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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023110062
(43)【公開日】2023-08-08
(54)【発明の名称】電池セパレータおよび鉛酸電池
(51)【国際特許分類】
H01M 50/489 20210101AFI20230801BHJP
H01M 50/414 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/463 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/46 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/417 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/429 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/44 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/426 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/449 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/434 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/466 20210101ALI20230801BHJP
H01M 10/12 20060101ALI20230801BHJP
H01M 50/437 20210101ALI20230801BHJP
H01M 50/443 20210101ALI20230801BHJP
【ＦＩ】
H01M50/489
H01M50/414
H01M50/463 B
H01M50/46
H01M50/417
H01M50/429
H01M50/44
H01M50/426
H01M50/449
H01M50/434
H01M50/466
H01M10/12 K
H01M50/437
H01M50/443 M
【審査請求】有
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023093872
(22)【出願日】2023-06-07
(62)【分割の表示】P 2019570443の分割
【原出願日】2018-06-20
(31)【優先権主張番号】1755607
(32)【優先日】2017-06-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(31)【優先権主張番号】1755622
(32)【優先日】2017-06-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(71)【出願人】
【識別番号】505458359
【氏名又は名称】ダラミック エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100103850
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 秀▲てつ▼
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100115679
【弁理士】
【氏名又は名称】山田 勇毅
(74)【代理人】
【識別番号】100114177
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 龍
(74)【代理人】
【識別番号】100066980
【弁理士】
【氏名又は名称】森 哲也
(72)【発明者】
【氏名】ウィアー，ジェイ．ケビン
(72)【発明者】
【氏名】ミラー，エリック エイチ．
(72)【発明者】
【氏名】三宅 直人
(72)【発明者】
【氏名】ダイテルス，イェルク
(57)【要約】
【課題】低減された酸層化を有し、デンドライトの形成を軽減し、および／または改良されたサイクリング性能を有する電池を提供する。
【解決手段】鉛酸電池用の改良されたセパレータを本明細書において開示する。セパレータは、多孔質膜、ゴム、および少なくとも１つの性能向上添加剤、正および／もしくは負極リブ、ならびに／または低下した酸浸出性全有機炭素を含み得る。
【選択図】図１Ａ
【解決手段】鉛酸電池用の改良されたセパレータを本明細書において開示する。セパレータは、多孔質膜、ゴム、および少なくとも１つの性能向上添加剤、正および／もしくは負極リブ、ならびに／または低下した酸浸出性全有機炭素を含み得る。
【選択図】図１Ａ
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマー；および充填剤；を含む多孔質膜を含む電池セパレータであって、
前記多孔質膜が、バックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する前記バックウェブを有しており；
酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）が、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下である、前記電池セパレータ。
前記多孔質膜が、バックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する前記バックウェブを有しており；
酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）が、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下である、前記電池セパレータ。
【請求項2】
前記複数のリブの少なくとも一部が、前記多孔質膜の表面に対向する正極の少なくとも一部から延在する正極リブである、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項3】
前記正極リブが、デンドライト短絡を軽減するように最適化されている、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項4】
前記正極リブが、前記多孔質膜の第１側方エッジから第２側方エッジまで均一に延在している、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項5】
前記正極リブが、以下：固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、前記多孔質膜の実質的に縦方向に長手方向に延在しているリブ、前記多孔質膜の実質的に幅方向に側方に延在しているリブ、前記セパレータの実質的に幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つである、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項6】
前記正極リブは、電池における酸混合を、特に前記電池の動作の際に、向上させる角度配向によって画定されている破断リブであり、前記セパレータが、その中に配置されて、前記電池の開始および停止運動に平行に位置付けられている、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項7】
前記角度配向が、前記多孔質膜の縦方向に対するものであり、前記角度配向が、ゼロ度（０°）超１８０度（１８０°）未満、および１８０度（１８０°）超３６０度（３６０°）未満の間からなる群から選択される角度である、請求項６に記載の電池セパレータ。
【請求項8】
前記正極リブが、１以上のリブサブセットを含み；前記１以上のリブサブセット内の第１リブサブセットが、第１角度配向を含み；前記１以上のリブサブセット内の少なくとも第２リブサブセットが、第２角度配向を含む、請求項６に記載の電池セパレータ。
【請求項9】
前記正極リブが、ゼロ度（０°）～３６０度（３６０°）の間である前記多孔質膜の縦方向に対する角度配向で配置されている、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項10】
前記正極リブの少なくとも一部が、およそ５０μｍ～およそ２．０ｍｍの高さを有する、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項11】
前記正極リブの少なくとも一部が、およそ３００μｍ～およそ７５０μｍの底幅を有する、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項12】
前記正極リブの少なくとも一部が、およそ４００μｍ～およそ５００μｍの第２底幅を有する、請求項１１に記載の電池セパレータ。
【請求項13】
前記正極リブの少なくとも一部が、およそ５０μｍ～およそ２０ｍｍの間隔長を有して互いに実質的に直線および実質的に平行である、請求項２に記載の電池セパレータ。
【請求項14】
前記複数のリブの少なくとも一部が、前記多孔質膜の表面に対向する負極の少なくとも一部から延在している負極リブである、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項15】
前記負極リブが、デンドライト短絡を軽減するように最適化されている、請求項１４に記載の電池セパレータ。
【請求項16】
前記負極リブが、前記多孔質膜の第１側方エッジから第２側方エッジまで均一に延在している、請求項１４に記載の電池セパレータ。
【請求項17】
前記負極リブが、以下：固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、前記多孔質膜の実質的に縦方向に長手方向に延在しているリブ、前記多孔質膜の実質的に幅方向に側方に延在しているリブ、前記セパレータの実質的に幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つである、請求項１４に記載の電池セパレータ。
【請求項18】
前記負極リブは、電池における酸混合を、特に前記電池の動作の際に、向上させる角度配向によって画定されている破断リブであり、前記セパレータが、その中に配置されて、前記電池の開始および停止運動に平行に位置付けられている、請求項１４に記載の電池セパレータ。
【請求項19】
前記角度配向が、前記多孔質膜の縦方向に対するものであり、前記角度配向が、ゼロ度（０°）超１８０度（１８０°）未満、および１８０度（１８０°）超３６０度（３６０°）未満の間からなる群から選択される角度である、請求項１８に記載の電池セパレータ。
【請求項20】
前記負極リブが、１以上のリブサブセットを含み；前記１以上のリブサブセット内の第１リブサブセットが、第１角度配向を含み；前記１以上のリブサブセット内の少なくとも第２リブサブセットが、第２角度配向を含む、請求項１８に記載の電池セパレータ。
【請求項21】
前記負極リブが、ゼロ度（０°）～３６０度（３６０°）の間である前記多孔質膜の縦方向に対する角度配向で配置されている、請求項１４に記載の電池セパレータ。
【請求項22】
前記複数のリブの少なくとも一部が、前記負極リブおよび正極リブセットを含み、前記負極リブの高さが、前記正極リブセットの高さと比較して、およそ５．０％～およそ１００％である、請求項１４に記載の電池セパレータ。
【請求項23】
前記負極リブが、およそ５．０μｍ～およそ２．０ｍｍの高さを有する、請求項１４に記載の電池セパレータ。
【請求項24】
前記負極リブが、およそ５μｍ～およそ５００μｍの底幅を有する、請求項１４に記載
の電池セパレータ。
の電池セパレータ。
【請求項25】
前記複数のリブが、正極リブおよび負極リブを含み、前記正極リブが、前記多孔質膜の表面に対向する正極の少なくとも一部から延在しており；前記負極リブが、前記多孔質膜の表面に対向する負極の少なくとも一部から延在している、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項26】
前記負極リブが、デンドライト短絡を軽減するように最適化されている、請求項２５に記載の電池セパレータ。
【請求項27】
前記正極リブが、デンドライト短絡を軽減するように最適化されている、請求項２５に記載の電池セパレータ。
【請求項28】
前記正極リブおよび前記負極リブが、以下：固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、前記多孔質膜の実質的に縦方向に長手方向に延在しているリブ、前記多孔質膜の実質的に幅方向に側方に延在しているリブ、前記セパレータの実質的に幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つである、請求項２５に記載の電池セパレータ。
【請求項29】
前記ポリマーが、以下：ポリマー、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）、ゴム、合成木材パルプ（「ＳＷＰ」）、リグニン、ガラス繊維、合成繊維、セルロース繊維、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項30】
前記ゴムが、以下：架橋ゴム、非架橋ゴム、硬化ゴム、非硬化ゴム、天然ゴム、ラテックス、合成ゴム、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項２９に記載の電池セパレータ。
【請求項31】
前記ゴムが、以下：メチルゴム、ポリブタジエン、１以上のクロロプレンゴム、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、クロロスルホニルポリエチレン、ポリノルボルネンゴム、アクリレートゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、コポリマーゴム、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項２９に記載の電池セパレータ。
【請求項32】
前記コポリマーゴムが、以下：スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニルゴム、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項３１に記載の電池セパレータ。
【請求項33】
前記ゴムが、およそ１重量％～およそ６重量％の量で存在する、請求項２９に記載の電池セパレータ。
【請求項34】
前記ゴムが、およそ３重量％～およそ６重量％の量で存在する、請求項２９に記載の電池セパレータ。
【請求項35】
前記ゴムが、およそ３重量％の量で存在する、請求項２９に記載の電池セパレータ。
【請求項36】
前記ゴムが、およそ６重量％の量で存在する、請求項２９に記載の電池セパレータ。
【請求項37】
前記ゴムが、前記多孔質膜の少なくとも片側にコーティングされている、請求項２９に記載の電池セパレータ。
【請求項38】
前記充填剤が、以下：シリカ、乾燥微粉シリカ；沈降シリカ；アモルファスシリカ；アルミナ；タルク；魚粉、魚骨粉、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項39】
29Ｓｉ－ＮＭＲによって測定される、前記充填剤内のＯＨ：Ｓｉ基の分子比が、およそ２１：１００～３５：１００の範囲内である、請求項３８に記載の電池セパレータ。
【請求項40】
29Ｓｉ－ＮＭＲによって測定される、前記充填剤内のＯＨ：Ｓｉ基の分子比が、少なくともおよそ２７：１００以上である、請求項３８に記載の電池セパレータ。
【請求項41】
前記充填剤が、高い構造形態を有する、請求項１に記載のセパレータ。
【請求項42】
前記充填剤が、以下：５μｍ以下の平均粒径を有すること；少なくとも１００ｍ2／ｇ
の表面積を有すること；少なくとも１５０ｍｌ／１００ｍｇの油吸収率を有すること；およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つによって特徴付けられる、請求項３９に記載のセパレータ。
の表面積を有すること；少なくとも１５０ｍｌ／１００ｍｇの油吸収率を有すること；およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つによって特徴付けられる、請求項３９に記載のセパレータ。
【請求項43】
前記多孔質膜が、充填剤を含み：ポリマー重量比が、およそ２．０：１．０である、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項44】
前記多孔質膜が、およそ２００μｍ～およそ３５０μｍのバックウェブ厚さを有する、請求項４３に記載の電池セパレータ。
【請求項45】
前記多孔質膜が、充填剤を含み：ポリマー重量比が、およそ３．５：１．０である、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項46】
前記多孔質膜が、およそ１００μｍ～およそ２００μｍのバックウェブ厚さを有する、請求項４５に記載の電池セパレータ。
【請求項47】
前記多孔質膜が、充填剤を含み：ポリマー重量比が、およそ２．６：１．０である、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項48】
前記多孔質膜が、充填剤を含み：ポリマーおよびゴム重量比が、およそ２．６：１．０である、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項49】
前記多孔質膜が、およそ１００μｍ～およそ２５０μｍのバックウェブ厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項50】
前記多孔質膜が、およそ１００μｍ～およそ２００μｍのバックウェブ厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項51】
前記多孔質膜が、およそ１００μｍ～およそ１５０μｍのバックウェブ厚さを有する、
請求項１に記載の電池セパレータ。
請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項52】
およそ１００μｍ～およそ１．００ｍｍの全体厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項53】
およそ１００μｍ～およそ８５０μｍの全体厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項54】
およそ１００μｍ～およそ６５０μｍの全体厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項55】
およそ１００μｍ～およそ４５０μｍの全体厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項56】
およそ１００μｍ～およそ２５０μｍの全体厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項57】
およそ１００μｍ～およそ１５０μｍの全体厚さを有する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項58】
紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項59】
紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項60】
以下：界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、アンチモン抑制添加剤、ＵＶ－保護添加剤、酸化防止剤、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つである、少なくとも１つの性能向上添加剤をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項61】
界面活性剤である少なくとも１つの性能向上添加剤をさらに含み、前記界面活性剤が、以下：非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項62】
以下：リチウムイオン、アルミニウムイオン、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む前記少なくとも１つの性能向上添加剤をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項63】
界面活性剤である前記少なくとも１つの性能向上添加剤をさらに含み、前記界面活性剤が、少なくともおよそ０．５ｇ／ｍ2～およそ３ｇ／ｍ2の量で含まれる、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項64】
界面活性剤である前記少なくとも１つの性能向上添加剤をさらに含み、前記界面活性剤が、少なくともおよそ０．５ｇ／ｍ2～およそ６ｇ／ｍ2の量で含まれる、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項65】
前記多孔質膜の少なくとも一部にコーティングされている前記少なくとも１つの性能向
上添加剤をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
上添加剤をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項66】
前記多孔質膜の少なくとも一部内に含浸されている前記少なくとも１つの性能向上添加剤をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項67】
前記ポリマーおよび前記充填剤内に混合されている前記少なくとも１つの性能向上添加剤をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項68】
前記多孔質膜が、加工用可塑剤を含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項69】
前記加工用可塑剤が、以下：加工油、石油、パラフィン系鉱物油、鉱物油、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項６８に記載の電池セパレータ。
【請求項70】
繊維状マットをさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項71】
前記繊維状マットが、以下：ガラス繊維、合成繊維、シリカ、少なくとも１つの性能向上添加剤、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項７０に記載の電池セパレータ。
【請求項72】
前記繊維状マットが、以下：不織布、織物、メッシュ、フリース、ネット、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つである、請求項７０に記載の電池セパレータ。
【請求項73】
およそ６５ｍΩ・ｃｍ2以下の電気抵抗（「ＥＲ」）をさらに含む、請求項１に記載の
電池セパレータ。
電池セパレータ。
【請求項74】
およそ５０ｍΩ・ｃｍ2以下の電気抵抗（「ＥＲ」）をさらに含む、請求項１に記載の
電池セパレータ。
電池セパレータ。
【請求項75】
およそ３５ｍΩ・ｃｍ2以下の電気抵抗（「ＥＲ」）をさらに含む、請求項１に記載の
電池セパレータ。
電池セパレータ。
【請求項76】
およそ２００％以上の、４０時間における酸化抵抗をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項77】
導電層をさらに含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項78】
前記セパレータが、以下：切断片、ポケット、スリーブ、ラップ、エンベロープ、ハイブリッドエンベロープ、Ｓ－織物セパレータ；からなる群のうちの１つの形状であり、側部折り畳み、およびこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項79】
充電部分状態で作動する鉛酸電池であって：
正極、前記正極に隣接する負極；
少なくとも一部が前記正極と前記負極との間に配置されているセパレータ；
前記正極の少なくとも一部、前記負極の少なくとも一部、および前記セパレータの少なくとも一部を実質的に浸漬している電解質；を含み
前記セパレータが多孔質膜を含み、前記多孔質膜が、ポリマー；充填剤；および、デンドライト短絡を軽減するように最適化されている、バックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する前記バックウェブを含み；
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下の酸浸
出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を含む、前記鉛酸電池。
正極、前記正極に隣接する負極；
少なくとも一部が前記正極と前記負極との間に配置されているセパレータ；
前記正極の少なくとも一部、前記負極の少なくとも一部、および前記セパレータの少なくとも一部を実質的に浸漬している電解質；を含み
前記セパレータが多孔質膜を含み、前記多孔質膜が、ポリマー；充填剤；および、デンドライト短絡を軽減するように最適化されている、バックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する前記バックウェブを含み；
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下の酸浸
出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を含む、前記鉛酸電池。
【請求項80】
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を含む、請求項７９に記載の鉛酸電池。
【請求項81】
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を含む、請求項７９に記載の鉛酸電池。
【請求項82】
およそ５０％と、およそ９９％との間の放電深度で作動する、請求項７９に記載の鉛酸電池。
【請求項83】
およそ１％と、およそ５０％との間の放電深度で作動する、請求項７９に記載の鉛酸電池。
【請求項84】
前記正極、前記負極、および前記セパレータのうちの少なくとも１つに隣接するマットをさらに含む、請求項７９に記載の鉛酸電池。
【請求項85】
前記マットが、以下：ガラス繊維、合成繊維、シリカ、少なくとも１つの性能向上添加剤、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項８４に記載の鉛酸電池。
【請求項86】
前記マットが、以下：不織布、織物、メッシュ、フリース、ネット、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つを含む、請求項８４に記載の鉛酸電池。
【請求項87】
前記電池が、以下：運転中、静止中、エネルギー蓄積システム用途において；再生可能なエネルギー蓄積システム用途において；連続電力供給用途において；エネルギー貯蔵システム用途において、バックアップ電源用途において、サイクリング用途において、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１において作動する、請求項７９に記載の鉛酸電池。
【請求項88】
平板電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、管状電池、インバータ電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、水容器用電池、電気三輪車用電池、電気人力車用電池、および電動自転車用電池からなる群から選択される、請求項７９に記載の鉛酸電池。
【請求項89】
充電部分状態で作動する鉛酸電池；
を含むシステムであって、
前記鉛酸電池が、多孔質膜、前記多孔質膜、ポリマー；充填剤；およびバックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する前記バックウェブを含むセパレータを含み；
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を有する、前記システム。
を含むシステムであって、
前記鉛酸電池が、多孔質膜、前記多孔質膜、ポリマー；充填剤；およびバックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する前記バックウェブを含むセパレータを含み；
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を有する、前記システム。
【請求項90】
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液に
よって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を含む、請求項８９に記載のシステム。
よって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を含む、請求項８９に記載のシステム。
【請求項91】
前記セパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき前記電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を含む、請求項８９に記載のシステム。
【請求項92】
前記鉛酸電池が、およそ５０％と、およそ９９％との間の放電深度で作動する、請求項８９に記載のシステム。
【請求項93】
前記鉛酸電池が、およそ１％と、およそ５０％との間の放電深度で作動する、請求項８９に記載のシステム。
【請求項94】
エネルギー蓄積システム；再生可能なエネルギー蓄積システム；連続電力供給；エネルギー貯蔵システム、バックアップ電源システム、およびこれらの組み合わせからなるリストから選択される、請求項８９に記載のシステム。
【請求項95】
自動車、トラック、単車、全地形対応車、フォークリフト、ゴルフカート、ハイブリッド自動車、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車、水容器、電気人力車用電池、電気三輪車および電動自転車用電池である、請求項８９に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
少なくとも選択の実施形態によると、本開示または発明は、鉛酸電池、例えば、液式鉛酸電池、および、特に高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ならびに種々の他の鉛酸電池、例えば、ゲルおよび吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池のための新規または改良されたセパレータを対象とする。少なくとも選択の実施形態によると、本開示または発明は、新規または改良されたセパレータ、電池セパレータ、ＥＦＢセパレータ、電池、セル、システム、これを含む方法、これを用いる車両、これを製造する方法、これの使用、およびこれらの任意の組み合わせを対象とする。また、電池寿命を向上させ；電池故障を低減し；水分損失を低減し；酸化安定性を改良し；フロート電流を改良し、維持し、および／もしくは低下させ；充電終了（「ＥＯＣ」）電流を改良し；ディープサイクル電池を充電および／もしくは完全に充電するのに必要な電流および／もしくは電圧を減少し；内部電気抵抗を最小化し；電気抵抗を低下させ；濡れ性を増加させ；電解質による湿潤時間を低下させ；電池形成の時間を低減し；アンチモン中毒を低減し；酸層化を低減し；酸拡散を改良し、ならびに／または鉛酸電池の均一性を改良すること；ならびにこれらの任意の組み合わせ；のための方法、システム、および電池セパレータを本明細書において開示する。少なくとも特定の実施形態によると、本開示または発明は、鉛酸電池のための改良されたセパレータであって、ゴム、ラテックス、ならびに／または改良された性能向上添加剤および／もしくはコーティングを含む上記セパレータを対象とする。少なくともある特定の実施形態によると、開示されているセパレータは、例えば、原動機、例えば、ゴルフカート（ゴルフカーと称する場合がある）；インバータ；ならびに再生可能なエネルギーシステムおよび／または代替のエネルギーシステム、例えば、太陽光システムおよび風力システムにおけるディープサイクル用途に有用である。開示されているセパレータはまた、ディープサイクルおよび／または充電動作部分状態が電池用途に不可欠である電池システムにおいても有用である。ある特定の他の実施形態において、開示されているセパレータは、添加剤および／または合金（アンチモンが主要な例である）が、電池の寿命および／もしくは性能を向上させ、ならびに／または電池のディープサイクルおよび／もしくは充電動作容量部分状態を向上させるために電池に添加されている電池システムにおいて使用され得る。
【背景技術】
【0002】
電池セパレータは、電気的短絡を防止するために、電池の正および負の電極または板を分離するのに使用されている。かかる電池セパレータは、イオンが正および負の電極または板の間を通過し得るように典型的には多孔質である。鉛酸蓄電池、例えば、車両用電池および／または工業用電池および／またはディープサイクル電池において、電池セパレータは、典型的には多孔質ポリエチレンセパレータであり；いくつかの場合において、かかるセパレータは、バックウェブ、およびバックウェブの片側または両側にある複数のリブを含み得る。Ｂｅｓｅｎｈａｒｄ，Ｊ．Ｏ．，Ｅｄｉｔｏｒ，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｂａｔｔｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ（１９９９），Ｃｈａｐｔｅｒ ９，ｐｐ．２４５－２９２を参照されたい。車両用電池用のいくつかのセパレータは、連続長で作製されて丸められており、続いて折り畳まれ、エッジに沿って封止されて、電池の電極を収容するパウチまたはエンベロープを形成する。工業用（または牽引もしくはディープサイクル蓄）電池用のある特定のセパレータは、電極板（片または箔）とほぼ同じサイズに切断される。
【0003】
鉛酸電池における電極は、多くの場合、比較的高いアンチモン含量を有する鉛合金で構成されている。充電部分状態（「ＰＳＯＣ」）で作動する電池は、酸層化を引き起こす傾
向がある。この状態では、より多くの酸が電池の底部における電解質内で濃縮され、より多くの水が電池の頂部における電解質において濃縮される。鉛は水に溶解性になり、溶液となる。しかしながら、かかる鉛は、酸において析出し、固体結晶を形成する。そのため、酸層化は、デンドライトを形成する硫酸鉛（Ｐｂ2ＳＯ4）結晶形成を引き起こす傾向がある。酸層化によらなくても、酸は、放電の際に枯渇されて鉛を溶液にし、次いで酸が充電サイクルの際に回復されるにつれて析出して結晶となり得る。
向がある。この状態では、より多くの酸が電池の底部における電解質内で濃縮され、より多くの水が電池の頂部における電解質において濃縮される。鉛は水に溶解性になり、溶液となる。しかしながら、かかる鉛は、酸において析出し、固体結晶を形成する。そのため、酸層化は、デンドライトを形成する硫酸鉛（Ｐｂ2ＳＯ4）結晶形成を引き起こす傾向がある。酸層化によらなくても、酸は、放電の際に枯渇されて鉛を溶液にし、次いで酸が充電サイクルの際に回復されるにつれて析出して結晶となり得る。
【0004】
これらの結晶が十分大きなサイズを構築すると、デンドライトによって孔がセパレータを通り抜けまたは溶かし、負極を正極に接続させるブリッジを形成することにより、短絡を引き起こす。このことは、電圧放電、電荷受容性を妨げ、またはさらには突発故障を引き起こして電池を非機能性にし得る。これらのいずれもが、電池の性能および寿命を損なわせる。
【0005】
少なくともある特定の用途または電池では、改良されたサイクル寿命、低減された酸層化、および／または低減されたデンドライト形成を提供する改良されたセパレータに対する要求が依然存在する。より特定的には、電池寿命の向上、電池故障の低減、酸化安定性の改良、フロート電流の改良、維持、および／もしくは低下、充電終了（「ＥＯＣ」）電流の改良、ディープサイクル電池を充電および／もしくは完全に充電するのに必要な電流および／もしくは電圧の減少、内部電気抵抗増加の最小化、電気抵抗の低下、アンチモン中毒の低減、酸層化の低減、酸拡散の改良、ならびに／または鉛酸電池の均一性の改良を提供する、改良されたセパレータ、および改良されたセパレータを含む改良された電池（例えば、充電部分状態で動作するもの）に対する要求が依然存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
１以上の実施形態の詳細を以下の詳細な説明において記載する。他の特徴、目的、および利点は、詳細な説明および特許請求の範囲から明らかである。少なくとも選択の実施形態によると、本開示または発明は、上記の問題または要求に対処し得る。少なくともある特定の目的、態様、または実施形態によると、本開示または発明は、例えば、低減された酸層化を有し、デンドライトの形成を軽減し、および／または改良されたサイクリング性能を有する電池を提供することによって、上記の問題を克服する改良されたセパレータおよび／または電池を提供し得る。
【課題を解決するための手段】
【0007】
少なくとも選択の実施形態によると、本開示または発明は、新規もしくは改良されたセパレータ、セル、電池、システム、ならびに／または、かかる新規のセパレータ、セル、および／もしくは電池の製造および／もしくは使用方法を対象とする。少なくともある特定の実施形態によると、本開示または発明は、平板電池、管状電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、インバータ電池、太陽もしくは風力蓄電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、電気人力車用電池、電動自転車用電池用の新規もしくは改良された電池セパレータ、ならびに／または、かかる改良されたセパレータ、セル、電池、システムなどを作製および／もしくは使用する改良された方法を対象とする。また、電池性能および寿命を向上し、電池故障を低減し、酸層化を低減し、デンドライト形成を軽減し、酸化安定性を改良し、フロート電流を改良し、維持し、および／もしくは低下させ、充電終了電流を改良し、ディープサイクル電池を充電および／もしくは完全に充電するのに必要な電流および／もしくは電圧を減少し、内部電気抵抗を低減し、アンチモン中毒を低減し、濡れ性を増加させ、酸拡散を改良し、鉛酸
電池における均一性を改良し、ならびに／または、サイクル性能を改良するための方法、システムならびに電池セパレータを本明細書において開示する。少なくとも特定の実施形態によると、本開示または発明は、改良されたセパレータであって、新規のセパレータが、減少した電気抵抗、性能向上添加剤またはコーティング、改良された充填剤、増加した濡れ性、増加した酸拡散、負極交差リブなどを含む、上記セパレータを対象とする。少なくとも１つの非常に特定の実施形態において、本開示または発明は、改良されたセパレータであって、新規のセパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下、より好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下、さらにより好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）、ならびに、多孔質膜の表面に対向する負極から延在する負極リブ、好ましくは、ＴＤもしくは交差ＭＤ負極小型リブ、さらにより好ましくは、デンドライト形成および成長を低減するように設計および最適化されている負極交差リブとしての複数のリブを含むまたは有する、上記改良されたセパレータを対象とする。
電池における均一性を改良し、ならびに／または、サイクル性能を改良するための方法、システムならびに電池セパレータを本明細書において開示する。少なくとも特定の実施形態によると、本開示または発明は、改良されたセパレータであって、新規のセパレータが、減少した電気抵抗、性能向上添加剤またはコーティング、改良された充填剤、増加した濡れ性、増加した酸拡散、負極交差リブなどを含む、上記セパレータを対象とする。少なくとも１つの非常に特定の実施形態において、本開示または発明は、改良されたセパレータであって、新規のセパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下、より好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下、さらにより好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）、ならびに、多孔質膜の表面に対向する負極から延在する負極リブ、好ましくは、ＴＤもしくは交差ＭＤ負極小型リブ、さらにより好ましくは、デンドライト形成および成長を低減するように設計および最適化されている負極交差リブとしての複数のリブを含むまたは有する、上記改良されたセパレータを対象とする。
【0008】
これらのおよび他の目的を達成するために、ある特定の選択の実施形態において、多孔質膜および任意選択的な繊維状マット（積層されているまたは他の場合には多孔質膜に隣接している）を有するセパレータが、間にセパレータが配置されている負および正極を有する、鉛酸電池、例えば、ＥＦＢまたはディープサイクル電池において使用されることが提案される。多孔質膜または繊維状マットの一方または両方が、天然および／または合成ゴム、ならびに、多孔質膜または繊維状マットのいずれかのうちのいずれかの側の少なくとも一部の中にまたは上に含浸またはコーティングされている少なくとも１つの性能向上添加剤を備えていてよい。さらに、多孔質膜は、そのいずれかまたは両側に種々のパターンおよび配向でリブを備えていてよい。
【0009】
選択の実施形態によると、改良されたまたは新規の電池セパレータは、バックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する当該バックウェブを有する多孔質膜を備えている。多孔質膜は、ポリマー、充填剤、少なくとも１つの性能向上添加剤、可塑剤、および任意選択的にゴムの組成物を有していてよい。セパレータは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下、好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下、より好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を有していてよい。
【0010】
選択の実施形態の改良点は、多孔質膜の表面に対向する正極から延在している正極リブとしての複数のリブの少なくとも一部、多孔質膜の表面に対向する負極から延在している負極リブとしての複数のリブの少なくとも一部を提供し得、または、実施形態は、正および負極リブの両方を備えていてよい。正および負極リブのいずれかもしくは両方が、第１側方エッジから第２側方エッジに均一に延在していてよく、または、いずれもが、第１側方エッジから第２側方エッジに均一に延在していていなくてよい。正および負極リブのいずれかもしくは両方が、頂部エッジから底部エッジに均一に延在していてもよく、または、いずれもが、頂部エッジから底部エッジに均一に延在していていなくてもよい。正極リブおよび負極リブのいずれかまたは両方が、デンドライト形成および成長を低減するように設計および最適化されていてよい。
【0011】
ある特定の例示的なセパレータにおいて、いずれかの正極リブおよび／または負極リブ
セットが、以下：固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、上記多孔質膜の実質的に縦方向に長手方向に延在しているリブ、上記多孔質膜の実質的に幅方向に側方に延在しているリブ、上記セパレータの実質的に幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせ；のいずれか１つであってよい。
セットが、以下：固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、上記多孔質膜の実質的に縦方向に長手方向に延在しているリブ、上記多孔質膜の実質的に幅方向に側方に延在しているリブ、上記セパレータの実質的に幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせ；のいずれか１つであってよい。
【0012】
選択の例示的なセパレータにおいて、いずれかの正極リブおよび／または負極リブセットが破断リブであってよく、当該リブは、セパレータのエッジ内に含有される別個の終点を有し、いずれか他のリブと断絶されている。破断リブは、電池における酸混合を、特に電池の動作の際に、向上させる角度配向によって画定されている破断リブであり得、セパレータが、その中に配置されて、電池の開始および停止運動に平行に位置付けられている。角度配向は、セパレータのＭＤに対して画定されていてよく、ゼロ度（０°）超１８０度（１８０°）未満、または１８０度（１８０°）超３６０度（３６０°）未満の間の角度であってよい。リブの角度配向は、複数のリブにわたって変動し得る。ある特定の選択の実施形態において、例示的なセパレータは、複数のリブセットを有していてよく、各リブセットが、他のリブセットと比較して異なるまたは同じ角度配向を有する。他の例示的なセパレータにおいて、正および／または負極リブは、ゼロ度（０°）～３６０度（３６０°）の間である角度配向を有していてよい。
【0013】
選択の実施形態において、正極リブは、およそ５０μｍ～およそ２．０ｍｍのリブ高さを有していてよい。さらに、正極リブの少なくとも一部は、およそ３００μｍ～およそ７５０μｍの底幅を有していてよい。いくつかの例示的な実施形態において、正極リブの少なくとも一部は、およそ４００μｍ～およそ５００μｍの第２底幅を有していてよい。正極リブおよび／または負極リブの少なくとも一部が、互いに実質的に直線および実質的に平行であると、これらは、およそ５０μｍ～およそ２０ｍｍの間隔長を有していてよい。
【0014】
ある特定の例示的な実施形態において、負極リブは、正極リブの高さと比較して、およそ５．０％以下～およそ１００％以上であってよい。例えば、電池セパレータは、およそ５．０μｍ～およそ２．０ｍｍの高さ範囲を有する負極リブを有していてよい。例示的な負極リブは、およそ５μｍ～およそ５００μｍの底幅を有していてよい。
【0015】
選択の例示的な実施形態において、本発明の態様として、以下：ポリマー、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）、ゴム、合成木材パルプ（「ＳＷＰ」）、リグニン、ガラス繊維、合成繊維、セルロース繊維、ゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれかまたはそれより多くを含んでいてよい組成物を有するセパレータまたは多孔質膜を提供する。
【0016】
本発明の改良点は、以下：架橋ゴム、非架橋ゴム、硬化ゴム、非硬化ゴム、天然ゴム、ラテックス、合成ゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよいということを提供する。本発明の別の改良点は、ゴムが、以下：メチルゴム、ポリブタジエン、１以上のクロロプレンゴム、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、クロロスルホニルポリエチレン、ポリノルボルネンゴム、アクリレートゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、コポリマーゴム、およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちのいずれか１以上であってよいということを提供する。さらに、コポリマーゴムは、以下：スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニ
トリル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニルゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよい。
トリル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニルゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよい。
【0017】
選択の実施形態において、ゴムは、およそ１重量％～およそ６重量％、好ましくは、およそ３重量％、好ましくは、およそ６重量％、より好ましくは、３、およそ３重量％～およそ６重量％である量で存在していてよい。ゴムは、セパレータの他の基材と混合されていても、セパレータまたは多孔質膜の１以上の表面の少なくとも一部にコーティングされていてもよい。コーティングされているとき、ゴムは、液体スラリーとして適用されて乾燥されてよい。
【0018】
本発明の例示的な実施形態は、以下：シリカ、乾燥微粉シリカ；沈降シリカ；アモルファスシリカ；アルミナ；タルク；魚粉、魚骨粉、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよい充填剤を保有し得る。さらに、シリカは、およそ２１：１００～３５：１００、およそ２３：１００～およそ３１：１００、およそ２５：１００～およそ２９：１００、代替的には少なくともおよそ２７：１００以上の範囲内にあってよい、29Ｓｉ－ＮＭＲによって測定されるＯＨ：Ｓｉ基の分子比を有していてよい。
【0019】
本発明の例示的な充填剤は、高い構造形態を有する例示的な充填剤を提供し得る。本発明の改良点は、以下：５μｍ以下の平均粒径を有すること；少なくとも１００ｍ2／ｇの
表面積を有すること；少なくとも１５０ｍｌ／１００ｍｇの油吸収率を有すること；およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つによって特徴付けられる例示的な充填剤を提供し得る。
表面積を有すること；少なくとも１５０ｍｌ／１００ｍｇの油吸収率を有すること；およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つによって特徴付けられる例示的な充填剤を提供し得る。
【0020】
セパレータまたは多孔質膜は、およそ２．０：１．０～およそ４．０：１．０、例えば、およそ２．０：１．０；代替的には、およそ２．６：１．０；また、代替的には、およそ３．５：１．０などの充填剤対ポリマー（充填剤：ポリマー）重量比；および、およそ２．０：１．０～およそ３．０：１．０、例えば、２．６：１．０の、重量基準での充填剤対組み合わせの充填剤およびゴム（充填剤：ポリマーおよびゴム）を有していてよい。
【0021】
例示的な多孔質膜は、およそ５０μｍ～およそ４００μｍ、好ましくは、およそ７５μｍ～およそ２５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ２００μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ１５０μｍ、最も好ましくは、およそ７５μｍ～およそ１２５μｍのバックウェブ厚さを有し得る。
【0022】
本開示による例示的なセパレータは、およそ１００μｍ～およそ１．０ｍｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ８５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ６５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ４５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ２５０μｍ、最も好ましくは、およそ１００μｍ～およそ１５０μｍの全体厚さを保有し得る。
【0023】
本発明の別の態様は、以下：界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、アンチモン抑制添加剤、ＵＶ－保護添加剤、酸化防止剤、およびこれらの組み合わせ；のうちの１以上であってよい少なくとも１つの性能向上添加剤を提供し得る。改良点は、例示的な界面活性剤が、以下：非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの組み合わせ；のうちの１以上であるということを提供する。さらに、例示的な性能向上添加剤は、リチウムイオン、アルミニウムイオン、または両方を保有していてよい。
【0024】
例示的な実施形態は、少なくともおよそ０．５ｇ／ｍ2～およそ６ｇ／ｍ2、代替的には
、およそ０．５ｇ／ｍ2～およそ３ｇ／ｍ2の量で界面活性剤を提供し得る。性能向上添加剤は、例えば、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部にコーティングされていても、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部内に含浸されていても、多孔質膜の押出の前にポリマーおよび充填剤と混合されてもよい。
、およそ０．５ｇ／ｍ2～およそ３ｇ／ｍ2の量で界面活性剤を提供し得る。性能向上添加剤は、例えば、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部にコーティングされていても、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部内に含浸されていても、多孔質膜の押出の前にポリマーおよび充填剤と混合されてもよい。
【0025】
本発明の別の態様は、例えば、加工油、石油、パラフィン系鉱物油、鉱物油、およびこれらの組み合わせであってよい加工用可塑剤を含む多孔質膜またはセパレータを提供する。可塑剤は、典型的には、多孔質膜の押出の前に、ポリマー、充填剤、および任意選択的に性能向上添加剤の混合体に添加される。押出後、可塑剤の部分は公知の手段によって抽出されてよい。
【0026】
いくつかの選択の実施形態において、セパレータは、何らかの様式でセパレータに付着もしくは接着されても、これに隣接して簡単に配置されてもよい繊維状マットをさらに備えている。当該マットは、以下：ガラス繊維、合成繊維、シリカ、少なくとも１つの性能向上添加剤、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、またはこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上から構成されていてよい。また、当該マットは、不織布、織物、フリース、ネット、またはこれらの組み合わせであってよい。
【0027】
例示的なセパレータは、従来のセパレータと比較して向上した性能パラメータ、例えば、より低い電気抵抗（「ＥＲ」）を示し得る。例えば、ＥＲは、およそ６５ｍΩ・ｃｍ2
以下、好ましくは、およそ５０ｍΩ・ｃｍ2以下、最も好ましくは、およそ３５ｍΩ・ｃ
ｍ2以下であってよい。
以下、好ましくは、およそ５０ｍΩ・ｃｍ2以下、最も好ましくは、およそ３５ｍΩ・ｃ
ｍ2以下であってよい。
【0028】
例示的なセパレータは、セパレータの正極側および負極側の一方または両方に導電層を備えていてよい。また、セパレータは、およそ２００％以上の、４０時間における酸化抵抗を有していてよい。さらに、セパレータは、種々の形状および／または構成を取り得る。例えば、例示的なセパレータは、以下：切断片、ポケット、スリーブ、ラップ、エンベロープ、ハイブリッドエンベロープ、Ｓ－織物セパレータ：のうちのいずれか１つであってよく、または、側部折り畳みを含む。
【0029】
本発明の実施形態はまた、本明細書において実質的に記載されているセパレータを使用した電池も提供する。例えば、電池は、鉛酸電池、例えば、平板電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、管状電池、インバータ電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、電気人力車用電池、電動自転車用電池、連続電力供給（「ＵＰＳ」）電池、または太陽もしくは風力もしくは他の再生可能なエネルギー蓄積システム電池であってよい。例示的な電池は、およそ１％～およそ９９％の間、場合により、およそ１％～およそ５０％、加えて、およそ５０％～およそ９９％の可能性がある放電深度を有する充電部分状態で使用されてよい。電池は、運転中、静止中、エネルギー蓄積システム用途において；再生可能なエネルギー蓄積システム用途において；連続電力供給用途において；エネルギー貯蔵システム用途において、バックアップ電源用途において、サイクリング用途において、およびこれらの組み合わせにおいて利用され得る。
【0030】
他の実施形態は、本明細書において実質的に記載されている電池を含むシステムを含み得る。かかるシステムには、エネルギー蓄積システム；再生可能なエネルギー蓄積システム；連続電力供給；エネルギー貯蔵システム、バックアップ電源システム、およびこれらの組み合わせが含まれ得る。かかるシステムは、車両、例えば、自動車、トラック、単車
、全地形対応車、フォークリフト、ゴルフカート、ハイブリッド自動車、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車、水容器、電気人力車用電池、電気三輪車および電動自転車用電池がさらに含まれ得る。
、全地形対応車、フォークリフト、ゴルフカート、ハイブリッド自動車、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車、水容器、電気人力車用電池、電気三輪車および電動自転車用電池がさらに含まれ得る。
【0031】
ある特定の好ましい実施形態において、本開示または発明は、成分ならびに物理的特質および特徴が相乗的に結び付いて、多くのディープサイクル電池用途において現在使用されている、これまでに公知の可撓性の性能を満たす、ある特定の実施形態においてはそれ超える改良された電池セパレータ（ポリマー、例えば、ポリエチレンの多孔質膜、プラス、ある特定の量の性能向上添加剤およびリブを有するセパレータ）によって、ディープサイクル電池産業においてこれまで満たされなかった要求に予想外にも対処する可撓性電池セパレータを提供する。特に、本明細書に記載されている本発明セパレータは、ディープサイクル電池によって常套的に使用されているセパレータよりも、経時的に、堅牢で、脆くなく、脆性でなく、安定である（劣化しにくい）。本発明の、可撓性の、性能向上添加剤含有セパレータおよびリブ加工セパレータは、これを用いる電池の性能システムも向上させながら、従来のセパレータを有するポリエチレン系セパレータの所望の堅牢な物性および機械的特性を組み合わせたものである。
【図面の簡単な説明】
【0032】
【発明を実施するための形態】
【0033】
少なくとも選択の実施形態によると、本開示または発明は、上記の問題または要求に対処し得る。少なくともある特定の目的、態様、または実施形態によると、本開示または発明は、例えば、低減された酸層化を有し、デンドライトの形成を軽減し、および／または改良されたサイクリング性能を有する電池を提供することによって上記の問題を克服する改良されたセパレータおよび／または電池を提供し得る。
【0034】
少なくとも選択の実施形態によると、本開示または発明は、新規もしくは改良されたセパレータ、セル、電池、システム、ならびに／または、かかる新規のセパレータ、セル、および／もしくは電池の製造および／もしくは使用方法を対象とする。少なくともある特定の実施形態によると、本開示または発明は、平板電池、管状電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、インバータ電池、太陽もしくは風力蓄電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、電気人力車用電池、電動自転車用電池用の新規もしくは改良された電池セパレータ、ならびに／または、かかる改良されたセパレータ、セル、電池、システムなどを作製および／もしくは使用する改良された方法を対象とする。また、電池性能および寿命を向上し、電池故障を低減し、酸層化を低減し、デンドライト形成を軽減し、酸化安定性を改良し、フロート電流を改良し、維持し、および／もしくは低下させ、充電終了電流を改良し、ディープサイクル電池を充電および／もしくは完全に充電するのに必要な電流および／もしくは電圧を減少し、内部電気抵抗を低減し、アンチモン中毒を低減し、濡れ性を増加させ、酸拡散を改良し、鉛酸電池における均一性を改良し、ならびに／または、サイクル性能を改良するための方法、システムならびに電池セパレータを本明細書において開示する。少なくとも特定の実施形態によると、本開示または発明は、改良されたセパレータであって、新規のセパレータが、減少した電気抵抗、性能向上添加剤またはコーティング、改良された充填剤、増加した濡れ性、増加した酸拡散、負極交差リブなどを含む、上記セパレータを対象とする。少なくとも１つの非常に特定の実施形態において、本開示または発明は、改良されたセパレータであって、新規のセパレータが、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下、好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下、より好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）、ならびに、強度を付加し、酸層化を低減し、ガスの放出に役立ち、かつ／もしくはデンドライト形成および成長を低減するように設計および最適化されている、多孔質膜の表面に対向する負極、好ましくは、ＴＤ（もしくは交差ＭＤ）負極小型リブ、さらにより好ましくは、負極交差リブ（ＮＣＲ）から延在している負極リブとしての複数のリブを含むまたは有する、上記セパレータを対象とする。
【0035】
物理的性質
例示的なセパレータは、多孔質膜、例えば、約５μｍ未満、好ましくは、約１μｍ未満の細孔を有する微多孔質膜、メソ多孔質膜、または約１μｍ超の細孔を有するマクロ多孔質膜のウェブを備えていてよい。多孔質膜は、好ましくは、サブミクロンから最大１００μｍまで、ある特定の実施形態においては約０．１μｍ～約１０μｍである細孔径を有していてよい。本明細書に記載されているセパレータ膜の空孔率は、ある特定の実施形態に
おいて５０％～６０％超であってよい。ある特定の選択の実施形態において、多孔質膜は、平坦であっても、その表面から延在するリブを保有していてもよい。図１Ａ～１Ｃにおいて示されるように、セパレータは、以下に詳細に説明される種々の寸法によって画定されていてよい。例えば、セパレータは、バックウェブ厚さＴハ゛ック、合計厚さＴ合計、正極リブ高さＨ正極、正極リブ底幅Ｗ正極底、任意選択的な第２正極リブ底幅Ｗ’正極底（図１Ｄに示す）、正極リブピッチＰ正極、負極リブ高さＨ負極、負極リブ底幅Ｗ負極底、負極リブ底幅Ｗ負極底、および負極リブピッチＰ負極を有していてよい。
例示的なセパレータは、多孔質膜、例えば、約５μｍ未満、好ましくは、約１μｍ未満の細孔を有する微多孔質膜、メソ多孔質膜、または約１μｍ超の細孔を有するマクロ多孔質膜のウェブを備えていてよい。多孔質膜は、好ましくは、サブミクロンから最大１００μｍまで、ある特定の実施形態においては約０．１μｍ～約１０μｍである細孔径を有していてよい。本明細書に記載されているセパレータ膜の空孔率は、ある特定の実施形態に
おいて５０％～６０％超であってよい。ある特定の選択の実施形態において、多孔質膜は、平坦であっても、その表面から延在するリブを保有していてもよい。図１Ａ～１Ｃにおいて示されるように、セパレータは、以下に詳細に説明される種々の寸法によって画定されていてよい。例えば、セパレータは、バックウェブ厚さＴハ゛ック、合計厚さＴ合計、正極リブ高さＨ正極、正極リブ底幅Ｗ正極底、任意選択的な第２正極リブ底幅Ｗ’正極底（図１Ｄに示す）、正極リブピッチＰ正極、負極リブ高さＨ負極、負極リブ底幅Ｗ負極底、負極リブ底幅Ｗ負極底、および負極リブピッチＰ負極を有していてよい。
【0036】
図１Ａ～１Ｃをここで参照すると、例示的なセパレータ１００は、多孔質膜１０２のウェブを備えている。セパレータ１００および膜１０２は、縦方向（「ＭＤ」）および幅方向（「ＣＭＤ」）、頂部エッジ１０１および底部エッジ１０３（両方ともＣＭＤに実質的に平行）、ならびに側方エッジ１０５ａ、１０５ｂ（両方ともＭＤに実質的に平行）を有する。
【0037】
図１Ａを参照すると、セパレータ１００は、セパレータ１００が電池（示さず）内に配置されているときに正極（示さず）に対向しているためそう呼ばれる正極表面を備えている。図１Ａは、セパレータの正極表面を示す。１以上の第１または正極リブ１０４セットが設けられていてよく、多孔質膜１０２の正極表面の少なくとも一部から延在していてよい。示すように、リブ１０４は、固体であり、セパレータＭＤと実質的に平行である、実質的に長手方向に膜１０２において配置されている。正極リブ１０４はまた、側方エッジ１０５ａから側方エッジ１０５にセパレータ幅全体Ｗにわたって均一に延在すると示されており、これは、「ユニバーサルプロファイル」として知られている。図１Ｃにおいて示されるように、セパレータは、少なくとも選択された実施形態において、セパレータ１００が使用される電池のタイプに応じて、およそ４０ｍｍ～およそ１７０ｍｍの範囲であってよい幅Ｗを有する。
【0038】
図１Ｂを参照すると、セパレータ１００は、セパレータ１００が電池（示さず）内に配置されているときに負極（示さず）に対向しているためそう呼ばれる負極表面を備えている。図１Ｂは、セパレータの負極表面を示す。１以上の第２または負極リブ１０６セットが設けられていてよく、多孔質膜１０２の負極表面の少なくとも一部から延在していてよい。示すように、リブ１０４は、固体であり、セパレータＣＭＤと実質的に平行である、正極リブ１０４と直行する配向で配置されている。そのため、リブは、横方向に、側方に配置されている上記のものであってよく、交差リブ、または負極交差リブ（「ＮＣＲ（複数可）」）と称され得る。負極リブ１０６は、しかしながら、正極リブ１０４と直行する必要はない。これらは、同じもしくは異なるパターンまたはこれらの組み合わせにおいて、同じサイズであっても、より大きくても、より小さくてもよい。
【0039】
鉛は、水環境において溶液となり、次いで酸において析出する。典型的な鉛酸電池は、およそ１．２８の比重を有する硫酸溶液の電解質を有する。鉛酸電池は、放電サイクルの際に酸欠乏となり、これは、電解質における酸が反応において消費されて、電解質が、より高い含水量（すなわち、より低い比重）で残されることを意味している。さらに、充電部分状態（「ＰＳＯＣ」）で作動する電池は、酸層化の傾向がある。酸層化は、電解質溶液中の酸（水よりも濃い）が電池の底部に落下して集合する状態であり、電池の頂部における電解質中での含水量を、より高いままとしている。酸層化は、電池が、過充電される、または、充電された容量が１００％またはその付近である状態で保たれるときに、軽減され得る。しかしながら、多くの電池は、１００％の充電容量の状態下では作動しない。
【0040】
ディープサイクル電池、例えば、ゴルフカート、フォークリフト、電気人力車、電動自転車、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車などにおいて使用されるものは、充電部分状態でほぼ一定に作動する。かかる電池は、ＩＳＳ電池は例外である場合があるが、充電
される前に８～１２時間以上放電されて使用される。さらに、これらの電池のオペレータは、電池を、サービスに戻す前に、過充電しない場合がある。ＩＳＳ電池は、放電の経験サイクルおよび短時間の間欠充電サイクルであり、フル充電を達成することまたは過充電されることは概してまれである。これらの電池およびその他は、両方が、酸欠乏、酸層化、または両方である傾向がある。これらの電池は、そのため、電解質が高い水濃度を有する周期（または電池内領域）に供される。これらの電池はまた、電解質がより高い酸濃度を有する周期（または電池内領域）にも供される。そのため、電極における鉛は、電解質内で溶液となって次いで析出して硫酸鉛（Ｐｂ2ＳＯ4）結晶となる機会を有する。経時的に、また、多くの放充電サイクルを通して、硫酸鉛結晶は、負極の表面において構築され、デンドライトを形成する当該結晶自身に積み上げられる。深刻または大きなデンドライトは、セパレータを溶かし、正および負極を接続させ、電池セルを短絡させるのに十分に大きい。このことは、全体としての電池故障を引き起こし得、または、不十分な性能および短縮された電池寿命を少なくとも引き起こし得る。
される前に８～１２時間以上放電されて使用される。さらに、これらの電池のオペレータは、電池を、サービスに戻す前に、過充電しない場合がある。ＩＳＳ電池は、放電の経験サイクルおよび短時間の間欠充電サイクルであり、フル充電を達成することまたは過充電されることは概してまれである。これらの電池およびその他は、両方が、酸欠乏、酸層化、または両方である傾向がある。これらの電池は、そのため、電解質が高い水濃度を有する周期（または電池内領域）に供される。これらの電池はまた、電解質がより高い酸濃度を有する周期（または電池内領域）にも供される。そのため、電極における鉛は、電解質内で溶液となって次いで析出して硫酸鉛（Ｐｂ2ＳＯ4）結晶となる機会を有する。経時的に、また、多くの放充電サイクルを通して、硫酸鉛結晶は、負極の表面において構築され、デンドライトを形成する当該結晶自身に積み上げられる。深刻または大きなデンドライトは、セパレータを溶かし、正および負極を接続させ、電池セルを短絡させるのに十分に大きい。このことは、全体としての電池故障を引き起こし得、または、不十分な性能および短縮された電池寿命を少なくとも引き起こし得る。
【0041】
本発明者らは、デンドライトが負極において形成し始め、正極に向かって成長するという仮説を立てている。本発明者らは、さらに、セパレータの多孔質から微多孔質の構造が、骨格の何らかのものとして作用して、硫酸鉛結晶を、これから構築される構造に与えるという仮説を立てている。硫酸鉛結晶は、負極において形成し始めるとき、セパレータに付着してそれらに積み上げられ得る。経時的に、結晶は、セパレータの多孔質構造を満たして、マイクロ短絡を引き起こす小さなデンドライトを形成し、この短絡が、電池の性能を妨げて全体としての電池故障を引き起こし得る。本発明者らは、この問題の解決策を、セパレータと電極との間、好ましくは、セパレータと負極との間の接触を低減することによって提案するが、セパレータと正極との間の接触面積もまた低減され得る。セパレータと電極との間の接触面積の低減はまた、酸層化の低減を助け、酸混合を向上させ、板または電極の隣の酸リザーバを向上させ、ガスの放出を助け、板をわたってのより均一な充電を付与し、およびこれらの組み合わせをなし得る。
【0042】
図２Ａ～２Ｃは、デンドライト形成の種々のシナリオを示す。当該図は、負極２０２および正極２０４の間に配置されているセパレータ１００の種々の実施形態を示す。全てのセパレータが正極リブ１０４を有しているが、図２Ｂおよび２Ｃのみは、負極１０６を有するセパレータ１００を示す。本発明者らは、セパレータ１００と負極２０２とがより接触するほど、デンドライト２０６が、多孔質構造内で、より形成および成長しやすいとしている。図２Ａにおいて示されるように、バックウェブ１０２は、負極２０２と対向する平坦な表面を有している。本発明者らの仮説によると、デンドライト２０６は、成長して、セパレータ１００内で負極２０２および正極２０４間にブリッジを形成する多くの機会を有している。図２Ｂは、負極交差リブ１０６を有するセパレータ１００を示しており、これにより、セパレータ１００および負極２０２間の接触面積を低減させ、デンドライト２０６がセパレータ１００内で形成および成長して２つの電極２０２、２０４間でブリッジを形成する機会をより少なくさせる。図２Ｃにおいて示されるように、セパレータ１００は、図２Ｂに示されているものよりも少ない負極交差リブ１０６を備えており、図２Ｂに示されているものよりも遠く離れており、またこれより高い。そのため、セパレータ１００および負極２０２間での接触がさらにより少なくなり、また、これにより、デンドライト２０６が負極２０２および正極２０４からブリッジを形成する機会がさらにより少なくなる。本発明者らの仮説によると、リブ１０６および電極２０２間の接触を何らかの方法で不連続にするまたは破断させることによって、デンドライト２０６成長のさらにより少ない機会を達成することが可能である。このことは、不連続、破断、鋸歯状、またはリブ１０６が電極２０２の表面に接触しない部分が存在する他のリブ形態を付与することによって達成され得る。これらの例は負極リブ１０６に焦点を当てているが、同じ処理が正極リブ１０４に適用されてもよい。
【0043】
リブ
リブ１０４、１０６は、固体、別個の破断リブ、連続、不連続、角度付き、線形、セパレータの実質的にＭＤに延在している長手方向リブ、セパレータの実質的に幅方向ＣＭＤに延在している側方リブ、セパレータの実質的にＣＭＤに延在している横方向リブ、セパレータの実質的に幅方向に延在している交差リブ、鋸歯状物または鋸歯状リブ、狭間胸壁もしくは狭間胸壁状リブ、曲面もしくは正弦波状、固体に配置されているものもしくは破断したジグザグ様形態、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、多孔質、非多孔質、小型リブまたは交差小型リブなど、およびこれらの組み合わせの均一なセット、交互のセット、または混合体もしくは組み合わせであってよい。さらに、リブ１０４、１０６は、正極側、負極側、または両側からまたはこれに延在していてよい。
リブ１０４、１０６は、固体、別個の破断リブ、連続、不連続、角度付き、線形、セパレータの実質的にＭＤに延在している長手方向リブ、セパレータの実質的に幅方向ＣＭＤに延在している側方リブ、セパレータの実質的にＣＭＤに延在している横方向リブ、セパレータの実質的に幅方向に延在している交差リブ、鋸歯状物または鋸歯状リブ、狭間胸壁もしくは狭間胸壁状リブ、曲面もしくは正弦波状、固体に配置されているものもしくは破断したジグザグ様形態、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、多孔質、非多孔質、小型リブまたは交差小型リブなど、およびこれらの組み合わせの均一なセット、交互のセット、または混合体もしくは組み合わせであってよい。さらに、リブ１０４、１０６は、正極側、負極側、または両側からまたはこれに延在していてよい。
【0044】
図３Ａおよび３Ｂは、電極２０２／２０４（正極または負極のいずれか）に隣接して置かれているリブ１０４／１０６（正極リブまたは負極リブのいずれか）を有するセパレータバックウェブ１０２の例示的な実施形態を示す。リブ１０４／１０６（正極リブおよび／または負極リブの両方）のある特定の例示的な実施形態は、リブ底幅Ｗ底およびリブ高さＨリフ゛を有する略三角形（図３Ａ）、またはリブ底幅Ｗ底およびリブ高さＨリフ゛を有する略半円形（図３Ｂ）を有していてよい。図３Ａにおいて示されるように、略三角形は、例えば、正三角形、二等辺三角形、または不等辺三角形の、単一のリブ底幅Ｗ底を有するいずれの三角形状であってもよい。また、セパレータは、セパレータ形状の混合を有していてよい。図３Ｂにおいて示されるように、略半円形はまた、単一のリブ底幅Ｗ底を有する楕円形、長円形または卵形であってもよい。当該形状の目的は、セパレータと電極２０２／２０４との間の接触を低減することである。
【0045】
図３Ｃは、略半円形を有するリブ１０４／１０６を示す。この実施形態において、リブ１０４／１０６は、第１リブ底幅Ｗ底を備えており、リブ１０４の首部またはネッキング部分としてみなされ得る、任意選択的な第２リブ底幅Ｗ’底をさらに備えている。図３Ｄは、単一のリブ底幅Ｗ底を有する略二等辺三角形状を有するリブ１０４／１０６を示す。例示的なセパレータは、形状、底幅Ｗ底、Ｗ’底、およびリブ高さＨリフ゛のいずれの混合体を有していてもよい。
【0046】
図４Ａ～４Ｅをここで参照すると、異なるリブプロファイルを有するリブ付きセパレータのいくつかの実施形態が示されている。示されているリブは正極リブ１０４であることが好ましくあり得る。図４Ａ～４Ｃの角度付きリブパターンは、ある特定の電池における酸層化の低減または排除を助け得る、場合により好ましいＤａｒａｍｉｃ（登録商標）ＲｉｐＴｉｄｅ（商標）酸混合リブプロファイルであってよい。いくつかの実施形態において、リブは、セパレータＭＤに対して角度配向を有する別個の破断リブであってよい。角度配向は、ゼロ度（０°）超１８０度（１８０°）未満または１８０度（１８０°）超３６０度（３６０°）未満の間の角度であってよい。図４Ａ～４Ｃにさらに示されているように、リブは、１以上のリブセットを保有していてよく、各セットが、セパレータ上に変動する角度配向および箇所を有している。負極面は、リブ（平滑）を有さなくてもよく、同じリブ、より小さいリブ、長手方向小型リブ、交差小型リブもしくはＮＣＲ、傾斜リブ、またはこれらの組み合わせを有していてもよい。
【0047】
図４Ｄは、長手方向鋸歯状リブパターンのプロファイルを示す。図４Ｅは、傾斜したオフセットリブパターンのプロファイルを示す。負極面は、リブ（平滑）を有さなくてもよく、同じリブ、より小さいリブ、長手方向小型リブ、交差小型リブもしくはＮＣＲ、傾斜リブ、またはこれらの組み合わせを有していてもよい。
【0048】
上記に考察されているように、リブは、側方エッジから側方エッジに、セパレータの幅にわたって均一に延在し得る。これは、ユニバーサルプロファイルとして知られている。
代替的には、セパレータは、側方パネルに配置されている副リブを有する側方エッジに隣接する側方パネルを有していてよい。これらの副リブは、第１リブとより近接して離間して、当該リブより小さくてよい。例えば、副リブは、第１リブの高さの２５％～５０％であってよい。側方パネルは、代替的には、平坦であってよい。側方パネルは、以下に考察されているように、セパレータを包み込むときになされるようにセパレータのエッジをセパレータの別のエッジにシールすることを補助し得る。
代替的には、セパレータは、側方パネルに配置されている副リブを有する側方エッジに隣接する側方パネルを有していてよい。これらの副リブは、第１リブとより近接して離間して、当該リブより小さくてよい。例えば、副リブは、第１リブの高さの２５％～５０％であってよい。側方パネルは、代替的には、平坦であってよい。側方パネルは、以下に考察されているように、セパレータを包み込むときになされるようにセパレータのエッジをセパレータの別のエッジにシールすることを補助し得る。
【0049】
選択の例示的な実施形態において、正極リブの少なくとも一部は、好ましくは、およそ５０μｍ～およそ２．０ｍｍの高さ（図１ＣにおけるＨ正極）を有していてよい。いくつかの例示的な実施形態において、正極リブ高さＨ正極は、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、１．０ｍｍ、１．２ｍｍ、１．４ｍｍ、１．６ｍｍ、１．８ｍｍ、または２．０ｍｍであってよい。他の例示的な実施形態において、正極リブ高さＨ正極は、およそ２．０ｍｍ、１．８ｍｍ、１．６ｍｍ、１．４ｍｍ、１．２ｍｍ、１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。
【0050】
ある特定の選択の実施形態において、正極リブは、好ましくは、およそ３００μｍ～およそ７５０μｍの底幅（図１ＣにおけるＷ正極底）を有していてよい。いくつかの例示的な実施形態において、正極リブ底幅は、およそ３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、または７５０μｍであってよい。いくつかの例示的な実施形態において、正極リブ底幅は、およそ７５０μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、または３００μｍ以下であってよい。
【0051】
選択の実施形態において、正極リブは、およそ４００μｍ～およそ５００μｍの底（首部のような）付近の第２幅Ｗ’正極底を有していてよい。
【0052】
正極リブの少なくとも一部が、互いに実質的に直線および実質的に平行であると、これらは、およそ５０μｍ～およそ２０ｍｍの間隔長またはピッチ（図１ＣにおけるＰ正極）を保有し得る。いくつかの例示的な実施形態において、正極リブピッチは、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、１．０ｍｍ、２．０ｍｍ、３．０ｍｍ、４．０ｍｍ、または５．０ｍｍ、６．０ｍｍ、７．０ｍｍ、８．０ｍｍ、９．０ｍｍ、または１０．０ｍｍ、１１．０ｍｍ、１２．０ｍｍ、１３．０ｍｍ、１４．０ｍｍ、または１５．０ｍｍ、１６．０ｍｍ、１７．０ｍｍ、１８．０ｍｍ、１９．０ｍｍ、または２０．０ｍｍであってよい。他の例示的な実施形態において、正極リブピッチは、およそ２０．０ｍｍ、１９．０ｍｍ、１８．０ｍｍ、１７．０ｍｍ、または１６．０ｍｍ、１５．０ｍｍ、１４．０ｍｍ、１３．０ｍｍ、１２．０ｍｍ、または１１．０ｍｍ、１０．０ｍｍ、９．０ｍｍ、８．０ｍｍ、７．０ｍｍ、または６．０ｍｍ ５．０ｍｍ、４．０ｍｍ、３．０ｍｍ、２．０ｍｍ、１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。
【0053】
選択の例示的な実施形態において、負極リブの少なくとも一部は、好ましくは、正極リブの高さのおよそ５％～およそ１００％の高さを有していてよい。いくつかの例示的な実施形態において、負極リブ高さは、正極リブ高さと比較して、およそ５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、９５％、または１００％であってよい。他の例示的な実施形態において、負極リブ高さは、正極リブ高さと比較して、およそ１００％、９５％、９０％、８５％、８０％、７５％、７０％、６５％、６０％、５５％、５０％、４５％、４
０％、３５％、３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、または５％以下であってよい。
０％、３５％、３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、または５％以下であってよい。
【0054】
選択の例示的な実施形態において、負極リブの少なくとも一部は、好ましくは、およそ５μｍ～およそ１．０ｍｍの高さ（図１ＣにおけるＨ負極）を有していてよい。ある特定の実施形態において、負極リブ高さＨ負極は、およそ５μｍ、１０μｍ、２５μｍ、５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、１．０ｍｍ、１．２ｍｍ、１．４ｍｍ、１．６ｍｍ、１．８ｍｍ、または２．０ｍｍであってよい。他の例示的な実施形態において、正極リブ高さＨ負極は、およそ２．０ｍｍ、１．８ｍｍ、１．６ｍｍ、１．４ｍｍ、１．２ｍｍ、１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ、２５μｍ、１０μｍ、または５μｍ以下であってよい。
【0055】
ある特定の例示的な実施形態において、負極リブの少なくとも一部は、好ましくは、およそ５μｍ～およそ１．０ｍｍの底幅を有していてよい。例えば、負極底幅は、およそ５μｍ、１０μｍ、２５μｍ、２５μｍ、７５μｍ、１００μｍ、１５０μｍ、２００μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、３５０μｍ、４００μｍ、４５０μｍ、５００μｍ、５５０μｍ、６００μｍ、６５０μｍ、７００μｍ、７５０μｍ、８００μｍ、８５０μｍ、９００μｍ、９５０μｍ、または１．０ｍｍであってよい。他の実施形態において、負極底幅は、およそ１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１５０μｍ、１００μｍ、７５μｍ、５０μｍ、２５μｍ、１０μｍ、または５μｍ以下であってよい。
【0056】
負極リブの少なくとも一部が、互いに実質的に直線および実質的に平行であると、これらは、およそ５０μｍ～およそ２０．０ｍｍの間隔長またはピッチ（図１ＢにおけるＰ負極）を保有し得る。いくつかの例示的な実施形態において、負極リブピッチは、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、１．０ｍｍ、２．０ｍｍ、３．０ｍｍ、４．０ｍｍ、または５．０ｍｍ、６．０ｍｍ、７．０ｍｍ、８．０ｍｍ、９．０ｍｍ、または１０．０ｍｍ、１１．０ｍｍ、１２．０ｍｍ、１３．０ｍｍ、１４．０ｍｍ、または１５．０ｍｍ、１６．０ｍｍ、１７．０ｍｍ、１８．０ｍｍ、１９．０ｍｍ、または２０．０ｍｍであってよい。他の実施形態において、負極リブピッチは、およそ２０．０ｍｍ、１９．０ｍｍ、１８．０ｍｍ、１７．０ｍｍ、または１６．０ｍｍ、１５．０ｍｍ、１４．０ｍｍ、１３．０ｍｍ、１２．０ｍｍ、または１１．０ｍｍ、１０．０ｍｍ、９．０ｍｍ、８．０ｍｍ、７．０ｍｍ、または６．０ｍｍ ５．０ｍｍ、４．０ｍｍ、３．０ｍｍ、２．０ｍｍ、１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。
【0057】
いくつかの選択の実施形態において、多孔質膜の少なくとも一部は、長手方向もしくは横方向である負極リブ、または交差リブを有していてよい。負極リブは、セパレータの頂部エッジに平行であってよく、またはこれに対してある角度で配置されていてよい。例えば、負極リブは、頂部エッジに対しておよそ０°、５°、１５°、２５°、３０°、４５°、６０°、７０°、８０°、または９０°配向していてよい。交差リブは、頂部エッジに対しておよそ０°～およそ３０°、およそ３０°～およそ４５°、およそ４５°～およそ６０°、およそ３０°～およそ６０°、およそ３０°～およそ９０°、またはおよそ６０°～およそ９０°配向していてよい。
【0058】
ある特定の例示的な実施形態は、鋸歯状物または鋸歯状リブを保有していてよい。存在する場合、これらは、およそ５０μｍ～およそ１．０ｍｍの平均先端長さを有していてよ
い。例えば、平均先端長さは、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍ以上であってよい。代替的には、これらは、１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。
い。例えば、平均先端長さは、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍ以上であってよい。代替的には、これらは、１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。
【0059】
鋸歯状物または鋸歯状リブの少なくとも一部は、およそ５０μｍ～およそ１．０ｍｍの平均基線長を有していてよい。例えば、平均基線長は、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍであってよい。代替的には、これらは、およそ１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。
【0060】
鋸歯状物または鋸歯状リブの少なくとも一部は、およそ５０μｍ～およそ１．０ｍｍの平均高さを有していてよい。例えば、平均高さは、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍであってよい。代替的には、これらは、およそ１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。鋸歯状物高さがリブ高さと同じである実施形態では、鋸歯状リブはまた、突起とも称され得る。かかる範囲は、セパレータの合計厚さＴ合計が典型的には約１ｍｍ～約４ｍｍであり得る工業用の牽引型のスタートストップ電池、ならびにセパレータの合計厚さＴ合計がかなり薄い（例えば、典型的には約０．３ｍｍ～約１ｍｍ）自動車用のスタートストップ電池用のセパレータに当てはまり得る。
【0061】
鋸歯状物または鋸歯状リブの少なくとも一部は、およそ１００μｍ～およそ５０ｍｍの、縦方向の円柱内の平均中心間ピッチを有していてよい。例えば、平均中心間ピッチは、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍ以上、および、同様の増分で最大５０ｍｍであってよい。代替的には、これらは、およそ５０μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍ以下、および、同様の増分で最大５０ｍｍであってよい。また、鋸歯状物または鋸歯状リブの隣接する円柱は、縦方向またはオフセットにおいて同じ位置で同様に配置されていてよい。オフセット構成において、隣接する鋸歯状物または鋸歯状リブは、縦方向に異なる位置で配置されている。
【0062】
鋸歯状物または鋸歯状リブの少なくとも一部は、およそ０．１：１．０～およそ５００：１．０の平均高さ対底幅比を有していてよい。例えば、平均高さ対底幅比は、およそ０．１：１．０、２５：１．０、５０：１．０、１００：１．０、１５０：１．０、２００：１．０、２５０：１．０、３００：１．０、３５０：１、４５０：１．０、または５００：１．０であってよい。代替的には、平均高さ対底幅比は、およそ５００：１．０、４５０：１．０、４００：１．０、３５０：１．０、３００：１．０、２５０：１．０、２００：１．０、１５０：１．０、１００：１．０、５０：１．０、２５：１．０、または０．１：１．０以下であってよい。
【0063】
鋸歯状物または鋸歯状リブの少なくとも一部は、およそ１，０００：１．０～およそ０．１：１．０の平均底幅対頂幅比を有し得る。例えば、平均底幅対頂幅比は、およそ０．１：１．０、１．０：１．０、２：１．０、３：１．０、４：１．０、５：１．０、６：１．０、７：１．０、８：１．０、９：１．０、１０：１．０、１５：１．０、２０：１．０、２５：１．０、５０：１．０、１００：１．０、１５０：１．０、２００：１．０
、２５０：１．０、３００：１．０、３５０：１．０、４５０：１．０、５００：１．０、５５０：１．０、６００：１．０、６５０：１．０、７００：１．０、７５０：１．０、８００：１．０、８５０：１．０、９００：１．０、９５０：１．０、または１，０００：１．０であってよい。代替的には、平均底幅対頂幅比は、およそ１，０００：１．０、９５０：１．０、９００：１．０、８５０：１．０、８００：１．０、７５０：１．０、７００：１．０、６５０：１．０、６００：１．０、５５０：１．０、５００：１．０、４５０：１．０、４００：１．０、３５０：１．０、３００：１．０、２５０：１．０、２００：１．０、１５０：１．０、１００：１．０、５０：１．０、２５：１．０、２０：１．０、１５：１．０、１０：１．０、９：１．０、８：１．０、７：１．０、６：１．０、５：１．０、４：１．０、３：１．０、２：１．０、１．０：１．０、または０．１：１．０以下であってよい。
、２５０：１．０、３００：１．０、３５０：１．０、４５０：１．０、５００：１．０、５５０：１．０、６００：１．０、６５０：１．０、７００：１．０、７５０：１．０、８００：１．０、８５０：１．０、９００：１．０、９５０：１．０、または１，０００：１．０であってよい。代替的には、平均底幅対頂幅比は、およそ１，０００：１．０、９５０：１．０、９００：１．０、８５０：１．０、８００：１．０、７５０：１．０、７００：１．０、６５０：１．０、６００：１．０、５５０：１．０、５００：１．０、４５０：１．０、４００：１．０、３５０：１．０、３００：１．０、２５０：１．０、２００：１．０、１５０：１．０、１００：１．０、５０：１．０、２５：１．０、２０：１．０、１５：１．０、１０：１．０、９：１．０、８：１．０、７：１．０、６：１．０、５：１．０、４：１．０、３：１．０、２：１．０、１．０：１．０、または０．１：１．０以下であってよい。
【0064】
バックウェブ厚さ
いくつかの実施形態において、多孔質セパレータ膜は、およそ５０μｍ～およそ１．０ｍｍのバックウェブ厚さＴハ゛ックを有し得る。例えば、バックウェブ厚さＴハ゛ックは、およそ５０μｍ、７５μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍであってよい。他の例示的な実施形態において、バックウェブ厚さＴハ゛ックは、およそ１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。ある特定の実施形態においてではあるが、５０μｍ以下の非常に薄い平坦なバックウェブ厚さ、例えば、およそ１０μｍ～およそ５０μｍの間の厚さが付与される。
いくつかの実施形態において、多孔質セパレータ膜は、およそ５０μｍ～およそ１．０ｍｍのバックウェブ厚さＴハ゛ックを有し得る。例えば、バックウェブ厚さＴハ゛ックは、およそ５０μｍ、７５μｍ、１００μｍ、２００μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍ、７００μｍ、８００μｍ、９００μｍ、または１．０ｍｍであってよい。他の例示的な実施形態において、バックウェブ厚さＴハ゛ックは、およそ１．０ｍｍ、９００μｍ、８００μｍ、７００μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４００μｍ、３００μｍ、２００μｍ、１００μｍ、または５０μｍ以下であってよい。ある特定の実施形態においてではあるが、５０μｍ以下の非常に薄い平坦なバックウェブ厚さ、例えば、およそ１０μｍ～およそ５０μｍの間の厚さが付与される。
【0065】
エンベロープ／形態
セパレータ１００は、平坦なシート、箔（複数可）、ラップ、スリーブとして、またはエンベロープもしくはポケットセパレータとして設けられていてよい。例示的なエンベロープセパレータは、正極を包み込んでいてよく（「正極を包み込むセパレータ」）、その結果、セパレータが、正極に対向する２つの内側側面と、隣接する負極に対向する２つの外側側面とを有するようになっている。代替的には、別の例示的なエンベロープセパレータは、負極を包み込んでいてよく（「負極を包み込むセパレータ」）、その結果、セパレータが、負極に対向する２つの内側側面と、隣接する正極に対向する２つの外側側面とを有するようになっている。かかるエンベロープ化セパレータにおいて、底部エッジ１０３は、折り畳まれていてよく、または、シールされた折り目エッジであってよい。さらに、側方エッジ１０５ａ、１０５ｂは、連続的または断続的にシールされたシームエッジであってよい。エッジは、接着剤、熱、超音波溶接など、またはこれらの任意の組み合わせによって接着またはシールされてよい。
セパレータ１００は、平坦なシート、箔（複数可）、ラップ、スリーブとして、またはエンベロープもしくはポケットセパレータとして設けられていてよい。例示的なエンベロープセパレータは、正極を包み込んでいてよく（「正極を包み込むセパレータ」）、その結果、セパレータが、正極に対向する２つの内側側面と、隣接する負極に対向する２つの外側側面とを有するようになっている。代替的には、別の例示的なエンベロープセパレータは、負極を包み込んでいてよく（「負極を包み込むセパレータ」）、その結果、セパレータが、負極に対向する２つの内側側面と、隣接する正極に対向する２つの外側側面とを有するようになっている。かかるエンベロープ化セパレータにおいて、底部エッジ１０３は、折り畳まれていてよく、または、シールされた折り目エッジであってよい。さらに、側方エッジ１０５ａ、１０５ｂは、連続的または断続的にシールされたシームエッジであってよい。エッジは、接着剤、熱、超音波溶接など、またはこれらの任意の組み合わせによって接着またはシールされてよい。
【0066】
ある特定の例示的なセパレータは、ハイブリッドエンベロープを形成するように加工されていてよい。ハイブリッドエンベロープは、エンベロープを形成するようにセパレータシートを半分に折り畳んでセパレータシートのエッジを一緒に接着させる前に、間に、または後に、１以上のスリットまたは開口部を形成することによって設けられ得る。開口部の長さは、エッジ全体の長さの少なくとも５０分の１、２５分の１、２０分の１、１５分の１、１０分の１、８分の１、５分の１、４分の１、または３分の１であってよい。開口部の長さは、エッジ全体の長さの５０分の１～３分の１、２５分の１～３分の１、２０分の１～３分の１、２０分の１～４分の１、１５分の１～４分の１、１５分の１～５分の１または１０分の１～５分の１であってよい。ハイブリッドエンベロープは、底部エッジの長さに沿って等しく配置されていてもいなくてもよい、１～５、１～４、２～４、２～３または２の開口部を有し得る。エンベロープの角部には開口部がないことが好ましい。スリットは、セパレータが折り畳まれシールされてエンベロープを与えた後に切断されてよく、または、スリットは、多孔質膜をエンベロープに形作る前に形成されてよい。
【0067】
セパレータアセンブリ構成のいくつかの他の例示的な実施形態は：正極に対向するリブ１０４；負極に対向するリブ１０４；負極または正極エンベロープ；負極または正極スリーブ、負極または正極ハイブリッドエンベロープ；を含み；両電極は、包み込まれていても、スリーブが付されていてもよく、これらの任意の組み合わせであってもよい。
【0068】
組成物
ある特定の実施形態において、改良されたセパレータは：天然または合成基材；加工用可塑剤；充填剤；天然または合成ゴム（複数可）またはラテックス、ならびに１以上の他の添加剤および／またはコーティングなどからなっていてよい多孔質膜を含んでいてよい。
ある特定の実施形態において、改良されたセパレータは：天然または合成基材；加工用可塑剤；充填剤；天然または合成ゴム（複数可）またはラテックス、ならびに１以上の他の添加剤および／またはコーティングなどからなっていてよい多孔質膜を含んでいてよい。
【0069】
基材
ある特定の実施形態において、例示的な天然または合成基材は：ポリマー；熱可塑性ポリマー；フェノール樹脂；天然または合成ゴム；合成木材パルプ；リグニン；ガラス繊維；合成繊維；セルロース繊維；ならびにこれらの任意の組み合わせを含んでいてよい。ある特定の好ましい実施形態において、例示的なセパレータは、熱可塑性ポリマーからなる多孔質膜であってよい。例示的な熱可塑性ポリマーには、原則として、鉛酸電池における使用に好適な全ての耐酸性の熱可塑性材料が含まれ得る。ある特定の好ましい実施形態において、例示的な熱可塑性ポリマーには、ポリビニルおよびポリオレフィンが含まれ得る。ある特定の実施形態において、ポリビニルには、例えば、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）が含まれ得る。ある特定の好ましい実施形態において、ポリオレフィンには、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ブテンコポリマー、ならびにこれらの任意の組み合わせが含まれ得るが、好ましくは、ポリエチレンが含まれ得る。ある特定の実施形態において、例示的な天然または合成ゴムには、例えば、ラテックス、非架橋または架橋ゴム、クラムまたはグラウンドゴム、ならびにこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。
ある特定の実施形態において、例示的な天然または合成基材は：ポリマー；熱可塑性ポリマー；フェノール樹脂；天然または合成ゴム；合成木材パルプ；リグニン；ガラス繊維；合成繊維；セルロース繊維；ならびにこれらの任意の組み合わせを含んでいてよい。ある特定の好ましい実施形態において、例示的なセパレータは、熱可塑性ポリマーからなる多孔質膜であってよい。例示的な熱可塑性ポリマーには、原則として、鉛酸電池における使用に好適な全ての耐酸性の熱可塑性材料が含まれ得る。ある特定の好ましい実施形態において、例示的な熱可塑性ポリマーには、ポリビニルおよびポリオレフィンが含まれ得る。ある特定の実施形態において、ポリビニルには、例えば、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）が含まれ得る。ある特定の好ましい実施形態において、ポリオレフィンには、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ブテンコポリマー、ならびにこれらの任意の組み合わせが含まれ得るが、好ましくは、ポリエチレンが含まれ得る。ある特定の実施形態において、例示的な天然または合成ゴムには、例えば、ラテックス、非架橋または架橋ゴム、クラムまたはグラウンドゴム、ならびにこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。
【0070】
ポリオレフィン
ある特定の実施形態において、多孔質膜層は、好ましくは、ポリオレフィン、具体的にはポリエチレンを含む。好ましくは、ポリエチレンは、高分子量ポリエチレン（「ＨＭＷＰＥ」）、（例えば、少なくとも６００，０００の分子量を有するポリエチレン）である。なおより好ましくは、ポリエチレンは、超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）である。例示的なＵＨＭＷＰＥは、粘度計によって測定されてＭａｒｇｏｌｉｅの式によって算出されるとき、少なくとも１，０００，０００、特に４，０００，０００超、最も好ましくは、５，０００，０００～８，０００，０００の分子量を有していてよい。さらに、例示的なＵＨＭＷＰＥは、２，１６０ｇの標準負荷を使用するＡＳＴＭ Ｄ１２３８（条件Ｅ）において特定されているように測定されるとき、実質的にゼロ（０）の標準負荷メルトインデックスを保有し得る。また、例示的なＵＨＭＷＰＥは、１３０℃において１００ｇのデカリン中０．０２ｇのポリオレフィンの溶液において求められるとき、６００ｍｌ／ｇ以上、好ましくは、１，０００ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは２，０００ｍｌ／ｇ以上、最も好ましくは３，０００ｍｌ／ｇ以上の粘度数を有していてよい。
ある特定の実施形態において、多孔質膜層は、好ましくは、ポリオレフィン、具体的にはポリエチレンを含む。好ましくは、ポリエチレンは、高分子量ポリエチレン（「ＨＭＷＰＥ」）、（例えば、少なくとも６００，０００の分子量を有するポリエチレン）である。なおより好ましくは、ポリエチレンは、超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）である。例示的なＵＨＭＷＰＥは、粘度計によって測定されてＭａｒｇｏｌｉｅの式によって算出されるとき、少なくとも１，０００，０００、特に４，０００，０００超、最も好ましくは、５，０００，０００～８，０００，０００の分子量を有していてよい。さらに、例示的なＵＨＭＷＰＥは、２，１６０ｇの標準負荷を使用するＡＳＴＭ Ｄ１２３８（条件Ｅ）において特定されているように測定されるとき、実質的にゼロ（０）の標準負荷メルトインデックスを保有し得る。また、例示的なＵＨＭＷＰＥは、１３０℃において１００ｇのデカリン中０．０２ｇのポリオレフィンの溶液において求められるとき、６００ｍｌ／ｇ以上、好ましくは、１，０００ｍｌ／ｇ以上、より好ましくは２，０００ｍｌ／ｇ以上、最も好ましくは３，０００ｍｌ／ｇ以上の粘度数を有していてよい。
【0071】
ゴム
本明細書に開示されている新規のセパレータは、ラテックスおよび／またはゴムを含有していてよい。本明細書において使用されているとき、ゴムは、ゴム、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、架橋もしくは非架橋ゴム、硬化もしくは非硬化ゴム、クラムもしくはグラウンドゴム、またはこれらの混合物を述べている。例示的な天然ゴムには、種々の供給元から市販されている、１以上のポリイソプレンブレンドが含まれ得る。例示的な合成ゴムには、メチルゴム、ポリブタジエン、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、クロロスルホニ
ルポリエチレン、ポリノルボルネンゴム、アクリレートゴム、フッ素ゴムおよびシリコーンゴムおよびコポリマーゴム、例えば、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（「ＥＰＭ」および「ＥＰＤＭ」）およびエチレン／酢酸ビニルゴムが含まれる。ゴムは、架橋ゴムまたは非架橋ゴムであってよく；ある特定の好ましい実施形態において、ゴムは非架橋ゴムである。ある特定の実施形態において、ゴムは、架橋および非架橋ゴムのブレンドであってよい。
本明細書に開示されている新規のセパレータは、ラテックスおよび／またはゴムを含有していてよい。本明細書において使用されているとき、ゴムは、ゴム、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、架橋もしくは非架橋ゴム、硬化もしくは非硬化ゴム、クラムもしくはグラウンドゴム、またはこれらの混合物を述べている。例示的な天然ゴムには、種々の供給元から市販されている、１以上のポリイソプレンブレンドが含まれ得る。例示的な合成ゴムには、メチルゴム、ポリブタジエン、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、クロロスルホニ
ルポリエチレン、ポリノルボルネンゴム、アクリレートゴム、フッ素ゴムおよびシリコーンゴムおよびコポリマーゴム、例えば、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（「ＥＰＭ」および「ＥＰＤＭ」）およびエチレン／酢酸ビニルゴムが含まれる。ゴムは、架橋ゴムまたは非架橋ゴムであってよく；ある特定の好ましい実施形態において、ゴムは非架橋ゴムである。ある特定の実施形態において、ゴムは、架橋および非架橋ゴムのブレンドであってよい。
【0072】
可塑剤
ある特定の実施形態において、例示的な加工用可塑剤には、加工油、石油、パラフィン系鉱物油、鉱物油、ならびにこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。
ある特定の実施形態において、例示的な加工用可塑剤には、加工油、石油、パラフィン系鉱物油、鉱物油、ならびにこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。
【0073】
充填剤
セパレータは、高い構造形態を有する充填剤を含有し得る。例示的な充填剤には：シリカ、乾燥微粉シリカ；沈降シリカ；アモルファスシリカ；非常に脆いシリカ；アルミナ；タルク；魚粉；魚骨粉；炭素；カーボンブラック；など、およびこれらの組み合わせが含まれ得る。ある特定の好ましい実施形態において、充填剤は、１以上のシリカである。高い構造形態は、増加した表面積に言及するものである。充填剤は、高い表面積、例えば、１００ｍ２／ｇ、１１０ｍ２／ｇ、１２０ｍ２／ｇ、１３０ｍ２／ｇ、１４０ｍ２／ｇ、１５０ｍ２／ｇ、１６０ｍ２／ｇ、１７０ｍ２／ｇ、１８０ｍ２／ｇ、１９０ｍ２／ｇ、２００ｍ２／ｇ、２１０ｍ２／ｇ、２２０ｍ２／ｇ、２３０ｍ２／ｇ、２４０ｍ２／ｇ、または２５０ｍ２／ｇ超を有し得る。いくつかの実施形態において、充填剤（例えば、シリカ）は、１００～３００ｍ２／ｇ、１２５～２７５ｍ２／ｇ、１５０～２５０ｍ２／ｇ、または好ましくは、１７０～２２０ｍ２／ｇの高い表面積を有し得る。表面積は、多点ＢＥＴ窒素表面積のためのＴｒｉＳｔａｒ ３０００ＴＭを使用して評価され得る。高い構造形態は、充填剤が製造プロセスの際により多くの油を保持することを可能にする。例えば、高い構造形態を有する充填剤は、例えば、約１５０ｍｌ／１００ｇ、１７５ｍｌ／１００ｇ、２００ｍｌ／１００ｇ、２２５ｍｌ／１００ｇ、２５０ｍｌ／１００ｇ、２７５ｍｌ／１００ｇ、３００ｍｌ／１００ｇ、３２５ｍｌ／１００ｇ、または３５０ｍｌ／１００ｇ超の高いレベルの油吸収を有する。いくつかの実施形態において、充填剤（例えば、シリカ）は、２００～５００ｍｌ／１００ｇ、２００～４００ｍｌ／１００ｇ、２２５～３７５ｍｌ／１００ｇ、２２５～３５０ｍｌ／１００ｇ、２２５～３２５ｍｌ／１００ｇ、好ましくは、２５０～３００ｍｌ／１００ｇの油吸収を有し得る。いくつかの場合において、シリカ充填剤は、２６６ｍｌ／１００ｇの油吸収を有して使用される。かかるシリカ充填剤は、５．１％の含水量、１７８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、２３μｍの平均粒径、０．１％の２３０メッシュふるい残分値、および１３５ｇ／Ｌのかさ密度を有する。
セパレータは、高い構造形態を有する充填剤を含有し得る。例示的な充填剤には：シリカ、乾燥微粉シリカ；沈降シリカ；アモルファスシリカ；非常に脆いシリカ；アルミナ；タルク；魚粉；魚骨粉；炭素；カーボンブラック；など、およびこれらの組み合わせが含まれ得る。ある特定の好ましい実施形態において、充填剤は、１以上のシリカである。高い構造形態は、増加した表面積に言及するものである。充填剤は、高い表面積、例えば、１００ｍ２／ｇ、１１０ｍ２／ｇ、１２０ｍ２／ｇ、１３０ｍ２／ｇ、１４０ｍ２／ｇ、１５０ｍ２／ｇ、１６０ｍ２／ｇ、１７０ｍ２／ｇ、１８０ｍ２／ｇ、１９０ｍ２／ｇ、２００ｍ２／ｇ、２１０ｍ２／ｇ、２２０ｍ２／ｇ、２３０ｍ２／ｇ、２４０ｍ２／ｇ、または２５０ｍ２／ｇ超を有し得る。いくつかの実施形態において、充填剤（例えば、シリカ）は、１００～３００ｍ２／ｇ、１２５～２７５ｍ２／ｇ、１５０～２５０ｍ２／ｇ、または好ましくは、１７０～２２０ｍ２／ｇの高い表面積を有し得る。表面積は、多点ＢＥＴ窒素表面積のためのＴｒｉＳｔａｒ ３０００ＴＭを使用して評価され得る。高い構造形態は、充填剤が製造プロセスの際により多くの油を保持することを可能にする。例えば、高い構造形態を有する充填剤は、例えば、約１５０ｍｌ／１００ｇ、１７５ｍｌ／１００ｇ、２００ｍｌ／１００ｇ、２２５ｍｌ／１００ｇ、２５０ｍｌ／１００ｇ、２７５ｍｌ／１００ｇ、３００ｍｌ／１００ｇ、３２５ｍｌ／１００ｇ、または３５０ｍｌ／１００ｇ超の高いレベルの油吸収を有する。いくつかの実施形態において、充填剤（例えば、シリカ）は、２００～５００ｍｌ／１００ｇ、２００～４００ｍｌ／１００ｇ、２２５～３７５ｍｌ／１００ｇ、２２５～３５０ｍｌ／１００ｇ、２２５～３２５ｍｌ／１００ｇ、好ましくは、２５０～３００ｍｌ／１００ｇの油吸収を有し得る。いくつかの場合において、シリカ充填剤は、２６６ｍｌ／１００ｇの油吸収を有して使用される。かかるシリカ充填剤は、５．１％の含水量、１７８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、２３μｍの平均粒径、０．１％の２３０メッシュふるい残分値、および１３５ｇ／Ｌのかさ密度を有する。
【0074】
比較的高いレベルの油吸収および比較的高いレベルの可塑剤（例えば、鉱物油）への親和性を有するシリカは、本明細書に示されるタイプの例示的な鉛酸電池セパレータを形成するとき、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）および可塑剤の混合物に望ましくは分散性となる。過去に、いくつかのセパレータが、かかるセパレータまたは膜を作製するために多量のシリカが使用されるときにシリカ凝集によって引き起こされる不十分な分散性という欠点を経験している。本明細書に示され記載されている本発明セパレータの少なくともある特定のものにおいて、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレンは、シシケバブ構造を形成する、なぜなら、溶融ポリオレフィンの冷却時にポリオレフィンの分子運動を阻害するシリカ凝集または塊が少ないからである。この全てが、得られるセパレータ膜を通しての改良されたイオン透過性に寄与し、シシケバブ構造または形態の形成は、全体的なＥＲがより低いセパレータが生成されつつも、機械的強度が維持またはさらには改良されることを意味する。
【0075】
いくつかの選択の実施形態において、充填剤（例えば、シリカ）は、２５μｍ以下、い
くつかの場合において、２２μｍ、２０μｍ、１８μｍ、１５μｍ、または１０μｍ以下の平均粒径を有する。いくつかの場合において、充填剤粒子の平均粒径は、１５～２５μｍである。シリカ充填剤の粒径および／またはシリカ充填剤の表面積は、シリカ充填剤の油吸収に寄与する。最終生成物またはセパレータにおけるシリカ粒子は、上記に記載されているサイズ内にあり得る。しかしながら、原料として使用される最初のシリカは、１以上の塊および／または凝集物として生じ得、ほぼ２００μｍ以上のサイズを有していてよい。
くつかの場合において、２２μｍ、２０μｍ、１８μｍ、１５μｍ、または１０μｍ以下の平均粒径を有する。いくつかの場合において、充填剤粒子の平均粒径は、１５～２５μｍである。シリカ充填剤の粒径および／またはシリカ充填剤の表面積は、シリカ充填剤の油吸収に寄与する。最終生成物またはセパレータにおけるシリカ粒子は、上記に記載されているサイズ内にあり得る。しかしながら、原料として使用される最初のシリカは、１以上の塊および／または凝集物として生じ得、ほぼ２００μｍ以上のサイズを有していてよい。
【0076】
いくつかの好ましい実施形態において、本発明セパレータを作製するのに使用されるシリカは、鉛酸電池セパレータを作製するのに以前に使用されたシリカ充填剤と比較して増加した量または数の鏡面シラノール基（鏡面ヒドロキシル基）を有する。例えば、本明細書におけるある特定の好ましい実施形態によって使用され得るシリカ充填剤は、公知のポリオレフィン鉛酸電池セパレータを作製するのに使用される公知のシリカ充填剤と比較して、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、または少なくとも３５％より多くの表面シラノールおよび／またはヒドロキシル基を有するかかるシリカ充填剤であってよい。
【0077】
ケイ素元素（Ｓｉ）に対するシラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）の比（Ｓｉ－ＯＨ）／Ｓｉは、例えば以下のように測定され得る。
【0078】
１．ポリオレフィン多孔質膜（ある特定の本発明膜は本発明によるある特定の様々な油吸収シリカを含有する）を凍結粉砕し、固体核磁気共鳴分光分析（２９Ｓｉ－ＮＭＲ）用の粉末状サンプルを調製する。
【0079】
２．粉末状サンプルに２９Ｓｉ－ＮＭＲを実施し、ヒドロキシル基に直接結合しているＳｉスペクトル強度（スペクトル：Ｑ２およびＱ３）ならびに酸素原子にのみ直接結合しているＳｉスペクトル強度（スペクトル：Ｑ４）を含むスペクトルを観察する、ここで、各ＮＭＲピークスペクトルの分子構造は以下のように表され得る：
・Ｑ2：（ＳｉＯ）2－Ｓｉ*－（ＯＨ）2：２つのヒドロキシル基を有する
・Ｑ3：（ＳｉＯ）3－Ｓｉ*－（ＯＨ）：１つのヒドロキシル基を有する
・Ｑ4：（ＳｉＯ）4－Ｓｉ*：全てのＳｉ結合がＳｉＯである
ここで、Ｓｉ*は、ＮＭＲ観察によって元素と証明される。
・Ｑ2：（ＳｉＯ）2－Ｓｉ*－（ＯＨ）2：２つのヒドロキシル基を有する
・Ｑ3：（ＳｉＯ）3－Ｓｉ*－（ＯＨ）：１つのヒドロキシル基を有する
・Ｑ4：（ＳｉＯ）4－Ｓｉ*：全てのＳｉ結合がＳｉＯである
ここで、Ｓｉ*は、ＮＭＲ観察によって元素と証明される。
【0080】
３．観察に使用した２９Ｓｉ－ＮＭＲの条件は以下の通りである：
・機器：Ｂｒｕｋｅｒ ＢｉｏＳｐｉｎ Ａｖａｎｃｅ ５００
・共鳴周波数：９９．３６ＭＨｚ
・サンプル量：２５０ｍｇ
・ＮＭＲチューブ：直径７ｍ
・観察法：ＤＤ／ＭＡＳ
・パルス幅：４５°
・繰り返し時間：１００秒
・スキャン：８００
・マジック角回転：５，０００Ｈｚ
・化学シフト基準：－２２．４３ｐｐｍ（外部基準）としてシリコーンゴム
・機器：Ｂｒｕｋｅｒ ＢｉｏＳｐｉｎ Ａｖａｎｃｅ ５００
・共鳴周波数：９９．３６ＭＨｚ
・サンプル量：２５０ｍｇ
・ＮＭＲチューブ：直径７ｍ
・観察法：ＤＤ／ＭＡＳ
・パルス幅：４５°
・繰り返し時間：１００秒
・スキャン：８００
・マジック角回転：５，０００Ｈｚ
・化学シフト基準：－２２．４３ｐｐｍ（外部基準）としてシリコーンゴム
【0081】
４．数値的に、スペクトルのピークを分離し、Ｑ２、Ｑ３およびＱ４に属する各ピークの面積比を算出する。その後、これらの比に基づいて、Ｓｉに直接結合しているヒドロキシル基（－ＯＨ）のモル比を算出する。数値ピーク分離の条件は以下のように行われる：・適合領域：－８０～－１３０ｐｐｍ
・初期ピークトップ：それぞれＱ2では－９３ｐｐｍ、Ｑ3では－１０１ｐｐｍ、Ｑ4では
－１１１ｐｐｍ。
・初期半値幅：それぞれＱ2では４００Ｈｚ、Ｑ3では３５０Ｈｚ、Ｑ4では４５０Ｈｚ。
・ガウス関数比：初期において８０％、適合の間には７０～１００％。
・初期ピークトップ：それぞれＱ2では－９３ｐｐｍ、Ｑ3では－１０１ｐｐｍ、Ｑ4では
－１１１ｐｐｍ。
・初期半値幅：それぞれＱ2では４００Ｈｚ、Ｑ3では３５０Ｈｚ、Ｑ4では４５０Ｈｚ。
・ガウス関数比：初期において８０％、適合の間には７０～１００％。
【0082】
５．Ｑ２、Ｑ３およびＱ４のピーク面積比（合計は１００）を適合により得られる各ピークを基準にして算出する。ＮＭＲピーク面積は、各シリケート結合構造の分子数に対応した（そのため、Ｑ４ＮＭＲピークでは、４つのＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合が当該シリケート構造内に存在し；Ｑ３ＮＭＲピークでは、３つのＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合が当該シリケート構造内に存在する一方で、１つのＳｉ－ＯＨ結合が存在する；Ｑ２ＮＭＲピークでは、２つのＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合が当該シリケート構造内に存在する一方で、２つのＳｉ－ＯＨ結合が存在する）。そのため、Ｑ２、Ｑ３およびＱ４のヒドロキシル基（－ＯＨ）の各数をそれぞれ２、１、および０で乗算する。これら３つの結果を合計する。合計値は、Ｓｉに直接結合しているヒドロキシル基（－ＯＨ）のモル比を示す。
【0083】
ある特定の実施形態において、シリカは、およそ２１：１００～３５：１００、いくつかの好ましい実施形態において、およそ２３：１００～およそ３１：１００、ある特定の好ましい実施形態において、およそ２５：１００～およそ２９：１００、他の好ましい実施形態において、少なくともおよそ２７：１００以上の範囲内であってよい、29Ｓｉ－ＮＭＲによって測定される、Ｓｉ基に対するＯＨの分子比を有していてよい。
【0084】
いくつかの選択の実施形態において、上記に記載されている充填剤の使用は、押出工程の際により大きな割合の加工油の使用を可能にする。セパレータにおける多孔質構造が、部分的に、押出後の油の除去によって形成されるため、初期の油の吸収量が高いほど、より高い空孔率またはより高い空隙容量を結果として生じさせる。加工油は、押出工程の必須の要素ではあるが、油は、セパレータの非導電性要素である。セパレータにおける残存油は、正極と接触しているときにセパレータを酸化から保護する。従来のセパレータの製造では、加工工程における正確な油量が制御され得る。一般的に言えば、従来のセパレータは、５０～７０％の加工油、いくつかの実施形態において、５５～６５％、いくつかの実施形態において、６０～６５％、いくつかの実施形態において、約６２重量％の加工油を使用して製造される。約５９％未満への油の低減は、押出機の構成要素に対する摩擦の増加に起因して燃焼を引き起こすことが知られている。しかしながら、所定量をはるかに超えての油の増加は、乾燥段階の際に収縮を引き起こし、寸法不安定性につながり得る。油分を増加させるための以前の試みは、油除去の際の孔の収縮または凝縮を結果として生じさせたが、本明細書に開示されているように調製されるセパレータは、油除去の際、生じるとしても、最小限の収縮および凝縮を示す。そのため、空孔率は、細孔径および寸法安定性を損なうことなく増加し、これにより、電気抵抗を減少させることができる。
【0085】
ある特定の選択の実施形態において、上記に記載されている充填剤の使用は、完成セパレータにおける低減された最終油濃度を可能にする。油は不導体であるため、油分の低減は、セパレータのイオン導電性を増加させ、セパレータのＥＲの低下を補助し得る。そのため、低減された最終油分を有するセパレータは、増加した効率を有し得る。ある特定の選択の実施形態において、２０％未満、例えば、約１４％と２０％との間、いくつかの特定の実施形態において、１９％、１８％、１７％、１６％、１５％、１４％、１３％、１２％、１１％、１０％、９％、８％、７％、６％、または５％未満の最終加工油分（重量基準）を有するセパレータを提供する。
【0086】
充填剤は、電解質イオンの水和層と呼ばれるものをさらに低減して、膜を横断するこれらイオンの輸送を向上させ、これにより、電池、例えば、高性能液式電池またはシステムの全体としての電気抵抗またはＥＲをまたもや低下させ得る。
【0087】
充填剤（複数可）は、セパレータを横断する電解質およびイオンの流れを容易にする様々な種（例えば、極性種、例えば、金属）を含有していてよい。かかることはまた、かかるセパレータが液式電池、例えば、高性能液式電池において使用されるとき、全体としての電気抵抗の減少にもつながる。
【0088】
充填剤（例えば、シリカ）は、微量元素、例えば、ナトリウムを含有していてよい。本発明者らは、ナトリウムの低減が、コールド・クランキング・アンペア（「ＣＣＡ」）を増加させ得ることを見出した。例えば、（典型的な市販のセパレータと比較して）ナトリウムが６０％（重量基準）低減した例示的なセパレータは、１０％増加したＣＣＡを有する。完成セパレータシートにおけるかかる低減されたナトリウム量は、０．０２０ｇ／ｍ2～０．０６０ｇ／ｍ2以下の範囲であってよい。
【0089】
脆さ
ある特定の選択の実施形態において、充填剤は、アルミナ、タルク、シリカ、またはこれらの組み合わせであり得る。いくつかの実施形態において、充填剤は、沈降シリカであり得、いくつかの実施形態において、沈降シリカは、アモルファスシリカである。いくつかの実施形態において、セパレータ全体にわたっての充填剤の微細分散を可能にするシリカ凝集物および／または塊を使用することにより、ねじれおよび電気抵抗を減少させることが好ましい。ある特定の好ましい実施形態において、充填剤（例えば、シリカ）は、高いレベルの脆さを特徴とする。良好な脆さは、多孔質膜の押出の際、ポリマー全体にわたっての充填剤の分散を向上させ、空孔率、およびしたがってセパレータを通しての全体的なイオン導電性を向上させる。
ある特定の選択の実施形態において、充填剤は、アルミナ、タルク、シリカ、またはこれらの組み合わせであり得る。いくつかの実施形態において、充填剤は、沈降シリカであり得、いくつかの実施形態において、沈降シリカは、アモルファスシリカである。いくつかの実施形態において、セパレータ全体にわたっての充填剤の微細分散を可能にするシリカ凝集物および／または塊を使用することにより、ねじれおよび電気抵抗を減少させることが好ましい。ある特定の好ましい実施形態において、充填剤（例えば、シリカ）は、高いレベルの脆さを特徴とする。良好な脆さは、多孔質膜の押出の際、ポリマー全体にわたっての充填剤の分散を向上させ、空孔率、およびしたがってセパレータを通しての全体的なイオン導電性を向上させる。
【0090】
脆さは、シリカ粒子または材料（凝集物または塊）が、より小さいサイズの、より分散性の粒子、片または構成要素に分解される能力、傾向または性質として測定され得る。図５の左側に示されているように、新規のシリカは、標準シリカよりも脆い（超音波処理の３０秒後および６０秒後に、より小さな片に分解される）。例えば、新規のシリカは、０秒の超音波処理で２４．９０ｕｍ、３０秒で５．１７ｕｍ、および６０秒で０．４９ｕｍの５０体積％粒径を有した。そのため、３０秒の超音波処理では、５０％を超えてのサイズ（直径）の低減があり、６０秒では、７５％を超えての、５０体積％シリカ粒子のサイズ（直径）の低減があった。そのため、「高い脆さ」の１つの可能な好ましい定義は、シリカ粒子の３０秒の超音波処理において（または膜を形成するための樹脂シリカ混合物の処理において）、少なくとも５０％の平均サイズ（直径）の低減、および、その６０秒の超音波処理において少なくとも７５％の平均サイズ（直径）の低減であり得る。少なくともある特定の実施形態において、より脆いシリカを使用することが好ましくあり得、脆く、かつ、その脆さにおいて、マルチモーダル、例えば、バイモーダルまたはトリモーダルであるシリカを使用することがさらにより好ましくあり得る。図５を参照すると、標準シリカは、その脆さまたは粒度分布において単一モーダルであるようだが、新規のシリカは、より脆く、また、３０秒の超音波処理においてバイモーダル（２つのピーク）、６０秒の超音波処理においてトリモーダル（３つのピーク）であるようである。かかる脆くかつマルチモーダル粒径のシリカ（複数可）は、向上した膜およびセパレータ特性を付与し得る。
【0091】
上記の特徴の１以上を有する充填剤の使用は、より高い最終空孔率を有するセパレータの生成を可能にする。本明細書に開示されているセパレータは、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％、または７０％超の最終空孔率を有し得る。空孔率は、ガス吸着法を使用して測定されてよい。空孔率は、ＢＳ－ＴＥ－２０６０によって測定され得る。
【0092】
いくつかの選択の実施形態において、多孔質セパレータは、約１μｍ、０．９μｍ、０
．８μｍ、０．７μｍ、０．６μｍ、０．５μｍ、または０．１μｍ以下の平均細孔径を維持しながら、より高い割合のより大きな細孔を有し得る。
．８μｍ、０．７μｍ、０．６μｍ、０．５μｍ、または０．１μｍ以下の平均細孔径を維持しながら、より高い割合のより大きな細孔を有し得る。
【0093】
少なくとも１つの実施形態によると、セパレータは、加工油および充填剤ならびに任意の所望の添加剤と混合されたポリエチレン、例えば、超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）からなる。少なくとも１つの他の実施形態によると、セパレータは、加工油およびタルクと混合された超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）からなる。少なくとも１つの他の実施形態によると、セパレータは、加工油およびシリカ、例えば、沈降シリカ、例えば、アモルファス沈降シリカと混合されたＵＨＭＷＰＥからなる。添加剤は、次いで、上記に記載されている技術の１以上を介してセパレータに適用され得る。
【0094】
電気抵抗の低減およびコールド・クランキング・アンペアの増加の他に、他の利益をもたらすために好ましいセパレータも設計される。組み立てに関して、セパレータは、処理装置をより容易に通過するため、より効率的に製造される。高速組み立ての際および寿命の後半での短絡を防止するために、セパレータは、標準のＰＥセパレータと比較したとき優れた穿刺強度および酸化抵抗を有する。低減された電気抵抗および増加したコールド・クランキング・アンペアと組み合わせて、電池製造業者は、これらの新規のセパレータを用いる電池において改良された持続的な電気的性能を見出し易い。
【0095】
添加剤／界面活性剤
ある特定の実施形態において、例示的なセパレータは、セパレータまたは多孔質膜に添加される１以上の性能向上添加剤を含有していてよい。性能向上添加剤は、界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、アンチモン抑制添加剤、ＵＶ－保護添加剤、酸化防止剤など、ならびにこれらの任意の組み合わせであってよい。ある特定の実施形態において、添加剤／界面活性剤は、イオン性、カチオン性、アニオン性、または非イオン性界面活性剤であってよい。
ある特定の実施形態において、例示的なセパレータは、セパレータまたは多孔質膜に添加される１以上の性能向上添加剤を含有していてよい。性能向上添加剤は、界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、アンチモン抑制添加剤、ＵＶ－保護添加剤、酸化防止剤など、ならびにこれらの任意の組み合わせであってよい。ある特定の実施形態において、添加剤／界面活性剤は、イオン性、カチオン性、アニオン性、または非イオン性界面活性剤であってよい。
【0096】
本明細書に記載されているある特定の実施形態において、低減された量のアニオン性または非イオン性界面活性剤が、本発明多孔質膜またはセパレータに添加される。より少量の界面活性剤に起因して、望ましい特徴には、低下した全有機炭素（「ＴＯＣ」）および／または低下した揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）が含まれ得る。
【0097】
ある特定の好適な界面活性剤は非イオン性であるが、他の好適な界面活性剤はアニオン性である。添加剤は、単一の界面活性剤、または、２以上の界面活性剤、例えば２以上のアニオン性界面活性剤、２以上の非イオン性界面活性剤、もしくは少なくとも１つのイオン性界面活性剤および少なくとも１つの非イオン性界面活性剤の混合物であってよい。ある特定の好適な界面活性剤は、６未満、好ましくは３未満のＨＬＢ値を有していてよい。これらのある特定の好適な界面活性剤の、本明細書に記載されている本発明セパレータとの併用は、鉛酸電池において使用されるときに、低減された水分損失、低減されたアンチモン中毒、改良されたサイクリング、低減されたフロート電流、低減された浮遊電位など、またはかかる鉛酸電池についてのこれらの任意の組み合わせにつながる、なおさらに改良されたセパレータにつながり得る。好適な界面活性剤には、界面活性剤、例えば、硫酸アルキルの塩；アルキルアリールスルホネート塩；アルキルフェノール－アルキレンオキサイド付加生成物；石鹸；アルキル－ナフタレン－スルホネート塩；１以上のスルホサクシネート、例えば、アニオン性スルホサクシネート；スルホサクシネート塩のジアルキルエステル；アミノ化合物（第１級、第２級、第３級アミン、または第４級アミン）；エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのブロックコポリマー；種々のポリエチレンオキサイド；ならびにモノおよびジアルキルリン酸エステルの塩が含まれる。添加剤には、非イオン性界面活性剤、例えば、ポリオール脂肪酸エステル、ポリエトキシ化エステル、ポリエトキシ化アルコール、アルキルポリサッカリド、例えば、アルキルポリグリコシ
ドおよびそのブレンド、アミンエトキシレート、ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート、有機シリコーン系界面活性剤、エチレン酢酸ビニルターポリマー、脂肪酸のエトキシ化アルキルアリールリン酸エステルおよびスクロースエステルが含まれ得る。
ドおよびそのブレンド、アミンエトキシレート、ソルビタン脂肪酸エステルエトキシレート、有機シリコーン系界面活性剤、エチレン酢酸ビニルターポリマー、脂肪酸のエトキシ化アルキルアリールリン酸エステルおよびスクロースエステルが含まれ得る。
【0098】
ある特定の例示的な実施形態において、ＴＯＣレベルは、完成セパレータのｋｇ当たりのｍｇで測定され得る。例えば、かかるＴＯＣレベルは、紫外線（「ＵＶ」）検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液を使用することによって測定され得る。かかるＴＯＣレベルは、好ましくは、およそ２，０００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは、およそ１，５００ｍｇ／ｋｇ以下、またはさらにはおよそ１，０００ｍｇ／ｋｇ以下の範囲である。
【0099】
ある特定の例示的な実施形態において、性能添加剤は、湿潤剤であってよい。湿潤剤の量は、以下の手順によって見出され得る。
・サンプル幅にわたって均一に離間した１２０ｍｍ×１２０ｍｍの８つの片を切断する。サンプルを１０５℃～１１０℃（２２０°Ｆ～２３０°Ｆ）の空気循環オーブンにおいて少なくとも５分間乾燥し、オーブンから除去し、サンプルを迅速に秤量して、水分の取り込みを防止する（Ｘ1（ｇ）＝油を含んでいる）。
・サンプル片を置き－これらを軽く折り畳み－Ｓｏｘｈｌｅｔ抽出装置（またはＳｏｘｔｈｅｒｍ）に入れ、ヘキサンを激しく沸騰させて少なくとも６０分間抽出する。サンプル片を抽出器から除去し、これらを、よく換気したフード下で５分間空気乾燥する。サンプルを１０５℃～１１０℃（２２０°Ｆ～２３０°Ｆ）の空気循環オーブンにおいて少なくとも５分間乾燥し、オーブンから取り出し、サンプルを迅速に秤量して、水分の取り込みを防止する（Ｘ2（ｇ）＝油不含）。
・ヘキサン抽出したサンプルをＳｏｘｈｌｅｔ抽出器（またはＳｏｘｔｈｅｒｍ）内に再び置き、イソプロパノールを激しく沸騰させて少なくとも６０～９０分間抽出する。イソプロパノールをＳｏｘｈｌｅｔから丸底フラスコ（複数可）内に完全にデカントする。
・イソプロパノールを減圧下で蒸発させて蒸発を加速する。イソプロパノールを完全に除去した後、フラスコ（複数可）を１０５℃のオーブン内に１０分間置き、残りの微量の水分を除去する。冷却後、残渣を、いくつかの５ｍｌのクロロホルム部分（リスペリング：ＣＣｌ4）に溶解しかつこれによって濯ぐことによって、２５ｍｌの容量フラスコに移す
。容量フラスコ中の最終溶液をクロロホルムによって２５ｍｌのマークまで希釈する。
・一対のセルセットを、１つをサンプル溶液で、１つを背景スペクトル用の純粋なクロロホルム（リスペリング：ＣＣｌ4）で充填し、使用時に特定のＩＲ分光光度計の指示に従
って４０００～６００ｃｍ-1の範囲にわたってスキャンを行う。
・得られたスペクトルが異常を示さないときには、１０５１ｃｍ-1における吸収帯を、コンピュータ制御の分光光度計によって実施される自動計算による、サンプル溶液中の湿潤剤量（ｇ）（＝Ｘ3）の計算に使用する。
・Ｘ3／Ｘ1 *１００＝油を含んでいるサンプル中の湿潤剤（％）（重量基準）
・Ｘ3／Ｘ2 *１００＝油不含サンプル中の湿潤剤（％）（重量基準）
特定の実施形態は、およそ０．６０％以下の湿潤剤分を有していてよい。ある特定の実施形態において、添加剤は、式（Ｉ）の化合物によって表され得る。
・サンプル幅にわたって均一に離間した１２０ｍｍ×１２０ｍｍの８つの片を切断する。サンプルを１０５℃～１１０℃（２２０°Ｆ～２３０°Ｆ）の空気循環オーブンにおいて少なくとも５分間乾燥し、オーブンから除去し、サンプルを迅速に秤量して、水分の取り込みを防止する（Ｘ1（ｇ）＝油を含んでいる）。
・サンプル片を置き－これらを軽く折り畳み－Ｓｏｘｈｌｅｔ抽出装置（またはＳｏｘｔｈｅｒｍ）に入れ、ヘキサンを激しく沸騰させて少なくとも６０分間抽出する。サンプル片を抽出器から除去し、これらを、よく換気したフード下で５分間空気乾燥する。サンプルを１０５℃～１１０℃（２２０°Ｆ～２３０°Ｆ）の空気循環オーブンにおいて少なくとも５分間乾燥し、オーブンから取り出し、サンプルを迅速に秤量して、水分の取り込みを防止する（Ｘ2（ｇ）＝油不含）。
・ヘキサン抽出したサンプルをＳｏｘｈｌｅｔ抽出器（またはＳｏｘｔｈｅｒｍ）内に再び置き、イソプロパノールを激しく沸騰させて少なくとも６０～９０分間抽出する。イソプロパノールをＳｏｘｈｌｅｔから丸底フラスコ（複数可）内に完全にデカントする。
・イソプロパノールを減圧下で蒸発させて蒸発を加速する。イソプロパノールを完全に除去した後、フラスコ（複数可）を１０５℃のオーブン内に１０分間置き、残りの微量の水分を除去する。冷却後、残渣を、いくつかの５ｍｌのクロロホルム部分（リスペリング：ＣＣｌ4）に溶解しかつこれによって濯ぐことによって、２５ｍｌの容量フラスコに移す
。容量フラスコ中の最終溶液をクロロホルムによって２５ｍｌのマークまで希釈する。
・一対のセルセットを、１つをサンプル溶液で、１つを背景スペクトル用の純粋なクロロホルム（リスペリング：ＣＣｌ4）で充填し、使用時に特定のＩＲ分光光度計の指示に従
って４０００～６００ｃｍ-1の範囲にわたってスキャンを行う。
・得られたスペクトルが異常を示さないときには、１０５１ｃｍ-1における吸収帯を、コンピュータ制御の分光光度計によって実施される自動計算による、サンプル溶液中の湿潤剤量（ｇ）（＝Ｘ3）の計算に使用する。
・Ｘ3／Ｘ1 *１００＝油を含んでいるサンプル中の湿潤剤（％）（重量基準）
・Ｘ3／Ｘ2 *１００＝油不含サンプル中の湿潤剤（％）（重量基準）
特定の実施形態は、およそ０．６０％以下の湿潤剤分を有していてよい。ある特定の実施形態において、添加剤は、式（Ｉ）の化合物によって表され得る。
【0100】
【数1】
【0101】
式中：
・Ｒは、酸素原子によって中断されていてよい、１０～４２００、好ましくは、１３～４２００個の炭素原子を有する線状または非芳香族炭化水素ラジカルである。
・Ｒは、酸素原子によって中断されていてよい、１０～４２００、好ましくは、１３～４２００個の炭素原子を有する線状または非芳香族炭化水素ラジカルである。
【0102】
・Ｒ1＝Ｈ、
【0103】
【数2】
【0104】
または
【0105】
【数3】
【0106】
好ましくは、Ｈであり、ここで、ｋ＝１または２である；
【0107】
・Ｍは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン、Ｈ+またはＮＨ4
+であり、こ
こで、可変値Ｍの全てが同時にＨ+を意味することはない；
・ｎ＝０または１であり；
・ｍ＝０または１０～１４００の整数であり；
・ｘ＝１または２である。
こで、可変値Ｍの全てが同時にＨ+を意味することはない；
・ｎ＝０または１であり；
・ｍ＝０または１０～１４００の整数であり；
・ｘ＝１または２である。
【0108】
式（Ｉ）による化合物における炭素原子に対する酸素原子の比は、１：１．５～１：３０の範囲であり、ｍおよびｎが同時に０にはなり得ない。しかしながら、好ましくは、可変値ｎおよびｍの一方のみが、０とは異なる。
【0109】
非芳香族炭化水素ラジカルとは、芳香族基を含有しないか、またはこれら自身が１を表すラジカルを意味する。炭化水素ラジカルは、酸素原子によって中断されていてよい（すなわち、１以上のエーテル基を含有していてよい）。
【0110】
Ｒは、好ましくは、酸素原子によって中断されていてよい直鎖または分岐状の脂肪族炭化水素ラジカルである。飽和の、非架橋炭化水素ラジカルが、極めて好ましい。しかしながら、上記で記述されているように、Ｒは、ある特定の実施形態において、芳香族環含有であってよい。
【0111】
電池セパレータの生成に式（Ｉ）の化合物を使用することにより、これらセパレータは、酸化破壊に対して有効に保護され得る。
【0112】
式（Ｉ）による化合物を含有する電池セパレータが好ましく、式中：
・Ｒは、１～６０、好ましくは、１～２０、極めて好ましくは、１～８個の酸素原子によって中断されていてよい、１０～１８０、好ましくは１２～７５、極めて好ましくは、１４～４０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特に好ましくは、式
・Ｒは、１～６０、好ましくは、１～２０、極めて好ましくは、１～８個の酸素原子によって中断されていてよい、１０～１８０、好ましくは１２～７５、極めて好ましくは、１４～４０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特に好ましくは、式
【0113】
【数4】
【0114】
の炭化水素ラジカルであり、
式中：
○ Ｒ2は、１０～３０個の炭素原子、好ましくは、１２～２５、特に好ましくは、１
４～２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、ここで、Ｒ2は、線状または非
線状であってよく、例えば、芳香族環を含有していてよく；
○ｐは、０～３０、好ましくは、０～１０、特に好ましくは、０～４の整数であり；
○ｑは、０～３０、好ましくは、０～１０、特に好ましくは、０～４の整数であり；
○化合物は、ｐおよびｑの合計が０～１０、特に０～４であることが特に好ましく；
・ｎ＝１であり；
・ｍ＝０である。
式中：
○ Ｒ2は、１０～３０個の炭素原子、好ましくは、１２～２５、特に好ましくは、１
４～２０個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、ここで、Ｒ2は、線状または非
線状であってよく、例えば、芳香族環を含有していてよく；
○ｐは、０～３０、好ましくは、０～１０、特に好ましくは、０～４の整数であり；
○ｑは、０～３０、好ましくは、０～１０、特に好ましくは、０～４の整数であり；
○化合物は、ｐおよびｑの合計が０～１０、特に０～４であることが特に好ましく；
・ｎ＝１であり；
・ｍ＝０である。
【0115】
【数5】
【0116】
は、これらの化合物であって、角括弧内の基のシーケンスが示されているものとは異なるものも含むと理解されるべきである。例えば、括弧内のラジカルが（ＯＣ2Ｈ4）および（ＯＣ3Ｈ6）基を交互にすることによって形成される、本発明による化合物が好適である。
【0117】
Ｒ2が１０～２０、好ましくは、１４～１８個の炭素原子を有する直鎖または分岐状の
アルキルラジカルである添加剤は、特に有利であることが証明されている。好ましくは、ＯＣ2Ｈ4は、ＯＣＨ2ＣＨ2を表し、ＯＣＨ（ＣＨ3）2は、ＯＣ3Ｈ6および／またはＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3を表す。
アルキルラジカルである添加剤は、特に有利であることが証明されている。好ましくは、ＯＣ2Ｈ4は、ＯＣＨ2ＣＨ2を表し、ＯＣＨ（ＣＨ3）2は、ＯＣ3Ｈ6および／またはＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3を表す。
【0118】
好ましい添加剤として、特にアルコール（ｐ＝ｑ＝０；ｍ＝０）が言及され得、第１級アルコールが特に好ましく、第１級アルコールの脂肪アルコールエトキシレート（ｐ＝１～４、ｑ＝０）、脂肪アルコールプロポキシレート（ｐ＝０；ｑ＝１～４）および脂肪アルコールアルコキシレート（ｐ＝１～２；ｑ＝１～４）エトキシレートが好ましい。脂肪アルコールアルコキシレートは、例えば、対応するアルコールとエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの反応を通して入手可能である。
【0119】
水および硫酸に溶解しない、または単に溶解しにくいｍ＝０タイプの添加剤は、特に有利であることが証明されている。
【0120】
式（Ｉ）による化合物を含有する添加剤も好ましく、式中：
・Ｒは、２０～４２００、好ましくは、５０～７５０、極めて好ましくは、８０～２２５個の炭素原子を有するアルカンラジカルであり；
・Ｍは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン、Ｈ+またはＮＨ4 +、特にアルカ
リ金属イオン、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+およびＫ+、またはＨ+であり、ここで、可変値Ｍの全てが同時にＨ+を意味することはなく；
・ｎ＝０であり；
・ｍ＝１０～１４００の整数であり；
・ｘ＝１または２である。
・Ｒは、２０～４２００、好ましくは、５０～７５０、極めて好ましくは、８０～２２５個の炭素原子を有するアルカンラジカルであり；
・Ｍは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン、Ｈ+またはＮＨ4 +、特にアルカ
リ金属イオン、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+およびＫ+、またはＨ+であり、ここで、可変値Ｍの全てが同時にＨ+を意味することはなく；
・ｎ＝０であり；
・ｍ＝１０～１４００の整数であり；
・ｘ＝１または２である。
【0121】
塩添加剤
ある特定の実施形態において、好適な添加剤には、特に、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およびアクリル酸－メタクリル酸コポリマーであって、その酸基が、例えば、好ま
しくは４０％、特に好ましくは８０％だけ少なくとも部分的に中和されているものが含まれ得る。百分率は、酸基の数に言及するものである。全体に塩形態で存在するポリ（メタ）アクリル酸が極めて好ましい。好適な塩には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびアンモニウム（ＮＲ4、ここで、Ｒは、水素または炭素官能基の
いずれかである）が含まれる。ポリ（メタ）アクリル酸には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、およびアクリル酸－メタクリル酸コポリマーが含まれ得る。ポリ（メタ）アクリル酸、特に、１，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは、１，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、極めて好ましくは、１，０００～４，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍwを有するポリアクリル酸が好ましい。ポリ（メタ）アクリル酸ポリマーおよ
びコポリマーの分子量は、ポリマーの、水酸化ナトリウム溶液で中和された１％水溶液の粘度を測定することによって確認される（フィケンチャーの定数）。
ある特定の実施形態において、好適な添加剤には、特に、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およびアクリル酸－メタクリル酸コポリマーであって、その酸基が、例えば、好ま
しくは４０％、特に好ましくは８０％だけ少なくとも部分的に中和されているものが含まれ得る。百分率は、酸基の数に言及するものである。全体に塩形態で存在するポリ（メタ）アクリル酸が極めて好ましい。好適な塩には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびアンモニウム（ＮＲ4、ここで、Ｒは、水素または炭素官能基の
いずれかである）が含まれる。ポリ（メタ）アクリル酸には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、およびアクリル酸－メタクリル酸コポリマーが含まれ得る。ポリ（メタ）アクリル酸、特に、１，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは、１，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、極めて好ましくは、１，０００～４，０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量Ｍwを有するポリアクリル酸が好ましい。ポリ（メタ）アクリル酸ポリマーおよ
びコポリマーの分子量は、ポリマーの、水酸化ナトリウム溶液で中和された１％水溶液の粘度を測定することによって確認される（フィケンチャーの定数）。
【0122】
（メタ）アクリル酸のコポリマー、特に、（メタ）アクリル酸以外のエチレン、マレイン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートおよび／またはエチルヘキシルアクリレートをコモノマーとして含有するコポリマーも好適である。少なくとも４０重量％、好ましくは、少なくとも８０重量％の（メタ）アクリル酸モノマーを含有するコポリマーが好ましく；百分率は、モノマーまたはポリマーの酸形態を基準としている。
【0123】
ポリアクリル酸ポリマーおよびコポリマーを中和するために、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化カリウムおよび特に水酸化ナトリウムが特に好適である。また、セパレータを向上させるコーティングおよび／または添加剤には、例えば、金属アルコキシドが含まれ得、ここで、金属は、ほんの一例として（限定的であることは意図していない）、Ｚｎ、Ｎａ、またはＡｌ、ほんの一例として、ナトリウムエトキシドであってよい。
【0124】
いくつかの実施形態において、多孔質ポリオレフィン多孔質膜は、かかる層の片側または両側においてコーティングを含んでいてよい。かかるコーティングは、界面活性剤または他の材料を含んでいてよい。いくつかの実施形態において、コーティングは、例えば、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許公開公報第２０１２／００９４１８３号に記載されている１以上の材料を含んでいてよい。かかるコーティングは、例えば、電池システムの過充電電圧を低減することにより、格子腐食をより少なくして電池寿命を延長し、また、ドライアウトおよび／または水分損失を防止し得る。
【0125】
比
ある特定の選択の実施形態において、膜は、重量基準で、約５～１５％のポリマー、いくつかの場合において、約１０％のポリマー（例えば、ポリエチレン）、約１０～７５％の充填剤（例えば、シリカ）、いくつかの場合において、約３０％の充填剤、および約１０～８５％の加工油、いくつかの場合において、約６０％の加工油を組み合わせることによって調製され得る。他の実施形態において、充填剤分が低減され、油分がより高く、例えば、約６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％または７０重量％超である。充填剤：ポリマー比（重量基準）は、おおよそであってよく（またはおおよそこれらの具体的範囲の間であってよい）、例えば、２：１、２．５：１、３：１、３．５：１、４．０：１。４．５：１、５．０：１、５．５：１または６：１であってよい。充填剤：ポリマー比（重量基準）は、約１．５：１～約６：１、いくつかの場合において、２：１～６：１、約２：１～５：１、約２：１～４：１、および、いくつかの場合において、約２：１～約３：１であってよい。充填剤、油、およびポリマーの量は、実行可能性および望ましいセパレータ特性、例えば、電気抵抗、基本重量、穿刺抵抗、曲げ剛性、酸化抵抗、空孔率、物理的強度、ねじれなどに関して全てバランスが取れている。
ある特定の選択の実施形態において、膜は、重量基準で、約５～１５％のポリマー、いくつかの場合において、約１０％のポリマー（例えば、ポリエチレン）、約１０～７５％の充填剤（例えば、シリカ）、いくつかの場合において、約３０％の充填剤、および約１０～８５％の加工油、いくつかの場合において、約６０％の加工油を組み合わせることによって調製され得る。他の実施形態において、充填剤分が低減され、油分がより高く、例えば、約６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％または７０重量％超である。充填剤：ポリマー比（重量基準）は、おおよそであってよく（またはおおよそこれらの具体的範囲の間であってよい）、例えば、２：１、２．５：１、３：１、３．５：１、４．０：１。４．５：１、５．０：１、５．５：１または６：１であってよい。充填剤：ポリマー比（重量基準）は、約１．５：１～約６：１、いくつかの場合において、２：１～６：１、約２：１～５：１、約２：１～４：１、および、いくつかの場合において、約２：１～約３：１であってよい。充填剤、油、およびポリマーの量は、実行可能性および望ましいセパレータ特性、例えば、電気抵抗、基本重量、穿刺抵抗、曲げ剛性、酸化抵抗、空孔率、物理的強度、ねじれなどに関して全てバランスが取れている。
【0126】
少なくとも１つの実施形態によると、多孔質膜は、加工油および沈降シリカと混合されたＵＨＭＷＰＥを含み得る。少なくとも１つの実施形態によると、多孔質膜は、加工油、添加剤および沈降シリカと混合されたＵＨＭＷＰＥを含み得る。混合物はまた、セパレータ技術では一般的な少量の他の添加剤または剤も含んでいてよい（例えば、界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、酸化防止剤など、ならびにこれらの任意の組み合わせ）。ある特定の場合において、多孔質ポリマー層は、８～１００体積％のポリオレフィン、０～４０体積％の可塑剤および０～９２体積％の不活性充填剤材料の均一な混合物であってよい。好ましい可塑剤は石油である。可塑剤は、溶媒抽出および乾燥によってポリマー－充填剤－可塑剤組成物から除去するのが最も容易である成分であるため、電池セパレータに空孔率を付与するのに有用である。
【0127】
ある特定の実施形態において、本明細書に開示されている多孔質膜は、天然ゴム、合成ゴム、またはこれらの混合物であってよい、ラテックスおよび／またはゴムを含有していてよい。天然ゴムには、種々の供給元から市販されている、１以上のポリイソプレンブレンドが含まれ得る。例示的な合成ゴムには、メチルゴム、ポリブタジエン、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、クロロスルホニルポリエチレン、ポリノルボルネンゴム、アクリレートゴム、フッ素ゴムおよびシリコーンゴムおよびコポリマーゴム、例えば、スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤＭ）およびエチレン／酢酸ビニルゴムが含まれる。ゴムは、架橋ゴムまたは非架橋ゴムであってよく；ある特定の好ましい実施形態において、ゴムは非架橋ゴムである。ある特定の実施形態において、ゴムは、架橋および非架橋ゴムのブレンドであってよい。ゴムは、最終セパレータ重量（ゴムおよび／またはラテックスを含有するポリオレフィンセパレータシートまたは層の重量）と比較して少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、または１０重量％である量でセパレータに存在していてよい。ある特定の実施形態において、ゴムは、およそ１～６％、およそ３～６重量％、およそ３重量％、およそ６重量％の量で存在していてよい。多孔質膜は、およそ２．６：１．０の充填剤対ポリマーおよびゴム（充填剤：ポリマーおよびゴム）重量比を有していてよい。ゴム、充填剤、油、およびポリマーの量は、実行可能性および望ましいセパレータ特性、例えば、電気抵抗、基本重量、穿刺抵抗、曲げ剛性、酸化抵抗、空孔率、物理的強度、ねじれなどに関して全てバランスが取れている。
【0128】
ポリエチレンおよび充填剤（例えば、シリカ）を含む、本発明によって作製される多孔質膜は、残存油分を典型的には有し；いくつかの実施形態において、かかる残存油分は、セパレータ膜の合計重量の約０．５％から最大で約４０％（いくつかの場合において、セパレータ膜の合計重量の約１０～４０％、いくつかの場合において、合計重量の約２０～４０％）である。本明細書におけるある特定の選択の実施形態において、セパレータにおける残存油分のいくらかから全部が、さらなる性能向上添加剤、例えば、界面活性剤、例えば、６未満の親水性親油性バランス（「ＨＬＢ」）を有する界面活性剤、または例えば、非イオン性界面活性剤の添加によって置き換えられてよい。例えば、性能向上添加剤、例えば、界面活性剤、例えば、非イオン性界面活性剤は、多孔質セパレータ膜の合計重量の、最大で０．５％から最大で残存油分の量まで（例えば、最大で２０％または３０％またはさらには４０％まで）を構成することにより、セパレータ膜における残存油を部分的または完全に置き換え得る。
【0129】
導電層
導電層は、例示的な電池セパレータ１００に配置されていてよい。導電層は、好ましくは、電池の正極（示さず）と接触するように適合されてよい。導電層は、正極（示さず）への行き帰りの新規の電流経路を付与するためのものであってよい。導電層は、限定され
ないが、鉛、金、アンチモン、ヒ素、亜鉛、バリウム、ベリリウム、リチウム、マグネシウム、ニッケル、アルミニウム、銀、スズ、およびこれらの組み合わせ合金、または炭素繊維、黒鉛、カーボンナノチューブ、バックミンスターフラーレン（もしくはバッキーボール）、ならびにこれらの組み合わせを含めたいずれの導電材料からなっていてもよい。カーボンナノチューブまたはバッキーボールは、バインダを含む媒体に分散されて、電池セパレータに塗装されていてよい。導電層は、正極導体よりも耐食性であるいずれの導電材料からなっていてもよく、そのため、正極導体の導電性能が低下したときに導電層が正極導体として機能することを可能にする。導電層は、０．８％～１．１７％のスズ、およびゼロ（０）超～０．０１５％の銀を含む鉛系合金であってよい。導電層は、０．０２％～０．０６％のカルシウム、０．３％～３％のスズ、および０．０１％～０．０５％の銀を含む鉛系合金であってよい。導電層は、限定されないが、ストリップ、スクリーン、箔、糸、ワイヤ、コーティングなど、またはこれらの組み合わせを含めたいずれの形態に作製されてもよい。導電層は、いずれの厚さ、例えば、およそ３μｍの厚さであってよい。導電層は、限定されないが、接着剤、熱溶融、塗装などを含めたいずれの手段によって電池セパレータ上に設けられてもよい。導電層は、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第９，５６４，６２３号に記載されている可能性がある。
導電層は、例示的な電池セパレータ１００に配置されていてよい。導電層は、好ましくは、電池の正極（示さず）と接触するように適合されてよい。導電層は、正極（示さず）への行き帰りの新規の電流経路を付与するためのものであってよい。導電層は、限定され
ないが、鉛、金、アンチモン、ヒ素、亜鉛、バリウム、ベリリウム、リチウム、マグネシウム、ニッケル、アルミニウム、銀、スズ、およびこれらの組み合わせ合金、または炭素繊維、黒鉛、カーボンナノチューブ、バックミンスターフラーレン（もしくはバッキーボール）、ならびにこれらの組み合わせを含めたいずれの導電材料からなっていてもよい。カーボンナノチューブまたはバッキーボールは、バインダを含む媒体に分散されて、電池セパレータに塗装されていてよい。導電層は、正極導体よりも耐食性であるいずれの導電材料からなっていてもよく、そのため、正極導体の導電性能が低下したときに導電層が正極導体として機能することを可能にする。導電層は、０．８％～１．１７％のスズ、およびゼロ（０）超～０．０１５％の銀を含む鉛系合金であってよい。導電層は、０．０２％～０．０６％のカルシウム、０．３％～３％のスズ、および０．０１％～０．０５％の銀を含む鉛系合金であってよい。導電層は、限定されないが、ストリップ、スクリーン、箔、糸、ワイヤ、コーティングなど、またはこれらの組み合わせを含めたいずれの形態に作製されてもよい。導電層は、いずれの厚さ、例えば、およそ３μｍの厚さであってよい。導電層は、限定されないが、接着剤、熱溶融、塗装などを含めたいずれの手段によって電池セパレータ上に設けられてもよい。導電層は、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第９，５６４，６２３号に記載されている可能性がある。
【0130】
核形成添加剤
ある特定の実施形態において、セパレータは、核形成添加剤および／またはコーティングの形態の性能向上添加剤を含有していてよい。核形成添加剤は、好ましくは、電池電解質において安定であってよく、電解質内にさらに分散されていてよい。
ある特定の実施形態において、セパレータは、核形成添加剤および／またはコーティングの形態の性能向上添加剤を含有していてよい。核形成添加剤は、好ましくは、電池電解質において安定であってよく、電解質内にさらに分散されていてよい。
【0131】
核形成添加剤および／またはコーティングの例示的な形態は、炭素、例えば、炭素、導電性カーボン、黒鉛、人工黒鉛、活性炭素、カーボン紙、アセチレンブラック、カーボンブラック、高表面積カーボンブラック、グラフェン、高表面積グラフェン、ケッチェンブラック、炭素繊維、炭素フィラメント、カーボンナノチューブ、オープンセル炭素発泡体、炭素マット、炭素フェルト、カーボンバックミンスターフラーレン（バッキーボール）、水性カーボン懸濁液、およびこれらの組み合わせであってよく、またはこれらを含有していてよい。これらの多くの炭素の形態に加えて、核形成添加剤および／またはコーティングはまた、硫酸バリウム（ＢａＳＯ4）を単独でもしくはカーボンと組み合わせてのい
ずれかで含んでいてもよく、または含有していてもよい。
ずれかで含んでいてもよく、または含有していてもよい。
【0132】
核形成コーティングは、かかる手段としての、スラリーコーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティング、カーテンコーティング、インクジェット印刷、スクリーン印刷によって、または真空蒸着もしくは化学蒸着（「ＣＶＤ」）によって完成セパレータに適用されてよい。また、添加剤および／またはコーティングは、カーボン紙、織物または不織布のいずれかとして設けられてよく、また、セパレータおよび電極（複数可）間、ならびにこれらと密に接触して配置されてよい。
【0133】
核形成添加剤および／またはコーティングは、セパレータ内に、または、セパレータの電極対向面の一方もしくは両方にあってよい。典型的には、核形成添加剤のコーティングまたは層は、負極対向面にのみあってよい。しかしながら、これは、正極対向面にあっても、両面にあってもよい。
【0134】
ある特定の実施形態において、核形成添加剤は、基材の押出混合体に添加されて、セパレータと共に押出され、またはセパレータ上の層として共押出されてよい。押出混合体に含まれるとき、核形成添加剤は、シリカ充填剤のいくらかが、５％～７５重量％と同程度で置き換えられていてよい。例えば、核形成添加剤は、およそ５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、またはおよそ７５重量％であってよい。他の例示的な実施形態において、核形成添
加剤は、およそ７５％、７０％、６５％、６０％、５５％、５０％、４５％、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、またはおよそ５重量％以下であってよい。
加剤は、およそ７５％、７０％、６５％、６０％、５５％、５０％、４５％、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、１５％、１０％、またはおよそ５重量％以下であってよい。
【0135】
製造
いくつかの実施形態において、例示的な多孔質膜は、押出機において構成部分を混合することによって作製されてよい。例えば、約１０重量％のＵＨＭＷＰＥを含む約３０重量％の充填剤、および約６０％の加工油が、押出機において混合されてよい。例示的な多孔質膜は、構成部分に、加熱された押出機を通過させ、押出機によって生じた押出物に、ダイを通過させて、２つの加熱されたプレスまたはカレンダースタックまたはロールによって形成されたニップ内に通させることで連続ウェブを形成することによって作製されてよい。ウェブからの相当量の加工油が、溶媒の使用によって抽出され、続いて乾燥によって溶媒が除去されてよい。ウェブは、次いで所定の幅のレーンに切断されて、次いでロールに巻かれてよい。加えて、プレスまたはカレンダーロールには、本明細書において実質的に記載されているようにリブ、溝、テクスチャ領域、エンボスなどを付与する種々の溝パターンが施されていてよい。
いくつかの実施形態において、例示的な多孔質膜は、押出機において構成部分を混合することによって作製されてよい。例えば、約１０重量％のＵＨＭＷＰＥを含む約３０重量％の充填剤、および約６０％の加工油が、押出機において混合されてよい。例示的な多孔質膜は、構成部分に、加熱された押出機を通過させ、押出機によって生じた押出物に、ダイを通過させて、２つの加熱されたプレスまたはカレンダースタックまたはロールによって形成されたニップ内に通させることで連続ウェブを形成することによって作製されてよい。ウェブからの相当量の加工油が、溶媒の使用によって抽出され、続いて乾燥によって溶媒が除去されてよい。ウェブは、次いで所定の幅のレーンに切断されて、次いでロールに巻かれてよい。加えて、プレスまたはカレンダーロールには、本明細書において実質的に記載されているようにリブ、溝、テクスチャ領域、エンボスなどを付与する種々の溝パターンが施されていてよい。
【0136】
ゴムを用いた製造
いくつかの実施形態において、例示的な多孔質膜は、押出機において構成部分を混合することによって作製されてよい。例えば、約５～１５重量％のポリマー（例えば、ポリエチレン）、約１０～７５重量％の充填剤（例えば、シリカ）、約１～５０重量％のゴムおよび／またはラテックス、ならびに約１０～８５％の加工油が、押出機において混合されてよい。例示的な多孔質膜は、構成部分に、加熱された押出機を通過させ、押出機によって生じた押出物に、ダイを通過させて、２つの加熱されたプレスまたはカレンダースタックまたはロールによって形成されたニップ内に通させることで連続ウェブを形成することによって作製されてよい。ウェブからの相当量の加工油が、溶媒の使用によって抽出されてよい。ウェブは、次いで乾燥されて、所定の幅のレーンにスリット化され、次いでロールに巻かれてよい。加えて、プレスまたはカレンダーロールには、本明細書において実質的に記載されているようにリブ、溝、テクスチャ領域、エンボスなどを付与する種々の溝パターンが施されていてよい。ゴム、充填剤、油、およびポリマーの量は、実行可能性および望ましいセパレータ特性、例えば、電気抵抗、基本重量、穿刺抵抗、曲げ剛性、酸化抵抗、空孔率、物理的強度、ねじれなどに関して全てバランスが取れている。
いくつかの実施形態において、例示的な多孔質膜は、押出機において構成部分を混合することによって作製されてよい。例えば、約５～１５重量％のポリマー（例えば、ポリエチレン）、約１０～７５重量％の充填剤（例えば、シリカ）、約１～５０重量％のゴムおよび／またはラテックス、ならびに約１０～８５％の加工油が、押出機において混合されてよい。例示的な多孔質膜は、構成部分に、加熱された押出機を通過させ、押出機によって生じた押出物に、ダイを通過させて、２つの加熱されたプレスまたはカレンダースタックまたはロールによって形成されたニップ内に通させることで連続ウェブを形成することによって作製されてよい。ウェブからの相当量の加工油が、溶媒の使用によって抽出されてよい。ウェブは、次いで乾燥されて、所定の幅のレーンにスリット化され、次いでロールに巻かれてよい。加えて、プレスまたはカレンダーロールには、本明細書において実質的に記載されているようにリブ、溝、テクスチャ領域、エンボスなどを付与する種々の溝パターンが施されていてよい。ゴム、充填剤、油、およびポリマーの量は、実行可能性および望ましいセパレータ特性、例えば、電気抵抗、基本重量、穿刺抵抗、曲げ剛性、酸化抵抗、空孔率、物理的強度、ねじれなどに関して全てバランスが取れている。
【0137】
押出機の構成部分に添加されることに加えて、ある特定の実施形態は、押出後にゴムを多孔質膜に組み合わせる。例えば、ゴムは、ゴムおよび／またはラテックス、任意選択的に、シリカ、ならびに水を含む液体スラリーによって、片側または両側、好ましくは、負極に対向する側にコーティングされて、次いで、この材料のフィルムが例示的な多孔質膜の鏡面上に形成されるように乾燥されてよい。この層のより良好な濡れ性のために、公知の湿潤剤が、鉛酸電池において使用されるスラリーに添加されてよい。ある特定の実施形態において、スラリーは、本明細書に記載されている１以上の性能向上添加剤を含有することもできる。乾燥後、多孔質層および／またはフィルムがセパレータの鏡面に形成され、多孔質膜に非常によく接着して、電気抵抗を仮にあったとしても僅かにのみ増加させる。ゴムは、添加された後、機械プレスまたはカレンダースタックまたはロールのいずれかを使用してさらに圧縮されてよい。ゴムおよび／またはラテックスを適用する他の可能な方法は、ゴムおよび／またはラテックススラリーを、セパレータの１以上の表面にディップコーティング、ローラーコーティング、スプレーコーティング、もしくはカーテンコーティング、またはこれらの任意の組み合わせによって適用することである。これらのプロセスは、加工油が抽出される前後、またはこれがレーンにスリット化される前後に行われてよい。
【0138】
本発明のさらなる実施形態は、含浸および乾燥によってゴムを膜上に堆積させることを含む。
【0139】
性能向上添加剤を用いた製造
ある特定の実施形態において、性能向上添加剤（複数可）（例えば、界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、酸化防止剤など、ならびにこれらの任意の組み合わせ）は、押出機内の他の構成部分と一緒に混合されてもよい。本開示による多孔質膜は、次いで、シートまたはウェブの形状に押出されて、上記の記載と実質的に同じ方法で完成されてよい。
ある特定の実施形態において、性能向上添加剤（複数可）（例えば、界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、酸化防止剤など、ならびにこれらの任意の組み合わせ）は、押出機内の他の構成部分と一緒に混合されてもよい。本開示による多孔質膜は、次いで、シートまたはウェブの形状に押出されて、上記の記載と実質的に同じ方法で完成されてよい。
【0140】
ある特定の実施形態において、押出機内への添加に加えてまたはこれの代替として、添加剤（複数可）が、例えば、セパレータ多孔質膜に、これを完成させるとき（例えば、加工油のバルクの抽出後、およびゴムの導入の前後）に適用されてよい。ある特定の好ましい実施形態によると、添加剤または添加剤の溶液（例えば、水溶液）が、セパレータの１以上の表面に適用される。この変形例は、非熱安定性添加剤および加工油の抽出に使用される溶媒に可溶である添加剤の適用に特に好適である。本発明による添加剤に特に好適な溶媒は、低分子量アルコール、例えば、メタノールおよびエタノール、ならびにこれらのアルコールと水との混合物である。適用は、セパレータの負極と対向する側、正極と対向する側、または両側において行われてよい。適用はまた、溶媒浴中で細孔形成剤（例えば、加工油）の抽出の際に行われてもよい。ある特定の選択の実施形態において、性能向上添加剤、例えば、セパレータが作製される前に押出機に添加される界面活性剤コーティングもしくは性能向上添加剤（または両方）は、そのいくらかが、電池システムにおいてアンチモンと組み合わされてよく、また、これを不活性化し得、および／またはこれとの化合物を形成し得、および／または電池のマッドレスト内に滴下させ得、および／またはこれが負極に堆積することを防止し得る。界面活性剤または添加剤はまた、電解質、ガラスマット、電池ケース、貼付紙、貼付マットなど、またはこれらの組み合わせに添加されてもよい。
【0141】
ある特定の実施形態において、添加剤（例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、またはこれらの混合物）は、少なくとも０．５ｇ／ｍ2、１．０ｇ／ｍ2、１．５ｇ／ｍ2、２．０ｇ／ｍ2、２．５ｇ／ｍ2、３．０ｇ／ｍ2、３．５ｇ／ｍ2、４．０ｇ
／ｍ2、４．５ｇ／ｍ2、５．０ｇ／ｍ2、５．５ｇ／ｍ2、６．０ｇ／ｍ2、６．５ｇ／ｍ2、７．０ｇ／ｍ2、７．５ｇ／ｍ2、８．０ｇ／ｍ2、８．５ｇ／ｍ2、９．０ｇ／ｍ2、９
．５ｇ／ｍ2もしくは１０．０ｇ／ｍ2、またはさらには最大で約２５．０ｇ／ｍ2までの
密度またはアドオンレベルで存在し得る。添加剤は、０．５～１５ｇ／ｍ2、０．５～１
０ｇ／ｍ2、１．０～１０．０ｇ／ｍ2、１．５～１０．０ｇ／ｍ2、２．０～１０．０ｇ
／ｍ2、２．５～１０．０ｇ／ｍ2、３．０～１０．０ｇ／ｍ2、３．５～１０．０ｇ／ｍ2、４．０～１０．０ｇ／ｍ2、４．５～１０．０ｇ／ｍ2、５．０～１０．０ｇ／ｍ2、５
．５～１０．０ｇ／ｍ2、６．０～１０．０ｇ／ｍ2、６．５～１０．０ｇ／ｍ2、７．０
～１０．０ｇ／ｍ2、７．５～１０．０ｇ／ｍ2、４．５～７．５ｇ／ｍ2、５．０～１０
．５ｇ／ｍ2、５．０～１１．０ｇ／ｍ2、５．０～１２．０ｇ／ｍ2、５．０～１５．０
ｇ／ｍ2、５．０～１６．０ｇ／ｍ2、５．０～１７．０ｇ／ｍ2、５．０～１８．０ｇ／
ｍ2、５．０～１９．０ｇ／ｍ2、５．０～２０．０ｇ／ｍ2、５．０～２１．０ｇ／ｍ2、５．０～２２．０ｇ／ｍ2、５．０～２３．０ｇ／ｍ2、５．０～２４．０ｇ／ｍ2、また
は５．０～２５．０ｇ／ｍ2の間の密度またはアドオンレベルでセパレータに存在し得る
。
／ｍ2、４．５ｇ／ｍ2、５．０ｇ／ｍ2、５．５ｇ／ｍ2、６．０ｇ／ｍ2、６．５ｇ／ｍ2、７．０ｇ／ｍ2、７．５ｇ／ｍ2、８．０ｇ／ｍ2、８．５ｇ／ｍ2、９．０ｇ／ｍ2、９
．５ｇ／ｍ2もしくは１０．０ｇ／ｍ2、またはさらには最大で約２５．０ｇ／ｍ2までの
密度またはアドオンレベルで存在し得る。添加剤は、０．５～１５ｇ／ｍ2、０．５～１
０ｇ／ｍ2、１．０～１０．０ｇ／ｍ2、１．５～１０．０ｇ／ｍ2、２．０～１０．０ｇ
／ｍ2、２．５～１０．０ｇ／ｍ2、３．０～１０．０ｇ／ｍ2、３．５～１０．０ｇ／ｍ2、４．０～１０．０ｇ／ｍ2、４．５～１０．０ｇ／ｍ2、５．０～１０．０ｇ／ｍ2、５
．５～１０．０ｇ／ｍ2、６．０～１０．０ｇ／ｍ2、６．５～１０．０ｇ／ｍ2、７．０
～１０．０ｇ／ｍ2、７．５～１０．０ｇ／ｍ2、４．５～７．５ｇ／ｍ2、５．０～１０
．５ｇ／ｍ2、５．０～１１．０ｇ／ｍ2、５．０～１２．０ｇ／ｍ2、５．０～１５．０
ｇ／ｍ2、５．０～１６．０ｇ／ｍ2、５．０～１７．０ｇ／ｍ2、５．０～１８．０ｇ／
ｍ2、５．０～１９．０ｇ／ｍ2、５．０～２０．０ｇ／ｍ2、５．０～２１．０ｇ／ｍ2、５．０～２２．０ｇ／ｍ2、５．０～２３．０ｇ／ｍ2、５．０～２４．０ｇ／ｍ2、また
は５．０～２５．０ｇ／ｍ2の間の密度またはアドオンレベルでセパレータに存在し得る
。
【0142】
適用はまた、電池セパレータを添加剤または添加剤の溶液に浸漬し（溶媒浴添加）、溶媒を必要に応じて（例えば、乾燥によって）除去することによって行われてもよい。このように、添加剤の適用は、例えば、膜生成の際に適用されることが多い抽出と組み合わさ
れてよい。他の好ましい方法は、鏡面を添加剤でスプレーする、１以上の添加剤をセパレータの鏡面にダイコーティング、ローラーコーティング、またはカーテンコーティングすることである。
れてよい。他の好ましい方法は、鏡面を添加剤でスプレーする、１以上の添加剤をセパレータの鏡面にダイコーティング、ローラーコーティング、またはカーテンコーティングすることである。
【0143】
本明細書に記載されているある特定の実施形態において、低減された量のイオン性、カチオン性、アニオン性、または非イオン性界面活性剤が本発明セパレータに添加される。かかる場合において、望ましい特徴には、かかる実施形態による望ましい本発明セパレータを生成し得る低下した全有機炭素および／または低下した揮発性有機化合物（より少量の界面活性剤に起因する）が含まれ得る。
【0144】
繊維状マットとの組み合わせ
ある特定の実施形態において、本開示による例示的なセパレータは、別の層（積層されているまたは他の場合）、例えば、向上したウィッキング特性および／または電解質の向上した湿潤もしくは保持特性を有する繊維層または繊維状マットと組み合わされてよい。繊維状マットは、織物、不織布、フリース、メッシュ、ネットであってよく、単一層状、多層状（ここで、各層は、他の層と同じ、同様または異なる特徴を有していてよい）であってよく、ガラス繊維、あるいは、合成繊維、フリース、あるいは合成繊維またはガラスおよび合成繊維もしくは紙との混合物から作製された繊維から構成されていてよく、あるいはこれらの任意の組み合わせであってよい。
ある特定の実施形態において、本開示による例示的なセパレータは、別の層（積層されているまたは他の場合）、例えば、向上したウィッキング特性および／または電解質の向上した湿潤もしくは保持特性を有する繊維層または繊維状マットと組み合わされてよい。繊維状マットは、織物、不織布、フリース、メッシュ、ネットであってよく、単一層状、多層状（ここで、各層は、他の層と同じ、同様または異なる特徴を有していてよい）であってよく、ガラス繊維、あるいは、合成繊維、フリース、あるいは合成繊維またはガラスおよび合成繊維もしくは紙との混合物から作製された繊維から構成されていてよく、あるいはこれらの任意の組み合わせであってよい。
【0145】
ある特定の実施形態において、繊維状マット（積層されているまたは他の場合）は、さらなる材料用の担体として使用されてよい。添加材料には、例えば、ゴムおよび／もしくはラテックス、任意選択的にシリカ、水、および／もしくは１以上の性能向上添加剤、例えば、本明細書に記載されている種々の添加剤、またはこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。例として、さらなる材料は、繊維状マットの１以上の表面に次いでコーティングされてフィルムを形成し得、または繊維状マット内に浸漬および含浸され得るスラリーの形態で送達され得る。
【0146】
繊維層が存在するとき、多孔質膜は、繊維層よりも大きい表面積を有することが好ましい。そのため、多孔質膜および繊維層を組み合わせるとき、繊維層は、多孔質層を完全にはカバーしない。膜層の少なくとも２つの対向するエッジ領域は、エッジが、ポケットまたはエンベロープなどの任意選択的な形成を容易にするヒートシールに備えられるように、カバーされていないままであることが好ましい。かかる繊維状マットは、少なくとも１００μｍ、いくつかの実施形態において、少なくとも約２００μｍ、少なくとも約２５０μｍ、少なくとも約３００μｍ、少なくとも約４００μｍ、少なくとも約５００μｍ、少なくとも約６００μｍ、少なくとも約７００μｍ、少なくとも約８００μｍ、少なくとも約９００μｍ、少なくとも約１ｍｍ、少なくとも約２ｍｍなどである厚さを有していてよい。後に積層されるセパレータは、切断されて片となってよい。ある特定の実施形態において、繊維状マットは、多孔質膜のリブ付き鏡面に積層されている。ある特定の実施形態において、取り扱いおよび／または組み立ての利点が、本明細書に記載されている改良されたセパレータがロール形態および／または切断片形態で供給され得るため、電池製造業者に提供される。また、先に言及されているように、改良されたセパレータは、１以上の繊維状マットなどが添加されていない、独立型のセパレータシートまたは層であってよい。
【0147】
繊維状マットが多孔質膜に積層される場合、これらは、接着剤、熱、超音波溶接、圧縮など、またはこれらの任意の組み合わせによって一緒に接着されてよい。また、繊維状マットは、ＰＡＭまたはＮＡＭ保持マットであってよい。
【0148】
基本重量
ある特定の選択の実施形態において、例示的なセパレータは、ｇ／ｍ2の単位で測定さ
れる基本重量（面積重量とも称される）によって特徴付けられ得る。例示的なセパレータは、減少した基本重量を示し得る。例えば、例示的なセパレータは、およそ９０ｇ／ｍ2
～およそ１４０ｇ／ｍ2の基本重量を有していてよい。ある特定の選択の実施形態におい
て、基本重量は、およそ９０ｇ／ｍ2、１００ｇ／ｍ2、１１０ｇ／ｍ2、１２０ｇ／ｍ2、１３０ｇ／ｍ2、または１４０ｇ／ｍ2であってよい。他の実施形態において、基本重量は、１４０ｇ／ｍ2、１３０ｇ／ｍ2、１２０ｇ／ｍ2、１１０ｇ／ｍ2、１００ｇ／ｍ2、９
０ｇ／ｍ2以下、またはそれ未満であってよい。例示的なセパレータは、好ましくは、お
よそ９０ｇ／ｍ2～およそ１３０ｇ／ｍ2以下、好ましくは、およそ９０ｇ／ｍ2～およそ
１２０ｇ／ｍ2以下の基本重量を有する。
ある特定の選択の実施形態において、例示的なセパレータは、ｇ／ｍ2の単位で測定さ
れる基本重量（面積重量とも称される）によって特徴付けられ得る。例示的なセパレータは、減少した基本重量を示し得る。例えば、例示的なセパレータは、およそ９０ｇ／ｍ2
～およそ１４０ｇ／ｍ2の基本重量を有していてよい。ある特定の選択の実施形態におい
て、基本重量は、およそ９０ｇ／ｍ2、１００ｇ／ｍ2、１１０ｇ／ｍ2、１２０ｇ／ｍ2、１３０ｇ／ｍ2、または１４０ｇ／ｍ2であってよい。他の実施形態において、基本重量は、１４０ｇ／ｍ2、１３０ｇ／ｍ2、１２０ｇ／ｍ2、１１０ｇ／ｍ2、１００ｇ／ｍ2、９
０ｇ／ｍ2以下、またはそれ未満であってよい。例示的なセパレータは、好ましくは、お
よそ９０ｇ／ｍ2～およそ１３０ｇ／ｍ2以下、好ましくは、およそ９０ｇ／ｍ2～およそ
１２０ｇ／ｍ2以下の基本重量を有する。
【0149】
基本重量は、サンプルを秤量し、次いで当該値を当該サンプルの面積によって除算することによって簡単に測定される。例えば、１．０ｍ×１．０ｍサンプルを取り、それを秤量する。面積は、リブ、溝、エンボスなどとは関係なく算出される。例として、リブ付きセパレータの１．０ｍ×１．０ｍサンプルは、平坦なセパレータの１．０ｍ×１．０ｍサンプルと同じ面積を有する。
【0150】
電気抵抗
ある特定の選択の実施形態において、開示されているセパレータは、減少した電気抵抗を示す。例えば、例示的なセパレータは、およそ２０ｍΩ・ｃｍ2～およそ２００ｍΩ・
ｃｍ2の電気抵抗（「ＥＲ」）を有していてよい。ある特定の選択の実施形態において、
セパレータは、およそ２０ｍΩ・ｃｍ2、３０ｍΩ・ｃｍ2、４０ｍΩ・ｃｍ2、５０ｍΩ
・ｃｍ2、６０ｍΩ・ｃｍ2、８０ｍΩ・ｃｍ2、１００ｍΩ・ｃｍ2、１２０ｍΩ・ｃｍ2
、１４０ｍΩ・ｃｍ2、１６０ｍΩ・ｃｍ2、１８０ｍΩ・ｃｍ2、または２００ｍΩ・ｃ
ｍ2のＥＲを有していてよい。他の選択の実施形態において、ＥＲは、約２００ｍΩ・ｃ
ｍ2、１８０ｍΩ・ｃｍ2、１６０ｍΩ・ｃｍ2、１４０ｍΩ・ｃｍ2、１２０ｍΩ・ｃｍ2
、１００ｍΩ・ｃｍ2、８０ｍΩ・ｃｍ2、６０ｍΩ・ｃｍ2、５０ｍΩ・ｃｍ2、４０ｍΩ・ｃｍ2、３０ｍΩ・ｃｍ2、または２０ｍΩ・ｃｍ2以下であってよい。しかしながら、
ＥＲをさらに２０ｍΩ・ｃｍ2未満とすることができる。種々の実施形態において、本明
細書に記載されているセパレータは、同じ厚さの公知のセパレータと比較して約２０％以上のＥＲの低減を示す。例えば、公知のセパレータは、６０ｍΩ・ｃｍ2のＥＲ値を有し
ていてよく；そのため、本発明によるセパレータは、同じ厚さで、約４８ｍΩ・ｃｍ2未
満のＥＲ値を有することとなる。
ある特定の選択の実施形態において、開示されているセパレータは、減少した電気抵抗を示す。例えば、例示的なセパレータは、およそ２０ｍΩ・ｃｍ2～およそ２００ｍΩ・
ｃｍ2の電気抵抗（「ＥＲ」）を有していてよい。ある特定の選択の実施形態において、
セパレータは、およそ２０ｍΩ・ｃｍ2、３０ｍΩ・ｃｍ2、４０ｍΩ・ｃｍ2、５０ｍΩ
・ｃｍ2、６０ｍΩ・ｃｍ2、８０ｍΩ・ｃｍ2、１００ｍΩ・ｃｍ2、１２０ｍΩ・ｃｍ2
、１４０ｍΩ・ｃｍ2、１６０ｍΩ・ｃｍ2、１８０ｍΩ・ｃｍ2、または２００ｍΩ・ｃ
ｍ2のＥＲを有していてよい。他の選択の実施形態において、ＥＲは、約２００ｍΩ・ｃ
ｍ2、１８０ｍΩ・ｃｍ2、１６０ｍΩ・ｃｍ2、１４０ｍΩ・ｃｍ2、１２０ｍΩ・ｃｍ2
、１００ｍΩ・ｃｍ2、８０ｍΩ・ｃｍ2、６０ｍΩ・ｃｍ2、５０ｍΩ・ｃｍ2、４０ｍΩ・ｃｍ2、３０ｍΩ・ｃｍ2、または２０ｍΩ・ｃｍ2以下であってよい。しかしながら、
ＥＲをさらに２０ｍΩ・ｃｍ2未満とすることができる。種々の実施形態において、本明
細書に記載されているセパレータは、同じ厚さの公知のセパレータと比較して約２０％以上のＥＲの低減を示す。例えば、公知のセパレータは、６０ｍΩ・ｃｍ2のＥＲ値を有し
ていてよく；そのため、本発明によるセパレータは、同じ厚さで、約４８ｍΩ・ｃｍ2未
満のＥＲ値を有することとなる。
【0151】
本発明によるＥＲ試験評価のためのサンプルセパレータを試験するためには、これをまず調製しなければならない。そのために、サンプルセパレータを、好ましくは、脱塩水の浴に浸漬し、水を次いで沸騰させ、セパレータを次いで沸騰している脱塩水浴において１０分後に除去する。除去後、過剰の水をセパレータから取り除き、次いで、２７℃±１℃で１．２８０の比重を有する硫酸の浴に入れる。セパレータを硫酸浴に２０分間浸漬する。セパレータは次いですぐに電気抵抗を試験できるようになっている。
【0152】
酸化安定性
ある特定の選択の実施形態において、例示的なセパレータは、改良された、より高い酸化抵抗を有することを特徴とし得る。酸化抵抗は、鉛酸電池の電解質への長期の暴露後、幅方向におけるサンプルセパレータ試料の伸張において測定される。例えば、例示的なセパレータは、およそ１５０％以上、２００％以上、２５０％以上、３００％以上、３５０％以上、４００％以上、４５０％以上、または５００％以上の、４０時間での伸張を有していてよい。ある特定の実施形態において、例示的なセパレータは、およそ２００％以上の、４０時間での好ましい酸化抵抗または伸張を有していてよい。
ある特定の選択の実施形態において、例示的なセパレータは、改良された、より高い酸化抵抗を有することを特徴とし得る。酸化抵抗は、鉛酸電池の電解質への長期の暴露後、幅方向におけるサンプルセパレータ試料の伸張において測定される。例えば、例示的なセパレータは、およそ１５０％以上、２００％以上、２５０％以上、３００％以上、３５０％以上、４００％以上、４５０％以上、または５００％以上の、４０時間での伸張を有していてよい。ある特定の実施形態において、例示的なセパレータは、およそ２００％以上の、４０時間での好ましい酸化抵抗または伸張を有していてよい。
【0153】
【0154】
第１サンプルセットを、ゼロ（０）時間の時間で、破壊するまでの伸張％で、乾燥して試験する。伸張は、図６Ａにおける点ＡおよびＢから測定した５０ｍｍ距離に基づいている。例えば、点ＡおよびＢが３００％の距離に延伸される場合、ＡおよびＢ間の最終距離は１５０ｍｍとなる。
【0155】
伸長試験は、短縮された期間でのサイクリング電池中の電解質への長期間の暴露をシミュレートするように設計されている。サンプル４００をまずイソプロパノールに完全に沈め、ドレインし、次いで水に１～２秒間沈める。サンプルを次いで電解質溶液に沈める。溶液を、３６０ｍｌの１．２８比重の硫酸、３５ｍｌの１．８４比重の硫酸、次いで１０５ｍｌの３５％過酸化水素の順に添加することによって調製する。溶液を８０℃で保ち、サンプルを溶液に長期間浸漬する。サンプルは、一定の時間間隔ごと、例えば、２０時間、４０時間、６０時間、８０時間などで伸張について試験されてよい。これらの間隔で試験するために、サンプル４００を８０℃の電解質浴から除去し、酸が除去されるまで生ぬるい水の流れ下に置く。伸張を次いで試験することができる。
【0156】
少なくとも選択の実施形態によると、本開示または発明は、改良された電池セパレータ、低ＥＲもしくは高伝導性セパレータ、改良された鉛酸電池、例えば、液式鉛酸電池、高伝導性電池、および／または、かかる電池を含む改良された車両、ならびに／あるいは、かかるセパレータもしくは電池、および／またはこれらの組み合わせの製造または使用方法を対象とする。少なくともある特定の実施形態によると、本開示または発明は、改良されたセパレータを組み込んだ、増加した伝導性を示す改良された鉛酸電池を対象とする。
【0157】
結論
選択の実施形態によると、改良されたまたは新規の電池セパレータは、バックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する当該バックウェブを有する多孔質膜を備えている。多孔質膜は、ポリマー、充填剤、少なくとも１つの性能向上添加剤、可塑剤、および任意選択的にゴムの組成物を有していてよい。セパレータは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下、好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下、より好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を有していてよい。
選択の実施形態によると、改良されたまたは新規の電池セパレータは、バックウェブの少なくとも一部から延在する複数のリブを有する当該バックウェブを有する多孔質膜を備えている。多孔質膜は、ポリマー、充填剤、少なくとも１つの性能向上添加剤、可塑剤、および任意選択的にゴムの組成物を有していてよい。セパレータは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ２，０００ｍｇ以下、好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，５００ｍｇ以下、より好ましくは、紫外線検出チャンバにおいて炭素と反応する過硫酸カリウム溶液によって測定されるとき電池セパレータ１ｋｇ当たりおよそ１，０００ｍｇ以下の酸浸出性全有機炭素（「ＴＯＣ」）を有していてよい。
【0158】
選択の実施形態の改良点は、多孔質膜の表面に対向する正極から延在している正極リブとしての複数のリブの少なくとも一部、多孔質膜の表面に対向する負極から延在している負極リブとしての複数のリブの少なくとも一部を提供し得、または、実施形態は、正および負極リブの両方を備えていてよい。正および負極リブのいずれかもしくは両方が、第１側方エッジから第２側方エッジに均一に延在していてよく、または、いずれもが、第１側方エッジから第２側方エッジに均一に延在していていなくてよい。正および負極リブのいずれかもしくは両方が、頂部エッジから底部エッジに均一に延在していてもよく、または、いずれもが、頂部エッジから底部エッジに均一に延在していていなくてもよい。正極リブおよび負極リブのいずれかまたは両方が、デンドライト形成および成長を低減するように設計および最適化されていてよい。
【0159】
ある特定の例示的なセパレータにおいて、いずれかの正極リブおよび／または負極リブ
セットが、以下：固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、上記多孔質膜の実質的に縦方向に長手方向に延在しているリブ、上記多孔質膜の実質的に幅方向に側方に延在しているリブ、上記セパレータの実質的に幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせ；のいずれか１つであってよい。
セットが、以下：固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、上記多孔質膜の実質的に縦方向に長手方向に延在しているリブ、上記多孔質膜の実質的に幅方向に側方に延在しているリブ、上記セパレータの実質的に幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせ；のいずれか１つであってよい。
【0160】
選択の例示的なセパレータにおいて、いずれかの正極リブおよび／または負極リブセットが破断リブであってよく、当該リブは、セパレータのエッジ内に含有される別個の終点を有し、いずれか他のリブと断絶されている。破断リブは、電池における酸混合を、特に電池の動作の際に、向上させる角度配向によって画定されている破断リブであり得、セパレータが、その中に配置されて、電池の開始および停止運動に平行に位置付けられている。角度配向は、セパレータのＭＤに対して画定されていてよく、ゼロ度（０°）超１８０度（１８０°）未満、または１８０度（１８０°）超３６０度（３６０°）未満の間の角度であってよい。リブの角度配向は、複数のリブにわたって変動し得る。ある特定の選択の実施形態において、例示的なセパレータは、複数のリブセットを有していてよく、各リブセットが、他のリブセットと比較して異なるまたは同じ角度配向を有する。他の例示的なセパレータにおいて、正および／または負極リブは、ゼロ度（０°）～３６０度（３６０°）の間である角度配向を有していてよい。
【0161】
選択の実施形態において、正極リブは、およそ５０μｍ～およそ２．０ｍｍのリブ高さを有していてよい。さらに、正極リブの少なくとも一部は、およそ３００μｍ～およそ７５０μｍの底幅を有していてよい。いくつかの例示的な実施形態において、正極リブの少なくとも一部は、およそ４００μｍ～およそ５００μｍの第２底幅を有していてよい。正極リブおよび／または負極リブの少なくとも一部が、互いに実質的に直線および実質的に平行であると、これらは、およそ５０μｍ～およそ２０ｍｍの間隔長を有していてよい。
【0162】
ある特定の例示的な実施形態において、負極リブは、正極リブの高さと比較して、およそ５．０％以下～およそ１００％以上であってよい。例えば、電池セパレータは、およそ５．０μｍ～およそ２．０ｍｍの高さ範囲を有する負極リブを有していてよい。例示的な負極リブは、およそ５μｍ～およそ５００μｍの底幅を有していてよい。
【0163】
選択の例示的な実施形態において、本発明の態様として、以下：ポリマー、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、超高分子量ポリエチレン（「ＵＨＭＷＰＥ」）、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」）、ゴム、合成木材パルプ（「ＳＷＰ」）、リグニン、ガラス繊維、合成繊維、セルロース繊維、ゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれかまたはそれより多くを含んでいてよい組成物を有するセパレータまたは多孔質膜を提供する。
【0164】
本発明の改良点は、ゴムが、以下：架橋ゴム、非架橋ゴム、硬化ゴム、非硬化ゴム、天然ゴム、ラテックス、合成ゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよいということを提供する。本発明の別の改良点は、ゴムが、以下：メチルゴム、ポリブタジエン、１以上のクロロプレンゴム、ブチルゴム、ブロモブチルゴム、ポリウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリスルフィドゴム、クロロスルホニルポリエチレン、ポリノルボルネンゴム、アクリレートゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、コポリマーゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよいということを提供する。さらに、コポリマーゴムは、以下：スチレン／ブタジエンゴム、アクリロニト
リル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニルゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよい。
リル／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭおよびＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニルゴム、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよい。
【0165】
選択の実施形態において、ゴムは、およそ１重量％～およそ６重量％、好ましくは、およそ３重量％、好ましくは、およそ６重量％、より好ましくは、３、およそ３重量％～およそ６重量％である量で存在していてよい。ゴムは、セパレータの他の基材と混合されていても、セパレータまたは多孔質膜の１以上の表面の少なくとも一部にコーティングされていてもよい。コーティングされているとき、ゴムは、液体スラリーとして適用されて乾燥されてよい。
【0166】
本発明の例示的な実施形態は、以下：シリカ、乾燥微粉シリカ；沈降シリカ；アモルファスシリカ；アルミナ；タルク；魚粉、魚骨粉、およびこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上であってよい充填剤を保有し得る。さらに、シリカは、およそ２１：１００～３５：１００、およそ２３：１００～およそ３１：１００、およそ２５：１００～およそ２９：１００、代替的には少なくともおよそ２７：１００以上の範囲内にあってよい、29Ｓｉ－ＮＭＲによって測定されるＯＨ：Ｓｉ基の分子比を有していてよい。
【0167】
本発明の例示的な充填剤は、高い構造形態を有する例示的な充填剤を提供し得る。本発明の改良点は、以下：５μｍ以下の平均粒径を有すること；少なくとも１００ｍ2／ｇの
表面積を有すること；少なくとも１５０ｍｌ／１００ｍｇの油吸収率を有すること；およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つによって特徴付けられる例示的な充填剤を提供し得る。
表面積を有すること；少なくとも１５０ｍｌ／１００ｍｇの油吸収率を有すること；およびこれらの組み合わせ；からなる群のうちの１つによって特徴付けられる例示的な充填剤を提供し得る。
【0168】
セパレータまたは多孔質膜は、およそ２．０：１．０～およそ４．０：１．０、例えば、およそ２．０：１．０；代替的には、およそ２．６：１．０；また、代替的には、およそ３．５：１．０などの充填剤対ポリマー（充填剤：ポリマー）重量比；および、およそ２．０：１．０～およそ３．０：１．０、例えば、２．６：１．０の、重量基準での充填剤対組み合わせの充填剤およびゴム（充填剤：ポリマーおよびゴム）を有していてよい。
【0169】
例示的な多孔質膜は、およそ１００μｍ～およそ４００μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ２５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ２００μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ１５０μｍ、最も好ましくは、およそ１００μｍ～およそ１００μｍのバックウェブ厚さを有し得る。
【0170】
本開示による例示的なセパレータは、およそ１００μｍ～およそ１．０ｍｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ８５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ６５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ４５０μｍ、好ましくは、およそ１００μｍ～およそ２５０μｍ、最も好ましくは、およそ１００μｍ～およそ１５０μｍの全体厚さを保有し得る。
【0171】
本発明の別の態様は、以下：界面活性剤、湿潤剤、着色料、帯電防止添加剤、アンチモン抑制添加剤、ＵＶ－保護添加剤、酸化防止剤、およびこれらの組み合わせ；のうちの１以上であってよい少なくとも１つの性能向上添加剤を提供し得る。改良点は、例示的な界面活性剤が、以下：非イオン性界面活性剤、イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの組み合わせ；のうちの１以上であるということを提供する。さらに、例示的な性能向上添加剤は、リチウムイオン、アルミニウムイオン、または両方を保有していてよい。
【0172】
例示的な実施形態は、少なくともおよそ０．５ｇ／ｍ2～およそ６ｇ／ｍ2、代替的には、およそ０．５ｇ／ｍ2～およそ３ｇ／ｍ2の量で界面活性剤を提供し得る。性能向上添加
剤は、例えば、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部にコーティングされていても、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部内に含浸されていても、多孔質膜の押出の前にポリマーおよび充填剤と混合されてもよい。
剤は、例えば、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部にコーティングされていても、多孔質膜もしくはセパレータの少なくとも一部内に含浸されていても、多孔質膜の押出の前にポリマーおよび充填剤と混合されてもよい。
【0173】
本発明の別の態様は、例えば、加工油、石油、パラフィン系鉱物油、鉱物油、およびこれらの組み合わせであってよい加工用可塑剤を含む多孔質膜またはセパレータを提供する。可塑剤は、典型的には、多孔質膜の押出の前に、ポリマー、充填剤、および任意選択的に性能向上添加剤の混合体に添加される。押出後、可塑剤の部分は公知の手段によって抽出されてよい。
【0174】
いくつかの選択の実施形態において、セパレータは、何らかの様式でセパレータに付着もしくは接着されても、これに隣接して簡単に配置されてもよい繊維状マットをさらに備えている。当該マットは、以下：ガラス繊維、合成繊維、シリカ、少なくとも１つの性能向上添加剤、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、またはこれらの組み合わせ；のうちのいずれか１以上から構成されていてよい。また、当該マットは、不織布、織物、フリース、ネット、またはこれらの組み合わせであってよい。
【0175】
例示的なセパレータは、従来のセパレータと比較して向上した性能パラメータ、例えば、より低い電気抵抗（「ＥＲ」）を示し得る。例えば、ＥＲは、およそ６５ｍΩ・ｃｍ2
以下、好ましくは、およそ５０ｍΩ・ｃｍ2以下、最も好ましくは、およそ３５ｍΩ・ｃ
ｍ2以下であってよい。
以下、好ましくは、およそ５０ｍΩ・ｃｍ2以下、最も好ましくは、およそ３５ｍΩ・ｃ
ｍ2以下であってよい。
【0176】
例示的なセパレータは、セパレータの正極側および負極側の一方または両方に導電層を備えていてよい。また、セパレータは、およそ２００％以上の、４０時間における酸化抵抗を有していてよい。さらに、セパレータは、種々の形状および／または構成を取り得る。例えば、例示的なセパレータは、以下：切断片、ポケット、スリーブ、ラップ、エンベロープ、ハイブリッドエンベロープ、Ｓ－織物セパレータ：のうちのいずれか１つであってよく、または、側部折り畳みを含む。
【0177】
本発明の実施形態はまた、本明細書において実質的に記載されているセパレータを使用した電池も提供する。例えば、電池は、鉛酸電池、例えば、平板電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、管状電池、インバータ電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、電気人力車用電池、電動自転車用電池、連続電力供給（「ＵＰＳ」）電池、または太陽もしくは風力もしくは他の再生可能なエネルギー蓄積システム電池であってよい。例示的な電池は、およそ１％～およそ９９％の間、場合により、およそ１％～およそ５０％、加えて、およそ５０％～およそ９９％の可能性がある放電深度を有する充電部分状態で使用されてよい。電池は、運転中、静止中、エネルギー蓄積システム用途において；再生可能なエネルギー蓄積システム用途において；連続電力供給用途において；エネルギー貯蔵システム用途において、バックアップ電源用途において、サイクリング用途において、およびこれらの組み合わせにおいて利用され得る。
【0178】
他の実施形態は、本明細書において実質的に記載されている電池を含むシステムを含み得る。かかるシステムには、エネルギー蓄積システム；再生可能なエネルギー蓄積システム；連続電力供給；エネルギー貯蔵システム、バックアップ電源システム、およびこれらの組み合わせが含まれ得る。かかるシステムは、車両、例えば、自動車、トラック、単車、全地形対応車、フォークリフト、ゴルフカート、ハイブリッド自動車、ハイブリッド電
気自動車用電池、電気自動車、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車、水容器、電気人力車用電池、電気三輪車および電動自転車用電池をさらに含み得る。
気自動車用電池、電気自動車、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車、水容器、電気人力車用電池、電気三輪車および電動自転車用電池をさらに含み得る。
【0179】
添付されている特許請求の範囲の組成物および方法は、特許請求の範囲のいくつかの態様の説明として意図されている、本明細書に記載されている具体的な組成物および方法によって範囲が限定されず、機能的に等価である任意の組成物および方法は、特許請求の範囲内にあることが意図される。組成物および方法の種々の変更は、本明細書に示され記載されているものに加えて、添付されている特許請求の範囲内にあることが意図される。さらに、本明細書に開示されているある特定の代表的な組成物および方法工程のみを具体的に記載しているが、当該組成物および方法工程の他の組み合わせもまた、具体的に列挙されていなくても、添付されている特許請求の範囲内にあることが意図される。そのため、工程、要素、構成要素、または構成成分の組み合わせは、本明細書またはそれ以下に明確に言及されてよいが、工程、要素、構成要素、および構成成分の他の組み合わせも、明確に記述されていなくても含まれる。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」およびその変形は、本明細書において使用されているとき、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」およびその変形と同義で使用され、オープンな非限定用語である。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は、種々の実施形態を説明するために本明細書において使用されているが、用語「から本質的になる」および「からなる」は、本発明のより具体的な実施形態を提供するために「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の代わりに使用されてよく、これらもまた開示される。例におけるものの他に、または別途記述されている場合、成分、反応条件、ならびに明細書および特許請求の範囲において使用されているものなどを表す全ての数字は、特許請求の範囲の均等論を限定する企図としてではなく、最低限で理解されるべきであり、有効桁数および通常の四捨五入のアプローチを鑑みて解釈されるべきである。
【0180】
少なくとも選択の実施形態によると、本明細書に開示されているまたは提供されている態様または目的は、新規または改良されたセパレータ、電池セパレータ、高性能液式電池セパレータ、電池、セル、ならびに／または、かかるセパレータ、電池セパレータ、高性能液式電池セパレータ、セル、および／もしくは電池の製造および／もしくは使用の方法である。少なくともある特定の実施形態によると、本開示または発明は、高性能液式電池用の新規または改良された電池セパレータを対象とする。また、低減されたＥＲ、改良された穿刺強度、改良されたセパレータＣＭＤ穿剛性、改良された酸化抵抗、低減されたセパレータ厚さ、低減された基本重量、ならびにこれらの任意の組み合わせを有する方法、システム、および電池セパレータが本明細書に開示されている。少なくとも特定の実施形態によると、本開示または発明は、高性能液式電池用の改良されたセパレータであって、低減されたＥＲ、改良された穿刺強度、改良されたセパレータＣＭＤ穿剛性、改良された酸化抵抗、低減されたセパレータ厚さ、低減された基本重量、またはこれらの任意の組み合わせを有する、上記セパレータを対象とする。少なくともある特定の実施形態によると、低減されたＥＲ、改良された穿刺強度、改良されたセパレータＣＭＤ穿剛性、改良された酸化抵抗、低減されたセパレータ厚さ、低減された基本重量、ならびにこれらの任意の組み合わせを含むまたは示すセパレータが提供される。少なくともある特定の実施形態によると、平板電池、管状電池、車両用ＳＬＩ用の電池用途、および、ＨＥＶ ＩＳＳ用途、ディープサイクル用途、ゴルフカーまたはゴルフカートおよび電気人力車用電池、充電部分状態（「ＰＳＯＣ」）で動作する電池、インバータ電池；ならびに、再生可能なエネルギー源のための蓄電池、ならびにこれらの任意の組み合わせにおけるセパレータが提供される。
【0181】
本発明は、その精神および本質的な特質から逸脱することなく、他の形態で具現化されてよく、したがって、本発明の範囲を示すとして、上記の明細書よりもむしろ、添付されている特許請求の範囲が参照されるべきである。開示されている方法およびシステムを実
施するために使用され得る構成要素が開示されている。これらおよび他の構成要素は本明細書に開示されており、これらの構成要素の組み合わせ、サブセット、相互作用、群などは、これらのそれぞれ種々の個々および集合的組み合わせの具体的参照が明確には開示されていない場合があるが、それぞれが、全ての方法およびシステムについて本明細書に具体的に企図および記載されていることが理解される。このことは、限定されないが、開示されている方法における工程を含めた、この用途の全ての態様に適用される。そのため、実施され得る種々のさらなる工程が存在する場合、これらのさらなる工程は、それぞれ、開示されている方法のいずれの具体的な実施形態または実施形態の組み合わせによって実施されてもよいことが理解される。
施するために使用され得る構成要素が開示されている。これらおよび他の構成要素は本明細書に開示されており、これらの構成要素の組み合わせ、サブセット、相互作用、群などは、これらのそれぞれ種々の個々および集合的組み合わせの具体的参照が明確には開示されていない場合があるが、それぞれが、全ての方法およびシステムについて本明細書に具体的に企図および記載されていることが理解される。このことは、限定されないが、開示されている方法における工程を含めた、この用途の全ての態様に適用される。そのため、実施され得る種々のさらなる工程が存在する場合、これらのさらなる工程は、それぞれ、開示されている方法のいずれの具体的な実施形態または実施形態の組み合わせによって実施されてもよいことが理解される。
【0182】
構造および方法の上記に書かれている詳細な説明は、説明のみの目的で提示されている。例は、最良の形態を含めた例示的な実施形態を開示するために、また、当業者が、任意のデバイスまたはシステムを作製および使用すること、任意の組み込まれた方法を実施することを含めて本発明を実施することを可能にするためにも使用される。これらの例は、排他的であること、または本発明を開示されている正確な工程および／もしくは形態に限定することは意図されておらず、また、多くの変更および変形が上記の教示に鑑みて可能である。本明細書に記載されている特徴は、いずれの組み合わせで組み合わされてもよい。本明細書に記載されている方法の工程は、物理的に可能であるいずれのシークエンスで実施されてもよい。本発明の特許可能な範囲は、添付されている特許請求の範囲によって定義されており、当業者が思い付く他の例を含んでいてよい。かかる他の例は、特許請求の範囲の逐語的言語と異ならない構造的要素を有するとき、または特許請求の範囲の逐語的言語と非実質的相違を有する等価の構造的要素を含むとき、特許請求の範囲内にあることが意図される。
【0183】
添付されている特許請求の範囲の組成物および方法は、特許請求の範囲のいくつかの態様の説明として意図されている、本明細書に記載されている具体的な組成物および方法によって範囲が限定されない。機能的に等価である任意の組成物および方法は、特許請求の範囲内にあることが意図される。組成物および方法の種々の変更は、本明細書に示され記載されているものに加えて、添付されている特許請求の範囲内にあることが意図される。さらに、本明細書に開示されているある特定の代表的な組成物および方法工程のみを具体的に記載しているが、当該組成物および方法工程の他の組み合わせもまた、具体的に列挙されていなくても、添付されている特許請求の範囲内にあることが意図される。そのため、工程、要素、構成要素、または構成成分の組み合わせは、本明細書またはそれ以下に明確に言及されてよいが、工程、要素、構成要素、および構成成分の他の組み合わせも、明確に記述されていなくても含まれる。
【0184】
明細書および添付されている特許請求の範囲において使用されているとき、単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」は、文脈が別途明らかに指示しない限り、複数の指示対象を含む。範囲は、「約」もしくは「およそ」１つの特定の値から、および／または「約」もしくは「およそ」別の特定の値までとして本明細書において表され得る。かかる範囲が表されているとき、別の実施形態は、当該１つの特定の値から、および／または当該他の特定の値までを含む。同様に、値が先行詞「約」を使用して近似値として表されているとき、かかる特定の値は、別の実施形態を形成することが理解されよう。範囲のそれぞれの終点は、他の終点と関係して、および他の終点から独立しての両方において有意であることがさらに理解されよう。「任意選択的な」または「任意選択的に」は、続いて記載されている事象または状況が起こっても起こらなくてもよいこと、および、当該記載が、上記事象または状況が起こる場合および起こらない場合を含むことを意味する。
【0185】
この明細書の詳細な説明および特許請求の範囲を通して、語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ
）」および当該語の変形、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「含むが限定されない」を意味し、例えば、他の添加剤、構成要素、整数、または工程を排除することを意図していない。用語「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、本発明のより具体的な実施形態を提供するために「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の代わりに使用されてよく、これらもまた開示される。「例示的な」または「例えば（ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ）」は、「の例」を意味し、好ましいまたは理想的な実施形態の示唆を伝えることは意図していない。同様に、「例えば（ｓｕｃｈ ａｓ）」は、制限的な意味ではなく、説明的または例示的な目的で使用される。
）」および当該語の変形、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「含むが限定されない」を意味し、例えば、他の添加剤、構成要素、整数、または工程を排除することを意図していない。用語「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、本発明のより具体的な実施形態を提供するために「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の代わりに使用されてよく、これらもまた開示される。「例示的な」または「例えば（ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ）」は、「の例」を意味し、好ましいまたは理想的な実施形態の示唆を伝えることは意図していない。同様に、「例えば（ｓｕｃｈ ａｓ）」は、制限的な意味ではなく、説明的または例示的な目的で使用される。
【0186】
記述されている場合以外に、幾何学形状、寸法、ならびに明細書および特許請求の範囲において使用されているものなどを表す全ての数字は、特許請求の範囲の均等論を限定する企図としてではなく、最低限で理解されるべきであり、有効桁数および通常の四捨五入のアプローチを鑑みて解釈されるべきである。
【0187】
別途定義されない限り、本明細書において使用されている全ての技術的および科学的用語は、開示されている発明が属する分野の当業者によって一般的に理解されているのと同じ意味を有する。本明細書において列挙されている公開公報、およびこれらが列挙している材料は、参照により具体的に組み込まれる。
【0188】
加えて、本明細書に例示的に開示されている本発明は、本明細書に具体的に開示されていないいずれの要素の非存在下でも実用され得る。
【図1A】
【図1B】
【図1C】
【図2A】
【図2B】
【図2C】
【図3A】
【図3B】
【図3C】
【図3D】
【図4A】
【図4B】
【図4C】
【図4D】
【図4E】
【図5】
【図6A】
【図6B】
【手続補正書】
【提出日】2023-07-06
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多孔質膜を備える電池セパレータであって、０．０６０ｇ／ｍ2以下の量のナトリウムを含む電池セパレータ。
【請求項2】
ナトリウムが０．０２０～０．０６０ｇ／ｍ2の量で存在する、請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項3】
前記多孔質膜が、充填された多孔質膜であるか、
前記多孔質膜が、シリカを充填された多孔質膜であるか、
前記多孔質膜が、固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、前記多孔質膜の縦方向に長手方向に延在しているリブ、前記多孔質膜の幅方向に側方に延在しているリブ、前記セパレータの幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせからなる群から、１つまたは複数選択されるリブを含むか、
前記多孔質膜が、その一方の面から垂直に延在するリブと、そのもう一方の面から水平に延在するリブとを含むか、または、
前記多孔質膜が、１質量％～５０質量％のゴムおよび／もしくはラテックスを含む、
請求項１に記載の電池セパレータ。
前記多孔質膜が、シリカを充填された多孔質膜であるか、
前記多孔質膜が、固体リブ、別個の破断リブ、連続リブ、不連続リブ、不連続ピーク、不連続突起、角度付きリブ、傾斜リブ、線状リブ、前記多孔質膜の縦方向に長手方向に延在しているリブ、前記多孔質膜の幅方向に側方に延在しているリブ、前記セパレータの幅方向に横方向に延在しているリブ、別個の歯状物、歯状リブ、鋸歯状物、鋸歯状リブ、狭間胸壁、狭間胸壁状リブ、曲面リブ、連続正弦波状リブ、不連続正弦波状リブ、Ｓ形状リブ、連続ジグザグ鋸歯様リブ、破断された不連続ジグザグ鋸歯様リブ、溝、チャネル、テクスチャ領域、エンボス、ディンプル、円柱、小型円柱、多孔質、非多孔質、交差リブ、小型リブ、交差小型リブ、およびこれらの組み合わせからなる群から、１つまたは複数選択されるリブを含むか、
前記多孔質膜が、その一方の面から垂直に延在するリブと、そのもう一方の面から水平に延在するリブとを含むか、または、
前記多孔質膜が、１質量％～５０質量％のゴムおよび／もしくはラテックスを含む、
請求項１に記載の電池セパレータ。
【請求項4】
正極側および負極側の一方または両方に導電層を備える電池セパレータ。
【請求項5】
前記導電層が、接着剤、熱溶融、塗装を含む手段によって前記電池セパレータ上に設けられるか、
前記導電層が、鉛、金、アンチモン、ヒ素、亜鉛、バリウム、ベリリウム、リチウム、マグネシウム、ニッケル、アルミニウム、銀、スズ、およびこれらの組み合わせ合金、もしくは炭素繊維、黒鉛、カーボンナノチューブ、バックミンスターフラーレン（もしくはバッキーボール）、もしくはこれらの組み合わせを含むか、
前記導電層が、ストリップ、スクリーン、箔、糸、ワイヤ、もしくはコーティングを含むいずれかの形態であるか、または、
前記電池セパレータが、スリーブ、ラップ、エンベロープ、ハイブリッドエンベロープ、Ｓ－織物セパレータ、もしくは側部折り畳みを備えるセパレータのいずれかである、
請求項４に記載の電池セパレータ。
前記導電層が、鉛、金、アンチモン、ヒ素、亜鉛、バリウム、ベリリウム、リチウム、マグネシウム、ニッケル、アルミニウム、銀、スズ、およびこれらの組み合わせ合金、もしくは炭素繊維、黒鉛、カーボンナノチューブ、バックミンスターフラーレン（もしくはバッキーボール）、もしくはこれらの組み合わせを含むか、
前記導電層が、ストリップ、スクリーン、箔、糸、ワイヤ、もしくはコーティングを含むいずれかの形態であるか、または、
前記電池セパレータが、スリーブ、ラップ、エンベロープ、ハイブリッドエンベロープ、Ｓ－織物セパレータ、もしくは側部折り畳みを備えるセパレータのいずれかである、
請求項４に記載の電池セパレータ。
【請求項6】
正極と、
前記正極に隣接する負極と、
少なくとも一部が前記正極と前記負極との間に配置された、請求項１～５のいずれか１項に記載のセパレータと、
前記正極の少なくとも一部、前記負極の少なくとも一部、および前記セパレータの少なくとも一部を浸漬している電解質と、
を含む、充電部分状態で作動する鉛酸電池。
前記正極に隣接する負極と、
少なくとも一部が前記正極と前記負極との間に配置された、請求項１～５のいずれか１項に記載のセパレータと、
前記正極の少なくとも一部、前記負極の少なくとも一部、および前記セパレータの少なくとも一部を浸漬している電解質と、
を含む、充電部分状態で作動する鉛酸電池。
【請求項7】
５０％～９９％の間の放電深度で作動するか、または１％～５０％の間の放電深度で作動する、請求項６に記載の鉛酸電池。
【請求項8】
前記正極、前記負極、および前記セパレータのうちの少なくとも１つに隣接するマットをさらに含む鉛酸電池であって、
前記マットが、ガラス繊維、合成繊維、シリカ、少なくとも１つの性能向上添加剤、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、およびこれらの組み合わせからなる群のうちの１つを選択的に含むか、または、
前記マットが、不織布、織物、メッシュ、フリース、ネット、およびこれらの組み合わせからなる群のうちの１つを選択的に含む、
請求項６に記載の鉛酸電池。
前記マットが、ガラス繊維、合成繊維、シリカ、少なくとも１つの性能向上添加剤、ラテックス、天然ゴム、合成ゴム、およびこれらの組み合わせからなる群のうちの１つを選択的に含むか、または、
前記マットが、不織布、織物、メッシュ、フリース、ネット、およびこれらの組み合わせからなる群のうちの１つを選択的に含む、
請求項６に記載の鉛酸電池。
【請求項9】
前記電池が、
運転中、静止中、エネルギー蓄積システム用途において、
再生可能なエネルギー蓄積システム用途において、
連続電力供給用途において、
エネルギー貯蔵システム用途において、バックアップ電源用途において、サイクリング用途において、およびこれらの組み合わせからなる群のうちの１つにおいて作動するか、または、
前記電池が、平板電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、管状電池、インバータ電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、水容器用電池、電気三輪車用電池、電気人力車用電池、および電動自転車用電池からなる群から選択される、
請求項６に記載の鉛酸電池。
運転中、静止中、エネルギー蓄積システム用途において、
再生可能なエネルギー蓄積システム用途において、
連続電力供給用途において、
エネルギー貯蔵システム用途において、バックアップ電源用途において、サイクリング用途において、およびこれらの組み合わせからなる群のうちの１つにおいて作動するか、または、
前記電池が、平板電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、管状電池、インバータ電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、水容器用電池、電気三輪車用電池、電気人力車用電池、および電動自転車用電池からなる群から選択される、
請求項６に記載の鉛酸電池。
【請求項10】
正極と、
前記正極に隣接する負極と、
少なくとも一部が前記正極と前記負極との間に配置された、請求項４または５に記載の電池セパレータと、
前記正極の少なくとも一部、前記負極の少なくとも一部、および前記セパレータの少なくとも一部を浸漬している電解質と、
を含む、充電部分状態で作動する鉛酸電池。
前記正極に隣接する負極と、
少なくとも一部が前記正極と前記負極との間に配置された、請求項４または５に記載の電池セパレータと、
前記正極の少なくとも一部、前記負極の少なくとも一部、および前記セパレータの少なくとも一部を浸漬している電解質と、
を含む、充電部分状態で作動する鉛酸電池。
【請求項11】
前記電池が、
運転中、静止中、エネルギー蓄積システム用途において、
再生可能なエネルギー蓄積システム用途において、
連続電力供給用途において、
エネルギー貯蔵システム用途において、バックアップ電源用途において、サイクリング用途において、およびこれらの組み合わせからなる群の１つにおいて作動する、
請求項１０に記載の鉛酸電池。
運転中、静止中、エネルギー蓄積システム用途において、
再生可能なエネルギー蓄積システム用途において、
連続電力供給用途において、
エネルギー貯蔵システム用途において、バックアップ電源用途において、サイクリング用途において、およびこれらの組み合わせからなる群の１つにおいて作動する、
請求項１０に記載の鉛酸電池。
【請求項12】
前記電池が、平板電池、液式鉛酸電池、高性能液式鉛酸電池（「ＥＦＢ」）、ディープサイクル電池、ゲル電池、吸収性ガラスマット（「ＡＧＭ」）電池、管状電池、インバータ電池、車両用電池、始動照明点火（「ＳＬＩ」）車用電池、アイドリングストップ（「ＩＳＳ」）車用電池、自動車用電池、トラック用電池、単車用電池、全地形対応車用電池、フォークリフト電池、ゴルフカート電池、ハイブリッド電気自動車用電池、電気自動車用電池、水容器用電池、電気三輪車用電池、電気人力車用電池、および電動自転車用電池からなる群から選択される、
請求項１０に記載の鉛酸電池。
請求項１０に記載の鉛酸電池。