▶ ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023106371
(43)【公開日】2023-08-01
(54)【発明の名称】溶融加工可能な組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 71/10 20060101AFI20230725BHJP
C08L 27/18 20060101ALI20230725BHJP
C08L 27/12 20060101ALI20230725BHJP
C08F 8/00 20060101ALI20230725BHJP
【ＦＩ】
C08L71/10
C08L27/18
C08L27/12
C08F8/00
【審査請求】有
【請求項の数】18
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023065997
(22)【出願日】2023-04-13
(62)【分割の表示】P 2019548034の分割
【原出願日】2018-03-05
(31)【優先権主張番号】62/469,629
(32)【優先日】2017-03-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ
２．Ｃｏｐｅｒｉｏｎ
(71)【出願人】
【識別番号】512323929
【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ルイス， シャンタル
(72)【発明者】
【氏名】ハモンズ， ライアン
(72)【発明者】
【氏名】バッシ， マッティア
(72)【発明者】
【氏名】メルロ， ルカ
(57)【要約】 （修正有）
【課題】フルオロプラスチックの耐薬品性及び誘電特性、並びにポリ（アリールエーテルケトン）の機械的性能を組み合わせて室温靭性を提供する、フルオロプラスチックとポリ（アリールエーテルケトン）との組成物を提供する。
【解決手段】ＴＦＥホモポリマー、及びＴＦＥコポリマー、熱可塑性ＴＦＥコポリマーから選択される、２０～５９重量％の量のテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］と、４０～７９重量％の量の少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］と、０．０５～２０重量％の量の、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎのうちの少なくとも１つを有する少なくとも１つのフッ素化ポリマー［ポリマー（Ｉ）］とを含む組成物とする。
【選択図】なし
【解決手段】ＴＦＥホモポリマー、及びＴＦＥコポリマー、熱可塑性ＴＦＥコポリマーから選択される、２０～５９重量％の量のテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］と、４０～７９重量％の量の少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］と、０．０５～２０重量％の量の、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎのうちの少なくとも１つを有する少なくとも１つのフッ素化ポリマー［ポリマー（Ｉ）］とを含む組成物とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－ （ｉ）ＴＦＥホモポリマー（以下、ＰＴＦＥ）、及び、ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満を含むＴＦＥコポリマー（以下、修飾ＰＴＦＥ）（これらのＰＴＦＥ及び修飾ＰＴＦＥは、１ｍｍ×１０ｍｍのハステロイダイを使用して３７２℃及び１０００ｓ－１でＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って測定されるとき、高くても１．５ｘ１０３Ｐａ×ｓｅｃの溶融粘度を有する）、並びに
（ｉｉ）熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を少なくとも１重量％を含む熱可塑性ＴＦＥコポリマー（以下、熱可塑性ＴＦＥコポリマー）
からなる群から選択される少なくとも１つのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］（前記ポリマー（Ｆ）は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２０～５９重量％の量で存在している）と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して、４０～７９重量％の量の少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．０５～２０重量％の量の、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ（式中、Ａｒ＊が炭化水素基、一般的に芳香族基であり、Ｘ＊が－ＣＯＯＭ＊基であり、Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、及びｎがゼロ又は１～３の整数である））のうちの少なくとも１つを有する少なくとも１つのフッ素化ポリマー［ポリマー（Ｉ）］と
を含む組成物［組成物（Ｃ）］。
（ｉｉ）熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を少なくとも１重量％を含む熱可塑性ＴＦＥコポリマー（以下、熱可塑性ＴＦＥコポリマー）
からなる群から選択される少なくとも１つのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］（前記ポリマー（Ｆ）は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２０～５９重量％の量で存在している）と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して、４０～７９重量％の量の少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．０５～２０重量％の量の、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ（式中、Ａｒ＊が炭化水素基、一般的に芳香族基であり、Ｘ＊が－ＣＯＯＭ＊基であり、Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、及びｎがゼロ又は１～３の整数である））のうちの少なくとも１つを有する少なくとも１つのフッ素化ポリマー［ポリマー（Ｉ）］と
を含む組成物［組成物（Ｃ）］。
【請求項2】
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２５～５５重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（Ｆ）と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～７３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）と、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．１～５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）を含む、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～７３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）と、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．１～５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）を含む、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項3】
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～５５重量％、好ましくは４６～５３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（Ｆ）と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～５５重量％、好ましくは４６～５３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）と、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～４重量％、好ましくは１～３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（Ｉ）を含む、請求項２に記載の組成物（Ｃ）。
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～５５重量％、好ましくは４６～５３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）と、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～４重量％、好ましくは１～３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（Ｉ）を含む、請求項２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項4】
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２７～３５重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（Ｆ）と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して６４～７２重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）と、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（Ｉ）を含む、請求項２に記載の組成物（Ｃ）。
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して６４～７２重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）と、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～３重量％の量の、少なくとも１つのポリマー（Ｉ）を含む、請求項２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項5】
ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の全重量が、組成物（Ｃ）の全重量の少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％に相当し、及び／又は前記組成物（Ｃ）が本質的にポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）によって構成される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
ポリマー（Ｉ）中の－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基の量が、少なくとも０．０１ｍｅｑ／ｇ、好ましくは少なくとも０．０５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇ及び／又は高くても１ｍｅｑ／ｇ、好ましくは高くても０．８ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは高くても０．５ｍｅｑ／ｇである、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
ポリマー（Ｉ）が、式－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ（式中、Ａｒ＊がフェニル基である）の少なくとも１つの基、好ましくは式－ＳＯ２－Φ－ＣＯＯＭ＊（Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、好ましくはＭ＊がＨである）の少なくとも１つの基を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
ポリマー（Ｉ）が、－ＳＯ２Ｘ官能性モノマー（それが場合により官能化されて－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎを生じる）に由来する繰り返し単位に共有結合した側基として前記－ＳＯ２Ｘ基及び／又は－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
ポリマー（ＰＡＥＫ）が、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）５０モル％超を含むポリマーであり、前記モル％が、前記ポリマー（ＰＡＥＫ）中の総モル数に基づいており、それらが、以下の式（Ｋ－Ａ）～（Ｋ－Ｏ）の単位、及び同単位の２つ以上の混合物：
［上記の式（Ｋ－Ａ）～（Ｋ－Ｏ）のそれぞれにおいて、互いに等しいか又は異なるＲ’のそれぞれが、独立して、出現ごとに、１つ又は２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含むＣ１～Ｃ１２基；スルホン酸及びスルホネート基；ホスホン酸及びホスホネート基；アミン及び第四アンモニウム基から選択され；及び互いに等しいか又は異なるｊ’のそれぞれが、独立して、出現ごとに、０及び１～４の整数から選択され、好ましくはｊ’がゼロに等しい］からなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
前記繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）が、式（Ｊ’－Ａ）～（Ｊ’－Ｄ）：
の単位からなる群から選択される、請求項９に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項11】
ポリマー（Ｆ）がＴＦＥホモポリマー、修飾ＰＴＦＥ及び熱可塑性ＴＦＥコポリマーから選択され、前記修飾ＰＴＦＥ及び熱可塑性ＴＦＥコポリマーが、ＴＦＥに由来する繰り返し単位及びＴＦＥ以外の少なくとも１つの過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含み、ＴＦＥ以外の前記過フッ素化モノマー［モノマー（ＰＦＭ）］が、
（ａ）好ましくはヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）及びパーフルオロイソブチレン（ＰＦＩＢ）からなる群から選択される、Ｃ３～Ｃ８パーフルオロオレフィンと、
（ｂ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、Ｃ２Ｆ５又はＣ３Ｆ７などの、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）と、
（ｃ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２パーフルオロオキシアルキル基である）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロ（オキシ）アルキル基である）のパーフルオロメトキシアルキルビニルエーテルと、
（ｄ）式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、及びＲｆ６はそれぞれ、互いに等しく又は異なり、独立して、フッ素原子であるか、－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、又は－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などの、１つ以上の酸素原子を任意選択的に含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ（オキシ）アルキル基である）の（パー）フルオロジオキソールとからなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
（ａ）好ましくはヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）及びパーフルオロイソブチレン（ＰＦＩＢ）からなる群から選択される、Ｃ３～Ｃ８パーフルオロオレフィンと、
（ｂ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、Ｃ２Ｆ５又はＣ３Ｆ７などの、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）と、
（ｃ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２パーフルオロオキシアルキル基である）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロ（オキシ）アルキル基である）のパーフルオロメトキシアルキルビニルエーテルと、
（ｄ）式：
【請求項12】
ポリマー（Ｆ）がＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥであり、前記修飾ＰＴＦＥが、ＴＦＥに由来する繰り返し単位と、修飾ＰＴＦＥの全重量に対して前記モノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位０．０００１～０．５重量％、好ましくは０．００１～０．１重量％とから本質的になる、請求項１１に記載の組成物。
【請求項13】
ポリマー（Ｆ）が、ＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って３７２℃及び１０００ｓ－１で測定されたとき、少なくとも１Ｐａ×ｓｅｃ、好ましくは少なくとも１０Ｐａ×ｓｅｃ、より好ましくは少なくとも５０Ｐａ×ｓｅｃ、及び／又は高くても１．２×１０３Ｐａ×ｓｅｃ、好ましくは高くても１．０×１０３Ｐａ×ｓｅｃ、さらにより好ましくは高くても８００Ｐａ×ｓｅｃ、より一層好ましくは高くても５００Ｐａ×ｓｅｃの溶融粘度を有する修飾されていてもよいＰＴＦＥ超微粉末からなる群から選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項14】
ポリマー（Ｆ）が、：
－ ＩＳＯ １３３２０に従ってレーザー光回折によって決定されるとき、高くても２５．０μｍ、好ましくは高くても２２．０μｍ、より好ましくは高くても２０．０μｍ、及び／又は少なくとも０．５μｍ、好ましくは少なくとも１．０μｍの平均粒度ｄ５０を有する；及び／又は
－ 少なくとも１３ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは少なくとも１４ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも１５ｍｍｏｌ／ｋｇ及び／又は有利には高くても５０ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは高くても４０ｍｍｌ／ｋｇ、より好ましくは高くても３０ｍｍｏｌ／ｋｇのカルボン酸鎖の末端基（－ＣＯＯＨ及び－ＣＯＦ基）の量を有する、ＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末から選択される、請求項１２又は１３に記載の組成物。
－ ＩＳＯ １３３２０に従ってレーザー光回折によって決定されるとき、高くても２５．０μｍ、好ましくは高くても２２．０μｍ、より好ましくは高くても２０．０μｍ、及び／又は少なくとも０．５μｍ、好ましくは少なくとも１．０μｍの平均粒度ｄ５０を有する；及び／又は
－ 少なくとも１３ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは少なくとも１４ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも１５ｍｍｏｌ／ｋｇ及び／又は有利には高くても５０ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは高くても４０ｍｍｌ／ｋｇ、より好ましくは高くても３０ｍｍｏｌ／ｋｇのカルボン酸鎖の末端基（－ＣＯＯＨ及び－ＣＯＦ基）の量を有する、ＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末から選択される、請求項１２又は１３に記載の組成物。
【請求項15】
ポリマー（Ｆ）が熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって前記ＴＦＥコポリマーの全ての繰り返し単位に対して、モノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位少なくとも１重量％及び高くても２５重量％で含む熱可塑性ＴＦＥコポリマーであり、それが好ましくは、：
－ ヘキサフロオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、任意選択的に一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’がＣ１－Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従う少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位とを含むＴＦＥコポリマー；
－ 一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’がＣ１－Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従う少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位、及び任意選択的に少なくとも１つのＣ３－Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位をさらに含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
－ ヘキサフロオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、任意選択的に一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’がＣ１－Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従う少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位とを含むＴＦＥコポリマー；
－ 一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’がＣ１－Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従う少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位、及び任意選択的に少なくとも１つのＣ３－Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位をさらに含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項16】
ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）を混合する工程を有利に含み、前記方法はポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）を溶融混練する工程を好ましくは含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を製造する方法。
【請求項17】
請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を溶融状態において加工する工程を含む造形製品の製造方法であって、溶融状態において加工する前記工程が、ワイヤ押出成形、圧縮成形、射出成形、溶融カレンダリング、回転成形、及び熱成形などの、押出成形の少なくとも１つを含んでもよい製造方法。
【請求項18】
請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）から製造される構成要素を含むケーブルであって、前記組成物（Ｃ）から作られる前記構成要素が、ジャケット、一次絶縁被覆物を含んでもよく、種々の下位構成要素、例えば、シールドテープ、強度部材、クロスウェブ、フィルム、バッファー、セパレータ、引出しコード、及びサブジャケットを含んでもよい、ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連技術の相互参照
本出願は、２０１７年３月１０日に出願された米国仮特許出願第６２／４６９６２９号に基づく優先権を主張するものであり、この出願の全内容はあらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
本出願は、２０１７年３月１０日に出願された米国仮特許出願第６２／４６９６２９号に基づく優先権を主張するものであり、この出願の全内容はあらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【0002】
本発明は、フルオロプラスチックとポリ（アリールエーテルケトン）との組成物に関し、同組成物を製造する方法、とりわけワイヤ被覆物などの、それからの造形製品に関し及びコーティングに関する。
【背景技術】
【0003】
とりわけポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、修飾ＰＴＦＥ、フッ素化エチレン－プロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマーなどの、過フッ素化されるか又はほとんど過フッ素化されたポリマーである、高フッ素含有量を有するポリマーは、それらの高温定格、それらの化学的不活性、低摩擦、耐候性の他、とりわけ非常に低い誘電特性などの良い電気的性質のために一般に有益である。それにもかかわらず、例えば室温靭性、引張強さ及び剛性、並びに荷重下での高い耐熱性（例えば加熱撓み温度によって表される）などのそれらの機械的性能は特定の非常に要求のきびしい使用分野にともかく不適当であることは一般的に認識されている。
【0004】
他方、ポリ（アリールエーテルケトン）は、特にそれらの高い機械的性能、高い耐熱性の他に特に非常に高い弾性率及び強度のために有益である公知の高性能プラスチックである。それにもかかわらず、それらの耐薬品性及び透過性、及び／又は電気的特性／誘電特性は異なった使用分野において一般的に十分であり得るが、それにもかかわらず、それらの性能はこれらのことを考えると特定の非常に要求のきびしい使用分野に対処するには不適当である場合があることが一般的に認識されている。
【0005】
現在、従来のＰＴＦＥ又は他の、ＴＦＥの過フッ素化熱可塑性コポリマーをポリ（アリールエーテルケトン）を有する配合物中で使用することはそれ自体公知である。
【0006】
特に、欧州特許第０３６７６２９Ａ号明細書（ＢＩＣＣ ＰＵＢＬＩＣ ＬＩＭＩＴＥＤ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９９０年０５月９日には、完全フッ素化ポリマー母材中に分散された少量（０．５～１５％）の共役芳香族ポリマー（例えばＰＥＥＫ）を含む高性能ケーブルのためのポリマー組成物が開示されている。表面でのラベリングのためのレーザーマーキングを可能にする目的でＦＥＰ中にＰＥＥＫを加えることが特に記載されている。
【0007】
米国特許出願公開第６１７７５１８号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＩＥ．）２００１年０１月２３日には、２つの成分の有利な性質を組み合わせて、主成分の母材中の少量成分の分散相として、成分間の組成比に応じて提供される、溶融流動性フルオロプラスチックとポリ（エーテルケトンケトン）との組成物が開示されている。
【0008】
米国特許第９０５１４６２号明細書（ＥＬＲＩＮＧＫＬＩＮＧＥＲ ＡＧ）２０１５年０６月９日には、完全フッ素化熱可塑性加工可能ポリマー材料の或る比率とポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルアリールケトンから選択される少なくとも１つの付加的な高性能ポリマーの或る比率とを含むポリマー配合物が開示されており、そこで溶融配合後の配合物は少なくとも１つの付加的な高性能ポリマーとポリマー材料との比率の均質分布を示す。この文献によれば、ＴＦＥと単一コモノマー（その含有量は３．５モルパーセント未満になる）とのコポリマーの形態の溶融加工可能なＰＴＦＥを含む前記完全フッ素化熱可塑性加工可能ポリマー材料の使用は、分離したドメインがもう検出可能でないように、ポリマー成分の均質分布を達成するために有効である。
【0009】
したがって、特に、実質的に等しい重量部（例えば約５０／５０）でフルオロプラスチックとポリ（アリールエーテルケトン）とをブレンドするときに性質の累積効果を最大にするために、成分の均質な混合を達成することは、これらの配合物のドメインの広く認められている課題である。
【0010】
現在、コーティング組成物において使用することが意図されるときにフルオロポリマーは接着性の欠陥を生じる場合があることも公知である。この分野において、少量の芳香族樹脂を接着促進剤として使用することが公知である。米国特許第６１４０４１０号明細書（Ｅ．Ｉ．ＤＵＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＩＥ．）２０００年１０月３１日には、少量の官能化フルオロポリマー樹脂及び高温耐性熱可塑性樹脂接着促進剤並びに多量の非官能性フルオロポリマー樹脂を含む、溶融加工可能なフルオロポリマー組成物が開示されている。そこに開示された典型的な実施形態（実施例２１を参照）は、ＴＦＥ／パーフルオロプロピルビニルエーテルコポリマー９３．５重量％、ＰＥＥＫ４．０重量％及び式ＣＦ２＝ＣＦ－［ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）］－ＯＣＦ２ＣＦ２－ＳＯ２Ｆのスルホニルフルオリドモノマーに由来する繰り返し単位２重量％を含有するＴＦＥコポリマー２．５重量％から製造される配合物を提供する。それにもかかわらず、この文献は、ポリ（アリールエーテルケトン）の典型的な有利な機械的性能を示す配合物を提供するために、フルオロポリマーとポリ（アリールエーテルケトン）とを配合し、この後者の成分のかなりの量を含む問題点を検討しない。
【0011】
したがって、両方の成分の有利な性能を組み合わせるフルオロプラスチックとポリ（アリールエーテルケトン）とのブレンドが当技術分野において依然として不足しており、それらは従来の装置によって容易に製造することができ、フルオロプラスチックのとりわけ耐薬品性及び誘電特性並びにポリ（アリールエーテルケトン）の機械的性能と組み合わせて、とりわけ室温靭性を提供する。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本発明の組成物（Ｃ）から製造される一次絶縁被覆物を含む絶縁ケーブルの断面図である。
【図2】ジャケット及び／又は一次絶縁被覆物が本発明の組成物（Ｃ）を含むことができる、通信ケーブルの一部切り欠き側面図である。
【0013】
発明の概要
フルオロプラスチック及びポリ（アリールエーテルケトン）の特定のブレンドを標準製造技術によって提供することができ、それで両方の成分の利点を組み合わせる上述の性能の範囲を提供することができることを本出願人はここで見出した。特に、本発明のブレンドは、室温における靭性、良い誘電特性の他、絶縁ワイヤの絶縁コーティング又は外被のために本発明のブレンドを使用する際に特に有益であるとりわけ良い切断抵抗などの、すぐれた機械的性能を提供する。
フルオロプラスチック及びポリ（アリールエーテルケトン）の特定のブレンドを標準製造技術によって提供することができ、それで両方の成分の利点を組み合わせる上述の性能の範囲を提供することができることを本出願人はここで見出した。特に、本発明のブレンドは、室温における靭性、良い誘電特性の他、絶縁ワイヤの絶縁コーティング又は外被のために本発明のブレンドを使用する際に特に有益であるとりわけ良い切断抵抗などの、すぐれた機械的性能を提供する。
【0014】
本発明はしたがって、
（ｉ）ＴＦＥホモポリマー（以下、ＰＴＦＥ）と、ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満を含むＴＦＥコポリマー（以下、修飾ＰＴＦＥ）（これらのＰＴＦＥ及び修飾ＰＴＦＥは、１ｍｍ×１０ｍｍのハステロイダイを使用して３７２℃及び１０００ｓ－１でＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って測定されるとき、高くても１．５×１０３Ｐａ×ｓｅｃの溶融粘度を有する）、及び
（ｉｉ）熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位少なくとも１重量％を含む熱可塑性ＴＦＥコポリマー（以下、熱可塑性ＴＦＥコポリマー）からなる群から選択される少なくとも１つの少なくとも１つのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］（前記ポリマー（Ｆ）は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２０～５９重量％の量で存在している）と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して、４０～７９重量％の量の少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．０５～２０重量％の量の、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式の基－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ（式中、Ａｒ＊が炭化水素基、一般的に芳香族基であり、Ｘ＊が－ＣＯＯＭ＊基であり、Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、及びｎがゼロ又は１～３の整数である）のうちの少なくとも１つを有する少なくとも１つのフッ素化ポリマー［ポリマー（Ｉ）］と、
を含む組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
（ｉ）ＴＦＥホモポリマー（以下、ＰＴＦＥ）と、ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満を含むＴＦＥコポリマー（以下、修飾ＰＴＦＥ）（これらのＰＴＦＥ及び修飾ＰＴＦＥは、１ｍｍ×１０ｍｍのハステロイダイを使用して３７２℃及び１０００ｓ－１でＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って測定されるとき、高くても１．５×１０３Ｐａ×ｓｅｃの溶融粘度を有する）、及び
（ｉｉ）熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位少なくとも１重量％を含む熱可塑性ＴＦＥコポリマー（以下、熱可塑性ＴＦＥコポリマー）からなる群から選択される少なくとも１つの少なくとも１つのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］（前記ポリマー（Ｆ）は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２０～５９重量％の量で存在している）と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して、４０～７９重量％の量の少なくとも１つのポリ（アリールエーテルケトン）［ポリマー（ＰＡＥＫ）］と、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．０５～２０重量％の量の、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式の基－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ（式中、Ａｒ＊が炭化水素基、一般的に芳香族基であり、Ｘ＊が－ＣＯＯＭ＊基であり、Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、及びｎがゼロ又は１～３の整数である）のうちの少なくとも１つを有する少なくとも１つのフッ素化ポリマー［ポリマー（Ｉ）］と、
を含む組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
【0015】
実施形態の説明
組成物（Ｃ）
組成物（Ｃ）は、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２０～５９重量％、好ましくは２５～５５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｆ）、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４０～７９重量％、好ましくは４４～７３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．０５～２０重量％、好ましくは０．１～５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）
を含む。
組成物（Ｃ）
組成物（Ｃ）は、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２０～５９重量％、好ましくは２５～５５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｆ）、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４０～７９重量％、好ましくは４４～７３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して０．０５～２０重量％、好ましくは０．１～５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）
を含む。
【0016】
必要とされる性能に応じて、組成物（Ｃ）は、ポリマー（Ｆ）及びポリマー（ＰＡＥＫ）の実質的に同様な重量を含んでもよい。これらの実施形態によれば、組成物（Ｃ）は、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～５５重量％、好ましくは４６～５３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｆ）、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～５５重量％、好ましくは４６～５３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～４重量％、好ましくは１～３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）
を含む。
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～５５重量％、好ましくは４６～５３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｆ）、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して４４～５５重量％、好ましくは４６～５３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～４重量％、好ましくは１～３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）
を含む。
【0017】
別の選択肢として、ブレンド中でポリマー（ＰＡＥＫ）が優勢である組成物（Ｃ）もまた、含まれ得る；これらの実施形態によれば、組成物（Ｃ）は、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２７～３５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｆ）、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して６４～７２重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）
を含む。
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して２７～３５重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｆ）、
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して６４～７２重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（ＰＡＥＫ）、及び
－ ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の重量の合計に対して１～３重量％の量の、上に詳述されたような少なくとも１つのポリマー（Ｉ）
を含む。
【0018】
一般的に、上に記載された実施形態の両方について、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の全重量が、組成物（Ｃ）の全重量の少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％に相当する。上に詳述されたような、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）によって本質的に構成される組成物（Ｃ）は本発明の有益な実施形態であり、上述の３つの記載された成分によって本質的に構成される組成物（Ｃ）中に少量の（例えば１重量％未満の量の）不純物、疑わしい成分が許容され得ると理解されているので、上限は特に重要ではない。
【0019】
限られた量又は有意な量で存在していてもよく、例えば、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）以外のポリマーであってもよい、このような他の成分は、充填剤、顔料、安定剤、及び添加剤等であってもよい。
【0020】
それにもかかわらず、組成物（Ｃ）は、上に記載されたこれらの３つの成分のブレンドの先述の有利な特性を実質的に損なわない範囲内で、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）以外の他の成分を含有してもよいことは比較的一般的に理解されている。
【0021】
上に記載されたポリマー以外のこのようなポリマーには、例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポルブチレン（ｐｏｌｕｂｕｔｙｌｅｎｅ）テレフタレート、ポリアリーレート、ポリカプロラクトン、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン、ブタジエン／スチレンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、アクリルゴム、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／フェニルマレイミドコポリマー等が含まれる。
【0022】
充填剤は好ましくは、無機充填剤であり、例えば、繊維充填剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、硼素繊維、ステンレス鋼ミクロ繊維、ウィスカー、．．．）、粉状充填剤（例えばタルク、マイカ、黒鉛、二硫化モリブデン、炭酸カルシウム、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、酸化マグネシウム．．．）が含まれる。
【0023】
また、充填剤は、有機顔料又は無機顔料などの着色顔料であってもよい。着色顔料の具体例には、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、酸化アルミニウムコバルト、銅フタロアシアニン、ペリレン、ビスマスバナデート等が含まれる。
【0024】
ポリマー（Ｉ）
ポリマー（Ｉ）は、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式の基－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ（式中、Ａｒ＊が炭化水素基、一般的に芳香族基であり、Ｘ＊が－ＣＯＯＭ＊基であり、Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、好ましくはＨであり、及びｎがゼロ又は１～３の整数である）のうちの少なくとも１つを含む。
ポリマー（Ｉ）は、（ｉ）－ＳＯ２Ｘ基（ＸがＦ、Ｃｌである）；及び（ｉｉ）式の基－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ（式中、Ａｒ＊が炭化水素基、一般的に芳香族基であり、Ｘ＊が－ＣＯＯＭ＊基であり、Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、好ましくはＨであり、及びｎがゼロ又は１～３の整数である）のうちの少なくとも１つを含む。
【0025】
ポリマー（Ｉ）中の－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基の量は一般的に、少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．０５、より好ましくは少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇである。ポリマー（Ｉ）に含まれる前記－ＳＯ２Ｘ基及び／又は－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基の最大量による実質的な制限はない。前記－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基は一般的に、高くても１ｍｅｑ／ｇ、好ましくは高くても０．８ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは高くても０．５ｍｅｑ／ｇの量において存在していることは一般的に理解されている。
【0026】
式－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎの基は好ましくは、Ａｒ＊がフェニル基である基であり、好ましくは式－ＳＯ２－Φ－ＣＯＯＭ＊（Ｍ＊がＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）であり、好ましくはＭ＊がＨである）の基である。
【0027】
一般的に、ポリマー（Ｉ）は、－ＳＯ２Ｘ官能性モノマー（本明細書において以下、モノマー（Ｘ））（それが場合により官能化されて上に詳述されたような－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎを生じる）に由来する繰り返し単位に共有結合した側基として前記－ＳＯ２Ｘ基及び／又は－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎを含む。
【0028】
本発明の第１の実施形態によれば、ポリマー（Ｉ）は、上に詳述されたような少なくとも１つの－ＳＯ２Ｘ基を含むポリマー、すなわちポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）である。
【0029】
ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）は、上に詳述したように１つ若しくは２つ以上のモノマー（Ｘ）に由来する繰り返し単位から本質的になり得、又は１つ若しくは２つ以上のモノマー（Ｘ）に由来する繰り返し単位と、モノマー（Ｘ）と異なる１つ若しくは２つ以上の追加のモノマーに由来する繰り返し単位とを含むコポリマーであり得る。
【0030】
一般的に、ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）の－ＳＯ２Ｘ基は、式－ＳＯ２Ｆの基である。
【0031】
少なくとも１つの－ＳＯ２Ｘ基を含む好適なポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）は、少なくとも１つの－ＳＯ２Ｘ基（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌである）を含有する少なくとも１つのエチレン性不飽和フッ素化モノマー（以下ではモノマー（Ａ））に由来する繰り返し単位と；－ＳＯ２Ｘ基（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌである）を含まない少なくとも１つのエチレン性不飽和フッ素化モノマー（以下ではモノマー（Ｂ））に由来する繰り返し単位とを含むこれらのポリマーである。
【0032】
「少なくとも１つのモノマー」という句は、１つ又は２つ以上のそれぞれのタイプのモノマーが、ポリマーに存在することができることを示すために、タイプ（Ａ）及び（Ｂ）の両方のモノマーに関して、本明細書において使用される。本明細書では以下、用語「モノマー」は、所与のタイプの１種及び２種以上のモノマーの両方を意味するために用いられる。
【0033】
好適なモノマー（Ａ）の非限定的な例は：
－ 式：ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｐＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、ｐは、０～１０、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは、ｐは、２又は３に等しい）のハロゲン化スルホニルフルオロオレフィン；
－ 式：ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｍＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、ｍは、１～１０、好ましくは１～６、より好ましくは２～４の整数であり、さらにより好ましくは、ｍは、２に等しい）のハロゲン化スルホニルフルオロビニルエーテル；
－ 式：ＣＦ２＝ＣＦ－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＲＦ１））ｗ－Ｏ－ＣＦ２（ＣＦ（ＲＦ２））ｙＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、
式中、ｗは、０～２の整数であり、互いに等しいか又は異なるＲＦ１及びＲＦ２は、独立して、Ｆ、Ｃｌ又は１つ若しくは複数のエーテル酸素で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ１０フルオロアルキル基であり、ｙは、０～６の整数であり；好ましくは、ｗは、１であり、ＲＦ１は、－ＣＦ３であり、ｙは、１であり、及びＲＦ２は、Ｆである）のスルホニルフルオリドフルオロアルコキシビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦ－Ａｒ－ＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、Ａｒは、Ｃ５～Ｃ１５の芳香族又はヘテロ芳香族基である）のハロゲン化スルホニル芳香族フルオロオレフィン
である。
－ 式：ＣＦ２＝ＣＦ（ＣＦ２）ｐＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、ｐは、０～１０、好ましくは１～６の整数であり、より好ましくは、ｐは、２又は３に等しい）のハロゲン化スルホニルフルオロオレフィン；
－ 式：ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｍＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、ｍは、１～１０、好ましくは１～６、より好ましくは２～４の整数であり、さらにより好ましくは、ｍは、２に等しい）のハロゲン化スルホニルフルオロビニルエーテル；
－ 式：ＣＦ２＝ＣＦ－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＲＦ１））ｗ－Ｏ－ＣＦ２（ＣＦ（ＲＦ２））ｙＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、
式中、ｗは、０～２の整数であり、互いに等しいか又は異なるＲＦ１及びＲＦ２は、独立して、Ｆ、Ｃｌ又は１つ若しくは複数のエーテル酸素で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ１０フルオロアルキル基であり、ｙは、０～６の整数であり；好ましくは、ｗは、１であり、ＲＦ１は、－ＣＦ３であり、ｙは、１であり、及びＲＦ２は、Ｆである）のスルホニルフルオリドフルオロアルコキシビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦ－Ａｒ－ＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、Ａｒは、Ｃ５～Ｃ１５の芳香族又はヘテロ芳香族基である）のハロゲン化スルホニル芳香族フルオロオレフィン
である。
【0034】
好ましくは、モノマー（Ａ）は、式ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｍ－ＳＯ２Ｆ（式中、ｍは、１～６、好ましくは２～４の整数である）のスルホニルフルオリドフルオロビニルエーテルの群から選択される。
【0035】
より好ましくは、モノマー（Ａ）は、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２－ＳＯ２Ｆ（パーフルオロ－５－スルホニルフルオリド－３－オキサ－１－ペンテン）である。
【0036】
タイプ（Ｂ）の好適なエチレン性不飽和フッ素化モノマーの非限定的な例は、
－ テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２～Ｃ８パーフルオロオレフィン；
－ トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、ペンタフルオロプロピレン及びヘキサフルオロイソブチレンなどのＣ２～Ｃ８水素含有フルオロオレフィン；
－ クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）及びブロモトリフルオロエチレンなどのＣ２～Ｃ８クロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード含有フルオロオレフィン；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１～Ｃ６フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のフルオロアルキルビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２フルオロオキシアルキル基である）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３フルオロ（オキシ）アルキル基である）のフルオロメトキシアルキルビニルエーテルなど、
－ 式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して、フッ素原子であるか、１つ又は複数の酸素原子を任意選択的に含むＣ１～Ｃ６フルオロ（ハロ）フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）のフルオロジオキソール
である。
－ テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２～Ｃ８パーフルオロオレフィン；
－ トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、ペンタフルオロプロピレン及びヘキサフルオロイソブチレンなどのＣ２～Ｃ８水素含有フルオロオレフィン；
－ クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）及びブロモトリフルオロエチレンなどのＣ２～Ｃ８クロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード含有フルオロオレフィン；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１～Ｃ６フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のフルオロアルキルビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２フルオロオキシアルキル基である）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３フルオロ（オキシ）アルキル基である）のフルオロメトキシアルキルビニルエーテルなど、
－ 式：
である。
【0037】
好ましくは、モノマー（Ｂ）は、
－ Ｃ２～Ｃ８パーフルオロオレフィン、好ましくはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及び／又はヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；
－ クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）及び／又はブロモトリフルオロエチレンのようなクロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード含有Ｃ２～Ｃ６フルオロオレフィン；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１～Ｃ６フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のフルオロアルキルビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲＯ１（式中、ＲＯ１は、１つ又は複数のエーテル基を有するＣ１～Ｃ１２フルオロオキシアルキル、例えばパーフルオロ－２－プロポキシ－プロピルである）のフロオロ－オキシアルキルビニルエーテル；
－ それらの混合物；
のなかから選択される。
－ Ｃ２～Ｃ８パーフルオロオレフィン、好ましくはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及び／又はヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；
－ クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）及び／又はブロモトリフルオロエチレンのようなクロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード含有Ｃ２～Ｃ６フルオロオレフィン；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１～Ｃ６フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のフルオロアルキルビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲＯ１（式中、ＲＯ１は、１つ又は複数のエーテル基を有するＣ１～Ｃ１２フルオロオキシアルキル、例えばパーフルオロ－２－プロポキシ－プロピルである）のフロオロ－オキシアルキルビニルエーテル；
－ それらの混合物；
のなかから選択される。
【0038】
より好ましくは、少なくとも１つのモノマー（Ｂ）は、ＴＦＥである。
【0039】
好ましくは、ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）は、少なくとも１つの－ＳＯ２Ｆ官能基を含むフッ素化ポリマーであり、少なくとも１つのフッ化スルホニル官能基を含有する少なくとも１つのエチレン性不飽和フッ素化モノマー（Ａ）及び少なくとも１つのエチレン性不飽和フッ素化モノマー（Ｂ）に由来する繰り返し単位から本質的になる。
【0040】
末端基、不純物、欠陥及び限定量（繰り返し単位の総モルに対して１モル％未満）での他の擬似単位は、それがポリマーの特性にほぼ影響を与えることなく、上述の繰り返し単位に加えて好ましいポリマー中に存在し得る。
【0041】
好ましいポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）は、
（１）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位であって、ポリマー（Ｉ）の総モルに対して一般的に２５～９９．９モル％、好ましくは４０～９９．５モル％の量である、繰り返し単位；
（２）
（ｊ）式：ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｍＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、ｍは、１～１０、好ましくは１～６、より好ましくは２～４の整数であり、さらにより好ましくは、ｍは、２に等しい）のハロゲン化スルホニルフルオロビニルエーテル；
（ｊｊ）式：ＣＦ２＝ＣＦ－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＲＦ１））ｗ－Ｏ－ＣＦ２（ＣＦ（ＲＦ２））ｙＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、
式中、ｗは、０～２の整数であり、互いに等しいか又は異なるＲＦ１及びＲＦ２は、独立して、Ｆ、Ｃｌ又は１つ若しくは複数のエーテル酸素で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ１０フルオロアルキル基であり、ｙは、０～６の整数であり；好ましくは、ｗは、１であり、ＲＦ１は、－ＣＦ３であり、ｙは、１であり、及びＲＦ２は、Ｆである）のスルホニルフルオリドフルオロアルコキシビニルエーテル；
（ｊｊｊ）それらの混合物
からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーに由来する繰り返し単位であって、ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）の総モルに対して一般的に０．１～３０モル％、好ましくは０．５～２０モル％の量である、繰り返し単位；
（３）任意選択的に、ＴＦＥと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマー、好ましくは過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位であって、一般的に、ヘキサフルオロプロピレン、式ＣＦ２＝ＣＦＯＲ’ｆ１（式中、Ｒ’ｆ１は、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル；式ＣＦ２＝ＣＦＯＲ’Ｏ１（式中、Ｒ’Ｏ１は、１つ又は複数のエーテル基を有するＣ２～Ｃ１２パーフルオロ－オキシアルキルである）のパーフルオロ－オキシアルキルビニルエーテル、例えば式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲ’ｆ２（式中、Ｒ’ｆ２は、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７であるか、又は－Ｃ２Ｆ５－Ｏ－ＣＦ３のような、１つ又は複数のエーテル基を有するＣ１～Ｃ６パーフルオロオキシアルキルである）のパーフルオロアルキル－メトキシ－ビニルエーテルなどからなる群から選択される過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位であって、ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）の総モルに対して一般的に０～４５モル％、好ましくは０～４０モル％の量である繰り返し単位
から本質的になるフッ素化ポリマーから選択される。
（１）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位であって、ポリマー（Ｉ）の総モルに対して一般的に２５～９９．９モル％、好ましくは４０～９９．５モル％の量である、繰り返し単位；
（２）
（ｊ）式：ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ２）ｍＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、式中、ｍは、１～１０、好ましくは１～６、より好ましくは２～４の整数であり、さらにより好ましくは、ｍは、２に等しい）のハロゲン化スルホニルフルオロビニルエーテル；
（ｊｊ）式：ＣＦ２＝ＣＦ－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＲＦ１））ｗ－Ｏ－ＣＦ２（ＣＦ（ＲＦ２））ｙＳＯ２Ｘ（ここで、Ｘは、Ｆ又はＣｌであり、好ましくはＦであり、
式中、ｗは、０～２の整数であり、互いに等しいか又は異なるＲＦ１及びＲＦ２は、独立して、Ｆ、Ｃｌ又は１つ若しくは複数のエーテル酸素で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ１０フルオロアルキル基であり、ｙは、０～６の整数であり；好ましくは、ｗは、１であり、ＲＦ１は、－ＣＦ３であり、ｙは、１であり、及びＲＦ２は、Ｆである）のスルホニルフルオリドフルオロアルコキシビニルエーテル；
（ｊｊｊ）それらの混合物
からなる群から選択される少なくとも１つのモノマーに由来する繰り返し単位であって、ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）の総モルに対して一般的に０．１～３０モル％、好ましくは０．５～２０モル％の量である、繰り返し単位；
（３）任意選択的に、ＴＦＥと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマー、好ましくは過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位であって、一般的に、ヘキサフルオロプロピレン、式ＣＦ２＝ＣＦＯＲ’ｆ１（式中、Ｒ’ｆ１は、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル；式ＣＦ２＝ＣＦＯＲ’Ｏ１（式中、Ｒ’Ｏ１は、１つ又は複数のエーテル基を有するＣ２～Ｃ１２パーフルオロ－オキシアルキルである）のパーフルオロ－オキシアルキルビニルエーテル、例えば式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲ’ｆ２（式中、Ｒ’ｆ２は、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７であるか、又は－Ｃ２Ｆ５－Ｏ－ＣＦ３のような、１つ又は複数のエーテル基を有するＣ１～Ｃ６パーフルオロオキシアルキルである）のパーフルオロアルキル－メトキシ－ビニルエーテルなどからなる群から選択される過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位であって、ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）の総モルに対して一般的に０～４５モル％、好ましくは０～４０モル％の量である繰り返し単位
から本質的になるフッ素化ポリマーから選択される。
【0042】
特定の実施形態によれば、好ましいポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）は一般的に、
（１）ＴＦＥに由来する４５～７９．９モル％、好ましくは５５～６９．５モル％の繰り返し単位；
（２）上述の通りの－ＳＯ２Ｘ基含有モノマー（２）に由来する０．１～１０モル％、好ましくは０．５～５モル％の繰り返し単位；
（３）上述の通りのＴＦＥと異なるフッ素化モノマー（３）に由来する２０～４５モル％、好ましくは３０～４０モル％の繰り返し単位
から本質的になる。
（１）ＴＦＥに由来する４５～７９．９モル％、好ましくは５５～６９．５モル％の繰り返し単位；
（２）上述の通りの－ＳＯ２Ｘ基含有モノマー（２）に由来する０．１～１０モル％、好ましくは０．５～５モル％の繰り返し単位；
（３）上述の通りのＴＦＥと異なるフッ素化モノマー（３）に由来する２０～４５モル％、好ましくは３０～４０モル％の繰り返し単位
から本質的になる。
【0043】
特定の他の実施形態によれば、最も好ましいポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）は一般的に、
（１）ＴＦＥに由来する５５～９５モル％、好ましくは７０～９２モル％の繰り返し単位；
（２）上述の通りの－ＳＯ２Ｘ基含有モノマー（２）に由来する５～３０モル％、好ましくは８～２０モル％の繰り返し単位；
（３）上述の通りのＴＦＥと異なるフッ素化モノマー（３）に由来する０～１５モル％、好ましくは０～１０モル％の繰り返し単位
から本質的になる。
（１）ＴＦＥに由来する５５～９５モル％、好ましくは７０～９２モル％の繰り返し単位；
（２）上述の通りの－ＳＯ２Ｘ基含有モノマー（２）に由来する５～３０モル％、好ましくは８～２０モル％の繰り返し単位；
（３）上述の通りのＴＦＥと異なるフッ素化モノマー（３）に由来する０～１５モル％、好ましくは０～１０モル％の繰り返し単位
から本質的になる。
【0044】
少なくとも１つの－ＳＯ２Ｘ官能基を含むフッ素化ポリマーは、当技術分野で公知の任意の重合法により調製され得る。そのようなポリマーの好適な製造方法は、例えば、米国特許第４，９４０，５２５号明細書（ＴＨＥ ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９９０年０７月１０日、欧州特許出願公開第１３２３７５１Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ）２００３年０７月０２日、欧州特許出願公開第１１７２３８２Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ）２００２年１１月１６日に記載されているものである。
【0045】
少なくとも１つの－ＳＯ２Ｘ、特に－ＳＯ２Ｆ基を含むポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）が、任意選択的に、例えば元素フッ素で処理されて、極性鎖末端－基を除去して、完全フッ素化構造物を提供してもよい。
【0046】
本発明の第２の実施形態によれば、ポリマー（Ｉ）は、上に記載されたような、少なくとも１つの－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基を含む［ポリマー（ＩＳＯ２ＡｒＹ）］。
【0047】
この実施形態によれば、ポリマー（ＩＳＯ２ＡｒＹ）は、上に詳述されたような前記－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基に加えて、１つ又は２つ以上の－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ３Ｍ基（ここで、ＭはＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）である）を同時に含むことが可能である。これらの実施形態によれば、ポリマー（ＩＳＯ２ＡｒＹ）は、ポリマー（ＩＳＯ２ＡｒＹ）中の－ＳＯ３Ｍ、－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ及び－ＳＯ２Ｘ基の総数に対して少なくとも２０％、好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも３０％、及び／又は一般的に高くても９９％、好ましくは高くても７０％、より好ましくは高くても６０％の量の－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基を含むことが一般的に理解されている。
【0048】
それにもかかわらず、ポリマー（ＩＳＯ２ＡｒＹ）が－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基を含むと共に、上に詳述されたような－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ３Ｍ基を実質的に含まない実施形態はやはり、本発明によって包含される。
【0049】
一般的に、ポリマー（ＩＳＯ２ＡｒＹ）は、
－ＳＯ２Ｘ官能性モノマー（上に詳述されたようなモノマー（Ｘ））（それが場合により官能化されて上に詳述されたような－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎを生じる）に由来する繰り返し単位に共有結合した側基として、前記ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基と、任意選択的に、－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ３Ｍ基とを含む。
－ＳＯ２Ｘ官能性モノマー（上に詳述されたようなモノマー（Ｘ））（それが場合により官能化されて上に詳述されたような－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎを生じる）に由来する繰り返し単位に共有結合した側基として、前記ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ基と、任意選択的に、－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ３Ｍ基とを含む。
【0050】
したがってポリマー（ＩＳＯ２ＡｒＹ）は、ルイス酸の存在下で上述のようなポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）を芳香族（ポリ）カルボン酸と反応させることによって得られるポリマーである。
【0051】
ルイス酸の選択は特に限定されない。特にＡｌＣｌ３などのアルミニウム三ハロゲン化物、特にＦｅＣｌ３などの鉄三ハロゲン化物、特にＢＦ３などのホウ素三ハロゲン化物が、使用してもよい典型的なルイス酸である。
【0052】
１つ又は２つ以上のカルボン酸基を含む単核酸及び多核酸などの、任意の芳香族（ポリ）カルボン酸を使用することができる。とりわけ安息香酸を使用することができる。
【0053】
この理論によって縛られずに、ルイス酸の触媒作用下で、ポリマー（ＩＳＯ２Ｘ）の－ＳＯ２Ｘ基の少なくとも一部分による（ポリ）カルボン酸の芳香族基の求電子性置換が介在して、前駆物質（ＩＳＯ２Ｘ）の－ＳＯ２Ｘ基の代わりに、上述のような式－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎの部分を生成すると出願人は考える。
【0054】
求電子性置換が進むにつれて、基－ＳＯ２Ｘは基－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎによって置換される。一般的に、加水分解工程及び任意選択的に中和工程を実施して反応を終結し、－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ部分の－ＣＯＯＭ＊基を－ＣＯＯＨ基に変化させる。
【0055】
一般的に、上に詳述されたような加水分解はまた、上に詳述されたような、残留－ＳＯ２Ｘ基を式－ＳＯ３Ｍの基（中和が行われる方法に応じて、ＭはＨ又はカチオン（例えば金属カチオン又はアンモニウムカチオン）である）に変化させるのに有効である。
【0056】
特に、リン酸塩緩衝液、すなわちＮａＨ２ＰＯ４／Ｎａ２ＨＰＯ４の混合物を中和剤（約７の水中のｐＨをもたらす）として使用するとき、上に詳述されたような、残留－ＳＯ２Ｘ基を式－ＳＯ３Ｎａの基に加水分解する。
【0057】
一般的に、反応条件に応じて、上に詳述されたような基－ＳＯ２Ｘ及び／又は－ＳＯ３Ｍの総数に対して、基－ＳＯ２－Ａｒ＊－（Ｘ＊）ｎ部分を調節することが可能である。
【0058】
ポリマー（ＰＡＥＫ）
本明細書中で用いられるとき、「ポリ（アリールエーテルケトン）」又はポリマー（ＰＡＥＫ）」という表現は本明細書によって、－Ｏ－Ａｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ａｒ＊基（Ａｒ’及びＡｒ＊は、互いに等しいか又は異なり、芳香族基である）を含む５０モル％超の繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）を含む任意のポリマーを意味するために使用され、モル％は、ポリマー（ＰＡＥＫ）中の合計モル数に基づいている。繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）は一般的に、以下の式（Ｋ－Ａ）～（Ｋ－Ｏ）の単位、及び同単位の２つ以上の混合物：
［上記の式（Ｋ－Ａ）～（Ｋ－Ｏ）のそれぞれにおいて、互いに等しいか又は異なるＲ’のそれぞれが、独立して、出現ごとに、１つ又は２つ以上のヘテロ原子を任意選択的に含むＣ１～Ｃ１２基；スルホン酸及びスルホネート基；ホスホン酸及びホスホネート基；アミン及び第四アンモニウム基から選択され；及び互いに等しいか又は異なるｊ’のそれぞれが、独立して、出現ごとに、０及び１～４の整数から選択され、好ましくはｊ’がゼロに等しい］からなる群から選択される。
本明細書中で用いられるとき、「ポリ（アリールエーテルケトン）」又はポリマー（ＰＡＥＫ）」という表現は本明細書によって、－Ｏ－Ａｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ａｒ＊基（Ａｒ’及びＡｒ＊は、互いに等しいか又は異なり、芳香族基である）を含む５０モル％超の繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）を含む任意のポリマーを意味するために使用され、モル％は、ポリマー（ＰＡＥＫ）中の合計モル数に基づいている。繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）は一般的に、以下の式（Ｋ－Ａ）～（Ｋ－Ｏ）の単位、及び同単位の２つ以上の混合物：
【0059】
繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）のそれぞれのフェニレン部分は、互いに独立して、他のフェニレン部分への１，２－、１，３－又は１，４－結合を有し得る。実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）のそれぞれのフェニレン部分は、互いに独立して、他のフェニレン部分への１，３－又は１，４－結合を有する。さらに別の実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）のそれぞれのフェニレン部分は、他のフェニレン部分への１，４－結合を有する。
【0060】
好ましい実施形態によれば、ｊ’は、上に詳述された式（Ｋ－Ａ）～（Ｋ－Ｏ）のそれぞれのＲ’についてゼロである。
【0061】
好ましい実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）は、式（Ｊ’－Ａ）～（Ｊ’－Ｄ）：
の単位からなる群から選択される。
【0062】
一部の実施形態では、ポリマー（ＰＡＥＫ）は、ポリ（エーテルエーテルケトン）［ポリマー（ＰＥＥＫ）］である。本明細書で使用される場合、「ポリ（エーテルエーテルケトン）」又は「ポリマー（ＰＥＥＫ）」は、その繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の５０モル％超が、式Ｋ’－Ａ：
の繰り返し単位であり、モル％は、ポリマー（ＰＥＥＫ）中の繰り返し単位の総モル数に基づいている。
【0063】
これらの実施形態によれば、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又はさらに実質的に全ての繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）が、上に詳述されたような繰り返し単位（Ｋ’－Ａ）である。好ましいポリマー（ＰＥＥＫ）は、実質的に全ての繰り返し単位が式（Ｋ’－Ａ）の単位であるポリマーであり、末端基、欠陥及び少量の不純物が存在していてもよいと理解されている。
【0064】
他の実施形態において、ポリマー（ＰＡＥＫ）はポリ（エーテルケトンケトン）［ポリマー（ＰＥＫＫ）］である。本明細書中で用いられるとき、「ポリ（エーテルケトンケトン）」又は「ポリマー（ＰＥＫＫ）」という表現は、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の５０モル％超が式（Ｋ’－Ｂ）の繰り返し単位及び／又は式（Ｋ’’－Ｂ）の繰り返し単位：
である任意のポリマーを意味し、モル％はポリマー（ＰＥＫＫ）中の繰り返し単位の総モル数に基づいている。
【0065】
これらの実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又はさらに実質的に全てが繰り返し単位（Ｋ’－Ｂ）又は（Ｋ’’－Ｂ）、あるいは好ましくはそれらの組み合わせである。好ましいポリマー（ＰＥＫＫ）は、実質的に全ての繰り返し単位が式（Ｋ’－Ｂ）及び／又は（Ｋ’’－Ｂ）の単位であるポリマーであり、末端基、欠陥及び少量の不純物が存在していてもよいと理解されている。
【0066】
さらに他の実施形態において、ポリマー（ＰＡＥＫ）は、ポリ（エーテルケトン）［ポリマー（ＰＥＫ）］である。本明細書で使用される場合、「ポリ（エーテルケトン）」及び「ポリマー（ＰＥＫ）」は、その繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の５０モル％超が、式（Ｋ’’－Ｃ）：
の繰り返し単位であり、モル％はポリマー（ＰＥＫ）中の繰り返し単位の総モル数に基づいている。
【0067】
これらの実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）の少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又はさらに実質的に全てが繰り返し単位（Ｋ’－Ｃ）である。好ましいポリマー（ＰＥＫ）は、実質的に全ての繰り返し単位が式（Ｋ’－Ｃ）の単位であるポリマーであり、末端基、欠陥及び少量の不純物が存在していてもよいと理解されている。
【0068】
いくつかの実施形態において、ポリマー（ＰＡＥＫ）はポリ（エーテルジフェニルエーテルケトン）［ポリマー（ＰＥＤＥＫ）］である。本明細書中で用いられるとき、「ポリ（エーテルジフェニルエーテルケトン）」又は「ポリマー（ＰＥＤＥＫ）」という表現は、繰り返し単位（ＲＫ）の５０モル％超が式（Ｋ’－Ｄ）の繰り返し単位：
（Ｋ’－Ｄ）である任意のポリマーを意味し、モル％はポリマー（ＰＥＤＥＫ）中の繰り返し単位の総モル数に基づいている。
【0069】
これらの実施形態によれば、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又はさらに実質的に全ての繰り返し単位（ＲＫ）が、上に詳述されたような繰り返し単位（Ｋ’－Ｄ）である。好ましいポリマー（ＰＥＤＥＫ）は実質的に全ての繰り返し単位が式（Ｋ’－Ｄ）の単位であるポリマーであり、末端基、欠陥及び少量の不純物が存在していてもよいと理解されている。
【0070】
いくつかの他の実施形態において、ポリマー（ＰＡＥＫ）はポリ（エーテルジフェニルエーテルケトン）－ポリ（エーテルエーテルケトン）コポリマー［ポリマー（ＰＥＥＫ－ＰＥＤＥＫ）］である。本明細書中で用いられるとき、「ポリ（エーテルジフェニルエーテルケトン）－ポリ（エーテルエーテルケトン）コポリマー」又は「ポリマー（ＰＥＥＫ－ＰＥＤＥＫ）」という表現は、繰り返し単位（ＲＫ）の５０モル％超が、相対的なモル比（Ｋ’－Ａ）：（Ｋ’－Ｄ）９５：５～５：９５、好ましくは８０：２０～２０：８０の式（Ｋ’－Ａ）及び（Ｋ’－Ｄ）の繰り返し単位の混合物である任意のポリマーを意味する。
【0071】
好ましくは、ポリマー（ＰＡＥＫ）は、０．５×３．１７５ｍｍのタングステンカーバイドダイを使用してＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って４００℃及び１０００ｓ－１で測定されたとき少なくとも０．０７ｋＰａ×ｓ、より好ましくは少なくとも０．０９Ｐａ×ｓ、最も好ましくは少なくとも０．１２ｋＰａ×ｓ、及び／又は高くても０．６５ｋＰａ×ｓ、より好ましくは高くても０．５５ｋＰａ－ｓ、より好ましくは高くても０．５０ｋＰａ×ｓ、最も好ましくは高くても０．４５ｋＰａ×ｓの溶融粘度を示す。
【0072】
好ましい実施形態によれば、ＰＡＥＫは、ＰＥＥＫである。ＰＥＥＫは特に、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，ＬＬＣからＫｅｔａＳｐｉｒｅ（登録商標）ＰＥＥＫとして市販されている。
【0073】
ポリマー（Ｆ）
ポリマー（Ｆ）は、
（ｉ）ＴＦＥホモポリマー（以下、ＰＴＦＥ）と、ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満を含むＴＦＥコポリマー（以下、修飾ＰＴＦＥ）（これらのＰＴＦＥ及び修飾ＰＴＦＥは、０．５×３．１７５ｍｍのタングステンカーバイドダイを使用して３７２℃及び１０００ｓ－１でＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って測定されるとき、高くても１．５×１０３Ｐａ×ｓｅｃの溶融粘度を有する）、及び
（ｉｉ）熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位少なくとも１重量％を含む熱可塑性ＴＦＥコポリマー（以下、熱可塑性ＴＦＥコポリマー）からなる群から選択される、少なくとも１つのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマーである。
ポリマー（Ｆ）は、
（ｉ）ＴＦＥホモポリマー（以下、ＰＴＦＥ）と、ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満を含むＴＦＥコポリマー（以下、修飾ＰＴＦＥ）（これらのＰＴＦＥ及び修飾ＰＴＦＥは、０．５×３．１７５ｍｍのタングステンカーバイドダイを使用して３７２℃及び１０００ｓ－１でＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って測定されるとき、高くても１．５×１０３Ｐａ×ｓｅｃの溶融粘度を有する）、及び
（ｉｉ）熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対して、ＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位少なくとも１重量％を含む熱可塑性ＴＦＥコポリマー（以下、熱可塑性ＴＦＥコポリマー）からなる群から選択される、少なくとも１つのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマーである。
【0074】
修飾ＰＴＦＥ及び／又は熱可塑性ＴＦＥコポリマーのＴＦＥとは異なる、適したエチレン性不飽和フッ素化モノマーの非限定的な例は、
－ ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、パーフルオロイソブチレンなどのＣ３～Ｃ８パーフルオロオレフィン；
－ トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、ペンタフルオロプロピレン及びヘキサフルオロイソブチレンなどのＣ２～Ｃ８水素含有フルオロオレフィン；
－ クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）及びブロモトリフルオロエチレンなどのＣ２～Ｃ８クロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード含有フルオロオレフィン；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１～Ｃ６フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のフルオロアルキルビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２フルオロオキシアルキル基である）のフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に、式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３フルオロ（オキシ）アルキル基である）のフルオロメトキシアルキルビニルエーテル、
－ 式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、Ｒｆ６は、互いに等しいか又は異なり、独立して、フッ素原子であるか、１つ又は複数の酸素原子を任意選択的に含むＣ１～Ｃ６フルオロ（ハロ）フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）のフルオロジオキソールである。
－ ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、パーフルオロイソブチレンなどのＣ３～Ｃ８パーフルオロオレフィン；
－ トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル（ＶＦ）、ペンタフルオロプロピレン及びヘキサフルオロイソブチレンなどのＣ２～Ｃ８水素含有フルオロオレフィン；
－ クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）及びブロモトリフルオロエチレンなどのＣ２～Ｃ８クロロ、及び／又はブロモ、及び／又はヨード含有フルオロオレフィン；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１～Ｃ６フルオロアルキル、例えば－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７である）のフルオロアルキルビニルエーテル；
－ 式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２フルオロオキシアルキル基である）のフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に、式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３フルオロ（オキシ）アルキル基である）のフルオロメトキシアルキルビニルエーテル、
－ 式：
【0075】
好ましくは、ポリマー（Ｆ）は上に詳述されたようなＴＦＥホモポリマー、修飾ＰＴＦＥ及び熱可塑性ＴＦＥコポリマーから選択され、前記修飾ＰＴＦＥ及び熱可塑性ＴＦＥコポリマーは、ＴＦＥに由来する繰り返し単位とＴＦＥ以外の少なくとも１つの過フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位とを含む（好ましくは、それらから本質的になる）。
【0076】
「から本質的になる」という表現は、修飾ＰＴＦＥ及び熱可塑性ＴＦＥコポリマーと共に使用されるとき、末端鎖、不純物、欠陥は、これらが前記修飾ＰＴＦＥ及び熱可塑性ＴＦＥコポリマーの性質を損なう／実質的に変えることがなければポリマー中に存在していてもよいことを示すことを意図する。
【0077】
ＴＦＥ以外の前述の過フッ素化モノマー［モノマー（ＰＦＭ）］は有利には、
（ａ）好ましくはヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）及びパーフルオロイソブチレン（ＰＦＩＢ）からなる群から選択される、Ｃ３～Ｃ８パーフルオロオレフィンと、
（ｂ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、Ｃ２Ｆ５又はＣ３Ｆ７などの、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）と、
（ｃ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２パーフルオロオキシアルキル基である）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロ（オキシ）アルキル基である）のパーフルオロメトキシアルキルビニルエーテルと、
（ｄ）式：
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５、及びＲｆ６はそれぞれ、互いに等しく又は異なり、独立して、フッ素原子であるか、－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－ＯＣＦ３、又は－ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３などの、１つ以上の酸素原子を任意選択的に含むＣ１～Ｃ６パーフルオロ（オキシ）アルキル基である）の（パー）フルオロジオキソールとからなる群から選択される。
（ａ）好ましくはヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）及びパーフルオロイソブチレン（ＰＦＩＢ）からなる群から選択される、Ｃ３～Ｃ８パーフルオロオレフィンと、
（ｂ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、Ｃ２Ｆ５又はＣ３Ｆ７などの、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）と、
（ｃ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１～Ｃ１２パーフルオロオキシアルキル基である）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル、特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（ここで、Ｒｆ２は、－ＣＦ２ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、及び－ＣＦ３などの、Ｃ１～Ｃ３パーフルオロ（オキシ）アルキル基である）のパーフルオロメトキシアルキルビニルエーテルと、
（ｄ）式：
【0078】
特定の実施形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、繰り返し単位の総モルに対して前記モノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満を含む、上に詳述されたようなＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥである。好ましくは、この実施形態による修飾ＰＴＦＥは、ＴＦＥに由来する繰り返し単位と、修飾ＰＴＦＥの全重量に対して前記モノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位０．０００１～０．５重量％、好ましくは０．００１～０．１重量％とから本質的になる。
【0079】
上に説明されたように、この実施形態によるポリマー（Ｆ）は低い溶融粘度の、修飾されていてもよいＰＴＦＥである。この実施形態に従って使用するのに適したＰＴＦＥ及び修飾ＰＴＦＥは一般的に超微粉末によって提供され、それは標準高分子量ＰＴＦＥ／修飾ＰＴＦＥの照射によって得ることができ、一般的に、標準高分子量／高溶融粘度ＰＴＦＥ／修飾ＰＴＦＥの典型的な分子量よりもかなり低い分子量を有することで知られ、それによってＰＴＦＥ及び／又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末はそれらだけで溶融流動性であり得る。
【0080】
好ましくは、この実施形態によるポリマー（Ｆ）は、上に詳述されたように、ＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って、３７２℃及び１０００ｓ－１で測定されたとき、少なくとも１Ｐａ×ｓｅｃ、好ましくは少なくとも１０Ｐａ×ｓｅｃ、より好ましくは少なくとも５０Ｐａ×ｓｅｃ、及び／又は高くても１．２×１０３Ｐａ×ｓｅｃ、好ましくは高くても１．０×１０３Ｐａ×ｓｅｃ、さらにより好ましくは高くても８００Ｐａ×ｓｅｃ、より一層好ましくは高くても５００Ｐａ×ｓｅｃの溶融粘度を有する修飾されていてもよいＰＴＦＥ超微粉末からなる群から選択される。
【0081】
本発明の組成物（Ｃ）において使用するのに適しているＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末は有利には、ＩＳＯ １３３２０に従ってレーザー光回折によって決定されるとき、高くても２５．０μｍ、好ましくは高くても２２．０μｍ、より好ましくは高くても２０．０μｍの平均粒度ｄ５０を特徴とする。ｄ５０の下方境界は特に限定されない。それにもかかわらず、取り扱いの便宜のため、ＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末のｄ５０は一般的に少なくとも０．５μｍ、好ましくは少なくとも１．０μｍであると理解されている。
【0082】
２．０μｍ～１５．０μｍの間、好ましくは２．５μｍ～１２．０μｍの間の平均サイズｄ５０を有するＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末によって特に良い結果が得られた。
【0083】
ＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末の平均サイズｄ５０は、例えばレーザー回折粒度ＬＳ（商標）１３３２０ＭＷ－Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ計測器を使用して、レーザー光回折によってＩＳＯ１３３２０に従って決定される。
【0084】
本発明の組成物（Ｃ）において使用するのに適しているＰＴＦＥ又は修飾ＰＴＦＥの超微粉末は有利には、少なくとも１３ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは少なくとも１４ｍｍｏｌ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも１５ｍｍｏｌ／ｋｇ及び／又は有利には高くても５０ｍｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは高くても４０ｍｍｌ／ｋｇ、より好ましくは高くても３０ｍｍｏｌ／ｋｇのカルボン酸鎖の末端基（特に－ＣＯＯＨ及び－ＣＯＦ基）の量を特徴としている。
【0085】
カルボン酸鎖の末端基（－ＣＯＯＨ及び－ＣＯＦ）の量は、ＰＩＡＮＣＡ，Ｍ．ら著、Ｅｎｄ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．１９９９，ｖｏｌ．９５，ｐ．７１－８４に記載の方法に従って決定された。当該鎖末端の濃度は、ポリマー（Ｆ）の１ｋｇ当たりの基のｍｍｏｌとして表される。
【0086】
本発明の組成物において特に有効であることがわかったＰＴＦＥ超微粉末は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，ＬＬＣ．から市販されているＰＯＬＹＭＩＳＴ（登録商標）ＰＴＦＥ微粉化粉末である。
【0087】
他の実施形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、熱可塑性ＴＦＥコポリマーであって、前記ＴＦＥコポリマーの全重量に対してＴＦＥ以外の１つ又は２つ以上のエチレン性不飽和フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位少なくとも１重量％を含む熱可塑性ＴＦＥコポリマー（以下、熱可塑性ＴＦＥコポリマー）から選択される。ＴＦＥ以外のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位のこのようなかなりの量の存在のために、この実施形態のＴＦＥのコポリマーは溶融加工性を有する。
【0088】
この実施形態の熱可塑性ＴＦＥコポリマーは一般的に、上に詳述されたような１つ又は２つ以上のモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を含む。
【0089】
これらの実施形態のＴＦＥコポリマーは、前記ＴＦＥコポリマーの全ての繰り返し単位に対してモノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を有利には高くても３０重量％、好ましくは高くても２５重量％で含む。
【0090】
上記ＴＦＥコポリマーの全ての繰り返し単位に対して、モノマー（ＰＦＭ）に由来する繰り返し単位を少なくとも１重量％及び高くても２５重量％で含む、上に詳述されたようなＴＦＥコポリマーによって良い結果が得られた。
【0091】
これらの実施形態の特定の代替形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位、及び任意選択的に一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従う少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【0092】
この代替形態による好ましいポリマー（Ｆ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、及び３～１５重量％の範囲の量でのヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、並びに任意選択的に、上で定義された通りの、０．５～３重量％の少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含む（好ましくは、それらから本質的になる）、ＴＦＥコポリマーの中から選択される。
【0093】
表現「から本質的になる」は、これがポリマーの本質的な特性を変性することなく、前記ポリマー中に少量含まれていることがある、末端鎖、欠陥、不規則性及びモノマー再配列を考慮に入れるべくポリマーの構成成分を定義するために本発明の文脈の中で使用される。
【0094】
そのようなポリマー（Ｆ）についての記述は、とりわけ米国特許第４，０２９，８６８号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９７７年０６月１４日に、米国特許第５，６７７，４０４号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年１０月１４日に、米国特許第５，７０３，１８５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年１２月３０日に、及び米国特許第５，６８８，８８５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年１１月１８日に見出すことができる。
【0095】
この代替形態によるポリマー（Ｆ）は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓから商標ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＦＥＰ ９４９４、６１００及び５１００で、又はＤａｉｋｉｎから（例えばＦＥＰ ＮＰ－１０１材料）、又はＤｙｎｅｏｎ ＬＬＣから（ＦＥＰ ６３２２）商業的に入手可能である。
【0096】
この実施形態内での最良の結果は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位と４～１２重量％の範囲の量でのヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、０．５～３重量％の量でのパーフルオロ（エチルビニルエーテル）かパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）かのどちらかに由来する繰り返し単位とを含む（好ましくは、それらから本質的になる）ＴＦＥコポリマーで得られた。
【0097】
これらの実施形態の他の代替形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、上に定義されたような、少なくとも１つのパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含む、及び少なくとも１つのＣ３～Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位を任意選択的にさらに含むＴＦＥコポリマーからなる群から選択される。
【0098】
この第２代替形態内での良好な結果は、上に明記されたような１つ若しくは２つ以上のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーで得られ；特に良好な結果は、パーフルオロアルキルビニルエーテルが、（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３の）パーフルオロメチルビニルエーテル、（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５の）パーフルオロエチルビニルエーテル、（式ＣＦ２＝ＣＦＯＣ３Ｆ７の）パーフルオロプロピルビニルエーテル及びそれらの混合物であるＴＦＥコポリマーで達成された。
【0099】
特に、この第２代替形態のポリマー（Ｆ）は有利には、
（ａ）パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する３～３５重量％、好ましくは５～１２重量％の繰り返し単位；
（ｂ）パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従うパーフルオロアルキルビニルエーテル及び一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１’（式中、Ｘ０１’は、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１～Ｃ１２パーフルオロオキシアルキルである）に従うパーフルオロ－オキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１つ若しくは２つ以上のフッ素化コモノマーに由来する０～６重量％の繰り返し単位；好ましくはパーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
（ａ）パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する３～３５重量％、好ましくは５～１２重量％の繰り返し単位；
（ｂ）パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１’（式中、Ｒｆ１’は、Ｃ１～Ｃ６パーフルオロアルキルである）に従うパーフルオロアルキルビニルエーテル及び一般式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０１’（式中、Ｘ０１’は、１つ若しくは複数のエーテル基を有するＣ１～Ｃ１２パーフルオロオキシアルキルである）に従うパーフルオロ－オキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１つ若しくは２つ以上のフッ素化コモノマーに由来する０～６重量％の繰り返し単位；好ましくはパーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
【0100】
本発明の組成物のための使用に好適なＭＦＡ及びＰＦＡは、ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ Ｐ及びＭシリーズ並びにＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡという商品名で、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から商業的に入手可能である。
【0101】
本発明の別の代替形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、有利には
（ａ）パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する０．５～５重量％の繰り返し単位；
（ｂ）パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ、上に詳述されたような、パーフルオロアルキルビニルエーテル、及び／又は上に詳述されたような、パーフルオロ－オキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１つ若しくは２つ以上のフッ素化コモノマーに由来する０．４～４．５重量％の繰り返し単位；好ましくは、パーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ）少なくとも１つのＣ３～Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する、好ましくはヘキサフルオロプロピレンに由来する０．５～６重量％の繰り返し単位；並びに
（ｄ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
（ａ）パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する０．５～５重量％の繰り返し単位；
（ｂ）パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、かつ、上に詳述されたような、パーフルオロアルキルビニルエーテル、及び／又は上に詳述されたような、パーフルオロ－オキシアルキルビニルエーテルからなる群から選択される１つ若しくは２つ以上のフッ素化コモノマーに由来する０．４～４．５重量％の繰り返し単位；好ましくは、パーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ）少なくとも１つのＣ３～Ｃ８パーフルオロオレフィンに由来する、好ましくはヘキサフルオロプロピレンに由来する０．５～６重量％の繰り返し単位；並びに
（ｄ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的になるＴＦＥコポリマーである。
【0102】
本発明はさらに、上に詳述されたような組成物（Ｃ）を製造する方法に関し、前記方法は、上に詳述されたような、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）を混合する工程を有利には含む。
【0103】
ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）の混合は、ドライブレンディングによって達成することができる。それにもかかわらず、製造方法は好ましくは、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）を溶融混練する工程を含むが、ドライブレンディングの工程は溶融混練工程の前に実施されてもよい。
【0104】
作業効率の観点から、本発明の方法は有利には、押出機、一般的に二軸スクリュー押出機によってポリマー（Ｆ）、ポリマー（ＰＡＥＫ）及びポリマー（Ｉ）を溶融混練する工程を含む。
【0105】
溶融混練温度は好ましくは２８０℃～４２０℃である。
【0106】
本発明の組成物（Ｃ）は、熱可塑性材料に適用可能な標準技術によって造形製品に加工することができる。
【0107】
したがって、本発明のさらに別の目的は、組成物（Ｃ）を溶融状態において加工する工程を含む造形製品の製造方法である。
【0108】
溶融状態において加工する前記工程は、ワイヤ押出成形、圧縮成形、射出成形、溶融カレンダリング、回転成形、熱成形等の、押出成形の少なくとも１つを含んでもよい。
【0109】
それにより造形された製品は、特にワイヤ被覆物及びコーティングなどの、異なったタイプであってもよいが、ポリマー（ＰＡＥＫ）とポリマー（Ｆ）との組み合わせられた性質が特に有利である。
【0110】
より具体的には、一次絶縁体として又はケーブル外被として、ワイヤ被覆物を導体の周りに提供するために組成物（Ｃ）を使用することができる。
【0111】
この場合、好ましい製造技術は、ワイヤ押出成形、すなわち押出機によって溶融状態の組成物（Ｃ）をワイヤ又は２つ以上のワイヤのアセンブリから製造されるコア上に押し出す技術である。
【0112】
本発明はさらに、上で詳述された通りの組成物（Ｃ）を含む構成要素を含むケーブルに関する。
【0113】
組成物（Ｃ）から作られる前記構成要素は、ジャケット、一次絶縁被覆物を含んでもよく、種々の下位構成要素、例えば、シールドテープ、強度部材、クロスウェブ、フィルム、バッファー、セパレータ、引出しコード、サブジャケット、この業界で周知の全てを含んでもよく、これらのいずれか１つ以上は、本発明の組成物（Ｃ）から作られていてもよく、又はそうでなければそれを含んでもよい。
【0114】
好ましくは、本発明のケーブルは、上で詳述された通りの組成物（Ｃ）から作られた一次絶縁被覆物及びジャケットからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素を備える。
【0115】
本発明による好ましいケーブルは、絶縁ワイヤ、通信ケーブル、及び光ケーブルである。
【0116】
図１は、本発明の第１の実施形態による、組成物（Ｃ）から作られた一次絶縁被覆物を備える絶縁ケーブルの断面図である。図１の絶縁ワイヤ（３）は、本発明の組成物（Ｃ）から作られた一次絶縁被覆物（２）により囲まれた、光ファイバー（１）、又は一般にアルミニウム若しくは銅、好ましくは銅の金属導体ワイヤ（１）からなる。この実施形態の好ましいケーブルは、金属導体ワイヤからなる絶縁ワイヤである。
【0117】
一次絶縁被覆物（２）は、有利には、クロスヘッドアセンブリと、中心の導体ワイヤ又は光ファイバー上のコーティングの均一性を最大化するように設計された流路が入っている先端部及びダイ構成とを含む管（半管を含む）技術を使用して、組成物（Ｃ）を押し出すことによって得ることができる。本発明の組成物（Ｃ）の管は、有利には、導体ワイヤ又は光ファイバーの周りに押し出され、それらから間隔を空けられ、前記管は、有利には、組成物（Ｃ）の厚さが、それが導体ワイヤ又は光ファイバーと接触する前に減少させ又は引き下げられるように押し出される。有利には導体ワイヤ又は光ファイバーと、管の形態下で押し出される組成物（Ｃ）との間に真空が与えられ、それにより、大気圧が組成物（Ｃ）の前記押し出された管を導体ワイヤ又は光ファイバーと接触するように漸進的に加圧するようにさせる。
【0118】
代替として、圧押出し技術による組成物（Ｃ）の適用もまた、適切であり得る。圧押出しにおいて、組成物（Ｃ）を押出機に供給することができ、そこで導体ワイヤを有利にはクロスヘッドダイ内で溶融組成物（Ｃ）と接触させて、導体ワイヤ又は光学繊維上に直接にコーティングを形成する。この実施形態によれば、組成物（Ｃ）の予備形成管は押し出されない。
【0119】
図２は、本発明の第２の実施形態による通信ケーブル（７）の、一部切り欠き側面図である。図２に示される本発明の電気ケーブル実施形態は一般的に、複数の単一電気導体を含み、それはそれぞれ、導体ワイヤ（１）と、それらが互いに電気絶縁されるように一次絶縁被覆物（２）とを含む。前記ワイヤの対は、一般に束（５）にねじられ、いくつかの束は、ジャケット（４）により一緒に保持される。ジャケット（４）と一次絶縁被覆物（２）との両方は、上で詳述された通りの組成物（Ｃ）を含み得る。
【0120】
ジャケット（４）は、一次絶縁被覆物について上に記載された通りに、管押出し技術又は圧力押出し技術によりのいずれかで、押出しによって同様に形成することができ、この実施形態において、導体ワイヤ又は光ファイバーは、絶縁導体若しくは絶縁ファイバー又はそれらのアセンブリで置き換えられることが理解される。
【0121】
通信ケーブルでは、絶縁ワイヤの４対が一般に一緒にねじられ、前記ねじられた対（５）は、典型的にはジャケット（４）により一緒に保持される。
【0122】
ジャケット（４）及び一次絶縁被覆物（２）のいずれか１つ以上は、上で詳述された通りの組成物（Ｃ）から作られていることができる。
【0123】
【0124】
本発明の別の実施形態によれば、ケーブルは光ケーブルである。本発明による光ケーブルでは、導体ワイヤは、ガラス光ファイバーストランドで置き換えられる。したがって、本発明による光ケーブルの典型的な構造物は、別のガラスストランド又は被覆鋼ワイヤ若しくはコアの周囲に包まれたガラスファイバー光ストランドの複数の群を備え、前記群のそれぞれは一次被覆材料に囲まれており、前記複数の群はジャケットにより囲まれている。この場合も同様に、一次被覆材料及び／又はジャケットは、上で詳述された通りの組成物（Ｃ）から作られていることができる。
【0125】
参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
【実施例0126】
本発明はこれから、その目的が例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定することを意図されない、以下の実施例に関連してより詳細に説明される。
【0127】
原材料
ポリマー（ＰＡＥＫ）：ＫＥＴＡＳＰＩＲＥ（登録商標）ＫＴ－８８０Ｐ及びＫＴ－８２０Ｐは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，ＬＬＣ．から入手可能な芳香族ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）ポリマーである。
ポリマー（ＰＡＥＫ）：ＫＥＴＡＳＰＩＲＥ（登録商標）ＫＴ－８８０Ｐ及びＫＴ－８２０Ｐは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，ＬＬＣ．から入手可能な芳香族ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）ポリマーである。
【0128】
ポリマー（Ｆ）：
Ｐｏｌｙｍｉｓｔ（登録商標）Ｆ５Ａ及びＸＰＰ－５１１は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，ＬＬＣから入手可能なＰＴＦＥ超微粉末であり、ＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って３７２℃及び１０００ｓ－１で測定されたとき、それぞれ１５０Ｐａ×ｓｅｃ（Ｆ５Ａ）及び１８８０Ｐａ×ｓｅｃ（ＸＰＰ－５１１）の溶融粘度、レーザー光回折によって測定されたとき３．９０μｍ（Ｆ５Ａ）及び２４．８μｍ（ＸＰＰ－５１１）のｄ５０を有し、約２０ｍｍｏｌ／ｋｇ（Ｆ５Ａ）及び約１０ｍｍｏｌ／ｋｇ（ＸＰＰ－５１１）のカルボン酸鎖の末端基の量を有する。Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ Ｍ６２０、Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ Ｐ ４２０は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ ＳＰＡから入手可能な、溶融加工可能な、ＴＦＥとＰＡＶＥとのコポリマーである。
Ｐｏｌｙｍｉｓｔ（登録商標）Ｆ５Ａ及びＸＰＰ－５１１は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＵＳＡ，ＬＬＣから入手可能なＰＴＦＥ超微粉末であり、ＡＳＴＭ Ｄ３８３５に従って３７２℃及び１０００ｓ－１で測定されたとき、それぞれ１５０Ｐａ×ｓｅｃ（Ｆ５Ａ）及び１８８０Ｐａ×ｓｅｃ（ＸＰＰ－５１１）の溶融粘度、レーザー光回折によって測定されたとき３．９０μｍ（Ｆ５Ａ）及び２４．８μｍ（ＸＰＰ－５１１）のｄ５０を有し、約２０ｍｍｏｌ／ｋｇ（Ｆ５Ａ）及び約１０ｍｍｏｌ／ｋｇ（ＸＰＰ－５１１）のカルボン酸鎖の末端基の量を有する。Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ Ｍ６２０、Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ Ｐ ４２０は、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ ＳＰＡから入手可能な、溶融加工可能な、ＴＦＥとＰＡＶＥとのコポリマーである。
【0129】
ポリマー（Ｉ）：Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ ＰＦＳＰは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ ＳＰＡから当量＝９８０ｇ／ｅｑ（ＰＦＳＰ９８０）又は７９０ｇ／ｅｑ（ＰＦＳＰ７９０）を有する粉末の形態で入手可能な、（それらの－ＳＯ２Ｆ形態の）ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－ＳＯ２Ｆに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーである（以下のパラグラフにおいて「Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ」として示される）。
【0130】
ジフェニルスルホン（ポリマーグレード）（純度９９．８％）は、Ｐｒｏｖｉｒｏｎ社から調達した。
【0131】
安息香酸（銘柄Ｒｅａｇｅｎｔ Ｐｌｕｓ）、塩化アルミニウム（無水粉末）、アセトン（試薬用）はＡｌｄｒｉｃｈから調達した。
【0132】
酸化マグネシウム、Ｋｙｏｗａｍａｇ ＭＦ－１５０は、日本の協和化学工業株式会社から調達した。
【0133】
実施例１：Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ上のグラフト化安息香酸の調製
攪拌機、Ｎ２送入管、反応媒体中に沈める熱電対を有するＣｌａｉｓｅｎアダプタ、及びＫＯＨスクラバーに接続された冷却器を備えた１０００ｍＬの４首反応フラスコ内に３７５．００ｇの安息香酸、１３８．７５ｇのＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを導入した。フラスコ内容物を真空下で排気し、次に（１０ｐｐｍ未満のＯ２を含有する）高純度窒素で満たした。反応混合物を次に一定の窒素パージ（６０ｍＬ／分）下に置いた。
攪拌機、Ｎ２送入管、反応媒体中に沈める熱電対を有するＣｌａｉｓｅｎアダプタ、及びＫＯＨスクラバーに接続された冷却器を備えた１０００ｍＬの４首反応フラスコ内に３７５．００ｇの安息香酸、１３８．７５ｇのＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを導入した。フラスコ内容物を真空下で排気し、次に（１０ｐｐｍ未満のＯ２を含有する）高純度窒素で満たした。反応混合物を次に一定の窒素パージ（６０ｍＬ／分）下に置いた。
【0134】
反応混合物を１８０℃までゆっくり加熱した。１８０℃で、２０．９６ｇの塩化アルミニウムを、２０分にわたって粉末ディスペンサーによって反応混合物に添加した。添加後に、反応混合物を１８０℃に５時間維持し、次に反応器の内容物を反応器からＳＳパンに流し込み、冷却した。固形物を砕き、２ｍｍスクリーンに通してアトリッションミルで摩砕した。アセトン及び水を使用して安息香酸及び残留触媒を混合物から抽出し、ＮａＨ２ＰＯ４／Ｎａ２ＨＰＯ４緩衝液を使用して、そのように得られた固体を中和した。次いで、粉末を１２時間真空下にて５０℃で乾燥させ、２８７ｇの白色粉末を生成した。ＮａＯＨ中及びＫＨＣＯ３中の逆滴定によるポリマーの分析は、３３５μｅｑのカルボン酸含有基［－ＳＯ２－Φ－ＣＯＯＨ］／ｇポリマーを示し、したがって４９６μｅｑのスルホン酸ナトリウム基［－ＳＯ３Ｎａ］／ｇポリマーに相当する。
【0135】
Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ ＰＦＳＰ上のグラフト化安息香酸の使用
実施例Ｃ１及びＥ１の組成物を表１に記載し、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ同時回転噛合二軸スクリュー５バレル押出機を使用して配合した。押出機バレルを供給部に２８４℃で維持し、その後に、バレル温度を３９０℃まで上昇させた。それぞれのブレンドの溶融温度はハンドヘルドプローブによって得られ、３９５～４１０℃の間であった。真空脱気をバレル部に４つ設け、２５ｍｍＨｇに維持して、残留湿気及び揮発物を除去した。溶融押出物を試験用にストランドにし、ペレット化するか、又は後で射出成形によって加工した。
実施例Ｃ１及びＥ１の組成物を表１に記載し、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ同時回転噛合二軸スクリュー５バレル押出機を使用して配合した。押出機バレルを供給部に２８４℃で維持し、その後に、バレル温度を３９０℃まで上昇させた。それぞれのブレンドの溶融温度はハンドヘルドプローブによって得られ、３９５～４１０℃の間であった。真空脱気をバレル部に４つ設け、２５ｍｍＨｇに維持して、残留湿気及び揮発物を除去した。溶融押出物を試験用にストランドにし、ペレット化するか、又は後で射出成形によって加工した。
【0136】
少なくとも２時間１５０℃において２５ｍｍＨｇ超の真空で材料を乾燥させた後に射出成形を実施した。Ｍｉｎｉａｔｕｒｅ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍｏｌｄｉｎｇ Ｍｉｎｉ－Ｊｅｃｔｏｒを使用して、相当するＡＳＴＭ試験方法に適合する試験タイプＩ試料を成形した。３７０～３８０℃のバレル温度及び約１９０℃の金型温度が材料を加工するために使用された。
【0137】
表１のデータは、安息香酸でグラフトされたＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆが、高配合ＰＴＦＥ／ＰＥＥＫブレンドにおいて利用されるときの機械的性能の改良を示す。具体的には、対照材料についての６．５％と比較して１２％の破断点引張歪によって示されるように、配合物の延性は改良される。試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って２インチ／分で実施された。
【0138】
【0139】
実施例Ｃ２～Ｅ３：Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆマスターバッチ方法を使用する組成物の調製
先述のＬｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ押出機を使用して表２の実施例Ｃ２～Ｅ３を組み合わせた。ＰＥＥＫ／フルオロポリマーブレンドを調製する前に、先述したのと同様な配合条件に従ってＰＥＥＫ／Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ（当量＝９８０ｇ／ｅｑを有するポリマー粉末）のマスターバッチを０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムと８０／２０ｗｔ／ｗｔの比で配合した。マスターバッチは、表２に含まれる記載した比で利用され、そこでＰＥＥＫの重量パーセント組成は一定に保持される。射出成形及び試験を先述のように実施した。さらに、衝撃試験をＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って実施した。
先述のＬｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ押出機を使用して表２の実施例Ｃ２～Ｅ３を組み合わせた。ＰＥＥＫ／フルオロポリマーブレンドを調製する前に、先述したのと同様な配合条件に従ってＰＥＥＫ／Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ（当量＝９８０ｇ／ｅｑを有するポリマー粉末）のマスターバッチを０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムと８０／２０ｗｔ／ｗｔの比で配合した。マスターバッチは、表２に含まれる記載した比で利用され、そこでＰＥＥＫの重量パーセント組成は一定に保持される。射出成形及び試験を先述のように実施した。さらに、衝撃試験をＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って実施した。
【0140】
表２は、マスターバッチ方法によってＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを利用するときの改良を示す。ここに示される特性は、ノッチ付き衝撃の注目すべき改良以外は同様な引張特性を示す。
【0141】
【0142】
実施例Ｅ６～Ｅ７：Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを使用して改良された加工性
先述したように表３に記載した作業のためにマスターバッチ方法及び試験をここで再び使用した。前節のものと同様なプロセスをここで使用したが、ただし、より大きな二軸スクリュー押出機、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ２６ｍｍ同時回転噛合押出機を使用した。溶融物が押出機を出てペレット化される前に２６水銀柱ミリメートルの真空で３４０～３６０℃の範囲にバレルを設定した。表５において使用されたＰＥＥＫ／Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ８０／２０ｗｔ／ｗｔマスターバッチは０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。５０％ＰＥＥＫ及び５０％Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ Ｍ６２０の対照群を同時に製造しようとしたが、押出機を出るストランド強度が不十分であるために、材料を集めることができなかった。集める能力、成形する能力、及びＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを含有する試験組成物は、よりよい加工によって相溶性の改良を示す。
先述したように表３に記載した作業のためにマスターバッチ方法及び試験をここで再び使用した。前節のものと同様なプロセスをここで使用したが、ただし、より大きな二軸スクリュー押出機、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ２６ｍｍ同時回転噛合押出機を使用した。溶融物が押出機を出てペレット化される前に２６水銀柱ミリメートルの真空で３４０～３６０℃の範囲にバレルを設定した。表５において使用されたＰＥＥＫ／Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ８０／２０ｗｔ／ｗｔマスターバッチは０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。５０％ＰＥＥＫ及び５０％Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）ＰＦＡ Ｍ６２０の対照群を同時に製造しようとしたが、押出機を出るストランド強度が不十分であるために、材料を集めることができなかった。集める能力、成形する能力、及びＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを含有する試験組成物は、よりよい加工によって相溶性の改良を示す。
【0143】
【0144】
実施例Ｃ４～Ｃ６：ＰＴＦＥの選択
表５の以下のデータは、先述のようなＬｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ押出機及びＭｉｎｉ－Ｊｅｃｔｏｒ成形機を使用して集められた。表５に使用される８０／２０ｗｔ／ｗｔマスターバッチは、０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。表４のデータは、ＰＥＥＫと高流動性ＰＴＦＥ（Ｆ５Ａ）及び相溶化剤としてＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆマスターバッチとの組み合わせによって最適な特性が得られることを示す。より低流動性のＰＴＦＥ（ＸＰＰ－５１１）を使用して得られた材料は、より低い強度及び延性（破断点伸び）を示す。誘電率は、射出成形によって得られた厚さ３ｍｍの試料上で非接触電極を使用してＡＳＴＭ Ｄ１５０－９８に従って１０ｋＨｚで測定された。以下に要約されたデータは、相溶化において有効でありながら、式－ＳＯ２Ｆの極性部分を含む、有効量のＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを導入することは、配合物の有利な誘電性能全体に有害なまでに影響を与えることはないことをよく示す。
表５の以下のデータは、先述のようなＬｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ押出機及びＭｉｎｉ－Ｊｅｃｔｏｒ成形機を使用して集められた。表５に使用される８０／２０ｗｔ／ｗｔマスターバッチは、０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。表４のデータは、ＰＥＥＫと高流動性ＰＴＦＥ（Ｆ５Ａ）及び相溶化剤としてＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆマスターバッチとの組み合わせによって最適な特性が得られることを示す。より低流動性のＰＴＦＥ（ＸＰＰ－５１１）を使用して得られた材料は、より低い強度及び延性（破断点伸び）を示す。誘電率は、射出成形によって得られた厚さ３ｍｍの試料上で非接触電極を使用してＡＳＴＭ Ｄ１５０－９８に従って１０ｋＨｚで測定された。以下に要約されたデータは、相溶化において有効でありながら、式－ＳＯ２Ｆの極性部分を含む、有効量のＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを導入することは、配合物の有利な誘電性能全体に有害なまでに影響を与えることはないことをよく示す。
【0145】
【0146】
実施例Ｃ７～Ｅ１０：ＰＥＥＫの粘度及びＰＴＦＥの配合
実施例Ｃ７～Ｅ９（表５）及びＣ８～Ｅ１０（表６）は、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ二軸スクリュー押出機、Ｍｉｎｉ－Ｊｅｃｔｏｒ射出成形機、及び先述のような．試験方法を利用して調製された。ここでマスターバッチは、５２ｗｔ％のＫＴ－８２０、２８ｗｔ％のＫＴ－８８０、２０ｗｔ％のＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ（当量＝９８０ｇ／ｅｑを有するポリマー粉末）、及び０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。比較試料Ｃ７は、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを含有するＥ９よりも、引張試験から低い強度、弾性率、及び破断歪を示す。表６は、３０ｗｔ％ＰＴＦＥ７０ｗｔ％ＰＥＥＫ組成物の改良された衝撃性能を示す。
実施例Ｃ７～Ｅ９（表５）及びＣ８～Ｅ１０（表６）は、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ二軸スクリュー押出機、Ｍｉｎｉ－Ｊｅｃｔｏｒ射出成形機、及び先述のような．試験方法を利用して調製された。ここでマスターバッチは、５２ｗｔ％のＫＴ－８２０、２８ｗｔ％のＫＴ－８８０、２０ｗｔ％のＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ（当量＝９８０ｇ／ｅｑを有するポリマー粉末）、及び０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。比較試料Ｃ７は、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを含有するＥ９よりも、引張試験から低い強度、弾性率、及び破断歪を示す。表６は、３０ｗｔ％ＰＴＦＥ７０ｗｔ％ＰＥＥＫ組成物の改良された衝撃性能を示す。
【0147】
【0148】
【0149】
実施例Ｃ９～Ｅ１１：ＰＥＥＫ粘度及びＰＴＦＥの配合
実施例Ｃ９及びＥ１１（表７）は、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ二軸スクリュー押出機、Ｍｉｎｉ－Ｊｅｃｔｏｒ射出成形機、及び先述のような試験方法を利用して調製された。この場合、成形品を２時間２００℃の強制空気循環炉内でアニールした。使用されたマスターバッチは、８０ｗｔ％のＫＴ－８２０、２０ｗｔ％のＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ（当量＝９８０ｇ／ｅｑを有するポリマー粉末）、及び０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。比較試料Ｃ９は、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを含有するＥ１１と比較してより低い破断点引張歪及びノッチ付き衝撃性能を示す。さらに、アニーリング工程は、完全に結晶化されていない材料の不自然に高い破断点引張歪又はノッチ付き衝撃性能の可能性を取り除く。アニーリング後の高い破断点引張歪及びノッチ付き衝撃性能の維持は、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆの導入によってさらにもっと改良される。また、前にすでに示したのと同様に、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆポリマーを含有することは誘電率に影響を与えなかった。
実施例Ｃ９及びＥ１１（表７）は、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ二軸スクリュー押出機、Ｍｉｎｉ－Ｊｅｃｔｏｒ射出成形機、及び先述のような試験方法を利用して調製された。この場合、成形品を２時間２００℃の強制空気循環炉内でアニールした。使用されたマスターバッチは、８０ｗｔ％のＫＴ－８２０、２０ｗｔ％のＡｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆ（当量＝９８０ｇ／ｅｑを有するポリマー粉末）、及び０．３ｐｐｈの酸化マグネシウムを含有した。比較試料Ｃ９は、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆを含有するＥ１１と比較してより低い破断点引張歪及びノッチ付き衝撃性能を示す。さらに、アニーリング工程は、完全に結晶化されていない材料の不自然に高い破断点引張歪又はノッチ付き衝撃性能の可能性を取り除く。アニーリング後の高い破断点引張歪及びノッチ付き衝撃性能の維持は、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆの導入によってさらにもっと改良される。また、前にすでに示したのと同様に、Ａｑｕｉｖｉｏｎ（登録商標）ＳＯ２Ｆポリマーを含有することは誘電率に影響を与えなかった。
【0150】
【図1】
【図2】
【図3】
【外国語明細書】