(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022086487
(43)【公開日】2022-06-09
(54)【発明の名称】フッ素系溶剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 7/50 20060101AFI20220602BHJP
C09K 3/30 20060101ALI20220602BHJP
【ＦＩ】
C11D7/50
C09K3/30 J
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020198522
(22)【出願日】2020-11-30
(71)【出願人】
【識別番号】000174851
【氏名又は名称】三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100127926
【弁理士】
【氏名又は名称】結田 純次
(74)【代理人】
【識別番号】100140132
【弁理士】
【氏名又は名称】竹林 則幸
(74)【代理人】
【識別番号】100216105
【弁理士】
【氏名又は名称】守安 智
(72)【発明者】
【氏名】菊地 秀明
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003DA12
4H003DB02
4H003DC02
4H003ED26
4H003FA04
4H003FA15
4H003FA46
(57)【要約】
【課題】 広範囲の用途に利用できる新規な組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】 パーフルオロヘプテン、及びクロロトリフルオロプロペンを含有する組成物、これを含む洗浄剤、および、これを用いて物品を洗浄する方法を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】 パーフルオロヘプテン、及びクロロトリフルオロプロペンを含有する組成物、これを含む洗浄剤、および、これを用いて物品を洗浄する方法を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
パーフルオロヘプテン、及びクロロトリフルオロプロペンを含有する組成物。
【請求項2】
パーフルオロヘプテン、及びクロロトリフルオロプロペンからなる共沸組成物または共沸様組成物である、請求項１記載の組成物。
【請求項3】
パーフルオロヘプテンが、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－３－ヘプテン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－２－ヘプテン、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
クロロトリフルオロプロペンが、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペン、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項5】
１０．０～７５.０質量％のパーフルオロヘプテン、及び２５．０～９０．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
２０．０～７５.０質量％のパーフルオロヘプテン、及び２５．０～８０．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項7】
４５．０～５５．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び４５．０～５５．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項8】
５．０～３０．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び７０．０～９５．０質量％の１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
１０．０～２０．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び８０．０～９０．０質量％の１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる、請求項１～４または８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物を含む洗浄剤。
【請求項11】
請求項１０に記載の洗浄剤を用いて物品を洗浄する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）と、クロロトリフルオロプロペンを含有するフッ素系溶剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
多くの産業において、これまで、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）およびハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）などのハロゲン化炭化水素を含むフッ素系溶剤が、エアゾール噴射剤、冷媒、溶媒、洗浄剤、熱可塑性および熱硬化性発泡体用の発泡剤、熱媒体、ガス状誘電体、消火剤および鎮火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ研磨剤、および置換乾燥剤等をはじめとする広範囲の用途に使用されてきた。
【0003】
しかしながら、ＣＦＣやＨＣＦＣはオゾン層破壊物質として知られており、特にＨＣＦＣ－２２５に代表されるＨＣＦＣ類はその不燃性、ポリマー適合性、安定性等に優れ汎用されてきたが、ＨＣＦＣはオゾン破壊係数を有し、且つ、地球温暖化係数も高いため２０１９年をもって全廃となった。
一方、ＨＦＣはオゾン層を破壊する危険はないものの、温室効果ガスとして地球温暖化に影響を及ぼすことから、より環境負荷の少ない、すなわち、オゾン破壊係数が０であり、地球温暖化係数が非常に低い代替品が求められている。
一方、ＨＦＣはオゾン層を破壊する危険はないものの、温室効果ガスとして地球温暖化に影響を及ぼすことから、より環境負荷の少ない、すなわち、オゾン破壊係数が０であり、地球温暖化係数が非常に低い代替品が求められている。
【0004】
そのような代替品として、ハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、及びパーフルオロオレフィン（ＰＦＯ）が開発されており、ＰＦＯの中でも全ての水素がフッ素に置換されたパーフルオロヘプテン（ペルフルオロヘプテン、ＰＦＨ）は、オゾン破壊係数がゼロであり地球温暖化係数も低いことから、各種の使用の提案がなされている（特許文献１、特許文献２）。また、ＨＣＦＯとして、クロロトリフルオロプロペンが知られていて、洗浄剤、溶剤などに有用であるとされている（特許文献６）。しかしながら、洗浄用途においては、ＨＣＦＯはポリマーを溶解する能力が高い（ポリマーアタック性（溶解性）が強い）ためポリマーを含有する製品には使用できず、ＨＦＯ及びＰＦＨは油溶解性が低いため洗浄効果を得ることが困難であった。
【0005】
また、使用中或いは回収時の蒸留中に分留されない、すなわち、沸騰・蒸発時に分留しない定沸点特性を有する共沸組成物が有用であることが知られている（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５）が、特許文献１にも記載されているとおり、共沸組成物を形成するかどうかを理論的に予測することは不可能であり、種々の組み合わせについて、優れた特性を有する新規な共沸組成物の探索が続けられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１７－１１００３５号公報
【特許文献2】国際公開第２０１９／２１３１９３号
【特許文献3】特表平６－５０１９４９号公報
【特許文献4】特表２０１３－５１４４４４号公報
【特許文献5】特表２０１２－５２８９２２号公報
【特許文献6】国際公開第２０１８／０９２７８０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、上記課題を解決する、産業上、広範囲の用途に利用できる新規な共沸様組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、オゾン破壊係数が０であり、且つ、地球温暖化係数が低いパーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）と、油溶解性に優れたクロロトリフルオロプロペンとを含有する組成物が、安全性が高く地球環境に優しく、且つ、ポリマー適合性に優れた（ポリマーアタック性（溶解性）が抑制された）組成物であること、並びに単一化合物と同様の挙動を示す共沸様組成物を形成することを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．パーフルオロヘプテン及びクロロトリフルオロプロペンを含有する組成物。
２．パーフルオロヘプテン、及びクロロトリフルオロプロペンからなる共沸または共沸様組成物。
３．パーフルオロヘプテンが、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－３－ヘプテン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－２－ヘプテン、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である１．または２．に記載の組成物。
４．クロロトリフルオロプロペンが、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペン、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である１．または２．に記載の組成物。
５．１０．０～７５．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び２５．０～９０．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる、１．～４．のいずれかに記載の組成物。
６．２０.０～７５.０質量％のパーフルオロヘプテン、及び２５．０～８０．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～５．のいずれかに記載の組成物。
７．４５．０～５５．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び４５．０～５５．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～６．のいずれかに記載の組成物。
８．５．０～３０．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び７０．０～９５．０質量％の１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～４．のいずれかに記載の組成物。
９．１０．０～２０．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び８０．０～９０．０質量％の１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～４．または８．のいずれかに記載の組成物。
１０．１．～９．のいずれかに記載の組成物を含む洗浄剤。
１１．１０．に記載の洗浄剤を用いて物品を洗浄する方法。
１．パーフルオロヘプテン及びクロロトリフルオロプロペンを含有する組成物。
２．パーフルオロヘプテン、及びクロロトリフルオロプロペンからなる共沸または共沸様組成物。
３．パーフルオロヘプテンが、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－３－ヘプテン、１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－２－ヘプテン、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である１．または２．に記載の組成物。
４．クロロトリフルオロプロペンが、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペン、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種である１．または２．に記載の組成物。
５．１０．０～７５．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び２５．０～９０．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる、１．～４．のいずれかに記載の組成物。
６．２０.０～７５.０質量％のパーフルオロヘプテン、及び２５．０～８０．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～５．のいずれかに記載の組成物。
７．４５．０～５５．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び４５．０～５５．０質量％の１－クロロ－２ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～６．のいずれかに記載の組成物。
８．５．０～３０．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び７０．０～９５．０質量％の１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～４．のいずれかに記載の組成物。
９．１０．０～２０．０質量％のパーフルオロヘプテン、及び８０．０～９０．０質量％の１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペンからなる１．～４．または８．のいずれかに記載の組成物。
１０．１．～９．のいずれかに記載の組成物を含む洗浄剤。
１１．１０．に記載の洗浄剤を用いて物品を洗浄する方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、オゾン破壊係数が０であり、地球温暖化係数の非常に低い、組成物を提供することができる。
本発明の組成物は、パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）と、油溶解性に優れたクロロトリフルオロプロペンとを含有する組成物であって、安全性が高く地球環境に優しく、且つ、ポリマー適合性に優れた（ポリマーアタック性（溶解性）が抑制された）組成物である。本発明はまた、単一化合物と同様の挙動を示す共沸様組成物であって、引火性でないという利点も有する。
本発明の組成物は、パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）と、油溶解性に優れたクロロトリフルオロプロペンとを含有する組成物であって、安全性が高く地球環境に優しく、且つ、ポリマー適合性に優れた（ポリマーアタック性（溶解性）が抑制された）組成物である。本発明はまた、単一化合物と同様の挙動を示す共沸様組成物であって、引火性でないという利点も有する。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の組成物は、パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）およびクロロトリフルオロプロペンから本質的になり、両成分併せて組成物中の５０％以上、望ましくは５５％以上、さらに望ましくは６０％以上を占めることが好ましい。
本発明の組成物は、パーフルオロヘプテン（ＰＦＨ）およびクロロトリフルオロプロペンから本質的になり、両成分併せて組成物中の５０％以上、望ましくは５５％以上、さらに望ましくは６０％以上を占めることが好ましい。
【0013】
本発明において、ＰＦＨは、その構造異性体・立体異性体に特に制限はなく、単一の異性体でも、それら異性体の混合物であってもよい。好ましくは、１，１，１，２，２，３，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－３－ヘプテン（パーフルオロ－３－ヘプテン）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７－テトラデカフルオロ－２－ヘプテン（パーフルオロ－２－ヘプテン）、及びそれらの異性体から選択される少なくとも１種が挙げられる。より好ましくは、シス－パーフルオロ－３－ヘプテン、トランス－パーフルオロ－３－ヘプテン、或いはそれらを含む混合物である。特にトランス－パーフルオロ－３－ヘプテン、或いはそれを含む混合物が好ましい。
【0014】
クロロトリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３）には各種の異性体が存在するが、本発明に用いられるＨＣＦＯ－１２３３は、１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ）、１－クロロ－３ ，３ ，３－トリフルオロ－１－プロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）、或いはそれらの混合物であることが好ましい。ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄは、シス－ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄまたはシス－ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄを含む混合物であることが好ましい。
【0015】
当該技術分野で認められているように、共沸組成物は、２つ以上の異なる成分の混合物であり、それは、所与の圧力下で液体形態にあるとき、実質的に一定温度で沸騰し、その温度は、個々の成分の沸騰温度より高いかまたは低く、かつ、それは沸騰中の全体液体組成と本質的に同一である蒸気組成を提供する（例えば、Ｍ．Ｆ．Ｄｏｈｅｒｔｙ ａｎｄ
Ｍ．Ｆ．Ｍａｌｏｎｅ、Ｃｏｎｃｅｐｔｕａｌ Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ、ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ（ＮｅｗＹｏｒｋ）、２００１年、１８５～１８６、３５１～３５９頁を参照）。
Ｍ．Ｆ．Ｍａｌｏｎｅ、Ｃｏｎｃｅｐｔｕａｌ Ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ、ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ（ＮｅｗＹｏｒｋ）、２００１年、１８５～１８６、３５１～３５９頁を参照）。
【0016】
この時、液の組成を共沸混合液の組成に近い範囲で、種々変化させて定圧の気液平衡関係を測定してみると、共沸組成物の沸点が極大又は極小となることが知られている。
【0017】
従って、共沸組成物の本質的な特徴は、所与の圧力で、液体組成物の沸点が固定されていること、かつ、沸騰中の組成物の上方の蒸気の組成が本質的に、沸騰中の全体液体組成物の組成である（すなわち、液体組成物の成分の分留が全く起こらない）ことである。共沸組成物が異なる圧力で沸騰にかけられるとき、共沸組成物の各成分の沸点および質量百分率の両方が変わる場合があることもまた当該技術分野で認められている。従って、共沸組成物は、成分間に存在する特有の関係の観点からまたは成分の組成範囲の観点から、または指定圧力での固定沸点によって特徴付けられる組成物の各成分の正確な質量百分率の観点から定義されてもよい。
【0018】
本発明の組成物は、共沸組成物のように挙動する（すなわち、定沸点特性または沸騰もしくは蒸発時に分留しない傾向を有する）組成物を意味する。それ故に、沸騰もしくは蒸発中に、気液組成は、それらが仮に変化する場合でも、最小限の程度または無視できる程度しか変化しない。これは、沸騰もしくは蒸発中に、気液組成がかなりの程度変化する非共沸様組成物とは対照的である。
【0019】
また、本発明の組成物は、実質的に温度差なしの液相線および気相線を示す。すなわち、所与の圧力下での液相温度と気相温度との差は小さな値であろう。本発明では、（最低共沸点を基準として）２℃以下の液相温度との差の組成物は共沸様組成物であると考える。
【0020】
さらに、あるシステムの相対揮発度が１.０に近づくときに、そのシステムが共沸組成物または共沸様組成物を形成すると定義されることはこの分野で周知のことである。相対揮発度は、成分１の揮発度対成分２の揮発度の比である。蒸気中のある成分のモル分率対液体中のそれの比がその成分の揮発度である。
【0021】
本発明のＰＦＨおよびクロロトリフルオロプロペンを含む共沸様組成物は、大気圧下での沸点が、３０～１００℃、好ましくは４０～８０℃の範囲にあることが望ましい。
【0022】
本発明において、クロロトリフルオロプロペンが１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ）である場合、本発明の組成物は、大気圧下での沸点が４９～５１℃であることが好ましく、４９～５０℃で有ることがより好ましい。
その配合量は、ＰＦＨ：ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ＝１０～７５質量％：９０～２５質量％であることが好ましく、より好ましくは、２０～７５質量％：８０～２５質量％であり、更に好ましくは、４５～５５質量％：５５～４５質量％である。 ＰＦＨが１０質量％未満の場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して多量すぎると）、ポリマーアタック性（溶解性）の増加が生じることがあり、逆に、ＰＦＨ７５質量％を超える場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して少量すぎると）、油除去率の低下が生じることがある。
その配合量は、ＰＦＨ：ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ＝１０～７５質量％：９０～２５質量％であることが好ましく、より好ましくは、２０～７５質量％：８０～２５質量％であり、更に好ましくは、４５～５５質量％：５５～４５質量％である。 ＰＦＨが１０質量％未満の場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して多量すぎると）、ポリマーアタック性（溶解性）の増加が生じることがあり、逆に、ＰＦＨ７５質量％を超える場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して少量すぎると）、油除去率の低下が生じることがある。
【0023】
本発明において、クロロトリフルオロプロペンが１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ）である場合、本発明の組成物は、大気圧下での沸点が３６～４１℃であることが好ましく、３８．５～４０．５℃で有ることがより好ましい。
その配合量は、ＰＦＨ：ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ＝５～３０質量％：９５～７０質量％であることが好ましく、より好ましくは、１０～２０質量％：９０～８０質量％である。ＰＦＨが５質量％未満の場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して多量すぎると）、ポリマーアタック性（溶解性）の増加が生じることがあり、逆に、ＰＦＨが３０質量％を超える場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して少量すぎると）、油除去率の低下が生じることがある。
その配合量は、ＰＦＨ：ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ＝５～３０質量％：９５～７０質量％であることが好ましく、より好ましくは、１０～２０質量％：９０～８０質量％である。ＰＦＨが５質量％未満の場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して多量すぎると）、ポリマーアタック性（溶解性）の増加が生じることがあり、逆に、ＰＦＨが３０質量％を超える場合には（すなわち、ＨＣＦＯがＰＦＨに対して少量すぎると）、油除去率の低下が生じることがある。
【0024】
本発明の組成物は更に、アルコールを含むことが好ましい。アルコールとしては、炭素数１～３のアルコールから選択される少なくとも１種が好ましく、エタノールがより好ましい。
【0025】
本発明の組成物は、必要に応じて安定化剤として、ニトロアルカン類、エポキシド類、フラン類、ベンゾトリアゾール類、フェノール類、アミン類またはホスフェイト類を１種またはそれ以上含んでもよく、その配合量は、組成物に対して０．０１～５質量％、好ましくは０．０５～０．５質量％である。
【0026】
本発明の組成物はまた、本発明の特徴を損なわない範囲で、必要に応じて、（炭素数１～３のアルコール以外の）アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミン類、グリコールエーテル類、シロキサン類などの他の成分を含んでもよい。
【0027】
本発明の組成物は、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）が０であり、地球温暖化係数（ＧＷＰ
）が約１００以下、好ましくは５０以下、より好ましくは１０以下である。ここで、本発明におけるＯＤＰおよびＧＷＰは、世界気象機関の報告書である「Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ，２００２」に定義されるものである。
）が約１００以下、好ましくは５０以下、より好ましくは１０以下である。ここで、本発明におけるＯＤＰおよびＧＷＰは、世界気象機関の報告書である「Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ
Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ，２００２」に定義されるものである。
【0028】
本発明の組成物は、従来からハロゲン化炭化水素が使用されてきた、エアゾール噴射剤、冷媒、溶媒、洗浄剤、微粒子除去流体、熱可塑性および熱硬化性発泡体用の発泡剤（発泡体膨張剤）、熱媒、ガス状誘電体、消火剤および鎮火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、キャリア流体、バフ研磨剤、および置換乾燥剤等の広範囲の用途に使用することができる。
【0029】
尚、本発明を洗浄剤として用いる場合、本発明の組成物により洗浄される対象は、特に限定されるものではないが、電子・電機・機械部品等、或いは、自動車の小型部品等、連続的に生産、洗浄されるべきもの等に好適に用いることが出来る。
中でも、本発明の組成物は、有機成分（油分）や無機成分の汚れを表面に有する固体表面、例えば、半導体表面、電子基板表面、電子回路、ＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）、ＭＥＭＳ（Ｍｉｃｒｏ
Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ）、ハードディスク表面、その他微細構造を有する表面を洗浄するための洗浄剤として好適に使用することができる。
中でも、本発明の組成物は、有機成分（油分）や無機成分の汚れを表面に有する固体表面、例えば、半導体表面、電子基板表面、電子回路、ＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄｅ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）、ＭＥＭＳ（Ｍｉｃｒｏ
Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ）、ハードディスク表面、その他微細構造を有する表面を洗浄するための洗浄剤として好適に使用することができる。
【0030】
特に、本発明の組成物は、安全性が高く地球環境に優しく、且つ、ポリマー適合性に優れる（ポリマーアタック性（溶解性）が抑制される）と共に、油分溶解性が高く洗浄性にも優れ、単一化合物と同様な挙動を示す共沸様組成物を形成することから、樹脂製品の洗浄に適している。
【0031】
また、本発明の組成物は、冷却を行うための冷媒として好適に使用することができる。特に共沸を示すことから、本発明の組成物を凝縮させる工程と、冷却する物体の近くで蒸発させる工程を含む冷却方法（沸騰冷却）に用いる冷媒としても好適である。
【0032】
さらに、本発明の組成物は、熱可塑性または熱硬化性発泡体を製造するための発泡剤（発泡体膨張剤）として好適に使用することができる。
以下、実施例により、本発明を詳細に説明する。
以下、実施例により、本発明を詳細に説明する。
【実施例0033】
ＰＦＨおよびクロロトリフルオロプロペンよりなる混合物の沸点、表面張力、密度、粘度、引火点の測定及び算出、並びに油溶解度試験及び樹脂適合性試験を、それぞれ以下の方法で行った。
【0034】
［沸点（平衡還流沸点）］
冷却水温度を５℃とし、またホットプレートとフラスコの間に何もしかずに直に加熱した以外は、ＪＩＳ Ｋ ２２３３に準じて沸点（平衡還流沸点）を測定した。
冷却水温度を５℃とし、またホットプレートとフラスコの間に何もしかずに直に加熱した以外は、ＪＩＳ Ｋ ２２３３に準じて沸点（平衡還流沸点）を測定した。
【0035】
・密度：アマガーの法則
Ｖm＝ΣｘjＶj
Ｖ：密度
ｘ：モル分率
なお、ＰＦＨの密度値は１．６３ｇ／ｍｌ（ＮＩＳＴ ＲＥＦＰＲＯＰ Ｖｅｒ．１０を用いて算出。２５℃設定）、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの密度は１．３９ｇ／ｍｌ（ＡＧＣ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒｅｐｏｒｔ ６９（２０１９）環境対応型フッ素系溶剤ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００の開発より引用）、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの密度は
１．３１ｇ／ｍｌ、（セントラル硝子社、１２３３Ｚ 優れた環境性能、高い洗浄力 次世代フッ素系溶剤 ２０１５年１０月より引用）を用いた。
Ｖm＝ΣｘjＶj
Ｖ：密度
ｘ：モル分率
なお、ＰＦＨの密度値は１．６３ｇ／ｍｌ（ＮＩＳＴ ＲＥＦＰＲＯＰ Ｖｅｒ．１０を用いて算出。２５℃設定）、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの密度は１．３９ｇ／ｍｌ（ＡＧＣ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒｅｐｏｒｔ ６９（２０１９）環境対応型フッ素系溶剤ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００の開発より引用）、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの密度は
１．３１ｇ／ｍｌ、（セントラル硝子社、１２３３Ｚ 優れた環境性能、高い洗浄力 次世代フッ素系溶剤 ２０１５年１０月より引用）を用いた。
【0036】
組成物の粘度を以下の計算式により算出した。
・粘度：ＭｃＡｌｌｉｓｔｅｒの方法
ｌｎηm＝Σｘiｆ（ηi）
η：粘度
ｘ：モル分率
ｆ（η）：粘度の対数
なお、ＰＦＨの粘度は０．７７ｍＰａ・ｓ（ＮＩＳＴ ＲＥＦＰＲＯＰ Ｖｅｒ．１０を用いて算出、２５℃設定）、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの粘度は０．５７ｍＰａ・ｓ（ＡＧＣ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒｅｐｏｒｔ ６９（２０１９）環境対応型フッ素系溶剤ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００の開発より引用）、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの粘度は０．４１ｍＰａ・ｓ、（セントラル硝子社、１２３３Ｚ 優れた環境性能、高い洗浄力
次世代フッ素系溶剤 ２０１５年１０月より引用）を用いた。
・粘度：ＭｃＡｌｌｉｓｔｅｒの方法
ｌｎηm＝Σｘiｆ（ηi）
η：粘度
ｘ：モル分率
ｆ（η）：粘度の対数
なお、ＰＦＨの粘度は０．７７ｍＰａ・ｓ（ＮＩＳＴ ＲＥＦＰＲＯＰ Ｖｅｒ．１０を用いて算出、２５℃設定）、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの粘度は０．５７ｍＰａ・ｓ（ＡＧＣ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒｅｐｏｒｔ ６９（２０１９）環境対応型フッ素系溶剤ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００の開発より引用）、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの粘度は０．４１ｍＰａ・ｓ、（セントラル硝子社、１２３３Ｚ 優れた環境性能、高い洗浄力
次世代フッ素系溶剤 ２０１５年１０月より引用）を用いた。
【0037】
［表面張力］
組成物の表面張力を以下の計算式により算出した。
・表面張力：Ｍａｃｌｅｏｄ－Ｓｕｇｄｅｎの相関式
σ1/4＝［Ｐ］（ρL－ρV）／ＭＷ
σ；表面張力
Ｐ：パラコール係数
ρL：液比重
ρv：蒸気比重，
ＭＷ：分子量
なお、ＰＦＨの表面張力値は１３．８ｍＮ／ｍ（ＮＩＳＴ ＲＥＦＰＲＯＰ Ｖｅｒ．１０を用いて算出。２５℃設定）、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの表面張力は２１．７ｍＮ／ｍ（ＡＧＣ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒｅｐｏｒｔ ６９（２０１９）環境対応型フッ素系溶剤ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００の開発より引用）、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの表面張力は１８．６ｍＮ／ｍ（セントラル硝子社、１２３３Ｚ 優れた環境性能、高い洗浄力 次世代フッ素系溶剤 ２０１５年１０月より引用）を用いた。
組成物の表面張力を以下の計算式により算出した。
・表面張力：Ｍａｃｌｅｏｄ－Ｓｕｇｄｅｎの相関式
σ1/4＝［Ｐ］（ρL－ρV）／ＭＷ
σ；表面張力
Ｐ：パラコール係数
ρL：液比重
ρv：蒸気比重，
ＭＷ：分子量
なお、ＰＦＨの表面張力値は１３．８ｍＮ／ｍ（ＮＩＳＴ ＲＥＦＰＲＯＰ Ｖｅｒ．１０を用いて算出。２５℃設定）、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの表面張力は２１．７ｍＮ／ｍ（ＡＧＣ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒｅｐｏｒｔ ６９（２０１９）環境対応型フッ素系溶剤ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００の開発より引用）、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの表面張力は１８．６ｍＮ／ｍ（セントラル硝子社、１２３３Ｚ 優れた環境性能、高い洗浄力 次世代フッ素系溶剤 ２０１５年１０月より引用）を用いた。
【0038】
［引火点］
引火点の測定は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－１９８０に準じたタグ密閉式およびクリーブランド開放式引火点試験により測定した。
引火点の測定は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－１９８０に準じたタグ密閉式およびクリーブランド開放式引火点試験により測定した。
【0039】
［油溶解率］
５０mlのガラス製スクリュー瓶に、表１に示す実施例１～７のいずれかの組成物２０ｇに対し、表２または表３の「油混合量」に示す量の油（組成物２０ｇに対する質量％で表示）を入れ、室温にて手で３０秒間振盪後静置した後、溶液の外観を目視にて観察した。
○： 均一溶液（白濁や二層分離無し）
×： 白濁または二層分離有り
５０mlのガラス製スクリュー瓶に、表１に示す実施例１～７のいずれかの組成物２０ｇに対し、表２または表３の「油混合量」に示す量の油（組成物２０ｇに対する質量％で表示）を入れ、室温にて手で３０秒間振盪後静置した後、溶液の外観を目視にて観察した。
○： 均一溶液（白濁や二層分離無し）
×： 白濁または二層分離有り
【0040】
［油除去率］
洗浄性能を示す指標として油除去率を用いる。油除去率は、次式により算出する。
洗浄性能を示す指標として油除去率を用いる。油除去率は、次式により算出する。
【数1】
【0041】
［洗浄条件］
洗浄剤として、表1に示す組成物を使用する。
装置として、卓上型超音波洗浄機（３周波超音波洗浄機ＶＳ－１００III型）を用い、超音波周波数２８ｋＨｚ、出力１００Ｗ、洗浄時間３分、室温で洗浄する。
洗浄剤として、表1に示す組成物を使用する。
装置として、卓上型超音波洗浄機（３周波超音波洗浄機ＶＳ－１００III型）を用い、超音波周波数２８ｋＨｚ、出力１００Ｗ、洗浄時間３分、室温で洗浄する。
【0042】
［樹脂適合性試験（ＡＢＳ樹脂）］
ＡＢＳ樹脂からなるテストピース（２×２０×１００ｍｍ）を、表２に記載の組成物中に室温にて３分間浸漬し、表面変化の有無を目視にて観察した。
〇：変化なし
×：軟化
ＡＢＳ樹脂からなるテストピース（２×２０×１００ｍｍ）を、表２に記載の組成物中に室温にて３分間浸漬し、表面変化の有無を目視にて観察した。
〇：変化なし
×：軟化
【0043】
実施例及び比較例で用いたＰＦＨおよびクロロトリフルオロプロペンは、以下の通りである。
・ＰＦＨ
９３質量％のパーフルオロ－３－ヘプテン、及び
７質量％パーフルオロ－２－ヘプテン、
からなる混合物
・クロロトリフルオロプロペン
ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ
（ＡＧＣ社製 ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００）
ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ
（セントラル硝子社製、セレフィン（登録商標）１２３３Ｚ）
また、実施例及び比較例で用いた油類、樹脂類は、以下の通りである。
・油類
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）
（日本サン石油株式会社製、スナイス（登録商標）Ｐ ５６）
ポリビニルエーテル系合成基油（ＰＶＥ）
(出光興産株式会社製、ダフニー（登録商標）ハーメチックオイルＦＶ６８Ｓ)
ナフテン系鉱物油
（日本サン石油株式会社製、Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）４ＧＳ
Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ Ｏｉｌ）
ポリエチレングリコール
（三洋化成工業株式会社製、ＰＥＧ－２００）
流動パラフィン
（三光化学工業株式会社製、流動パラフィン ＬＰ Ｎｏ．７０－Ｓ）
・樹脂類
ＡＢＳ樹脂 （テクノＵＭＦ株式会社製、サイコテックＴ１１０１）
・ＰＦＨ
９３質量％のパーフルオロ－３－ヘプテン、及び
７質量％パーフルオロ－２－ヘプテン、
からなる混合物
・クロロトリフルオロプロペン
ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ
（ＡＧＣ社製 ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００）
ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ
（セントラル硝子社製、セレフィン（登録商標）１２３３Ｚ）
また、実施例及び比較例で用いた油類、樹脂類は、以下の通りである。
・油類
ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）
（日本サン石油株式会社製、スナイス（登録商標）Ｐ ５６）
ポリビニルエーテル系合成基油（ＰＶＥ）
(出光興産株式会社製、ダフニー（登録商標）ハーメチックオイルＦＶ６８Ｓ)
ナフテン系鉱物油
（日本サン石油株式会社製、Ｓｕｎｉｓｏ（登録商標）４ＧＳ
Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ Ｏｉｌ）
ポリエチレングリコール
（三洋化成工業株式会社製、ＰＥＧ－２００）
流動パラフィン
（三光化学工業株式会社製、流動パラフィン ＬＰ Ｎｏ．７０－Ｓ）
・樹脂類
ＡＢＳ樹脂 （テクノＵＭＦ株式会社製、サイコテックＴ１１０１）
【0044】
［実施例１～７、比較例１～３］
表１に示す本発明の各組成物、並びにＰＦＨ、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの沸点、表面張力、密度、粘度、引火点を表１に示す。実施例１～３の油溶解度を表２に、実施例４～７の油溶解度を表３に示す。
加えて、実施例３及び４、並びに比較例１～３の油除去率を表４に示す。更に、ＡＢＳの樹脂適合性試験結果を表５に示し、実施例３及び比較例２のＡＢＳ樹脂の樹脂適合性試験結果の写真を図３に示す。
また、実施例３及び実施例４の気液平衡曲線を図１及び図２に示す。
図１においては、ＰＦＨ／ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの質量比が５０／５０の付近で極小沸点を、図２においては、ＰＦＨ／ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの質量比が１６／８４質量％付近で極小沸点を示すことから、ＰＦＨとクロロトリフルオロプロペンが共沸様を示すことが確認された。
また、図３において、比較例２のものでは、ＡＢＳ樹脂が組成物中に溶け出したことによって、組成物の白濁が観察されたが、実施例３のものでは、そのような白濁は観察されなかった。
表１～表５、図３が示すように、実施例の組成物は、優れた油除去率、高い洗浄力を示しつつ、また、ポリマーアタック性（溶解性）が非常に低いものである。
表１に示す本発明の各組成物、並びにＰＦＨ、ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ、及びＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの沸点、表面張力、密度、粘度、引火点を表１に示す。実施例１～３の油溶解度を表２に、実施例４～７の油溶解度を表３に示す。
加えて、実施例３及び４、並びに比較例１～３の油除去率を表４に示す。更に、ＡＢＳの樹脂適合性試験結果を表５に示し、実施例３及び比較例２のＡＢＳ樹脂の樹脂適合性試験結果の写真を図３に示す。
また、実施例３及び実施例４の気液平衡曲線を図１及び図２に示す。
図１においては、ＰＦＨ／ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄの質量比が５０／５０の付近で極小沸点を、図２においては、ＰＦＨ／ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄの質量比が１６／８４質量％付近で極小沸点を示すことから、ＰＦＨとクロロトリフルオロプロペンが共沸様を示すことが確認された。
また、図３において、比較例２のものでは、ＡＢＳ樹脂が組成物中に溶け出したことによって、組成物の白濁が観察されたが、実施例３のものでは、そのような白濁は観察されなかった。
表１～表５、図３が示すように、実施例の組成物は、優れた油除去率、高い洗浄力を示しつつ、また、ポリマーアタック性（溶解性）が非常に低いものである。
【0045】
【表1】
【0046】
【表2】
【0047】
【表3】
【0048】
【表4】
【0049】
【表5】
【図1】
【図2】
【図3】
