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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022085457
(43)【公開日】2022-06-08
(54)【発明の名称】フレキシブルディスプレイ用粘着組成物および粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 133/00 20060101AFI20220601BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20220601BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20220601BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20220601BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20220601BHJP
H01L 27/32 20060101ALI20220601BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20220601BHJP
H05B 33/02 20060101ALI20220601BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20220601BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20220601BHJP
【ＦＩ】
C09J133/00
C09J11/06
C09J7/38
B32B27/00 M
B32B27/30 A
H01L27/32
H05B33/14 A
H05B33/02
G09F9/30 308Z
G09F9/00 342
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020197160
(22)【出願日】2020-11-27
(71)【出願人】
【識別番号】399020212
【氏名又は名称】東山フイルム株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000206901
【氏名又は名称】大塚化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】白神 幸男
【テーマコード（参考）】
3K107
4F100
4J004
4J040
5C094
5G435
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107BB01
3K107CC45
3K107DD17
3K107EE26
3K107EE28
3K107FF02
3K107FF18
4F100AH08A
4F100AK25A
4F100AK42B
4F100AK42C
4F100AL01A
4F100AR00B
4F100AR00C
4F100BA03
4F100CA02A
4F100CB05A
4F100GB41
4F100JA07A
4F100JK07A
4F100JK17
4F100JL12B
4F100JL14C
4F100YY00A
4J004AA10
4J004AA14
4J004AB01
4J004BA02
4J004CA06
4J004CB03
4J004CC02
4J004DB02
4J004FA05
4J004FA08
4J040DF021
4J040DF031
4J040DF061
4J040GA05
4J040GA07
4J040HD41
4J040HD43
4J040JB09
4J040KA16
4J040KA23
4J040LA01
4J040LA02
4J040LA06
4J040LA10
4J040NA17
5C094AA43
5C094BA27
5C094BA74
5C094DA12
5C094FB01
5C094JA20
5G435AA17
5G435BB05
5G435BB11
5G435HH20
5G435KK05
(57)【要約】
【課題】優れた復元性および粘着力を有する粘着層を形成できる粘着組成物を提供する。
【解決手段】フレキシブルディスプレイ用粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体と架橋剤とを含有し、前記架橋剤が、金属キレート化合物、金属アシレート化合物および金属アルコキシド化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有し、前記（メタ）アクリル系共重合体が前記有機金属化合物と反応する架橋性官能基を有し、前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量あたりの前記架橋性官能基量が５μｍｏｌ／ｇ～１５００μｍｏｌ／ｇであり、前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量に対する前記架橋剤の架橋可能点の合計量が７μｍｏｌ／ｇ～６０μｍｏｌ／ｇであり、前記有機金属化合物が有する架橋可能点量が、前記架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】フレキシブルディスプレイ用粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体と架橋剤とを含有し、前記架橋剤が、金属キレート化合物、金属アシレート化合物および金属アルコキシド化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有し、前記（メタ）アクリル系共重合体が前記有機金属化合物と反応する架橋性官能基を有し、前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量あたりの前記架橋性官能基量が５μｍｏｌ／ｇ～１５００μｍｏｌ／ｇであり、前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量に対する前記架橋剤の架橋可能点の合計量が７μｍｏｌ／ｇ～６０μｍｏｌ／ｇであり、前記有機金属化合物が有する架橋可能点量が、前記架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（メタ）アクリル系共重合体と、架橋剤とを含有し、
前記架橋剤が、金属キレート化合物、金属アシレート化合物および金属アルコキシド化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有し、
前記（メタ）アクリル系共重合体が、前記有機金属化合物と反応する架橋性官能基を有し、
前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量あたりの前記架橋性官能基量が、５μｍｏｌ／ｇ～１５００μｍｏｌ／ｇであり、
前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量に対する前記架橋剤の架橋可能点の合計量が、７μｍｏｌ／ｇ～６０μｍｏｌ／ｇであり、
前記有機金属化合物が有する架橋可能点量が、前記架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％以上であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着組成物。
前記架橋剤が、金属キレート化合物、金属アシレート化合物および金属アルコキシド化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有し、
前記（メタ）アクリル系共重合体が、前記有機金属化合物と反応する架橋性官能基を有し、
前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量あたりの前記架橋性官能基量が、５μｍｏｌ／ｇ～１５００μｍｏｌ／ｇであり、
前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量に対する前記架橋剤の架橋可能点の合計量が、７μｍｏｌ／ｇ～６０μｍｏｌ／ｇであり、
前記有機金属化合物が有する架橋可能点量が、前記架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％以上であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着組成物。
【請求項2】
前記有機金属化合物が、金属キレート化合物である請求項１に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物。
【請求項3】
前記（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量が、２０万～２００万である請求項１または２に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物。
【請求項4】
前記（メタ）アクリル系共重合体が、リビングラジカル重合により得られたものであり、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下である請求項１～３のいずれか一項に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物を硬化してなることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着材。
【請求項6】
前記粘着材の－４０℃におけるせん断貯蔵弾性率が、０．１ＭＰａ～１．８ＭＰａである請求項５に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着材。
【請求項7】
一の屈曲性部材と他の屈曲性部材を貼合するために用いられる粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に貼着された屈曲性シート部材とを有する粘着シートであって、
前記粘着層が、請求項５または６に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着材からなることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記粘着層が、請求項５または６に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着材からなることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項8】
前記粘着シートが、前記粘着層の一方の面に貼着された第１屈曲性シート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２屈曲性シート部材とを有し、
前記第１屈曲性シート部材が第１剥離シート、前記第２屈曲性シート部材が第２剥離シートであり、
前記第１剥離シートおよび第２剥離シートは、それぞれの剥離面が粘着層と接するように貼着されている請求項７に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
前記第１屈曲性シート部材が第１剥離シート、前記第２屈曲性シート部材が第２剥離シートであり、
前記第１剥離シートおよび第２剥離シートは、それぞれの剥離面が粘着層と接するように貼着されている請求項７に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着シート。
【請求項9】
第１屈曲性部材と、第２屈曲性部材と、前記第１屈曲性部材と前記第２屈曲性部材とを互いに貼合する粘着層とを備えた屈曲性積層部材であって、
前記粘着層が、請求項５または６に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着材からなることを特徴とする屈曲性積層部材。
前記粘着層が、請求項５または６に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着材からなることを特徴とする屈曲性積層部材。
【請求項10】
前記第１屈曲性部材および前記第２屈曲性部材の少なくとも一方が、表示素子である請求項９に記載の屈曲性積層部材。
【請求項11】
請求項９または１０に記載の屈曲性積層部材を備えたことを特徴とするフレキシブルディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フレキシブルディスプレイに使用される粘着組成物に関し、具体的には一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するために使用される粘着材を形成する粘着組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
テレビ、携帯電話、スマートフォン等の各種ディスプレイやタッチパネルにおいて、これらを構成する部材同士の接合には、一般的に粘着材が用いられる。粘着材は、例えば、支持基材上に粘着層を有する基材付き粘着シートや、支持基材のない基材レス粘着シートの形態で提供され、部材同士が貼り合わされる。
【0003】
一方で近年、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置等の画像表示装置において、繰り返し屈曲して使用されるフレキシブルディスプレイが注目されている。フレキシブルディスプレイには、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイ、筒状等に丸めることのできるローラブルディスプレイ等があり、スマートフォン、タブレット端末等の携帯端末、収納できる据え置き型ディスプレイ等の用途が期待されている。
【0004】
このようなフレキシブルディスプレイにおいて、繰り返し屈曲、伸展される部材を構成する屈曲性部材と他の屈曲性部材を貼合する粘着材として、例えば特許文献１には、粘着層の一方の面と他方の面とを互いに反対方向に１０００％変位させたときの最大せん断応力に対する、１０００％変位時から６０秒後のせん断応力の割合と、ゲル分率を所定の範囲に制御した繰り返し屈曲デバイス用粘着材が開示されている（特許文献１（請求項１）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１９－１０８４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
従来の粘着層を有するフレキシブルディスプレイでは、繰り返し屈曲された場合に、粘着層が屈曲された状態から元の状態へと十分に回復しなかった。そのため、フレキシブルディスプレイの屈曲を繰り返すと、屈曲箇所における粘着層と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれの発生や、屈曲箇所が波打って見えたりする等の外観不良が生ずるおそれがあった。
【0007】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた復元性および粘着力を有する粘着材（粘着層）を形成できる粘着組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決することができた本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体と架橋剤とを含有し、前記架橋剤が金属キレート化合物、金属アシレート化合物および金属アルコキシド化合物よりなる群から選択される少なくとも１種の有機金属化合物を含有し、前記（メタ）アクリル系共重合体が前記有機金属化合物と反応する架橋性官能基を有し、前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量あたりの前記架橋性官能基量が５μｍｏｌ／ｇ～１５００μｍｏｌ／ｇであり、前記（メタ）アクリル系共重合体の単位質量に対する前記架橋剤の架橋可能点の合計量が７μｍｏｌ／ｇ～６０μｍｏｌ／ｇであり、前記有機金属化合物が有する架橋可能点量が、前記架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする。
【0009】
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体が有する架橋性官能基量が少なく、また、架橋剤として特定の有機金属化合物を含有し、架橋剤が有する架橋可能点中の有機金属化合物が有する架橋可能点の比率が高い。このように構成することで、粘着組成物から形成される粘着材は変形後の復元率が高く、かつ、粘着力に優れる。よって、本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物を用いることで、フレキシブルディスプレイの屈曲箇所における粘着層と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれの発生することなく、クラックや波打ち等の外観不良の発生を抑制できる。
【発明の効果】
【0010】
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物を用いれば、復元性および粘着力に優れた粘着材（粘着層）が形成できる。よって、繰り返し屈曲させても、屈曲箇所における粘着層と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれの発生することなく、クラックや波打ち等の外観不良の発生を抑制できるフレキシブルディスプレイが製造できる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。ただし、下記の実施形態は単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。
【0013】
本発明において、「（メタ）アクリル」は「アクリルおよびメタクリルの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリレート」は「アクリレートおよびメタクリレートの少なくとも一方」をいう。「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイルおよびメタクリロイルの少なくとも一方」をいう。「ビニルモノマー」とは分子中にラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合を有するモノマーのことをいう。「ビニルモノマーに由来する構造単位」とは、ビニルモノマーのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリレートに由来する構造単位」とは、（メタ）アクリレートのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。「（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位」とは、（メタ）アクリルモノマーのラジカル重合可能な炭素－炭素二重結合が、重合して炭素－炭素単結合になった構造単位をいう。
【0014】
［フレキシブルディスプレイ用粘着組成物］
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体と、架橋剤とを含有する。
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体と、架橋剤とを含有する。
【0015】
（（メタ）アクリル系共重合体）
前記粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）（以下、単に「共重合体（Ａ）」と称する場合がある。）を含有する。
前記（メタ）アクリル系共重合体とは、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする共重合体であればよく、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記共重合体（Ａ）中の（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位の含有率は、共重合体全体１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。なお、前記共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位のみから構成されていてもよい。
前記粘着組成物は、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）（以下、単に「共重合体（Ａ）」と称する場合がある。）を含有する。
前記（メタ）アクリル系共重合体とは、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする共重合体であればよく、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記共重合体（Ａ）中の（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位の含有率は、共重合体全体１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。なお、前記共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリルモノマーに由来する構造単位のみから構成されていてもよい。
【0016】
前記（Ａ）共重合体は、（メタ）アクリレート系共重合体が好ましい。（メタ）アクリレート系共重合体とは、（メタ）アクリレートに由来する構造単位を主成分（５０質量％以上）とする共重合体であればよく、（メタ）アクリレート以外のビニルモノマーに由来する構造単位を含有することができる。前記（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリル酸とヒドロキシ基を有する化合物とから生成するエステル化合物である。前記（Ａ）共重合体中の（メタ）アクリレートに由来する構造単位の含有率は、共重合体全体１００質量％中において、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。
【0017】
前記（Ａ）共重合体は、後述する（Ｂ）架橋剤が含有する有機金属化合物と反応する架橋性官能基を有する。前記架橋性官能基は、後述する（Ｂ）架橋剤が含有する有機金属化合物と反応するが、（Ｂ）架橋剤が有する他の架橋可能点と反応してもよい。前記架橋性官能基は、１種でもよいし、２種以上でもよい。前記架橋性官能基としては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびエポキシ基よりなる群から選択される１種以上を挙げることができ、好ましくはヒドロキシ基および／またはカルボキシ基である。これらの中でも、有機金属化合物の架橋可能点と反応して良好な復元性を得る観点から、カルボキシ基を含有することがより好ましい。
【0018】
前記（Ａ）共重合体の単位質量あたりの架橋性官能基の合計量は、５μｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは５０μｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは１００μｍｏｌ／ｇ以上、特に好ましくは１５０μｍｏｌ／ｇ以上であり、１５００μｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１０００μｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは７００μｍｏｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは５００μｍｏｌ／ｇ以下である。架橋性官能基の合計量が、５μｍｏｌ／ｇ以上であれば得られる粘着層の耐久性が優れ、１５００μｍｏｌ／ｇ以下であれば粘着層の被着体に対する密着性が優れる。
【0019】
前記（Ａ）共重合体がカルボキシ基を有する場合、前記（Ａ）共重合体の単位質量あたりのカルボキシ基量は、５μｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは５０μｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは１００μｍｏｌ／ｇ以上、特に好ましくは１５０μｍｏｌ／ｇ以上であり、１５００μｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１０００μｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは７００μｍｏｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは５００μｍｏｌ／ｇ以下である。
【0020】
前記（Ａ）共重合体がヒドロキシ基を有する場合、前記（Ａ）共重合体の単位質量あたりのヒドロキシ基は、５μｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは５０μｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは１００μｍｏｌ／ｇ以上、特に好ましくは１５０μｍｏｌ／ｇ以上であり、１５００μｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１０００μｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは７００μｍｏｌ／ｇ以下であり、特に好ましくは５００μｍｏｌ／ｇ以下である。
【0021】
前記共重合体（Ａ）は、架橋性官能基を有する。すなわち、前記共重合体（Ａ）は、その構造中に、架橋性官能基を有する構造単位（ａ－１）を含有する。前記架橋性官能基を有する構造単位（ａ－１）は、１種のみであってもよいし、２種以上を有していてもよい。前記架橋性官能基は、（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリル酸）に由来する構造単位、（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位のいずれに有していてもよい。すなわち、前記架橋性官能基を有する構造単位（ａ－１）は、架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリル酸）に由来する構造単位、または、架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーに由来する構造単位が挙げられる。
【0022】
前記（Ａ）共重合体中の架橋性官能基を有するビニルモノマーに由来する構造単位（架橋性官能基を有する構造単位（ａ－１））の含有率は、共重合体全体１００質量％中において、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、特に好ましくは３質量％以上であり、２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは８質量％以下である。前記構造単位（ａ－１）の含有率が上記範囲内であれば、被着体に対する密着性と耐久性のバランスに優れた粘着層を形成することができる。なお、架橋性官能基を有するビニルモノマーには、架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー、架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーが含まれる。
【0023】
前記（メタ）アクリルモノマーとしては、（ｂ１）架橋性官能基を有さない（メタ）アクリルモノマー、（ｂ２）架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。これらの単量体は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記（ｂ１）架橋性官能基を有さない（メタ）アクリルモノマーとしては、（ｂ１－１）架橋性官能基を有さない（メタ）アクリルレートモノマーが好ましい。前記（ｂ２）架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、（ｂ２－１）架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【0024】
前記（ｂ１）架橋性官能基を有さない（メタ）アクリルモノマーとしては、直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、アルコキシ基を有する（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレート、三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。これらの中で直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレート、芳香族基を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド類からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0025】
前記直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、直鎖状アルキル基の炭素数が１～２０である直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、直鎖状アルキル基の炭素数が１～１０である直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。前記直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸直鎖アルキルエステルが挙げられる。
【0026】
前記分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、分岐鎖状アルキル基の炭素数が３～２０である分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、分岐鎖状アルキル基の炭素数が３～１０である分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。前記分岐鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸分岐鎖アルキルエステルが挙げられる。
【0027】
前記アルコキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。
【0028】
前記ポリアルキレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度＝２～１０）フェニルエーテル（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）エチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）プロピルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度＝２～１０）フェニルエーテル（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール構造単位を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0029】
前記脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレートとしては、環状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、多環式構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。前記環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、環状アルキル基の炭素数が６～１２の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。環状アルキル基としては、単環構造を有する環状アルキル基（例えば、シクロアルキル基）が挙げられ、また鎖状部分を有していてもよい。単環構造の環状アルキル基を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステルを挙げることができる。
【0030】
前記多環式構造を有する（メタ）アクリレートとしては、多環式構造の炭素数が６～１２の多環式構造を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。多環式構造としては、橋かけ環構造を有する環状アルキル基（例えば、アダマンチル基、ノルボニル基、イソボルニル基）が挙げられ、また鎖状部分を有していてもよい。多環式構造を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【0031】
前記芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、芳香族基の炭素数が６～１２の芳香族基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。芳香族基としては、アリール基等をあげることができ、またアルキルアリール基、アラルキル基、アリールオキシアルキル基等のように鎖状部分を有していてもよい。前記芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリロイルオキシ基にアリール基が直接結合した化合物、（メタ）アクリロイルオキシ基にアラルキル基が直接結合した化合物、（メタ）アクリロイルオキシ基にアルキルアリール基が直接結合した化合物が挙げられる。前記アリール基の炭素数は６～１２が好ましい。前記アラルキル基の炭素数は、６～１２が好ましい。前記アルキルアリール基の炭素数は６～１２が好ましい。芳香族基を有する（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0032】
前記三級アミノ基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0033】
前記（メタ）アクリルアミド類としては、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリアミド、４－（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。前記（メタ）アクリルアミド類は、（メタ）アクリルモノマーであるが、（メタ）アクリレートモノマーには含まれない。
【0034】
前記（ｂ２）架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマー）、カルボキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリル酸）、エポキシ基を有する（メタ）アクリルモノマー（好ましくは（メタ）アクリレートモノマー）等が挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーおよび／またはカルボキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーが好ましい。
【0035】
前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物等が挙げられる。これらの中でもヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数１～５のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0036】
前記カルボキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレアート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートに無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸等の酸無水物を反応させたモノマー、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸が好ましい。
【0037】
前記エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0038】
前記（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーとしては、（ｂ３）架橋性官能基を有さない（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマー、（ｂ４）架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーが挙げられる。これらの単量体は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0039】
前記（ｂ３）架橋性官能基を有さない（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーとしては、芳香族ビニルモノマー、ヘテロ環を含有するビニルモノマー、カルボン酸ビニル、三級アミノ基を含有するビニルモノマー、四級アンモニウム塩基を含有するビニルモノマー、ビニルアミド類、α－オレフィン、ジエン類、ハロゲン化ビニルモノマー等が挙げられる。
【0040】
前記芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メトキシスチレン、２－ヒドロキシメチルスチレン、１－ビニルナフタレン等が挙げられる。
前記ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２－ビニルチオフェン、Ｎ－メチル－２－ビニルピロール、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン等が挙げられる。
前記カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
前記三級アミノ基を含有するビニルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン等が挙げられる。
前記四級アンモニウム塩基を含有するビニルモノマーとしては、Ｎ－メタクリロイルアミノエチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
前記ビニルアミド類としては、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、１－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプトラクタム等が挙げられる。
前記α－オレフィンとしては、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられる。
前記ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等が挙げられる。
前記ハロゲン化ビニルモノマーとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル、１－クロロ－１－フルオロエチレン、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエチレン等が挙げられる。
前記ヘテロ環を含有するビニルモノマーとしては、２－ビニルチオフェン、Ｎ－メチル－２－ビニルピロール、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン等が挙げられる。
前記カルボン酸ビニルとしては、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。
前記三級アミノ基を含有するビニルモノマーとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン等が挙げられる。
前記四級アンモニウム塩基を含有するビニルモノマーとしては、Ｎ－メタクリロイルアミノエチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
前記ビニルアミド類としては、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、１－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプトラクタム等が挙げられる。
前記α－オレフィンとしては、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられる。
前記ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン等が挙げられる。
前記ハロゲン化ビニルモノマーとしては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、塩化ビニリデン、塩化ビニル、１－クロロ－１－フルオロエチレン、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエチレン等が挙げられる。
【0041】
前記（ｂ４）架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー以外のビニルモノマーとしては、ヒドロキシ基を有するビニルモノマー、カルボキシ基を有するビニルモノマー、エポキシ基を含有するビニルモノマー等が挙げられる。
【0042】
前記ヒドロキシ基を有するビニルモノマーとしては、ｐ－ヒドロキシスチレン、アリルアルコール等が挙げられる。
前記カルボキシ基を有するビニルモノマーとしては、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸等が挙げられる。
前記エポキシ基を含有するビニルモノマーとしては、２－アリルオキシラン、グリシジルビニルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
前記カルボキシ基を有するビニルモノマーとしては、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸等が挙げられる。
前記エポキシ基を含有するビニルモノマーとしては、２－アリルオキシラン、グリシジルビニルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【0043】
前記共重合体（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体の何れでもよく、好ましくはランダム共重合体である。
【0044】
前記共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上が好ましく、より好ましくは３０万以上、さらに好ましくは４０万以上であり、２００万以下が好ましく、より好ましくは１８０万以下、さらに好ましくは１５０万以下、特に好ましくは１１０万以下である。前記共重合体（Ａ）のＭｗが２０万以上であれば、凝集力が高まり粘着層の耐熱性が向上し、２００万以下であれば粘着組成物の塗工作業性がより良好となる。重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法は後述する。
【0045】
前記（Ａ）共重合体の分子量分布（ＰＤＩ）は３．０以下が好ましく、より好ましくは３．０未満、一層好ましくは２．５未満、さらに好ましくは２．２未満、特に好ましくは２．０未満である。ＰＤＩが小さいほど分子量分布の幅が狭い、分子量のそろった共重合体となり、その値が１．０のとき最も分子量分布の幅が狭い。ＰＤＩが３．０未満であれば、設計した共重合体の分子量に比べて、分子量の小さいものや、分子量の大きいものの含有量が低く、耐屈曲性に優れた粘着層が得られる。なお、本発明において、分子量分布（ＰＤＩ）とは、（重量平均分子量（Ｍｗ））／（数平均分子量（Ｍｎ））によって算出される値であり、ＭｗおよびＭｎの測定方法は後述する。
【0046】
前記（Ａ）共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－７０℃以上が好ましく、より好ましくは－６０℃以上であり、０℃以下が好ましく、より好ましくは－１０℃以下、さらに好ましくは－２０℃以下、特に好ましくは－３５℃以下である。ガラス転移温度が－７０℃以上であれば粘着層に十分な凝集力を与え、粘着層の耐久性が向上し、０℃以下であれば粘着層の被着体に対する密着性が高くなり、剥がれ等が抑制され、耐久性が向上する。
【0047】
前記（Ａ）共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）とは、下記ＦＯＸ式（数式（１））により算出された値である。数式（１）中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（℃）を示す。Ｔｇｉはビニルモノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（℃）を示す。Ｗｉは共重合体を形成する全ビニルモノマーにおけるビニルモノマーｉの質量比率を示し、ΣＷｉ＝１である。ｉは１～ｎの自然数である。
【0048】
【数1】
【0049】
代表的なホモポリマーのガラス転移温度を表１に示す。
【0050】
【表1】
【0051】
（（Ａ）（メタ）アクリル酸系共重合体の製造方法）
前記（Ａ）共重合体は、２種以上のビニルモノマーを含有するモノマー組成物をラジカル重合することで製造することができ、好ましくはリビングラジカル重合することで得られたもの（リビングラジカル重合法を用いて重合することで得られたもの）である。
前記（Ａ）共重合体は、２種以上のビニルモノマーを含有するモノマー組成物をラジカル重合することで製造することができ、好ましくはリビングラジカル重合することで得られたもの（リビングラジカル重合法を用いて重合することで得られたもの）である。
【0052】
リビングラジカル重合法は、従来のラジカル重合法の簡便性と汎用性を保ちながら、停止反応や、連鎖移動が起こりにくく、成長末端を失活させる副反応で妨げられることなく成長するため、分子量分布の精密制御、均一な組成のポリマーの製造が容易である。そのため、リビングラジカル重合法で製造された共重合体は、架橋性官能基が各分子鎖に均一に分布する。よって、リビングラジカル重合法で製造された共重合体を用いれば、形成される粘着層中の架橋点密度が全体的に均一となる。架橋点密度が全体的に均一であると、粘着層の復元率をより良好なものとすることができる。
【0053】
リビングラジカル重合法においては、前記（Ａ）共重合体を構成する各単量体（ビニルモノマー）の混合物を使用することにより、ランダム共重合体とすることができる。また、共重合体を構成するビニルモノマーを順次反応させることでブロック共重合体とすることもできる。
【0054】
リビングラジカル重合法には、重合成長末端を安定化させる手法の違いにより、遷移金属触媒を用いる方法（ＡＴＲＰ法）；硫黄系の可逆的連鎖移動剤を用いる方法（ＲＡＦＴ法）；有機テルル化合物を用いる方法（ＴＥＲＰ法）等の方法がある。これらの方法のなかでも、使用できるモノマーの多様性、高分子領域での分子量制御、均一な組成、あるいは着色の観点から、ＴＥＲＰ法を用いることが好ましい。
【0055】
ＴＥＲＰ法とは、有機テルル化合物を連鎖移動剤として用い、ラジカル重合性化合物（ビニルモノマー）を重合させる方法であり、例えば、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された方法である。
【0056】
ＴＥＲＰ法の具体的な重合法としては、下記（ａ）～（ｄ）が挙げられる。
（ａ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物を用いて重合する方法。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する方法。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ａ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物を用いて重合する方法。
（ｂ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤との混合物を用いて重合する方法。
（ｃ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
（ｄ）ビニルモノマーを、式（１）で表される有機テルル化合物とアゾ系重合開始剤と式（２）で表される有機ジテルリド化合物との混合物を用いて重合する方法。
【0057】
【化1】
式（２）において、Ｒ１は、炭素数１～８のアルキル基、アリール基または芳香族ヘテロ環基である。］
【0058】
式（１）で表される有機テルル化合物は、具体的にはエチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、エチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート、（２－ヒドロキシエチル）－２－メチル－メチルテラニル－プロピオネート等、国際公開第２００４／１４８４８号、国際公開第２００４／１４９６２号、国際公開第２００４／０７２１２６号、および国際公開第２００４／０９６８７０号に記載された有機テルル化合物が挙げられる。式（２）で表される有機ジテルリド化合物の具体例としては、ジメチルジテルリド、ジブチルジテルリド等が挙げられる。アゾ系重合開始剤は、通常のラジカル重合で使用するアゾ系重合開始剤であれば特に制限なく使用することができ、例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ）、１，１’－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＣＨＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（Ｖ－７０）等が挙げられる。
【0059】
重合工程は、不活性ガスで置換した容器で、ビニルモノマーと式（１）の有機テルル化合物と、ビニルモノマーの種類に応じて反応促進、分子量および分子量分布の制御等の目的で、さらにアゾ系重合開始剤および／または式（２）の有機ジテルリド化合物を混合する。このとき、不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等を挙げることができる。好ましくは、アルゴン、窒素が良い。前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）におけるビニルモノマーの使用量は、目的とする共重合体の物性により適宜調節すればよい。
【0060】
重合反応は、無溶媒でも行うことができるが、ラジカル重合で一般に使用される非プロトン性溶媒またはプロトン性溶媒を使用し、前記混合物を撹拌して行なってもよい。使用できる非プロトン性溶媒は、例えば、アニソール、ベンゼン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。また、プロトン性溶媒としては、例えば、水、メタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等が挙げられる。溶媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。溶媒の使用量としては、適宜調節すればよく、例えば、ビニルモノマー１ｇに対して、０．０１ｍｌ～５０ｍｌが好ましい。反応温度、反応時間は、得られる共重合体の分子量或いは分子量分布により適宜調節すればよいが、通常、０℃～１５０℃で、１分～１００時間撹拌する。重合反応の終了後、得られた反応混合物から、通常の分離精製手段により、使用溶媒、残存ビニルモノマーの除去等を行い、目的とする共重合体を分離することができる。
【0061】
重合反応により得られる共重合体の成長末端は、テルル化合物由来の－ＴｅＲ１（式中、Ｒ１は上記と同じである）の形態であり、重合反応終了後の空気中の操作により失活していくが、テルル原子が残存する場合がある。テルル原子が末端に残存した共重合体は着色したり、熱安定性が劣ったりするため、テルル原子を除去することが好ましい。テルル原子を除去する方法としては、ラジカル還元方法；活性炭等で吸着する方法；イオン交換樹脂等で金属を吸着する方法等が挙げられ、また、これらの方法を組み合わせて用いることもできる。なお、重合反応により得られる共重合体の他方端（成長末端と反対側の末端）は、テルル化合物由来の－ＣＲ２Ｒ３Ｒ４（式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、式（１）中のＲ２、Ｒ３およびＲ４と同じである。）の形態である。
【0062】
（（Ｂ）架橋剤）
前記粘着組成物は、（Ｂ）架橋剤を含有する。前記（Ｂ）架橋剤は、前記（Ａ）共重合体が有する官能基（好ましくは前記架橋性官能基）と架橋し得る架橋可能点を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記架橋可能点とは、前記（Ａ）共重合体が有する官能基と反応し得る反応性基、または、前記（Ａ）共重合体が有する官能基と反応し得る金属原子である。金属キレート化合物において、架橋可能点数は、中心金属原子の価数である。なお、金属キレート化合物において、中心金属にアルコキシ基が結合している場合でも、架橋可能点は中心金属の価数である。金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤において、架橋可能点数はアルコキシ基、アシレート基、イソシアネート基、エポキシ基、または、アジリジン基の個数である。
前記粘着組成物は、（Ｂ）架橋剤を含有する。前記（Ｂ）架橋剤は、前記（Ａ）共重合体が有する官能基（好ましくは前記架橋性官能基）と架橋し得る架橋可能点を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記架橋可能点とは、前記（Ａ）共重合体が有する官能基と反応し得る反応性基、または、前記（Ａ）共重合体が有する官能基と反応し得る金属原子である。金属キレート化合物において、架橋可能点数は、中心金属原子の価数である。なお、金属キレート化合物において、中心金属にアルコキシ基が結合している場合でも、架橋可能点は中心金属の価数である。金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤において、架橋可能点数はアルコキシ基、アシレート基、イソシアネート基、エポキシ基、または、アジリジン基の個数である。
【0063】
前記粘着組成物は、（Ｂ）架橋剤として、有機金属化合物を含有する。有機金属化合物としては、金属キレート化合物、金属アシレート化合物、金属アルコキシド化合物が挙げられ、共重合体（Ａ）の有する架橋性官能基との反応性の観点から、金属キレート化合物または金属アルコキシド化合物が好ましい。また、前記有機金属化合物は、粘着層の被着体との粘着力および復元性の観点から、金属キレート化合物がより好ましい。前記有機金属化合物は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0064】
（金属キレート化合物）
金属キレート化合物は、中心の金属原子に、一つ以上の多座配位子が結合した化合物である。金属キレート化合物を含む粘着組成物からなる粘着材は、錯体結合性架橋による架橋構造を有し、共有結合と比較して弱い結合によって架橋されたものであるため、架橋点を比較的多くしても、高い応力緩和性を有すると推測され、被着体との粘着力を維持しながら、優れた復元性を得ることができる。金属キレート化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
金属キレート化合物は、中心の金属原子に、一つ以上の多座配位子が結合した化合物である。金属キレート化合物を含む粘着組成物からなる粘着材は、錯体結合性架橋による架橋構造を有し、共有結合と比較して弱い結合によって架橋されたものであるため、架橋点を比較的多くしても、高い応力緩和性を有すると推測され、被着体との粘着力を維持しながら、優れた復元性を得ることができる。金属キレート化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0065】
前記金属キレート化合物は、一般式Ｍ（Ｌ）ｍ（Ｘ）ｎ（Ｚ）ｑ（ただし、式中、Ｍは金属原子を表し、Ｌは多座配位子を表し、Ｘは単座配位子を表し、Ｚはアルコキシ基を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｑは０以上の整数を表す。ｍが２以上の場合、ｍ個のＬは互いに同一の配位子でもよく、互いに異なる配位子でもよい。ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは互いに同一の配位子でもよく、互いに異なる配位子でもよい。ｑが２以上の場合、ｑ個のＺは互いに同一の配位子でもよく、互いに異なる配位子でもよい。）で表される化合物が好ましい。金属原子の配位数は、３～２０、好ましくは４～１６である。
【0066】
前記金属キレート化合物のＭで表される金属原子としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、鉄、ニッケル、マンガン、クロム、バナジウム、スズ等が挙げられ、アルミニウム、チタン、ジルコニウムが好ましい。
【0067】
前記金属キレート化合物は、配位子として多座配位子のみを有することが好ましい。前記Ｌで表される多座配位子としては、例えば、アセチルアセトネート系配位子、アセトアセテート系配位子、アセトネート系配位子、ラクテート系配位子、カルボン酸系配位子、シトレート系配位子、グリコール系配位子等を挙げることができる。具体例としては、例えば、アセチルアセトネート、アルキルアセトアセテート、アルキレンジアミンテトラアセテート、ジイソアルコキシビスアルキルアセトアセテート、ジイソプロポキシビスアルキルアセトアセテート、ジアルコキシ－ビスアルキル－アセトアセテート、ヒドロキシアルキレンジアミントリアセテートなどが挙げられる。前記金属キレート化合物は、配位子として、アセチルアセトネート系配位子を有することが好ましく、より好ましくはアセチルアセトネートを有することが好ましい。
【0068】
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ－Ｎ－ラウロイル－β－アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（イソブチルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（２－エチルヘキシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（ドデシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（オレイルアセトアセテート）キレート等が挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点から、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）が好ましい。
【0069】
チタンキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタニウム、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタニウム等が挙げられる。
【0070】
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、トリブトキシアセチルアセトネートジルコニウム、トリブトキシエチルアセトアセテートジルコニウム、ジブトキシビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ブトキシトリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトネート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等が挙げられる。
【0071】
（金属アルコキシド化合物）
金属アルコキシド化合物は、一般式Ｒ１１ ｎＭ（ＯＲ１２）ｍ（ただし、式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、炭素数１～８のアルキル基を表し、異なるＲ１１、Ｒ１２が１分子中に存在してもよく、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）で表される化合物である。前記金属アルコキシド化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
であってもよい。
金属アルコキシド化合物は、一般式Ｒ１１ ｎＭ（ＯＲ１２）ｍ（ただし、式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、炭素数１～８のアルキル基を表し、異なるＲ１１、Ｒ１２が１分子中に存在してもよく、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）で表される化合物である。前記金属アルコキシド化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
であってもよい。
【0072】
金属アルコキシドのＭで表される金属原子としては、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム等が挙げられる。前記金属アルコキシドとしては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムブチレート、アルミニウムエチレート等のアルミニウムアルコキシド；イソプロピルチタネート、ノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラオクチルチタネート、ターシャリーアミルチタネート、ターシャリーブチルチタネート、テトラステアリルチタネート等のチタンアルコキシド；ノルマルプロピルジルコネート、ノルマルブチルジルコネート等のジルコニウムアルコキシドなどが挙げられる。
【0073】
（金属アシレート化合物）
金属アシレート化合物は、金属に少なくとも１つのアルキルカルボニルオキシ基（－ＯＣＯＲ（Ｒはアルキル基））が結合した化合物である。アルキルカルボニルオキシ基としては、ヘプチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ヘプタデシルカルボニルオキシ基、オクタデシルカルボニルオキシ基などが挙げられる。前記金属アシレート化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
金属アシレート化合物は、金属に少なくとも１つのアルキルカルボニルオキシ基（－ＯＣＯＲ（Ｒはアルキル基））が結合した化合物である。アルキルカルボニルオキシ基としては、ヘプチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ヘプタデシルカルボニルオキシ基、オクタデシルカルボニルオキシ基などが挙げられる。前記金属アシレート化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0074】
金属アシレートを構成する金属原子としては、チタン、ジルコニウム等が挙げられる。前記金属アシレートとしては、トリブトキシチタンモノステアレート、ジイソプロポキシチタンジステアレート、チタニウムステアレート、チタニウムイソステアレート、ステアリン酸ジルコニウム等が挙げられる。
【0075】
前記粘着組成物は、（Ｂ）架橋剤として、有機金属化合物のみを含有してもよいし、前記有機金属化合物以外の他の架橋剤を含有していてもよい。
【0076】
前記有機金属化合物以外の架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤が好ましく、架橋反応の進行の程度を制御しやすいこと、および、耐屈曲性の観点から、イソシアネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤がより好ましく、耐熱性の観点から、エポキシ系架橋剤が特に好ましい。
【0077】
（イソシアネート系架橋剤）
イソシアネート系架橋剤は、反応性基としてイソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記イソシアネート系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
イソシアネート系架橋剤は、反応性基としてイソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化等により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物である。前記イソシアネート系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0078】
イソシアネート系架橋剤としては、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、ならびに、これらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等が挙げられる。より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環族ポリイソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体等のイソシアネート付加物；キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物；ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合等で多官能化したポリイソシアネート等から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。これらのうち、脂肪族ポリイソシアネートを用いることが好ましく、脂肪族ジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）がより好ましい。
【0079】
（エポキシ系架橋剤）
エポキシ系架橋剤は、反応性基としてエポキシ基を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。前記エポキシ系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
エポキシ系架橋剤は、反応性基としてエポキシ基を１分子中に２つ以上有する化合物をいう。前記エポキシ系架橋剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0080】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0081】
前記（Ｂ）架橋剤の架橋可能点の含有量は、０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、特に好ましくは６．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下である。（Ｂ）架橋剤の架橋可能点の含有量がこの範囲であれば形成される粘着層の凝集力が好ましいものとなり、屈曲させても、屈曲箇所における変形の発生をより一層抑制できる。
【0082】
前記粘着組成物における（Ａ）共重合体の単位質量に対する前記（Ｂ）架橋剤が有する架橋可能点の合計量は、７μｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは１５μｍｏｌ／ｇ以上、特に好ましくは２０μｍｏｌ／ｇ以上であり、６０μｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは５０μｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは４０μｍｏｌ／ｇ以下である。（Ｂ）架橋剤が有する架橋可能点の合計量が７μｍｏｌ／ｇ以上であれば十分な凝集力を発揮し、形成される粘着層が優れた屈曲性を示し、６０μｍｏｌ／ｇ以下であれば粘着層の基材に対する密着性が向上し、屈曲時の浮き剥がれの発生が抑制される。
【0083】
前記粘着組成物における、（Ｂ）架橋剤が有する架橋可能点の合計量に対する（Ａ）共重合体が有する架橋性官能基のモル比（架橋性官能基のモル量／架橋可能点のモル量）は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは１０以上であり、１０００以下が好ましく、より好ましくは２００以下、さらに好ましくは１００以下、特に好ましくは５０以下である。
【0084】
（Ｂ）架橋剤中における有機金属化合物の割合は、前記有機金属化合物が有する架橋可能点量が、前記架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％以上、好ましくは７０ｍｏｌ％以上、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは９０ｍｏｌ％以上、特に好ましくは１００ｍｏｌ％である。前記有機金属化合物が有する架橋可能点量の比率が６５ｍｏｌ％以上であれば、得られる粘着層の粘着力と復元力の両立を得ることができる。
【0085】
（その他添加剤）
前記粘着組成物には、前記（Ａ）共重合体、（Ｂ）架橋剤以外に、その他添加剤を配合して使用することができる。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着付与樹脂（タッキファイヤー）、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、シランカップリング剤、染料、顔料、色素、蛍光増白剤、帯電防止剤、湿潤剤、界面活性剤、増粘剤、防黴剤、防腐剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、近赤外線吸収剤、水溶性消光剤、香料、金属不活性剤、造核剤、アルキル化剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等が挙げられる。これらは粘着材の用途や使用目的に応じて、適宜選択して配合して使用される。
前記粘着組成物には、前記（Ａ）共重合体、（Ｂ）架橋剤以外に、その他添加剤を配合して使用することができる。その他の添加剤としては、架橋促進剤、架橋遅延剤、粘着付与樹脂（タッキファイヤー）、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、シランカップリング剤、染料、顔料、色素、蛍光増白剤、帯電防止剤、湿潤剤、界面活性剤、増粘剤、防黴剤、防腐剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、近赤外線吸収剤、水溶性消光剤、香料、金属不活性剤、造核剤、アルキル化剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等が挙げられる。これらは粘着材の用途や使用目的に応じて、適宜選択して配合して使用される。
【0086】
（架橋遅延剤）
前記粘着組成物には、必要に応じて、架橋遅延剤を配合して使用することができる。前記架橋遅延剤とは、架橋剤を含有する粘着組成物において、架橋剤が有する官能基をブロックすることによって、粘着組成物の過剰な粘度上昇を抑制することができる化合物である。架橋遅延剤の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、アセチルアセトン、ヘキサン－２，４－ジオン、ヘプタン－２，４－ジオン、オクタン－２，４－ジオン等のβ－ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステル類；ベンゾイルアセトン等を使用することができる。前記架橋遅延剤としては、キレート剤として作用し得るものが好ましく、β－ジケトン類、β－ケトエステル類が好ましく、アセチルアセトンが特に好ましい。
前記粘着組成物には、必要に応じて、架橋遅延剤を配合して使用することができる。前記架橋遅延剤とは、架橋剤を含有する粘着組成物において、架橋剤が有する官能基をブロックすることによって、粘着組成物の過剰な粘度上昇を抑制することができる化合物である。架橋遅延剤の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、アセチルアセトン、ヘキサン－２，４－ジオン、ヘプタン－２，４－ジオン、オクタン－２，４－ジオン等のβ－ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ－ケトエステル類；ベンゾイルアセトン等を使用することができる。前記架橋遅延剤としては、キレート剤として作用し得るものが好ましく、β－ジケトン類、β－ケトエステル類が好ましく、アセチルアセトンが特に好ましい。
【0087】
粘着組成物に配合することができる架橋遅延剤の含有量は、（Ａ）共重合体１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．０８質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは１．０質量部以下である。前記架橋遅延剤の含有量を前記範囲に調節することによって、前記（Ｂ）架橋剤を粘着組成物に配合した後に、粘着組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着組成物の貯蔵安定性（ポットライフ）を延長させることができる。
【0088】
前記架橋遅延剤として、β－ケトエステル類を配合する場合、前記有機金属化合物と架橋遅延剤との質量比（有機金属化合物／架橋遅延剤）は、０．２５以上が好ましく、より好ましくは０．４３以上、さらに好ましくは０．６７以上であり、４．０以下が好ましく、より好ましくは２．３以下、さらに好ましくは１．５以下である。
【0089】
（シランカップリング剤）
前記粘着組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤を配合して使用することができる。前記シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
前記粘着組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤を配合して使用することができる。前記シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
【0090】
粘着組成物に配合することができるシランカップリング剤の含有量は、（Ａ）共重合体１００質量部に対して１質量部以下が好ましく、より好ましくは０．０１質量部～１質量部、さらに好ましくは０．０２質量部～０．６質量部である。前記シランカップリング剤の含有量を前記範囲に調節することによって、粘着層をガラス等の親水性被着体に適用する場合における界面での耐水性を上げることができる。
【0091】
（粘着付与樹脂）
前記粘着組成物には、必要に応じて、（Ａ）共重合体を除く粘着付与樹脂を配合して使用することができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂等が挙げられる。
前記粘着組成物には、必要に応じて、（Ａ）共重合体を除く粘着付与樹脂を配合して使用することができる。粘着付与樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂等が挙げられる。
【0092】
ロジン系粘着付与樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン（生ロジン）や、これらの未変性ロジンを重合、不均化、水素添加等により変性した変性ロジン（重合ロジン、安定化ロジン、不均化ロジン、完全水素添加ロジン、部分水素添加ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等）の他、各種のロジン誘導体等が挙げられる。
【0093】
前記ロジン誘導体としては、例えば、ロジン類（未変性ロジン、変性ロジン）にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール系樹脂；未変性ロジンをアルコール類によりエステル化したロジンのエステル化合物（未変性ロジンエステル）や、変性ロジンをアルコール類によりエステル化した変性ロジンのエステル化合物（重合ロジンエステル、安定化ロジンエステル、不均化ロジンエステル、完全水素添加ロジンエステル、部分水素添加ロジンエステル等）等のロジンエステル系樹脂；未変性ロジンや変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂；ロジンエステル系樹脂を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂；未変性ロジン、変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジン系樹脂や不飽和脂肪酸変性ロジンエステル系樹脂におけるカルボキシル基を還元処理したロジンアルコール系樹脂；未変性ロジン、変性ロジン等のロジン系樹脂（特に、ロジンエステル系樹脂）の金属塩等が挙げられる。
【0094】
テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、ジペンテン重合体等のテルペン系樹脂、これらのテルペン系樹脂を変性（フェノール変性、芳香族変性、水素添加変性、炭化水素変性等）した変性テルペン系樹脂（例えば、テルペンフェノール系樹脂、スチレン変性テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂）が挙げられる。
【0095】
フェノール系粘着付与樹脂としては、例えば、各種フェノール類（例えば、フェノール、ｍ－クレゾール、３，５－キシレノール、ｐ－アルキルフェノール、レゾルシン）とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、アルキルフェノール系樹脂、キシレンホルムアルデヒド系樹脂）、前記フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させたレゾール、前記フェノール類とホルムアルデヒドとを酸触媒で縮合反応させて得られるノボラック等が挙げられる。
【0096】
炭化水素系粘着付与樹脂（石油系粘着付与樹脂）としては、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂［炭素数４～５のオレフィンやジエン（ブテン－１、イソブチレン、ペンテン－１等のオレフィン；ブタジエン、１，３－ペンタジエン、イソプレン等のジエン）等の脂肪族炭化水素の重合体等］、脂肪族系環状炭化水素樹脂［いわゆる「Ｃ４石油留分」や「Ｃ５石油留分」を環化二量体化した後重合させた脂環式炭化水素系樹脂、環状ジエン化合物（シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ジペンテン等）の重合体又はその水素添加物、下記の芳香族系炭化水素樹脂や脂肪族・芳香族系石油樹脂の芳香環を水素添加した脂環式炭化水素系樹脂等］、芳香族系炭化水素樹脂［炭素数が８～１０であるビニル基含有芳香族系炭化水素（スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデン、メチルインデン等）の重合体等］、脂肪族・芳香族系石油樹脂（スチレン－オレフィン系共重合体等）、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等が挙げられる。
【0097】
粘着組成物に配合することができる前記粘着付与樹脂の含有量は、（Ａ）共重合体１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、６０質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。前記粘着付与樹脂の含有量を前記範囲に調節することによって、形成される粘着層が十分な被着体との密着性を確保でき、屈曲時の浮剥がれを抑制することができる。
【0098】
（粘着組成物の製造方法）
前記粘着組成物は、前記（Ａ）共重合体、（Ｂ）架橋剤、および必要に応じて用いられるその他添加剤を混合することにより製造することができる。前記粘着組成物は、（Ａ）共重合体の製造に由来した溶剤を含有してもよいし、さらに適当な溶剤が加えられ、粘着層を形成するのに適した粘度となるように希釈された溶液であってもよい。
前記粘着組成物は、前記（Ａ）共重合体、（Ｂ）架橋剤、および必要に応じて用いられるその他添加剤を混合することにより製造することができる。前記粘着組成物は、（Ａ）共重合体の製造に由来した溶剤を含有してもよいし、さらに適当な溶剤が加えられ、粘着層を形成するのに適した粘度となるように希釈された溶液であってもよい。
【0099】
前記溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル；エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤；エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルコール系溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【0100】
溶剤の使用量は、粘着組成物が塗工に適した粘度となるように適宜調節すればよく、特に制限はないが、塗工性の観点から、例えば、１質量％～９０質量％が好ましく、より好ましくは１０質量％～８０質量％、さらに好ましくは２０質量％～７０質量％である。
【0101】
（粘着組成物の用途）
前記粘着組成物は、繰り返し屈曲させて使用できるフレキシブルディスプレイやフレキシブルディスプレイに用いられる粘着層の形成に好ましく使用される。
前記粘着組成物は、繰り返し屈曲させて使用できるフレキシブルディスプレイやフレキシブルディスプレイに用いられる粘着層の形成に好ましく使用される。
【0102】
前記繰り返し曲げ伸ばしして使用できるフレキシブルディスプレイとしては、例えば、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイや、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイ等が挙げられる。フレキシブルディスプレイは、スマートフォンやタブレット端末等の携帯端末や、収納できる据え置き型ディスプレイ等への利用が期待されている。
【0103】
［フレキシブルディスプレイ用粘着材］
本発明の粘着材は、前記フレキシブルディスプレイ用粘着組成物を硬化してなることを特徴とする。前記フレキシブルディスプレイ用粘着材としては、フレキシブルディスプレイにおいて、一の屈曲性部材と他の屈曲性部材を貼合するために用いられる粘着層が挙げられる。
本発明の粘着材は、前記フレキシブルディスプレイ用粘着組成物を硬化してなることを特徴とする。前記フレキシブルディスプレイ用粘着材としては、フレキシブルディスプレイにおいて、一の屈曲性部材と他の屈曲性部材を貼合するために用いられる粘着層が挙げられる。
【0104】
前記粘着材のゲル分率は、耐久性と粘着力の観点から２０％～１００％であることが好ましく、５０％～１００％であることがより好ましく、７０％～１００％であることが特に好ましい。ゲル分率が低すぎると、凝集力が不足することに起因する耐久性不足を生じやすい。ゲル分率は、粘着組成物における架橋剤の配合量、架橋処理温度、架橋処理時間により制御できる。
【0105】
前記粘着材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－７０℃以上が好ましく、より好ましくは－６０℃以上、さらに好ましくは－５０℃以上であり、０℃以下が好ましく、より好ましくは－１０℃以下、さらに好ましくは－２０℃以下、特に好ましくは－３５℃以下である。ガラス転移温度が－７０℃以上であれば粘着材に十分な凝集力を与え、粘着材の耐久性が向上し、０℃以下であれば粘着材の被着体に対する密着性が高くなり、剥がれ等が抑制され、耐久性が向上する。また、寒冷地などの低温環境下での繰り返し屈曲使用にも耐えうる。粘着材のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法は後述する。
【0106】
前記粘着材のせん断貯蔵弾性率（Ｇ’）は、２５℃において、０．０１５ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．０２ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．０２５ＭＰａ以上であり、０．０７ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは０．０５ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．０４ＭＰａ以下である。
【0107】
前記粘着材のせん断貯蔵弾性率（Ｇ’）は、－４０℃において、０．１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．２ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．４ＭＰａ以上であり、１．８ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは１．５ＭＰａ以下、さらに好ましくは１．２ＭＰａ以下である。
【0108】
記粘着材のせん断貯蔵弾性率（Ｇ’）は、６０℃において、０．０１ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは０．０２ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．０３ＭＰａ以上であり、０．０６ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは０．０５５ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．０５ＭＰａ以下である。
【0109】
前記粘着材の２５℃、－４０℃、および６０℃におけるせん断貯蔵弾性率（Ｇ’）が上記範囲であれば、高温や低温の環境下においても粘着材が適度な柔軟性を有し、形状追従性がより良好となり、また粘着材の凝集力および粘着性がより良好となる。粘着材のせん断貯蔵弾性率（Ｇ’）の測定方法は後述する。
【0110】
前記粘着材を４００％歪ませたときの復元率は高いほど好ましく、７５％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８３％以上、特に好ましくは８５％以上であり、上限は１００％である。復元率が７５％以上であれば、屈曲性積層部材を屈曲状態に長時間おいた後、伸ばしたときに生じる変形が元に戻りやすいため、屈曲箇所における波打ち等の外観不良の発生を抑制できる。
【0111】
前記粘着材を４００％歪ませてから１０分後の応力は、粘着材を曲げ伸ばししたときにかかる応力の緩和性の観点から、０．０４ＭＰａ以下が好ましい。より好ましくは０．０３５ＭＰａ以下、さらに好ましくは０．０３ＭＰａ以下である。また、復元率の得やすさの観点から、０．００７ＭＰａ以上が好ましい。より好ましくは０．０１ＭＰａ以上、さらに好ましくは０．０１３ＭＰａ以上である。粘着材の復元率、および応力の測定方法は後述する。
【0112】
［フレキシブルディスプレイ用粘着シート］
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートは、一の屈曲性部材と他の屈曲性部材を貼合するために用いられる粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に貼着された屈曲性シート部材とを有し、前記粘着層が、前記フレキシブルディスプレイ用粘着材から形成されていることを特徴とする。
本発明のフレキシブルディスプレイ用粘着シートは、一の屈曲性部材と他の屈曲性部材を貼合するために用いられる粘着層と、前記粘着層の少なくとも一方の面に貼着された屈曲性シート部材とを有し、前記粘着層が、前記フレキシブルディスプレイ用粘着材から形成されていることを特徴とする。
【0113】
前記粘着シートの構成としては、粘着層と、この粘着層の一方の面に貼着された第１屈曲性シート部材とを有する態様；粘着層と、前記粘着層の一方の面に貼着された第１屈曲性シート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２屈曲性シート部材とを有する態様が挙げられる。
【0114】
図１に本発明の粘着シートの一例を示した。図１の粘着シート１０は、粘着層１２と、この粘着層１２を挟持する第１屈曲性シート部材１４と、第２屈曲性シート部材１６とから構成される。粘着層１２は、第１屈曲性シート部材１４および第２屈曲性シート部材１６の離型性を有する面に接している。
【0115】
（粘着層）
粘着層の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは４０μｍ以上である。厚みが５μｍ以上であると、十分な屈曲性シート部材との密着性を得られる。また、粘着層の厚みは、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。厚みが１００μｍ以下であると、粘着層のはみ出しを抑制できる。
粘着層の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは４０μｍ以上である。厚みが５μｍ以上であると、十分な屈曲性シート部材との密着性を得られる。また、粘着層の厚みは、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。厚みが１００μｍ以下であると、粘着層のはみ出しを抑制できる。
【0116】
粘着層の２３℃における屈曲性シート部材（剥離シートを除く。）に対する粘着力は、好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１２Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１５Ｎ／２５ｍｍ以上である。１０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、粘着材の浮きや剥がれを抑制することができる。粘着力の上限は特に制限はないが、通常は５０Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは４０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【0117】
粘着層の６０℃における屈曲性シート部材（剥離シートを除く。）に対する粘着力は、好ましくは８Ｎ／２５ｍｍ以上、より好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１２Ｎ／２５ｍｍ以上である。８Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、高温の環境下においても粘着材の浮きや剥がれを抑制することができる。粘着力の上限は特に制限はないが、通常は５０Ｎ／２５ｍｍ以下、好ましくは４０Ｎ／２５ｍｍ以下である。
【0118】
（屈曲性シート部材）
前記屈曲性シート部材としては、屈曲性を有する基材シート、剥離シート等が挙げられる。前記基材シートは、粘着層を支持するシート部材であり、このシート部材が機能性シート部材であってもよい。前記機能性シート部材としては、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射防止フィルム等が挙げられる。前記剥離シートは、粘着層を被着体に貼着するまで粘着層を保護するものであり、粘着層を被着体に貼着する前に粘着層から剥離される。
前記屈曲性シート部材としては、屈曲性を有する基材シート、剥離シート等が挙げられる。前記基材シートは、粘着層を支持するシート部材であり、このシート部材が機能性シート部材であってもよい。前記機能性シート部材としては、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射防止フィルム等が挙げられる。前記剥離シートは、粘着層を被着体に貼着するまで粘着層を保護するものであり、粘着層を被着体に貼着する前に粘着層から剥離される。
【0119】
一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅の割には小さい平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳ Ｋ６９００）。例えば、厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ以上のものをシートと称し、１００μｍ未満のものをフィルムと称することがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かではなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとし、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むのとする。
【0120】
前記屈曲性シート部材としては、高分子材料のシート、ガラスシート等が挙げられる。屈曲性シート部材の厚さは、特に限定されるものではないが、取り扱い性に優れる等の観点から、２μｍ～５００μｍが好ましく、より好ましくは２μｍ～２００μｍである。
【0121】
前記高分子材料としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリ（メタ）アクリレート樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリアクリロニトリル樹脂；ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂等のポリオレフィン樹脂；トリアセチルセルロース樹脂、ジアセチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂；ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
【0122】
前記屈曲性シート部材は、前記高分子材料の１種または２種以上を含む層からなる単層で構成されていてもよいし、前記高分子材料の１種または２種以上を含む層と、この層とは異なる高分子材料の１種または２種以上を含む層等、２層以上の層で構成されていてもよい。
【0123】
前記屈曲性シート部材は、粘着層と接する面に離型処理が施された剥離シートであることが好ましい。離型処理に使用される離型剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、アルキッド系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系等の離型剤が挙げられる。
【0124】
前記粘着シートは、前記粘着層の一方の面に貼着された第１屈曲性シート部材と、前記粘着層の他方の面に貼着された第２屈曲性シート部材とを有し、前記第１屈曲性シート部材が第１剥離シート、前記第２屈曲性シート部材が第２剥離シートであり、前記第１剥離シートおよび第２剥離シートは、それぞれの剥離面が粘着層と接するように貼着されていることが好ましい。なお、粘着層を２枚の剥離シートで挟持する場合、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型の剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型の剥離シートとすることが好ましい。
【0125】
（粘着シートの製造）
粘着シートは、例えば、上述した粘着組成物を、屈曲性シート部材上に塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させて、粘着層を形成することにより製造できる。
粘着シートは、例えば、上述した粘着組成物を、屈曲性シート部材上に塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させて、粘着層を形成することにより製造できる。
【0126】
粘着組成物の塗工には、例えば、リバースグラビアコート法，ダイレクトグラビアコート法，ダイコート法，バーコート法，ワイヤーバーコート法，ロールコート法，スピンコート法，ディップコート法，スプレーコート法，ナイフコート法，キスコート法等の各種コーティング法や、インクジェット法、オフセット印刷，スクリーン印刷，フレキソ印刷等の各種印刷法を採用できる。また、粘着組成物を塗工する前に、剥離シートの表面にコロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理等の表面処理を施してもよい。
【0127】
乾燥及び硬化工程は、粘着組成物に用いた溶剤等を除去し、硬化させることができれば特に限定されるものではないが、６０℃～１５０℃の温度で２０秒～３００秒程度行うことが好ましい。特に、乾燥温度は、１００℃～１３０℃が好ましい。
【0128】
粘着層の一方の面に第１屈曲性シート部材、他方の面に第２屈曲性シート部材を配置する場合、第１屈曲性シート部材に粘着組成物を塗工し、第１屈曲性シート部材上に粘着層を形成した後、この粘着層に第２屈曲性シート部材を貼着すればよい。またさらに、粘着層は必要に応じて養生してもよい。前記養生の条件としては、例えば４０℃で３日間～７日間程度が挙げられる。
【0129】
［屈曲性積層部材］
本発明の屈曲性積層部材は、第１屈曲性部材と、第２屈曲性部材と、前記第１屈曲性部材と前記第２屈曲性部材とを互いに貼合する粘着層とを備えた屈曲性積層部材であって、前記粘着層が、前記粘着材から形成されていることを特徴とする。屈曲性積層部材の粘着層が前記粘着組成物から形成された粘着材であるため、屈曲性積層部材を繰り返し屈曲した場合でも、屈曲箇所における粘着層と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれの発生することなく、クラックや波打ち等の等の外観不良が抑制される。
本発明の屈曲性積層部材は、第１屈曲性部材と、第２屈曲性部材と、前記第１屈曲性部材と前記第２屈曲性部材とを互いに貼合する粘着層とを備えた屈曲性積層部材であって、前記粘着層が、前記粘着材から形成されていることを特徴とする。屈曲性積層部材の粘着層が前記粘着組成物から形成された粘着材であるため、屈曲性積層部材を繰り返し屈曲した場合でも、屈曲箇所における粘着層と屈曲性部材との界面に浮きや剥がれの発生することなく、クラックや波打ち等の等の外観不良が抑制される。
【0130】
図２に本発明の屈曲性積層部材の一例を示した。図２の屈曲性積層部材２０は、第１屈曲性部材２２と、第２屈曲性部材２４と、前記第１屈曲性部材２２と第２屈曲性部材２４の間にあって、これらの屈曲部材同士を貼合する粘着層１２とを備えている。
【0131】
前記屈曲性積層部材の構成としては、例えば、第１屈曲性部材および第２屈曲性部材の両方が屈曲性装置の構成部材である構成；第２屈曲性部材が屈曲性装置であり、第１屈曲性部材が前記屈曲性装置に貼合された機能性シート部材である構成が挙げられる。前記屈曲性装置としては、例えば、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイ、筒状に丸めることができるローラブルディスプレイなどのフレキシブルディスプレイが挙げられる。前記機能性シート部材としては、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射防止フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、クッションフィルム等が挙げられる。
【0132】
前記第１屈曲性部材および第２屈曲性部材は、繰り返し屈曲させて用いることができる部材である。前記第１屈曲性部材および第２屈曲性部材としては、例えば、フレキシブル基板材料、機能性シート部材、表示素子（有機ＥＬモジュール、電子ペーパーモジュール等）等が挙げられる。前記第１屈曲性部材および前記第２屈曲性部材の少なくとも一方が、表示素子であることが好ましい。
【0133】
（屈曲性積層部材の製造方法）
本発明の屈曲性積層部材の製造方法としては特に限定されるものではなく、例えば、以下の（１）から（４）の方法が挙げられる。
本発明の屈曲性積層部材の製造方法としては特に限定されるものではなく、例えば、以下の（１）から（４）の方法が挙げられる。
【0134】
（１）粘着シートの一方の面に貼着された剥離シートを剥離して、露出した粘着層を、第１屈曲性部材に貼着した後、粘着シートの他方の面に貼着された剥離シートを剥離して、露出した粘着層と第２屈曲性部材とを貼着し、屈曲性積層部材を得る方法。
（２）第１屈曲性部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に剥離シートの離型性を有する面を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２屈曲性部材とを貼着し、屈曲性積層部材を得る方法。
（３）第１屈曲性部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第２屈曲性部材を貼着し、屈曲性積層部材を得る方法。
（４）剥離シートの離型性を有する面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第１屈曲性部材を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２屈曲性部材とを貼着し、屈曲性積層部材を得る方法。
（２）第１屈曲性部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に剥離シートの離型性を有する面を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２屈曲性部材とを貼着し、屈曲性積層部材を得る方法。
（３）第１屈曲性部材の一方の面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第２屈曲性部材を貼着し、屈曲性積層部材を得る方法。
（４）剥離シートの離型性を有する面上に粘着組成物を塗工し、必要に応じて乾燥加熱処理により硬化させ粘着層を形成した後、この粘着層に第１屈曲性部材を貼着する。そして、剥離シートを剥離して露出した粘着層と第２屈曲性部材とを貼着し、屈曲性積層部材を得る方法。
【0135】
なお、上記（１）から（４）のいずれの場合であっても、第１屈曲性部材と第２屈曲性部材を用いる順序を入れ替えてもよい。
【0136】
粘着層の形成は、粘着シートの製造と同様の各種コーティング法や各種印刷法を用いることができ、乾燥及び硬化工程においても同様である。また、必要に応じて養生してもよい。また、屈曲性積層部材の製造時に使用する剥離シートは、粘着シートに使用される剥離シートと同様のものを用いればよい。
【0137】
（屈曲性積層部材の具体例）
以下、図３を参照して、本発明の屈曲性積層部材の好適態様について説明する。図３は、本発明の屈曲性積層部材の具体例の断面模式図である。図３に示した屈曲性積層部材３０は、第１屈曲性部材３２と、第２屈曲性部材３４と、前記第１屈曲性部材３２と第２屈曲性部材３４の間にあって、これらの屈曲部材同士を貼合する粘着層１２とを備えている。そして、前記第１屈曲性部材３２がカバーフィルムであり、このカバーフィルムはカバーフィルム基材３２ａとハードコート層３２ｂを有しており、前記カバーフィルム基材３２ａが前記接着層１２と貼着されている。また、前記第２屈曲性部材３４が偏光フィルムである。
以下、図３を参照して、本発明の屈曲性積層部材の好適態様について説明する。図３は、本発明の屈曲性積層部材の具体例の断面模式図である。図３に示した屈曲性積層部材３０は、第１屈曲性部材３２と、第２屈曲性部材３４と、前記第１屈曲性部材３２と第２屈曲性部材３４の間にあって、これらの屈曲部材同士を貼合する粘着層１２とを備えている。そして、前記第１屈曲性部材３２がカバーフィルムであり、このカバーフィルムはカバーフィルム基材３２ａとハードコート層３２ｂを有しており、前記カバーフィルム基材３２ａが前記接着層１２と貼着されている。また、前記第２屈曲性部材３４が偏光フィルムである。
【0138】
前記粘着層１２は屈曲箇所における第１屈曲性部材３２や第２屈曲性部材３４との界面の浮きや剥がれが抑制される。そのため、屈曲性積層部材３０を繰り返し屈曲させたときにカバーフィルム（第１屈曲性部材）３２に設けられたハードコート層３２ｂにクラックが発生することも抑制できる。
【0139】
（カバーフィルム基材）
カバーフィルム基材３２ａは、屈曲性および透明性を有していれば、特に限定されるものではない。カバーフィルム基材３２ａとしては、透明性を有する高分子フィルム、透明性を有するガラスフィルム等が挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であることをいう。全光線透過率は、より好ましくは８５％以上である。前記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定する。
カバーフィルム基材３２ａは、屈曲性および透明性を有していれば、特に限定されるものではない。カバーフィルム基材３２ａとしては、透明性を有する高分子フィルム、透明性を有するガラスフィルム等が挙げられる。透明性とは、可視光波長領域における全光線透過率が５０％以上であることをいう。全光線透過率は、より好ましくは８５％以上である。前記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定する。
【0140】
カバーフィルム基材３２ａの黄色度（ＹＩ値）は、２０以下が好ましく、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。これにより、透明度が高く色再現性の高い画像を表示するディスプレイを得ることができる。前記黄色度（ＹＩ値）は、ＪＩＳ Ｋ ７３７３（２００６）に準拠して測定する。
【0141】
カバーフィルム基材３２ａの厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性の観点から、２μｍ～５００μｍが好ましく、より好ましくは２μｍ～２００μｍである。
【0142】
カバーフィルム基材３２ａとして使用される高分子フィルムの高分子材料としては、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等）、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂等）、セルロース系樹脂（トリアセチルセルロース樹脂、ジアセチルセルロース樹脂等）、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
【0143】
前記高分子材料は、１種のみで構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせで構成されていてもよい。光学特性、耐久性等の観点から、高分子材料が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂およびトリアセチルセルロース樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、特にポリイミド樹脂を含有することが好ましい。ポリイミド樹脂を含有するフィルムは、繰り返しの屈曲に耐えられる屈曲性を有し、表面硬度、耐熱性に優れる。前記高分子材料中のポリイミド樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。高分子材料がポリイミド樹脂のみから構成されていてもよい。
【0144】
カバーフィルム基材３２ａは、単層構造であってもよいし、２層以上の多層構造であってもよい。また、カバーフィルム基材３２ａの各層は、前記高分子材料の１種のみから構成されていてもよいし、前記高分子材料の２種以上から構成されていてもよい。
【0145】
（ハードコート層）
ハードコート層３２ｂの鉛筆硬度は、３Ｈ以上が好ましく、より好ましくは４Ｈ以上である。ハードコート層３２ｂの鉛筆硬度とは、カバーフィルム基材３２ａの一方面上に形成されたハードコート層３２ｂの表面の鉛筆硬度であり、カバーフィルム基材３２ａの他方面上に粘着層１２が形成されていない状態で測定される。ハードコート層３２ｂの鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠して測定する。
ハードコート層３２ｂの鉛筆硬度は、３Ｈ以上が好ましく、より好ましくは４Ｈ以上である。ハードコート層３２ｂの鉛筆硬度とは、カバーフィルム基材３２ａの一方面上に形成されたハードコート層３２ｂの表面の鉛筆硬度であり、カバーフィルム基材３２ａの他方面上に粘着層１２が形成されていない状態で測定される。ハードコート層３２ｂの鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に準拠して測定する。
【0146】
ハードコート層３２ｂの厚さは、０．５μｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは３．０μｍ以上であり、１０．０μｍ以下が好ましく、より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは６．０μｍ以下である。厚さが０．５μｍ以上であれば、カバーフィルム３２の鉛筆硬度が十分に確保される。厚さが１０．０μｍ以下であれば、繰り返しの屈曲に耐えられる屈曲性がカバーフィルムに十分に確保され、またハードコート層３２ｂとカバーフィルム基材３２ａの熱収縮差に起因するカバーフィルム３２のカールが抑制される。ハードコート層３２ｂの厚さは、平滑な部分における厚さであり、ハードコート層が粒子を含有する場合には、厚さ方向において粒子に起因する凹凸のない部分における平滑な部分の厚さである。
【0147】
ハードコート層３２ｂは、高硬度、高屈曲性、生産性等の観点から、紫外線硬化性化合物を含む硬化性組成物の硬化物で構成されることが好ましい。
【0148】
紫外線硬化性化合物としては、紫外線反応性の反応性基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー等が挙げられる。紫外線反応性の反応性基としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基等のエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合型の反応性基；オキセタニル基等のカチオン重合型の反応性基等が挙げられる。これらの中で、紫外線反応性の反応性基としては、（メタ）アクリロイル基、オキセタニル基がより好ましく、（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
【0149】
（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート等が挙げられる。特に、比較的柔軟で、ハードコートフィルムの屈曲性が向上する等の観点から、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。
【0150】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオール、イソシアネート化合物、および、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの付加反応により得られる。前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられ、柔軟性、耐熱性、耐薬品性等の観点から適宜選択することができる。
【0151】
前記イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ジイソシアナトメチルシクロヘキサン、４－メチル－１，３－シクロヘキシレンジイソシアナート等の脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。
【0152】
（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、分子中に（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートであってもよいし、分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートであってもよい。前記（メタ）アクリロイル基を有する化合物として、多官能（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
【0153】
単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、２－ナフチルメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－（２－フェニルフェニル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0154】
多官能（メタ）アクリレートとしては、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、四官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。具体的には、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0155】
前記硬化性組成物は、紫外線硬化性化合物に加え、非紫外線硬化性樹脂を含有してもよいし、含有しなくてもよい。また、前記硬化性組成物は、光重合開始剤を含有してもよい。また、前記硬化性組成物は、必要に応じて添加剤、溶剤を含有してもよい。前記添加剤としては、無機粒子、樹脂粒子、防汚剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、搖変剤、防汚剤、抗菌剤、難燃剤、スリップ剤等が挙げられる。
【0156】
非紫外線硬化性樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【0157】
前記光重合開始剤としては、アルキルフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、オキシムエステル系等の光重合開始剤が挙げられる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジルメチル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアセトフェノン等が挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。オキシムエステル系光重合開始剤としては、１，２－オクタンジオン、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン－１－［９－エチルー６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾールー３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。光重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0158】
光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の固形分全量中において、０．１質量％～１０質量％が好ましく、より好ましくは１質量％～５質量％である。
【0159】
無機粒子および樹脂粒子は、例えば、ハードコート層にブロッキングを防止したり、ハードコート層の硬度を向上させたり、防眩性を付与したりする等の目的で添加される。無機粒子としては、シリカ、チタン、ジルコニウム、スズ、亜鉛、ケイ素、ニオブ、アルミニウム、クロム、マグネシウム、ゲルマニウム、ガリウム、アンチモン、白金等の金属の酸化物からなる金属酸化物粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中で、高硬度と透明性の両立に優れる観点から、チタン酸化物粒子、ジルコニウム酸化物粒子、スズ酸化物粒子が好ましい。
【0160】
樹脂粒子としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、セルロース等の樹脂からなる樹脂粒子が挙げられる。これらの樹脂粒子は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0161】
防汚剤としては、含フッ素化合物等が挙げられる。含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基を含有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。含フッ素化合物により、汚れや指紋の付着を抑え、汚れや指紋の除去を容易にすることができる。含フッ素化合物の含有量は、ハードコート層３２ｂの全量中で、０．０１質量％～１５質量％が好ましく、より好ましくは０．０５質量％～１０質量％、さらに好ましくは０．２質量％～５質量％である。含フッ素化合物の含有量が前記範囲内であれば、優れた防汚性、防指紋性が得られる。
【0162】
ハードコート層３２ｂを形成する硬化性組成物において用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤（エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、ケトン系溶剤（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等）、芳香族系溶剤（トルエン，キシレン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等）、アミド系溶剤（Ｎ－メチルピロリドン、アセトアミド、ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0163】
前記硬化性組成物の固形分濃度（溶剤以外の成分の濃度）は、塗工性、膜厚等を考慮して適宜定めればよく、例えば、１質量％～９０質量％、好ましくは１．５質量％～８０質量％、より好ましくは２質量％～７０質量％である。
【0164】
（カバーフィルムの製造）
カバーフィルムは、カバーフィルム基材３２ａの一方の面上にハードコート層３２ｂを形成することにより製造することができる。ハードコート層３２ｂは、カバーフィルム基材３２ａの一方の面上にハードコート層を形成するための組成物を塗工し、必要に応じて乾燥、紫外線照射等を行うことにより形成できる。
カバーフィルムは、カバーフィルム基材３２ａの一方の面上にハードコート層３２ｂを形成することにより製造することができる。ハードコート層３２ｂは、カバーフィルム基材３２ａの一方の面上にハードコート層を形成するための組成物を塗工し、必要に応じて乾燥、紫外線照射等を行うことにより形成できる。
【0165】
カバーフィルム基材３２ａとハードコート層３２ｂとの密着性を向上させるために、カバーフィルム基材３２ａの表面には、コロナ処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理等の表面処理が施してもよい。また、カバーフィルム基材３２ａの表面に、易接着層を設けてもよい。また、カバーフィルム基材３２ａの表面には、ガスバリア性向上層、帯電防止層、オリゴマーブロック層等の各種機能層を設けてもよい。さらに、カバーフィルム基材３２ａと粘着層１２との間に別のハードコート層を設けてもよい。
【0166】
ハードコート層３２ｂを形成する組成物の塗工には、コーティング法（リバースグラビアコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、バーコート法、ワイヤーバーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ナイフコート法、キスコート法等）、インクジェット法、印刷法（オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等）を採用できる。
【0167】
乾燥は、塗工液に用いた溶剤等を除去できれば特に限定されるものではないが、５０℃～１５０℃で１０秒～１８０秒程度行うことが好ましく、特に５０℃～１２０℃が好ましい。
【0168】
紫外線照射には、高圧水銀ランプ、無電極（マイクロ波方式）ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、その他任意の紫外線照射装置を用いることができる。紫外線照射は、必要に応じて、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。紫外線照射量は、特に限定されるものではないが、５０ｍＪ／ｃｍ２～８００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
【0169】
（偏光フィルム）
偏光フィルムは、例えば、偏光子の少なくとも一方の面に接着層を介して保護フィルムを貼合したものであることができる。また、偏光子上又は保護フィルム上に接着層や粘着材を介して、例えば、位相差フィルム、バリアフィルムのような他の光学機能性フィルムが積層されていてもよい。
偏光フィルムは、例えば、偏光子の少なくとも一方の面に接着層を介して保護フィルムを貼合したものであることができる。また、偏光子上又は保護フィルム上に接着層や粘着材を介して、例えば、位相差フィルム、バリアフィルムのような他の光学機能性フィルムが積層されていてもよい。
【0170】
偏光子は、特定方向に偏光した光だけに限って通過させる機能を有するフィルムであり、例えば１軸延伸してヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いることができる。偏光子の厚さは、例えば、１μｍ～１２μｍ、好ましくは１μｍ～９μｍ、より好ましくは３μｍ～６μｍである。
【0171】
保護フィルムは、カバーフィルムに使用される基材と同様のものを用いればよい。保護フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、取り扱い性の観点から、２μｍ～５００μｍが好ましく、より好ましくは２μｍ～２００μｍである。
【0172】
また、この保護フィルムは、位相差フィルムとしての機能を兼ねていてもよい。位相差フィルムは、光学異方性を示す光学フィルムであり、保護フィルムに用いることができる樹脂等から構成されるフィルムを延伸して形成する方法や、基材フィルムへ液晶性化合物を塗布して配向させて硬化形成する方法等によって形成することができる。前記偏光フィルムを有機ＥＬ表示装置の反射防止用の円偏光板として用いる場合は、前記位相差フィルムは、位相差をλ／４（９０°）与え、直線偏光を円偏光に変える、λ／４板であることが好ましい。
【実施例0173】
以下、本発明について、具体的な実施例に基づいて、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能である。なお、ブロック共重合体の重合率、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（ＰＤＩ）、粘着材のゲル分率、ガラス転移温度、せん断貯蔵弾性率、粘着力、４００％歪ませた時のせん断貯蔵弾性率および復元率は、下記の方法に従って評価した。
【0174】
ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
ＢＴＥＥ：エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
Ｖ－７０：２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
ＡｃＯＥｔ：酢酸エチル
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
ＢＴＥＥ：エチル－２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオネート
Ｖ－７０：２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
ＡｃＯＥｔ：酢酸エチル
【0175】
［評価方法］
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（ブルカー・バイオスピン社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、１Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準：ＴＭＳ）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマーに由来するピークとポリマーに由来するピークとの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
（重合率）
核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定装置（ブルカー・バイオスピン社製、型式：ＡＶＡＮＣＥ５００（周波数５００ＭＨｚ））を用いて、１Ｈ－ＮＭＲを測定（溶媒：ＣＤＣｌ３、内部標準：ＴＭＳ）した。得られたＮＭＲスペクトルについて、モノマーに由来するピークとポリマーに由来するピークとの積分比を求め、モノマーの重合率を算出した。
【0176】
（重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＰＤＩ））
高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、型式ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。カラムはＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｈ（東ソー社製）を２本、移動相にテトラヒドロフラン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を１０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μｍ、流速を０．２ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量２，８９０，０００、１，０９０，０００、７７５，０００、４２７，０００、１９０，０００、９６，４００、３７，９００、１０，２００、２，６３０、４４０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
高速液体クロマトグラフ（東ソー社製、型式ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。カラムはＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｈ（東ソー社製）を２本、移動相にテトラヒドロフラン溶液、検出器に示差屈折計を使用した。測定条件は、カラム温度を４０℃、試料濃度を１０ｍｇ／ｍＬ、試料注入量を１０μｍ、流速を０．２ｍＬ／ｍｉｎとした。標準物質としてポリスチレン（分子量２，８９０，０００、１，０９０，０００、７７５，０００、４２７，０００、１９０，０００、９６，４００、３７，９００、１０，２００、２，６３０、４４０）を使用して検量線（校正曲線）を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。この測定値から分子量分布（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【0177】
（ゲル分率）
幅５０ｍｍ、長さ１２０ｍｍ切り出した金網（４００メッシュ）の質量Ｗ１を測定した。粘着材を０．１ｇ採取し、粘着材が脱落しないように金網で包んで試験片を作製し、この試験片の質量Ｗ２を測定した。試験片をガラス瓶に入れ、酢酸エチルを４０ｇ注いで軽く振った後、常温（２５℃）で７６時間静置した。静置後、試験片をガラス瓶から取り出して室温で１２時間放置、さらに１００℃の真空オーブンで４時間乾燥させた。乾燥後の試験片を室温まで冷却し質量Ｗ３を測定し、以下の式よりゲル分率を算出した。
ゲル分率（質量％）＝（（Ｗ３－Ｗ１）／（Ｗ２－Ｗ１））×１００
幅５０ｍｍ、長さ１２０ｍｍ切り出した金網（４００メッシュ）の質量Ｗ１を測定した。粘着材を０．１ｇ採取し、粘着材が脱落しないように金網で包んで試験片を作製し、この試験片の質量Ｗ２を測定した。試験片をガラス瓶に入れ、酢酸エチルを４０ｇ注いで軽く振った後、常温（２５℃）で７６時間静置した。静置後、試験片をガラス瓶から取り出して室温で１２時間放置、さらに１００℃の真空オーブンで４時間乾燥させた。乾燥後の試験片を室温まで冷却し質量Ｗ３を測定し、以下の式よりゲル分率を算出した。
ゲル分率（質量％）＝（（Ｗ３－Ｗ１）／（Ｗ２－Ｗ１））×１００
【0178】
（ガラス転移温度）
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ０．５ｍｍの積層体を作製した。この積層体をサンプルとし、粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２）を用い、粘着材の損失弾性率の温度変化を測定し、そのピーク値をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ０．５ｍｍの積層体を作製した。この積層体をサンプルとし、粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２）を用い、粘着材の損失弾性率の温度変化を測定し、そのピーク値をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【0179】
（せん断貯蔵弾性率）
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ０．５ｍｍの積層体を作製した。この積層体をサンプルとし、粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ－２）を用いて、せん断モード、ジオメトリ：直径８ｍｍパラレルプレート、軸力：２．２Ｎ、周波数：１Ｈｚ、ひずみ：１％で、－４０℃、２５℃、および６０℃におけるせん断貯蔵弾性率を測定した。
なお、ひずみγは、次式により求められる。
γ＝｛（ｒ×φ）／ｌ｝×１００
［γ：ひずみ（％）、ｒ：パラレルプレートの半径（ｍｍ）、φ：ねじり角（ｒａｄ）、ｌ：試料厚さ（ｍｍ）］
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ０．５ｍｍの積層体を作製した。この積層体をサンプルとし、粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ－２）を用いて、せん断モード、ジオメトリ：直径８ｍｍパラレルプレート、軸力：２．２Ｎ、周波数：１Ｈｚ、ひずみ：１％で、－４０℃、２５℃、および６０℃におけるせん断貯蔵弾性率を測定した。
なお、ひずみγは、次式により求められる。
γ＝｛（ｒ×φ）／ｌ｝×１００
［γ：ひずみ（％）、ｒ：パラレルプレートの半径（ｍｍ）、φ：ねじり角（ｒａｄ）、ｌ：試料厚さ（ｍｍ）］
【0180】
（粘着力）
粘着シートの一方の剥離シートを粘着層より剥離し、粘着層面にポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００：東洋紡製、厚さ５０μｍ）のコロナ処理面を貼り合わせた後、他方の剥離シートを粘着層より剥離して、粘着層面をポリイミド（ＰＩ）フィルム（カプトン（登録商標）２００Ｖ：東レデュポン製、厚さ５０μｍ）に、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着した後、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切り出した。
切り出したサンプルを１時間保管後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）の方法に準じ、島津製作所製精密万能試験機「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ（登録商標） ＡＧＳ－１ｋＮＸ、５０Ｎロードセル」を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、粘着層のポリイミドフィルムに対する粘着力を測定した。
保管時および測定時の温度は、室温（２３℃）で１時間保管後、２３℃の環境下で測定、および恒温乾燥器を用いて６０℃で１時間保管後冷却せずにただちに精密万能試験機にセットし、６０℃の環境下で測定の、２通りとした。
粘着シートの一方の剥離シートを粘着層より剥離し、粘着層面にポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００：東洋紡製、厚さ５０μｍ）のコロナ処理面を貼り合わせた後、他方の剥離シートを粘着層より剥離して、粘着層面をポリイミド（ＰＩ）フィルム（カプトン（登録商標）２００Ｖ：東レデュポン製、厚さ５０μｍ）に、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着した後、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切り出した。
切り出したサンプルを１時間保管後、ＪＩＳ Ｚ ０２３７（２００９）の方法に準じ、島津製作所製精密万能試験機「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ（登録商標） ＡＧＳ－１ｋＮＸ、５０Ｎロードセル」を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、粘着層のポリイミドフィルムに対する粘着力を測定した。
保管時および測定時の温度は、室温（２３℃）で１時間保管後、２３℃の環境下で測定、および恒温乾燥器を用いて６０℃で１時間保管後冷却せずにただちに精密万能試験機にセットし、６０℃の環境下で測定の、２通りとした。
【0181】
（４００％歪ませた時のせん断貯蔵弾性率、および復元率）
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ０．５ｍｍの積層体を作製した。この積層体をサンプルとし、粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ－２）を用いて、２３℃５０％の環境下、直径８ｍｍパラレルプレート、軸力：２．２Ｎ、角周波数（ω）２５ｒａｄ／ｓｅｃで歪み４００％まで回転させ、４００％の歪みとなるようにせん断応力を印加し続け、１０分後の応力およびひずみを測定した。
次いで、印加したせん断応力を解除してせん断応力を０ｋＰａとして、１０分間放置したときのひずみ（％）を測定した。得られたひずみから、以下の式に基づいて、復元率（％）を算出した。
復元率（％）＝｛（４００－１０分後放置したときのひずみ）／４００｝×１００
粘着シートを構成する粘着層（粘着材）を、ハンドローラーを用いて貼り合わせて積層し、厚さ０．５ｍｍの積層体を作製した。この積層体をサンプルとし、粘弾性測定装置（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＨＲ－２）を用いて、２３℃５０％の環境下、直径８ｍｍパラレルプレート、軸力：２．２Ｎ、角周波数（ω）２５ｒａｄ／ｓｅｃで歪み４００％まで回転させ、４００％の歪みとなるようにせん断応力を印加し続け、１０分後の応力およびひずみを測定した。
次いで、印加したせん断応力を解除してせん断応力を０ｋＰａとして、１０分間放置したときのひずみ（％）を測定した。得られたひずみから、以下の式に基づいて、復元率（％）を算出した。
復元率（％）＝｛（４００－１０分後放置したときのひずみ）／４００｝×１００
【0182】
（粘着層厚さ）
厚さ測定機（テスター産業社製、「ＴＨ－１０４」）を用いて、粘着シート全体の総厚を測定し、この総厚から剥離シートの厚さを除することで、粘着層の厚さを求めた。
厚さ測定機（テスター産業社製、「ＴＨ－１０４」）を用いて、粘着シート全体の総厚を測定し、この総厚から剥離シートの厚さを除することで、粘着層の厚さを求めた。
【0183】
（繰り返し屈曲試験）
粘着シートの一方の剥離シートを粘着層より剥離し、粘着層面にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００：東洋紡製、厚さ１５０μｍ）を貼り合わせた。次いで、他方の剥離シートを粘着層より剥離して、粘着層面をポリイミド（ＰＩ）フィルム（カプトン（登録商標）２００Ｖ：東レデュポン製、厚さ５０μｍ）に、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、屈曲試験用試験片を作製した。
得られた屈曲試験用試験片を幅２５ｍｍ、長さ９０ｍｍの大きさに切り出し、両短辺を、耐久試験機（ユアサシステム機器社製、面上体無負荷Ｕ字伸縮試験機、「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」）に、厚さ１５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム側を内側として屈曲するように固定し、屈曲径（内径・直径）７ｍｍ、往復速度６０ｓｐｍ（１分間に６０回屈曲）で２０万回屈曲させた。試験機から取り出した試験片を目視観察し、下記の基準で評価した。
〇：ＰＥＴフィルムまたはＰＩフィルムと粘着層との間に、気泡の発生、浮きおよび剥がれがなく、かつ、試験片の端面から粘着層のはみ出しがない。
△：ＰＥＴフィルムまたはＰＩフィルムと粘着層との間に、気泡の発生、浮きおよび剥がれはないが、試験片の端面から粘着層のはみ出しがある。
×：ＰＥＴフィルムまたはＰＩフィルムと粘着層との間に、気泡の発生、浮きおよび剥がれのいずれかがあり、かつ、試験片の端面から粘着層のはみ出しがある。
粘着シートの一方の剥離シートを粘着層より剥離し、粘着層面にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００：東洋紡製、厚さ１５０μｍ）を貼り合わせた。次いで、他方の剥離シートを粘着層より剥離して、粘着層面をポリイミド（ＰＩ）フィルム（カプトン（登録商標）２００Ｖ：東レデュポン製、厚さ５０μｍ）に、２ｋｇのローラーを２往復させて圧着し、屈曲試験用試験片を作製した。
得られた屈曲試験用試験片を幅２５ｍｍ、長さ９０ｍｍの大きさに切り出し、両短辺を、耐久試験機（ユアサシステム機器社製、面上体無負荷Ｕ字伸縮試験機、「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」）に、厚さ１５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム側を内側として屈曲するように固定し、屈曲径（内径・直径）７ｍｍ、往復速度６０ｓｐｍ（１分間に６０回屈曲）で２０万回屈曲させた。試験機から取り出した試験片を目視観察し、下記の基準で評価した。
〇：ＰＥＴフィルムまたはＰＩフィルムと粘着層との間に、気泡の発生、浮きおよび剥がれがなく、かつ、試験片の端面から粘着層のはみ出しがない。
△：ＰＥＴフィルムまたはＰＩフィルムと粘着層との間に、気泡の発生、浮きおよび剥がれはないが、試験片の端面から粘着層のはみ出しがある。
×：ＰＥＴフィルムまたはＰＩフィルムと粘着層との間に、気泡の発生、浮きおよび剥がれのいずれかがあり、かつ、試験片の端面から粘着層のはみ出しがある。
【0184】
＜共重合体の製造＞
（合成例１：共重合体Ｎｏ．Ａ）
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＥＨＡ（４０２．０ｇ）、ＬＡ（１８０．０ｇ）、ＡＡ（１８．０ｇ）、ＨＢＡ（１．８ｇ）、ＡｃＯＥｔ（１３５７ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（２００．９ｍｇ）を加え、３３℃で２１時間反応させ、重合した。
（合成例１：共重合体Ｎｏ．Ａ）
アルゴンガス導入管と撹拌機を備えたフラスコに、ＥＨＡ（４０２．０ｇ）、ＬＡ（１８０．０ｇ）、ＡＡ（１８．０ｇ）、ＨＢＡ（１．８ｇ）、ＡｃＯＥｔ（１３５７ｇ）を仕込み、アルゴン置換後、ＢＴＥＥ（２００．９ｍｇ）を加え、３３℃で２１時間反応させ、重合した。
【0185】
反応終了後、反応溶液にＡｃＯＥｔを加え、共重合体Ｎｏ．Ａを含有する共重合体溶液を得た。得られた共重合体Ｎｏ．Ａは、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万、分子量分布（ＰＤＩ）が１．９７、溶液の固形分が２７．６質量％であった。
【0186】
（合成例２～５：共重合体Ｎｏ．Ｂ～Ｅ）
共重合体Ｎｏ．Ａの製造法と同様にして、共重合体Ｎｏ．Ｂ～Ｅを作製した。表２に、使用した原料モノマー、有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。また、表３に、各共重合体の組成、Ｍｗ、ＰＤＩ、ガラス転移温度を示した。
共重合体Ｎｏ．Ａの製造法と同様にして、共重合体Ｎｏ．Ｂ～Ｅを作製した。表２に、使用した原料モノマー、有機テルル化合物、アゾ系重合開始剤、溶媒、反応条件、重合率を示した。また、表３に、各共重合体の組成、Ｍｗ、ＰＤＩ、ガラス転移温度を示した。
【0187】
【表2】
【0188】
【表3】
【0189】
＜粘着組成物の製造＞
（粘着組成物Ｎｏ．１）
合成例５で得た共重合体Ｎｏ．Ｅの共重合体成分１００質量部に対して、有機金属化合物（ナーセムアルミニウム） ０．２５質量部、アセチルアセトン ０．２５質量部を加え、撹拌して粘着組成物Ｎｏ．１を得た。
（粘着組成物Ｎｏ．１）
合成例５で得た共重合体Ｎｏ．Ｅの共重合体成分１００質量部に対して、有機金属化合物（ナーセムアルミニウム） ０．２５質量部、アセチルアセトン ０．２５質量部を加え、撹拌して粘着組成物Ｎｏ．１を得た。
【0190】
（粘着組成物Ｎｏ．２～２４）
配合を表４、５、６に記載するように変更した以外は、粘着組成物Ｎｏ．１と同様にして、粘着組成物Ｎｏ．２～２４を作製した。
配合を表４、５、６に記載するように変更した以外は、粘着組成物Ｎｏ．１と同様にして、粘着組成物Ｎｏ．２～２４を作製した。
【0191】
＜粘着シートの製造＞
第１剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－ＵＳ２０Ａ：東山フイルム製、厚さ７５μｍ）の離型面に、ベーカー式アプリケーターを用いて乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように粘着組成物を塗布した後、恒温乾燥器を用いて１２０℃で３分乾燥を行った。次に、第１剥離シート上に形成された粘着層に第２剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－Ｓ１０：東山フイルム製、厚さ５０μｍ）の離型面を貼り合わせた後、４０℃で３日間エージングを行い、２枚の剥離シートに挟持された粘着層を作製した。各粘層の評価結果を表４～６に示した。
第１剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－ＵＳ２０Ａ：東山フイルム製、厚さ７５μｍ）の離型面に、ベーカー式アプリケーターを用いて乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように粘着組成物を塗布した後、恒温乾燥器を用いて１２０℃で３分乾燥を行った。次に、第１剥離シート上に形成された粘着層に第２剥離シート（表面に離型処理を施したＰＥＴフィルム、クリーンセパ（登録商標）ＨＹ－Ｓ１０：東山フイルム製、厚さ５０μｍ）の離型面を貼り合わせた後、４０℃で３日間エージングを行い、２枚の剥離シートに挟持された粘着層を作製した。各粘層の評価結果を表４～６に示した。
【0192】
【表4】
【0193】
【表5】
【0194】
【表6】
【0195】
ナーセムアルミニウム：日本化学産業社製、ナーセムアルミニウム（アルミニウムトリアセチルアセトネート（Ａｌ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）３）、金属キレート化合物、架橋可能点量；９．２５ｍｍｏｌ／ｇ）
ＴＣ－７５０：マツモトファインケミカル社製、オルガチックス（登録商標）ＴＣ－７５０（チタンジイソプロポキシビスエチルアセトアセテート（Ｔｉ（Ｃ３Ｈ７Ｏ）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２）、金属キレート化合物、架橋可能点量；９．４３ｍｍｏｌ／ｇ）
ＺＣ－１５０：マツモトファインケミカル社製、オルガチックス（登録商標）ＺＣ－１５０（ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４）、金属キレート化合物、架橋可能点量；８．２０ｍｍｏｌ／ｇ）
ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ：三菱ガス化学社製、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノエチル）シクロヘキサン、エポキシ基量；９．７６ｍｍｏｌ／ｇ）
ＴＰＡ－１００：旭化成社製、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソシアネート基量；５．５０ｍｍｏｌ／ｇ）
ＡＥ７００－１００：旭化成社製、デュラネート（登録商標）ＡＥ７００－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、イソシアネート基量；２．８３ｍｍｏｌ／ｇ）
ＡｃＡｃ：アセチルアセトン
Ｎ１２５：ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＮ１２５（テルペンフェノール樹脂）
ＴＣ－７５０：マツモトファインケミカル社製、オルガチックス（登録商標）ＴＣ－７５０（チタンジイソプロポキシビスエチルアセトアセテート（Ｔｉ（Ｃ３Ｈ７Ｏ）２（Ｃ６Ｈ９Ｏ３）２）、金属キレート化合物、架橋可能点量；９．４３ｍｍｏｌ／ｇ）
ＺＣ－１５０：マツモトファインケミカル社製、オルガチックス（登録商標）ＺＣ－１５０（ジルコニウムテトラアセチルアセトネート（Ｚｒ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）４）、金属キレート化合物、架橋可能点量；８．２０ｍｍｏｌ／ｇ）
ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ：三菱ガス化学社製、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノエチル）シクロヘキサン、エポキシ基量；９．７６ｍｍｏｌ／ｇ）
ＴＰＡ－１００：旭化成社製、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソシアネート基量；５．５０ｍｍｏｌ／ｇ）
ＡＥ７００－１００：旭化成社製、デュラネート（登録商標）ＡＥ７００－１００（ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、イソシアネート基量；２．８３ｍｍｏｌ／ｇ）
ＡｃＡｃ：アセチルアセトン
Ｎ１２５：ヤスハラケミカル社製、ＹＳポリスターＮ１２５（テルペンフェノール樹脂）
【0196】
表４～６に示したように、粘着組成物Ｎｏ．１～１８は、形成される粘着層（粘着材）の復元率が優れており、粘着力も優れている。また、これらの粘着組成物から形成された粘着層を有する粘着シートは、繰り返し屈曲試験において、ポリエステルフィルムと粘着層、またはポリイミドフィルムと粘着層の間に気泡の発生や浮き、剥がれがなく、試験片の端面から粘着層のはみ出しがなかった。
【0197】
粘着組成物Ｎｏ．１９～２３は、架橋剤として有機金属化合物を有さない場合である。これらの粘着組成物から形成される粘着層は、いずれも復元率が劣る。
粘着組成物Ｎｏ．２４は、架橋剤として有機金属化合物を含有するが、有機金属化合物が有する架橋可能点量が、架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％未満である。この粘着組成物Ｎｏ．２４から形成される粘着層は、復元率が劣る。
また、これらの粘着組成物から形成された粘着層を有する粘着シートは、繰り返し屈曲試験において、気泡の発生や浮き、剥がれ、または、粘着層のはみ出しが生じた。
粘着組成物Ｎｏ．２４は、架橋剤として有機金属化合物を含有するが、有機金属化合物が有する架橋可能点量が、架橋剤が有する架橋可能点量の合計１００ｍｏｌ％に対し、６５ｍｏｌ％未満である。この粘着組成物Ｎｏ．２４から形成される粘着層は、復元率が劣る。
また、これらの粘着組成物から形成された粘着層を有する粘着シートは、繰り返し屈曲試験において、気泡の発生や浮き、剥がれ、または、粘着層のはみ出しが生じた。
【符号の説明】
【0198】
１０：粘着シート
１２：粘着層
１４：第１屈曲性シート部材
１６：第２屈曲性シート部材
２０：屈曲性積層部材
２２：第１屈曲性部材
２４：第２屈曲性部材
３０：屈曲性積層部材
３２：カバーフィルム
３２ａ：カバーフィルムの基材
３２ｂ：ハードコート層
３４：偏光フィルム
１２：粘着層
１４：第１屈曲性シート部材
１６：第２屈曲性シート部材
２０：屈曲性積層部材
２２：第１屈曲性部材
２４：第２屈曲性部材
３０：屈曲性積層部材
３２：カバーフィルム
３２ａ：カバーフィルムの基材
３２ｂ：ハードコート層
３４：偏光フィルム
【図1】
【図2】
【図3】