(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023104345
(43)【公開日】2023-07-28
(54)【発明の名称】異物付着抑制剤
(51)【国際特許分類】
C09K 3/00 20060101AFI20230721BHJP
C08F 265/06 20060101ALI20230721BHJP
A61K 8/81 20060101ALI20230721BHJP
A61L 31/10 20060101ALI20230721BHJP
【ＦＩ】
C09K3/00 R
C08F265/06
A61K8/81
A61L31/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022005272
(22)【出願日】2022-01-17
(71)【出願人】
【識別番号】000002901
【氏名又は名称】株式会社ダイセル
(74)【代理人】
【識別番号】110002239
【氏名又は名称】弁理士法人Ｇ－ｃｈｅｍｉｃａｌ
(72)【発明者】
【氏名】清水 邦雄
(72)【発明者】
【氏名】浅田 健史
(72)【発明者】
【氏名】加賀 彬
【テーマコード（参考）】
4C081
4C083
4J026
【Ｆターム（参考）】
4C081AC16
4C081BA14
4C081CA082
4C081CC01
4C081DC03
4C081EA06
4C083AD091
4C083AD092
4C083CC01
4C083FF01
4J026AA48
4J026BB02
4J026DA02
4J026DA08
4J026DA20
4J026DB02
4J026DB12
4J026EA05
4J026FA06
4J026GA01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】異物に対して優れた付着抑制効果を有する異物付着抑制剤を提供する。
【解決手段】末端水酸基含有（ポリ）Ｃ１－５アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリル酸エステルモノＣ１－５アルキルエーテルの様な、特定の構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、（メタ）アクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステルの様な、特定の構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢと、を同一分子内に有する星形ポリマーを含有する、異物付着抑制剤である。
【選択図】なし
【解決手段】末端水酸基含有（ポリ）Ｃ１－５アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリル酸エステルモノＣ１－５アルキルエーテルの様な、特定の構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、（メタ）アクリル酸Ｃ１－１８アルキルエステルの様な、特定の構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢと、を同一分子内に有する星形ポリマーを含有する、異物付着抑制剤である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記星形ポリマーを含有する、異物付着抑制剤。
星形ポリマー：下記式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢと、を同一分子内に有する星形ポリマー
（式（１）中、ｎは１以上の整数を示す。ｎ個のＲ1は、同一又は異なって、置換基を有していても良い炭素数１～５のアルキレン基を示す。Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。但し、ｎ＝１の場合、Ｒ1は、置換基として酸素含有基を有する炭素数１～５のアルキレン基である）
（式（２）中、Ｒ3は炭素数１～１８のアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す）
星形ポリマー：下記式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢと、を同一分子内に有する星形ポリマー
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記親水性ポリマーアームＡと前記疎水性ポリマーアームＢのモル比（前者／後者）が５０／５０～９０／１０である、請求項１に記載の異物付着抑制剤。
【請求項3】
前記星形ポリマーのＧＰＣによるポリスチレン換算数平均分子量が１万～５０万である、請求項１又は２に記載の異物付着抑制剤。
【請求項4】
前記星形ポリマーのＧＰＣによるポリスチレン換算分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１～１．５である、請求項１～３の何れか１項に記載の異物付着抑制剤。
【請求項5】
前記親水性ポリマーアームＡのポリスチレン換算数平均分子量が５千～１０万である、請求項１～４の何れか１項に記載の異物付着抑制剤。
【請求項6】
前記疎水性ポリマーアームＢのポリスチレン換算数平均分子量が５千～１０万である、請求項１～５の何れか１項に記載の異物付着抑制剤。
【請求項7】
前記星形ポリマーが下記特性を有する星形ポリマーである、請求項１～６の何れか１項に記載の異物付着抑制剤。
特性：
前記星形ポリマーのメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をポリスチレンシートに塗布、乾燥して得られたコート面への、２５℃、６０％ＲＨ条件下における超純水の接触角が５０度以下である。
特性：
前記星形ポリマーのメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をポリスチレンシートに塗布、乾燥して得られたコート面への、２５℃、６０％ＲＨ条件下における超純水の接触角が５０度以下である。
【請求項8】
繊維製品用異物付着抑制剤である、請求項１～７の何れか１項に記載の異物付着抑制剤。
【請求項9】
プラスチック製、セラミック製、ガラス製、若しくは金属製物品用の異物付着抑制剤である、請求項１～７の何れか１項に記載の異物付着抑制剤。
【請求項10】
請求項１～７の何れか１項に記載の異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有する医療用材料又は機器。
【請求項11】
請求項１～７の何れか１項に記載の異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有する繊維製、プラスチック製、セラミック製、ガラス製、又は金属製物品。
【請求項12】
請求項１～７の何れか１項に記載の異物付着抑制剤を含む化粧品材料。
【請求項13】
請求項１２記載の化粧品材料を含有する化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、異物付着抑制剤、前記異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有する医療用材料、医療機器、及び前記異物付着抑制剤を含む化粧品材料若しくは化粧品に関する。
【背景技術】
【0002】
医療用材料や医療機器に異物（血液・唾液・体液成分、細菌、ウィルス等の異物）が付着していると、感染やアレルギー反応が引き起こされる場合がある。また、人工心臓弁に血液成分等が付着すると、血栓の原因となりやすい。そのため、医療用材料や医療機器には、安全且つ質の高い医療を提供する観点から、異物の付着を防止することが求められている。
【0003】
また、ヒトの肌に、花粉、ＰＭ２．５、煙成分等が付着すると、アレルギー等の疾患を引き起こしたり、不快な臭いを発する場合がある。そのため、これらが肌に付着するのを防止する効果を有する化粧品が求められている。
【0004】
特許文献１には、血小板、バクテリア、タンパク質等の付着を抑制する効果を有するポリマーとして、親水性ポリマーアームであるポリ（メタクリル酸ヒドロキシエチル）と、疎水性ポリマーアームであるポリ（メタクリル酸ブチル）等を同一分子内に有する星形ポリマーが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１８－２８０２９号公報
【特許文献2】特開２０２１－１８５９８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、特許文献１に記載の星形ポリマーでは、微粒子や有機物等の異物付着抑制効果は未だ不十分であった。
【0007】
従って、本開示の目的は、異物に対して優れた付着抑制効果を有する異物付着抑制剤を提供することにある。
本開示の他の目的は、前記異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有する医療用材料、医療機器を提供することにある。
本開示の他の目的は、前記異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有するプラスチック製、セラミック製、ガラス製、又は金属製物品を提供することにある。
本開示の他の目的は、前記異物付着抑制剤を含む化粧品材料及び化粧品を提供することにある。
本開示の他の目的は、前記異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有する医療用材料、医療機器を提供することにある。
本開示の他の目的は、前記異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有するプラスチック製、セラミック製、ガラス製、又は金属製物品を提供することにある。
本開示の他の目的は、前記異物付着抑制剤を含む化粧品材料及び化粧品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、親水性ポリマーアームＡと疎水性ポリマーアームＢとを有する星形ポリマーにおいて、親水性ポリマーアームＡとして下記式（１）で表される構成単位を有するポリマーを有する星形ポリマーによれば、異物が付着するのを防止する効果に優れることを見出した。本開示に係る発明はこれらの知見に基づき、さらに検討を重ねて完成させたものである。
【0009】
すなわち、本開示は、下記星形ポリマーを含有する異物付着抑制剤を提供する。
星形ポリマー：下記式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢと、を同一分子内に有する星形ポリマー
（式（１）中、ｎは１以上の整数を示す。ｎ個のＲ1は、同一又は異なって、置換基を有していても良い炭素数１～５のアルキレン基を示す。Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。但し、ｎ＝１の場合、Ｒ1は、置換基として酸素含有基を有する炭素数１～５のアルキレン基である）
（式（２）中、Ｒ3は炭素数１～１８のアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す）
星形ポリマー：下記式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢと、を同一分子内に有する星形ポリマー
【化1】
【化2】
【0010】
本開示は、また、前記親水性ポリマーアームＡと前記疎水性ポリマーアームＢのモル比（前者／後者）が５０／５０～９０／１０である前記異物付着抑制剤を提供する。
【0011】
本開示は、また、前記星形ポリマーのＧＰＣによるポリスチレン換算数平均分子量が１万～５０万である前記異物付着抑制剤を提供する。
【0012】
本開示は、また、前記星形ポリマーのＧＰＣによるポリスチレン換算分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１～１．５である前記異物付着抑制剤を提供する。
【0013】
本開示は、また、前記親水性ポリマーアームＡのポリスチレン換算数平均分子量が５千～１０万である前記異物付着抑制剤を提供する。
【0014】
本開示は、また、前記疎水性ポリマーアームＢのポリスチレン換算数平均分子量が５千～１０万である前記異物付着抑制剤を提供する。
【0015】
本開示は、また、前記星形ポリマーが下記特性を有する星形ポリマーである前記異物付着抑制剤を提供する。
特性：
前記星形ポリマーのメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をポリスチレンシートに塗布、乾燥して得られたコート面への、２５℃、６０％ＲＨ条件下における超純水の接触角が５０度以下である。
特性：
前記星形ポリマーのメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をポリスチレンシートに塗布、乾燥して得られたコート面への、２５℃、６０％ＲＨ条件下における超純水の接触角が５０度以下である。
【0016】
本開示は、また、繊維製品用異物付着抑制剤である前記異物付着抑制剤を提供する。
【0017】
本開示は、また、プラスチック製、セラミック製、ガラス製、若しくは金属製物品用の異物付着抑制剤である前記異物付着抑制剤を提供する。
【0018】
本開示は、また、前記異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有する医療用材料又は機器を提供する。
【0019】
本開示は、また、前記異物付着抑制剤を含むコート層を表面に有する繊維製、プラスチック製、セラミック製、ガラス製、又は金属製物品を提供する。
【0020】
本開示は、また、前記異物付着抑制剤を含む化粧品材料を提供する。
【0021】
本開示は、また、前記化粧品材料を含有する化粧品を提供する。
【発明の効果】
【0022】
本開示の異物付着抑制剤を部材表面に噴霧或いは塗布すると、タンパク質や花粉等の微粒子や有機物などが部材表面に付着するのを高度に抑制することができる。
そのため、前記異物付着抑制剤で表面をコートした医療用材料又は機器を用いれば、感染やアレルギー反応のリスクを低減することができ、安全且つ質の高い医療を提供することができる。
更に、前記異物付着抑制剤を含む化粧品を使用すれば、肌に塗布するだけで、花粉などの微粒子が肌に付着するのを防止することができ、微粒子によって引き起こされる種々の症状（例えば、花粉症）を軽減又は解消することができる。
そのため、前記異物付着抑制剤で表面をコートした医療用材料又は機器を用いれば、感染やアレルギー反応のリスクを低減することができ、安全且つ質の高い医療を提供することができる。
更に、前記異物付着抑制剤を含む化粧品を使用すれば、肌に塗布するだけで、花粉などの微粒子が肌に付着するのを防止することができ、微粒子によって引き起こされる種々の症状（例えば、花粉症）を軽減又は解消することができる。
【発明を実施するための形態】
【0023】
［異物付着抑制剤］
本開示の異物付着抑制剤は、異物の付着を抑制する効果を有するものであり、少なくとも下記星形ポリマーを含む。
本開示の異物付着抑制剤は、異物の付着を抑制する効果を有するものであり、少なくとも下記星形ポリマーを含む。
【0024】
前記異物には、例えば、微粒子や有機物等の疎水性の異物が含まれる。
【0025】
また、前記微粒子には、例えば、花粉、ハウスダスト等のアレルゲン、ＰＭ２．５、黄砂、アスベスト等の、空気中に浮遊している微小な粒子全般が含まれる。
【0026】
前記前記有機物には、例えば、血液成分、唾液成分、体液成分、タンパク質、バクテリア、細菌、ウィルス等が含まれる。
【0027】
（星形ポリマー）
星形ポリマーは、中央のコアから複数のポリマーアームが、放射状に結合した分岐高分子である。本開示の異物付着抑制剤が含有する星形ポリマーは、下記式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢとを有する。
（式（１）中、ｎは１以上の整数を示す。ｎ個のＲ1は、同一又は異なって、置換基を有していても良い炭素数１～５のアルキレン基を示す。Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す但し、ｎ＝１の場合、Ｒ1は、置換基として酸素含有基を有する炭素数１～５のアルキレン基である）
（式（２）中、Ｒ3は炭素数１～１８のアルキル基を示し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す）
星形ポリマーは、中央のコアから複数のポリマーアームが、放射状に結合した分岐高分子である。本開示の異物付着抑制剤が含有する星形ポリマーは、下記式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、下記式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢとを有する。
【化3】
【化4】
【0028】
式（１）中、ｎは１以上の整数を示し、例えば１～１８の整数である。前記範囲の上限値は、好ましくは１２、特に好ましくは１０、最も好ましくは８である。前記範囲の下限値は、好ましくは２、特に好ましくは３、最も好ましくは４である。
【0029】
Ｒ1における炭素数１～５のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基が挙げられる。Ｒ1としては、親水性に特に優れる点で、炭素数２～４のアルキレン基が特に好ましく、炭素数２～３のアルキレン基が最も好ましい。
【0030】
前記炭素数１～５のアルキレン基が有していても良い置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ1-5アルコキシ基、Ｃ6-10アリールオキシ基、Ｃ7-11アラルキルオキシ基、Ｃ1-5アシルオキシ基等）等の酸素含有基が挙げられる。
【0031】
Ｒ3における炭素数１～１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。Ｒ3の炭素数は、なかでも炭素数１～５のアルキル基が好ましい。
【0032】
本開示の星形ポリマーの親水性ポリマーアームＡと疎水性ポリマーアームＢのモル比（前者／後者）は、例えば５０／５０～９０／１０、好ましくは６０／４０～８５／１５、更に好ましくは６５／３５～８５／１５、特に好ましくは７０／３０～８５／１５、最も好ましくは７５／２５～８５／１５である。親水性ポリマーアームＡの結合量が前記範囲を下回ると、異物付着抑制効果が低下する傾向がある。一方、疎水性ポリマーアームＢの結合量が前記範囲を下回ると、部材表面への密着性が低下して、異物付着効果が低下する傾向がある。なお、星形ポリマーにおける前記親水性ポリマーアームＡのポリマーに対する前記疎水性ポリマーアームＢのポリマーの割合は、例えば1Ｈ－ＮＭＲスペクトルにより求めることができる。
【0033】
前記親水性ポリマーアームＡの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５千～１０万である。前記数平均分子量の下限値は、好ましくは１万である。前記数平均分子量の上限値は、好ましくは７万、より好ましくは５万、更に好ましくは４万、特に好ましくは３万、最も好ましくは２．５万である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．１～１．５である。
【0034】
前記疎水性ポリマーアームＢの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５千～１０万である。前記数平均分子量の上限値は、好ましくは５万、より好ましくは３万、更に好ましくは２．５万、特に好ましくは２万、最も好ましくは１．５万である。前記数平均分子量の下限値は、好ましくは７千である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．１～１．５である。
【0035】
星形ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば１万～５０万である。前記数平均分子量の下限値は、好ましくは３万、更に好ましくは４万、特に好ましくは４．５万、最も好ましくは５万である。前記数平均分子量の上限値は、好ましくは３０万、より好ましくは２０万、更に好ましくは９万、特に好ましくは８万、最も好ましくは７．５万である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．１～１．５である。
【0036】
前記数平均分子量及び分子量分布は、ＧＰＣを用いて、ポリスチレン換算として測定することができる。
【0037】
前記星形ポリマーは、部材の疎水性表面に親水性層を形成する効果を有する。そして、前記星型ポリマーのメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）０．１２ｍＬを、ポリスチレンシート（３ｃｍ×３ｃｍ×０．２５ｃｍ）に塗布、乾燥して得られたコート面を水平に静置し、ここに、２５℃、６０％ＲＨ条件下で超純水の水滴を接触させ、前記水滴表面とポリスチレンシート表面との成す角を測定した場合、超純水の接触角は、例えば５０度以下、好ましくは４５度以下、特に好ましくは４０度以下である。
【0038】
（星形ポリマーの製造方法）
前記星形ポリマーは、例えばリビングラジカル重合法により合成できる。リビングラジカル重合法には、ニトロキシド媒介重合法（ＮＭＰ重合法）、原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ重合法）、及び可逆的付加－開裂型連鎖移動重合法（ＲＡＦＴ重合法）が含まれる。前記方法のなかでも、ＲＡＦＴ法を用いることが、分子量分布の狭い星形ポリマーを、分子量を制御しつつ合成できる点で好ましい。
前記星形ポリマーは、例えばリビングラジカル重合法により合成できる。リビングラジカル重合法には、ニトロキシド媒介重合法（ＮＭＰ重合法）、原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ重合法）、及び可逆的付加－開裂型連鎖移動重合法（ＲＡＦＴ重合法）が含まれる。前記方法のなかでも、ＲＡＦＴ法を用いることが、分子量分布の狭い星形ポリマーを、分子量を制御しつつ合成できる点で好ましい。
【0039】
ＲＡＦＴ重合法による前記星形ポリマーの製造方法は、例えば下記工程１～３を含む。
工程１：下記式（ａ）
（式（ａ）中、Ｒ1、Ｒ2、ｎは前記式（１）中のＲ1、Ｒ2、ｎに同じ）
で表される化合物を、ＲＡＦＴ剤（若しくは、連鎖移動剤）及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中でＲＡＦＴ重合に付して、上記式（１）で表される構成単位を有し、末端に反応性を有するポリマーａ（以後、「反応性ポリマーａ」と称する場合がある）を得る。
工程２：下記式（ｂ）
（式（ｂ）中、Ｒ3、Ｒ4は前記式（２）中のＲ3、Ｒ4に同じ）
で表される化合物を、ＲＡＦＴ剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中でＲＡＦＴ重合に付して、上記式（２）で表される構成単位を有し、末端に反応性を有するポリマーｂ（以後、「反応性ポリマーｂ」と称する場合がある）を得る。
工程３：工程１，２で得られた反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂを、架橋剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中でＲＡＦＴ重合に付して、前記星形ポリマーを得る。
工程１：下記式（ａ）
【化5】
で表される化合物を、ＲＡＦＴ剤（若しくは、連鎖移動剤）及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中でＲＡＦＴ重合に付して、上記式（１）で表される構成単位を有し、末端に反応性を有するポリマーａ（以後、「反応性ポリマーａ」と称する場合がある）を得る。
工程２：下記式（ｂ）
【化6】
で表される化合物を、ＲＡＦＴ剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中でＲＡＦＴ重合に付して、上記式（２）で表される構成単位を有し、末端に反応性を有するポリマーｂ（以後、「反応性ポリマーｂ」と称する場合がある）を得る。
工程３：工程１，２で得られた反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂを、架橋剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中でＲＡＦＴ重合に付して、前記星形ポリマーを得る。
【0040】
（工程１）
工程１は、重合性化合物（或いは、モノマー）である上記式（ａ）で表される化合物をＲＡＦＴ重合に付して、反応性ポリマーａを得る工程である。前記ＲＡＦＴ重合反応は、ＲＡＦＴ剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中にて行われる。
工程１は、重合性化合物（或いは、モノマー）である上記式（ａ）で表される化合物をＲＡＦＴ重合に付して、反応性ポリマーａを得る工程である。前記ＲＡＦＴ重合反応は、ＲＡＦＴ剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中にて行われる。
【0041】
上記式（ａ）で表される化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（＝（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート）、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の末端水酸基含有（ポリ）Ｃ1-5アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；グリセリンモノ（メタ）アクリレート；グリセリンモノ（メタ）アクリル酸エステルモノＣ1-5アルキルエーテル等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0042】
前記ＲＡＦＴ剤には、ジチオベンゾエート型、トリチオカルボネート型、ジチオカルバマート型、及びジチオカルボナート型が含まれる。なかでも、式（ａ）で表される化合物等の共役モノマーのリビングラジカル重合反応を効率よく促進することができる点で、ジチオベンゾアート型、又はトリチオカルボネート型が好ましい。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0043】
ジチオベンゾエート型ＲＡＦＴ剤としては、例えば、ベンゾジチオ酸２－シアノプロパン－２－イル、４－シアノ－４－［（チオベンゾイル）スルファニル］ペンタン酸等が挙げられる。
【0044】
トリチオカルボネート型ＲＡＦＴ剤としては、例えば、４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸、２－シアノ－２－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］プロパン、Ｓ，Ｓ－ジベンジルトリチオ炭酸、４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸メチル等が挙げられる。
【0045】
重合性化合物の使用量（２種以上を含有する場合はその合計使用量）と前記ＲＡＦＴ剤の使用量の比（［重合性化合物］／［ＲＡＦＴ剤］：モル比）は、例えば１０～５００である。前記比を、前記範囲内で調整することで、得られる反応性ポリマーａの重合度をコントロールすることができる。そして、前記比を小さくすると、得られる反応性ポリマーａの重合度が小さくなり、前記比を大きくすると、得られる反応性ポリマーａの重合度が大きくなる傾向がある。前記比が１０を下回ると、星形ポリマーの異物付着抑制効果が低下する傾向があり、前記比が５００を上回ると、増粘により製造効率が低下する傾向がある。
【0046】
前記ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物や有機過酸化物類を挙げることができる。
【0047】
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（イソ酪酸）ジメチル、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0048】
前記有機過酸化物類としては、例えば、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイド等（具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイル）パーオキシヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジブチルパーオキシヘキサン、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、１，４－ジ（２－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート等）が含まれる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0049】
また、前記ラジカル重合開始剤の使用量は、ＲＡＦＴ剤の使用量の、例えば０．５モル倍以下である。前記ラジカル重合開始剤の使用量の下限値は、重合性化合物中に含まれる重合禁止剤や不純物の影響を受けずにラジカル重合が開始される量が下限値となるが、ＲＡＦＴ剤の使用量の、例えば０．００１モル倍である。
【0050】
前記溶剤としては、反応に不活性な溶剤であればよく、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；１－メトキシ－２－プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１－メトキシ－２－プロピルアセテート等のグリコールエーテル及びそのエステル；酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミドが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0051】
前記溶媒の使用量としては、重合性化合物（２種以上を含有する場合はその総量）に対して、例えば０．１～１０重量倍である。
【0052】
反応温度は、適宜設定できるが、例えば４０～１５０℃、好ましくは５０～１１０℃である。リビング重合は、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。重合反応は、例えば、氷冷等により温度を下げることで反応を停止することができる。
【0053】
この反応終了後、得られた反応生成物は、一般的な、沈殿・洗浄・濾過により分離精製できる。
【0054】
この工程を経て、反応性ポリマーａが得られる。前記反応性ポリマーａの末端には前記ＲＡＦＴ剤が結合している。このＲＡＦＴ剤は容易に外れ、それによりラジカルが生じて反応性が発現する。
【0055】
前記反応性ポリマーａの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５千～１０万である。前記数平均分子量の下限値は、好ましくは１万である。前記数平均分子量の上限値は、好ましくは７万、より好ましくは５万、更に好ましくは４万、特に好ましくは３万、最も好ましくは２．５万である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．１～１．５である。
【0056】
尚、本開示のポリマーの数平均分子量及び分子量分布は、ＧＰＣを用いて測定された、ポリスチレン換算値である。
【0057】
（工程２）
工程２は、重合性化合物（或いは、モノマー）である上記式（ｂ）で表される化合物をＲＡＦＴ重合に付して、反応性ポリマーｂを得る工程である。
工程２は、重合性化合物（或いは、モノマー）である上記式（ｂ）で表される化合物をＲＡＦＴ重合に付して、反応性ポリマーｂを得る工程である。
【0058】
上記式（ｂ）で表される化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等の、（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステルが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【0059】
ＲＡＦＴ剤、ラジカル重合開始剤、及び溶剤としては、工程１と同様の例が挙げられる。また、ＲＡＦＴ剤、ラジカル重合開始剤、及び溶媒の使用量や、反応温度・反応雰囲気も工程１と同様である。
【0060】
この工程を経て、反応性ポリマーｂが得られる。前記反応性ポリマーｂの末端には前記ＲＡＦＴ剤が結合している。このＲＡＦＴ剤は容易に外れ、それによりラジカルが生じて反応性が発現する。
【0061】
前記反応性ポリマーｂの数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば５千～１０万である。前記数平均分子量の上限値は、好ましくは５万、より好ましくは３万、更に好ましくは２．５万、特に好ましくは２万、最も好ましくは１．５万である。前記数平均分子量の下限値は、好ましくは７千である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば１．１～１．５である。
【0062】
（工程３）
工程３は、反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂをＲＡＦＴ重合に付して、前記星形ポリマーを得る工程である。前記ＲＡＦＴ重合反応は、架橋剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中にて行われる。
工程３は、反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂをＲＡＦＴ重合に付して、前記星形ポリマーを得る工程である。前記ＲＡＦＴ重合反応は、架橋剤及びラジカル重合開始剤の存在下、通常溶剤中にて行われる。
【0063】
尚、反応性ポリマーａ、反応性ポリマーｂは、それぞれ１種を単独で使用しても良く、分子量や構造が異なる２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0064】
反応に付す反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂのモル比（前者／後者）は、例えば５０／５０～９０／１０、好ましくは６０／４０～８５／１５、更に好ましくは６５／３５～８５／１５、特に好ましくは７０／３０～８５／１５、最も好ましくは７５／２５～８５／１５である。前記モル比を調整することで、得られる星形ポリマーの親水性ポリマーアームＡと疎水性ポリマーアームＢのモル比をコントロールすることができる。
【0065】
前記架橋剤としては、リビング重合（リビングラジカル重合）の際に通常用いられる架橋剤を使用することができ、例えば、エチレングリコールジメタクリレート等の多官能（メタ）アクリレートなどのジビニル化合物が挙げられる。
【0066】
反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂの合計使用量に対する前記架橋剤の使用量の比［［架橋剤］／（［反応性ポリマーａ］＋［反応性ポリマーｂ］）：モル比］は、例えば１～１００、好ましくは３～５０、更に好ましくは５～３０、特に好ましくは５～２０、最も好ましくは８～１５である。
【0067】
前記ラジカル重合開始剤及び溶剤としては、工程１と同様の例が挙げられる。また、反応温度・反応雰囲気も工程１と同様である。
【0068】
前記ラジカル重合開始剤の使用量は、反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂの合計使用量の０．５モル倍以下である。前記ラジカル重合開始剤の使用量の下限値は、架橋剤中に含まれる重合禁止剤や不純物の影響を受けずにラジカル重合が開始される量が下限値となるが、反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂの合計使用量の、例えば０．０１モル倍である。
【0069】
前記溶媒の使用量としては、反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂと架橋剤の総和に対して、例えば０．１～９９重量倍である。
【0070】
この反応終了後、得られた反応生成物は、一般的な、沈殿・洗浄・濾過により分離精製できる。この工程を経て星形ポリマーが得られる。
【0071】
（他の成分）
前記異物付着抑制剤は、星形ポリマー以外にも他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、抗菌剤などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
前記異物付着抑制剤は、星形ポリマー以外にも他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、粉体、抗菌剤などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
【0072】
前記溶媒としては、星形ポリマーが有する親水性ポリマーアームＡ及び疎水性ポリマーアームＢの種類によって適宜選択することができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；アセトン、エチルメチルケトン等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；水；これらの混合溶媒などが挙げられる。
【0073】
前記異物付着抑制剤に含まれる不揮発分全量（１００重量％）において、星形ポリマーの占める割合は、例えば５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。前記割合の上限値は１００重量％である。
【0074】
前記異物付着抑制剤に含まれる星形ポリマーの濃度は、星形ポリマーの溶解度、塗工性等に応じて適宜設定でき、例えば０．００１～５０重量％、好ましくは０．０１～４０重量％、より好ましくは０．０２～３０重量％である。
【0075】
ある部材の表面が疎水性である場合、その表面には疎水性の異物が付着しやすい。しかし、前記異物付着抑制剤は、優れた親水性のポリマーアームＡと疎水性ポリマーアームＢを備える、上記星形ポリマーを含有するため、疎水性異物の付着抑制効果を所望する部材の疎水性表面に前記異物付着抑制剤を塗布すれば、疎水性ポリマーアームＢが前記部材表面に密着或いは吸着することにより、親水性ポリマーアームＡは前記部材の表面を覆い、親水性層を形成する。そのため、疎水性の異物が部材の疎水性表面に近づき、部材表面に付着するのを防止することができる。
【0076】
前記異物付着抑制剤の、下記測定方法による水接触角は、例えば５０度以下、好ましくは４５度以下、特に好ましくは４０度以下である。
水接触角の測定方法：
前記異物付着抑制剤を、ポリスチレンシート（３ｃｍ×３ｃｍ×０．２５ｃｍ）に塗布、乾燥して得られたコート面を水平に静置し、ここに、２５℃、６０％ＲＨ条件下で超純水の水滴を接触させ、前記水滴表面とポリスチレンシート表面との成す角を測定する
水接触角の測定方法：
前記異物付着抑制剤を、ポリスチレンシート（３ｃｍ×３ｃｍ×０．２５ｃｍ）に塗布、乾燥して得られたコート面を水平に静置し、ここに、２５℃、６０％ＲＨ条件下で超純水の水滴を接触させ、前記水滴表面とポリスチレンシート表面との成す角を測定する
【0077】
前記異物付着抑制剤の剤形は特に制限がなく、用途に応じて適宜選択することができるが、例えば、液状、ジェル状、粉末状、クリーム状、不織布等に含浸させたシートあるいはゲルパック状、スプレー状、泡状等である。
【0078】
前記異物付着抑制剤の適用対象としては、異物の付着抑制効果を所望する部材であれば特に制限がなく、種々の形状、種々の素材からなる部材に適用することができる。
【0079】
例えば、前記異物付着抑制剤は繊維製品に良好に付着して、繊維製品（木綿や麻等の天然植物繊維、ウールや絹等の天然動物繊維、レーヨンやキュプラ等の再生繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維などの種々の素材から成る繊維製品であって、例えば、衣類、帽子、靴、マスク、カーテン等）に異物が付着するのを抑制することができる。そのため、例えば、繊維製品用花粉異物付着抑制剤等として好適に使用することができる。
【0080】
その他、前記異物付着抑制剤は、プラスチック製物品、セラミック製物品、ガラス製物品、金属製物品等にも良好に付着して、前記物品に異物付着抑制効果を付与することができる。そのため、前記物品用の異物付着抑制剤としても好適に使用することができる。
【0081】
前記異物付着抑制剤の適用方法としては、特に限定されないが、例えば、噴霧器、容器等を用いて前記異物付着抑制剤を噴霧或いは塗布する方法が挙げられる。前記噴霧器としては、例えば、ポンプ式や蓄圧式のトリガー式のスプレー噴霧器や、エアゾール容器等が挙げられる。
【0082】
［医療用材料又は機器］
本開示の医療用材料又は機器は、その表面に上記組成物（或いは、上記異物付着抑制剤）によるコート層を有する。
本開示の医療用材料又は機器は、その表面に上記組成物（或いは、上記異物付着抑制剤）によるコート層を有する。
【0083】
前記医療用材料及び機器には、プラスチック製、セラミック製、ガラス製、若しくは金属の医療用材料及び機器が含まれる。前記医療用材料及び機器の具体例としては、細胞培養器、人工心臓弁、人工血管等の人工臓器、留置カテーテル、縫合糸等が挙げられる。
【0084】
前記コート層の厚みは、例えば、０．００１～１００μｍ、好ましくは０．００５～５０μｍ、より好ましくは０．０１～１０μｍである。
【0085】
前記医療用材料及び機器は前記コート層を有するため、血液成分、唾液成分、体液成分、タンパク質、バクテリア、細菌、ウィルス等がその表面に付着するのを防止することができ、安全性及び信頼性の高い医療の提供に資する。また、人工心臓弁等の人工臓器に血液成分等が付着すると、血栓の原因となりやすいが、前記コート層を有する本開示の医療用材料及び機器によれば、血液成分等が付着するのを高度に抑制することができるので、血栓の発生を顕著に抑制することができる。
【0086】
［物品］
本開示の繊維製、プラスチック製、セラミック製、ガラス製、及び金属製物品は、その表面に上記異物付着抑制剤を含むコート層を備える。言い換えると、前記物品は、上記星形ポリマーを含むコート層を備える。
本開示の繊維製、プラスチック製、セラミック製、ガラス製、及び金属製物品は、その表面に上記異物付着抑制剤を含むコート層を備える。言い換えると、前記物品は、上記星形ポリマーを含むコート層を備える。
【0087】
前記物品には種々の用途に使用される物品が含まれる。また、前記物品はその形状にも特に制限がない。
【0088】
前記コート層の厚みは、例えば、０．００１～１００μｍ、好ましくは０．００５～５０μｍ、より好ましくは０．０１～１０μｍである。
【0089】
前記物品は前記コート層を有するため、花粉、ハウスダスト等のアレルゲン、ＰＭ２．５、黄砂、アスベスト等の、空気中に浮遊している微小な粒子や、血液成分、唾液成分、体液成分、タンパク質、バクテリア、細菌、ウィルス等の有機物がその表面に付着するのを防止することができる。
【0090】
［化粧品材料、化粧品］
本開示の化粧品材料や化粧品は、上記異物付着抑制剤（或いは、上記星形ポリマー）を含む。
本開示の化粧品材料や化粧品は、上記異物付着抑制剤（或いは、上記星形ポリマー）を含む。
【0091】
前記化粧品全量における上記星形ポリマーの含有割合は、用途に応じて適宜調整することができるが、例えば０．０１～９０重量％である。
【0092】
前記化粧品材料や化粧品は、上記星形ポリマー以外にも通常の化粧品材料や化粧品に含まれる成分（例えば、油剤、増粘剤、多価アルコール等の保湿剤、水、紫外線防御剤、抗酸化剤、消炎剤、防腐剤、顔料、染料、色材、香料、樹脂粉末、被膜剤、金属石けん等）を含む。
【0093】
前記化粧品としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ジェル等の基礎化粧品；口紅、リップクリーム、リップグロス、頬紅、ファンデーション、マスカラ、アイブロウ（眉墨）等のメイクアップ化粧品；サンスクリーン剤等の日焼け止め化粧料；シャンプー、リンス、育毛剤等の頭髪化粧品等が挙げられる。
【0094】
前記化粧品の剤形としては、特に制限がなく、液状製剤、乳状製剤、ジェル状製剤、クリーム状製剤、粉末状製剤、不織布等に含浸させたシートあるいはゲルパック製剤、スプレー製剤、泡状製剤等が含まれる。
【0095】
前記化粧品は上記組成物を含有するため、肌に塗布するだけで、花粉、ハウスダスト等のアレルゲン、ＰＭ２．５、黄砂、アスベスト等の、空気中に浮遊している微小な粒子が肌に付着するのを防止することができ、微粒子によって引き起こされる種々の問題（アレルギー症状や、肌荒れなど）を軽減又は解消することができる。
【0096】
以上、本開示の各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲において、適宜、構成の付加、省略、置換、及び変更が可能である。また、本開示は、実施形態によって限定されることはなく、特許請求の範囲の記載によってのみ限定される。
【実施例0097】
以下、実施例により本開示をより具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例により限定されるものではない。
【0098】
［調製例１］（反応性ポリマー（ａ１）の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ａ）で表される化合物としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメタクリレート（ＰＥＧＰＰＧＭＡ）（２６ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）［ポリオキシプロピレン部分の重合度：平均２．５、ポリオキシエチレン部分の重合度：平均３．５］、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（０．５２ｍｍｏｌ、２１０ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．２６ｍｍｏｌ、４２．７ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（３０１ｍｍｏｌ、３９．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止し、２０重量％の反応性ポリマー（ａ１）（ＰＥＧＰＰＧＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝２２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５２、転化率８４％）溶液を得た。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ａ）で表される化合物としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメタクリレート（ＰＥＧＰＰＧＭＡ）（２６ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）［ポリオキシプロピレン部分の重合度：平均２．５、ポリオキシエチレン部分の重合度：平均３．５］、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（０．５２ｍｍｏｌ、２１０ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．２６ｍｍｏｌ、４２．７ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（３０１ｍｍｏｌ、３９．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止し、２０重量％の反応性ポリマー（ａ１）（ＰＥＧＰＰＧＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝２２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５２、転化率８４％）溶液を得た。
【0099】
［調製例２］（反応性ポリマー（ａ２）の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ａ）で表される化合物としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメタクリレート（ＰＥＧＰＰＧＭＡ）（２６ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）［ポリオキシプロピレン部分の重合度：平均２．５、ポリオキシエチレン部分の重合度：平均３．５］、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（１．０４ｍｍｏｌ、４２０ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５２ｍｍｏｌ、８５．４ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（３０１ｍｍｏｌ、３９．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止し、２０重量％の反応性ポリマー（ａ２）（ＰＥＧＰＰＧＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝１１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７、転化率８５％）溶液を得た。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ａ）で表される化合物としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメタクリレート（ＰＥＧＰＰＧＭＡ）（２６ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）［ポリオキシプロピレン部分の重合度：平均２．５、ポリオキシエチレン部分の重合度：平均３．５］、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（１．０４ｍｍｏｌ、４２０ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５２ｍｍｏｌ、８５．４ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（３０１ｍｍｏｌ、３９．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止し、２０重量％の反応性ポリマー（ａ２）（ＰＥＧＰＰＧＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝１１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５７、転化率８５％）溶液を得た。
【0100】
［調製例３］（反応性ポリマー（ｂ１）の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ｂ）で表される化合物としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）（１００ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（０．５０ｍｍｏｌ、２０１ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．２５ｍｍｏｌ、４１ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１７２ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで反応性ポリマー（ｂ１）（ＭＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝１４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５）を得た。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ｂ）で表される化合物としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）（１００ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（０．５０ｍｍｏｌ、２０１ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．２５ｍｍｏｌ、４１ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１７２ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで反応性ポリマー（ｂ１）（ＭＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝１４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１５）を得た。
【0101】
［調製例４］（反応性ポリマー（ｂ２）の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ｂ）で表される化合物としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）（１００ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（１．００ｍｍｏｌ、４０３ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５０ｍｍｏｌ、８２．１ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１７２ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで反応性ポリマー（ａ２）（ＭＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝８６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４）を得た。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、式（ｂ）で表される化合物としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）（１００ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（１．００ｍｍｏｌ、４０３ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５０ｍｍｏｌ、８２．１ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１７２ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで反応性ポリマー（ａ２）（ＭＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝８６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４）を得た。
【0102】
［比較調製例１］（反応性ポリマー（ｃ）の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート（ＰＥＧＭＡ）（２０ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）［ポリエチレングリコール部分の重合度：平均９］、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（０．９８ｍｍｏｌ、４００ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５０ｍｍｏｌ、８１．１ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１７３ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止し、反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで反応性ポリマー（ｃ）（ＰＥＧＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝８８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０、転化率８９％）溶液を得た。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート（ＰＥＧＭＡ）（２０ｍｍｏｌ、１０．０ｇ）［ポリエチレングリコール部分の重合度：平均９］、ＲＡＦＴ剤として４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸（０．９８ｍｍｏｌ、４００ｍｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．５０ｍｍｏｌ、８１．１ｍｇ）を１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１７３ｍｍｏｌ、２２．８ｇ）に溶解し、３０分間窒素でバブリングした。７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止し、反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで反応性ポリマー（ｃ）（ＰＥＧＭＡを構成単位とし、末端に前記ＲＡＦＴ剤が結合しているポリマー、Ｍｎ＝８８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０、転化率８９％）溶液を得た。
【0103】
［実施例１］（星形ポリマー（１）を含む異物付着抑制剤の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例１で得られた反応性ポリマー（ａ１）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０７３ｍｍｏｌ、８．０ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０４９ｍｍｏｌ、０．４２１ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１６．２ｍｍｏｌ、２．１５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（１）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝６０／４０、Ｍｎ＝６１０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３３、転化率９３％］を得た。これを異物付着抑制剤（１）とする。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例１で得られた反応性ポリマー（ａ１）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０７３ｍｍｏｌ、８．０ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０４９ｍｍｏｌ、０．４２１ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１６．２ｍｍｏｌ、２．１５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（１）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝６０／４０、Ｍｎ＝６１０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３３、転化率９３％］を得た。これを異物付着抑制剤（１）とする。
【0104】
［実施例２］（星形ポリマー（２）を含む異物付着抑制剤の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例１で得られた反応性ポリマー（ａ１）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０９７ｍｍｏｌ、１０．７ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０２４ｍｍｏｌ、０．２０６ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（７．１６ｍｍｏｌ、０．９５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（２）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝６３０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４８、転化率９８％］を得た。これを異物付着抑制剤（２）とする。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例１で得られた反応性ポリマー（ａ１）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０９７ｍｍｏｌ、１０．７ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０２４ｍｍｏｌ、０．２０６ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（７．１６ｍｍｏｌ、０．９５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（２）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝６３０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４８、転化率９８％］を得た。これを異物付着抑制剤（２）とする。
【0105】
［実施例３］（星形ポリマー（３）を含む異物付着抑制剤の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例１で得られた反応性ポリマー（ａ１）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０８５ｍｍｏｌ、９．４ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０３７ｍｍｏｌ、０．３１８ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１１．７ｍｍｏｌ、１．５５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（３）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝７０／３０、Ｍｎ＝５９０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４１、転化率９５％］を得た。これを異物付着抑制剤（３）とする。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例１で得られた反応性ポリマー（ａ１）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０８５ｍｍｏｌ、９．４ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０３７ｍｍｏｌ、０．３１８ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（１１．７ｍｍｏｌ、１．５５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（３）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝７０／３０、Ｍｎ＝５９０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４１、転化率９５％］を得た。これを異物付着抑制剤（３）とする。
【0106】
［実施例４］（星形ポリマー（４）を含む異物付着抑制剤の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例２で得られた反応性ポリマー（ａ２）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０９７ｍｍｏｌ、５．３ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０２４ｍｍｏｌ、０．２０６ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（７．１６ｍｍｏｌ、０．９５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（４）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝５４０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、転化率９１％］を得た。これを異物付着抑制剤（４）とする。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例２で得られた反応性ポリマー（ａ２）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０９７ｍｍｏｌ、５．３ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０２４ｍｍｏｌ、０．２０６ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（７．１６ｍｍｏｌ、０．９５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（４）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝５４０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３、転化率９１％］を得た。これを異物付着抑制剤（４）とする。
【0107】
［実施例５］（星形ポリマー（５）を含む異物付着抑制剤の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例２で得られた反応性ポリマー（ａ２）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０９７ｍｍｏｌ、５．３ｇ）、調製例３で得られた反応性ポリマー（ｂ１）（０．０２４ｍｍｏｌ、０．３３６ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（７．１６ｍｍｏｌ、０．９５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（５）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝７９０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４０、転化率９０％］を得た。これを異物付着抑制剤（５）とする。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、調製例２で得られた反応性ポリマー（ａ２）（２０重量％１－メトキシ－２－プロピルアセテート溶液、０．０９７ｍｍｏｌ、５．３ｇ）、調製例３で得られた反応性ポリマー（ｂ１）（０．０２４ｍｍｏｌ、０．３３６ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．２２ｍｍｏｌ、０．２４２ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０６ｍｍｏｌ、９．９ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（７．１６ｍｍｏｌ、０．９５ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（５）［ＰＥＧＰＰＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝７９０００（分子量は高分子量体のピークのみで算出）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４０、転化率９０％］を得た。これを異物付着抑制剤（５）とする。
【0108】
［比較例１］（星形ポリマー（６）を含む異物付着抑制剤の合成）
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、比較調製例１で得られた反応性ポリマー（ｃ）（０．１７ｍｍｏｌ、１．５００ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０４０ｍｍｏｌ、０．３４４ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．６５ｍｍｏｌ、０．３２７ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０７ｍｍｏｌ、１１．５ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（４３．９ｍｍｏｌ、５．８０ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（６）［ＰＥＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝１１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５８］を得た。これを異物付着抑制剤（６）とする。
窒素雰囲気下、四つ口フラスコに、比較調製例１で得られた反応性ポリマー（ｃ）（０．１７ｍｍｏｌ、１．５００ｇ）、調製例４で得られた反応性ポリマー（ｂ２）（０．０４０ｍｍｏｌ、０．３４４ｇ）、エチレングリコールジメタクリレート（１．６５ｍｍｏｌ、０．３２７ｇ）、アゾビスイソブチロニトリル（０．０７ｍｍｏｌ、１１．５ｍｇ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテート（４３．９ｍｍｏｌ、５．８０ｇ）を加え、３０分間窒素でバブリングし、７０℃で８時間反応させた後、氷冷して反応を停止した。反応液を大量のヘキサンに滴下し、沈殿精製することで星形ポリマー（６）［ＰＥＧＭＡ／ＭＭＡ（仕込みモル比）＝８０／２０、Ｍｎ＝１１７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５８］を得た。これを異物付着抑制剤（６）とする。
【0109】
＜試薬＞
ＭＭＡ：メチルメタクリレート、（株）ＴＣＩ製
ＰＥＧＰＰＧＭＡ：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメタクリレート、商品名「ブレンマー５０ＰＥＰ－３００」、（株）日油製
ＰＥＧＭＡ：ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート、（株）ＴＣＩ製
エチレングリコールジメタクリレート：富士フイルム和光純薬（株）製
４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸：富士フイルム和光純薬（株）製
アゾビスイソブチロニトリル：富士フイルム和光純薬（株）製
１－メトキシ－２－プロピルアセテート：富士フイルム和光純薬（株）製
ＭＭＡ：メチルメタクリレート、（株）ＴＣＩ製
ＰＥＧＰＰＧＭＡ：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメタクリレート、商品名「ブレンマー５０ＰＥＰ－３００」、（株）日油製
ＰＥＧＭＡ：ポリエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート、（株）ＴＣＩ製
エチレングリコールジメタクリレート：富士フイルム和光純薬（株）製
４－シアノ－４－［（ドデシルスルファニルチオカルボニル）スルファニル］ペンタン酸：富士フイルム和光純薬（株）製
アゾビスイソブチロニトリル：富士フイルム和光純薬（株）製
１－メトキシ－２－プロピルアセテート：富士フイルム和光純薬（株）製
【0110】
＜ＮＭＲ測定＞
測定装置：ＪＥＯＬ ＥＣＡ５００
測定溶剤：重クロロホルム
化学シフト：ＴＭＳを規準とした
測定装置：ＪＥＯＬ ＥＣＡ５００
測定溶剤：重クロロホルム
化学シフト：ＴＭＳを規準とした
【0111】
＜ＧＰＣ測定＞
ポンプ：「ＬＣ－２０ＡＤ」、（株）島津製作所製
検出器（ＲＩ）：「ＲＩＤ－１０Ａ」、（株）島津製作所製
検出器（ＵＶ３００ｎｍ）：「ＳＰＤ－２０Ａ」、（株）島津製作所製
カラムオーブン：「ＣＴＯ－２０Ａ」、（株）島津製作所製
溶剤：ＴＨＦ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－８０６Ｌ×３
流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
試料濃度：０．５重量％
標準ポリスチレン換算
ポンプ：「ＬＣ－２０ＡＤ」、（株）島津製作所製
検出器（ＲＩ）：「ＲＩＤ－１０Ａ」、（株）島津製作所製
検出器（ＵＶ３００ｎｍ）：「ＳＰＤ－２０Ａ」、（株）島津製作所製
カラムオーブン：「ＣＴＯ－２０Ａ」、（株）島津製作所製
溶剤：ＴＨＦ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－８０６Ｌ×３
流速：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
試料濃度：０．５重量％
標準ポリスチレン換算
【0112】
【表1】
【0113】
※表中の略号を以下に説明する。
ＰＡ－Ａは、反応性ポリマーａを示す。
ＰＡ－Ｂは、反応性ポリマーｂを示す。
［ＣＬ］は架橋剤のモル濃度を示す。
［ＰＡ－Ａ］は反応性ポリマーａのモル濃度を示す。
［ＰＡ－Ｂ］は反応性ポリマーｂのモル濃度を示す。
［ＰＡ－Ａ＋ＰＡ－Ｂ］は反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂのモル濃度の総和を示す。
ＰＡ－Ａは、反応性ポリマーａを示す。
ＰＡ－Ｂは、反応性ポリマーｂを示す。
［ＣＬ］は架橋剤のモル濃度を示す。
［ＰＡ－Ａ］は反応性ポリマーａのモル濃度を示す。
［ＰＡ－Ｂ］は反応性ポリマーｂのモル濃度を示す。
［ＰＡ－Ａ＋ＰＡ－Ｂ］は反応性ポリマーａと反応性ポリマーｂのモル濃度の総和を示す。
【0114】
実施例及び比較例で得られた異物付着抑制剤の異物付着抑制効果と親水性付与効果を下記方法で測定した。
【0115】
（異物付着抑制効果）
実施例及び比較例で得られた異物付着抑制剤による花粉の付着抑制効果を、花粉の代替物質として石松子を用いて評価した。
１）実施例及び比較例で得られた異物付着抑制剤のメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をサンプルとした。前記サンプルを下記条件で透明ポリスチレンシート（３ｃｍ×３ｃｍ×０．２５ｃｍ）に塗布し、５０℃で３時間防爆乾燥機を用いて乾燥して前記サンプルで前記シート表面をコートした。
２）コートした透明ポリスチレンシートをアルミ板に貼り付け、これを蓋付きステンレス容器（２０ｃｍ×２０ｃｍ×２０ｃｍ）の側面に固定した。
３）上記のステンレス容器に０．１ｇの石松子（ヒゲノカズラの胞子、シグマアルドリッチ社製）を入れ、蓋をした。
４）石松子がサンプルをコートした透明ポリスチレンシートに直接降りかからない方向に１分間に６０回の速度でステンレス容器を回転させた。
５）デジタルマイクロスコープ（ＨｉＲＯＸ製、ＫＨ－５７００）を用いて、石松子が付着した透明ポリスチレンシートの中央付近の外観を、対物レンズ３５倍で撮影した。
６）画像解析ソフト（ＩｍａｇｅＪ）を用いて得られた画像を解析し、付着した石松子の個数を計測した。
７）以下の計算式で相対付着数を算出した。
相対付着数＝［サンプルをコートした透明ポリスチレンシートに付着した石松子の個数／サンプルをコートしていない透明ポリスチレンシートに付着した石松子の個数］×１００
<サンプル塗布条件>
スピンコーター：ミカサ製Ｏｐｔｉｃｏａｔ Ｓｐｉｎｃｏａｔｅｒ ＭＳ－Ａ１５０
塗布量：０．１２ｍＬ
回転数：１０００ｒｐｍ
時間：３秒待機→３０秒回転→停止
実施例及び比較例で得られた異物付着抑制剤による花粉の付着抑制効果を、花粉の代替物質として石松子を用いて評価した。
１）実施例及び比較例で得られた異物付着抑制剤のメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をサンプルとした。前記サンプルを下記条件で透明ポリスチレンシート（３ｃｍ×３ｃｍ×０．２５ｃｍ）に塗布し、５０℃で３時間防爆乾燥機を用いて乾燥して前記サンプルで前記シート表面をコートした。
２）コートした透明ポリスチレンシートをアルミ板に貼り付け、これを蓋付きステンレス容器（２０ｃｍ×２０ｃｍ×２０ｃｍ）の側面に固定した。
３）上記のステンレス容器に０．１ｇの石松子（ヒゲノカズラの胞子、シグマアルドリッチ社製）を入れ、蓋をした。
４）石松子がサンプルをコートした透明ポリスチレンシートに直接降りかからない方向に１分間に６０回の速度でステンレス容器を回転させた。
５）デジタルマイクロスコープ（ＨｉＲＯＸ製、ＫＨ－５７００）を用いて、石松子が付着した透明ポリスチレンシートの中央付近の外観を、対物レンズ３５倍で撮影した。
６）画像解析ソフト（ＩｍａｇｅＪ）を用いて得られた画像を解析し、付着した石松子の個数を計測した。
７）以下の計算式で相対付着数を算出した。
相対付着数＝［サンプルをコートした透明ポリスチレンシートに付着した石松子の個数／サンプルをコートしていない透明ポリスチレンシートに付着した石松子の個数］×１００
<サンプル塗布条件>
スピンコーター：ミカサ製Ｏｐｔｉｃｏａｔ Ｓｐｉｎｃｏａｔｅｒ ＭＳ－Ａ１５０
塗布量：０．１２ｍＬ
回転数：１０００ｒｐｍ
時間：３秒待機→３０秒回転→停止
【0116】
結果を下記表に示す。
【表2】
【0117】
表２より、式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢとを有する星形ポリマーを用いた本開示の異物付着抑制剤は、極めて優れた花粉付着抑制効果を示すことがわかる。
【0118】
（親水性付与効果）
実施例及び比較例で得られた異物付着抑制剤による親水性付与効果を、下記方法により水接触角を測定することで評価した。尚、親水性付与効果が高いと、水接触角は小さくなる。
１）実施例４及び比較例１で得られた各異物付着抑制剤のメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をサンプルとして使用し、前記サンプル０．１２ｍＬを（異物付着試験）と同様の方法で透明ポリスチレンシート（３ｃｍ×３ｃｍ×０．２５ｃｍ）に塗布、乾燥して、前記シート表面をコートした。
２）超純水を用いて、コートした透明ポリスチレンシートの水接触角を下記方法で測定した。また、ブランクとして、未コートの透明ポリスチレンシートについても同様に水接触角を測定した。
<水接触角測定条件>
測定装置：協和界面化学製 Ｄｒｏｐｍａｓｔｒｅ７００
測定環境：２５℃、６０％ＲＨ
実施例及び比較例で得られた異物付着抑制剤による親水性付与効果を、下記方法により水接触角を測定することで評価した。尚、親水性付与効果が高いと、水接触角は小さくなる。
１）実施例４及び比較例１で得られた各異物付着抑制剤のメタノール溶液（星形ポリマー濃度：１重量％）をサンプルとして使用し、前記サンプル０．１２ｍＬを（異物付着試験）と同様の方法で透明ポリスチレンシート（３ｃｍ×３ｃｍ×０．２５ｃｍ）に塗布、乾燥して、前記シート表面をコートした。
２）超純水を用いて、コートした透明ポリスチレンシートの水接触角を下記方法で測定した。また、ブランクとして、未コートの透明ポリスチレンシートについても同様に水接触角を測定した。
<水接触角測定条件>
測定装置：協和界面化学製 Ｄｒｏｐｍａｓｔｒｅ７００
測定環境：２５℃、６０％ＲＨ
【0119】
結果を下記表に示す。
【表3】
【0120】
表３より、式（１）で表される構成単位を有する親水性ポリマーアームＡと、式（２）で表される構成単位を有する疎水性ポリマーアームＢとを有する星形ポリマーを用いた本開示の異物付着抑制剤で、透明ポリスチレンシートの表面をコートすれば、透明ポリスチレンシートの表面を高度に親水化できることがわかる。