特開 2022-94525 撥液性構造体及び包装材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022094525

(43)【公開日】2022-06-27

(54)【発明の名称】撥液性構造体及び包装材

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/30 20060101AFI20220620BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20220620BHJP

【ＦＩ】

B32B27/30 D

B65D65/40 D

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020207461

(22)【出願日】2020-12-15

(71)【出願人】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100113435

【弁理士】

【氏名又は名称】黒木 義樹

(74)【代理人】

【識別番号】100169063

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 洋平

(72)【発明者】

【氏名】木下 廣介

(72)【発明者】

【氏名】加藤 了嗣

【テーマコード（参考）】

3E086

4F100

【Ｆターム（参考）】

3E086AB01

3E086AD01

3E086AD05

3E086BA04

3E086BA13

3E086BA14

3E086BA15

3E086BA24

3E086BA35

3E086BB51

3E086BB71

3E086BB74

3E086BB90

3E086CA01

3E086CA28

3E086CA29

3E086CA35

3E086DA02

4F100AK01B

4F100AK17A

4F100AK25A

4F100AK42C

4F100AL01A

4F100AT00C

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA10A

4F100BA10C

4F100CA23A

4F100CA23B

4F100DD07

4F100DD07A

4F100DE01A

4F100DE02A

4F100EH46

4F100EJ86

4F100GB15

4F100JB04A

4F100JB16B

4F100YY00A

(57)【要約】

【課題】長期に亘り優れた撥液性を有する撥液性構造体を提供すること。
【解決手段】撥液性を付与すべき表面と、表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、撥液層が、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂と、該バインダ樹脂中に分散されたフィラーとを含有し、三次元表面粗さ解析により得られる、撥液層表面の突出谷部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ２を、撥液層表面の突出山部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ１で除した値Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１が５以下である、撥液性構造体。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

撥液性を付与すべき表面と、前記表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、
前記撥液層が、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂と、該バインダ樹脂中に分散されたフィラーとを含有し、
三次元表面粗さ解析により得られる、前記撥液層表面の突出谷部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ２を、前記撥液層表面の突出山部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ１で除した値Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１が５以下である、撥液性構造体。

【請求項2】

Ｘ線光電子分光法により得られる、前記撥液層表面のフッ素原子濃度が３５～５０ａｔｏｍ％である、請求項１に記載の撥液性構造体。

【請求項3】

前記フィラーが、複数の一次粒子が数珠状に連結した構造を有する第一フィラーを含む、請求項１又は２に記載の撥液性構造体。

【請求項4】

前記フッ素含有樹脂がフッ素－アクリル共重合体を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の撥液性構造体。

【請求項5】

前記フィラーが、鱗片状の第二フィラーを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の撥液性構造体。

【請求項6】

前記表面と前記撥液層との間に下地層をさらに備え、
前記下地層が、熱可塑性樹脂及び平均一次粒子径が５～６０μｍである第三フィラーを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の撥液性構造体。

【請求項7】

表面粗さＳａが１．５～１５．０μｍである、請求項６に記載の撥液性構造体。

【請求項8】

物品と接する側に、請求項１～７のいずれか一項に記載の撥液性構造体を有する包装材。

【請求項9】

前記物品が油分及びＯ／Ｗ型エマルションの少なくともいずれかを含む、請求項８に記載の包装材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、撥液性構造体及び包装材に関する。

【背景技術】

【0002】

撥水性を有する構造体について種々の態様が知られている。例えば、特許文献１には、熱可塑性樹脂と、疎水性粒子とを含む、単層の撥水性ヒートシール膜が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１７－１５５１８３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

特許文献１に記載の発明においては、水滴等との接触角によって撥水性が評価されている。しかし、同文献に記載の発明においては、油分を含む液状物（例えば、サラダ油、カレー、生クリーム）に対する撥液性は検討されていない。特に、当該撥液性は長期に亘り維持されることが求められるが、同文献に記載の発明においてはそれが可能であるか不明である。

【0005】

本開示は、長期に亘り優れた撥液性を有する撥液性構造体を提供することを目的とする。また、本開示は、物品と接する側に上記撥液性構造体を有する包装材を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本開示に係る撥液性構造体は、撥液性を付与すべき表面（以下、場合により「被処理面」という。）と、表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、撥液層が、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂と、該バインダ樹脂中に分散されたフィラーとを含有し、三次元表面粗さ解析により得られる、撥液層表面の突出谷部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ２を、撥液層表面の突出山部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ１で除した値Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１が５以下である。

【0007】

上記撥液性構造体が備える撥液層は、水及び油に対する優れた撥液性を有すると共に、その撥液性を長期に亘り維持することができる。後述のとおりＳｍｒ２／Ｓｍｒ１なる値は、撥液性構造体表面の撥液層の表面性状（凹凸の様子）を示すものであり、この値を５以下とすることで凹部に液体が入り込み難くなり、単なる撥液性のみならず撥液耐久性が向上するものと発明者らは推察している。

【0008】

上記撥液性構造体において、Ｘ線光電子分光法により得られる、撥液層表面のフッ素原子濃度は３５～５０ａｔｏｍ％であってよい。これにより、撥液耐久性をより向上し易くなる。

【0009】

上記撥液性構造体において、フィラーは、複数の一次粒子が数珠状に連結した構造を有する第一フィラーを含んでよい。数珠状フィラーが有する数珠状構造は、その立体的な構造により撥液層に柔軟性を付与し易く、より長期に亘り撥液性を維持することができる。

【0010】

上記撥液性構造体において、フッ素含有樹脂はフッ素－アクリル共重合体を含んでよい。フッ素－アクリル共重合体を含むことで、より長期に亘り撥液性を維持することができる。

【0011】

上記撥液性構造体において、フィラーは、鱗片状の第二フィラーを含んでよい。撥液層に鱗片状フィラーを含ませることで、その表面に凹凸がより効率的に形成され、より長期に亘り撥液性を維持し易くなる。

【0012】

上記撥液性構造体は、表面と撥液層との間に下地層をさらに備えていてよく、下地層は、熱可塑性樹脂及び平均一次粒子径が５～６０μｍである第三フィラーを含んでいてよい。これにより、撥液性構造体に粗大な凹凸を形成することができる。粗大な凹凸は、撥液層と内容物とを点接触にし易くするため、撥液性の低下をより抑制することができる。

【0013】

上記撥液性構造体において、内容物を点接触で保持する効果が得られ易いよう、その表面粗さＳａは１．５～１５．０μｍであってよい。

【0014】

本開示は、物品と接する側に、上記撥液性構造体を有する包装材を提供する。上述のとおり、撥液性構造体が備える撥液層は、水及び油に対する優れた撥液性を有すると共に、その撥液性を長期に亘り維持することができる。当該撥液層は、油分及びＯ／Ｗ型エマルションの少なくともいずれかを含む物品に特に好適に用いることができる。

【発明の効果】

【0015】

本開示によれば、長期に亘り優れた撥液性を有する撥液性構造体を提供することができる。本開示の撥液性構造体は、水分のみならず、油分やＯ／Ｗ型エマルション等に対しても、長期に亘り優れた撥液性を発現することができる。また、本開示によれば、物品と接する側に上記撥液性構造体を有する包装材を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】図１は、本開示に係る撥液性構造体の一実施形態を模式的に示す断面図である。

【図2】図２は、本開示に係る撥液性構造体の他の実施形態を模式的に示す断面図である。

【図3】図３は、本開示に係る撥液性構造体の他の実施形態を模式的に示す断面図である。

【図4】図４は、撥液性構造体に対する乳液の浸漬イメージを示す図である。

【図5】図５は、Ｓｍｒ１及びＳｍｒ２の概念を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、添付図面を参照して、本開示の実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には、同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。

【0018】

＜撥液性構造体＞
図１は、本開示に係る撥液性構造体の一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示されるように、撥液性構造体１０Ａは、被処理面１ａ（撥液性を付与すべき表面）を有する基材１と、被処理面１ａ上に形成された撥液層３Ａとを備える。

【0019】

（基材）
基材１は、撥液性を付与すべき表面を有し且つ支持体となるものであれば特に制限はなく、例えば、フィルム状（厚さ：１０～２００μｍ程度）であっても、プレート状（厚さ：１～１０ｍｍ程度）であってもよい。フィルム状の基材としては、例えば、紙、樹脂フィルム、金属箔等が挙げられる。これらの材料からなるフィルム包装材の内面を被処理面１ａとし、これに撥液層３を形成することで、内容物が付着しにくい包装袋を得ることができる。プレート状の基材としては、例えば、紙、樹脂、金属、ガラス等が挙げられる。これらの材料を成形してなる容器の内面を被処理面１ａとし、これに撥液層３を形成することで、内容物が付着しにくい容器を得ることができる。

【0020】

紙としては、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、クラフト紙等が挙げられる。樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、セルロースアセテート、セロファン樹脂等が挙げられる。金属としては、例えばアルミ、ニッケル等が挙げられる。

【0021】

基材１がフィルム状である場合、基材１は撥液層３と熱融着性を有することが好ましい。また、後述するように基材１と撥液層３との間に下地層が介在する場合には、基材１は下地層と熱融着性を有することが好ましい。基材１の融点は１７０℃以下であることが好ましい。これにより、ヒートシールによって包装袋を形成する際、基材１と撥液層３との密着性がより強固になるため、ヒートシール性がより向上する。このような観点から、基材１の融点は１５０℃以下であることがより好ましい。基材１の融点は示差走査熱量分析により測定することが可能である。

【0022】

（撥液層）
撥液層３Ａは撥液性を有する層であり、第一フィラー５ｆ及びバインダ樹脂５ｂを有する。撥液層３Ａは基材１の表面の一部又は全部を覆うように形成されている。撥液性とは、撥水性及び撥油性の両特性を包含する概念であり、具体的には、液体状、半固体状、もしくはゲル状の水性又は油性材料に対し撥液する特性である。水性又は油性材料としては、水、油（サラダ油等）、ヨーグルト、カレー、生クリーム、ゼリー、プリン、シロップ、お粥、スープ等の食品、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー、リンス等の洗剤、ハンドクリーム、乳液等の化粧品、医薬品、化学品などが挙げられる。これらが直接接するように、撥液性構造体１０において、撥液層３Ａが最内層又は最外層をなしている。本実施形態に係る撥液層は、水のみならず、油分、Ｏ／Ｗ型エマルション（乳液、牛乳、ヴィネグレットソース、オランデーズソース、ブイヤベース、木工用接着剤、アクリル絵の具）等に対し長期に亘り撥液性（撥液耐久性）を維持することができる。

【0023】

撥液層３Ａは、図１に示すように、第一フィラー５ｆを含有する。第一フィラー５ｆは、例えば、球状であり、その平均一次粒子径は、３～１０００ｎｍであることが好ましく、５～１００ｎｍ又は５～２０ｎｍであってもよい。第一フィラー５ｆの平均一次粒子径が３ｎｍ以上であることで、第一フィラーがフッ素含有樹脂に埋もれることなく、微細な凹凸を形成し易い傾向があり、１０００ｎｍ以下であることで、フッ素含有樹脂と第一フィラーとで緻密な凹凸を形成し易い傾向がある。第一フィラーの平均一次粒子径は、ＳＥＭ又はＴＥＭの視野内における任意の計１０個の第一フィラーについて長径と短径の長さを測定し、その和を２で割ることで得られる値の平均値を意味する。

【0024】

第一フィラー５ｆを構成する材料としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト、アクリル樹脂等が挙げられる。

【0025】

第一フィラー５ｆは、複数の一次粒子が数珠状に連結した構造を有する数珠状フィラーであってよい。数珠状フィラーが有する数珠状構造は、球状の粒子が数珠状に連結した構造に加えて、球状の粒子が鎖状に連結した構造を分岐構造として有していてよい。数珠状構造は、その立体的な構造により撥液層に柔軟性を付与し易い。数珠状フィラーは、パールネックレス型フィラーということもできる。

【0026】

数珠状フィラーの平均粒子径（平均二次粒子径）は、５０～１０００ｎｍであることが好ましく、１００～４００ｎｍ又は１００～２００ｎｍであってもよい。数珠状フィラーの平均粒子径が５０ｎｍ以上であることで数珠状フィラーが有する柔軟性を撥液層に付与し易い傾向があり、１０００ｎｍ以下であることで数珠状フィラーが微細な凹凸を形成し易い傾向がある。数珠状フィラーの平均粒子径は、ＴＥＭの視野内における任意の計１０個の数珠状フィラーについて長径と短径の長さを測定し、その和を２で割ることで得られる値の平均値を意味する。

【0027】

撥液層３Ａにおける第一フィラー５ｆの含有量は、撥液層の全量を基準として例えば、２０～８０質量％であってもよく、３０～７５質量％、又は、３０～５０質量％であってもよい。第一フィラー５ｆの含有量が上記範囲内であると、第一フィラー５ｆの脱落を抑制し易くなると共に、充分な凹凸を撥液層３Ａに付与することができるため、第一フィラー５ｆに起因する優れた撥液性が得られ易い。

【0028】

第一フィラー５ｆとしては市販品を使用することができる。シリカフィラーの市販品として、例えば、日本アエロジル製のアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ５０、９０Ｇ、１３０、２００、３００、３８０等）、株式会社トクヤマ製のレオロシール（ＱＳ－１０、２０、４０）、信越シリコーン製のシリカ球状微粒子ＱＳＧ、日産化学株式会社製のスノーテックスシリーズ（スノーテックスＳＴ－３０、ＰＳ－Ｓ－ＰＯ、ＳＴ－ＸＳ等）、富士シリシア化学株式会社製の５３０、５５０などが挙げられる。酸化アルミニウムフィラーの市販品として、例えば、エボニックデグサ社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕが挙げられる。酸化チタンフィラーの市販品として、例えば、エボニックデグサ社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ ＴｉＯ２が挙げられる。アクリル樹脂フィラーの市販品として、例えば、株式会社日本触媒製のエポスターが挙げられる。また、数珠状フィラーの市販品として、例えば、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製のＨＤＫシリーズ（ＨＤＫ Ｖ１５、Ｎ２０、Ｔ３０、Ｔ４０等）、日産化学株式会社製のスノーテックスシリーズ（スノーテックスＰＳ－Ｓ－ＰＯ等）が挙げられる。

【0029】

図２は、本開示に係る撥液性構造体の他の実施形態を模式的に示す断面図である。図２に示されるように、撥液性構造体１０Ｂは、被処理面１ａを有する基材１と、被処理面１ａ上に形成された撥液層３Ｂとを備える。撥液層３Ｂは、図２に示すように、第一フィラー５ｆ及びバインダ樹脂５ｂに加えて、さらに第二フィラー６ｆを含んでよい。第二フィラー６ｆは鱗片状（板状）であり、鱗片状（板状）フィラーということができる。フィラーが第二フィラー６ｆを含む場合、撥液層３Ｂは第一フィラー５ｆ及び第二フィラー６ｆの凝集体Ｆを含んでいてもよい。第一フィラー５ｆ、第二フィラー６ｆ及び凝集体Ｆによって、撥液層３Ｂの表面に凹凸が形成される。凝集体Ｆは、第一フィラー５ｆ及び第二フィラー６ｆと、これを覆っているバインダ樹脂５ｂとによって構成されている。このような構成を有する撥液層３Ｂは、その表面に凹凸がより効率的に形成され、長期に亘り撥液性（撥油性）を維持し易くなる。

【0030】

第二フィラー６ｆは、その一次粒子、二次凝集体又は三次凝集体の状態で存在し得る。二次凝集体は、第二フィラー６ｆの一次粒子が平行的に配向して複数枚重なり合うことによって形成されるものである。第二フィラー６ｆの三次凝集体は、一次粒子や二次凝集体が不規則に重なり合うことにより、各方向に結晶成長したものである。

【0031】

第二フィラー６ｆの平均粒子径は、０．１～１０μｍであることが好ましく、０．１～６μｍであってもよく、０．１～４μｍ又は４～６μｍであってもよい。第二フィラー６ｆの平均粒子径が０．１μｍ以上であることで凝集体Ｆが形成されやすく、他方、１０μｍ以下であることで、第二フィラー６ｆの複雑且つ微細な形状に由来する撥液性が十分に発現される。第二フィラーの平均粒子径は、ＳＥＭの視野内における任意の計１０個の第二フィラーについて長径と短径の長さを測定し、その和を２で割ることで得られる値の平均値を意味する。

【0032】

第二フィラー６ｆを構成する材料としては、シリカ、雲母、酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト、窒化ホウ素等が挙げられる。鱗片状シリカの市販品として、例えば、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンラブリーが挙げられる。鱗片状雲母の市販品として、例えば、株式会社レプコ製のレプコマイカが挙げられる。鱗片状酸化アルミニウムの市販品として、例えば、河合石灰工業株式会社製のセラシュールが挙げられる。鱗片状窒化ホウ素の市販品として、例えば、河合石灰工業株式会社製のショウビーエヌが挙げられる。なお、第二フィラー６ｆは、疎水処理や撥液性処理が施されていないものであってよい。

【0033】

撥液層３Ｂにおける第二フィラー６ｆの含有量は、第一フィラー５ｆの質量１００質量部に対し、例えば、５～１００質量部であってもよく、５～７５質量部、又は、５～５０質量部であってもよい。第二フィラー６ｆの含有量が上記範囲内であると、第二フィラー６ｆの一次粒子が過度に積層（凝集）することに起因して過度に大きい凝集体が形成されることを抑制し易くなるとともに、第一フィラー５ｆ及び第二フィラー６ｆに起因する優れた撥液性が得られ易い。

【0034】

複数の凝集体Ｆは、撥液層３Ｂにおいて互いに離間して配置されていてもよい。つまり、複数の凝集体Ｆが島状に配置されていてもよい。あるいは、多数の凝集体Ｆが連続的に形成されており、撥液層３Ｂにおいて凝集体Ｆからなる多孔質な層が形成されていてもよい。また、凝集体Ｆは第二フィラー６ｆの複雑且つ微細な形状に由来する複雑な形状を有している。すなわち、凝集体Ｆは、複数の第二フィラー６ｆの一次粒子（例えば平均一次粒子径０．１～６μｍの粒子）がランダムに並んだ状態で凝集していることで、ひだ状の表面と、ひだによって形成される空隙部とを有する。本発明者らの検討によると、一つの凝集体Ｆのサイズ（（長径＋短径）／２）が４μｍ以上であれば、撥液層の撥液性向上に凝集体Ｆが大きく寄与する。

【0035】

バインダ樹脂５ｂは、少なくともフッ素含有樹脂を含む。バインダ樹脂５ｂは更に、熱可塑性樹脂及び架橋剤の一方又は両方を含んでもよい。バインダ樹脂５ｂが架橋剤を含む場合、撥液層３においてバインダ樹脂５ｂは、架橋剤を介してフッ素含有樹脂や熱可塑性樹脂が架橋した架橋構造を有していてもよい。

【0036】

フッ素含有樹脂としては特に制限されず、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルケニル、パーフルオロポリエーテル等の構造を有する樹脂を適宜用いることができる。フッ素含有樹脂は、撥液層３の撥液性をより向上させる観点から、フッ素－アクリル共重合体を含むことが好ましい。フッ素－アクリル共重合体とは、含フッ素単量体とアクリル単量体とからなる共重合体である。フッ素－アクリル共重合体は、ブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよい。フッ素－アクリル共重合体を用いることで、撥液層３の耐侯性、耐水性、耐薬品性及び造膜性についても向上させることができる。

【0037】

Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により得られる、撥液層表面のフッ素原子濃度は３５～５０ａｔｏｍ％とすることができ、４０～４５ａｔｏｍ％であってもよい。フッ素原子濃度が下限以上であることにより、撥液層の表面張力の低エネルギー化を行い易くなり、撥液耐久性を向上させ易い。

【0038】

ＸＰＳによる、撥液層表面を含む表層の厚み方向における組成分析は、装置として例えば、アルバックファイ社製のＱｕａｎｔｅｒａ－ＳＸＭを用い、以下の分析条件にて行うことができる。
（分析条件）
Ｘ線源：Ａｌ Ｋα
Ｘ線のビームサイズ：約２０μｍφ
測定エリア：約２０μｍφ
検出角：試料面から４５度
スパッタ用イオン：Ａｒ
スパッタ用イオンの加速電圧：１ｋＶ
スパッタ用イオンのラスターサイズ：３×３ｍｍ^２
測定ピーク：Ｆ１ｓ、Ｃ１ｓ、Ｓ２ｓ
Ｎｏ． ｏｆ Ｓｗｅｅｐｓ：３（Ｆ１ｓ）、３（Ｃ１ｓ）、３２（Ｓ２ｓ）
Ｐａｓｓ Ｅｎｅｒｇｙ：２２４ｅＶ
Ｓｔｅｐ Ｓｉｚｅ：０．４ｅＶ
Ｒａｔｉｏ：２（Ｆ１ｓ）、２（Ｃ１ｓ）、２（Ｓ２ｓ）
解析ソフト：ＭｕｌｔｉＰａｋ

【0039】

フッ素含有樹脂としては、市販のフッ素系塗料を使用することができる。市販のフッ素系塗料として、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガード、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のエスエフコート、株式会社ネオス製のフタージェント、ソルベイ社製のフルオロリンク、ダイキン工業株式会社製のユニダイン、第一工業製薬株式会社製のＨ－３５３９シリーズ、日油株式会社製のモディパーＦシリーズ等が挙げられる。

【0040】

フッ素含有樹脂を用いることで、特に油分や、Ｏ／Ｗ型エマルションに対する撥液性を向上させることができる。この観点から、フッ素含有樹脂は、ピロリドン又はその誘導体（ピロリドン類）に由来する構造単位を含まないものであってもよい。ここで、ピロリドン類としては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３－ジメチル－２－ピロリドンなどが挙げられる。ピロリドン類に由来する構造単位を含まないフッ素含有樹脂としては、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガードＡＧ－Ｅ０６０、ＡＧ－Ｅ０７０、ＡＧ－Ｅ０８２、ＡＧ－Ｅ０９０、ダイキン工業株式会社製のユニダインＴＧ－８１１１が挙げられる。

【0041】

熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、ホモ、ブロック、あるいはランダムポリプロピレン、プロピレン－αオレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。例えば、エチレン－αオレフィン共重合体であれば、プロピレンとα－オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体等ということができる。αオレフィン成分としては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンなどを例示することができる。

【0042】

熱可塑性樹脂の融点は、例えば、５０～１３５℃である。融点が１３５℃以下であることにより、フッ素含有樹脂を撥液層の表面にブリードアウトさせやすい。フッ素含有樹脂が表面にブリードアウトすることで、表面自由エネルギーを低下させることができ、これにより、撥液層の表面に優れた撥液性を発現させることができる。なお、フッ素含有樹脂のブリードアウト促進には高温で乾燥させる方法があるが、熱可塑性樹脂の融点が高過ぎる場合は相応の高温が必要となるため、基材１に変形等の支障が生じる虞がある。一方、融点が５０℃以上であることで、ある程度の結晶性が確保されるため軟化によるブロッキングの発生が抑制される。このような観点から、熱可塑性樹脂の融点は６０～１２０℃であることがより好ましい。

【0043】

熱可塑性樹脂は、所定の酸で変性された変性ポリオレフィンであってもよい。変性ポリオレフィンは、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステル等から導かれる不飽和カルボン酸誘導体成分で、ポリオレフィンをグラフト変性することで得られる。また、ポリオレフィンとして、水酸基変性ポリオレフィンやアクリル変性ポリオレフィン等の変性ポリオレフィンを使用することもできる。変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば日本製紙株式会社製のアウローレン、住友精化株式会社製のザイクセン、セポルジョン、三井化学株式会社製のユニストール、ユニチカ株式会社製のアローベース等が挙げられる。

【0044】

上記変性ポリオレフィンは官能基が導入されているため、架橋剤と反応して架橋構造を形成しやすいという観点からも好ましい。上記官能基としては、カルボキシル基、水酸基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基等が挙げられる。これらの官能基を有する変性ポリオレフィンを後述する架橋剤と共に用いることで、撥液層３には熱可塑性樹脂、フッ素含有樹脂及び架橋剤からなる架橋構造が形成され、より優れた耐久性を撥液層３に付与することができる。

【0045】

架橋剤は、フッ素含有樹脂と反応する官能基を有するものであることが好ましい。このような架橋剤としては、例えば、アジリジン基、イソシアネート基、カルボジイミド基、アミノ基等の官能基を有する架橋剤を用いることができる。市販の架橋剤としては、例えば、株式会社日本触媒製のケミタイト、三井化学株式会社製のタケネート、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト、明成化学工業株式会社製のメイカネート、サイテックインダストリーズ社製のサイメル（Ｃｙｍｅｌ）が挙げられる。

【0046】

なお、フッ素含有樹脂は、水に分散させた水分散体として用いられることが一般的である。そのためフッ素含有樹脂の多くは、水との親和性を高めるために水酸基やアミノ基等の親水性基を有する。フッ素含有樹脂と反応する官能基を有する架橋剤を用いることで、フッ素含有樹脂が有するこれらの官能基は、架橋剤が有する官能基と反応し、撥液層に架橋構造が形成されることとなる。また、フッ素含有樹脂が有するこれらの官能基は、架橋剤と反応することで減少するため、撥液層に残存する官能基が低減される。そのため、撥液層が液状物と長期間接触した場合でも撥液性の低下を抑制でき、優れた撥液性を長期間維持することができる。なお、フッ素含有樹脂を水以外の溶剤に分散させた分散体として用いる場合、フッ素含有樹脂は使用される溶剤との親和性を高めるための構造（例えば、炭化水素鎖等）を有していてもよい。

【0047】

バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素含有樹脂の含有量（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５質量％以上であり、１５質量％以上又は５０質量％以上であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素含有樹脂の含有量は１００質量％であってもよいが、バインダ樹脂５ｂが熱可塑性樹脂や架橋剤を含む場合、フッ素含有樹脂の含有量は９９質量％以下であってもよく、７５質量％以下であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおけるフッ素含有樹脂の含有量が５質量％以上であると、撥液層が優れた撥液性を発現しやすく、他方、９９質量％以下であると、熱可塑性樹脂や架橋剤の含有量を十分に確保でき、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。

【0048】

バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有量（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５～９０質量％であり、１０～５０質量％又は２０～３０質量％であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有量が５質量％以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができ、他方、９０質量％以下であると、フッ素含有樹脂や架橋剤の含有量を十分に確保でき、撥液層が優れた撥液性及び耐久性を発現しやすい。

【0049】

バインダ樹脂５ｂに含まれる架橋剤の質量Ｗ_Ｃと、バインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素含有樹脂の質量Ｗ_Ｊとの比Ｗ_Ｃ／Ｗ_Ｊは、例えば、０．０１～０．５であり、０．０５～０．３又は０．１～０．２であってもよい。上記比Ｗ_Ｃ／Ｗ_Ｊが０．０１以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。他方、上記比Ｗ_Ｃ／Ｗ_Ｊが０．５以下であると、フッ素含有樹脂の含有量を十分に確保でき、フッ素含有樹脂を撥液層の表面に十分にブリードアウトさせることができるため、良好な撥液性を発現させることができる。

【0050】

撥液層に含まれるバインダ樹脂５ｂの質量Ｗ_Ｂとフィラーの質量Ｗ_Ｓとの比Ｗ_Ｂ／Ｗ_Ｓは、０．１～５であってもよく、０．２～２又は０．３～１であってもよい。ここで、バインダ樹脂５ｂの質量Ｗ_Ｂは、フッ素含有樹脂の質量Ｗ_Ｊ、並びに場合により含まれる熱可塑性樹脂の質量Ｗ_Ｐ、及び架橋剤の質量Ｗ_Ｃの合計の質量に相当する。上記比Ｗ_Ｂ／Ｗ_Ｓが上記範囲内であることで、フィラーの全体がバインダ樹脂５ｂで十分に覆われていながらも、撥液層の表面にフィラーによる凹凸構造が形成され易い。これにより、フィラーが撥液層から脱落することが抑制されるとともに、フィラーに起因する撥液性及びバインダ樹脂５ｂに含まれるフッ素含有樹脂による撥液性の両方を享受することができる。なお、撥液層３を燃焼させてもフィラーの質量Ｗ_Ｓは実質的に変化しないため、上記比Ｗ_Ｂ／Ｗ_Ｓの値は、撥液層の燃焼による質量の変化を測定し、その測定値から算出することができる。

【0051】

撥液層の単位面積当たりの質量は、例えば、０．３～１０．０ｇ／ｍ^２であり、１．０～３．０ｇ／ｍ^２又は１．５～２．５ｇ／ｍ^２であってもよい。撥液層の単位面積当たりの質量が０．３ｇ／ｍ^２以上であることで、フッ素含有樹脂による優れた撥液性を達成することができる。他方、撥液層の単位面積当たりの質量が１０．０ｇ／ｍ^２以下であることで、凹凸構造とフッ素含有樹脂による撥液効果とを効率良く得ることができる。

【0052】

撥液層は、撥液機能を損なわない程度の範囲で、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等が挙げられる。

【0053】

撥液層は、特に油分や、Ｏ／Ｗ型エマルションに対する撥液性をより向上させる観点から、ピロリドン類に由来する構造単位を含まないものであってもよい。すなわち、ピロリドン類に由来する構造単位は、フッ素含有樹脂に含まれないだけでなく、それ以外の撥液層を構成する成分のいずれにも含まれなくてもよい。撥液層におけるピロリドン類に由来する構造単位の有無は、赤外分光法や核磁気共鳴分光法、熱分解ＧＣ－ＭＳなどにより判断することができる。

【0054】

上記実施形態においては、基材１の被処理面１ａ上に撥液層が直接接して形成されている場合を例示したが、基材１の被処理面１ａ上に下地層が形成されており、当該下地層上に撥液層が形成されていてもよい。下地層は基材１と撥液層との間に配置される層であり、基材１の表面（被処理面１ａ）の一部又は全部を覆うように形成することができる。下地層を基材１と撥液層との間に介在させることで、基材１と撥液層との密着性を高めることができる。また、下地層を設けることで、撥液性構造体の撥液性をより向上させることができる。

【0055】

図３は、本開示に係る撥液性構造体の他の実施形態を模式的に示す断面図である。図３に示されるように、撥液性構造体１０Ｃは、被処理面１ａを有する基材１と、被処理面１ａ上に形成された下地層２と、下地層２上に撥液層３Ｃとを備える。下地層は、熱可塑性樹脂７ｂ及び第三フィラー７ｆを含む。撥液層３Ｃは、図１に示すような、第一フィラー５ｆ及びバインダ樹脂５ｂを含むものであってよく、図２に示すような、第一フィラー５ｆ及びバインダ樹脂５ｂに加えて、さらに第二フィラー６ｆを含むものであってよい。図３では一例として、前者の態様を示している。撥液層３Ｃ下部に下地層２を備えることで、その表面に凹凸がより効率的に形成され、長期に亘り撥液性を維持し易くなる。

【0056】

（下地層）
下地層は、撥液層に用いられる熱可塑性樹脂と同様の樹脂から形成することができる。熱可塑性樹脂の具体的態様は上述のとおりである。

【0057】

下地層には、平均一次粒子径が５～６０μｍである第三フィラーが含まれていてもよい。第三フィラーの材質としては、シリカ、タルク、雲母、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト、酸化アルミニウム等の無機材料や、シリコーン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリプロピレン、ポリエチレン）等の樹脂材料が挙げられる。第三フィラーを含有させることで、下地層の表面に粗い凹凸を形成することができ、その上に撥液層を設けることで、撥液性構造体により粗く且つ複雑な凹凸を形成することができる。その結果、撥液性を一層向上させることができる。この観点から、第三フィラーの平均一次粒子径は１０～５０μｍであってよく、２０～５０μｍであってよい。

【0058】

第三フィラーとしては、例えばＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンスフェア（シリカ）、信越化学工業株式会社製のシリコーンパウダーＫＭＰシリーズ（シリコーン）、アイカ工業株式会社製のガンツパール（アクリル樹脂）、根上工業株式会社製のアートパール（アクリル樹脂）、根上工業株式会社製のアートパール（ウレタン樹脂）、住友精化株式会社製のフロービーズ（ポリエチレン樹脂）、住友精化株式会社製のフロービーズ（ポリプロピレン樹脂）、三井化学株式会社製のミペロン（超高分子量ポリエチレン）等が挙げられる。

【0059】

下地層により、撥液性構造体により粗大な凹凸を付与することができる。粗大な凹凸は、撥液層と内容物とを点接触にし易くするため、撥液性の低下をより抑制することができる。撥液性構造体の表面粗さＳａは、点接触の効果を充分に得易い点、及び凹部内に内容物が取り込まれ難い点から、１．５～１５．０μｍであってよく、２．０～１４．０μｍであってよく、５．０～１０．０μｍであってよい。

【0060】

下地層に含まれる熱可塑性樹脂の質量Ｗ_ＢＵと第三フィラーの質量Ｗ_ＳＵとの比Ｗ_ＢＵ／Ｗ_ＳＵは、０．１～１であってもよく、０．２～０．５であってもよい。上記比Ｗ_ＢＵ／Ｗ_ＳＵが上記範囲内であることで、第三フィラーの脱離が抑制されながらも、第三フィラーによる粗大な凹凸構造が形成され易い。比Ｗ_ＢＵ／Ｗ_ＳＵの値は、塗料の仕込み量によって容易に調整できる。比Ｗ_ＢＵ／Ｗ_ＳＵの値は、下地層の燃焼による質量の変化を測定し、その測定値から算出することもできる。

【0061】

下地層の単位面積当たりの質量は、例えば、１．０～２０．０ｇ／ｍ^２であり、３．０～１０．０ｇ／ｍ^２であってもよい。下地層の単位面積当たりの質量が１．０ｇ／ｍ^２以上であることで、優れた撥液性を達成し易くなる。他方、下地層の単位面積当たりの質量が２０．０ｇ／ｍ^２以下であることで、点接触の効果を充分に得易くなる。

【0062】

（撥液性構造体の表面性状）
三次元表面粗さ解析により得られる、撥液層表面の突出谷部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ２を、撥液層表面の突出山部とコア部を分離する負荷面積率Ｓｍｒ１で除した値Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１は５以下である。これにより、優れた撥液耐久性を得ることができる。図４は、撥液性構造体に対する乳液の浸漬イメージを示す図である。同図（ａ）はＳｍｒ２／Ｓｍｒ１が５超の場合の、同図（ｂ）はＳｍｒ２／Ｓｍｒ１が５以下の場合の凹凸断面形状と、それぞれの凹凸断面形状に対する、推察される乳液の浸漬イメージを示す。同図（ａ）では、乳液Ｌが撥液性構造体１０の表面の凹部に入り込んでいる。同図（ｂ）では、乳液Ｌが撥液性構造体１０の表面の凹部に入り込んでいない。乳液のようにレベリング性が高く且つ粘度が高い液であっても、Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１が５以下であることで凹部に乳液が入り込み難く、乳液が流れ落ち易くなるものと推察される。これにより、優れた撥液耐久性が担保されるものと考えられる。

【0063】

Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１は、４．５以下であってよく、４以下であってよく、３．５以下であってよい。また、Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１の下限は１．６７とすることができ、２以上であってよい。凸部の形状の観点から、Ｓｍｒ１は２０～６０とすることができ、３０～６０であってよい。

【0064】

Ｓｍｒ１、Ｓｍｒ２及びＳｍｒ２／Ｓｍｒ１の値の調整は、例えば、粒子の分散度合いを調整すること等により行うことができる。例えば、ロッキングシェーカー（例えばセイワ技研社製）を使用したガラスビーズ分散や通常のスターラーを使用した強撹拌により、Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１の値を大きくすることができ、一方通常のスターラーを使用した低撹拌により、Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１の値を小さくすることができる。

【0065】

負荷面積率Ｓｍｒ１及びＳｍｒ２は、ＪＩＳ Ｂ０６８１－２に規定されるパラメータである。図５は、Ｓｍｒ１及びＳｍｒ２の概念を示す図である。縦軸は表面凹凸高さであり、横軸は各高さで表面凹凸を切った場合の面積の総和（負荷面積率）である。面の負荷曲線とは、負荷面積率が０％から１００％となる高さを表した曲線をいう。同図に示されるように、粗さ曲線についての負荷曲線の中央部分において、負荷面積率Ｓｍｒの差ΔＳｍｒを４０％にして引いた負荷曲線の割線が、最も緩い傾斜となる直線を等価直線とし、等価直線が負荷面積率０％と１００％の位置で縦軸と交わる二つの高さ位置の間をコア部（図中Ｓ_ｋ）としたときに、Ｓｍｒ１は、負荷曲線が突出山部とコア部との境界線と交わる点における負荷面積率をいう。Ｓｍｒ２は、同様に、負荷曲線が突出谷部とコア部との境界線と交わる点における負荷面積率をいう。

【0066】

＜撥液性構造体の製造方法＞
撥液性構造体の製造方法について説明する。本実施形態に係る製造方法は、撥液層形成用の塗液を準備する工程と、基材の被処理面上に塗液の塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層を形成する工程とを備える。以下、各工程について説明する。

【0067】

まず、フィラーと、フッ素含有樹脂と、溶媒と、必要に応じて熱可塑性樹脂と、必要に応じて架橋剤と、を含む塗液を調製する。溶剤としては水、アルコール、有機溶媒等が挙げられる。塗液中の各成分の配合量（固形分）は、撥液層における各成分の含有量が上述のとおりになるように適宜調整すればよい。この際、上記Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１が５以下となるように粒子の分散度合い等を調整する。なお、熱可塑性樹脂は、水、アルコール等に分散したエマルジョンの形態であってもよい。このようなポリオレフィンエマルジョンは、対応するモノマーの重合反応等により生成したポリマーを乳化する方法で調製されたものでもよく、あるいは対応するモノマーを乳化重合することにより調製されたものでもよい。

【0068】

得られた塗液を基材上に塗布する。塗布方法としては公知の方法が特に制限なく使用可能であり、浸漬法（ディッピング法）；スプレー、コーター、印刷機、刷毛等を用いる方法が挙げられる。また、これらの方法に用いられるコーター及び印刷機の種類並びにそれらの塗工方式としては、ダイレクトグラビア方式、リバースグラビア方式、キスリバースグラビア方式、オフセットグラビア方式等のグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、チャンバードクター併用コーター、エアナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター等を挙げることができる。塗液の塗布量は、上述の撥液層の単位面積当たりの質量が得られるように適宜調整することができる。

【0069】

基材上に形成された塗膜を加熱により乾燥及び硬化させる。これにより、基材と、基材上に設けられた撥液層とを備える撥液性構造体を得ることができる。塗液が架橋剤を含む場合、撥液層には、フッ素含有樹脂と必要に応じて用いられる熱可塑性樹脂と架橋剤とからなる架橋構造が形成される。加熱条件は、溶剤を揮発させることができ且つ架橋反応を生じさせることができれば制限はないが、例えば６０～１００℃で０．５～５分間とすることができる。

【0070】

撥液性構造体が下地層をさらに備える場合は、本実施形態に係る製造方法は、下地層形成用の塗液及び撥液層形成用の塗液を準備する工程と、基材の被処理面上に下地層形成用の塗液の塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥及び硬化させることによって下地層を形成する工程と、撥液層形成用の塗液の塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層を形成する工程とを備える。下地層形成用の塗液の調製及び塗布、並びに塗膜の乾燥硬化については、下地層形成用の塗液の調製及び塗布、並びに塗膜の乾燥硬化の記載に準じて実施することができる。

【0071】

＜包装材＞
本実施形態に係る包装材は、物品と接する側に、撥液性構造体を有する。本実施形態に係る包装材は、水分を含む物品（例えば、水、飲料、ヨーグルト）、油分を含む物品（例えば、サラダ油、カレー、生クリーム）、Ｏ／Ｗ型エマルションを含む物品に適用することができる。包装材の具体的態様としては、カレーやパスタソース用のレトルトパウチ、ヨーグルトやプリン用の容器及び蓋材、乳液、ハンドソープ、シャンプー、リンス等のトイレタリー用の容器又はこれらの詰め替え用パウチ、歯磨きや医薬品用のチューブなどが挙げられる。

【実施例0072】

本開示を以下の実験例により更に詳細に説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。

【0073】

実験例に係る撥液性構造体を作製するため、以下の材料を準備した。
（基材）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
（フッ素含有樹脂）
・アサヒガードＡＧ－Ｅ０６０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有しないフッ素－アクリル共重合体、カチオン系の水系材料）
・アサヒガードＡＧ－Ｅ０７０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有しないフッ素－アクリル共重合体、カチオン系の水系材料）
・アサヒガードＡＧ－Ｅ０８２（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有しないフッ素－アクリル共重合体、カチオン系の水系材料）
・アサヒガードＡＧ－Ｅ０９０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有しないフッ素－アクリル共重合体、アニオン系の水系材料）
・ユニダインＴＧ－８１１１（商品名、ダイキン工業株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有しないフッ素－アクリル共重合体、カチオンの水系材料）
・ユニダインＴＧ－８８１１（商品名、ダイキン工業株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有するフッ素－アクリル共重合体、カチオンの水系材料）
（第一フィラー）
・ＡＥＲＯＳＩＬ５０（商品名、日本アエロジル株式会社製、真球状フィラー）
・ＡＥＲＯＳＩＬ２００（商品名、日本アエロジル株式会社製、真球状フィラー）
・ＡＥＲＯＳＩＬ３００（商品名、日本アエロジル株式会社製、真球状フィラー）
・ＡＥＲＯＳＩＬ３８０（商品名、日本アエロジル株式会社製、真球状フィラー）
・スノーテックスＳＴ－３０（商品名、日産化学株式会社製、真球状フィラー）
・ＨＤＫ Ｖ１５（商品名、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、数珠状フィラー）
・ＨＤＫ Ｎ２０（商品名、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、数珠状フィラー）
・ＨＤＫ Ｔ３０（商品名、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、数珠状フィラー）
・ＨＤＫ Ｔ４０（商品名、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製、数珠状フィラー）
（第二フィラー）
・サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、鱗片状フィラー、平均粒子径４～６μｍ）
・サンラブリーＬＦＳ（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、鱗片状フィラー、平均粒子径４～６μｍ）
・ショウビーエヌＵＨＰ－Ｓ２（商品名、昭和電工株式会社製、鱗片状フィラー、平均粒子径０．５～０．９μｍ）
・ショウビーエヌＵＨＰ－１Ｋ（商品名、昭和電工株式会社製、鱗片状フィラー、平均粒子径６～１０μｍ）
（第三フィラー）
・アートパールＳＥ－０１０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、架橋アクリル樹脂粒子、平均一次粒子径１０μｍ）
・アートパールＳＥ－０２０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、架橋アクリル樹脂粒子、平均一次粒子径２０μｍ）
・アートパールＳＥ－０３０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、架橋アクリル樹脂粒子、平均一次粒子径３０μｍ）
・アートパールＳＥ－０５０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、架橋アクリル樹脂粒子、平均一次粒子径５０μｍ）
（熱可塑性樹脂）
・アウローレンＡＥ－３０１（商品名、ユニチカ株式会社製、変性ポリオレフィン樹脂）
・ザイクセンＡＣ（商品名、日本製紙株式会社製、変性ポリオレフィン樹脂）
・セポルジョンＶＡ４０６Ｎ（商品名、住友精化株式会社製、変性ポリオレフィン樹脂）
・アローベースＳＢ５２３０Ｎ（商品名、ユニチカ株式会社製、変性ポリオレフィン樹脂）
（溶媒）
・アルコール系溶媒（２－プロパノール）

【0074】

＜撥液性構造体の作製（下地層無）＞
撥液層の構成が表１～３に示すものとなるように、各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、基材上に撥液層を形成した。撥液層の単位面積当たりの質量が１．８ｇ／ｍ^２となるように塗布量を調整した。

【0075】

＜撥液性構造体の作製（下地層有）＞
下地層の構成が表１～３に示すものとなるように、各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、基材上に下地層を形成した。下地層の単位面積当たりの質量が６．０ｇ／ｍ^２となるように塗布量を調整した。その後、下地層無の場合と同様にして、下地層上へ撥液層を形成した。

【0076】

【表1】

【0077】

【表2】

【0078】

【表3】

【0079】

＜撥液性構造体の評価＞
撥液性構造体について、以下の観点から評価を行った。評価結果を表４～６に示す。

【0080】

（表面性状評価）
ＪＩＳ Ｂ０６８１－２ 製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ） －表面性状：三次元－ 第２部：用語、定義及び表面性状パラメータの４．１．７項目記載の、輪郭曲面の算術平均高さ（Ｓａ）、４．４．４項目記載の、負荷面積率（Ｓｍｒ１及びＳｍｒ２）を測定した。試料に傾斜が見られた場合、表面補正（傾き補正）を行った後、３次元計測によりＳａを測定した。撥液構造体の任意の３点を測定し、その平均値を表面粗さＳａとし、また負荷面積率比Ｓｍｒ２／Ｓｍｒ１算出に用いた。
測定機器：オリンパス製 ＯＬＳ４０００（レーザー顕微鏡）
測定倍率：ｘ２０
測定モード：マルチレイヤー

【0081】

（撥液層表面のフッ素原子濃度）
Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、撥液層表面のフッ素原子濃度を測定した。装置としてアルバックファイ社製のＱｕａｎｔｅｒａ－ＳＸＭを用い、以下の分析条件にて行った。
（分析条件）
Ｘ線源：Ａｌ Ｋα
Ｘ線のビームサイズ：約２０μｍφ
測定エリア：約２０μｍφ
検出角：試料面から４５度
スパッタ用イオン：Ａｒ
スパッタ用イオンの加速電圧：１ｋＶ
スパッタ用イオンのラスターサイズ：３×３ｍｍ^２
測定ピーク：Ｆ１ｓ、Ｃ１ｓ、Ｓ２ｓ
Ｎｏ． ｏｆ Ｓｗｅｅｐｓ：３（Ｆ１ｓ）、３（Ｃ１ｓ）、３２（Ｓ２ｓ）
Ｐａｓｓ Ｅｎｅｒｇｙ：２２４ｅＶ
Ｓｔｅｐ Ｓｉｚｅ：０．４ｅＶ
Ｒａｔｉｏ：２（Ｆ１ｓ）、２（Ｃ１ｓ）、２（Ｓ２ｓ）
解析ソフト：ＭｕｌｔｉＰａｋ

【0082】

（撥液性評価）
撥液性構造体を撥液層側の面が上になるように平置きし、撥液層上に下記の液体をスポイトで２μＬ滴下した。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、滴下した液体の状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて撥液性を評価した。評価結果が２以上であれば実用上問題ないと言える。評価結果は３以上であることが望ましい。
［使用した液体］
純水
ヨーグルト：明治ブルガリアヨーグルトＬ８１低糖（明治）
サラダ油：日清サラダ油（日清オイリオ）
カレー（常温）：ボンカレーゴールド中辛（大塚食品）
乳液：豆乳イソフラボン含有の乳液（なめらか本舗）
［評価基準］
５：撥水層上から液滴が丸くなって転がり落ちた。又は剥がれ落ちた。
４：撥液層上から流れ落ち、流れた跡が残らなかった。
３：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が点状に残った。
２：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が線状に残った。
１：撥液層上に留まって動かなかった。又は撥液層中に染み込んだ。

【0083】

（耐久性評価）
撥液構造体を幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。撥液性評価で使用した液体のうち一部の液体を、それぞれ２００ｍｌビーカーに１５０ｍｌ注入し、上記試験片をその半分の長さまで液体に浸漬して、室温（２５℃）で５日間放置した。放置後、試験片を液体から引き上げ、撥液構造体の浸漬部の撥液層が形成されている側の表面に対する各液体の付着状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて耐久性（各液体と長期間接触した後の撥液性）を評価した。評価結果が２以上であれば実用上問題ないと言える。評価結果は３以上であることが望ましい。
［評価基準］
５：浸漬部に液体の付着が見られなかった。
４：浸漬部の１０％未満の面積に液体の付着が見られた。
３：浸漬部の１０％以上３０％未満の面積に液体の付着が見られた。
２：浸漬部の３０％以上７０％未満の面積に液体の付着が見られた。
１：浸漬部の７０％以上の面積に液体の付着が見られた。

【0084】

【表4】

【0085】

【表5】

【0086】

【表6】

【0087】

本開示の構成を具備する実験例１～５７の撥液性構造体は、長期に亘り優れた撥液性を有することが分かった。

【符号の説明】

【0088】

１…基材、１ａ…被処理面（撥液性を付与すべき表面）、２…下地層、３Ａ，３Ｂ，３Ｃ…撥液層、５ｂ…バインダ樹脂、５ｆ…第一フィラー、６ｆ…第二フィラー、７ｂ…熱可塑性樹脂、７ｆ…第三フィラー、Ｆ…凝集体、１０，１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ…撥液性構造体、Ｌ…乳液。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】