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特開2023-107496フルオレン骨格を有するビス縮合多環式アリール化合物の造粒体およびその製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023107496
(43)【公開日】2023-08-03
(54)【発明の名称】フルオレン骨格を有するビス縮合多環式アリール化合物の造粒体およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 43/23 20060101AFI20230727BHJP
C07C 41/40 20060101ALI20230727BHJP
【ＦＩ】
C07C43/23 D
C07C41/40
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022008731
(22)【出願日】2022-01-24
(71)【出願人】
【識別番号】591147694
【氏名又は名称】大阪ガスケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100142594
【弁理士】
【氏名又は名称】阪中 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100090686
【弁理士】
【氏名又は名称】鍬田 充生
(72)【発明者】
【氏名】渡部 沙葵梨
(72)【発明者】
【氏名】鞍谷 裕嗣
(72)【発明者】
【氏名】川口 絵理
(72)【発明者】
【氏名】東谷 明彦
【テーマコード（参考）】
4H006
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AB48
4H006AD10
4H006GP03
4H006GP10
(57)【要約】 （修正有）
【課題】滑り性が高く、見かけ密度が大きく、かつ生産性も高い造粒体を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表される化合物を含み、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上、平均粒径が２ｍｍ以上の造粒体を調製する。
（環Ｚ１ａ及び環Ｚ１ｂは、互いに同一で又は異なって、縮合多環式アレーン環；Ａ１ａ及びＡ１ｂは、互いに同一で又は異なって、直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基；ｍ１及びｍ２は、互いに同一で又は異なって、０以上の整数；Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、互いに同一で又は異なって、置換基；ｎ１及びｎ２は、互いに同一で又は異なって、０以上の整数；Ｒ２は置換基；ｋは０～８の整数を示す）
【選択図】なし
【解決手段】下記式（１）で表される化合物を含み、見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上、平均粒径が２ｍｍ以上の造粒体を調製する。
（環Ｚ１ａ及び環Ｚ１ｂは、互いに同一で又は異なって、縮合多環式アレーン環；Ａ１ａ及びＡ１ｂは、互いに同一で又は異なって、直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基；ｍ１及びｍ２は、互いに同一で又は異なって、０以上の整数；Ｒ１ａ及びＲ１ｂは、互いに同一で又は異なって、置換基；ｎ１及びｎ２は、互いに同一で又は異なって、０以上の整数；Ｒ２は置換基；ｋは０～８の整数を示す）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される化合物を含み、かつ見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上であり、かつ平均粒径が２ｍｍ以上である造粒体。
（式中、
環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、縮合多環式アレーン環を示し、
Ａ１ａおよびＡ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｍ１およびｍ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ１ａはおよびＲ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、置換基を示し、ｎ１およびｎ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ２は置換基を示し、ｋは０～８の整数を示す）
【化1】
環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、縮合多環式アレーン環を示し、
Ａ１ａおよびＡ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｍ１およびｍ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ１ａはおよびＲ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、置換基を示し、ｎ１およびｎ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ２は置換基を示し、ｋは０～８の整数を示す）
【請求項2】
前記式（１）において、環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂがナフタレン環であり、Ａ１ａおよびＡ１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－３アルキレン基であり、かつｍ１およびｍ２が１である請求項１記載の造粒体。
【請求項3】
前記式（１）で表される化合物が、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレンである請求項１または２記載の造粒体。
【請求項4】
前記式（１）で表される化合物で形成されている請求項１～３のいずれか一項に記載の造粒体。
【請求項5】
前記式（１）で表される化合物の粉末を圧縮成形して造粒する請求項１～４のいずれか一項に記載の造粒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有する化合物の造粒体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン（ＢＮＥＦ）などの９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有する化合物は、高屈折率、高耐熱性などの優れた特性を有しているため、樹脂原料や添加剤などに利用されている。樹脂原料や添加剤として利用される場合、前記化合物は、通常、原料投入口を介して反応器などに導入されるが、生産性を向上させるためには、原料投入口から詰まることなく、連続的に反応器に供給される必要がある。
【0003】
特開２０１８－１０４３５３号公報（特許文献１）には、安息角、スパチュラ角、圧縮度および均一度の角物性値より求められる指数の総和で表される総合流動性指数が４０以上１００以下である９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレンの顆粒状粉末が開示されている。この文献では、前記顆粒状粉末は、圧縮機でフレーク化した後、破砕して得られた粉末を整粒機によってスクリーンを通して製粉している。
【0004】
特開２０１９－１２７４６９号公報（特許文献２）には、９，９－ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類または９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類の結晶を圧縮成形して圧縮片を得る工程と、前記工程で得られた圧縮片を粉砕して粉末状のフルオレン類を得る工程とを有する粉末状フルオレン類の製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１８－１０４３５３号公報
【特許文献2】特開２０１９－１２７４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、特許文献１には、９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有する化合物は記載されていない。さらに、特許文献２でも、具体的に調製されている顆粒状粉末は、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）］フルオレン（ＢＰＥＦ）のみである。特に、ＢＮＥＦなどの９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有する化合物は、滑り性が低く、取り扱い性が低い上に、見かけ密度（または嵩密度）も小さく、保存や運搬にも不利であった。さらに、特許文献１および２のいずれにおいても、破砕（粉砕）するため、微粒子が混入し易く、流動性が低下する上に、破砕および整粒工程が必要であり、工程が複雑である上に、収率も低下し、生産性が低い。
【0007】
従って、本発明の目的は、滑り性（流動性）が高く、見かけ密度が大きく、かつ生産性も高い９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有する化合物を含む造粒体およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有する化合物を圧縮成形して所定の粒径に造粒することによって、滑り性（粉体流動性）が高く、見かけ密度が大きい造粒体を高い生産性で得ることに成功し、本発明を完成した。
【0009】
すなわち、本発明の造粒体は、下記式（１）で表される化合物を含み、かつ見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上であり、かつ平均粒径が２ｍｍ以上である。
【0010】
【化1】
【0011】
（式中、
環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、縮合多環式アレーン環を示し、
Ａ１ａおよびＡ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｍ１およびｍ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ１ａはおよびＲ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、置換基を示し、ｎ１およびｎ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ２は置換基を示し、ｋは０～８の整数を示す）
環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、縮合多環式アレーン環を示し、
Ａ１ａおよびＡ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｍ１およびｍ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ１ａはおよびＲ１ｂは、互いに同一でまたは異なって、置換基を示し、ｎ１およびｎ２は、互いに同一でまたは異なって、０以上の整数を示し、
Ｒ２は置換基を示し、ｋは０～８の整数を示す）
【0012】
前記式（１）において、環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂはナフタレン環であってもよい。Ａ１ａおよびＡ１ｂは直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－３アルキレン基であってもよい。ｍ１およびｍ２は１であってもよい。前記式（１）で表される化合物は、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレンであってもよい。前記造粒体は、前記式（１）で表される化合物で形成されていてもよい。
【0013】
本発明には、前記式（１）で表される化合物の粉末を圧縮成形して造粒する前記造粒体の製造方法も含まれる。
【0014】
なお、本明細書および特許請求の範囲において、置換基の炭素原子の数をＣ１、Ｃ６、Ｃ１０などで示すことがある。例えば、「Ｃ１アルキル基」は炭素数が１のアルキル基を意味し、「Ｃ６－１０アリール基」は炭素数が６～１０のアリール基を意味する。
【発明の効果】
【0015】
本発明では、９，９－ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有していても、滑り性（流動性）が高く、見かけ密度が大きい造粒体が高い生産性で得られる。この造粒体は、見かけ密度が大きく、保存や運搬に有利である上に、見かけ密度が大きく、かつ所定のサイズであることによって滑り性（粉体流動性）に優れるため、樹脂の製造原料などとして、移送が容易であり、そのまま連続的な生産工程に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
本発明の造粒体（造粒品または顆粒）は、前記式（１）で表される化合物を含む。前記式（１）において、環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂで表される縮合多環式アレーン環としては、縮合二環式アレーン環、縮合三環式アレーン環などの縮合二ないし四環式アレーン環などが挙げられる。縮合二環式アレーン環としては、ナフタレン環などの縮合二環式Ｃ１０－１６アレーン環などが挙げられる。縮合三環式アレーン環としては、アントラセン環、フェナントレン環などが挙げられる。環Ｚ１ａと環Ｚ１ｂとは、異なる環であってもよいが、通常、同一の環である。これらの縮合多環式アレーン環のうち、縮合二環式Ｃ１０－１６アレーン環が好ましく、本発明の効果が発現し易い点から、ナフタレン環が特に好ましい。
【0018】
前記式（１）において、アルキレン基Ａ１ａおよびＡ１ｂとしては、エチレン基、プロピレン基（１，２－プロパンジイル基）、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、テトラメチレン基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－６アルキレン基などが挙げられる。これらのうち、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－４アルキレン基が好ましく、直鎖状または分岐鎖状Ｃ２－３アルキレン基がさらに好ましく、エチレン基が最も好ましい。
【0019】
オキシアルキレン基（ＯＡ１ａ）およびオキシアルキレン基（ＯＡ１ｂ）の繰り返し数（付加モル数）ｍ１およびｍ２は、それぞれ０または１以上の整数であればよく、例えば０～１５の整数、好ましくは０～８の整数、さらに好ましくは０～４の整数である。さらに、ｍ１およびｍ２は、１以上の整数がより好ましく、例えば１～１０の整数、好ましくは１～６の整数、さらに好ましくは１～２の整数、最も好ましくは１である。また、ｍ１とｍ２とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。さらに、ｍ１またはｍ２が２以上の場合、２以上のオキシアルキレン基（ＯＡ１ａ）またはオキシアルキレン基（ＯＡ１ｂ）は、それぞれ同一または異なっていてもよい。また、オキシアルキレン基（ＯＡ１ａ）とオキシアルキレン基（ＯＡ１ｂ）とは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0020】
なお、本明細書および特許請求の範囲において、「繰り返し数（付加モル数）」は、平均値（算術平均値、相加平均値）または平均付加モル数であってもよく、好ましい態様は、好ましい整数の範囲と同様である。
【0021】
基［－Ｏ－(Ａ１ａＯ)ｍ１－Ｈ］および基［－Ｏ－(Ａ１ｂＯ)ｍ２－Ｈ］(ＯＨ含有基）の置換位置は特に制限されず、環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂの適当な位置に置換できる。例えば、環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂがナフタレン環である場合には、ＯＨ含有基の置換位置は、フルオレン環の９位に対して１位または２位で結合するナフタレン環の５～８位のいずれかの位置に置換している場合が多く、フルオレン環の９位に対して、ナフタレン環の１位または２位が置換し（１－ナフチルまたは２－ナフチルの関係で置換し）、この置換位置に対して、１，５位、２，６位の関係で置換しているのが好ましく、２，６位の関係で置換しているのが特に好ましい。
【0022】
前記式（１）において、Ｒ１ａおよびＲ１ｂで表される置換基としては、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、アシル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げられる。
【0023】
これらの置換基のうち、代表的には、ハロゲン原子；アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基などの炭化水素基；アルコキシ基；アシル基；ニトロ基；シアノ基；置換アミノ基などが挙げられる。好ましいＲ１ａおよびＲ１ｂとしては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基などが挙げられ、アルキル基としては、メチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－６アルキル基などが挙げられ、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基などのＣ５－８シクロアルキル基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基などのＣ６－１４アリール基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルコキシ基などが挙げられる。特に、アルキル基として、メチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基が挙げられる。置換基Ｒ１ａと置換基Ｒ１ｂとは、異なる置換基であってもよいが、通常、同一の置換基である。
【0024】
Ｒ１ａおよびＲ１ｂの置換数ｎ１およびｎ２は、０以上の整数であればよく、環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂの種類に応じて適宜選択でき、それぞれ、例えば０～８の整数であってもよく、好ましい置換数ｎ１およびｎ２は、以下段階的に、０～４の整数、０～３の整数、０～２の整数、０または１であり、０が最も好ましい。置換数ｎ１とｎ２とは、異なる置換数であってもよいが、通常、同一の置換数である。また、置換数ｎ１およびｎ２が２以上である場合、２以上のＲ１ａまたはＲ１ｂの種類は、同一または異なっていてもよい。特に、ｎ１およびｎ２が１である場合、環Ｚ１ａおよび環Ｚ１ｂがナフタレン環、Ｒ１ａおよびＲ１ｂがメチル基であるのが好ましい。
【0025】
前記式（１）において、Ｒ２で表される置換基としては、アルキル基やアリール基などの炭化水素基、シアノ基、ハロゲン原子などが挙げられる。これらの置換基のうち、アルキル基、シアノ基、ハロゲン原子が好ましく、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基が特に好ましい。さらに、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－４アルキル基の中でも、直鎖状または分岐鎖状Ｃ１－３アルキル基が好ましく、メチル基などのＣ１－２アルキル基が特に好ましい。
【0026】
Ｒ２の置換数ｋは、０～８の整数であり、好ましい範囲としては、以下段階的に、０～６の整数、０～４の整数、０～２の整数であり、０が最も好ましい。なお、ｋが２以上の場合、それぞれのＲ２の種類は、互いに同一または異なっていてもよい。また、ｋが２以上である場合、同一のまたは異なる縮合多環式アリール環に置換する２以上のＲ２の種類は、互いに同一または異なっていてもよい。また、Ｒ２の置換位置は特に制限されず、例えば、フルオレン環の２位ないし７位のいずれであってもよく、通常、２位、３位および７位のいずれかである。
【0027】
代表的な前記式（１）で表される化合物としては、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン；９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［５－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－４アルコキシナフチル）フルオレン；９，９－ビス［６－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［５－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）－１－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－４アルコキシＣ２－４アルコキシナフチル）フルオレンなどが挙げられる。これらのうち、９，９－ビス（ヒドロキシＣ２－３アルコキシナフチル）フルオレンが好ましく、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレンが最も好ましい。
【0028】
前記式（１）で表される化合物の割合は、造粒体中５０質量％以上であってもよく、好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上であり、１００質量％が最も好ましい。
【0029】
このような化合物で形成された造粒体（造粒品または顆粒）の形状は、特に限定されず、球状；楕円体（楕円球）状；多角錘状、正方体状や直方体状などの多角体状；扁平状、鱗片状、薄片状などの板状；ロッド状または棒状；繊維状または針状；樹針状；不定形状などが挙げられる。造粒体の形状は、生産性や流動性などの点から、円柱状、楕円柱状、角柱状（三角柱状、四角柱状、八角柱状などの多角柱状）などの棒状であってもよい。
【0030】
前記造粒体の平均粒径は、特に限定されず、用途に応じて適宜選択できるが、取り扱い性の点から、２ｍｍ以上であってもよく、例えば２～１００ｍｍ、好ましくは３～８０ｍｍ、さらに好ましくは５～６０ｍｍ、より好ましくは１０～５０ｍｍ、最も好ましくは１５～４０ｍｍである。平均粒径が小さすぎると、取り扱い性が低下する虞がある。
【0031】
なお、本明細書および特許請求の範囲において、平均粒径は、造粒体の集合体を撮影した写真から任意に選択した１０個の造粒体の粒径を測定し、平均値を算出することで求められ、造粒体の形状が異方形状である場合は、長径と短径との平均値を各造粒体の粒径と仮定する。例えば、棒状の場合、断面径と長さとの平均値を粒径と仮定する。
【0032】
本発明は、前記造粒体の見かけ密度が高いことを特徴としている。具体的に、前記造粒体の見かけ密度は、０．１ｇ／ｃｍ３以上（特に、０．６ｇ／ｃｍ３以上）であってもよく、例えば０．１～２．０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．４～１．８ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．６～１．７ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．８～１．６ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは１．０～１．５ｇ／ｃｍ３である。見かけ密度が小さすぎると、取り扱い性が低下する虞がある。
【0033】
なお、本明細書および特許請求の範囲において、見かけ密度は、５００ｍｌメスシリンダーに２００ｍｌの水を入れ、造粒体を加え確認された体積増加と、加えた造粒体の重量から算出して測定できる。
【0034】
前記造粒体は滑り性が高いことも特徴としており、連続供給性にも優れる上に、打錠などの成形において、金型（杵および臼）に対する付着も抑制でき、生産性を向上できる。具体的に、前記造粒体の滑り性は、後述する実施例に記載の測定方法において、４回以下であり、好ましくは３回以下、さらに好ましくは２回以下、最も好ましくは１回以下である。
【0035】
本発明の造粒体は、慣用の造粒方法、例えば、転動造粒、流動層造粒、撹拌造粒、解砕造粒、圧縮造粒、押出造粒、溶解造粒などの造粒方法を用いて造粒できる。これらの造粒方法のうち、造粒体の滑り性を向上でき、かつ見かけ密度を大きくできるとともに、ロールや金型に対する付着も抑制でき、生産性が向上する点から、圧縮造粒法、押出造粒法が好ましく、圧縮成形で造粒する圧縮造粒法が特に好ましい。圧縮成形で造粒することにより、バインダーを用いることなく、造粒できる上に、見かけ密度を向上できる。
【0036】
圧縮造粒法では、前記式（１）で表される化合物の粉末（原料粉末）を圧縮して成形することにより造粒してもよい。原料粉末のメジアン径としては、例えば１～１０００μｍ、好ましくは２～５００μｍ、さらに好ましくは５～３００μｍ、より好ましくは１０～１００μｍ、最も好ましくは２０～４０μｍである。
【0037】
圧縮方法は、特に限定されず、例えば、圧縮ロールを用いて圧縮する方法であってもよい。圧縮造粒において、造粒温度は、特に限定されず、圧縮処理中の温度上昇により粉末の性状が変化しないよう必要に応じて冷却しながら造粒してもよい。ロール型圧縮造粒機を用いる場合、ロールの回転速度は、例えば５～１００Ｈｚ、好ましくは１０～５０Ｈｚ、さらに好ましくは２０～４５Ｈｚである。
【0038】
圧縮造粒法では、水および／または揮発性溶媒で湿潤させて造粒してもよい。揮発性溶媒としては、メタノール、エタノールなどの低級アルコールなどが挙げられる。
【実施例0039】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、用いた原料の略号および詳細ならびに得られた造粒体の評価方法を以下に示す。
【0040】
［原料］
ＢＮＥＦ：９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、大阪ガスケミカル（株）製
ＢＮＥＦ：９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、大阪ガスケミカル（株）製
【0041】
［見かけ密度］
得られた造粒体の見かけ密度は、５００ｍｌメスシリンダーに２００ｍｌの水を入れ、造粒体を加え確認された体積増加と、加えた造粒体の重量から算出して測定した。
得られた造粒体の見かけ密度は、５００ｍｌメスシリンダーに２００ｍｌの水を入れ、造粒体を加え確認された体積増加と、加えた造粒体の重量から算出して測定した。
【0042】
［滑り性］
得られた造粒体の滑り性は、出口径３．５ｃｍの漏斗に１００ｇの試料を投入し、漏斗出口の仕切りを外し全量落下までの時間を測定し評価した。２０秒で落下が完了しない場合は、漏斗の辺縁部をタップし、投入した造粒体が漏斗を通過するまでに必要なタップ回数を計測することで滑り性を測定した。
得られた造粒体の滑り性は、出口径３．５ｃｍの漏斗に１００ｇの試料を投入し、漏斗出口の仕切りを外し全量落下までの時間を測定し評価した。２０秒で落下が完了しない場合は、漏斗の辺縁部をタップし、投入した造粒体が漏斗を通過するまでに必要なタップ回数を計測することで滑り性を測定した。
【0043】
実施例１
ロール型圧縮造粒機（ホソカワミクロン社製「ファーマパクタＬ２００／５０Ｐ」）を用いて、ＢＮＥＦのブリケット化を行った。詳しくは、スクリュー回転速度３３Ｈｚ、３．４Ａ、０．３ｋＷにて原料を供給し、凹面ミゾのロールを用いて、回転速度４０Ｈｚ、１１．５Ａ、０．６ｋＷの条件でブリケット化を行い、造粒体を得た。造粒体の形状は約５ｍｍ×４０ｍｍの棒状（断面形状：長径平均６．４ｍｍおよび短径平均４．３ｍｍの略楕円形状、長さ平均３１．５ｍｍの棒状）であり、見かけ密度は、１．１６ｇ／ｃｍ３であった。造粒体の外観（写真）を図１に示す。
ロール型圧縮造粒機（ホソカワミクロン社製「ファーマパクタＬ２００／５０Ｐ」）を用いて、ＢＮＥＦのブリケット化を行った。詳しくは、スクリュー回転速度３３Ｈｚ、３．４Ａ、０．３ｋＷにて原料を供給し、凹面ミゾのロールを用いて、回転速度４０Ｈｚ、１１．５Ａ、０．６ｋＷの条件でブリケット化を行い、造粒体を得た。造粒体の形状は約５ｍｍ×４０ｍｍの棒状（断面形状：長径平均６．４ｍｍおよび短径平均４．３ｍｍの略楕円形状、長さ平均３１．５ｍｍの棒状）であり、見かけ密度は、１．１６ｇ／ｃｍ３であった。造粒体の外観（写真）を図１に示す。
【0044】
造粒体の滑り性を評価したところ、２０秒経過後１回のタップで全量が漏斗を通過した。なお、造粒前のＢＮＥＦの粉体について、同様に滑り性評価を行ったところ、全量が漏斗を通過するのに、２０秒経過後５回のタップを必要とした。
【産業上の利用可能性】
【0045】
本発明の造粒体は、工業製品、有機合成、樹脂合成の原料などとして好適に使用できる。また、本発明の造粒体は、ビス縮合多環式アリールフルオレン骨格を有するため、種々の特性、例えば、光学特性、耐熱性、耐水性、耐湿性、耐薬品性、電気特性、機械特性、寸法安定性に優れている。そのため、本発明の造粒体は、樹脂原料や樹脂硬化剤などとして好適に用いることができる。特に、本発明の造粒体を、エポキシ樹脂やアクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂に適用すると、高耐熱性、高架橋性、高屈折率、高透明性、低線膨張率などの優れた特性を効率よく付与できる。前記エポキシ樹脂は、上記のような特性が要求される用途、例えば、半導体封止剤、電装基板などとして好適である。また、前記アクリル系樹脂は、光学材料用途、例えば、光学用オーバーコート剤、ハードコート剤、反射防止膜、眼鏡レンズ、光ファイバー、光導波路、ホログラムなどに有用である。また、前記熱可塑性樹脂は、光学部材、耐熱部材などでの成形材料などとして利用できる。
【図1】
