特開 2022-97817 乳化組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022097817

(43)【公開日】2022-07-01

(54)【発明の名称】乳化組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/60 20060101AFI20220624BHJP

   A61K 8/29 20060101ALI20220624BHJP

   A61K 8/25 20060101ALI20220624BHJP

   A61K 8/42 20060101ALI20220624BHJP

   A61K 8/31 20060101ALI20220624BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20220624BHJP

   A61Q 19/02 20060101ALI20220624BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20220624BHJP

【ＦＩ】

A61K8/60

A61K8/29

A61K8/25

A61K8/42

A61K8/31

A61K8/37

A61Q19/02

A61K8/06

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020210982

(22)【出願日】2020-12-21

(71)【出願人】

【識別番号】513244753

【氏名又は名称】カーリットホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】山野辺 進

(72)【発明者】

【氏名】梅山 晃典

(72)【発明者】

【氏名】瀬野 勝之

(72)【発明者】

【氏名】高田 照久

【テーマコード（参考）】

4C083

【Ｆターム（参考）】

4C083AA082

4C083AB032

4C083AB172

4C083AB241

4C083AB242

4C083AC012

4C083AC112

4C083AC132

4C083AC172

4C083AC352

4C083AC372

4C083AC421

4C083AC441

4C083AC442

4C083AC482

4C083AC641

4C083AC642

4C083AD022

4C083AD042

4C083AD172

4C083AD532

4C083AD642

4C083BB04

4C083BB13

4C083DD31

4C083EE01

4C083EE06

4C083EE16

(57)【要約】

【課題】美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れた、スティック状の乳化組成物を提供する。
【解決手段】
６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸（ａ）、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタン（ｂ）、疎水化処理シリカ及び／又はラウロイルリジン（ｃ）、炭化水素ワックス（ｄ）、ＨＬＢ７以下の非イオン性界面活性剤（ｅ）、液状油（ｆ）、並びに、水（ｇ）を含有し、上記炭化水素ワックス（ｄ）は、配合量が合計で上記乳化組成物総量に対して５．０～３０．０質量％であり、一部が又は全部がポリエチレンワックスである乳化組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸（ａ）、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタン（ｂ）、疎水化処理シリカ及び／又はラウロイルリジン（ｃ）、炭化水素ワックス（ｄ）、ＨＬＢ７以下の非イオン性界面活性剤（ｅ）、液状油（ｆ）、並びに、水（ｇ）を含有し、前記炭化水素ワックス（ｄ）は、配合量が合計で前記乳化組成物総量に対して５．０～３０．０質量％であり、一部が又は全部がポリエチレンワックスである乳化組成物。

【請求項2】

酸化チタン（ｂ）は、シリカ被覆酸化チタンである請求項１記載の乳化組成物。

【請求項3】

非イオン性界面活性剤（ｅ）は、イソステアリン酸ソルビタン及び／又はイソステアリン酸ジグリセリルである請求項１又は２記載の乳化組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、乳化組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

Ｌ－アスコルビン酸（ビタミンＣ）は美白効果などが知られ化粧品材料として有用であるが、不安定で酸化されやすいため、種々のＬ－アスコルビン酸誘導体の研究開発がなされており、１９９０年代には安定でかつ体内で分解吸収される誘導体として２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸（Ｌ－アスコルビン酸－２－グルコシド）が開発された（特許文献１～３）。

【0003】

２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸はＬ－アスコルビン酸よりも酸化されにくく安定性に優れる一方で、体内では容易に加水分解されＬ－アスコルビン酸と同等の生理活性を有することが知られており（特許文献２及び３）、化粧品、食品及び医薬品など、広い応用が期待される。また、さらに保湿性を高めたＬ－アスコルビン酸誘導体として、２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸中のＬ－アスコルビン酸残基の６位の位置のヒドロキシル基にアシル基が導入された、６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸が開発された（特許文献４）

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第２８３２８４８号公報

【特許文献2】特開平０３－１３５９９２号公報

【特許文献3】特開平０３－１８３４９２号公報

【特許文献4】特開平１１－２８６４９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れた、スティック状の化粧料組成物を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸（ａ）、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタン（ｂ）、疎水化処理シリカ及び／又はラウロイルリジン（ｃ）、炭化水素ワックス（ｄ）、ＨＬＢ７以下の非イオン性界面活性剤（ｅ）、液状油（ｆ）、並びに、水（ｇ）を含有し、上記炭化水素ワックス（ｄ）は、配合量が合計で上記乳化組成物総量に対して５．０～３０．０質量％であり、一部が又は全部がポリエチレンワックスであることを特徴とする乳化組成物である。

【0007】

酸化チタン（ｂ）は、シリカ被覆酸化チタンであることが好ましい。非イオン性界面活性剤（ｅ）は、イソステアリン酸ソルビタン及び／又はイソステアリン酸ジグリセリルであることが好ましい。

【発明の効果】

【0008】

本発明により、保存安定性及び使用感に優れ、スティック状とする際の成形性においても優れるため、生産性も良好な乳化組成物を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、美白成分として知られる６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸を配合しつつ、長期保存における光や熱に起因した変色・変臭・分離等の変質を生じさせず、保存安定性及び成形性に優れた乳化組成物を得るものである。特に、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタン（ｂ）を配合することによって、光や熱による変色・変臭・分離等の変質を防止することができる。更に、上記酸化チタン（ｂ）に加えて、疎水化処理シリカ及び／又はラウロイルリジン（ｃ）を配合することで、酸化チタン粒子の均一性を改善することができ、感触・使用感を維持することができる。そして、乳化組成物としての形態を得る成分として、上述した（ｄ）～（ｇ）を使用することによって、成形性、使用感、安定性において優れた性質を維持することができるものである。

【0010】

本発明の一つの実施形態において、（ａ）６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸は、２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸の６位にアシル基を有している下記一般式（１）：

【0011】

【化1】

【0012】

（式中、Ｒは炭化水素基を示す。ｎは前記と同じ。）
で示される化合物である。

【0013】

前記一般式（１）中のＲで示される炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基であってよく、好ましくはアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基である。前記炭化水素基の炭素数は、アシル基すなわち－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ基の炭素数として数えたときに、炭素数が３～２４、４～２０、８～２０、１２～１８であることが好ましく、１４～１６であることが特に好ましい。

【0014】

本発明の一つの実施形態において、６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸は、不純物として未アシル化体の２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸を含んでいてもよい。６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸は９０モル％以上、９５モル％以上、９８モル％以上、９９モル％以上、９９．５モル％以上、９９．９モル％以上の純度であることが好ましい。不純物としての、未アシル化体である２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸は１０モル％以下、５モル％以下、２モル％以下、１モル％以下、０．５モル％以下、０．１モル％以下であることが好ましく、実質的に含まないことが好ましい。

【0015】

６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸は、２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸の６位にアシル基を置換させる方法によって製造することができ、６位にアシル基を置換させる方法としては、公知の方法によることができる。
６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸の製造方法としては２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸に有機酸、酸ハライド、酸無水物、酸エステルなどのアシル化剤を用いて化学反応させる方法が挙げられる。前記アシル化剤としては、炭素数が３～２４、４～２０、８～２０、１２～１８、好ましくは１４～１６である飽和若しくは不飽和の脂肪酸又はその無水物が好ましく、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びリシノレイン酸並びにその無水物などが好ましい。

【0016】

本発明で用いられる６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸としては、６－パルミトイル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸を好適に用いることができる。配合量は、上記乳化組成物の総量を基準として０．０１～７．０質量％であることが好ましく、０．１～５．０質量％がより好ましい。配合量が０．０１質量％に満たないと美白効果が得られないおそれがある。配合量が７．０質量％を超えるとべたつき感が顕著になる場合があり、良好な使用感が得られず、また、変色、変臭、分離等の変質するおそれがある。

【0017】

本発明において、上記成分（ｂ）は、平均粒子径が０．１μｍ以下の酸化チタンである。上記酸化チタンとしては、平均粒子径が０．１μｍ以下であれば特に限定されず、焼成法、湿式法いずれの製造方法を採って作成されたものでも良い。また、その形状も特に限定されない。なお、上記平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって測定された平均粒子径である。

【0018】

上記平均粒子径が０．１μｍを超える場合は、塗布時の着色度合いが強すぎる、きしみ感が生じ易い等で、使用感が低下してしまうという問題がある。上記平均粒子径の下限は特に限定されないが、０．０１μｍであることが好ましい。

【0019】

上記酸化チタンは、シリカ被覆酸化チタンであることが好ましい。シリカで表面を被覆することによって、酸化チタンの反応性（光触媒活性やイオン溶出）を抑制することができるため好ましい。シリカの被覆量は、酸化チタンとシリカの組成比が、質量比９５：５～６０：４０の範囲となるものであることが特に好ましい。更に、シリコーン油等で表面を疎水化処理して用いても良い。

【0020】

市販のものとしては例えば、ＴＴＯシリーズ（石原産業社製）、ＭＴシリーズ（テイカ社製）、マックスライトＴＳシリーズ（昭和電工社製）、パルソールＴＸ（ＤＳＭニュートリション社製）等を挙げることができる。

【0021】

上記酸化チタンは、配合量が上記乳化組成物の総量を基準として０．１～７．０質量％であることが好ましく、０．５～５．０質量％であることがより好ましい。０．１質量％に満たないと、６－アシル－２－Ｏ－α－Ｄ－グルコシル－Ｌ－アスコルビン酸の熱や光に起因した変色、変臭、分離等の変質を抑制しにくくなる場合がある。７．０質量％を超えるときしみ感が顕著になり、良好な使用感が得にくくなるおそれがある。

【0022】

上記疎水化処理シリカとしては特に限定されず、化粧品原料として汎用されているものを使用することができる。上記疎水化処理シリカのシリカとしてはとくに限定されず、合成非晶質シリカで乾式法、湿式法、いずれの製造方法を採って作成されたものでも良く、どのような形状であっても良い。疎水化処理法も特に限定されず、常法により、シリコーン油やアルキルシラン等で表面処理し、疎水化する方法を挙げることができる。上記疎水化処理シリカを配合することにより、粒子の均一性が良好になり、滑らかな感触、良好な使用感が得られやすくなる。未処理シリカでは、粒子表面が水酸基で覆われているため、親水性の度合いが強まり、分離等の変質が生じやすくなる。

【0023】

上記疎水化処理シリカとしては、市販のものを使用することもできる。市販のものとしては例えば、ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ ＴＳ－６１０（ＣＡＢＯＴ社製）、ＳＡ－ＳＢ－３００（三好化成社製）、サンスフェアＥＴシリーズ（ＡＧＣエスアテック社製）、ＶＭ－２２７０（東レ・ダウコーニング社製）等を挙げることができる。

【0024】

上記ラウロイルリジンとしては特に限定されず、アミホープＬＬ（商品名、味の素株式会社製）等の公知の原料を使用することができる。上記ラウロイルリジンを配合することにより、粒子の均一性が良好になり、滑らかな感触、良好な使用感が得られやすくなる。

【0025】

上記成分（ｃ）の配合量は、上記乳化組成物総量に対して０．１～７．０質量％であることが好ましく、０．５～５．０質量％であることがより好ましい。配合量が０．１質量％に満たないと、粒子の均一性、滑らかな感触、良好な使用感が得にくくなるおそれがある。配合量が７．０質量％を超えると粉っぽさ感が顕著になり、良好な使用感が得られなくなる場合がある。なお、成分（ｃ）の配合量は、疎水化処理シリカ及びラウロイルリジンを併用する場合、両者の合計量とする。

【0026】

上記疎水化処理シリカ及びラウロイルリジンは、本発明の乳化組成物を製造する際に、上記酸化チタンと予め混合した後用いることによって、粒子の均一性が良好になり、滑らかな感触、良好な使用感が得られやすくなる点で好ましい。

【0027】

上記成分（ｄ）は、炭化水素ワックスであり、ポリエチレンワックスを一部又は全部とするものである。すなわち、ポリエチレンワックスを必須とし、その他の炭化水素ワックスを併用してもよい炭化水素ワックスである。上記ポリエチレンワックスは、稠度調整剤として、滑らかな感触、良好な使用感が得やすいので好適に用いられる。特に、平均分子量３００～１０００のものが好適に用いられる。また、ポリエチレンワックスを必須成分とすることによって、使用感及び保存安定性についても、優れた効果が得られる。

【0028】

上記ポリエチレンワックスとしては、ＰｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅＰＬ
Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ ４００ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、Ｐｅｒｆｏｒｍａｌｅｎｅ ６５５ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（ＮｅｗＰｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）、サンワックス１５１－Ｐ（三洋化成社製）等の市販品を好適に用いることができる。

【0029】

化粧品原料として使用されるワックスとしては、植物性、動物性由来のワックスも数多く市販されているが、不純物を含有しているものが多く、変色、変臭、分離等の変質を生じる場合があるため、本発明においては、上記炭化水素ワックス以外のワックスは使用しないことが好ましい。

【0030】

上記ポリエチレンワックス以外の炭化水素ワックスとしては、炭化水素構造を有するものであれば特に限定されないが、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、オゾケライト及びフィッシャー・トロプシュワックス等の合成ワックスからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。市販の炭化水素ワックスとしては、パラフィンワックス１５５，１５０，１４０、ＨＮＰ－９、ＨＮＰ－１０、マイクロクリスタリンワックスＨｉ－Ｍｉｃシリーズ、フィッシャー・トロプシュワックスＦＴシリーズ（日本精蝋社製）等を挙げることができる。また、Ｓａｓｏｌｗａｘシリーズ（ＳＡＳＯＬ社製）として、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、オゾケライト及びフィッシャー・トロプシュワックス等の合成ワックスが市販されている。

【0031】

上記成分（ｄ）の配合量は、合計量で５．０～３０．０質量％である。配合量が５．０質量％に満たないと、得られる乳化組成物の成型性が悪くなる。また、上記乳化組成物が使用時に崩壊しやすくなる。配合量が３０．０質量％を超えると、硬すぎて、滑らかな感触、良好な使用感が得にくくなる。

【0032】

本発明において、成分（ｅ）は、ＨＬＢ７以下の非イオン性界面活性剤である。ＨＬＢが７以下である非イオン性界面活性剤を使用することにより、安定な乳化組成物を得るこができる。上記ＨＬＢは、グリフィン法に基づくＨＬＢ値を意味する。上記非イオン性界
面活性剤について、ＨＬＢの下限は特に限定されないが、２であることが好ましい。

【0033】

上記非イオン性界面活性剤としては、保存安定性及び使用感に優れた乳化組成物を得ることができるため、常温で液状のものが好ましく、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが好適である。なかでもイソステアリン酸ソルビタン及び／又はイソステアリン酸ジグリセリルが、好適に用いられる。上記非イオン性界面活性剤の配合量は、０．１～５．０質量％であることが好ましく、０．５～３．０質量であることがより好ましい。配合量が０．１質量％に満たないと乳化がしにくくなり、５．０質量％を超えるとべたつき感が顕著になり良好な使用感が得にくくなるおそれがある。上記成分（ｅ）は、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0034】

本発明において、成分（ｆ）は液状油である。液状油を配合することにより、良好な使用感を得ることができるため好ましい。上記液状油としては特に限定されず。化粧品原料として汎用されているものを使用することができる。なかでも、シリコーン油、炭化水素油、エステル油等が好ましい。より具体的には、例えば、シクロメチコン、ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリルメチコン；イソドデカン、イソヘキサデカン、ジデセン、水添ポリデセン、オレフィンオリゴマー、流動パラフィン等が乳化のしやすさから好ましい。上記液状油（ｆ）は、２種以上の液状油を併用してもよい。

【0035】

上記成分（ｆ）の配合量は、乳化組成物総量に対して１０～８０質量％であることが好ましく、２０～６０質量％であることがより好ましい。配合量が１０質量％に満たないと滑らかな感触が得られないという問題を生じるおそれがあり、８０質量％を超えるとべたついた感触になるという問題を生じるおそれがある。

【0036】

本発明は、水（ｇ）を含有する乳化組成物である。水（ｇ）は、乳化組成物総量に対して１～４０質量％であることが好ましく、３～３０質量％であることがより好ましい。配合量が１質量％に満たないとべたついた感触になるという問題を生じるおそれがあり、４０質量％を超えると保存安定性低下のおそれがある。

【0037】

本発明の乳化組成物には、上記の各成分以外に、一般に用いられる薬効成分、着香剤、清涼剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、懸濁剤、安定化剤、湿潤剤、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、着色剤、防腐剤等を配合することができる。

【0038】

本発明の乳化組成物は、上記各成分を乳化することにより得られる乳化組成物をスティック状に成形したものである。上記乳化の方法としては特に限定されず、通常の方法によって行うことができる。

【0039】

また、本発明の乳化組成物は、高い美白効果と使用感を有するものであって、アイクリーム等の基礎化粧料；化粧下地、コンシーラ、ファンデーション等のベースメイク化粧料；ＵＶ防御化粧料等として好適に使用することができる。

【実施例0040】

次に、実施例を挙げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、配合量はすべて質量％である。

【0041】

実施例１～４：美白スティッククリーム
表１に示す組成の美白スティッククリームを下記製造方法にて調製した。得られた美白スティッククリームの（１）美白効果、（２）使用感（のび、つき）、（３）スティックの成型性、（４）保存安定性について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。

【0042】

【表1】

【0043】

製造方法
（１）成分１～１４を約８５℃にて均一に溶解したのち、成分１５～１８を投入し、均一に分散させる。
（２）成分２５を、予め成分２７の一部を用いて溶解し、更に成分２６を加えてｐＨ６．０～７．５に調整する。
（３）成分１９～２４、及び成分２３の残部を約８０℃にて均一に溶解する。（１）に（３）を撹拌しながら加えて、乳化した後、（２）を添加し、気密性のスティック状容器に流し込み、冷却、成型し、美白スティッククリームを得た。

【0044】

［美白効果：試験方法／評価方法］
各試料を前腕部に１日２回（朝晩）１ヶ月間塗布した後の美白効果を、下記基準にて各試料につき化粧品評価専門パネル１０名が３段階評価し、さらにその平均点から判定した。

【0045】

評価基準
３点：美白効果が認められた
２点：わずかに美白効果が認められた
１点：美白効果が認められなかった
判定基準
○：２．５～３．０
△：１．５～２．５未満
×：１．５未満

【0046】

［使用感：試験方法／評価方法］
化粧品評価専門パネル１０名により、顔に塗布した際の使用感（のび、つき）を下記基準にて５段階評価し、さらにその平均点から判定した。

【0047】

５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
判定基準
○：平均点４．０以上
△：平均点３．０以上４．０未満
×：平均点３．０未満

【0048】

［スティックの成型性：試験方法／評価方法］
気密性スティック状容器に流し込み、冷却、成型した美白スティッククリームについて、スティック状容器の繰上げ、繰下げを数回繰り返し、バルクの状態を目視観察した。
判定基準
○：滑らかで、光沢感がある
△：わずかに水分漏出がみられるか、容器部と融着しているか及び／又はクラックがみられる
×：著しい水分漏出、容器部との融着及び／又はクラックがみられる

【0049】

［保存安定性試験］
４０℃の恒温槽に各試料をセットし、６ヶ月間放置後、各試料の状態変化を観察し、下記基準にて評価を行った。
○：変色、変臭、分離等の変質はみられない
△：わずかに変色、変臭、分離等の変質がみられる
×：著しい変色、変臭、分離等の変質がみられる

【0050】

表１の結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１～４は、美白効果を有し、保存安定性及び使用感に優れた、美白スティッククリームであった。