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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023109590
(43)【公開日】2023-08-08
(54)【発明の名称】マグクロれんがの製造方法
(51)【国際特許分類】
C04B 35/047 20060101AFI20230801BHJP
【ＦＩ】
C04B35/047
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022011178
(22)【出願日】2022-01-27
(71)【出願人】
【識別番号】000170716
【氏名又は名称】黒崎播磨株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001601
【氏名又は名称】弁理士法人英和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】清水 公一
(57)【要約】
【課題】ダイレクトボンド質マグクロれんがあるいはセミリボンド質マグクロれんがの熱間強度を向上するための製造方法を提供する。
【解決手段】マグネシアクリンカーを４０～７８質量％、クロム鉱を２２～６０質量％、マグクロクリンカーを１５質量％以下（０を含む）、及び酸化クロムを８質量％以下（０を含む）含有し、かつマグネシアクリンカーとクロム鉱の合量が７７質量％以上である耐火原料配合物１００質量％に対して、ホウ素含有物をＢ２Ｏ３換算値として０．１～１質量％添加し、混練後、成形し、１７００℃以上で焼成する。
【選択図】なし
【解決手段】マグネシアクリンカーを４０～７８質量％、クロム鉱を２２～６０質量％、マグクロクリンカーを１５質量％以下（０を含む）、及び酸化クロムを８質量％以下（０を含む）含有し、かつマグネシアクリンカーとクロム鉱の合量が７７質量％以上である耐火原料配合物１００質量％に対して、ホウ素含有物をＢ２Ｏ３換算値として０．１～１質量％添加し、混練後、成形し、１７００℃以上で焼成する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
マグネシアクリンカーを４０～７８質量％、クロム鉱を２２～６０質量％、マグクロクリンカーを１５質量％以下（０を含む）、及び酸化クロムを８質量％以下（０を含む）含有し、かつマグネシアクリンカーとクロム鉱の合量が７７質量％以上である耐火原料配合物１００質量％に対して、ホウ素含有物をＢ２Ｏ３換算値として０．１～１質量％添加し、混練後、成形し、１７００℃以上で焼成するマグクロれんがの製造方法。
【請求項2】
ホウ素含有物の添加量がＢ２Ｏ３換算値として０．３～０．６質量％である、請求項１に記載のマグクロれんがの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、鉄鋼産業におけるＲＨ、ＤＨあるいはＡＯＤなどの真空脱ガス炉の内張材として好適に使用されるマグクロれんが（マグネシアクロムれんが）の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ＲＨ、ＤＨあるいはＡＯＤなどの真空脱ガス炉には、内張材としマグクロれんが汎用されている。例えばＲＨ真空脱ガス炉では、真空容器内を環流する溶鋼流による摩耗によりマグクロれんがが侵食される。また、ＲＨ真空脱ガス炉の操業は、溶鋼に浸漬しないときは大気中で待機する間欠操業となるため、マグクロれんがはスポーリングを受ける。このため、マグクロれんがの寿命のネックのほとんどはマグクロれんがの溶鋼摩耗あるいは間欠操業に起因するスポーリングによる損傷であり、耐溶鋼摩耗性と耐スポーリング性の改善が課題となっている。
【0003】
マグクロれんがは、れんが製造時の使用原料の組合せによって、ダイレクトボンド質マグクロれんが、リボンド質マグクロれんが、及びセミリボンド質マグクロれんがの３種類に分類できる。すなわち、ダイレクトボンド質マグクロれんがは、マグネシアクリンカーとクロム鉱を主原料とする配合物を混練、成形、焼成して得られるれんがで、耐スポーリング性に優れている。リボンド質マグクロれんがは、マグネシアクリンカーとマグクロクリンカー（ マグネシアクロムクリンカー） のみ、あるいは酸化クロムを添加した配合物を混練、成形、焼成して得られるれんがで、熱間強度が高く耐溶鋼摩耗性に優れている。セミリボンド質マグクロれんがは、ダイレクトボンド質マグクロれんがとリボンド質マグクロれんがの中間的な特性を有するれんがで、マグクロクリンカーとマグネシアクリンカー及び／ 又はクロム鉱とを併用している。
通常、ＲＨ真空脱ガス炉においては操業条件に合わせて、これらのマグクロれんがが使い分けられているが、ダイレクトボンド質やセミリボンド質においては、溶鋼摩耗による損耗がネックとなっており、耐溶鋼摩耗性を改善することすなわち熱間強度の向上が求められている。
通常、ＲＨ真空脱ガス炉においては操業条件に合わせて、これらのマグクロれんがが使い分けられているが、ダイレクトボンド質やセミリボンド質においては、溶鋼摩耗による損耗がネックとなっており、耐溶鋼摩耗性を改善することすなわち熱間強度の向上が求められている。
【0004】
この点、特許文献１には、マグクロクリンカーとＢ２Ｏ３含有マグネシアクリンカーとを併用し、れんが中のＢ２Ｏ３量を０．０５～０．２５重量％にすることで、高い熱間強度と耐消化性及びクリープ性とを両立したセミリボンド質マグクロれんがが開示されている。
また、特許文献２には、Ｂ２Ｏ３含有量が０．２～１．０質量％、ＣａＯ含有量が０．８質量％以下、及びかさ密度が３．２０ｇ／ｃｍ３以上であるマグネシアクリンカー２０～８０質量％と、クロム鉱２０～６０質量％との２種のみからなり、かつ耐火原料配合物中のＣａＯ含有量が０．８質量％以下でＳｉＯ２含有量が２．５質量％以下である、ダイレクトボンド質マグクロれんがが開示されている。そして特許文献２には、Ｂ２Ｏ３を含有するマグネシアクリンカー中のＣａＯ量を少なくし、かつかさ密度を高くすることで、マグネシアクリンカーを使用したマグクロれんがの熱間強度が向上することも開示されている。
また、特許文献２には、Ｂ２Ｏ３含有量が０．２～１．０質量％、ＣａＯ含有量が０．８質量％以下、及びかさ密度が３．２０ｇ／ｃｍ３以上であるマグネシアクリンカー２０～８０質量％と、クロム鉱２０～６０質量％との２種のみからなり、かつ耐火原料配合物中のＣａＯ含有量が０．８質量％以下でＳｉＯ２含有量が２．５質量％以下である、ダイレクトボンド質マグクロれんがが開示されている。そして特許文献２には、Ｂ２Ｏ３を含有するマグネシアクリンカー中のＣａＯ量を少なくし、かつかさ密度を高くすることで、マグネシアクリンカーを使用したマグクロれんがの熱間強度が向上することも開示されている。
【0005】
これら特許文献１及び２のマグクロれんがによって、ある程度熱間強度は改善されたが、未だにマグクロれんがの寿命のネックは激しい溶鋼流のもとでのれんがの溶損であり、さらなる熱間強度の向上が必要であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平１０－１８２２１８号公報
【特許文献2】特許第５４４８１４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明が解決しようとする課題は、ダイレクトボンド質マグクロれんがあるいはセミリボンド質マグクロれんがの熱間強度を向上するための製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
詳細は後述するが本発明者らは、ダイレクトボンド質及びセミリボンド質のマグクロれんがにおいて、耐火原料配合物にホウ素含有物を適量添加することで、得られるマグクロれんがの熱間強度が格段に向上することを知見した。
【0009】
すなわち、本発明の一観点によれば次のマグクロれんがの製造方法が提供される。
マグネシアクリンカーを４０～７８質量％、クロム鉱を２２～６０質量％、マグクロクリンカーを１５質量％以下（０を含む）、及び酸化クロムを８質量％以下（０を含む）含有し、かつマグネシアクリンカーとクロム鉱の合量が７７質量％以上である耐火原料配合物１００質量％に対して、ホウ素含有物をＢ２Ｏ３換算値として０．１～１質量％添加し、混練後、成形し、１７００℃以上で焼成するマグクロれんがの製造方法。
マグネシアクリンカーを４０～７８質量％、クロム鉱を２２～６０質量％、マグクロクリンカーを１５質量％以下（０を含む）、及び酸化クロムを８質量％以下（０を含む）含有し、かつマグネシアクリンカーとクロム鉱の合量が７７質量％以上である耐火原料配合物１００質量％に対して、ホウ素含有物をＢ２Ｏ３換算値として０．１～１質量％添加し、混練後、成形し、１７００℃以上で焼成するマグクロれんがの製造方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、ダイレクトボンド質及びセミリボンド質のマグクロれんがの熱間強度が向上する。そのため、例えばこれらのれんがを内張材として使用した真空脱ガス炉の寿命を向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
上述の通り本発明者らは、ダイレクトボンド質及びセミリボンド質のマグクロれんがにおいて、耐火原料配合物にホウ素含有物を適量添加することで、得られるマグクロれんがの熱間強度が格段に向上することを知見した。
その理由は、れんがの焼成中にホウ素含有物からＢ２Ｏ３が生成し、そのＢ２Ｏ３が周囲のマグネシアクリンカーと反応してマグネシアクリンカー表面にＭｇ３Ｂ２Ｏ６を含む液相を生成し、さらにその液相が周囲に分布するクロム鉱の構成成分（Ｃｒ２Ｏ３等）を溶解してマグネシアクリンカー表面への固溶促進に寄与することで二次スピネルを析出させ、強固な結合組織を形成するためと考えられる。
その理由は、れんがの焼成中にホウ素含有物からＢ２Ｏ３が生成し、そのＢ２Ｏ３が周囲のマグネシアクリンカーと反応してマグネシアクリンカー表面にＭｇ３Ｂ２Ｏ６を含む液相を生成し、さらにその液相が周囲に分布するクロム鉱の構成成分（Ｃｒ２Ｏ３等）を溶解してマグネシアクリンカー表面への固溶促進に寄与することで二次スピネルを析出させ、強固な結合組織を形成するためと考えられる。
【0012】
一方で特許文献１及び２に開示されているように、Ｂ２Ｏ３を含有するマグネシアクリンカーをれんがの出発原料として使用した場合、Ｍｇ３Ｂ２Ｏ６を含む液相の多くはマグネシアクリンカー粒内に閉じ込められており、この液相は焼成工程におけるクロム鉱構成成分のマグネシアクリンカー表面への固溶促進には寄与しないと考えられる。
【0013】
本発明において耐火原料配合物には、真空脱ガス炉等の内張れんがとして十分な耐スラグ性を確保するためにマグネシアクリンカーを４０～７８質量％配合する。マグネシアクリンカーの配合量が４０質量％未満では高塩基度スラグに対して耐食性が低下し、７８質量％を超えると耐熱衝撃性が低下し、また２次スピネルによる耐スラグ性向上の効果が発揮されなくなる。耐火原料配合物中のマグネシアクリンカーの配合量は４０～６５質量％とすることが好ましい。
本発明で使用するマグネシアクリンカーとしては、電融マグネシアや焼結マグネシア等、耐火物の原料として一般的に使用されているものを使用できる。
本発明で使用するマグネシアクリンカーとしては、電融マグネシアや焼結マグネシア等、耐火物の原料として一般的に使用されているものを使用できる。
【0014】
クロム鉱は焼成中にマグネシアクリンカーと反応して（Ｍｇ，Ｆｅ）Ｏ・（Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ３組成の複合スピネルを生じさせるために２２～６０質量％配合する。なお、これら複合スピネルの中でもＭｇＯ・Ｃｒ２Ｏ３スピネルは融点が高く、スラグに対する耐食性も高いことから、マグクロれんがの熱間強度、耐食性の向上のためにはこのスピネルの生成が重要となる。
クロム鉱の配合量が２２質量％未満では低塩基度スラグに対する耐食性が低下し、６０質量％を超えると原料由来の低融点物質による熱間強度の低下や耐食性の低下が生じる。耐火原料配合物中のクロム鉱の配合量は３０～６０質量％とすることが好ましい。
クロム鉱は、クロマイト｛（Ｍｇ，Ｆｅ）（Ｃｒ，Ａｌ）２Ｏ４｝の集合体であるクロミタイトを破砕した天然産の耐火原料であり、一般的に使用されているものを使用することができる。
クロム鉱の配合量が２２質量％未満では低塩基度スラグに対する耐食性が低下し、６０質量％を超えると原料由来の低融点物質による熱間強度の低下や耐食性の低下が生じる。耐火原料配合物中のクロム鉱の配合量は３０～６０質量％とすることが好ましい。
クロム鉱は、クロマイト｛（Ｍｇ，Ｆｅ）（Ｃｒ，Ａｌ）２Ｏ４｝の集合体であるクロミタイトを破砕した天然産の耐火原料であり、一般的に使用されているものを使用することができる。
【0015】
本発明において耐火原料配合物中のマグネシアクリンカーとクロム鉱の合量は、真空脱ガス炉等の内張れんがとして十分な熱間強度及び耐スポーリング性を具備するために７７質量％以上とする。
【0016】
ホウ素含有物はれんがの焼成中にＢ２Ｏ３となり、耐火原料配合物にホウ素含有物を適量添加することで、上述のようにマグネシアクリンカーの表面へのクロム鉱中のＣｒ２Ｏ３などの成分の固溶を促進するために焼結が進み熱間強度に優れる組織を得ることができる。
本発明においてホウ素含有物の添加量は、Ｂ２Ｏ３換算値として、耐火原料配合物１００質量％に対し０．１～１質量％とする。ホウ素含有物の添加量がＢ２Ｏ３換算値として０．１質量％未満では熱間強度が不十分となり、１質量％を超えるとれんが中の他の不純物と反応して生成する低融点物質が多くなりすぎて耐食性が低下する。ホウ素含有物の添加量はＢ２Ｏ３換算値として０．３～０．６質量％とすることが好ましい。
ここで、ホウ素含有物のＢ２Ｏ３換算値とは、ホウ素含有物が酸化してＢ２Ｏ３を生成する場合には酸化反応後の量（計算値）である。また、ホウケイ酸ガラス等のようにホウ素が酸化物（Ｂ２Ｏ３）として含有される場合には含有されるＢ２Ｏ３の量である。
本発明においてホウ素含有物の添加量は、Ｂ２Ｏ３換算値として、耐火原料配合物１００質量％に対し０．１～１質量％とする。ホウ素含有物の添加量がＢ２Ｏ３換算値として０．１質量％未満では熱間強度が不十分となり、１質量％を超えるとれんが中の他の不純物と反応して生成する低融点物質が多くなりすぎて耐食性が低下する。ホウ素含有物の添加量はＢ２Ｏ３換算値として０．３～０．６質量％とすることが好ましい。
ここで、ホウ素含有物のＢ２Ｏ３換算値とは、ホウ素含有物が酸化してＢ２Ｏ３を生成する場合には酸化反応後の量（計算値）である。また、ホウケイ酸ガラス等のようにホウ素が酸化物（Ｂ２Ｏ３）として含有される場合には含有されるＢ２Ｏ３の量である。
【0017】
本発明においてホウ素含有物は、混練中に耐火原料配合物中に均一に分散させるために、微粉で添加することが好ましく、具体的には０．５ｍｍ未満、より好ましくは０．１ｍｍ未満の粒度のものを使用することができる。
また、ホウ素含有物としては例えばホウ酸、ホウ砂、ホウケイ酸ガラス、炭化ホウ素、及び酸化ホウ素のうち１種以上を使用することができる。
また、ホウ素含有物としては例えばホウ酸、ホウ砂、ホウケイ酸ガラス、炭化ホウ素、及び酸化ホウ素のうち１種以上を使用することができる。
【0018】
本発明において耐火原料配合物には、酸化クロムは配合しなくてもよいが、より組織の緻密化を優先したい場合には８質量％以下で配合することもできる。酸化クロムの配合量が８質量％を超えると、焼成時のスピネル生成に起因する膨張量が増加することで緻密な焼結体が得られにくくなり、耐食性が低下する。
酸化クロムとしては、耐火物の原料として一般的に使用されているものを使用することができる。また、酸化クロムは、微粉で配合することが好ましく、例えば０．１ｍｍ未満の粒度のものを使用することができる。
酸化クロムとしては、耐火物の原料として一般的に使用されているものを使用することができる。また、酸化クロムは、微粉で配合することが好ましく、例えば０．１ｍｍ未満の粒度のものを使用することができる。
【0019】
本発明において耐火原料配合物には、マグクロクリンカーは配合しなくてもよいが、耐食性を向上したい場合には１５質量％以下で配合することもできる。マグクロクリンカーの配合量が１５質量％を超えると耐スポーリング性が低下する。マグクロクリンカーの配合量は１０質量％以下（０を含む）とすることが好ましい。
マグクロクリンカーは、マグネシアとクロム鉱等とをアーク炉で溶融して得られる合成原料であり、電融マグネシアクロムクリンカー、電融マグクロクリンカー、溶融マグクロ、電融マグクロなどとも称されており、耐火物の原料として一般的に使用されているものを使用できる。
マグクロクリンカーは、マグネシアとクロム鉱等とをアーク炉で溶融して得られる合成原料であり、電融マグネシアクロムクリンカー、電融マグクロクリンカー、溶融マグクロ、電融マグクロなどとも称されており、耐火物の原料として一般的に使用されているものを使用できる。
【0020】
本発明のマグクロれんがの製造方法は、上記組成の耐火原料配合物にホウ素含有物を添加すること以外は、通常のマグクロれんがの製造方法と同じとすることができる。すなわち、耐火原料配合物に適量のバインダーを添加して混練し、加圧成形後に焼成する。焼成温度は１７００～１９００℃とすることができる。
【実施例0021】
表１に、本発明の実施例によるマグクロれんがの原料構成（耐火原料配合物及びホウ素含有物）と得られたマグクロれんがの評価結果を比較例と共に示している。また、表２には、使用した原料の化学成分を示している。
表１に示す各例の原料構成（耐火原料配合物及びホウ素含有物）にバインダーを添加して混練後、オイルプレスで並型形状のれんがを成形し、１７５０℃で焼成することでそれぞれマグクロれんがを得た。
表１に示す各例の原料構成（耐火原料配合物及びホウ素含有物）にバインダーを添加して混練後、オイルプレスで並型形状のれんがを成形し、１７５０℃で焼成することでそれぞれマグクロれんがを得た。
【0022】
【表1】
【0023】
【表2】
【0024】
得られたマグクロれんがからサンプルを切り出し、見掛気孔率及び熱間曲げ強さを測定すると共に、急冷スポーリング試験及び回転侵食試験を実施し、総合評価を行った。
見掛気孔率はＪＩＳＲ２２０５に準拠し、熱間曲げ強さは、ＪＩＳＲ２６５６に準拠し大気雰囲気下、１４８０℃で測定した。
急冷スポーリング試験では、一辺の長さが５０ｍｍの立方体のサンプルを１４００℃に加熱した電気炉に入れて、１５分後に取り出して空冷する操作を１５回繰り返した。耐スポーリング性の評価は、１５回目までにサンプルの一部が剥落したものは×（不可）とし、１５回目後に目視により大きな亀裂が発生したものを△（可）、小さな亀裂が観察されたものを○（良）と評価し、○（良）と△（可）を合格とした。
回転侵食試験では、上底４５×下底１０５×高さ６０×長さ１２０ｍｍの台形れんが形状の試料を用い、回転スラグ侵食試験法により、１７５０℃×１時間侵食を５回繰り返し、試験前後の試料中心線厚さの差異（ｍｍ）から侵食量（ｍｍ）を求めた。侵食剤としてＣａＯ／ＳｉＯ２の比であるＣ／Ｓ＝１．５のスラグを使用した。表１において耐食性は比較例１の侵食量（ｍｍ）を１００として指数で表示した。この指数が小さいほど耐食性に優れるということである。
総合評価は表３に示す評価基準に基づき、◎（優）、○（良）、×（不良）の３段階で評価した。
見掛気孔率はＪＩＳＲ２２０５に準拠し、熱間曲げ強さは、ＪＩＳＲ２６５６に準拠し大気雰囲気下、１４８０℃で測定した。
急冷スポーリング試験では、一辺の長さが５０ｍｍの立方体のサンプルを１４００℃に加熱した電気炉に入れて、１５分後に取り出して空冷する操作を１５回繰り返した。耐スポーリング性の評価は、１５回目までにサンプルの一部が剥落したものは×（不可）とし、１５回目後に目視により大きな亀裂が発生したものを△（可）、小さな亀裂が観察されたものを○（良）と評価し、○（良）と△（可）を合格とした。
回転侵食試験では、上底４５×下底１０５×高さ６０×長さ１２０ｍｍの台形れんが形状の試料を用い、回転スラグ侵食試験法により、１７５０℃×１時間侵食を５回繰り返し、試験前後の試料中心線厚さの差異（ｍｍ）から侵食量（ｍｍ）を求めた。侵食剤としてＣａＯ／ＳｉＯ２の比であるＣ／Ｓ＝１．５のスラグを使用した。表１において耐食性は比較例１の侵食量（ｍｍ）を１００として指数で表示した。この指数が小さいほど耐食性に優れるということである。
総合評価は表３に示す評価基準に基づき、◎（優）、○（良）、×（不良）の３段階で評価した。
【0025】
【表3】
【0026】
ホウ素含有物を添加していない比較例１の熱間曲げ強さ５．８ＭＰａに対し、ホウ素含有物であるホウ酸を０．２質量％（Ｂ２Ｏ３換算値で０．１質量％）添加した実施例１の熱間曲げは８．８ＭＰａとなり熱間強度向上効果が表れている。ホウ酸添加量を増加した実施例２～４では実施例１より高い熱間曲げ強さの値を示すが、ホウ酸添加量がＢ２Ｏ３換算値で１質量％を超える比較例２では溶損指数が１２５となり、耐食性低下の弊害が目立つようになるため不適である。
【0027】
実施例５，６及び比較例３，４において、ホウ酸添加量を０．５質量％（Ｂ２Ｏ３換算値で０．３質量％）に固定し、マグネシアクリンカー及びクロム鉱の配合量の影響を検討した。いずれも比較例１よりも高い熱間曲げ強さの値を示すが、マグネシアクリンカー及びクロム鉱の配合量が本発明の範囲内である実施例５，６において１０ＭＰａ以上の高強度を示す。一方、マグネシアクリンカー配合量の上限値及びクロム鉱配合量の下限値を外れる比較例３では低塩基度（ＣａＯ／ＳｉＯ２＝１．５）スラグに対する耐食性が著しく低下し、耐スポーリング性にも劣る。また、マグネシアクリンカー配合量の下限値及びクロム鉱配合量の上限値を外れる比較例４ではＳｉＯ２など高温で液相を生成する成分が増え過ぎるため、熱間曲げ強さの値も６．３ＭＰａとなり比較例１とあまり変わらない水準まで低下し、耐食性もかなり低下する。
【0028】
実施例２，７～９及び比較例５において、ホウ酸添加量を０．５質量％（Ｂ２Ｏ３換算値で０．３質量％）に固定し、酸化クロム配合量の影響を検討した。配合量８質量％までの範囲では見掛気孔率がやや低下し耐食性の向上がみられるが、配合量１０質量％の比較例５では、熱間曲げ強さの値の低下は明確にはみられないものの、見掛気孔率の上昇及び耐食性の低下が確認される。
【0029】
実施例１０及び比較例６において、Ｂ２Ｏ３を０．３質量％含有するマグネシアクリンカーを使用した場合の特性への影響を検討した。マグネシアクリンカーによって配合中に持ち込まれるＢ２Ｏ３量は０．１６５質量％であるが、比較例６の熱間曲げ強さの値は７．８となり、ホウ酸をＢ２Ｏ３換算で０．１質量％添加した実施例１の値に及ばない。この理由は先に述べた通り、マグネシアクリンカー内部に存在するＢ２Ｏ３はクロム鉱成分のマグネシアクリンカー表面への固溶を促進させる働きを持たないことにあると考えられる。一方、Ｂ２Ｏ３を０．３質量％含有するマグネシアクリンカーを使用し、かつホウ酸を０．５質量％（Ｂ２Ｏ３換算値で０．３質量％）添加した実施例１０は、マグネシアクリンカーの種類のみ異なる実施例２と同等の熱間曲げの値を示す。
【0030】
実施例２，１１～１３において、添加するホウ素含有物の量をＢ２Ｏ３換算値で０．３質量％に固定し、ホウ素含有物の種類による特性への影響を検討した。いずれのホウ素含有物においても、焼成後のれんがは類似した特性を示しており、ホウ素含有物の種類によらず焼結促進効果が得られることが明らかである。
【0031】
実施例２，１４，１５及び比較例７において、マグクロクリンカー配合による特性への影響を検討した。マグクロクリンカーの配合量を増やすほど耐食性向上がみられるが、配合量が１５質量％を超える比較例７では耐スポーリング性低下が大きい。