。

【化20】

（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
また、式（２）において、ｎ２ａが１、且つ、ｎ２ｂが０であるカチオン性高分子は下記式（２１）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンの酸塩と、二級アミンのカチオンを有するジアリルアミンとからなる共重合体である。

【化21】

（式中、Ｘ_２ａは、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
また、式（２）において、ｎ２ａが０、且つ、ｎ２ｂが１であるカチオン性高分子は下記式（２２）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンと、二級アミンのカチオンを有するジアリルアミンの酸塩とからなる共重合体である。

【化22】

（式中、Ｘ_２ｂは，塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
また、式（２）において、ｎ２ａ及びｎ２ｂが１であるカチオン性高分子は下記式（２３）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンの酸塩と、二級アミンのカチオンを有するジアリルアミンの酸塩とからなる共重合体を示す。

【化23】

（式中、Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂは、それぞれ独立に、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
式（２）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にあり、ｍ及びｎは、質量平均分子量が５００～２００，０００となるのに必要な重合度を示す。
式（２）で示されるカチオン性高分子として具体的には、ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－Ｄ１１－ＨＣｌ、ＰＡＡ－Ｄ４１－ＨＣｌ、ＰＡＡ－Ｄ１９－ＨＣｌ、ＰＡＡ－Ｄ１９Ａ等を例示できる。

【0082】

式（３）において、ｎ３ａ及びｎ３ｂが０であるカチオン性高分子は下記式（２４）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンと、三級アミンのカチオンを有するジメチルアリルアミンとからなる共重合体である。

【化24】

（式中、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
また、式（３）において、ｎ３ａが１、且つ、ｎ３ｂが０であるカチオン性高分子は下記式（２５）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンの酸塩と、三級アミンのカチオンを有するジメチルアリルアミンとからなる共重合体である。

【化25】

（式中、Ｘ_３ａは、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
また、式（３）において、ｎ３ａが０、且つ、ｎ３ｂが１であるカチオン性高分子は下記式（２６）で示され、一級アミンのカチオンを有するアリルアミンと、三級アミンのカチオンを有するジメチルアリルアミンの酸塩とからなる共重合体である。

【化26】

（式中、Ｘ_３ｂは、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
また、式（３）において、ｎ３ａ及びｎ３ｂが１であるカチオン性高分子は下記式（２７）で示され、一級アミンのカチオンを有するポリアリルアミンの酸塩と、三級アミンのカチオンを有するジメチルアリルアミンの酸塩とからなる共重合体である。

【化27】

（式中、Ｘ_３ａ及びＸ_３ｂは、それぞれ独立に、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
式（３）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にあり、ｍ及びｎは、質量平均分子量が５００～２００，０００となるのに必要な重合度を示す。
式（３）で示されるカチオン性高分子として具体的には、ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－１１１２、ＰＡＡ－１１１２ＣＬ等を例示できる。

【0083】

式（４）において、ｎ４が０であり、且つ、Ｒ_１が水素原子であるカチオン性高分子は下記式（２８）で示され、二級アミンのカチオンを有するジアリルアミンを繰り返し単位とする重合体である。

【化28】

（式中、ｎは自然数を示す。）
また、式（４）において、ｎ４が１であり、且つ、Ｒ_１が水素原子であるカチオン性高分子は下記式（２９）で示され、二級アミンのカチオンを有するジアリルアミンの酸塩を繰り返し単位とする重合体である。

【化29】

（式中、Ｘ_４は、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。）
また、式（４）において、ｎ４が０であり、且つ、Ｒ_１が、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基であるカチオン性高分子は下記式（３０）で示され、三級アミンのカチオンを有するアルキルジアリルアミンを繰り返し単位とする重合体である。

【化30】

（式中、Ｒ_１′は、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、ｎは自然数を示す。）
また、式（４）において、ｎ４が１であり、且つ、Ｒ_１が、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基であるカチオン性高分子は下記式（３１）で示され、三級アミンのカチオンを有するアルキルジアリルアミンの酸塩を繰り返し単位とする重合体である。

【化31】

（式中、Ｒ_１′は、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ_４は、塩酸、アミド硫酸、酢酸のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。）
炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等を例示できる。
式（４）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にあり、ｎは、質量平均分子量が５００～２００，０００となるのに必要な重合度を示す。
式（４）で示されるカチオン性高分子として具体的には、ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＳ－２１、ＰＡＳ－２１ＣＬ、ＰＡＳ－Ｍ－１Ｌ、ＰＡＳ－Ｍ－１、ＰＡＳ－２２ＳＡ－４０、ＰＡＳ－Ｍ－１Ａ等を例示できる。

【0084】

式（５）で示されるカチオン性高分子は、四級アミンのカチオンを有するジアリルジアルキルアンモニウム塩を繰り返し単位とする重合体である。

【化32】

（式中、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ独立に、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、Ｘ_５は、塩素原子、ＣＨ_３ＳＯ_４、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４のいずれかを示し、ｎは自然数を示す。）
炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等を例示できる。
式（５）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は１０，０００～３００，０００の範囲にあり、ｎは、質量平均分子量が１０，０００～３００，０００となるのに必要な重合度を示す。
式（５）で示されるカチオン性高分子として具体的には、ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＳ－Ｈ－５Ｌ、ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ、ＰＡＳ－２４等を例示できる。

【0085】

さらにカチオン性高分子として、下記式（３２）で示される重合体を用いることもできる。式（３２）で示される重合体は、式（１）おいてｎ１が０であるカチオン性高分子の一級アミンを部分的に、カルボニル基を有する基で置換した重合体である。

【化33】

（式中、Ｒ_４は、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルコキシ基、アミノ基のいずれかを示し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に自然数を示す。）
炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等を、
炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基等を、それぞれ例示できる。
式（３２）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は５００～２００，０００の範囲にあり、ｍ及びｎは、質量平均分子量が５００～２００，０００となるのに必要な重合度を示す。
式（３２）で示されるカチオン性高分子として具体的には、ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－Ｕ５０００、ＰＡＡ－Ｕ７０３０、ＰＡＡ－ＡＣ５０５０Ａ、ＰＡＡ－Ｎ５０００、ＰＡＡ－Ｎ５０５０ＣＬ等を例示できる。

【0086】

本発明に適用されるカチオン性高分子は、式（１）で示されるカチオン性高分子において、ｎ１が０である、又は、ｎ１が１であり、且つ、Ｘ_１が塩酸若しくはアミド硫酸であることが好ましい。
また、式（２）で示されるカチオン性高分子において、ｎ２ａ及びｎ２ｂが０又は１であることが好ましく、ｎ２ａ及びｎ２ｂが０である、又は、ｎ２ａ及びｎ２ｂが１であり、且つ、Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂが同一であることがより好ましく、ｎ２ａ及びｎ２ｂが０である、又は、ｎ２ａ及びｎ２ｂが１であり、且つ、Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂが塩酸若しくは酢酸であることがさらに好ましい。
また、式（３）で示されるカチオン性高分子において、ｎ３ａ及びｎ３ｂが０又は１であることが好ましく、ｎ３ａ及びｎ３ｂが０である、又は、ｎ３ａ及びｎ３ｂが１であり、且つ、Ｘ_３ａ及びＸ_３ｂが同一であることがより好ましく、ｎ３ａ及びｎ３ｂが０である、又は、ｎ３ａ及びｎ３ｂが１であり、且つ、Ｘ_３ａ及びＸ_３ｂが塩酸であることがさらに好ましい。
また、式（４）で示されるカチオン性高分子において、Ｒ_１が水素原子又はメチル基であることが好ましく、Ｒ_１が水素原子である場合において、ｎ４が０である、若しくは、ｎ４が１であり、且つ、Ｘ_４が塩酸である、又は、Ｒ_１がメチル基である場合において、ｎ４が１であり、且つ、Ｘ_４が塩酸若しくはアミド硫酸であることがより好ましい。
また、式（５）で示されるカチオン性高分子において、Ｒ_２及びＲ_３がメチル基である、又は、Ｒ_２及びＲ_３の一方がメチル基であり、他方がエチル基であることが好ましく、Ｒ_２及びＲ_３がメチル基である場合において、Ｘ_５が塩素原子である、又は、Ｒ_２及びＲ_３の一方がメチル基であり、他方がエチル基である場合において、Ｘ_５がＣ_２Ｈ_５ＳＯ_４であることがより好ましく、Ｒ_２及びＲ_３がメチル基であり、且つ、Ｘ_５が塩素原子であることがさらに好ましい。
また、式（３２）で示されるカチオン性高分子において、Ｒ_４がメチル基、メトキシ基、アミノ基のいずれかであることが好ましい。
上記のカチオン性高分子は、着色剤表面への吸着性に優れ、着色剤をより安定的に正の電荷に帯電させることができるため、好適に用いられる。

【0087】

本発明に適用される、式（１）乃至（４）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は、５００～２００，０００の範囲にあれば特に限定されるものではないが、８００～１００，０００の範囲にあることが好ましく、１，０００～５０，０００の範囲にあることがより好ましい。また、式（５）で示されるカチオン性高分子の質量平均分子量は、１０，０００～３００，０００の範囲にあれば特に限定されるものでないが、２５，０００～２５０，０００の範囲にあることが好ましく、５０，０００～２５０，０００の範囲にあることがより好ましい。

【0088】

本発明に適用されるビヒクルは、上記のカチオン性高分子と共に、さらにアクリル系高分子分散剤を含有する。カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤を併用することにより、カチオン性高分子により正の電荷に帯電した着色剤と、アニオン性を示すアクリル系高分子分散剤との間でイオン的相互作用が働き、アクリル系高分子分散剤が、正の電荷に帯電した着色剤間のゆるい橋かけ作用を生じさせ、着色剤が緩やかな凝集体を形成する。そのため、着色剤が密着して凝集することが抑制され、着色剤の分離を抑制すると共に、分離しても容易に再分散させることができる。そして、インキ組成物を筆記具に収容して実用に供する際に、着色剤が浮上又は沈降して筆跡が濃色化又は淡色化することを抑制し、特に、比重が大きい着色剤を用いたインキ組成物を収容した筆記具が、正立状態で外部から振動等の刺激が加わったり、長期間に亘って保管したりした際に、着色剤が沈降して筆跡が淡色化することを抑制することができる。
前述の効果は、汎用の顔料よりも平均粒子径が大きく、マイクロカプセル中に内包する物質により特に比重が大きくなり易い可逆熱変色性マイクロカプセル顔料に対して有効であり、インキ組成物中でのマイクロカプセル顔料の分離を抑制すると共に、分離しても容易に再分散させることができるため好適に用いられる。

【0089】

アクリル系高分子分散剤としては、カルボキシ基を有するアクリル系高分子分散剤であることが好ましく、側鎖にカルボキシ基を有する櫛形構造のアクリル系高分子分散剤であることがより好ましく、側鎖に複数のカルボキシ基を有する櫛形構造のアクリル系高分子分散剤であることがさらに好ましい。
側鎖に複数のカルボキシ基を有する櫛形構造のアクリル系高分子分散剤として具体的には、日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００を例示できる。

【0090】

本発明に適用されるカチオン性高分子の中でも、アクリル系高分子分散剤とのイオン的相互作用に優れることから、式（１）で示されるカチオン性高分子において、ｎ１が０である、又は、ｎ１が１であり、且つ、Ｘ_１が塩酸若しくはアミド硫酸であることが好ましい。
また、式（２）で示されるカチオン性高分子において、ｎ２ａ及びｎ２ｂが１であり、且つ、Ｘ_２ａ及びＸ_２ｂが塩酸又は酢酸であることが好ましい。
また、式（４）で示されるカチオン性高分子において、Ｒ_１が水素原子であり、ｎ４が０である、又は、Ｒ_１が水素原子であり、ｎ４が１であり、且つ、Ｘ_４が塩酸であることが好ましい。
また、式（３２）で示されるカチオン性高分子において、Ｒ_４がアミノ基であることが好ましい。
上記のカチオン性高分子は、アクリル系高分子分散剤との間で働くイオン的相互作用に優れ、着色剤の分離を抑制すると共に、分離しても容易に再分散させることができる効果をよりいっそう向上させることができる。また、インキ組成物を筆記具に収容して実用に供する際に、着色剤が浮上又は沈降して筆跡が濃色化又は淡色化することをよりいっそう抑制し、特に、着色剤の比重が大きい場合に、筆記具が正立状態で外部から振動等の刺激が加わったり、長期間に亘って保管したりした際に、着色剤が沈降して筆跡が淡色化することをよりいっそう抑制して良好な筆跡を形成することができるため、好適に用いられる。

【0091】

また、式（１）乃至（５）で示されるカチオン性高分子は、過度な温度変化による影響を受け難く、着色剤表面に強く吸着し、また、アクリル系高分子分散剤とのイオン的相互作用により形成される緩やかな凝集体も、過度な温度変化による影響を受け難いため、本発明の水性インキ組成物中の着色剤は、保管される温度環境によらず凝集することが抑制される。よって、インキ組成物が凍結、解凍され、インキ組成物の状態が液体から固体、又は固体から液体に変化した場合に、着色剤が凝集して分離することが抑制され、インキ組成物を筆記具に収容して実用に供する際に、インキが凍結する０℃未満の低温域に放置したり、高温域、例えば、５０℃の環境下で放置したりした際にも、着色剤が凝集してインキ流動性が低下することを抑制し、筆記具のペン先からのインキ吐出性を損ない難くすることができる。
前述の効果は、経時により凝集してハードケーキ層を形成し易い可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子に対して有効であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子が凝集することを抑制し、また容易に再分散させることができ、インキ組成物を収容した筆記具の、ペン先からのインキ吐出性に優れることから、好適に用いられる。

【0092】

本発明の水性インキ組成物において、カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤の質量比が、１：２．５～１：１６であることが好ましく、１：３～１：１２であることがより好ましい。カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤の質量比が上記の範囲内にあることにより、カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤により形成される着色剤の緩やかな凝集体の凝集力を向上させて、インキ組成物中で安定的に分散させることができ、着色剤が浮上又は沈降して局在化することを抑制することができる。

【0093】

また、本発明の水性インキ組成物における、カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤とのイオン的相互作用は、比重の大きい顔料又は樹脂粒子のような、インキ組成物中で沈降を生じ易い着色剤に対しても有効であり、これらの着色剤が沈降して局在化し、筆跡が淡色化することを抑制する効果を奏する。
比重の大きい顔料としては、例えば、酸化チタン及びこれを内包したマイクロカプセル顔料、光輝性顔料及びこれを内包したマイクロカプセル顔料、ヒステリシス幅（ΔＨ）が大きい可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料等を例示できる。
また、比重の大きい樹脂粒子としては、例えば、酸化チタンを含有する樹脂粒子、光輝性顔料を含有する樹脂粒子、ヒステリシス（ΔＨ）の大きい可逆熱変色性組成物を含有する可逆熱変色性樹脂粒子等を例示できる。
本発明に適用される着色剤としては、可逆熱変色性組成物中の（ハ）成分が、可逆熱変色性組成物全量に対して６０～９０質量％の範囲にあり、（ハ）成分の質量平均分子量が２５０以上であり、且つ、２０℃において、水を基準とした場合の、完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重が、１．０５～１．２０である可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が好適である。上記の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、ヒステリシス幅（ΔＨ）が大きい性質を示し、このような可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、加熱することにより消色し、特定温度域で消色させた状態を保持させることができることから筆記具分野のみならず幅広い分野で広く利用されるが、ヒステリシス幅（ΔＨ）が大きい可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、（ハ）成分として分子内にベンゼン環を２以上有する化合物を用いることが多いことから比重が大きくなり易く、インキ組成物中で沈降して分離し易い傾向にあり、特に、外部から振動等の刺激が加わる場合や、長期間に亘って保管される場合に着色剤が沈降して分離し、さらに、再分散させることが困難となる問題があった。しかしながら、本発明の水性インキ組成物は、着色剤として上記の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料のような比重の大きい着色剤を用いた場合にも、着色剤の分離を抑制することができ、さらに、インキ組成物に外部から振動等の刺激が加わる場合や、長期間に亘って保管される場合にも、着色剤の分離を抑制し、また、分離しても容易に再分散させることができるため、好適に用いられる。
本発明の水性インキ組成物中における上記の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の分散安定性を考慮すると、可逆熱変色性組成物中の（ハ）成分が、可逆熱変色性組成物全量に対して６５～８５質量％の範囲にあり、（ハ）成分の質量平均分子量が２５０以上であり、且つ、２０℃において、水を基準とした場合の、完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重が、１．０５～１．２０である可逆熱変色性マイクロカプセル顔料がより好ましく、上記の可逆熱変色性マイクロカプセルにおいて、完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重が、１．１０～１．２０であることが好ましく、１．１２～１．１５であることがより好ましい。
さらに、可逆熱変色性組成物中の（ハ）成分が、可逆熱変色性組成物全量に対して７０～８５質量％の範囲にあり、（ハ）成分の質量平均分子量が２５０以上であり、且つ、２０℃において、水を基準とした場合の、完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重が、１．０５～１．２０である可逆熱変色性マイクロカプセル顔料がさらに好ましく、上記の可逆熱変色性マイクロカプセルにおいて、完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重が、１．１０～１．２０であることが好ましく、１．１２～１．１５であることがより好ましい。
可逆熱変色性組成物全量に対する可逆熱変色性組成物中の（ハ）成分の割合が、上記の範囲内にあることにより、可逆熱変色性組成物を繰り返し温度変化させても、高温側変色点（完全消色温度）以上の温度域で消色状態となり、低温側変色点（完全発色温度）以下の温度域で発色状態となる可逆熱変色機能を損ない難いと共に、発色時の色濃度が鮮明であり、着色剤として十分な色濃度を有する。
なお、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重は、下記の方法により測定することができる。

【0094】

（可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重測定方法）
１．スクリュー管瓶にグリセリン水溶液３０ｍｌと完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料１ｇを投入、混合し、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料分散液を調製する。
２．上記のマイクロカプセル顔料分散液３０ｍｌを２０℃に調温し、回転数１，０００ｒｐｍ、３０秒間の遠心条件で遠心分離機にかける。なお、遠心分離機としては、冷却・卓上遠心機〔（株）コクサン製、製品名：Ｈ１０３Ｎ〕を用いることができる。
３．マイクロカプセル顔料分散液を観察する。
マイクロカプセル顔料の大半がビーカー底部に沈降した状態を確認した場合、この時のグリセリン水溶液よりもグリセリン濃度を上げた水溶液を用いて、再度１～２の操作を行い分散液の状態を観察する。
マイクロカプセル顔料の大半が液面に浮上した状態を確認した場合は、この時のグリセリン水溶液よりもグリセリン濃度を下げた水溶液を用いて、再度１～２の操作を行い分散液の状態を観察する。
上記の一連の操作は、マイクロカプセル顔料の大半が液面に沈降している、又は浮上している状態ではなく、グリセリン水溶液の液面やスクリュー管瓶底部付近以外の部分が均一に着色している状態が目視で確認されるまで繰り返す。この状態が観察された際のグリセリン水溶液の比重を測定し、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重とする。なお、グリセリン水溶液の比重は、２０℃に調温した水溶液を、ＪＩＳ Ｋ００６１ ７．１項記載の浮ひょう法により測定することができる。

【0095】

さらに、本発明に適用されるビヒクルには、比重調整剤を配合することにより、インキ組成物が低粘度でありながらも、インキ組成物中で着色剤が浮上又は沈降して局在化することをいっそう抑制し、着色剤の分散安定性を向上させることができる。
着色剤の分散安定性は、ビヒクルと着色剤との比重差が極小のときに最大となり、比重調整剤は、ビヒクルの比重を着色剤の比重に近づけるものである。ビヒクルの比重は、ビヒクル中に溶解させた水溶性物質の比重とその添加量に左右され、ビヒクル中に比重の大きい比重調整剤をより多く添加し、溶解させると、ビヒクルの比重をより大きくすることができる。

【0096】

比重調整剤としては、例えば、原子量９０～１８５の範囲に含まれる６族元素の酸素酸及びその塩を例示できる。
このような比重調整剤は、ビヒクルの比重を、比重の大きい着色剤に近づくように調整することができ、インキ組成物が低粘度でありながらも、外部から振動等の刺激が加わったり、長期間に亘って保管したりすることにより、着色剤が沈降して筆跡が淡色化することを抑制することができるため、好ましく用いられる。

【0097】

上記の酸素酸及びその塩は、遷移金属元素の酸素酸及びその塩からなる群から選択されるものであり、その酸素酸イオンは金属原子等に酸素原子が通常４若しくは６配位した四面体又は八面体を形成してなるものといわれている。
四面体又は八面体ユニットとしては、単独のものでもよいし、それらが稜、頂点を介して結合した構造を持つポリ酸及びその塩であるポリ酸塩であってもよい。ポリ酸は金属元素の酸素酸が縮合生成した多重酸であるが、ただ一種類の金属によって構成され、縮合する陰イオンが全て同じ型のポリ酸をイソポリ酸といい、二種類以上の陰イオンが縮合したポリ酸をヘテロポリ酸という。そして、それぞれの塩をイソポリ酸塩、ヘテロポリ酸塩という。上記のポリ酸にはイソポリ酸、ヘテロポリ酸等が、上記のポリ酸塩にはイソポリ酸塩、ヘテロポリ酸塩等が含まれる。

【0098】

比重調整剤としては、単独の酸素酸及びその塩、イソポリ酸及びその塩、ヘテロポリ酸及びその塩等が挙げられる。
単独の酸素酸としては、例えば、モリブデン酸、タングステン酸等を例示でき、さらに単独の酸素酸の塩としては、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸アンモニウム、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸カリウム、タングステン酸アンモニウム、タングステン酸リチウム、及びタングステン酸マグネシウム等を例示できる。
イソポリ酸としては、例えば、メタモリブデン酸、パラモリブデン酸、メタタングステン酸、パラタングステン酸、及びイソタングステン酸等を例示でき、さらに、イソポリ酸塩としては、例えば、メタモリブデン酸ナトリウム、メタモリブデン酸カリウム、メタモリブデン酸アンモニウム、パラモリブデン酸ナトリウム、パラモリブデン酸カリウム、パラモリブデン酸アンモニウム、メタタングステン酸ナトリウム、メタタングステン酸カリウム、メタタングステン酸アンモニウム、メタタングステン酸バリウム、パラタングステン酸ナトリウム、及びイソタングステン酸ナトリウム等を例示できる。
ヘテロポリ酸としては、例えば、モリブドリン酸、モリブドケイ酸、タングストリン酸、及びタングストケイ酸等を例示でき、さらに、ヘテロポリ酸塩としては、例えば、モリブドリン酸ナトリウム、モリブドケイ酸ナトリウム、タングストリン酸ナトリウム、及びタングストケイ酸ナトリウム等を例示できる。
上記の酸素酸及びその塩は、一種又は二種以上を適宜混合して用いることができる。

【0099】

上記の比重調整剤の中でも、メタタングステン酸、パラタングステン酸、メタタングステン酸ナトリウム、メタタングステン酸カリウム、メタタングステン酸アンモニウム、メタタングステン酸バリウム、パラタングステン酸ナトリウム、イソタングステン酸ナトリウム、タングストリン酸、タングストケイ酸、タングストリン酸ナトリウム、タングストケイ酸ナトリウムが好ましく、イソタングステン酸ナトリウム、メタタングステン酸ナトリウム、パラタングステン酸ナトリウムがより好ましい。
上記のイソタングステン酸ナトリウム、メタタングステン酸ナトリウム、及びパラタングステン酸ナトリウムは安全性が高いだけでなくそれ自体が高比重のため、添加量に応じて高比重の液体を調整することが容易であり、好適に用いられる。

【0100】

比重調整剤はインキ組成物全量中に、好ましくは２～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％の範囲で配合される。比重調整剤の配合割合が２０質量％を超えると、着色剤が凝集し易くなる。一方、配合割合が２質量％未満では、ビヒクルの比重調整効果が乏しくなる。
また、着色剤と比重調整剤の質量比は、１：０．０５～１：４であることが好ましく、１：０．０７５～１：２であることがより好ましく、１：０．１～１：１．５であることがさらに好ましい。

【0101】

上記の比重調整剤を配合したビヒクルは、比重の大きい顔料又は樹脂粒子等の着色剤に特に有効であり、インキ組成物が低粘度でありながらも、外部から振動等の刺激が加わる場合や、長期間に亘って保管する場合に、インキ組成物中で着色剤が沈降することを抑制し、着色剤の分散安定性を向上させることができる。
比重の大きい顔料としては、例えば、酸化チタン及びこれを内包したマイクロカプセル顔料、光輝性顔料及びこれを内包したマイクロカプセル顔料、ヒステリシス（ΔＨ）の大きい可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料等を例示できる。
また、比重の大きい樹脂粒子としては、例えば、酸化チタンを含有する樹脂粒子、光輝性顔料を含有する樹脂粒子、ヒステリシス（ΔＨ）の大きい可逆熱変色性組成物を含有する可逆熱変色性樹脂粒子等を例示できる。
上記の顔料又は樹脂粒子等の着色剤の比重は、２０℃において水を基準物質とした場合、１．０５～１．２０であることが好ましく、１．１０～１．２０であることがより好ましく、１．１２～１．１５であることがさらに好ましい。着色剤の比重が上記の範囲内にあることにより、比重調整剤を含有するインキ組成物中での、上記の顔料又は樹脂粒子の分散安定性がいっそう向上し、インキ組成物に外部から振動等の刺激が加わったり、長期間に亘って保管したりした際に、ビヒクルが低粘度でありながらも着色剤が沈降して局在化することをいっそう抑制することができる。
なお、上記の顔料又は樹脂粒子等の着色剤の比重は、前述の「可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重測定方法」と同様の手順にて測定することができる。
本発明のインキ組成物による筆跡の発色性や流動性は、着色剤の粒子径の影響を受けやすく、上記した数値範囲外の平均粒子径を有する着色剤は、発色濃度が低いか或いは流動性が劣る傾向にあるが、着色剤全体に含まれる含有量は少量であり、インキ組成物の性能に与える影響は小さいものである。そのような数値範囲外の平均粒子径を有する着色剤は、上記の数値範囲内に平均粒子径を有する着色剤と比較して、比重が軽いか或いは重く、上記で調整されたグリセリン水溶液中ではスクリュー管瓶底部に沈殿するか、液面に浮上する。しかしながら、上記の数値範囲内に平均粒子径を有する着色剤はグリセリン水溶液中で浮遊するため、このときの水溶液の比重をビヒクルの比重とすることで、優れた分散安定性と筆跡の良好な発色性とを有するインキ組成物とすることができる。

【0102】

また、上記の比重調整剤を配合したビヒクルは、２０℃において水を基準物質とした場合、１．００～１．３０の範囲の比重を有しており、さらに、比重は１．０５～１．２０であることが好ましく、１．０８～１．１８であることがより好ましい。
さらに、ビヒクルの比重が、上記の顔料又は樹脂粒子等の着色剤の比重に対して、０．９０～１．２０倍であることが好ましく、０．９５～１．１０倍であることがより好ましい。
ビヒクルの比重が上記の範囲内にあると共に、着色剤の比重に対するビヒクルの比重が上記の範囲内にあると、インキ組成物に外部から振動等の刺激が加わる場合や、長期間に亘って保管する場合に、ビヒクルを低粘度としながらも、インキ組成物中で着色剤が沈降して局在化することをよりいっそう抑制して、着色剤の分散安定性をよりいっそう向上させることができる。

【0103】

さらに、本発明に適用されるビヒクルには、水溶性有機溶剤を配合することにより、インキ組成物の水分蒸発を抑制し、インキ組成物の比重変動を防いで着色剤の良好な分散安定性を維持すると共に、カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤とが形成する緩やかな凝集体の構造を安定化することができる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２－ピロリドン、及びＮ－メチル－２－ピロリドン等を例示できる。
着色剤としてヒステリシス幅（ΔＨ）の大きい可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子を用いる場合、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子の比重は１より大きく、インキ組成物の比重を調整する際に、水より比重が大きい水溶性有機溶剤を用いると比重の調整を容易とし易いことから、水溶性有機溶剤として、比重が１．１を超えるグリセリン等を用いることが好ましい。

【0104】

水溶性有機溶剤はインキ組成物全量中に、好ましくは１～４０質量％、より好ましくは５～３０質量％、さらに好ましくは１０～２５質量％の範囲で配合される。水溶性有機溶剤の配合割合が４０質量％を超えるとインキ粘度が高くなり易く、インキ組成物を収容した筆記具のインキ吐出性が低下し、筆記性能が阻害され易くなる。一方、配合割合が１質量％未満では水分蒸発を抑制する効果に乏しく、インキ組成物の比重変動を防ぎ難くなる。

【0105】

さらに、本発明に適用されるビヒクルには、水溶性樹脂を配合することにより、紙面への固着性や粘性を付与できると共に、カチオン性高分子とアクリル系高分子分散剤の、インキ組成物中での安定性を向上させることができる。
水溶性樹脂としては、例えば、水溶性のアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、及びデキストリン等を例示できる。
また、アクリル系高分子分散剤の安定性に優れることから、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールが好ましく、部分けん化型のポリビニルアルコールがより好ましく、７０～８９ｍｏｌ％のけん化度を有する部分けん化型のポリビニルアルコールがさらに好ましい。
水溶性樹脂として具体的には、日本酢ビ・ポバール（株）製、製品名：Ｊポバール ＪＰシリーズ、ＪＬシリーズ、ＪＲシリーズ、
三菱ケミカル（株）製、製品名：Ｇ型ゴーセノール、Ｋ型ゴーセノール、
（株）クラレ製、製品名：ＰＶＡ２０３、同２０５、同２１０、同２１７、同２１７Ｅ、同２１７ＥＥ、同２２０、同２２０Ｅ、同２２４、同２２４Ｅ、同２３５、同４０３、同４０５、同４２０、同４２０Ｈ、同４２４Ｈ、同５０５、同Ｌ－８、同Ｌ－９、同Ｌ－９－７８、同Ｌ－１０等を例示できる。

【0106】

水溶性樹脂はインキ組成物全量中に、好ましくは０．１～１．５質量％、より好ましくは０．５～１質量％の範囲で配合される。水溶性樹脂の配合割合が上記の範囲内にあることにより、アクリル系高分子分散剤の安定性が良好となり、また、着色剤に可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子を用いた場合に、これら着色剤の発色性や変色性を損ない難くなる。

【0107】

本発明の水性インキ組成物中には、その他必要に応じて、カオリン、タルク、マイカ、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、セリサイト、及びチタン酸カリウム等の体質材、フッ素系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤等の濡れ剤、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、アルキッド樹脂、スルフォアミド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン－マレイン酸エステル共重合樹脂、スチレン－アクリロニトリル共重合樹脂、シアネート変性ポリアルキレングリコール、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、尿素アルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂及びその水添化合物、ロジンフェノール樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、ポリアミド、ポリオレフィン、ナイロン樹脂、ポリエステル、並びにシクロヘキサノン系樹脂等の、定着剤として用いる樹脂において水溶性を有する樹脂、水不溶性の樹脂からなるエマルジョン、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、及びフッ素樹脂等からなる樹脂粒子、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、及び水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、及びサポニン等の防錆剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等の二糖類、オリゴ糖、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、及びピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤、消泡剤、粘度調整剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を配合することもできる。

【0108】

本発明の水性インキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、上記の各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、又はホモミキサー等の各種攪拌機やビーズミル等の各種分散機等にて混合し、製造することができる。

【0109】

本発明に適用される着色剤として、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料若しくは可逆熱変色性樹脂粒子、又は、可逆光変色性マイクロカプセル顔料若しくは可逆光変色性樹脂粒子を用いる場合、マイクロカプセル顔料若しくは樹脂粒子中、又は、インキ組成物中に、上記の無機顔料、有機顔料、光輝性顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等の顔料や、染料等の非変色性着色剤及びこれらを内包したマイクロカプセル顔料、又は、上記の非変色性着色剤を含有する樹脂粒子等を配合することにより、有色（１）から有色（２）への互変的色変化を呈することができる。

【0110】

本発明の水性インキ組成物の粘度は、２０℃の環境下において、回転数３０ｒｐｍの条件で測定した場合の粘度が、１～２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１～１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１～７ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。インキ組成物の粘度が上記の範囲内にあることにより、インキ組成物中での着色剤の局在化を抑制すると共に、インキ組成物を収容した筆記具のペン先からのインキ吐出性を向上させて、カスレや線飛び等の筆記不良を抑制して、発色良好な筆跡を形成できるインキ組成物とすることができる。
なお、粘度は、ＢＬ型回転粘度計〔東機産業（株）製、製品名：ＴＶＢ－Ｍ型粘度計、Ｌ型ローター〕を用いて、インキ組成物を２０℃の環境下に置いて、測定した値である。

【0111】

本発明の水性インキ組成物の表面張力は、２０℃の環境下において、２５～５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５～４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、３０～４５ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。インキ組成物の表面張力が上記の範囲内にあることにより、インキ組成物を収容した筆記具を用いて筆記する際に、筆跡にカスレが生じ難く、インキが凍結する０℃未満の温度域で放置したり、高温域、例えば５０℃の環境下で放置したりした際にもインキ吐出性が損なわれることなく、保存環境や使用環境による筆跡濃度や筆記幅のばらつきを生じ難くなる。また、筆跡の滲みや、紙面への裏抜けを抑制することが容易であると共に、インキ組成物の紙面に対する濡れ性を向上させることができる。
なお、表面張力は、表面張力計測器〔協和界面化学（株）製、製品名：ＤＹ－３００〕を用いて、インキ組成物を２０℃の環境下に置いて、ガラスプレートを用いた垂直平板法により測定した値である。

【0112】

さらに、本発明の水性インキ組成物のｐＨは、３～８であることが好ましく、４～７であることがより好ましく、５～７であることがさらに好ましい。インキ組成物のｐＨが上記の範囲内にあることにより、インキ組成物中に含有される着色剤、特に、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子の低温域での凝集又は沈降を抑制することができる。また、ｐＨが８を超えると、低温域、即ち、インキが凍結する温度域でインキ組成物を収容した筆記具を放置した時のインキ吐出性を損ない易くなる。一方、ｐＨが３未満では、着色剤として可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子を用いた場合に、可逆熱変色性組成物の発色性が強くなり、消色時に色残りが発生する不具合を生じ易くなる。
なお、ｐＨは、ｐＨメーター〔東亜ディーケーケー（株）製、製品名：ＩＭ－４０Ｓ〕を用いて、インキ組成物を２０℃の環境下に置いて、測定した値である。

【0113】

本発明の水性インキ組成物は、筆記具に収容されて用いられる。
筆記具としては、例えば、ボールペン、マーキングペン、万年筆、筆ペン、カリグラフィーペン等の各種筆記具を例示できる。

【0114】

本発明の水性インキ組成物がボールペンに用いられる場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、ボールペンチップと、インキ充填機構とを備えたボールペンレフィル又はボールペンに充填して用いられる。

【0115】

ボールペンチップは、チップ本体と、チップ本体の前端に備えられるボールとからなり、例えば、金属製のパイプからなるチップ本体の先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属材料からなるチップ本体に、ドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、上記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を例示できる。
なお、チップ本体及びボールの材質としては特に限定されるものではなく、例えば、超硬合金（超硬）、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、及びゴム等を例示できる。
ボールの直径は、０．１～３．０ｍｍであることが好ましく、０．２～２．０ｍｍであることがより好ましく、０．３～１．０ｍｍであることがさらに好ましい。またボールには、ＤＬＣコート等の表面処理を施すこともできる。

【0116】

インキ充填機構としては、例えば、インキ組成物を直に充填することのできるインキ収容体を例示できる。
インキ収容体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体や、金属製管状体が用いられる。
インキ収容体に、ボールペンチップを直接、又は接続部材を介して連結させ、インキ収容体にインキを直接充填することにより、ボールペンレフィル（以下、「レフィル」と表すことがある）を形成することができる。このレフィルを軸筒内に収容することでボールペンを形成することができる。

【0117】

インキ収容体に充填されるインキの後端にはインキ逆流防止体が充填される。インキ逆流防止体としては、液栓又は固体栓が挙げられる。
液栓は不揮発性液体及び／又は難揮発性液体からなり、例えば、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α－オレフィン、α－オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、及び脂肪酸変性シリコーンオイル等を例示できる。
不揮発性液体及び／又は難揮発性液体は、一種又は二種以上を適宜混合して用いることができる。

【0118】

不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、増粘剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましい。
増粘剤としては、例えば、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイト等の粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、並びにセルロース系化合物等を例示できる。

【0119】

固体栓としては、例えば、ポリエチレン製、ポリプロピレン製、及びポリメチルペンテン製等の固体栓を例示できる。
インキ逆流防止体として、上記した液栓と固体栓を併用して用いることもできる。

【0120】

また、軸筒自体をインキ充填機構とし、軸筒内にインキを直接充填すると共に、軸筒の前端部にボールペンチップを装着することで、ボールペンチップと、インキ充填機構とを備えたボールペンを形成することもできる。

【0121】

インキ充填機構に充填されるインキが低粘度である場合、ボールペンチップと、インキ充填機構とを備えたボールペンは、さらに、インキ充填機構に充填されるインキをペン先に供給するためのインキ供給機構を備えていてもよい。
インキ供給機構としては特に限定されるものではなく、例えば、（１）繊維束等からなるインキ誘導芯をインキ流量調節体として備え、これを介在させてインキをペン先に供給する機構、（２）櫛溝状のインキ流量調節体を備え、これを介在させてインキをペン先に供給する機構、（３）多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ充填機構からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介して、インキをペン先に供給する機構等が挙げられる。
ペン芯の材質としては、多数の円盤体を櫛溝状とした構造に射出成形できる合成樹脂であれば特に制限されるものではない。合成樹脂としては、例えば、汎用のポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）等を例示できる。特に、成形性が高く、ペン芯性能を得られ易いことから、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）が好適に用いられる。

【0122】

ボールペンが上記のインキ供給機構を備えてなる場合、インキ充填機構としては、上記したインキ収容体や軸筒のほか、インキを充填できるインキ吸蔵体を用いることができる。
インキ吸蔵体は、捲縮状繊維を長手方向に集束させた繊維集束体であり、プラスチック筒体やフィルム等の被覆体に内在させて、気孔率が概ね４０～９０％の範囲になるように調整して構成されたものである。

【0123】

また、インキ収容体にインキを含浸させたインキ吸蔵体を収容し、インキ吸蔵体に接続するようにインキ供給機構が、インキ収容体の前端に備えられると共に、インキ供給機構に接続するようにボールペンチップを、直接又は接続部材を介してインキ供給機構に連結させることにより、ボールペンチップと、インキ充填機構と、インキ供給機構とを備えたボールペンレフィルを形成することもできる。或いは、インキ収容体にインキを含浸させたインキ吸蔵体を収容し、インキ吸蔵体に接続するようにインキ供給機構が、インキ収容体の内部に備えられると共に、インキ供給機構に接続するようにボールペンチップを、直接又は接続部材を介してインキ収容体に連結させることによっても、ボールペンレフィルを形成することができる。

【0124】

本発明によるインキ組成物を収容するボールペンの構成として具体的には、（１）軸筒内に、インキを充填したインキ収容体を有し、インキ収容体には、直接又は接続部材を介してボールペンチップが連結され、インキの端面にはインキ逆流防止体が充填されたボールペン、（２）軸筒内に直接インキが充填され、櫛溝状のインキ流量調節体や、繊維束等からなるインキ誘導芯をインキ流量調節体として介在させてインキをペン先に供給する機構が備えられるボールペン、（３）軸筒内に直接インキが充填され、上記のペン芯を介してインキをペン先に供給する機構が備えられるボールペン、（４）軸筒内に、インキを含浸させた繊維集束体からなるインキ吸蔵体が収容され、繊維束等からなるインキ誘導芯をインキ流量調節体として介在させてインキをペン先に供給する機構が備えられるボールペン等を例示できる。

【0125】

また、本発明によるインキ組成物がマーキングペンに用いられる場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、マーキングペンチップと、インキ充填機構とを備えたマーキングペンレフィル又はマーキングペンに充填して用いられる。

【0126】

マーキングペンチップとしては、例えば、繊維の樹脂加工体、熱溶融性繊維の融着加工体、フェルト体等の、従来より汎用の気孔率が概ね３０～７０％の範囲から選ばれる連通気孔の多孔質部材、又は、軸方向に延びる複数のインキ導出孔を有する合成樹脂の押出成形体等を例示でき、一端を砲弾形状、長方形状、チゼル形状等の目的に応じた形状に加工して実用に供される。

【0127】

インキ充填機構としては、例えば、インキを充填できるインキ吸蔵体を例示できる。
インキ吸蔵体は、捲縮状繊維を長手方向に集束させた繊維集束体であり、プラスチック筒体やフィルム等の被覆体に内在させて、気孔率が概ね４０～９０％の範囲に調整して構成される。
軸筒内に、インキを含浸させたインキ吸蔵体を収容し、インキ吸蔵体に接続するようにマーキングペンチップを、直接又は接続部材を介して軸筒に連結させることにより、マーキングペンを形成することができる。
また、インキ収容体にインキを含浸させたインキ吸蔵体を収容し、インキ吸蔵体に接続するようにマーキングペンチップを、直接又は接続部材を介してインキ収容体に連結させることにより、マーキングペンレフィル（以下、「レフィル」と表すことがある）を形成することができる。このレフィルを軸筒に収容することでマーキングペンを形成することができる。
インキ収容体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体や、金属製管状体が用いられる。

【0128】

マーキングペンチップと、インキ充填機構とを備えたマーキングペンは、さらに、インキ充填機構に充填されるインキ組成物をペン先に供給するためのインキ供給機構を備えていてもよい。
インキ供給機構としては特に限定されるものではなく、例えば、（１）繊維束等からなるインキ誘導芯をインキ流量調節体として備え、これを介在させてインキをペン先に供給する機構、（２）櫛溝状のインキ流量調節体を備え、これを介在させてインキをペン先に供給する機構、（３）多数の円盤体が櫛溝状の間隔を開け並列配置され、円盤体を軸方向に縦貫するスリット状のインキ誘導溝及び該溝より太幅の通気溝が設けられ、軸心にインキ充填機構からペン先へインキを誘導するためのインキ誘導芯が配置されてなるペン芯を介して、インキをペン先に供給する機構、（４）弁機構によるインキ流量調節体を備え、開弁によりインキをペン先に供給する機構等が挙げられる。
ペン芯の材質としては、多数の円盤体を櫛溝状とした構造に射出成形できる合成樹脂であれば特に制限されるものではない。合成樹脂としては、例えば、汎用のポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）等を例示できる。特に、成形性が高く、ペン芯性能を得られ易いことから、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）が好適に用いられる。
弁機構としては、チップの押圧により開放する、従来より汎用のポンピング式形態が使用でき、筆圧により押圧開放可能なバネ圧に設定したものが好適である。

【0129】

マーキングペンがインキ供給機構を備えてなる場合、インキ充填機構としては、上記したインキ吸蔵体のほか、インキを直接充填できるインキ収容体を用いることができる。また、軸筒自体をインキ充填機構として、インキを直接充填してもよい。
また、インキ収容体にインキを含浸させたインキ吸蔵体を収容し、インキ吸蔵体に接続するようにインキ供給機構が、インキ収容体の前端に備えられると共に、インキ供給機構に接続するようにマーキングペンチップを、直接又は接続部材を介してインキ供給機構に連結させることにより、マーキングペンチップと、インキ充填機構と、インキ供給機構とを備えたマーキングペンレフィルを形成することもできる。或いは、インキ収容体にインキを含浸させたインキ吸蔵体を収容し、インキ吸蔵体に接続するようにインキ供給機構が、インキ収容体の内部に備えられると共に、インキ供給機構に接続するようにマーキングペンチップを、直接又は接続部材を介してインキ収容体に連結させることによっても、マーキングペンレフィルを形成することができる。

【0130】

本発明によるインキ組成物を収容するマーキングペンの構成として具体的には、（１）軸筒内に、インキを含浸させた繊維集束体からなるインキ吸蔵体が収容され、毛細間隙が形成された、繊維加工体又は樹脂成形体からなるマーキングペンチップが、インキ吸蔵体とチップが接続するように、直接又は接続部材を介して軸筒に連結されたマーキングペン、（２）軸筒内に直接インキが充填され、櫛溝状のインキ流量調節体や繊維束等からなるインキ誘導芯をインキ流量調節体として介在させてインキをペン先に供給する機構が備えられるマーキングペン、（３）軸筒内に直接インキが充填され、上記のペン芯を介してインキをペン先に供給する機構が備えられるマーキングペン、（４）チップの押圧により開弁する弁機構を介してチップとインキ収容体とが備えられ、インキ収容体に直接インキが充填されるマーキングペン、（５）軸筒内に、インキを含浸させた繊維集束体からなるインキ吸蔵体を収容したインキ収容体を有し、毛細間隙が形成された、繊維加工体又は樹脂成形体からなるマーキングペンチップが、インキ吸蔵体とチップが接続するように、直接又は接続部材を介してインキ収容体に連結されたマーキングペン等を例示できる。

【0131】

また、ボールペン又はマーキングペンが、インキを直接充填するものである場合、着色剤の再分散を容易とするために、インキが充填されるインキ収容体又は軸筒に、インキを攪拌する攪拌ボール等の攪拌体を内蔵させてもよい。攪拌体の形状としては、球状体、棒状体等が挙げられる。攪拌体の材質としては特に限定されるものではなく、例えば、金属、セラミック、樹脂、硝子等を例示できる。

【0132】

さらに、上記したボールペン又はマーキングペンには、着脱可能な構造としてインキカートリッジ形態とすることもできる。この場合、筆記具のインキカートリッジに収容されるインキ組成物を使い切った後に、新たなカートリッジと取り替えることで使用することができる。
インキカートリッジとしては、筆記具本体に接続することで筆記具を構成する軸筒を兼ねたものや、筆記具本体に接続した後に軸筒（後軸）を被覆して保護するものが用いられる。なお、後者においては、インキカートリッジ単体で用いるほか、使用前の筆記具において、筆記具本体とインキカートリッジが接続されているものや、筆記具のユーザーが使用時に軸筒内のインキカートリッジを接続して使用を開始するように非接続状態で軸筒内に収容したもののいずれであっても良い。

【0133】

さらに、上記した構成の筆記具には、筆記先端部（チップ先端部）を覆うように装着されるキャップを設けたり、筆記具本体（軸筒）から筆記先端部が出没可能とする出没機構を設けたりすることが好ましく、筆記先端部が乾燥して筆記できなくなることや、筆記先端部が汚染・破損されることを防ぐことができる。
出没機構を設けた筆記具は、筆記先端部が外気に晒された状態で軸筒内に収納されており、出没機構の作動によって軸筒開口部から筆記先端部が突出する構造であれば全て用いることができ、例えば、上記したボールペンレフィル又はマーキングペンレフィルを作製し、レフィルを軸筒内に収容して出没機構の作動によって軸筒開口部から筆記先端部が突出する構造とすることにより、出没機構を設けた筆記具（出没式筆記具）を作製することができる。
また、ボールペン形態の筆記具に出没機構を設ける場合、軸筒内に複数のボールペンレフィルを収容してなり、出没機構の作動によっていずれかのボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒開口部から出没させる複合タイプの出没式筆記具（出没式ボールペン）とすることもできる。

【0134】

出没機構としては、例えば、（１）軸筒の後部側壁より前後方向に移動可能な操作部（クリップ）を径方向外方に突設させ、操作部を前方にスライド操作することにより軸筒前端開口部から筆記先端部を出没させるサイドスライド式の出没機構、（２）軸筒後端に設けた操作部を前方に押圧することにより軸筒前端開口部から筆記先端部を出没させる後端ノック式の出没機構、（３）軸筒側壁外面より突出する操作部を径方向内方に押圧することにより軸筒前端開口部から筆記先端部を出没させるサイドノック式の出没機構、（４）軸筒後部の操作部を回転操作することにより軸筒前端開口部から筆記先端部を出没させる回転式の出没機構等を例示できる。

【0135】

さらに、ボールペンやマーキングペンの形態は上記した構成に限らず、相異なる形態のチップを装着させたり、相異なる色調のインキを導出させるペン先を装着させたりするほか、相異なる形態のチップを装着させると共に、各チップから導出されるインキの色調が相異なる複合式筆記具（両頭式やペン先繰り出し式等）であってもよい。

【0136】

本発明の水性インキ組成物を収容した筆記具として好ましくは、ペン先として、毛細間隙が形成された、樹脂加工体又は樹脂成形体からなるマーキングペンチップを備えてなる筆記具である。本発明の水性インキ組成物は、着色剤が緩やかな凝集体を形成することによりマーキングペンチップの毛細間隙で凝集することが抑制され、筆記具のペン先からインキが安定的に吐出されるため、カスレ等の筆記不良を抑制して良好な筆跡を形成できる筆記具（マーキングペン）として、好適に用いられる。
また、本発明の水性インキ組成物を収容した筆記具としてより好ましくは、ペン先として、毛細間隙が形成された、樹脂加工体又は樹脂成形体からなるマーキングペンチップを備えてなり、マーキングペンチップは直接或いは中継部材を介して筆記具の軸筒に装着され、さらに、軸筒内に、インキ充填機構として繊維集束体からなるインキ吸蔵体を内蔵してなり、インキ吸蔵体とマーキングペンチップが連結されてなるマーキングペンであって、インキ吸蔵体にインキ組成物が含侵されてなるマーキングペンである。上記構成の筆記具は、筆記具のペン先からインキが安定的に吐出されるという前述の効果に加え、繊維集束体からなるインキ吸蔵体が、着色剤の緩やかな凝集体の分散性をより安定的に保持でき、筆跡が濃色化又は淡色化することを抑制して、発色性に優れるよりいっそう良好な筆跡を形成できることから、より好適に用いられる。

【0137】

また、水性インキ組成物を収容する筆記具は、筆記先端部が乾燥して筆記不良を生じ易いため、上記構成の筆記具には、筆記先端部の乾燥を防ぐ目的で、筆記先端部を覆うようにキャップを設けることが好ましい。

【0138】

本発明において、着色剤として可逆熱変色性マイクロカプセル顔料又は可逆熱変色性樹脂粒子を用いた可逆熱変色性水性インキ組成物を筆記具に収容する場合、この筆記具を用いて被筆記面に筆記して得られる筆跡は、指による擦過や、加熱具又は冷熱具により変色させることができる。
加熱具としては、ＰＴＣ素子等の抵抗発熱体を装備した通電加熱変色具、温水等の媒体を充填した加熱変色具、スチームやレーザー光等を用いた加熱変色具、ヘアドライヤーの適用等が挙げられるが、簡便な方法により変色させることができることから、摩擦部材及び摩擦体が好ましい。
冷熱具としては、ペルチエ素子等を用いた通電冷熱変色具、冷水や氷片等の冷媒を充填した冷熱変色具、蓄冷剤、冷蔵庫や冷凍庫の適用等が挙げられる。

【0139】

摩擦部材及び摩擦体としては、弾性感に富み、擦過時に適度な摩擦を生じて摩擦熱を発生させることのできるエラストマー、プラスチック発泡体等の弾性体が好ましいが、プラスチック成形体、石材、木材、金属、布帛等を用いることもできる。
なお、鉛筆による筆跡を消去するために用いられる一般的な消しゴムを使用して、筆跡を擦過してもよいが、擦過時に消しカスが発生するため、消しカスが殆ど発生しない上記の摩擦部材及び摩擦体が好適に用いられる。
摩擦部材及び摩擦体の材質としては、例えば、シリコーン樹脂、ＳＥＢＳ樹脂（スチレン－エチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体）等を例示できる。シリコーン樹脂は擦過により消去した部分に樹脂が付着し易く、繰り返し筆記した際に筆跡がはじかれる傾向にあるため、ＳＥＢＳ樹脂がより好適に用いられる。

【0140】

上記の摩擦部材又は摩擦体は筆記具とは別体の任意形状の部材であってもよいが、筆記具に設けることにより、携帯性に優れるものとすることができる。また、筆記具と、筆記具とは別体の任意形状の摩擦部材又は摩擦体とを組み合わせて、筆記具セットを得ることもできる。

【0141】

筆記具がキャップを備える場合、摩擦部材又は摩擦体を設ける箇所は特に限定されるものではなく、例えば、キャップ自体を摩擦部材により形成したり、軸筒自体を摩擦部材により形成したり、さらにクリップを設ける場合には、クリップ自体を摩擦部材により形成したり、キャップ先端部（頂部）或いは軸筒後端部（筆記先端部を設けていない部分）等に摩擦部材を設けることができる。
筆記具が出没式筆記具の場合、摩擦部材又は摩擦体を設ける箇所は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒自体を摩擦部材により形成したり、さらにクリップを設ける場合には、クリップ自体を摩擦部材により形成したり、軸筒後端部（筆記先端部を設けていない部分）或いはノック部等に摩擦部材を設けることができる。

【実施例0142】

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中の部は質量部を示す。

【0143】

可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａの調製
（イ）成分として３′，６′－ビス〔フェニル（３－メチルフェニル）アミノ〕スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９′－［９Ｈ］キサンテン］－３－オン３部と、（ロ）成分として１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン３部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン５部と、（ハ）成分としてカプリン酸４－ベンジルオキシフェニルエチル５０部とからなる可逆熱変色性組成物を、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３５部と、助溶剤４０部とからなる混合溶液に投入した後、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、さらに攪拌を続けてマイクロカプセル分散液を調製した。上記のマイクロカプセル分散液から遠心分離法により、平均粒子径が１．９μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａを得た。
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａは完全発色温度ｔ_１が－２０℃、完全消色温度ｔ_４が６０℃であり、温度変化により青色から無色に可逆的に変化した。
また、完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａは、２０℃において、水を基準とした場合の比重が、１．０８～１．０９であった。

【0144】

可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂの調製
（イ）成分として３′，６′－ビス〔フェニル（３－メチルフェニル）アミノ〕スピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９′－［９Ｈ］キサンテン］－３－オン３部と、（ロ）成分として１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン３部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン５部と、（ハ）成分として４－ビフェニル酢酸シクロヘキシルメチル５０部とからなる可逆熱変色性組成物を、壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３５部と、助溶剤４０部とからなる混合溶液に投入した後、８％ポリビニルアルコール水溶液中で乳化分散し、加温しながら攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン２．５部を加え、さらに攪拌を続けてマイクロカプセル分散液を調製した。上記のマイクロカプセル分散液から遠心分離法により、平均粒子径が１．９μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂを得た。
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂは完全発色温度ｔ_１が－２０℃、完全消色温度ｔ_４が６２℃であり、温度変化により青色から無色に可逆的に変化した。
また、完全発色状態の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂは、２０℃において、水を基準とした場合の比重が、１．１３～１．１４であった。

【0145】

実施例１
水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－０３（濃度：２０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２５部と、消泡剤０．０１部と、水５１．６９部とを混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、樹脂粒子〔（株）日本触媒製、製品名：エポスターＭＡ－１００２〕２０部と、上記のビヒクルとを混合し、水性インキ組成物を調製した。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：８である。

【0146】

中詰式筆記具の作製
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体内に上記の水性インキ組成物を含侵させ、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒内に収容し、ホルダーを介して軸筒先端部にポリエステル繊維からなる樹脂加工ペン体（砲弾型）を接続状態に組み立て、キャップを装着して中詰式筆記具（マーキングペン）を三本作製した。

【0147】

実施例２
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－０３（濃度：２０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２５部と、消泡剤０．０１部と、水４８．６９部とを混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２３部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：８である。

【0148】

中詰式筆記具の作製（図４参照）
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体２内に上記のインキ組成物を含侵させ、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒４内に収容し、ホルダー５を介して軸筒先端部にポリエステル繊維からなる樹脂加工ペン体３（チゼル型）を接続状態に組み立て、キャップ６を装着して中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。
キャップの頂部には、摩擦部材７としてＳＥＢＳ樹脂を装着してなる。

【0149】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0150】

実施例３
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－０３（濃度：２０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン１０部と、消泡剤０．１部と、ｐＨ調整剤（１０％リン酸水溶液）１部と、水５４．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕１０部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５５であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０１～１．０２倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：８である。

【0151】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体２内に上記のインキ組成物を含侵させ、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒４内に収容し、ホルダー５を介して軸筒先端部に、軸方向に延びる複数のインキ導出孔を有するポリアセタール樹脂の押出成形体からなる樹脂加工ペン体３（砲弾型）を接続状態に組み立て、キャップ６を装着して中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。
キャップの頂部には、摩擦部材７としてＳＥＢＳ樹脂を装着してなる。

【0152】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0153】

実施例４
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－ＨＣｌ－０３（濃度：４０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２４部と、消泡剤０．１部と、水４５．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕６部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５０であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０６～１．０７倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：４である。

【0154】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0155】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0156】

実施例５
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－ＨＣｌ－３Ｌ（濃度：５０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン１０部と、消泡剤０．１部と、ｐＨ調整剤（１０％リン酸水溶液）１部と、水５４．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕１０部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５５であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０１～１．０２倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：３．２である。

【0157】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0158】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0159】

実施例６
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－Ｄ４１－ＨＣｌ（濃度：４０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２５部と、消泡剤０．０１部と、水５０．６９部とを混合してビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：４である。

【0160】

中詰式筆記具の作製（図６参照）
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体２内に上記の水性インキ組成物を含侵させ、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒４内に収容し、ホルダー５を介して軸筒先端部にポリエステル繊維からなる樹脂加工ペン体３（砲弾型）を接続状態に組み立て、キャップ６を装着して中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。
キャップの頂部には、摩擦部材７としてＳＥＢＳ樹脂を装着してなる。

【0161】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0162】

実施例７
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－Ｄ１９－ＨＣｌ（濃度：２１％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２４部と、消泡剤０．１部と、水４５．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕６部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５０であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０６～１．０７倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：７．６である。

【0163】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0164】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0165】

実施例８
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－Ｄ１９Ａ（濃度：２０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２４部と、消泡剤０．１部と、水４５．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕６部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５０であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０６～１．０７倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：８である。

【0166】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0167】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0168】

実施例９
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＳ－２１ＣＬ（濃度：２５％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２４部と、消泡剤０．１部と、水４５．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕６部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５０であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０６～１．０７倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：６．４である。

【0169】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0170】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0171】

実施例１０
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－ＡＣ５０５０Ａ（濃度：１５％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン１０部と、消泡剤０．１部と、ｐＨ調整剤（１０％リン酸水溶液）１部と、水５４．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕１０部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５５であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０１～１．０２倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：１０．７である。

【0172】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0173】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0174】

実施例１１
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＡ－Ｎ５０００（濃度：１５％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン１０部と、消泡剤０．１部と、ｐＨ調整剤（１０％リン酸水溶液）１部と、水５４．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕１０部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５５であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０１～１．０２倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：１０．７である。

【0175】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0176】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0177】

実施例１２
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＳ－Ｈ－１０Ｌ（濃度：２８％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン１０部と、消泡剤０．１部と、ｐＨ調整剤（１０％リン酸水溶液）１部と、水５４．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕１０部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５５であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０１～１．０２倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：５．７である。

【0178】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0179】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0180】

比較例１
水性インキ組成物の調製
アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２５部と、消泡剤０．０１部と、水５４．１９部とを混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、樹脂粒子〔（株）日本触媒製、製品名：エポスターＭＡ－１００２〕２０部と、上記のビヒクルとを混合し、水性インキ組成物を調製した。

【0181】

中詰式筆記具の作製
実施例１と同様の手順で中詰式筆記具（マーキングペン）を三本作製した。

【0182】

比較例２
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２５部と、消泡剤０．０１部と、水５１．１９部とを混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２３部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。

【0183】

中詰式筆記具の作製（図４参照）
実施例２と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0184】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0185】

比較例３
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）製、製品名：ＰＡＳ－Ｈ－１Ｌ（濃度：２８％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２４部と、消泡剤０．１部と、水４５．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕６部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５０であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０６～１．０７倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：５．７である。

【0186】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0187】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0188】

比較例４
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
カチオン性高分子〔ニットーボーメディカル（株）、製品名：ＰＡＡ－１１５１（濃度：２０％）〕と、水とを混合し、１０％水溶液を調製した。
上記の１０％水溶液２．５部と、アクリル系高分子分散剤〔日本ルーブリゾール（株）製、製品名：ソルスパース４３０００〕０．４部と、防腐剤（２－ピリジンチオール１－オキシドナトリウム）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：ソジウムオマジン〕０．２部と、防腐剤（３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバマート）〔ロンザジャパン（株）製、製品名：グライカシル２０００〕０．２部と、グリセリン２４部と、消泡剤０．１部と、水４５．６部とを混合した後、比重調整剤（ポリタングステン酸ナトリウム）〔ＳＯＭＥＴＵ社製、製品名：ＳＰＴ〕６部を加えて混合し、ビヒクルを調製した。
さらに、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ（予め－２０℃以下に冷却して青色に発色させたもの）２１部と、上記のビヒクルとを混合し、可逆熱変色性水性インキ組成物を調製した。
上記のビヒクルは、水を基準物質とし、２０℃において測定した比重が１．１５０であり、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の比重に対する、ビヒクルの比重は１．０６～１．０７倍であった。
なお、カチオン性高分子：アクリル系高分子分散剤の質量比は、１：８である。

【0189】

中詰式筆記具の作製（図５参照）
実施例３と同様の手順で中詰式筆記具１（マーキングペン）を三本作製した。

【0190】

上記のマーキングペンを用いて紙面に筆記して青色の文字（筆跡）を形成した。
筆跡は、室温（２０℃）環境下では青色を呈しており、キャップに装着した摩擦部材を用いて擦過すると、該筆跡は消色して無色となり、この状態は室温環境下では保持されており、－２０℃以下に冷却すると元の青色に復色した。前述の変色挙動は繰り返し再現することができた。

【0191】

粘度測定
実施例１～１２、及び、比較例１～４で調製した各水性インキ組成物について、ＢＬ型回転粘度計〔東機産業（株）製、製品名：ＴＶＢ－Ｍ型粘度計 Ｌ型ローター〕を用いて、室温（２０℃）環境下で、回転速度３０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。

【0192】

表面張力測定
実施例１～１２、及び、比較例１～４で調製した各水性インキ組成物について、自動表面張力計〔協和界面科学（株）製、製品名：ＤＹ－３００〕を用いて、室温（２０℃）環境下で、ガラスプレートを用いた垂直平板法により、表面張力を測定した。

【0193】

ｐＨ測定
実施例１～１２、及び、比較例１～４で調製した各水性インキ組成物について、ｐＨメーター〔東亜ディーケーケー（株）製、製品名：ＩＭ－４０Ｓ〕を用いて、室温（２０℃）環境下で、ｐＨを測定した。

【0194】

着色剤の分散性の評価
実施例１～１２、及び、比較例１～４で調製した各水性インキ組成物を、スクリュー管瓶に入れ、室温（２０℃）環境下で３０日間静置し、静置後の着色剤の分散性を、下記基準で評価した。
Ａ：着色剤は分離せず、容易に再分散させることができた。
Ｂ：着色剤は分離してハードケーキ層を形成し、再分散させることができなかった。

【0195】

初期筆記性能の評価
実施例１及び比較例１で作製した各三本の筆記具について、室温（２０℃）環境下で、Ａ４サイズの黒紙〔（株）長門屋商店製、製品名：カラーペーパーＡ４中厚口（厚み：０．０９ｍｍ、密度：８０ｇ／ｍ^２）〕（縦向き）の短手方向と平行方向に、長径１５ｍｍ、短径８ｍｍ程度の楕円形状の丸を１行あたり１５個、丸が互いに接するように螺旋状に手書きで連続筆記し、これを１０行分連続筆記した。
実施例２～１２、及び、比較例２～４で作製した各三本の筆記具について、砲弾型の樹脂加工ペン体を備えるマーキングペンは、室温（２０℃）環境下で、Ａ４サイズの白紙（縦向き）の短手方向と平行方向に、長径１５ｍｍ、短径８ｍｍ程度の楕円形状の丸を１行あたり１５個、丸が互いに接するように螺旋状に手書きで連続筆記し、これを１０行分連続筆記した。また、チゼル型の樹脂加工ペン体を備えるマーキングペンは、室温（２０℃）環境下で、Ａ４サイズの白紙（縦向き）の短手方向と平行方向に、ペン体の幅広面を紙面に密着させて１５ｃｍ直線筆記し、これを１０行分行った。なお、白紙には旧ＪＩＳ Ｐ３２０１に準拠した筆記用紙Ａを用いた。
次いで、得られた筆跡を目視にて確認し、下記基準で初期筆記性能を評価した。
Ａ：筆跡にカスレがなく、発色良好な筆跡が得られた。
Ｂ：筆跡にカスレがやや確認される又は筆跡濃度がやや低いが、実用上問題のないレベルであった。
Ｃ：筆跡にカスレが多数確認される若しくは筆跡濃度が低い、又は筆記不能であり、発色良好な筆跡が得られなかった。

【0196】

振動試験
前述の筆記試験にて使用した各三本の筆記具のうち一本にキャップを嵌めて、振盪機〔（株）タイテック製、製品名：レシプロシェイカー〕に筆記先端部が上向き（正立状態）でセットして、４０℃の環境下で、２８４ｒｐｍで１２時間縦方向に振動を加えた。

【0197】

経時保存
前述の筆記試験にて使用した各三本の筆記具のうち、残りの二本にキャップを嵌めて、室温（２０℃）環境下で、筆記先端部が上向き（正立状態）で７日間及び１５日間静置した。

【0198】

振動試験後の筆記性能の評価
振動試験後の各筆記具について、前述の、初期筆記性能の評価と同様の試験方法で、筆記試験行った。
次いで、得られた筆跡を目視にて確認し、下記基準で振動試験後の筆記性能を評価した。
Ａ：初期と同等レベルであり、発色良好な筆跡が得られた。
Ｂ：初期と比較して、筆跡にカスレがやや確認される又は筆跡濃度がやや低いが、実用上問題のないレベルであった。
Ｃ：初期と比較して、筆跡にカスレが多数確認される若しくは筆跡濃度が低い、又は、筆記不能であり、発色良好な筆跡が得られなかった。

【0199】

経時保存後の筆記性能の評価
室温で７日間、及び１５日間経時保存した各筆記具について、前述の、初期筆記性能の評価と同様の試験方法で、筆記試験を行った。
次いで、得られた筆跡を目視にて確認し、下記基準で経時保存後の筆記性能を評価した。
Ａ：初期と同等レベルであり、発色良好な筆跡が得られた。
Ｂ：初期と比較して、筆跡にカスレがやや確認される又は筆跡濃度がやや低いが、実用上問題のないレベルであった。
Ｃ：初期と比較して、筆跡にカスレが多数確認される若しくは筆跡濃度が低い、又は、筆記不能であり、発色良好な筆跡が得られなかった。

【0200】

以下の表１及び表２に、実施例１～１２、及び、比較例１～４で調製した各水性インキ組成物の粘度、表面張力、ｐＨの値を示す。
また、表３及び表４に、実施例１～１２、及び、比較例１～４で調製した各水性インキ組成物における着色剤の分散性の評価、並びに、作製した各筆記具の初期筆記性能の評価、振動試験後の筆記性能の評価、７日間及び１５日間経時保存後の筆記性能の評価の結果を示す。

【0201】

【表1】

【0202】

【表2】

【0203】

【表3】

【0204】

【表4】

【符号の説明】

【0205】

ｔ_１ 完全発色温度
ｔ_２ 発色開始温度
ｔ_３ 消色開始温度
ｔ_４ 完全消色温度
Ｔ_１ 完全消色温度
Ｔ_２ 消色開始温度
Ｔ_３ 発色開始温度
Ｔ_４ 完全発色温度
ΔＨ ヒステリシス幅
１ 筆記具
２ インキ吸蔵体
３ 樹脂加工ペン体（チップ）
４ 軸筒
５ ホルダー
６ キャップ
７ 摩擦部材

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】