(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022089811
(43)【公開日】2022-06-16
(54)【発明の名称】耐水蒸気性透明ポリアミド
(51)【国際特許分類】
C08G 69/36 20060101AFI20220609BHJP
C08L 77/06 20060101ALI20220609BHJP
【ＦＩ】
C08G69/36
C08L77/06
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2021197504
(22)【出願日】2021-12-06
(31)【優先権主張番号】20211736.2
(32)【優先日】2020-12-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】521247869
【氏名又は名称】エムス－ヒェミー アクチェンゲゼルシャフト
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(72)【発明者】
【氏名】トマス ウィーデマン
(72)【発明者】
【氏名】エティエンヌ アエプリ
【テーマコード（参考）】
4J001
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J001DA01
4J001DB04
4J001DC15
4J001EA16
4J001EA17
4J001EB09
4J001EB10
4J001EB36
4J001EB37
4J001EB46
4J001EC16
4J001FA03
4J001FB06
4J001FC03
4J001FD01
4J001GA13
4J001GB02
4J001GB03
4J001GB05
4J001JA02
4J001JA13
4J001JB09
4J001JB18
4J001JB31
4J001JB42
4J001JC02
4J002CL002
4J002CL051
4J002DA016
4J002DA026
4J002DA036
4J002DE136
4J002DE236
4J002DG046
4J002DL006
4J002EG036
4J002EG046
4J002EP006
4J002FA046
4J002FA086
4J002FD016
4J002FD066
4J002FD076
4J002FD096
4J002FD136
4J002FD176
4J002GC00
4J002GG01
4J002GM00
(57)【要約】 （修正有）
【課題】脂環式ジアミン、芳香族ジカルボン酸、さらに脂肪族構造単位をベースとし、水蒸気に対する高い耐性を示す透明成形コンパウンドを提供すること。
【解決手段】少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成される少なくとも１種のコポリアミドを含む、ポリアミド成形コンパウンド。ここで（Ａ）が、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）および／またはビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）であり、（Ｂ）が、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレンジカルボン酸、およびテレフタル酸（Ｔ）の群から選択され、（Ｃ）が炭素数１０～１６の直鎖脂肪族ジカルボン酸であり、（Ｄ）が炭素数１１または１２の直鎖α，ω－アミノカルボン酸またはそのラクタムである。また、単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄの構成割合がそれぞれ特定の範囲内である。
【選択図】なし
【解決手段】少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成される少なくとも１種のコポリアミドを含む、ポリアミド成形コンパウンド。ここで（Ａ）が、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）および／またはビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）であり、（Ｂ）が、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレンジカルボン酸、およびテレフタル酸（Ｔ）の群から選択され、（Ｃ）が炭素数１０～１６の直鎖脂肪族ジカルボン酸であり、（Ｄ）が炭素数１１または１２の直鎖α，ω－アミノカルボン酸またはそのラクタムである。また、単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄの構成割合がそれぞれ特定の範囲内である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成される少なくとも１種のコポリアミドを含むポリアミド成形コンパウンドであって、
（Ａ）が、少なくとも１種の脂環式ジアミンとして、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）およびビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）の群から選択され、
（Ｂ）が、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸として、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレンジカルボン酸、およびテレフタル酸（Ｔ）の群から選択され、
（Ｃ）が、少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸として、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸の群から選択され、
（Ｄ）が、少なくとも１種のラクタム又は１種のα，ω－アミノカルボン酸として、ラウロラクタム（ＬＣ１２）、ウンデカノラクタム（ＬＣ１１）、１２－アミノドデカン酸、および１１－アミノウンデカン酸の群から選択され、
ポリアミド単位ＡＢの割合が３０～４５ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＣの割合が３０～４０ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位Ｄの割合が２０～３２ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＤの合計が１００ｍｏｌ％である、
ポリアミド成形コンパウンド。
（Ａ）が、少なくとも１種の脂環式ジアミンとして、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）およびビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）の群から選択され、
（Ｂ）が、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸として、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレンジカルボン酸、およびテレフタル酸（Ｔ）の群から選択され、
（Ｃ）が、少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸として、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸の群から選択され、
（Ｄ）が、少なくとも１種のラクタム又は１種のα，ω－アミノカルボン酸として、ラウロラクタム（ＬＣ１２）、ウンデカノラクタム（ＬＣ１１）、１２－アミノドデカン酸、および１１－アミノウンデカン酸の群から選択され、
ポリアミド単位ＡＢの割合が３０～４５ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＣの割合が３０～４０ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位Ｄの割合が２０～３２ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＤの合計が１００ｍｏｌ％である、
ポリアミド成形コンパウンド。
【請求項2】
脂肪族ポリアミド単位ＡＣおよびＤの合計が５５～６５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは５８～６４ｍｏｌ％の範囲にあり、及びポリアミド単位ＡＢの割合が３５～４５ｍｏｌ％の範囲にあるか又は３６～４２ｍｏｌ％の範囲にあることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項3】
ポリアミド単位ＡＣの割合が３１～３８ｍｏｌ％の範囲、好ましくは３２～３５ｍｏｌ％の範囲にあり、
及び／又は、ポリアミド単位Ｄの割合が２２～３１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは２５～３０ｍｏｌ％の範囲にある
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリアミド成形コンパウンド。
及び／又は、ポリアミド単位Ｄの割合が２２～３１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは２５～３０ｍｏｌ％の範囲にある
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項4】
（Ａ）が専ら、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）として選択されることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項5】
（Ｂ）が、イソフタル酸（Ｉ）およびテレフタル酸（Ｔ）の混合物として選択され、テレフタル酸（Ｔ）に対するイソフタル酸（Ｉ）の比が、好ましくは４０：６０～６０：４０の範囲、特に好ましくは４５：５５～５５：４５の範囲にあることを特徴とする、請求項１～４のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項6】
（Ｃ）が専らドデカン二酸から選択されることを特徴とする、請求項１～５のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項7】
（Ｄ）が専らラウロラクタム（ＬＣ１２）から選択されることを特徴とする、請求項１～６のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項8】
コポリアミドが専らポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから構成されることを特徴とする、請求項１～７のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項9】
８５～１００質量％、好ましくは９０～１００質量％、特に好ましくは９５．０～９９．９質量％の、少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成されるコポリアミド、
０～１５質量％、好ましくは０～１０質量％、特に好ましくは０．１～５．０質量％の添加剤であって、好ましくはコポリアミドＡＢ／ＡＣ／Ｄとは異なるポリアミド；ＵＶ安定剤；熱安定剤；フリーラジカルスカベンジャー；加工助剤；混入阻害剤；滑剤；金属が好ましくはマグネシウム、カルシウム、バリウムからなる群から選択されるステアリン酸金属塩又はモンタン酸金属塩を含む離型剤；鉱物油又は脂肪酸アミド；消泡剤；可塑剤；光学的性質、特に屈折率に影響を及ぼすための機能性添加剤；耐衝撃性改良剤；充填剤及び／又は混合剤；光学増白剤；染料又はこれらの混合物の群から選択される添加剤、
から構成され、
充填剤及び／又は混合剤が、好ましくはナノスケールであり、及び／又は以下の群：ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、カーボンブラック、グラファイト、難燃剤、二酸化チタン、炭酸カルシウムもしくは硫酸バリウムを含む鉱物、又はこれらの混合物から選択される
ことを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンド。
０～１５質量％、好ましくは０～１０質量％、特に好ましくは０．１～５．０質量％の添加剤であって、好ましくはコポリアミドＡＢ／ＡＣ／Ｄとは異なるポリアミド；ＵＶ安定剤；熱安定剤；フリーラジカルスカベンジャー；加工助剤；混入阻害剤；滑剤；金属が好ましくはマグネシウム、カルシウム、バリウムからなる群から選択されるステアリン酸金属塩又はモンタン酸金属塩を含む離型剤；鉱物油又は脂肪酸アミド；消泡剤；可塑剤；光学的性質、特に屈折率に影響を及ぼすための機能性添加剤；耐衝撃性改良剤；充填剤及び／又は混合剤；光学増白剤；染料又はこれらの混合物の群から選択される添加剤、
から構成され、
充填剤及び／又は混合剤が、好ましくはナノスケールであり、及び／又は以下の群：ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、カーボンブラック、グラファイト、難燃剤、二酸化チタン、炭酸カルシウムもしくは硫酸バリウムを含む鉱物、又はこれらの混合物から選択される
ことを特徴とする、請求項１～８のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項10】
添加剤が、粒状充填剤及び／又は繊維状充填剤及び／又は混合剤を含まないことを特徴とする、請求項９に記載のポリアミド成形コンパウンド。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンドを調製するための方法であって、少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成されるコポリアミドが、圧力容器において、１８０℃～３３０℃の圧力段階、好ましくは２７０℃～３３０℃の圧力段階、その後の２６０℃～３５０℃での膨張、好ましくは２６０℃～３２０℃での膨張、その後の２７０℃～３５０℃での脱気、好ましくは２６０℃～３２０℃での脱気、およびストランドの形態のポリアミド成形コンパウンドの排出、冷却、ペレット化ならびにペレット化材料の乾燥、任意に、ペレット化材料としての添加剤との混合、およびストランドを形成するための融点２５０℃～３５０℃での押出成形機における形成、ペレットを生み出すための好適なペレタイザーを使用する細断により調製されることを特徴とする、前記方法。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンドから作製された成形品であるか、又は少なくとも一部の領域が請求項１～１０のいずれかに記載のポリアミド成形コンパウンドから作製された成形品であって、好ましくは融点２３０℃～３２０℃で射出成形プロセス及び／又は射出－圧縮成形プロセスにより製造され、金型が温度４０℃～１３０℃に調節され、任意にキャビティ充填後の温度４０℃～１３０℃の金型が熱成形のために圧縮にかけられてもよい前記成形品、特に耐水蒸気性の透明な前記成形品。
【請求項13】
７００回超の蒸気サイクル、好ましくは１０００回超の蒸気サイクルに対する耐性を有することを特徴とする、請求項１２に記載の成形品。
【請求項14】
好ましくは水及び／又は水蒸気と接触するための管又は容器、特に好ましくは加工技術、食品技術における管又は容器、特に、食品の製造及び／又は加工及び／又は加熱のための容器、好ましくは乳児及び／又は幼児食品分野における食品の製造及び／又は加工及び／又は加熱のための容器であることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の成形品。
【請求項15】
食品容器又はその一部としての、特に台所用品の一部としての、特に水蒸気を使用する食品の製造及び／又は加工及び／又は加熱のための食品容器又はその一部としての、請求項１２～１４のいずれかに記載の成形品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、脂環式ジアミン構造単位および芳香族ジカルボキシル構造単位をベースとし、水蒸気に対する特定の耐性および良好な機械的性質も特徴とする、透明ポリアミドに関する。本発明はさらに、このような透明ポリアミドを調製するための方法、このようなポリアミドの使用、およびこのようなポリアミドから作製される部品に関する。
【背景技術】
【0002】
透明アモルファスコポリアミド成形コンパウンド、およびそこから製造可能な、透明アモルファスポリアミドで成形された物品が先行技術から公知である。透明ポリアミドの分野では、基本的に２種のポリマー、特に、一方の微結晶透明ポリアミド、他方のアモルファス透明ポリアミドの間で区別がなされる。
微結晶透明コポリアミド成形コンパウンド、ならびにその、眼鏡フレーム、器具の覗きガラスとカバー、およびランプカバーへの使用が、例えば独国特許出願公開第４３ １０ ９７０号より公知である。前記文書に記載されるポリアミドは、ジアミン成分としての４，４’－ジアミノシクロヘキシルメタン、および酸成分としてのドデカン二酸から調製される。
欧州特許出願公開第１ ５９５ ９０７号は、脂環式ジアミンおよびＣ１４ジカルボン酸をベースとする透明アモルファスポリアミドについて記載している。
欧州特許出願公開第０ ７２５ １０１号はさらに、とりわけ大部分の溶媒中で並外れた応力き裂耐性（stress cracking resistance）を有する、脂環式ジアミンおよびＣ１２ジカルボン酸をベースとする透明アモルファスポリアミドについて開示している。
微結晶透明コポリアミド成形コンパウンド、ならびにその、眼鏡フレーム、器具の覗きガラスとカバー、およびランプカバーへの使用が、例えば独国特許出願公開第４３ １０ ９７０号より公知である。前記文書に記載されるポリアミドは、ジアミン成分としての４，４’－ジアミノシクロヘキシルメタン、および酸成分としてのドデカン二酸から調製される。
欧州特許出願公開第１ ５９５ ９０７号は、脂環式ジアミンおよびＣ１４ジカルボン酸をベースとする透明アモルファスポリアミドについて記載している。
欧州特許出願公開第０ ７２５ １０１号はさらに、とりわけ大部分の溶媒中で並外れた応力き裂耐性（stress cracking resistance）を有する、脂環式ジアミンおよびＣ１２ジカルボン酸をベースとする透明アモルファスポリアミドについて開示している。
【0003】
脂環式ジアミンをベースとするこのような透明な系統は、芳香族構造単位も含みうる。例えば欧州特許出願公開第７２５１００号は、ＭＡＣＭＩ／１２型の透明な系統について開示しており、独国特許第２６４２２４４号、国際出願公開第２００７／０８７８９６号および欧州特許出願公開第２ ６６６ ８０３号は、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２型の透明な系統について開示しており、欧州特許出願公開第０５５ ３３５号は、ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２型の透明な系統について開示している。米国特許出願第２００９／３０６３０８号は、それぞれが高い脂肪族含量および不十分な熱機械的性質を有する、ＰＡＣＭＴ／ＰＡＣＭ１０／１２型又はＰＡＣＭＴ／ＰＡＣＭ１４／１２型およびＰＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１４／１２型の透明な系統について開示している。米国特許第５，４１６，１７２号は、ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ６／１２型の透明な系統について開示している。
欧州特許出願公開第０６０３８１３号は、透明コポリアミドから作製される成形物品、ならびに、９～１２個の炭素原子を有する長鎖モノマーおよびランダムに分布した半芳香族ポリアミドのためのモノマーから形成され、条件付きの状態においても剛性、強度、高い靭性および並外れた溶媒安定性を特徴とする透明コポリアミドそのものについて記載している。
欧州特許出願公開第０６０３８１３号は、透明コポリアミドから作製される成形物品、ならびに、９～１２個の炭素原子を有する長鎖モノマーおよびランダムに分布した半芳香族ポリアミドのためのモノマーから形成され、条件付きの状態においても剛性、強度、高い靭性および並外れた溶媒安定性を特徴とする透明コポリアミドそのものについて記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】独国特許出願公開第４３ １０ ９７０号
【特許文献2】欧州特許出願公開第１ ５９５ ９０７号
【特許文献3】欧州特許出願公開第０ ７２５ １０１号
【特許文献4】欧州特許出願公開第７２５１００号
【特許文献5】独国特許第２６４２２４４号
【特許文献6】国際出願公開第２００７／０８７８９６号
【特許文献7】欧州特許出願公開第２ ６６６ ８０３号
【特許文献8】欧州特許出願公開第０５５ ３３５号
【特許文献9】米国特許出願第２００９／３０６３０８号
【特許文献10】米国特許第５，４１６，１７２号
【特許文献11】欧州特許出願公開第０６０３８１３号
【発明の概要】
【0005】
序文で言及された透明ポリアミドは、配合次第で良好な機械的性質および良好な透明性を有する。しかし、先行技術で公知の透明ポリアミド系統は、繰返しの水蒸気曝露に対し不十分な耐性を示すことが分かっている。特に、公知の系統は概して、これらの条件下で微細なき裂を形成し、結果として共に透明性を失い、機械的性質の低下および場合により、このような材料が互いに空間を区切るのに使用される場合には耐漏洩性の低下にも見舞われることが分かっている。
したがって、とりわけ、先行技術と比較して改善された透明ポリアミド成形コンパウンド、特に、脂環式ジアミン、芳香族ジカルボン酸、さらに脂肪族構造単位をベースとし、水蒸気に対する高い耐性を示す透明成形コンパウンドを提供することが本発明の目的である。部品はさらに掻き傷耐性であり、水をほとんど吸収せず、かつ高い化学的安定性を有し、このことは、例えば食品又は染料を含む化学物質に曝露された場合、部品が染みを残すことなく容易に洗浄されうることも意味する。
したがって本発明は、請求項１に記載のポリアミド成形コンパウンド、およびこのようなポリアミド成形コンパウンドの使用、このようなポリアミド成形コンパウンドを調製するための方法、および前記材料から製造される成形品を提供する。
したがって、とりわけ、先行技術と比較して改善された透明ポリアミド成形コンパウンド、特に、脂環式ジアミン、芳香族ジカルボン酸、さらに脂肪族構造単位をベースとし、水蒸気に対する高い耐性を示す透明成形コンパウンドを提供することが本発明の目的である。部品はさらに掻き傷耐性であり、水をほとんど吸収せず、かつ高い化学的安定性を有し、このことは、例えば食品又は染料を含む化学物質に曝露された場合、部品が染みを残すことなく容易に洗浄されうることも意味する。
したがって本発明は、請求項１に記載のポリアミド成形コンパウンド、およびこのようなポリアミド成形コンパウンドの使用、このようなポリアミド成形コンパウンドを調製するための方法、および前記材料から製造される成形品を提供する。
【0006】
特に、本発明は、少なくとも１種のコポリアミドを含むポリアミド成形コンパウンドに関する。このコポリアミドは、少なくとも以下で定義されるポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成される。さらなるポリアミド単位もこのコポリアミド中に存在してよいが、好ましくはこれらのポリアミド単位のみが存在する。特に、例えば以下で定義される（Ａ）について２種の異なる系統が選択される場合、複雑な構造が形成されてよい。
例えば、２種の異なる系統Ａ’およびＡ’’が（Ａ）について選択される場合、ポリアミドは略してＡ’Ｂ／Ａ’’Ｃ／Ｄと表記されてよいが、より詳しく調べれば、これは以下のポリアミド単位：Ａ’Ｂ／Ａ’Ｃ／Ａ’’Ｂ／Ａ’’Ｃ／Ｄを有する系統である。
少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成されるコポリアミドの構造単位は、以下の通り定義される：
（Ａ）は、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）およびビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）の群から少なくとも１種の脂環式ジアミンとして選択され、
（Ｂ）は、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレンジカルボン酸、およびテレフタル酸（Ｔ）の群から少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸として選択され、
（Ｃ）は、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸の群から少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸として選択され、
（Ｄ）は、ラウロラクタム（ＬＣ１２）、ウンデカノラクタム（ＬＣ１１）、１２－アミノドデカン酸、および１１－アミノウンデカン酸の群から少なくとも１種のラクタム又は１種のα，ω－アミノカルボン酸として選択される。
例えば、２種の異なる系統Ａ’およびＡ’’が（Ａ）について選択される場合、ポリアミドは略してＡ’Ｂ／Ａ’’Ｃ／Ｄと表記されてよいが、より詳しく調べれば、これは以下のポリアミド単位：Ａ’Ｂ／Ａ’Ｃ／Ａ’’Ｂ／Ａ’’Ｃ／Ｄを有する系統である。
少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成されるコポリアミドの構造単位は、以下の通り定義される：
（Ａ）は、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）およびビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）の群から少なくとも１種の脂環式ジアミンとして選択され、
（Ｂ）は、イソフタル酸（Ｉ）、ナフタレンジカルボン酸、およびテレフタル酸（Ｔ）の群から少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸として選択され、
（Ｃ）は、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸の群から少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸として選択され、
（Ｄ）は、ラウロラクタム（ＬＣ１２）、ウンデカノラクタム（ＬＣ１１）、１２－アミノドデカン酸、および１１－アミノウンデカン酸の群から少なくとも１種のラクタム又は１種のα，ω－アミノカルボン酸として選択される。
【0007】
ここでは以下の条件が当てはまる：
ポリアミド単位ＡＢの割合は３０～４５ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＣの割合は３０～４０ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位Ｄの割合は２０～３２ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＤの合計は１００ｍｏｌ％である。
このコポリアミドから作製されるポリアミド成形コンパウンドが、先行技術から公知の透明成形コンパウンドの欠点を克服しうること、および良好な透明性とともに良好な熱機械的性質を提供しうること、および特に温度１００℃の水蒸気との頻繁な接触に関して安定でもあり、すなわち、例えあったとしても、わずかな曇りにのみに見舞われ、及び／又は例えあったとしてもごく少ない微細なき裂のみを形成することが分かっている。したがって、このような成形品は、台所分野および食器洗い機での使用に好適であるだけでなく、水蒸気処理を使用するフードプロセッサーにも好適である。
ポリアミド単位ＡＢの割合は３０～４５ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＣの割合は３０～４０ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位Ｄの割合は２０～３２ｍｏｌ％の範囲にあり、
ポリアミド単位ＡＢ、ＡＣおよびＤの合計は１００ｍｏｌ％である。
このコポリアミドから作製されるポリアミド成形コンパウンドが、先行技術から公知の透明成形コンパウンドの欠点を克服しうること、および良好な透明性とともに良好な熱機械的性質を提供しうること、および特に温度１００℃の水蒸気との頻繁な接触に関して安定でもあり、すなわち、例えあったとしても、わずかな曇りにのみに見舞われ、及び／又は例えあったとしてもごく少ない微細なき裂のみを形成することが分かっている。したがって、このような成形品は、台所分野および食器洗い機での使用に好適であるだけでなく、水蒸気処理を使用するフードプロセッサーにも好適である。
【0008】
特に、これらの性質が、少なくとも１種の脂環式ジアミンおよび少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と組み合わせて、長鎖ラクタム又はα，ω－アミノカルボン酸に加えて長鎖脂肪族ジカルボン酸が構造単位として存在する厳密な事例でのみ達成されうることが分かっている。これらの構造単位のうち１種が省かれた場合、この性質は達成されえない。さらに、請求項で主張される割合で成分が使用されない場合、例示的な実施形態に基づいて以下で実証されるように、同様に性質は達成されえない。
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って光透過率として測定される、透明成形コンパウンドから製造された厚さ２ｍｍを有する板の透明性は、好ましくは９０％超、特に好ましくは少なくとも９２％であり、曇りは好ましくは最大５％、特に好ましくは最大３％である。本発明による成形コンパウンドの望ましい使用について、剛性（引張弾性係数１５００ＭＰａ超）および高い靭性（好ましくは２３℃および－３０℃での耐衝撃性：破断なし）が達成される。
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って光透過率として測定される、透明成形コンパウンドから製造された厚さ２ｍｍを有する板の透明性は、好ましくは９０％超、特に好ましくは少なくとも９２％であり、曇りは好ましくは最大５％、特に好ましくは最大３％である。本発明による成形コンパウンドの望ましい使用について、剛性（引張弾性係数１５００ＭＰａ超）および高い靭性（好ましくは２３℃および－３０℃での耐衝撃性：破断なし）が達成される。
【0009】
本出願の文脈において透明性の尺度として使用される光透過率についての値は、常にＡＳＴＭ Ｄ１００３：２０１３（ＣＩＥ－Ｃイルミナント）法に従って決定されるものと理解されるべきである。以下で実施される実験では、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社（ドイツ）のＨａｚｅ Ｇｕａｒｄ Ｐｌｕｓ機器において、７０ｘ２ｍｍの円盤又は寸法６０ｘ６０ｘ２ｍｍの板で光透過率の測定を実施した。透過率は、ＣＩＥ－Ｃにより定義される可視波長域、すなわちおおよそ４００～７７０ｎｍの間の重要な強度について与えられる。７０ｘ２ｍｍの円盤又は６０ｘ６０ｘ２ｍｍの正方形の板は、例えばＡｒｂｕｒｇ射出成形機において、研磨された金型で、シリンダー温度２００℃～３４０℃の間、金型温度２０℃～１４０℃の間で、この目的のために製造される。
さらに好ましい実施形態によれば、コポリアミドはガラス転移温度（Ｔｇ）１５０℃～２００℃、特に好ましくは１６０℃～１８０℃を有する。
ポリアミド成形コンパウンドの第１の好ましい実施形態は、脂肪族ポリアミド単位ＡＣおよびＤの合計が５５～６５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは５８～６４ｍｏｌ％の範囲にあることを特徴とする。この範囲内の脂肪族単位の特定の選択により、特に高温の水蒸気に対する耐性が増大することが分かっている。好ましくは、ポリアミド単位ＡＢの割合は３５～４５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは３６～４２ｍｏｌ％の範囲にある。
さらに好ましい実施形態によれば、コポリアミドはガラス転移温度（Ｔｇ）１５０℃～２００℃、特に好ましくは１６０℃～１８０℃を有する。
ポリアミド成形コンパウンドの第１の好ましい実施形態は、脂肪族ポリアミド単位ＡＣおよびＤの合計が５５～６５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは５８～６４ｍｏｌ％の範囲にあることを特徴とする。この範囲内の脂肪族単位の特定の選択により、特に高温の水蒸気に対する耐性が増大することが分かっている。好ましくは、ポリアミド単位ＡＢの割合は３５～４５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは３６～４２ｍｏｌ％の範囲にある。
【0010】
さらに好ましくは、ポリアミド単位ＡＣの割合は３１～３８ｍｏｌ％の範囲、好ましくは３２～３５ｍｏｌ％の範囲にある。
さらに好ましい実施形態によれば、ポリアミド単位Ｄの割合は２２～３１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは２５～３０ｍｏｌ％の範囲にある。
コポリアミドＡＢ／ＡＣ／Ｄがアモルファスであり、かつ（Ａ）が専ら、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）として選択される場合に、ポリアミド成形コンパウンドについての特に良好な性質が得られる。本発明の文脈においてアモルファスは、コポリアミドが、ＩＳＯ １１３５７－３（２０１２）に従って決定される融解エンタルピー、３Ｊ／ｇ以下を有することを意味する。
（Ｂ）は、好ましくはイソフタル酸（Ｉ）およびテレフタル酸（Ｔ）の混合物として選択される。テレフタル酸（Ｔ）に対するイソフタル酸（Ｉ）の比は、好ましくは４０：６０～６０：４０の範囲、特に好ましくは４５：５５～５５：４５の範囲にある。２種の構造単位は通常、１：１の比で基本的に使用される。
言及されたように、効果の達成には、長鎖ジカルボン酸が使用されることが重要である。（Ｃ）が専らドデカン二酸から選択される場合に、特に良好な性質が得られる。
（Ｃ）が専らドデカン二酸から選択され、かつ（Ｄ）が専らラウロラクタム（ＬＣ１２）から選択されることがさらに好ましい。
さらに好ましい実施形態によれば、ポリアミド単位Ｄの割合は２２～３１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは２５～３０ｍｏｌ％の範囲にある。
コポリアミドＡＢ／ＡＣ／Ｄがアモルファスであり、かつ（Ａ）が専ら、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）として選択される場合に、ポリアミド成形コンパウンドについての特に良好な性質が得られる。本発明の文脈においてアモルファスは、コポリアミドが、ＩＳＯ １１３５７－３（２０１２）に従って決定される融解エンタルピー、３Ｊ／ｇ以下を有することを意味する。
（Ｂ）は、好ましくはイソフタル酸（Ｉ）およびテレフタル酸（Ｔ）の混合物として選択される。テレフタル酸（Ｔ）に対するイソフタル酸（Ｉ）の比は、好ましくは４０：６０～６０：４０の範囲、特に好ましくは４５：５５～５５：４５の範囲にある。２種の構造単位は通常、１：１の比で基本的に使用される。
言及されたように、効果の達成には、長鎖ジカルボン酸が使用されることが重要である。（Ｃ）が専らドデカン二酸から選択される場合に、特に良好な性質が得られる。
（Ｃ）が専らドデカン二酸から選択され、かつ（Ｄ）が専らラウロラクタム（ＬＣ１２）から選択されることがさらに好ましい。
【0011】
コポリアミドが専らポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから構成される場合に、特に安定な性質が得られる。先に言及されたように、これは、ここでは短い形として理解されるべきであり、例えば２種の異なる脂環式ジアミンが（Ａ）に使用される場合、このように専ら短い形として存在する構造Ａ’Ｂ／Ａ’’Ｃ／Ｄが、実際には以下のポリアミド単位：Ａ’Ｂ／Ａ’Ｃ／Ａ’’Ｂ／Ａ’’Ｃ／Ｄとともに存在する系統も含むことが考慮されるべきである。
ポリアミド成形コンパウンドの特に非常に好ましい実施形態は、以下の構造：ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２／１２を有する、すなわち、専らＭＡＣＭ、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデカン二酸およびラウロラクタムから形成される。この事例でのポリアミド単位は、好ましくは以下の通り配分され、パーセンテージはモルパーセンテージであり、合計１００％になる：
ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２／１２：１７～２２％／１７～２２％／３１～３６％／２４～３１％。
多くの用途において、このようなポリアミド成形コンパウンドは、性質を調節するのに必要な添加剤を加えて混合されてよく、通常は混合される。ゆえに本発明によるポリアミド成形コンパウンドは、通常、例えば１５質量％未満、好ましくは１０質量％未満、特に好ましくは０．１～５．０質量％未満などの低い割合で慣例の添加剤を含んでいてよい。
ポリアミド成形コンパウンドの特に非常に好ましい実施形態は、以下の構造：ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２／１２を有する、すなわち、専らＭＡＣＭ、テレフタル酸、イソフタル酸、ドデカン二酸およびラウロラクタムから形成される。この事例でのポリアミド単位は、好ましくは以下の通り配分され、パーセンテージはモルパーセンテージであり、合計１００％になる：
ＭＡＣＭＴ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２／１２：１７～２２％／１７～２２％／３１～３６％／２４～３１％。
多くの用途において、このようなポリアミド成形コンパウンドは、性質を調節するのに必要な添加剤を加えて混合されてよく、通常は混合される。ゆえに本発明によるポリアミド成形コンパウンドは、通常、例えば１５質量％未満、好ましくは１０質量％未満、特に好ましくは０．１～５．０質量％未満などの低い割合で慣例の添加剤を含んでいてよい。
【0012】
したがって、さらに好ましい実施形態における本発明は、
８５～１００質量％、好ましくは９０～１００質量％、特に好ましくは９５．０～９９．９質量％の、少なくとも先に提示されるポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成されるコポリアミド、
０～１５質量％、好ましくは０～１０質量％、特に好ましくは０．１～５．０質量％の、好ましくは本発明によるコポリアミドＡＢ／ＡＣ／Ｄとは異なるポリアミド；ＵＶ安定剤；熱安定剤；フリーラジカルスカベンジャー；加工助剤；混入阻害剤（inclusion inhibitor）；滑剤；金属が好ましくはマグネシウム、カルシウム、バリウムからなる群から選択されるステアリン酸金属塩又はモンタン酸金属塩を含む離型剤（mould release aids）；鉱物油又は脂肪酸アミド；消泡剤；可塑剤；光学的性質、特に屈折率に影響を及ぼすための機能性添加剤；耐衝撃性改良剤；充填剤及び／又は混合剤（admixture）；光学増白剤（optical brightener）；染料又はこれらの混合物の群から選択される添加剤から構成され、充填剤及び／又は混合剤が、好ましくはナノスケールである、及び／又は以下の群：ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、カーボンブラック、グラファイト、難燃剤、二酸化チタン、炭酸カルシウムもしくは硫酸バリウムを含む鉱物、又はこれらの混合物から選択される、
このようなポリアミド成形コンパウンドに関する。
８５～１００質量％、好ましくは９０～１００質量％、特に好ましくは９５．０～９９．９質量％の、少なくとも先に提示されるポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成されるコポリアミド、
０～１５質量％、好ましくは０～１０質量％、特に好ましくは０．１～５．０質量％の、好ましくは本発明によるコポリアミドＡＢ／ＡＣ／Ｄとは異なるポリアミド；ＵＶ安定剤；熱安定剤；フリーラジカルスカベンジャー；加工助剤；混入阻害剤（inclusion inhibitor）；滑剤；金属が好ましくはマグネシウム、カルシウム、バリウムからなる群から選択されるステアリン酸金属塩又はモンタン酸金属塩を含む離型剤（mould release aids）；鉱物油又は脂肪酸アミド；消泡剤；可塑剤；光学的性質、特に屈折率に影響を及ぼすための機能性添加剤；耐衝撃性改良剤；充填剤及び／又は混合剤（admixture）；光学増白剤（optical brightener）；染料又はこれらの混合物の群から選択される添加剤から構成され、充填剤及び／又は混合剤が、好ましくはナノスケールである、及び／又は以下の群：ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、カーボンブラック、グラファイト、難燃剤、二酸化チタン、炭酸カルシウムもしくは硫酸バリウムを含む鉱物、又はこれらの混合物から選択される、
このようなポリアミド成形コンパウンドに関する。
【0013】
本発明によるコポリアミドＡＢ／ＡＣ／Ｄとは異なる好ましいポリアミドは、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ６１４、ＰＡ６１６、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０１４およびＰＡ１０１６であり、ＰＡ１２が特に優先される。
好ましい耐衝撃性改良剤は、酸修飾又は酸無水物修飾エチレン－α－オレフィンコポリマー、エチレン－グリシジル－メタクリル酸コポリマーおよびメタクリレート－ブタジエン－スチレンコポリマーから選択される群由来である。
ゆえに、充填剤又は強化剤も、本発明による成形コンパウンドに添加されてよい。この事例では、成形コンパウンドから製造される成形品は当然、必ずしも透明である必要はない。ガラス繊維およびカーボン繊維と並行して使用可能な強化剤は、特に再生可能な原料および５０％超の生体由来材料（biocontent）をベースとするものである。天然繊維、例えばセルロース繊維、麻繊維、亜麻繊維、綿繊維、羊毛繊維又は木質繊維を使用することが特に好ましい。
しかし、好ましくは、このようなポリアミド成形コンパウンドは、粒状及び／又は繊維状充填剤及び／又は混合剤の形態の添加剤を一切含まない。
好ましい耐衝撃性改良剤は、酸修飾又は酸無水物修飾エチレン－α－オレフィンコポリマー、エチレン－グリシジル－メタクリル酸コポリマーおよびメタクリレート－ブタジエン－スチレンコポリマーから選択される群由来である。
ゆえに、充填剤又は強化剤も、本発明による成形コンパウンドに添加されてよい。この事例では、成形コンパウンドから製造される成形品は当然、必ずしも透明である必要はない。ガラス繊維およびカーボン繊維と並行して使用可能な強化剤は、特に再生可能な原料および５０％超の生体由来材料（biocontent）をベースとするものである。天然繊維、例えばセルロース繊維、麻繊維、亜麻繊維、綿繊維、羊毛繊維又は木質繊維を使用することが特に好ましい。
しかし、好ましくは、このようなポリアミド成形コンパウンドは、粒状及び／又は繊維状充填剤及び／又は混合剤の形態の添加剤を一切含まない。
【0014】
本発明はさらに、先に記載されるポリアミド成形コンパウンドを調製するための方法に関し、この方法は、少なくともポリアミド単位ＡＢ／ＡＣ／Ｄから形成されるコポリアミドが、圧力容器において、２７０℃～３３０℃の圧力段階、その後の２６０℃～３２０℃での膨張、その後の２６０℃～３２０℃での脱気、およびストランドの形態のポリアミド成形コンパウンドの排出、冷却、ペレット化ならびにペレット化材料の乾燥、任意に、ペレット化材料としての添加剤との配合、およびストランドを形成するための融点２５０℃～３５０℃での押出成形機における形成、ペレットを生み出すための好適なペレタイザーを使用する細断により調製されることを好ましくは特徴とする。
好ましくは、本発明によるコポリアミドは、２０℃でＩＳＯ ３０７（２０１３）に従ってポリマー０．５ｇのｍ－クレゾール１００ｍｌ溶液について決定される、１．５～２．５の間、特に好ましくは１．６～２．０の間、特に非常に好ましくは１．６５～１．８５の間の溶液粘度（ηrel）を有する。
好ましくは、本発明によるコポリアミドは、２０℃でＩＳＯ ３０７（２０１３）に従ってポリマー０．５ｇのｍ－クレゾール１００ｍｌ溶液について決定される、１．５～２．５の間、特に好ましくは１．６～２．０の間、特に非常に好ましくは１．６５～１．８５の間の溶液粘度（ηrel）を有する。
【0015】
２０℃でのポリマー０．５ｇのｍ－クレゾール１００ｍｌ溶液において測定される望ましい相対粘度にするため、０．０１～３ｍｏｌ％だけわずかに超過するジアミン又はジカルボン酸のいずれかを使用することが可能である。調整プロセスでは好ましくは、０．０１％～２．０質量％、好ましくは０．０５％～０．５質量％のモノアミン又はモノカルボン酸を使用する。好適な調整剤は、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、ステアリルアミン又はこれらの混合物である。アミン又はカルボン酸基を含み、例えばトリアセトンジアミン又はイソフタル酸－ジトリアセトンジアミン誘導体などの、ＨＡＬＳ型又はｔｅｒｔ－ブチルフェノール型の安定剤群をさらに含む調整剤が特に優先される。過剰量のジアミンおよびモノカルボン酸の組合せで粘度を調整することが特に優先される。
重縮合反応を加速させるための好適な触媒は、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４、これらの塩又は有機誘導体などのリン含有酸であり、これらは同時に、処理中の変色を低減させる。添加される触媒の量は０．０１質量％～０．５質量％の範囲、好ましくは０．０３質量％～０．１質量％の範囲にある。脱気プロセス中の発泡を回避するための好適な消泡剤は、１０％乳剤に対して、０．００１質量％～１．０質量％の範囲の、好ましくは０．０１質量％～０．１０質量％の範囲の量のシリコーン又はシリコーン誘導体を含む水性乳剤である。
重縮合反応を加速させるための好適な触媒は、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４、これらの塩又は有機誘導体などのリン含有酸であり、これらは同時に、処理中の変色を低減させる。添加される触媒の量は０．０１質量％～０．５質量％の範囲、好ましくは０．０３質量％～０．１質量％の範囲にある。脱気プロセス中の発泡を回避するための好適な消泡剤は、１０％乳剤に対して、０．００１質量％～１．０質量％の範囲の、好ましくは０．０１質量％～０．１０質量％の範囲の量のシリコーン又はシリコーン誘導体を含む水性乳剤である。
【0016】
重縮合プロセスの前に、０．０１質量％～０．５質量％の量の好適な熱安定剤又は好適なＵＶ安定剤が、既に混合物に添加されていてよい。高融点の種類を使用することが好ましい。Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８を使用することが特に好ましい。
本発明はさらに、このようなポリアミド成形コンパウンドから作製される成形品に関する。特に、本発明は、先に記載されるポリアミド成形コンパウンドから作製されるか又はポリアミド成形コンパウンドから作製される少なくとも１つの領域を有し、好ましくは融点２３０℃～３２０℃で射出成形プロセス及び／又は射出－圧縮成形プロセスにより製造され、金型が温度４０℃～１３０℃に調節され、キャビティ充填後の温度４０℃～１３０℃の金型が熱成形のために圧縮にかけられてもよい、耐水蒸気性の透明な成形品に関する。
膨張－射出－圧縮成形プロセスは、本発明による透明ポリアミド成形コンパウンドから作製される成形品、例えば眼鏡用のレンズ又は高価値の外被部品などの、無欠陥で低応力の表面を製造するための特に好適なプロセスであり、そのプロセスにおいて、１～５ｍｍの肉厚を有するキャビティが充填され、次いで、充填が継続している間、金型のキャビティがより大きな肉厚に拡張される。
本発明はさらに、このようなポリアミド成形コンパウンドから作製される成形品に関する。特に、本発明は、先に記載されるポリアミド成形コンパウンドから作製されるか又はポリアミド成形コンパウンドから作製される少なくとも１つの領域を有し、好ましくは融点２３０℃～３２０℃で射出成形プロセス及び／又は射出－圧縮成形プロセスにより製造され、金型が温度４０℃～１３０℃に調節され、キャビティ充填後の温度４０℃～１３０℃の金型が熱成形のために圧縮にかけられてもよい、耐水蒸気性の透明な成形品に関する。
膨張－射出－圧縮成形プロセスは、本発明による透明ポリアミド成形コンパウンドから作製される成形品、例えば眼鏡用のレンズ又は高価値の外被部品などの、無欠陥で低応力の表面を製造するための特に好適なプロセスであり、そのプロセスにおいて、１～５ｍｍの肉厚を有するキャビティが充填され、次いで、充填が継続している間、金型のキャビティがより大きな肉厚に拡張される。
【0017】
本発明による透明ポリアミド成形コンパウンドから、単層又は多層設計のフィルム、管および半製品を製造するための好適なプロセスは、２５０℃～３５０℃の間の融点を使用する一軸スクリュー又は多軸スクリュー押出成形機での押出しプロセスを含み、そこでは、異なる層の適合性次第で、適切なコポリマー又はブレンドの形態の好適な接着促進剤が使用可能である。
その後、成形品は、浸漬浴として公知のものによりバルク染色又は着色されてよい。成形品の任意の機械的作業では、磨砕、穿孔、粉砕、レーザーマーキング、レーザー切断及び／又はレーザー溶接を使用する。
この種の成形品は、特に好ましくは、７００回超の、好ましくは１０００回超の蒸気サイクルに対する耐性を有することを特徴とする。
好ましくはこのような成形品は、好ましくは水及び／又は水蒸気と接触するための管又は容器であってよい。特に好ましくは、これは食品技術での加工技術（加熱技術を含む）における管又は容器、特に、好ましくは乳児及び／又は幼児食品分野における、食品の製造及び／又は加工及び／又は加熱のための容器である。
その後、成形品は、浸漬浴として公知のものによりバルク染色又は着色されてよい。成形品の任意の機械的作業では、磨砕、穿孔、粉砕、レーザーマーキング、レーザー切断及び／又はレーザー溶接を使用する。
この種の成形品は、特に好ましくは、７００回超の、好ましくは１０００回超の蒸気サイクルに対する耐性を有することを特徴とする。
好ましくはこのような成形品は、好ましくは水及び／又は水蒸気と接触するための管又は容器であってよい。特に好ましくは、これは食品技術での加工技術（加熱技術を含む）における管又は容器、特に、好ましくは乳児及び／又は幼児食品分野における、食品の製造及び／又は加工及び／又は加熱のための容器である。
【0018】
この種の成形品は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３（２０１３）に従って測定され、ＣＩＥイルミナントＣを使用するＢｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ社のＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ測定機器を使用して、温度２３℃で、寸法２ｘ６０ｘ６０ｍｍを有する板又は寸法２ｘ７０ｍｍを有する円盤で決定される光透過率を特徴とし、光透過率は少なくとも８８％、好ましくは少なくとも９０％、特に好ましくは少なくとも９２％である。
最後に、本発明は、家庭用品の一部、特に食品容器又はその一部としての、特に台所用品の一部としての、特に水蒸気を使用する食品の製造及び／又は加工及び／又は加熱のための、このような成形品の使用にも関する。
さらなる実施形態が、従属請求項に明記される。
説明のためだけに機能し、制限するものと解釈されるべきではない図に基づいて、本発明の好ましい実施形態が以下に記載される。
最後に、本発明は、家庭用品の一部、特に食品容器又はその一部としての、特に台所用品の一部としての、特に水蒸気を使用する食品の製造及び／又は加工及び／又は加熱のための、このような成形品の使用にも関する。
さらなる実施形態が、従属請求項に明記される。
説明のためだけに機能し、制限するものと解釈されるべきではない図に基づいて、本発明の好ましい実施形態が以下に記載される。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【発明を実施するための形態】
【0020】
説明のためだけに機能し、制限するものと解釈されるべきではない例示的な実施形態に基づいて、本発明の好ましい実施形態が以下に記載される。
本発明による透明コポリアミドは、貯蔵容器および反応容器を有する公知の撹拌可能な圧力オートクレーブにおいて、それ自体公知の方法で調製される：
まず、貯蔵容器を脱イオン水で充填し（表１の混合物に基づいて２５質量％）、モノマーおよび添加剤を添加する。これに続き、窒素ガスで繰り返し不活性化する。混合物を１８０～２３０℃に加熱し、その間、均一な溶液を得るために確立された圧力下で撹拌する。この溶液を、ふるいを通して反応容器にポンプで注入し、そこで、圧力３０ｂａｒ以下で望ましい反応温度２６０～３５０℃まで加熱する。２～４時間の圧力段階において、反応温度で混合物を維持する。その後の膨張段階で、圧力を１～２時間以内に大気圧まで減少させ、その過程で温度がわずかに下降しうる。
その後の脱気段階で、大気圧で０．５～１時間、温度２７０～３５０℃で混合物を維持する。ポリマーメルトをストランドの形態で排出し、１５～８０℃の水浴で冷却し、ペレット化する。ペレット化材料を、窒素下又は減圧下で１２時間、８０～１２０℃で水含量０．１質量％未満になるまで乾燥させる。
本発明による透明コポリアミドは、貯蔵容器および反応容器を有する公知の撹拌可能な圧力オートクレーブにおいて、それ自体公知の方法で調製される：
まず、貯蔵容器を脱イオン水で充填し（表１の混合物に基づいて２５質量％）、モノマーおよび添加剤を添加する。これに続き、窒素ガスで繰り返し不活性化する。混合物を１８０～２３０℃に加熱し、その間、均一な溶液を得るために確立された圧力下で撹拌する。この溶液を、ふるいを通して反応容器にポンプで注入し、そこで、圧力３０ｂａｒ以下で望ましい反応温度２６０～３５０℃まで加熱する。２～４時間の圧力段階において、反応温度で混合物を維持する。その後の膨張段階で、圧力を１～２時間以内に大気圧まで減少させ、その過程で温度がわずかに下降しうる。
その後の脱気段階で、大気圧で０．５～１時間、温度２７０～３５０℃で混合物を維持する。ポリマーメルトをストランドの形態で排出し、１５～８０℃の水浴で冷却し、ペレット化する。ペレット化材料を、窒素下又は減圧下で１２時間、８０～１２０℃で水含量０．１質量％未満になるまで乾燥させる。
【0021】
実施例および比較例に記載されるコポリアミドを調製するのに以下のモノマーを使用する。
３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）：ＡＳＴＭ Ｄ１０１５－５５による凝固範囲：－７～－０．６℃；製造業者：ＢＡＳＦ ＡＧ社、ドイツ。
ドデカン二酸（ＤＤＳ）：融解範囲：１２８～１３２℃；製造業者：Ｉｎｖｉｓｔａ Ｎｅｄｅｒｌａｎｄ Ｂ．Ｖ．社、オランダ。
イソフタル酸（ＩＰＳ）：融解範囲：３４５～３４８℃；製造業者：Ｆｌｉｎｔ Ｈｉｌｌｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社、スイス。
テレフタル酸（ＴＰＳ）：融解範囲：４００℃超；製造業者：ＢＰ Ａｍｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社、ＵＳＡ。
ラウロラクタム（ＬＬ）：融解範囲：１４９～１５３℃；製造業者：ＥＭＳ－ＣＨＥＭＩＥ ＡＧ社、スイス。
さらに、おおよそ０．１５質量％の安息香酸を鎖調整剤として使用し、おおよそ０．０１質量％のＡｎｔｉｆｏａｍ ＲＤを消泡剤（１０質量％乳剤、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｓ．Ａ．社、ベルギー）として使用し、各事例における濃度は、表１の混合物に基づいた。
３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）：ＡＳＴＭ Ｄ１０１５－５５による凝固範囲：－７～－０．６℃；製造業者：ＢＡＳＦ ＡＧ社、ドイツ。
ドデカン二酸（ＤＤＳ）：融解範囲：１２８～１３２℃；製造業者：Ｉｎｖｉｓｔａ Ｎｅｄｅｒｌａｎｄ Ｂ．Ｖ．社、オランダ。
イソフタル酸（ＩＰＳ）：融解範囲：３４５～３４８℃；製造業者：Ｆｌｉｎｔ Ｈｉｌｌｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社、スイス。
テレフタル酸（ＴＰＳ）：融解範囲：４００℃超；製造業者：ＢＰ Ａｍｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社、ＵＳＡ。
ラウロラクタム（ＬＬ）：融解範囲：１４９～１５３℃；製造業者：ＥＭＳ－ＣＨＥＭＩＥ ＡＧ社、スイス。
さらに、おおよそ０．１５質量％の安息香酸を鎖調整剤として使用し、おおよそ０．０１質量％のＡｎｔｉｆｏａｍ ＲＤを消泡剤（１０質量％乳剤、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｓ．Ａ．社、ベルギー）として使用し、各事例における濃度は、表１の混合物に基づいた。
【0022】
以下の基準および以下の試験片によって測定を実施した。
引張弾性係数：
ＩＳＯ ５２７（２０１２）引張速度１ｍｍ／分による；
ＩＳＯ引張試験片、基準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ａ１型、１７０ｘ２０／１０ｘ４ｍｍ；
温度２３℃。
破断強度および破断時の伸び：
ＩＳＯ ５２７（２０１２）引張速度５０ｍｍ／分による；
ＩＳＯ引張試験片、基準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ａ１型、１７０ｘ２０／１０ｘ４ｍｍ；
温度２３℃。
Ｃｈａｒｐｙノッチ付き耐衝撃性：
ＩＳＯ１７９／＊ｅＡ（＊２＝機器装着済み）（２０１１）；ＩＳＯ試験片、基準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ｂ１型、８０ｘ１０ｘ４ｍｍ；温度２３℃。
引張弾性係数：
ＩＳＯ ５２７（２０１２）引張速度１ｍｍ／分による；
ＩＳＯ引張試験片、基準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ａ１型、１７０ｘ２０／１０ｘ４ｍｍ；
温度２３℃。
破断強度および破断時の伸び：
ＩＳＯ ５２７（２０１２）引張速度５０ｍｍ／分による；
ＩＳＯ引張試験片、基準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ａ１型、１７０ｘ２０／１０ｘ４ｍｍ；
温度２３℃。
Ｃｈａｒｐｙノッチ付き耐衝撃性：
ＩＳＯ１７９／＊ｅＡ（＊２＝機器装着済み）（２０１１）；ＩＳＯ試験片、基準：ＩＳＯ／ＣＤ３１６７、Ｂ１型、８０ｘ１０ｘ４ｍｍ；温度２３℃。
【0023】
ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点および融解熱：
ＩＳＯ基準１１３５７－１、１１３５７－２、１１３５７－３（２０１３）；ペレット化材料；ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＤＳＣ２９２０機器を使用して、加熱速度２０Ｋ／分および冷却速度５Ｋ／分で、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を実施した。ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００プログラムを使用して、サーモグラムを分析した。ガラス転移温度を決定するため、１回目の加熱運転後にドライアイス中で試料を急冷した。２回目の加熱運転でガラス転移温度（Ｔｇ）を決定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）として報告されたガラス転移範囲の中間点は、「半値（half-height）」法により確認した。
透明性：
ＡＳＴＭ Ｄ １００３（２０１３）；７０ｍｍ円盤又は６０ｘ６０ｍｍ板、２ｍｍ厚さ、温度２３℃；ＣＩＥイルミナントＣを使用する、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ社のＨａｚｅ Ｇａｒｄ ｐｌｕｓ測定機器。光透過率の値は入射光の量の％として報告する。
相対粘度：
ＩＳＯ ３０７（２００７）；ｍ－クレゾールの１００ｍｌ溶媒中０．５ｇ；
温度２０℃；基準のセクション１１に従っての、ＲＶ＝ｔ／ｔ0による相対粘度（ＲＶ）の算出。
ＩＳＯ基準１１３５７－１、１１３５７－２、１１３５７－３（２０１３）；ペレット化材料；ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＤＳＣ２９２０機器を使用して、加熱速度２０Ｋ／分および冷却速度５Ｋ／分で、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を実施した。ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＵｎｉｖｅｒｓａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ２０００プログラムを使用して、サーモグラムを分析した。ガラス転移温度を決定するため、１回目の加熱運転後にドライアイス中で試料を急冷した。２回目の加熱運転でガラス転移温度（Ｔｇ）を決定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）として報告されたガラス転移範囲の中間点は、「半値（half-height）」法により確認した。
透明性：
ＡＳＴＭ Ｄ １００３（２０１３）；７０ｍｍ円盤又は６０ｘ６０ｍｍ板、２ｍｍ厚さ、温度２３℃；ＣＩＥイルミナントＣを使用する、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ社のＨａｚｅ Ｇａｒｄ ｐｌｕｓ測定機器。光透過率の値は入射光の量の％として報告する。
相対粘度：
ＩＳＯ ３０７（２００７）；ｍ－クレゾールの１００ｍｌ溶媒中０．５ｇ；
温度２０℃；基準のセクション１１に従っての、ＲＶ＝ｔ／ｔ0による相対粘度（ＲＶ）の算出。
【0024】
ＨＤＴ Ａ（１．８ＭＰａ）およびＨＤＴ Ｂ（０．４５ＭＰａ）：
ＩＳＯ ７５；ＩＳＯ衝撃試験片、８０ｘ１０ｘ４。
耐水蒸気性（蒸気サイクルに耐える能力）：
成形品１、一方の端にフランジを有する管状の切片（図１を参照のこと）は、記載される材料から射出成形により製造され、以下の通り与えられる寸法を有する：管長さＬ１＝１００ｍｍ、管の内径Ｄ１＝２０ｍｍ、管およびフランジの肉厚Ｗ＝２ｍｍ、フランジ直径Ｆ１＝１００ｍｍ、管およびフランジ間の半径＝５ｍｍ。試験のため、耐水蒸気性２を決定するべく、管１－１が装置の内部に突き出し、フランジ１－２が開口部２－１（開口部の直径Ｄ２＝５０ｍｍ）に対して外側で中心に引っかかるように、成形品４つを上から装置の開口部に配置する（図２を参照のこと）。試験中、成形品がこの位置を維持するように、ガイドエレメントを試験器具の上側に装着する。成形品１つにつき１本の水蒸気導入パイプ２－２が下から器具内に突き出し、５ｃｍの距離で中心の位置で成形品の下に垂直に配置される。水蒸気の供給はバルブにより制御される。耐水蒸気性２を決定するための装置は、外形寸法６０ｘ２０ｘ１５（Ｌ２ｘＨｘＴ）ｃｍを有する。
ＩＳＯ ７５；ＩＳＯ衝撃試験片、８０ｘ１０ｘ４。
耐水蒸気性（蒸気サイクルに耐える能力）：
成形品１、一方の端にフランジを有する管状の切片（図１を参照のこと）は、記載される材料から射出成形により製造され、以下の通り与えられる寸法を有する：管長さＬ１＝１００ｍｍ、管の内径Ｄ１＝２０ｍｍ、管およびフランジの肉厚Ｗ＝２ｍｍ、フランジ直径Ｆ１＝１００ｍｍ、管およびフランジ間の半径＝５ｍｍ。試験のため、耐水蒸気性２を決定するべく、管１－１が装置の内部に突き出し、フランジ１－２が開口部２－１（開口部の直径Ｄ２＝５０ｍｍ）に対して外側で中心に引っかかるように、成形品４つを上から装置の開口部に配置する（図２を参照のこと）。試験中、成形品がこの位置を維持するように、ガイドエレメントを試験器具の上側に装着する。成形品１つにつき１本の水蒸気導入パイプ２－２が下から器具内に突き出し、５ｃｍの距離で中心の位置で成形品の下に垂直に配置される。水蒸気の供給はバルブにより制御される。耐水蒸気性２を決定するための装置は、外形寸法６０ｘ２０ｘ１５（Ｌ２ｘＨｘＴ）ｃｍを有する。
【0025】
試験の第１の部分、水蒸気処理の間、成形品を温度１００℃の水蒸気の流れに７５分間曝露する。この事例での水蒸気供給パイプの水蒸気の流れは０．３ｇ／分である。凝縮された水蒸気は試験器具下部の開口部２－３を通って流れ出ることができ、その一方で水蒸気の凝縮されていない部分は、成形品の開口部を通って逃げることができる。
７５分の水蒸気処理の後、水蒸気の供給を停止し、成形品を７５分間冷却させることが可能である。ここでの周囲温度は２３℃であり、相対空気湿度は６０％である。
冷却段階が終了した後、成形品の水蒸気への曝露により新たなサイクルが再度開始される。
試験の過程において、微細なき裂の形成について成形品を視覚的に評価する。微細なき裂は特に、水蒸気供給パイプに近い管、およびフランジに変わる領域で形成される。表には、成形品に微細なき裂が最初に観察された各試験サイクルの回数を列挙する。１００１サイクル後でも成形品が微細なき裂を示さない場合、試験を終了させる。
試験片はＡｒｂｕｒｇ社のＡｌｌｒｏｕｎｄｅｒ４２０ Ｃ １０００－２５０モデル射出成形機で製造する。ここでは２３０～３２０℃の間のシリンダー温度を使用する。金型温度は８０℃である。透過率測定のための板、および耐水蒸気性の決定のための成形品には研磨された金型を使用する。
７５分の水蒸気処理の後、水蒸気の供給を停止し、成形品を７５分間冷却させることが可能である。ここでの周囲温度は２３℃であり、相対空気湿度は６０％である。
冷却段階が終了した後、成形品の水蒸気への曝露により新たなサイクルが再度開始される。
試験の過程において、微細なき裂の形成について成形品を視覚的に評価する。微細なき裂は特に、水蒸気供給パイプに近い管、およびフランジに変わる領域で形成される。表には、成形品に微細なき裂が最初に観察された各試験サイクルの回数を列挙する。１００１サイクル後でも成形品が微細なき裂を示さない場合、試験を終了させる。
試験片はＡｒｂｕｒｇ社のＡｌｌｒｏｕｎｄｅｒ４２０ Ｃ １０００－２５０モデル射出成形機で製造する。ここでは２３０～３２０℃の間のシリンダー温度を使用する。金型温度は８０℃である。透過率測定のための板、および耐水蒸気性の決定のための成形品には研磨された金型を使用する。
【0026】
以下に提示される表１では、本発明による実施例（Ｅ１およびＥ２）を比較例（ＣＥ１～ＣＥ４）と比較している。
【表1】
【0027】
（熱）機械的性質（特にＨＤＴ、弾性係数ならびに破断時の伸び、およびさらにノッチ付き耐衝撃性についての良好な値）および蒸気サイクルに耐える良好な能力の良好な組合せが、本発明によるポリアミド成形コンパウンドでのみ達成されうることが、実施例および比較例から分かる。特に、ＣＥ１との比較は、ドデカン二酸（又は請求項で主張される、対応する長鎖二酸）が構造単位として非常に重要であることを示し、ＣＥ２との比較は、ラウロラクタム（又は請求項で主張される、対応する長鎖ラクタム）が構造単位として非常に重要であることを示している。これらの構造単位がなければ、本発明の性質は達成されえない。さらに、ＣＥ３およびＣＥ４との比較は、割合の特定の設定が非常に重要であることを示している。例えば（ＣＥ３と比較）、ドデカン二酸が少なすぎ、かつ芳香族ジカルボン酸が多すぎる成形コンパウンドは、蒸気サイクルに耐える能力を確実にできない。さらに、ＣＥ４との比較は、過剰に高い割合の脂肪族ブロックが、蒸気サイクルに耐える十分な能力を同様に示さないことを示している。
【0028】
ゆえに実施例は、比較例と比較して、不可欠な性質を確実にするのに個々のポリアミド単位又は構造単位が決定的に寄与すること、および、不可欠な性質を効果的に提供するためにも、割合が請求項で主張される狭い領域の範囲内でのみ許容可能であることを示している。
【符号の説明】
【0029】
参照記号のリスト
１ 耐水蒸気性を決定するための成形品
１－１ １の管
１－２ １のフランジ
２ 耐水蒸気性を決定するための装置
２－１ １のための、２における開口部
２－２ 水蒸気導入パイプ
２－３ 排水開口部
Ｄ１ １－１の内径
Ｆ１ １－２の直径
Ｌ１ １の長さ
Ｗ １－１の肉厚
Ｄ２ ２．１の直径
Ｈ ２の高さ
Ｌ２ ２の長さ
１ 耐水蒸気性を決定するための成形品
１－１ １の管
１－２ １のフランジ
２ 耐水蒸気性を決定するための装置
２－１ １のための、２における開口部
２－２ 水蒸気導入パイプ
２－３ 排水開口部
Ｄ１ １－１の内径
Ｆ１ １－２の直径
Ｌ１ １の長さ
Ｗ １－１の肉厚
Ｄ２ ２．１の直径
Ｈ ２の高さ
Ｌ２ ２の長さ
【図1】
【図2】
【外国語明細書】