(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022094603
(43)【公開日】2022-06-27
(54)【発明の名称】液体洗浄剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 17/08 20060101AFI20220620BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20220620BHJP
C11D 3/50 20060101ALI20220620BHJP
C11D 1/38 20060101ALI20220620BHJP
C11B 9/00 20060101ALI20220620BHJP
【ＦＩ】
C11D17/08
C11D3/37
C11D3/50
C11D1/38
C11B9/00 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020207578
(22)【出願日】2020-12-15
(71)【出願人】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】安藤 博明
【テーマコード（参考）】
4H003
4H059
【Ｆターム（参考）】
4H003AB15
4H003AC05
4H003AC08
4H003AC15
4H003AD04
4H003AD05
4H003AE05
4H003BA12
4H003BA20
4H003BA21
4H003DA06
4H003DB02
4H003EA12
4H003EA21
4H003EB04
4H003EB08
4H003EB16
4H003EB28
4H003EB33
4H003ED02
4H003FA04
4H003FA26
4H003FA28
4H059BC23
4H059DA09
4H059EA35
(57)【要約】
【課題】繰り返し洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：水溶性高分子と、（Ｄ）成分：水を含有し、前記（Ｂ）成分は、少なくとも（Ｂ１）成分：ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンのグラフトコポリマーを含み、好ましくは、さらに、（Ｃ）成分：香料を含有し、前記（Ｃ）成分は、（Ｃ１）成分：ベースノート成分を２０質量％以上含むことが好ましい、液体洗浄剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：水溶性高分子と、（Ｄ）成分：水を含有し、前記（Ｂ）成分は、少なくとも（Ｂ１）成分：ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンのグラフトコポリマーを含み、好ましくは、さらに、（Ｃ）成分：香料を含有し、前記（Ｃ）成分は、（Ｃ１）成分：ベースノート成分を２０質量％以上含むことが好ましい、液体洗浄剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）成分：界面活性剤と、
（Ｂ）成分：水溶性高分子と、
（Ｄ）成分：水を含有し、
前記（Ｂ）成分は、少なくとも（Ｂ１）成分：ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンのグラフトコポリマーを含む、液体洗浄剤組成物。
（Ｂ）成分：水溶性高分子と、
（Ｄ）成分：水を含有し、
前記（Ｂ）成分は、少なくとも（Ｂ１）成分：ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンのグラフトコポリマーを含む、液体洗浄剤組成物。
【請求項2】
前記（Ｂ）成分は、さらに、（Ｂ２）成分：ポリビニルアルコールを含む、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項3】
さらに、（Ｃ）成分：香料を含有する、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項4】
前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）成分：ベースノート成分を含み、前記（Ｃ）成分に占める前記（Ｃ１）成分の割合が２０質量％以上である、請求項３に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項5】
前記（Ａ）成分は、（Ａ１）成分：カチオン界面活性剤を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項6】
前記（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ１）成分の質量の比［（Ａ１）／（Ｂ）］が、０．０１～５０である、請求項５に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項7】
トイレ用である、請求項１～６のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は液体洗浄剤組成物に関する。特にトイレの便器等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、共働き家庭の増加に伴い、掃除に充分な時間をかけることができず、簡易な掃除で終わらせてしまうことが多い。しかし、例えばトイレでは、水系汚れである尿と疎水系汚れである便が便器に付着する。簡易な掃除でこれらの汚れを完全に除去ができないと、その後にトイレを使用した際に、残存汚れに新たな汚れが付着し、洗浄が困難な強固な汚れへと変化しやすい。そのため、繰り返し使用するにつれて、汚れが溜まり、簡易な掃除では、充分な洗浄実感を得ることができなくなる。また、蓄積した汚れは、臭気として実感されることがある。
【0003】
こうした問題に対し、特定のポリシロキサンと、特定の界面活性剤と、金属キレート剤と、水とを含有する防汚洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１）。特許文献１の発明によれば、洗浄力の向上と防汚効果の持続性の向上とが図られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２００４－１６２０４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、従来の技術では、洗浄対象物の使用と洗浄を繰り返した場合にも洗浄力を維持できる繰り返し洗浄力が充分でなかった。
そこで、本発明は、繰り返し洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物の提供を目的とする。
そこで、本発明は、繰り返し洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］（Ａ）成分：界面活性剤と、
（Ｂ）成分：水溶性高分子と、
（Ｄ）成分：水を含有し、
前記（Ｂ）成分は、少なくとも（Ｂ１）成分：ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンのグラフトコポリマーを含む、液体洗浄剤組成物。
［２］前記（Ｂ）成分は、さらに、（Ｂ２）成分：ポリビニルアルコールを含む、［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］さらに、（Ｃ）成分：香料を含有する、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）成分：ベースノート成分を含み、前記（Ｃ）成分に占める前記（Ｃ１）成分の割合が２０質量％以上である、［３］に記載の液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ａ）成分は、（Ａ１）成分：カチオン界面活性剤を含む、［１］～［４］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ１）成分の質量の比［（Ａ１）／（Ｂ）］が、０．０１～５０である、［５］に記載の液体洗浄剤組成物。
［７］トイレ用である、［１］～［６］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［１］（Ａ）成分：界面活性剤と、
（Ｂ）成分：水溶性高分子と、
（Ｄ）成分：水を含有し、
前記（Ｂ）成分は、少なくとも（Ｂ１）成分：ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンのグラフトコポリマーを含む、液体洗浄剤組成物。
［２］前記（Ｂ）成分は、さらに、（Ｂ２）成分：ポリビニルアルコールを含む、［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］さらに、（Ｃ）成分：香料を含有する、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ｃ）成分が、（Ｃ１）成分：ベースノート成分を含み、前記（Ｃ）成分に占める前記（Ｃ１）成分の割合が２０質量％以上である、［３］に記載の液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ａ）成分は、（Ａ１）成分：カチオン界面活性剤を含む、［１］～［４］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ１）成分の質量の比［（Ａ１）／（Ｂ）］が、０．０１～５０である、［５］に記載の液体洗浄剤組成物。
［７］トイレ用である、［１］～［６］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【0007】
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、洗浄対象物の使用と洗浄を繰り返した場合にも洗浄力を維持できる繰り返し洗浄力に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。
本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、酸の形態と塩の形態をとりうる成分の含有量は、特に断りのない限り、酸の形態としての含有量である。
本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、酸の形態と塩の形態をとりうる成分の含有量は、特に断りのない限り、酸の形態としての含有量である。
【0009】
本発明の液体洗浄剤組成物は、後述する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分を含有し、（Ｃ）成分を含有することが好ましい。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の液体洗浄剤組成物の総質量に対する含有量は、液体洗浄剤組成物を希釈して用いるのか、あるいは直接洗浄面に用いるのかなどの利用形態に合わせて任意に調整することができる。希釈して用いる利用形態の場合は、想定されている希釈倍率で希釈した後の含有量が、直接洗浄面に用いる場合の好ましい含有量となるように調整することが好ましい。
【0010】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は界面活性剤である。（Ａ）成分を含有することにより、良好な洗浄力を得ることができる。また、液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含む場合、（Ａ）成分を含有すると、（Ｃ）成分の香気持続性を高めることができる。
洗浄剤組成物を洗浄面に直接用いる場合、繰り返し洗浄力を一層高め、良好な香気持続性を得る観点から、（Ａ）成分は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０５～４質量％であることがより好ましく、０．１～３質量％であることが特に好ましい。
（Ａ）成分は界面活性剤である。（Ａ）成分を含有することにより、良好な洗浄力を得ることができる。また、液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含む場合、（Ａ）成分を含有すると、（Ｃ）成分の香気持続性を高めることができる。
洗浄剤組成物を洗浄面に直接用いる場合、繰り返し洗浄力を一層高め、良好な香気持続性を得る観点から、（Ａ）成分は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０５～４質量％であることがより好ましく、０．１～３質量％であることが特に好ましい。
【0011】
（Ａ）成分は（Ａ１）成分：カチオン界面活性剤、（Ａ２）成分：両性界面活性剤、（Ａ３）成分：半極性界面活性剤、（Ａ４）成分：非イオン界面活性剤、及び（Ａ５）成分：アニオン界面活性剤から選択することができる。
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0012】
（Ａ）成分は、（Ａ１）成分としてカチオン界面活性剤を含むことが好ましい。液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含む場合、（Ａ）成分が（Ａ１）成分を含むと、（Ｃ）成分の香気持続性が高まる。
また、（Ａ）成分が（Ａ１）成分に加えて、（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分の少なくとも１種を含むと、洗浄力が向上するので好ましい。
また、（Ａ）成分が（Ａ１）成分に加えて、（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分の少なくとも１種を含むと、洗浄力が向上するので好ましい。
【0013】
［（Ａ１）成分：カチオン界面活性剤］
（Ａ１）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ１）成分としては、従来公知の第４級アンモニウム塩が好ましい。中でも炭素数が８～１８のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩またはジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩が好ましく、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩がより好ましい。
（Ａ１）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ１）成分としては、従来公知の第４級アンモニウム塩が好ましい。中でも炭素数が８～１８のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩またはジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩が好ましく、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩がより好ましい。
【0014】
炭素数が８～１８のモノ長鎖アルキル４級アンモニウムまたはジ長鎖アルキル４級アンモニウムとしては、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化デシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、などが挙げられる。
第４級アンモニウムの塩としては、例えば、塩化物イオン、硫酸塩イオンの塩が挙げられる。
第４級アンモニウムの塩としては、例えば、塩化物イオン、硫酸塩イオンの塩が挙げられる。
【0015】
洗浄剤組成物を洗浄面に直接用いる場合、繰り返し洗浄力及び香気持続性の面から、上記の炭素数が８～１８のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩またはジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１質量％が好ましく、０．０５～０．７質量％がより好ましく、０．１～０．５質量％が特に好ましい。
【0016】
（Ａ）成分に占める（Ａ１）成分の割合は、０．５質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましい。また、（Ａ）成分に占める（Ａ１）成分の割合は、２０質量％以下であることが好ましく、１３．０質量％以下であることがより好ましい。（Ａ）成分に占める（Ａ１）成分の割合が０．５質量％以上であることにより、香気持続性を向上させやすい。（Ａ）成分に占める（Ａ１）成分の割合が２０質量％以下であることにより、他の（Ａ）成分を充分に配合できる。
【0017】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ１）成分を液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１質量％含むことが好ましく０．０５～０．３質量％含むことがより好ましい。液体洗浄剤組成物が（Ａ１）成分を０．０１～１質量％含むことにより、香気持続性を向上させやすい。
【0018】
［（Ａ２）成分：両性界面活性剤］
（Ａ２）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ２）成分としては、例えば、ベタイン系両性界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、ベタイン系両性界面活性剤が好ましい。
（Ａ２）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ２）成分としては、例えば、ベタイン系両性界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、ベタイン系両性界面活性剤が好ましい。
【0019】
ベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、カルボベタイン系両性界面活性剤、アミドベタイン系両性界面活性剤、スルホベタイン系（ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系）両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤、ホスホベタイン系両性界面活性剤、アミノプロピオン酸系両性界面活性剤、アミノ酸系両性界面活性剤などが挙げられる。中でも、カルボベタイン系両性界面活性剤、アミドベタイン系両性界面活性剤が好ましく、アミドベタイン系両性界面活性剤がより好ましい。
【0020】
カルボベタイン系両性界面活性剤としては、ラウリン酸ジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
アミドベタイン系両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタインなどが挙げられる。
アミドベタイン系両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【0021】
スルホベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルスルホベタイン、ステアリルスルホベタイン、ミリスチルスルホベタインなどが挙げられる。
イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
イミダゾリニウムベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
【0022】
ホスホベタイン系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルヒドロキシホスホベタインなどが挙げられる。
アミノプロピオン酸系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸トリエタノールアミンなどが挙げられる。
アミノ酸系両性界面活性剤としては、ラウリルアミノ脂肪酸塩、ステアリルアミノ脂肪酸塩、ミリスチルアミノ脂肪酸塩などが挙げられる。
アミノプロピオン酸系両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸トリエタノールアミンなどが挙げられる。
アミノ酸系両性界面活性剤としては、ラウリルアミノ脂肪酸塩、ステアリルアミノ脂肪酸塩、ミリスチルアミノ脂肪酸塩などが挙げられる。
【0023】
中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましく、繰り返し洗浄力の面からラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが特に好ましい。
【0024】
両性界面活性剤の市販品としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタインとして、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「エナジコールＬ－３０Ｂ」、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインとして、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「ＣＡＢ－３０」、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインとして、デグサ社製「ＴＥＧＯ ＢＥＴＡＩＮ ＣＫ－ＯＫ」、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインとして、ミヨシ油脂（株）製「アンホレックスＰＢ－１」、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインとして、第一工業製薬（株）製「アモーゲンＳ－Ｈ」及び東邦化学工業（株）製「オバゾリンＬＢ－ＳＦ」、ラウラミドプロピルカルボベタインとして、花王（株）製「アンヒトール２０ＡＢ」、ラウリルヒドロキシスルホベタインとして、花王（株）製「アンヒトール２０ＨＤ」がある。
【0025】
［（Ａ３）成分：半極性界面活性剤］
（Ａ３）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。（Ａ３）成分としては、例えば、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキサイド等のアミドアミンオキサイドなどが挙げられる。
上記の中でもドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）が特に好ましい。
（Ａ３）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。（Ａ３）成分としては、例えば、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキサイド等のアミドアミンオキサイドなどが挙げられる。
上記の中でもドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）が特に好ましい。
【0026】
（Ａ）成分に占める（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分の合計割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８２質量％以上であることがより好ましい。また、（Ａ）成分に占める（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分の合計割合は、９８質量％以下であることが好ましく、９２質量％以下であることがより好ましい。（Ａ）成分に占める（Ａ２）成分及び（Ａ３）成分の合計割合が７０～９８質量％であることで洗浄力、香気の持続性を良好にしやすい。
【0027】
［（Ａ４）成分：非イオン界面活性剤］
（Ａ４）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。（Ａ４）成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
（２）ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
（９）アルキルポリグリコシド。
（Ａ４）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。（Ａ４）成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
（２）ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
（４）ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
（９）アルキルポリグリコシド。
【0028】
（１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、炭素数６～２２、好ましくは８～１８の脂肪族アルコールに、炭素数は２～４のアルキレンオサイドを、平均３～３０モル付加したものが好ましい。ここで使用される脂肪族アルコールは、第１級アルコール、又は第２級アルコールである。
【0029】
（Ａ４）成分を使用する場合、（Ａ）成分に占める（Ａ４）成分の割合は、２～９０質量％であることが好ましい。（Ａ）成分に占める（Ａ４）成分の割合が２～９０質量％であることにより、洗浄力と香気持続性をバランスよく発揮しやすい。
【0030】
［（Ａ５）成分：アニオン界面活性剤］
（Ａ５）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ５）成分としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルキルフェノキシフェニルジスルホン酸塩、脂肪酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル塩、アルケニルコハク酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸塩、Ｎ-アシルメチルタウリン塩等が挙げられる。
（Ａ５）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ５）成分としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルキルフェノキシフェニルジスルホン酸塩、脂肪酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル塩、アルケニルコハク酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸塩、Ｎ-アシルメチルタウリン塩等が挙げられる。
【0031】
上記の中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩が好ましく選ばれる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。なかでもナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
【0032】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は水溶性高分子である。「高分子」とは、分子量１，０００以上の化合物であり、「水溶性高分子」とは、２５℃の水１Ｌに対して、０．１ｇ以上が透明に溶解する高分子である。
また、（Ｂ）成分の分子量は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量である。
（Ｂ）成分は水溶性高分子である。「高分子」とは、分子量１，０００以上の化合物であり、「水溶性高分子」とは、２５℃の水１Ｌに対して、０．１ｇ以上が透明に溶解する高分子である。
また、（Ｂ）成分の分子量は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を標準物質とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される重量平均分子量である。
【0033】
（Ｂ）成分を含有することにより、良好な繰り返し洗浄力を得ることができる。また、液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含む場合、（Ｂ）成分を含有すると（Ｃ）成分の香気持続性を高めることができる。
洗浄剤組成物を洗浄面に直接用いる場合、繰り返し洗浄力を一層高め、良好な香気持続性を得る観点から、（Ｂ）成分は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１質量％～３．０質量％であることが好ましく、０．０３質量％～２．０質量％であることがより好ましく、０．０５質量％～０．５質量％であることが特に好ましい。
洗浄剤組成物を洗浄面に直接用いる場合、繰り返し洗浄力を一層高め、良好な香気持続性を得る観点から、（Ｂ）成分は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１質量％～３．０質量％であることが好ましく、０．０３質量％～２．０質量％であることがより好ましく、０．０５質量％～０．５質量％であることが特に好ましい。
【0034】
（Ｂ）成分は、ビニルアルコール及びＮ－ビニル－２－ピロリドン（以下、「ＮＶＰ」と表記する場合もある）の少なくとも一方に由来する構成単位を有する水溶性高分子であることが好ましい。
【0035】
［（Ｂ１）成分］
（Ｂ）成分は少なくとも（Ｂ１）成分として、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と表記する場合もある）とポリビニルピロリドンのグラフトコポリマー、すなわち、ＰＶＡにＮＶＰがグラフトしたグラフトコポリマーを含む。
（Ｂ）成分は少なくとも（Ｂ１）成分として、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と表記する場合もある）とポリビニルピロリドンのグラフトコポリマー、すなわち、ＰＶＡにＮＶＰがグラフトしたグラフトコポリマーを含む。
【0036】
［（Ｂ２）成分］
（Ｂ）成分は、（Ｂ１）成分に加えて、（Ｂ２）成分：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含むことが好ましい。
（Ｂ２）成分であるＰＶＡはビニルアルコールのホモポリマーである。
（Ｂ）成分は、（Ｂ１）成分に加えて、（Ｂ２）成分：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含むことが好ましい。
（Ｂ２）成分であるＰＶＡはビニルアルコールのホモポリマーである。
【0037】
（Ｂ２）成分の平均重合度は５００～４，０００であることが好ましく、平均分子量は１０，０００～２００，０００であることが好ましい。
（Ｂ２）成分の平均重合度と平均分子量が上記下限値以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。（Ｂ２）成分の平均重合度と平均分子量が上記上限値以下であることにより、水に溶解させやすく液体洗浄剤組成物を製造しやすい。
また、（Ｂ２）成分のケン化度は７０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましい。ケン化度が７０モル％以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
（Ｂ２）成分の平均重合度と平均分子量が上記下限値以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。（Ｂ２）成分の平均重合度と平均分子量が上記上限値以下であることにより、水に溶解させやすく液体洗浄剤組成物を製造しやすい。
また、（Ｂ２）成分のケン化度は７０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましい。ケン化度が７０モル％以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
【0038】
液体洗浄剤組成物における（Ｂ２）成分は、後述の混合ポリマー中に含まれていたものでも、別途添加するものでもよい。また、後述の混合ポリマー中に含まれていたものと、別途添加するものとを併用してもよい。
別途添加する（Ｂ２）成分としては、日本合成化学（株）製のゴーセノールシリーズ（ＧＬ－０３、ＥＧ－０５、ＥＧ－３０、ＥＧ－４０等）、（株）クラレ製のポバール（ＰＶＡ）シリーズ（１１７、４０３、４０５、４２０、４２０Ｈ、４２４Ｈ、２０３、２０５、２１０、２１７、２２０、２２４、２３５、２１７Ｅ、２２０Ｅ、２２４Ｅ等）等の市販品を使用できる。
別途添加する（Ｂ２）成分としては、日本合成化学（株）製のゴーセノールシリーズ（ＧＬ－０３、ＥＧ－０５、ＥＧ－３０、ＥＧ－４０等）、（株）クラレ製のポバール（ＰＶＡ）シリーズ（１１７、４０３、４０５、４２０、４２０Ｈ、４２４Ｈ、２０３、２０５、２１０、２１７、２２０、２２４、２３５、２１７Ｅ、２２０Ｅ、２２４Ｅ等）等の市販品を使用できる。
【0039】
［（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の混合物の合成方法］
ＰＶＡにＮＶＰをグラフト重合させることにより、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の混合物（以下「混合ポリマー」と表記する場合もある）が得られる。
ＰＶＡにＮＶＰをグラフト重合させることにより、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分の混合物（以下「混合ポリマー」と表記する場合もある）が得られる。
【0040】
混合ポリマーを得るためのＰＶＡはビニルアルコールのホモポリマーである。
混合ポリマーを得るためのＰＶＡは平均重合度が５００～４，０００であることが好ましく、１，０００～３，０００であることがより好ましい。平均重合度が４，０００以下であることにより、混合ポリマー合成時に水に溶解するための時間が長くなりすぎない。平均重合度が５００以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
混合ポリマーを得るためのＰＶＡは平均重合度が５００～４，０００であることが好ましく、１，０００～３，０００であることがより好ましい。平均重合度が４，０００以下であることにより、混合ポリマー合成時に水に溶解するための時間が長くなりすぎない。平均重合度が５００以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
【0041】
また、混合ポリマーを得るためのＰＶＡは、ケン化度が７０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましい。ケン化度が９５モル％以上の完全ケン化タイプのＰＶＡであることが特に好ましい。ケン化度が７０モル％以上であることにより、混合ポリマー合成時に水に均一に溶解しやすくなる。
【0042】
混合ポリマーを得るためのＮＶＰの量は、ＰＶＡ１００質量部に対して５～９００質量部であることが好ましく、５０～１００質量部であることがより好ましい。５質量部以上とすることにより、優れた水溶性を有する混合ポリマーを得ることができる。また、９００質量部以下とすることにより、ＰＶＡに由来する特性を維持した混合ポリマーを得やすい。
【0043】
尚、合成によって得られた混合ポリマー中に（Ｂ１）成分が含まれることは、得られた混合ポリマーを乾燥して粉末状にしたものを試料とし、１３Ｃ－ＮＭＲ測定により確認できる。
すなわち、ＰＶＡ主鎖の水酸基及びエステル基に結合する炭素にグラフトすることによって生成した４級炭素のピークを化学シフト５３ｐｐｍ付近及び５８ｐｐｍ付近に確認できれば、ＰＶＡにＮＶＰがグラフト重合したものを含むことが確認できる。
すなわち、ＰＶＡ主鎖の水酸基及びエステル基に結合する炭素にグラフトすることによって生成した４級炭素のピークを化学シフト５３ｐｐｍ付近及び５８ｐｐｍ付近に確認できれば、ＰＶＡにＮＶＰがグラフト重合したものを含むことが確認できる。
【0044】
［（Ｂ３）成分］
液体洗浄剤組成物における（Ｂ）成分は（Ｂ３）成分として、（Ｂ１）と（Ｂ２）成分以外の水溶性高分子を含んでいてもよい。
（Ｂ３）成分としては、例えば、カチオン変性ポリビニルアルコール（カチオン変性ＰＶＡ）、アニオン変性ポリビニルアルコール（アニオン変性ＰＶＡ）などの変性ＰＶＡ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物における（Ｂ）成分は（Ｂ３）成分として、（Ｂ１）と（Ｂ２）成分以外の水溶性高分子を含んでいてもよい。
（Ｂ３）成分としては、例えば、カチオン変性ポリビニルアルコール（カチオン変性ＰＶＡ）、アニオン変性ポリビニルアルコール（アニオン変性ＰＶＡ）などの変性ＰＶＡ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。
【0045】
変性ＰＶＡとしては、カルボン酸変性ＰＶＡ、ウンデシレン酸変性ＰＶＡ、スルホン酸変性ＰＶＡ等のアニオン変性ＰＶＡ、アンモニウム変性ＰＶＡ、スルホニウム変性ＰＶＡ、アミノ基変性ＰＶＡ等のカチオン変性ＰＶＡを用いることができる。
【0046】
変性ＰＶＡの市販品としては、日本合成化学（株）製のゴーセネックスＴシリーズ（Ｔ－３５０、Ｔ－３３０Ｈ等）、ゴーセネックスＬシリーズ（Ｌ－３２６６等）、ゴーセネックスＫシリーズ（Ｋ－４３４等）、（株）クラレ製のＫポリマーシリーズ（ＫＬ－５０６、ＫＬ－３１８、ＫＬ－１１８、ＫＭ－６１８、ＫＭ－１１８等）、Ｃポリマーシリーズ（Ｃ－５０６、ＣＭ－３１８等）が例示されるが、これに限らず使用することができる。
【0047】
変性ＰＶＡの平均重合度は５００～４，０００であることが好ましく、平均分子量は１０，０００～２００，０００であることが好ましい。
変性ＰＶＡの平均重合度と平均分子量が上記下限値以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。変性ＰＶＡの平均重合度と平均分子量が上記上限値以下であることにより、水に溶解させやすく液体洗浄剤組成物を製造しやすい。
また、変性ＰＶＡのケン化度は７０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましい。ケン化度が７０モル％以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
変性ＰＶＡの平均重合度と平均分子量が上記下限値以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。変性ＰＶＡの平均重合度と平均分子量が上記上限値以下であることにより、水に溶解させやすく液体洗浄剤組成物を製造しやすい。
また、変性ＰＶＡのケン化度は７０～１００モル％であることが好ましく、８０～１００モル％であることがより好ましい。ケン化度が７０モル％以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
【0048】
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の市販品としては、第一工業製薬（株）製のピッツコールシリーズ（Ｋ－１７Ｌ、Ｋ－３０、Ｋ－５０、Ｋ－６０Ｌ、Ｋ―８０、Ｋ－８５、Ｋ－９０、Ｋ－１２０Ｌ等）が例示されるが、これに限らず使用することができる。
【0049】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は香料である。（Ｃ）成分を含有することにより、洗浄対象物の臭気をマスキングまたは消臭して、洗浄効果を実感することができる。
（Ｃ）成分は、良好な香気持続性を得る観点から、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０１～３質量％であることがより好ましく、０．１～２質量％であることが特に好ましい。
（Ｃ）成分は香料である。（Ｃ）成分を含有することにより、洗浄対象物の臭気をマスキングまたは消臭して、洗浄効果を実感することができる。
（Ｃ）成分は、良好な香気持続性を得る観点から、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．０１～３質量％であることがより好ましく、０．１～２質量％であることが特に好ましい。
【0050】
（Ｃ）成分は、（Ｃ１）成分：ベースノート成分、（Ｃ２）成分：ミドルノート成分、及び（Ｃ３）成分：トップノート成分の群から選ばれる少なくとも１種以上の香料を含有することが好ましい。特に、良好な香気持続性の観点から（Ｃ１）成分：ベースノート成分を含むことが好ましい。
【0051】
［（Ｃ１）成分：ベースノート成分］
（Ｃ１）成分は、揮発度が低く保留性に富み、匂い紙につけておくと、２０℃で約６時間以上匂い紙に匂いが残る合成または天然香料であって、芳香消臭組成物の特徴を示す成分である。
（Ｃ１）成分は、揮発度が低く保留性に富み、匂い紙につけておくと、２０℃で約６時間以上匂い紙に匂いが残る合成または天然香料であって、芳香消臭組成物の特徴を示す成分である。
【0052】
（Ｃ１）成分としては、２，２，６－トリメチルシクロヘキシル－３－ヘキサノール、２－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）プロパノール、２－メチルウンデカナールジメチルアセタール、３，７－ジメチル－７－メトキシ－２－オクタノール、３－メチル－５－フェニルペンタノール－１、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニル－２－メチルブチルアミド、Ｎ－メチルアントラニル酸メチル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール、α－ｎ－ヘキシルシンナミックアルデヒド、α－アミルシンナミックアルデヒド、α－ダイナスコン、β－カリオフィレン、β－ナフチルエチルエーテル、β－ナフチルメチルエーテル、β－メチルナフチルケトン、γ－ウンデカラクトン、γ－オクタラクトン、γ－ジャスモラクトン、γ－デカラクトン、γ－ドデカラクトン、γ－ノナラクトン、δ－ウンデカラクトン、δ－デカラクトン、δ－ドデカラクトン、δ－ノナラクトン、アセチルイソオイゲノール、アリルヨノン、アントラニル酸メチル、アンバーエクストリーム、アンバーケタール、アンバーコア、アンブリノール、アンブレットリド、アンブロキサン、イオノン類、イソ－Ｅ－スーパー、イソオイゲノール、イソカンフィルシクロヘキサノール、イソジャスモン、イソブチルキノリン、イソロンギホラノン、イソ吉草酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸フェノキシエチル、イロン類、エチルバニリン、エチルマルトール、エチレンブラシレート、エバノール、オーランチオール、オクタン酸２－フェニルエチル、オコウマール、カシュメラン、カプロン酸２－フェニルエチル、ガラクソリド、カリオフィレンオキシド、クマリン、グリコリエラール、グリサルバ、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸シンナミル、ケイ皮酸メチル、ケファリス、サイクラメンアルデヒド、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸シス－３－ヘキセニル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸ベンジル、サンダロール、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、シクロペンタデカノン、シスジャスモン、ジャスミンラクトン、シンナミックアルコール、シンナミックアルデヒド、スクラレオール、スピロガルバノン、セドリルメチルエーテル、セドレン、セドロール、セレストリド、ソトロン、ダマスコン類、ダマセノン類、チンベロール、テトラデカナール、トナリド、トラセオリド、トリモフィックスＯ、ヌートカトン、ネクタリル、ネロリドール、パチュリアルコール、バニリン、ハバノライド、バレリアン酸２－フェニルエチル、ヒドロシンナミックアルデヒド、ファルネセン、ファルネソール、フェニル酢酸、フェニル酢酸ｐ－クレジル、フェニル酢酸イソオイゲニル、フェニル酢酸オイゲニル、フェニル酢酸シトロネリル、フェニル酢酸フェニルエチル、フタール酸ジエチル、フラネオール、プロピオン酸シンナミル、プロピリデンフタリド、ペオニル、ベチベロール、ベラモス、ヘリオトロピン、ヘリオナール、ヘルベトライド、ベンジルイソオイゲノール、ベンゾフェノン、ポリサントール、ホルムアルデヒドシクロドデシルエチルアセタール、マルトール、ミリスチン酸メチル、ムスクケトン、ムスコン、メチルアトラレート、メチルイオノン類、メチルイソオイゲノール、メチルジヒドロジャスモネート、メチルトリメチルシクロペンテニルブテノール、ラズベリーケトン、リラール、ローズオキシド、ローズフェノン、ロマンドライド、ロンギホレン、安息香酸、合成サンダル、合成ムスク、酢酸グアヤック、酢酸シンナミル、酪酸２－フェニルエチル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、オークモス油、オポポナックス油、パチュリ油、サンダルウッド油、シダーウッド油、スチラックス油、ガルバナム油、ベンゾイン油およびバニラ油が挙げられる。
【0053】
（Ｃ）成分が（Ｃ１）成分を含む場合、（Ｃ）成分に占める（Ｃ１）成分の割合は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。また、（Ｃ）成分に占める（Ｃ１）成分の割合は、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。（Ｃ）成分に占める（Ｃ１）成分の割合が２０質量％以上であることにより、優れた香気持続性を得やすい。（Ｃ）成分に占める（Ｃ１）成分の割合が６０質量％以下であることにより、他の（Ｃ）成分を充分に配合できる。
【0054】
［（Ｃ２）成分：ミドルノート成分］
（Ｃ２）成分は、中程度の揮発度を有し、匂い紙につけておくとその全部もしくは主要部分が２０℃で約２～６時間程度匂いが持続する合成または天然香料であって、芳香消臭組成物の骨格をなす部分である。
（Ｃ２）成分は、中程度の揮発度を有し、匂い紙につけておくとその全部もしくは主要部分が２０℃で約２～６時間程度匂いが持続する合成または天然香料であって、芳香消臭組成物の骨格をなす部分である。
【0055】
（Ｃ２）成分としては、（３－メトキシ－２－メチルプロピル）ベンゼン、１０－ウンデセナール、１０－ウンデセン－１－オール、１－ウンデカノール、１－オクタノール、１－ドデカノール、１－ノナノール、２－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキサノン、２－ブチル－４，４，６－トリメチル－１，３－ジオキサン、２－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）－プロパナール、３，７－ジメチル－２，６－ノナジエノニトリル、３－ドデセナール、３－フェニルプロピルアルコール、４－イソプロピルシクロヘキサノール、９－デセン－１－オール、ｌ－カルボン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロシンナミックアルデヒド、ｐ－クレゾール、ｐ－メチルアセトフェノン、ｐ－メチルフェニルアセトアルデヒド、α－フェニルエチルアルコール、α－フェンキルアルコール、α－フェンコン、β－フェニルエチルアルコール、γ－ブチロラクトン、アセチルオイゲノール、アセチルセドレン、アセトアルデヒド２－フェニル－２，４－ペンタンジオールアセタール、アセトフェノン、アセト酢酸エチルエチレングリコールケタール、アセト酢酸エチルプロピレングリコールアセタール、アセト酢酸エチルプロピレングリコールケタール、アニスアルコール、アニスアルデヒド、アネトール、アフェルマート、アリルアミルグリコレート、アンゲリカ酸２－フェニルエチル、アンスラニル酸シス－３－ヘキセニル、イソシクロシトラール、イソボルネオール、イソ酪酸３－フェニルプロピル、インドール、ウンデカナール、エストラゴール、エチル－２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルカルボネート、エチルリナロール、オイゲノール、オクタナールジエチルアセタール、オクタン酸ｐ－クレジル、オクチンカルボン酸メチル、カプロン酸プロピル、カルバクロール、カンファー、ギ酸ゲラニル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ネリル、グアヤコール、ゲラニアール、ゲラニオール、ゲラニルアセトン、ゲラニルニトリル、コアボン、サフラナール、サリチル酸２－フェニルエチル、サリチル酸イソブチル、シクラメンアルデヒド、シクロガルバネート、シクロシトラール、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、シクロヘキシル酪酸アリル、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シトロネリルニトリル、シトロネロール、ジヒドロリナロール、ジフェニルオキサイド、ジメチルオクタノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、ジメチルベンジルカルビノール、ジャスマール、スザラール、ターピネオール、ターピネオール－４、チオゲラニオール、チモール、チャビコール、デカナール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロミルセノール、テトラヒドロムゴール、テトラヒドロリナロール、デュピカール、ドデカナール、ドデカンニトリル、ドデカン酸エチル、トリプラール、トリメチルウンデセナール、トリメチルペンチルシクロペンタノン、ネラール、ネロール、ヒドラトロパアルデヒド、ヒドラトロパアルデヒドエチレングリコールアセタール、ヒドラトロパアルデヒドジメチルアセタール、ヒドロキシシトロネラール、ヒドロキシシトロネラールジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒドエチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニル酢酸イソブチル、フルーテート、フルトニル、フローヒドラール、プロピオン酸２－フェニルエチル、プロピオン酸アリル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸イソボルニル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、プロピオン酸ベンジル、フロラロゾン、フロローサ、ヘプタン酸アリル、ヘプチンカルボン酸メチル、ベンジルアルコール、ホモフラネオール、ホモマイラックアルデヒド、ボルネオール、マイヨール、マイラックアルデヒド、マグノラン、マジャントール、マロン酸ジエチル、マンダリル、ミュゲットアルデヒド、メチルγ－デカラクトン、メチルオイゲノール、メチルノニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、メチルフェニルグリシド酸エチル、メントン、リナロール、リナロールオキサイド、リメトール、リリアール、ルボフィックス、安息香酸イソブチル、安息香酸シス－３－ヘキセニル、安息香酸プロピル、吉草酸シス－３－ヘキセニル、酢酸１－エチニルシクロヘキシル、酢酸２－フェニルエチル、酢酸３－フェニルプロピル、酢酸ｌ－メンチル、酢酸ｏ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、酢酸ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、酢酸ｐ－クレジル、酢酸イソボルニル、酢酸ゲラニル、酢酸シトロネリル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸ジメチルフェニルエチルカルビニル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸スチラリル、酢酸セドリル、酢酸テトラヒドロゲラニル、酢酸テルピニル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸ネリル、酢酸ノニル、酢酸フェンキル、酢酸ベンジル、酢酸リナリル、酪酸シクロヘキシル、酪酸シス－３－ヘキセニル、酪酸ジメチルベンジルカルビニル、クローブ油、コリアンダー油、ゼラニウム油、ラベンダー油およびローズマリー油が挙げられる。
【0056】
（Ｃ）成分が（Ｃ２）成分を含む場合、（Ｃ）成分に占める（Ｃ２）成分の割合は、１５質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。また、（Ｃ）成分に占める（Ｃ２）成分の割合は、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。（Ｃ）成分に占める（Ｃ２）成分の割合が１５質量％以上であることにより、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。（Ｃ）成分に占める（Ｃ２）成分の割合が６０質量％以下であることにより、他の（Ｃ）成分を充分に配合できる。
【0057】
［（Ｃ３）成分：トップノート成分］
（Ｃ３）成分は、揮発度が高く、匂い紙につけておくと２０℃でその全部もしくは主要部分が約２時間程度以内に揮散してしまう合成または天然香料であって、芳香消臭組成物の匂いの第一印象を与えるために必要な部分である。
（Ｃ３）成分は、揮発度が高く、匂い紙につけておくと２０℃でその全部もしくは主要部分が約２時間程度以内に揮散してしまう合成または天然香料であって、芳香消臭組成物の匂いの第一印象を与えるために必要な部分である。
【0058】
（Ｃ３）成分としては、１，４－シネオール、１，８－シネオール、１－オクテン－３－オール、１－ペンテン－３－オール、２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、２，６－ジメチルヘプタン－２－オール、２，６－ノナジエナール、２－エチルヘキサノール、２－メチル吉草酸エチル、２－メチル酪酸エチル、８－メルカプトメントン、Ｌ－メントール、ｐ－クレジルメチルエーテル、ｐ－サイメン、α－ピネン、β－ピネン、アセトアルデヒドエチルフェニルエチルアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、アセト酢酸エチル、イソ吉草酸イソプロピル、イソ吉草酸シス－３－ヘキセニル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸メチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、エチルイソアミルケトン、オクタナール、オクタナールジメチルアセタール、オクタン酸エチル、オシメン、カプリル酸アリル、カプロン酸アリル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カロン、ギ酸エチル、サリチル酸エチル、サリチル酸メチル、シス－３－ヘキセン－１－オール、シネンサール、ジヒドロミルセノール、ジメチルオクテノン、テルピノーレン、トランス－２－ヘキセナール、トランス－２－ヘキセノール、トランス－３－ヘキセノール、ノナナール、ファラオン、ブッコキシム、プレゴン、プロピオン酸エチル、プロピオン酸シス－３－ヘキセニル、ヘキサナール、ヘプタン酸エチル、ペリラアルデヒド、ベンズアルデヒド、ミルセノール、ミルセン、メチルパンプルムース、メチルヘプテノン、ラビエノキシム、リファローム、リモネン、リモネンオキサイド、ルバフラン、安息香酸メチル、吉草酸エチル、酢酸、酢酸１－オクテン－３－イル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸エチル、酢酸シス－３－ヘキセニル、酢酸トランス－２－ヘキセニル、酢酸ブチル、酢酸プレニル、酢酸ヘキシル、酢酸ミルセニル、酪酸アミル、酪酸アリル、酪酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸プロピル、酪酸メチル、レモン油、オレンジ油、ライム油、ベルガモット油、ユーカリ油およびマンダリン油が挙げられる。
【0059】
（Ｃ）成分が（Ｃ３）成分を含む場合、（Ｃ）成分に占める（Ｃ３）成分の割合は、３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。また、（Ｃ）成分に占める（Ｃ３）成分の割合は、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。（Ｃ）成分に占める（Ｃ３）成分の割合が３質量％以上であることにより、良好な香気を得やすい。（Ｃ）成分に占める（Ｃ３）成分の割合が３０質量％以下であることにより、他の（Ｃ）成分を充分に配合できる。
【0060】
＜配合比＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］が、０．５～３００であり、１～２００であることが好ましく、１～５０であることがさらに好ましい。
［（Ａ）／（Ｂ）］が、０．５以上であることにより、繰り返し洗浄力が向上しやすい。［（Ａ）／（Ｂ）］が、３００以下であることにより、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］が、０．５～３００であり、１～２００であることが好ましく、１～５０であることがさらに好ましい。
［（Ａ）／（Ｂ）］が、０．５以上であることにより、繰り返し洗浄力が向上しやすい。［（Ａ）／（Ｂ）］が、３００以下であることにより、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
【0061】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ１）成分の質量の比［（Ａ１）／（Ｂ）］が、０．０１～５０であり、０．２～５であることが好ましい。
［（Ａ１）／（Ｂ）］が、０．０１以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。［（Ａ１）／（Ｂ）］が、５０以下であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
［（Ａ１）／（Ｂ）］が、０．０１以上であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。［（Ａ１）／（Ｂ）］が、５０以下であることにより、繰り返し洗浄力向上と、良好な香気持続性の効果を充分に得やすい。
【0062】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、水である。
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、８０～９５質量％が好ましく、８８～９４質量％がより好ましい。
（Ｄ）成分は、水である。
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、８０～９５質量％が好ましく、８８～９４質量％がより好ましい。
【0063】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤組成物に使用されうる成分を含有できる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、キレート剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、上記成分以外に、通常、洗浄剤組成物に使用されうる成分を含有できる。このような任意成分としては、例えば、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、キレート剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、可溶化剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【0064】
ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア及びその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれるアルカリ剤を用いることがより好ましく、水酸化カリウムがさらに好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ｐＨ調整剤は、１種でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【0065】
＜物性＞
液体洗浄剤組成物のｐＨは、５～９が好ましく、６～８がより好ましく、６．７～７．３がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるＢ型粘度計で測定した粘度は、０．８～４０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．８～２５ｍＰａ・ｓがより好ましく、１～２５ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。粘度が上記下限値以上であれば、滞留性を高められる。粘度が上記上限値以下であれば、容器からの吐出性を高められる。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、５～９が好ましく、６～８がより好ましく、６．７～７．３がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるＢ型粘度計で測定した粘度は、０．８～４０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．８～２５ｍＰａ・ｓがより好ましく、１～２５ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。粘度が上記下限値以上であれば、滞留性を高められる。粘度が上記上限値以下であれば、容器からの吐出性を高められる。
【0066】
＜液体洗浄剤組成物の製造方法＞
液体洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である（Ｄ）成分に、上記（Ａ）～（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
液体洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である（Ｄ）成分に、上記（Ａ）～（Ｃ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。
【0067】
＜液体洗浄剤組成物の使用方法＞
液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、容器から、液状、泡状、又は霧状として洗浄対象物に吐出し、その後ブラシ等で擦ってから水で濯ぐ方法が挙げられる。
また、布地若しくは不織布、紙等に含浸させて、洗浄対象物の汚れを拭き取るようにして使用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、特にトイレ用とすることが好ましく、便器やトイレの床等を洗浄対象物とすることができる。
液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、容器から、液状、泡状、又は霧状として洗浄対象物に吐出し、その後ブラシ等で擦ってから水で濯ぐ方法が挙げられる。
また、布地若しくは不織布、紙等に含浸させて、洗浄対象物の汚れを拭き取るようにして使用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、特にトイレ用とすることが好ましく、便器やトイレの床等を洗浄対象物とすることができる。
【0068】
＜容器＞
本発明の液体洗浄剤組成物を収容する容器としては、対象面に対して、トリガー式スプレーヤーにより吐出する方式のもの、泡状もしくは霧状のエアゾールより噴霧する方式のもの、ボトル口より洗浄剤組成物を吐出する方式のものが挙げられ、トリガー式スプレーヤーが特に好ましい。トリガー式スプレーヤーは蓄圧式もしくは直圧式のどちらでもよい。 蓄圧式トリガースプレイヤーとしては、例えば特開２０１７－２１４４６４号公報の段落［０００９］～［００１４］に記載のものが使用できる。
直圧式トリガースプレイヤーとしては、例えば特開２０１２－１３１９５１号公報の図１に記載のもの、特開２０１８－１９９７７１号公報に記載のものが使用できる。
本発明の液体洗浄剤組成物を収容する容器としては、対象面に対して、トリガー式スプレーヤーにより吐出する方式のもの、泡状もしくは霧状のエアゾールより噴霧する方式のもの、ボトル口より洗浄剤組成物を吐出する方式のものが挙げられ、トリガー式スプレーヤーが特に好ましい。トリガー式スプレーヤーは蓄圧式もしくは直圧式のどちらでもよい。 蓄圧式トリガースプレイヤーとしては、例えば特開２０１７－２１４４６４号公報の段落［０００９］～［００１４］に記載のものが使用できる。
直圧式トリガースプレイヤーとしては、例えば特開２０１２－１３１９５１号公報の図１に記載のもの、特開２０１８－１９９７７１号公報に記載のものが使用できる。
【実施例0069】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り、純分の「質量％」を示す。各例の液体洗浄剤組成物の組成を表１～５に示した。各例において使用した原料は下記の通りである。表中の各符号は以下のものを示す。
【0070】
＜使用原料＞
［（Ａ）成分］
・（Ａ１）成分
Ａ１－１：塩化ドデシルトリメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「リポカード１２－３７ｗ」。
Ａ１－２：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「リポカードＴ－８００」。
Ａ１－３：塩化ベンザルコニウム：三洋化成工業（株）、「カチオンＧ－５０」。
Ａ１－４：塩化ジデシルジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「リポカード２１０－８０Ｅ」。
［（Ａ）成分］
・（Ａ１）成分
Ａ１－１：塩化ドデシルトリメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「リポカード１２－３７ｗ」。
Ａ１－２：塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「リポカードＴ－８００」。
Ａ１－３：塩化ベンザルコニウム：三洋化成工業（株）、「カチオンＧ－５０」。
Ａ１－４：塩化ジデシルジメチルアンモニウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「リポカード２１０－８０Ｅ」。
【0071】
・（Ａ２）成分
Ａ２－１： ラウリン酸アミドプロピルベタイン：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「エナジコールＬ－３０Ｂ」。
Ａ２－２： ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン：第一工業製薬（株）、「アモーゲンＳ－Ｈ」。
Ａ２－３： ラウラミドプロピルカルボベタイン：花王（株）、「アンヒトール２０ＡＢ」。
Ａ２－４： ラウリルヒドロキシスルホベタイン：花王（株）、「アンヒトール２０ＨＤ」。
Ａ２－１： ラウリン酸アミドプロピルベタイン：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「エナジコールＬ－３０Ｂ」。
Ａ２－２： ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン：第一工業製薬（株）、「アモーゲンＳ－Ｈ」。
Ａ２－３： ラウラミドプロピルカルボベタイン：花王（株）、「アンヒトール２０ＡＢ」。
Ａ２－４： ラウリルヒドロキシスルホベタイン：花王（株）、「アンヒトール２０ＨＤ」。
【0072】
・（Ａ３）成分
Ａ３－１： ＡＸ、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「カデナックスＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。
・（Ａ４）成分
Ａ４－１： ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数５］、日本エマルジョン社、「エマレックス１８０５」。
Ａ４－２： アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）：Ｃｏｇｎｉｓ社、「ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ １２００ｕｐ」）。
・（Ａ５）成分
Ａ５－１： α－オレフィンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ、炭素数１４と１６との混合物）。ライオン（株）、「リポランＬＢ－４４０」。
Ａ３－１： ＡＸ、ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）、「カデナックスＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。
・（Ａ４）成分
Ａ４－１： ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル［エチレンオキシドの平均付加モル数５］、日本エマルジョン社、「エマレックス１８０５」。
Ａ４－２： アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）：Ｃｏｇｎｉｓ社、「ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ １２００ｕｐ」）。
・（Ａ５）成分
Ａ５－１： α－オレフィンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ、炭素数１４と１６との混合物）。ライオン（株）、「リポランＬＢ－４４０」。
【0073】
［（Ｂ）成分］
・混合ポリマー
以下の混合ポリマーは１３Ｃ－ＮＭＲ測定により（Ｂ１）成分を含むことを確認した。
Ｂ１－１：下記製造例１で得られた混合ポリマー。
Ｂ１－２：下記製造例２で得られた混合ポリマー。
Ｂ１－３：下記製造例３で得られた混合ポリマー。
・混合ポリマー
以下の混合ポリマーは１３Ｃ－ＮＭＲ測定により（Ｂ１）成分を含むことを確認した。
Ｂ１－１：下記製造例１で得られた混合ポリマー。
Ｂ１－２：下記製造例２で得られた混合ポリマー。
Ｂ１－３：下記製造例３で得られた混合ポリマー。
【0074】
・（Ｂ２）成分
Ｂ２－１：ポリビニルアルコール：クラレ（株）、「ＰＶＡ－１１７」。
・（Ｂ３）成分
Ｂ３－１：ポリビニルピロリドン：第一工業製薬（株）、「Ｋ－９０」。
Ｂ３－２：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体：ナルコジャパン（株）、「マーコート５５０」。
Ｂ２－１：ポリビニルアルコール：クラレ（株）、「ＰＶＡ－１１７」。
・（Ｂ３）成分
Ｂ３－１：ポリビニルピロリドン：第一工業製薬（株）、「Ｋ－９０」。
Ｂ３－２：塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体：ナルコジャパン（株）、「マーコート５５０」。
【0075】
［（Ｃ）成分］
Ｃ－１：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物１、（Ｃ１）成分を４７．４質量％含有。
Ｃ－２：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物２、（Ｃ１）成分を４１．９質量％含有。
Ｃ－３：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物３、（Ｃ１）成分を４０．４質量％含有。
Ｃ－４：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物４、（Ｃ１）成分を４３．８質量％含有。
Ｃ－１：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物１、（Ｃ１）成分を４７．４質量％含有。
Ｃ－２：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物２、（Ｃ１）成分を４１．９質量％含有。
Ｃ－３：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物３、（Ｃ１）成分を４０．４質量％含有。
Ｃ－４：特開２０２０－１３２６８０号公報の表１～８に記載の調合香料組成物４、（Ｃ１）成分を４３．８質量％含有。
【0076】
［その他］
水：イオン交換水。
水酸化ナトリウム：苛性ソーダ、扶桑化学工業（株）。
硫酸ナトリウム：富田製薬(株)。
エタノール：エチルアルコール、日本アルコール販売（株）。
ＥＤＴＡ：アミノカルボン酸系キレート剤、アクゾノーベル（株）。
クエン酸：関東化学（株）。
水：イオン交換水。
水酸化ナトリウム：苛性ソーダ、扶桑化学工業（株）。
硫酸ナトリウム：富田製薬(株)。
エタノール：エチルアルコール、日本アルコール販売（株）。
ＥＤＴＡ：アミノカルボン酸系キレート剤、アクゾノーベル（株）。
クエン酸：関東化学（株）。
【0077】
＜製造例＞
［製造例１］
特開２００８－２７４１８の実施例１と同様にして混合ポリマーを合成した。
すなわち、反応容器に、水８００ｇにポリビニルアルコール（クラレ（株）、「ＰＶＡ－１１７」）１００ｇを溶解した水溶液に、ビニルピロリドン１００ｇを加え、容器内の空気を窒素で置換した。続いて、７０℃に昇温し、１質量％硫酸銅水溶液０．０１ｇ、２８質量％アンモニア水１ｇ及び３０質量％過酸化水素水１．５ｇを添加し、重合を開始させた。重合中は温度を７０～８０℃、アンモニア水によりｐＨ５．５～６．５に維持した。３０質量％過酸化水素水１．５ｇを、重合開始から１５分の時点で１回添加し、その後１．５ｇずつを１５分おきに９回、合計で１０回添加することで重合率は９０％以上となった。続いて残存ビニルピロリドン処理工程として３０質量％過酸化水素水４ｇを添加し、アンモニア水によりｐＨ５以上に保持しながら合計２１０分間反応させ、混合ポリマーの２０質量％水溶液を得た。
［製造例１］
特開２００８－２７４１８の実施例１と同様にして混合ポリマーを合成した。
すなわち、反応容器に、水８００ｇにポリビニルアルコール（クラレ（株）、「ＰＶＡ－１１７」）１００ｇを溶解した水溶液に、ビニルピロリドン１００ｇを加え、容器内の空気を窒素で置換した。続いて、７０℃に昇温し、１質量％硫酸銅水溶液０．０１ｇ、２８質量％アンモニア水１ｇ及び３０質量％過酸化水素水１．５ｇを添加し、重合を開始させた。重合中は温度を７０～８０℃、アンモニア水によりｐＨ５．５～６．５に維持した。３０質量％過酸化水素水１．５ｇを、重合開始から１５分の時点で１回添加し、その後１．５ｇずつを１５分おきに９回、合計で１０回添加することで重合率は９０％以上となった。続いて残存ビニルピロリドン処理工程として３０質量％過酸化水素水４ｇを添加し、アンモニア水によりｐＨ５以上に保持しながら合計２１０分間反応させ、混合ポリマーの２０質量％水溶液を得た。
【0078】
［製造例２］
３０質量％過酸化水素水１．５ｇを、重合開始の時点、及び重合開始の時点から１５分おきに合計で１０回添加することに代えて、重合開始の時点に６ｇ添加する点、及び重合中のｐＨを、アンモニア水により５．５～６．５に維持することに代えて、重合中のｐＨをアンモニア水により８～９に維持した他は、製造例１と同様にして、混合ポリマーの２０質量％水溶液を得た。
３０質量％過酸化水素水１．５ｇを、重合開始の時点、及び重合開始の時点から１５分おきに合計で１０回添加することに代えて、重合開始の時点に６ｇ添加する点、及び重合中のｐＨを、アンモニア水により５．５～６．５に維持することに代えて、重合中のｐＨをアンモニア水により８～９に維持した他は、製造例１と同様にして、混合ポリマーの２０質量％水溶液を得た。
【0079】
［製造例３］
重合中のｐＨを、アンモニア水により５．５～６．５に維持することに代えて、重合中のｐＨをアンモニア水により８～９に維持した他は、製造例１と同様にして、混合ポリマーの２０質量％水溶液を得た。
重合中のｐＨを、アンモニア水により５．５～６．５に維持することに代えて、重合中のｐＨをアンモニア水により８～９に維持した他は、製造例１と同様にして、混合ポリマーの２０質量％水溶液を得た。
【0080】
＜実施例１～３４、比較例１～４＞
表１～５に示す組成に従い、（Ａ）～（Ｃ）成分と共通成分とを水に加えて混合し、必要に応じ、ｐＨ調整剤（硫酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムから選択される１以上）を加えてｐＨ７．０に調整し、各例の液体洗浄剤５００ｇを得た。
共通成分５質量％の内訳は、エタノール３質量％、ＥＤＴＡ１．５質量％、クエン酸０．５質量％である。
表１～５に示す組成に従い、（Ａ）～（Ｃ）成分と共通成分とを水に加えて混合し、必要に応じ、ｐＨ調整剤（硫酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムから選択される１以上）を加えてｐＨ７．０に調整し、各例の液体洗浄剤５００ｇを得た。
共通成分５質量％の内訳は、エタノール３質量％、ＥＤＴＡ１．５質量％、クエン酸０．５質量％である。
【0081】
なお、特に断りがない限り質量％は純分を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の液体洗浄剤組成物のｐＨを７．０とするのに要した量である。表中、水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
【0082】
＜評価方法＞
各例の液体洗浄剤組成物について、陶器板（（株）ＬＩＸＩＬ製、２５ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）及びポリプラスチック板（共栄産業（株）製、２５ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ）の２種類の板を被洗浄物として、水系汚れと油系汚れに対する繰り返し洗浄力と香気持続性を以下のように評価した。
各例の液体洗浄剤組成物について、陶器板（（株）ＬＩＸＩＬ製、２５ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ）及びポリプラスチック板（共栄産業（株）製、２５ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍ）の２種類の板を被洗浄物として、水系汚れと油系汚れに対する繰り返し洗浄力と香気持続性を以下のように評価した。
【0083】
［水系汚れの繰り返し洗浄力］
まず１回目の洗浄力評価として、前記板の各々の長さ方向における先端付近の表面に男性５人分の混合尿を１００μＬのせ、２５℃で２４時間放置し乾燥させて汚れを付着させた。
乾燥後、各例の液体洗浄剤組成物が３０ｍＬ入ったねじ口瓶（ＳＶ－５０）に、付着させた汚れが浸る様に板を入れて１分間放置し、その後、２５℃の水道水にて流速５０ｍＬ／ｓで２０秒間すすぐことにより洗浄した。
まず１回目の洗浄力評価として、前記板の各々の長さ方向における先端付近の表面に男性５人分の混合尿を１００μＬのせ、２５℃で２４時間放置し乾燥させて汚れを付着させた。
乾燥後、各例の液体洗浄剤組成物が３０ｍＬ入ったねじ口瓶（ＳＶ－５０）に、付着させた汚れが浸る様に板を入れて１分間放置し、その後、２５℃の水道水にて流速５０ｍＬ／ｓで２０秒間すすぐことにより洗浄した。
【0084】
洗浄後の汚れの残り具合を下記評価基準に従い専門パネラ５名が評価し、１回目の洗浄力とした。その後、同じ板を用いて再び同様の手法で混合尿を付着させ、乾燥後に同様に洗浄し、洗浄後の汚れの残り具合を専門パネラ５名が同様に評価して２回目の洗浄力とした。さらに、同じ板を用いて再び同様の手法で混合尿を付着させ、乾燥後に同様に洗浄し、洗浄後の汚れの残り具合を専門パネラ５名が同様に評価して３回目の洗浄力とした。
各専門パネラが、前記板の各々について評価した結果の平均について、５名分を平均した結果を表１～５に示す。１回目から３回目の全ての平均評価点数が３点以上のものを合格とした。
各専門パネラが、前記板の各々について評価した結果の平均について、５名分を平均した結果を表１～５に示す。１回目から３回目の全ての平均評価点数が３点以上のものを合格とした。
【0085】
評価基準
５点：完全に汚れが落ちている。
４点：ほとんど汚れが落ちている。
３点：半分程度汚れが落ちている。
２点：やや汚れが落ちている。
１点：全く汚れが落ちていない。
５点：完全に汚れが落ちている。
４点：ほとんど汚れが落ちている。
３点：半分程度汚れが落ちている。
２点：やや汚れが落ちている。
１点：全く汚れが落ちていない。
【0086】
［油系汚れの繰り返し洗浄力］
実便（成人男性２人分の混合）５０ｇに、スダンIIの０．０７ｇと水を加えて１００ｇとして便溶液を調製した。
まず１回目の洗浄力評価として、前記板の各々の長さ方向における先端５０ｍｍ部分を便溶液に６０秒間浸漬した。便溶液から引き上げた各々の板を、２５℃で２４時間放置し乾燥させて汚れを付着させた。
乾燥後、各例の液体洗浄剤組成物が３０ｍＬ入ったねじ口瓶（ＳＶ－５０）に、付着させた汚れが浸る様に板を入れて１分間放置し、その後、２５℃の水道水にて流速５０ｍＬ／ｓで２０秒間すすぐことにより洗浄した。
実便（成人男性２人分の混合）５０ｇに、スダンIIの０．０７ｇと水を加えて１００ｇとして便溶液を調製した。
まず１回目の洗浄力評価として、前記板の各々の長さ方向における先端５０ｍｍ部分を便溶液に６０秒間浸漬した。便溶液から引き上げた各々の板を、２５℃で２４時間放置し乾燥させて汚れを付着させた。
乾燥後、各例の液体洗浄剤組成物が３０ｍＬ入ったねじ口瓶（ＳＶ－５０）に、付着させた汚れが浸る様に板を入れて１分間放置し、その後、２５℃の水道水にて流速５０ｍＬ／ｓで２０秒間すすぐことにより洗浄した。
【0087】
洗浄後の汚れの残り具合を下記評価基準に従い専門パネラ５名が評価し、１回目の洗浄力とした。その後、同じ板を用いて再び同様の手法で便溶液を付着させ、乾燥後に同様に洗浄し、洗浄後の汚れの残り具合を専門パネラ５名が同様に評価して２回目の洗浄力とした。さらに、同じ板を用いて再び同様の手法で便溶液を付着させ、乾燥後に同様に洗浄し、洗浄後の汚れの残り具合を専門パネラ５名が同様に評価して３回目の洗浄力とした。
各専門パネラが、前記板の各々について評価した結果の平均について、５名分を平均した結果を表１～５に示す。１回目から３回目の全ての平均評価点数が３点以上のものを合格とした。
各専門パネラが、前記板の各々について評価した結果の平均について、５名分を平均した結果を表１～５に示す。１回目から３回目の全ての平均評価点数が３点以上のものを合格とした。
【0088】
評価基準
５点：完全に汚れが落ちている。
４点：ほとんど汚れが落ちている。
３点：半分程度汚れが落ちている。
２点：やや汚れが落ちている。
１点：全く汚れが落ちていない。
５点：完全に汚れが落ちている。
４点：ほとんど汚れが落ちている。
３点：半分程度汚れが落ちている。
２点：やや汚れが落ちている。
１点：全く汚れが落ちていない。
【0089】
［香気持続性］
幅１ｍ×奥行１．５ｍ×高さ２．５ｍの大きさのトイレ室内（２５℃）に設置された陶器便器内の中央に、各例の洗浄剤組成物をトリガー（吉野工業所社製ＴＡ－ＦＡ、泡状トリガースプレー蓄圧式タイプ）で２回スプレー（１回当たりの吐出量は０．９ｇ）しトイレ室のドアを閉じた（換気扇は停止）。
専門パネラ５名が、スプレー直後の香りと３０分後にドアを開けたときの香りを比較し、香りの感じ方と強度を下記評価基準に従い評価した。専門パネラ５名の評価結果の平均値を表１～５に示す。平均値が３～５点のものを合格とした。
幅１ｍ×奥行１．５ｍ×高さ２．５ｍの大きさのトイレ室内（２５℃）に設置された陶器便器内の中央に、各例の洗浄剤組成物をトリガー（吉野工業所社製ＴＡ－ＦＡ、泡状トリガースプレー蓄圧式タイプ）で２回スプレー（１回当たりの吐出量は０．９ｇ）しトイレ室のドアを閉じた（換気扇は停止）。
専門パネラ５名が、スプレー直後の香りと３０分後にドアを開けたときの香りを比較し、香りの感じ方と強度を下記評価基準に従い評価した。専門パネラ５名の評価結果の平均値を表１～５に示す。平均値が３～５点のものを合格とした。
【0090】
評価基準
５点：３０分後の香りが、スプレー直後の香りとほとんど変わらない。
４点：３０分後の香りは、スプレー直後の香りと比べてわずかに弱くなっている。
３点：３０分後も香りを感じるが、スプレー直後の香りと比べて明確に弱くなっている。
２点：３０分後も、わずかに香りを感じる。
１点：３０分後は、ほとんど香りを感じない。
５点：３０分後の香りが、スプレー直後の香りとほとんど変わらない。
４点：３０分後の香りは、スプレー直後の香りと比べてわずかに弱くなっている。
３点：３０分後も香りを感じるが、スプレー直後の香りと比べて明確に弱くなっている。
２点：３０分後も、わずかに香りを感じる。
１点：３０分後は、ほとんど香りを感じない。
【0091】
【表1】
【0092】
【表2】
【0093】
【表3】
【0094】
【表4】
【0095】
【表5】
【0096】
表１～４に示すように、例１～３４は、いずれも繰り返し洗浄力と香気持続性に優れていた。
これに対して、表５に示すように、（Ｂ）成分を配合しない比較例１と、（Ｂ）成分が（Ｂ１）成分を含まない比較例２～４は、繰り返し洗浄力と香気持続性が共に不充分であった。
これに対して、表５に示すように、（Ｂ）成分を配合しない比較例１と、（Ｂ）成分が（Ｂ１）成分を含まない比較例２～４は、繰り返し洗浄力と香気持続性が共に不充分であった。