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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023110209
(43)【公開日】2023-08-09
(54)【発明の名称】樹脂組成物およびそれを用いた成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 67/00 20060101AFI20230802BHJP
C08L 67/02 20060101ALI20230802BHJP
C08L 81/02 20060101ALI20230802BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20230802BHJP
C08L 27/18 20060101ALI20230802BHJP
C08L 77/00 20060101ALI20230802BHJP
C08L 77/10 20060101ALI20230802BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20230802BHJP
C08K 9/08 20060101ALI20230802BHJP
C08K 7/02 20060101ALI20230802BHJP
【ＦＩ】
C08L67/00
C08L67/02
C08L81/02
C08L23/06
C08L27/18
C08L77/00
C08L77/10
C08L63/00 A
C08K9/08
C08K7/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022011507
(22)【出願日】2022-01-28
(71)【出願人】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】伊與 直希
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB033
4J002BB213
4J002BD153
4J002CD055
4J002CD075
4J002CF061
4J002CF071
4J002CF081
4J002CL014
4J002CL034
4J002CL062
4J002CN011
4J002FA042
4J002FB277
4J002FD012
4J002GM05
(57)【要約】
【課題】長期の低摩耗性に優れ、摺動時の低摩擦係数を発現し、かつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性に優れる樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供する。
【解決手段】（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂またはポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリテトラフルオロエチレンおよび粘度平均分子量が１００，０００～１，０００，０００であるポリエチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の摺動材（Ｂ成分）を４～２５重量部、（Ｃ）全芳香族ポリアミド繊維（Ｃ成分）を５～３０重量部および（Ｄ）脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミド樹脂（Ｄ成分）を０．５～１５重量部含有する樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂またはポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリテトラフルオロエチレンおよび粘度平均分子量が１００，０００～１，０００，０００であるポリエチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の摺動材（Ｂ成分）を４～２５重量部、（Ｃ）全芳香族ポリアミド繊維（Ｃ成分）を５～３０重量部および（Ｄ）脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミド樹脂（Ｄ成分）を０．５～１５重量部含有する樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂またはポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリテトラフルオロエチレンおよび粘度平均分子量が１００，０００～１，０００，０００であるポリエチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の摺動材（Ｂ成分）を４～２５重量部、（Ｃ）全芳香族ポリアミド繊維（Ｃ成分）を５～３０重量部および（Ｄ）脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミド樹脂（Ｄ成分）を０．５～１５重量部含有する樹脂組成物。
【請求項2】
Ｄ成分がポリアミド６およびポリアミド６６からなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミド樹脂である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｅ）エポキシ当量が１００～１０，０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（Ｅ成分）を０．５～８重量部含有する請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
Ａ成分が熱可塑性ポリエステル樹脂であり、かつＢ成分が無水マレイン酸で変性された変性ポリエチレン樹脂である請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項5】
Ａ成分がポリブチレンナフタレート樹脂である請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項6】
Ａ成分が（Ａ－１）末端にヒドロキシ基、アミノ基およびカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ－１成分）１０～１００重量％並びに（Ａ－２）末端に前記官能基を含有しないポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ－２成分）０～９０重量％からなるポリアリーレンスルフィド樹脂であり、かつＢ成分が極性基を有さないポリエチレン樹脂である請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項7】
Ｃ成分が、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の集束剤にて集束されている全芳香族ポリアミド繊維である請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項8】
Ｃ成分のＡ成分に添加する前の平均繊維長が２～６ｍｍである請求項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項9】
Ｃ成分がパラ系全芳香族ポリアミド繊維である請求項１～８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項10】
請求項１～９のいずれかに記載の樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、長期の低摩耗性に優れ、摺動時の低摩擦係数を発現し、かつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性に優れる樹脂組成物およびそれを用いた成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、熱可塑性ポリエステル樹脂やポリアリーレンスルフィド樹脂は、その優れた低吸水性から環境変化による機械特性や寸法変化が少なく安定した性能を発揮できること、さらには潤滑成分添加による摺動性付与が容易なことから、各種ギヤや軸受けのような精密性が求められる摺動部材への適用が期待されている。プラスチック材料の摺動性の評価手法としては例えばＪＩＳ Ｋ７２１８ Ａ法に記載があり、所定の荷重、速度下で所定の距離を摺動させた試験片の重量減少から摩耗量を求めることができる。しかしながら、摺動距離が３ｋｍと実際の使用を想定した場合と比べて短く、摺動初期では低摩耗性を示していても摺動距離が長くなるにつれて摩耗量および摩擦係数が増加していくケースがあるため、実際の使用に耐え得るかを判断するためにはより長距離の試験を行って摺動安定性を評価する必要がある。
【0003】
特許文献１にはポリアリーレンスルフィド樹脂、フッ素樹脂、繊維状充填材および無機フィラーからなる長期の耐摩耗性が向上した樹脂材料が、特許文献２にはポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、アラミド繊維および鱗片状黒鉛からなる長期の耐摩耗性に優れる軸受けを提案しているが、これらの比摩耗量は１０－６ｍｍ３／Ｎ・ｍオーダーであり、昨今の長寿命化ニーズに対応するにはさらなる低摩耗化が必要である。特許文献３には熱可塑性樹脂、繊維状充填材および固体潤滑剤からなる低摩耗なチェーン用摺動部材が提案されているが、比摩耗量が１０－７ｍｍ３／Ｎ・ｍオーダー後半から１０－６ｍｍ３／Ｎ・ｍオーダーであり、かつ摩擦係数が高く更なる改善が必要である。
【0004】
また、アラミド繊維を含有した樹脂組成物のペレットは表面のアラミド繊維同士が干渉し合い、射出成形機のホッパーに堆積したまま供給されないという問題が発生する場合がある。特許文献４ではポリアリーレンスルフィド樹脂、フッ素樹脂、アラミド繊維およびエポキシ化合物からなるペレットの供給性を改善した材料を提案しているが、摺動性に関する記載がない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０２１－１３４２４３号公報
【特許文献2】特開２００７－２５４３４号公報
【特許文献3】特開２０１５－１２４０５６号公報
【特許文献4】特開２０２０－４１０１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明の目的は、長期の低摩耗性に優れ、摺動時の低摩擦係数を発現し、かつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性に優れる樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは上述の課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性ポリエステル樹脂またはポリアリーレンスルフィド樹脂にポリテトラフルオロエチレンおよび特定のポリエチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の摺動材、全芳香族ポリアミド繊維および特定のポリアミド樹脂を特定の割合で配合することにより、上記目的を達成することを見出し本発明に至った。
【0008】
すなわち、上記課題は、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂またはポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）ポリテトラフルオロエチレンおよび粘度平均分子量が１００，０００～１，０００，０００であるポリエチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の摺動材（Ｂ成分）を４～２５重量部、（Ｃ）全芳香族ポリアミド繊維（Ｃ成分）を５～３０重量部および（Ｄ）脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリアミド樹脂（Ｄ成分）を０．５～１５重量部含有することを特徴とする樹脂組成物により達成される。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、長期の低摩耗性に優れ、摺動時の低摩擦係数を発現し、かつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性に優れる樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することができ、本発明の樹脂組成物より得られる成形体は例えば電気電子、半導体、自動車、産業機械、ＯＡ機器および建築分野で用いられる摺動部材に好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、更に本発明の詳細について説明する。
【0011】
＜Ａ成分について＞
本発明のＡ成分である熱可塑性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸および／またはジカルボン酸のエステル形成性誘導体を主とするジカルボン酸成分と、ジオールを主成分とするグリコール成分を用いて製造することができる。
本発明のＡ成分である熱可塑性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸および／またはジカルボン酸のエステル形成性誘導体を主とするジカルボン酸成分と、ジオールを主成分とするグリコール成分を用いて製造することができる。
【0012】
ジカルボン酸成分としては、例えば２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４′－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。２種以上のジカルボン酸を使用する場合、主成分となるジカルボン酸の使用量は全酸成分に対して好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。ジカルボン酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４′－ジカルボン酸、ジフェニルエーテル－４，４′－ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。２種以上のジカルボン酸エステル形成性誘導体を使用する場合、主成分となるジカルボン酸エステル形成性誘導体の使用量は全ジカルボン酸のエステル形成性誘導体成分に対して好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。
【0013】
また、少量のトリメリット酸のような三官能性以上のジカルボン酸成分を用いてもよく、無水トリメリット酸のような酸無水物を少量用いてもよい。また、乳酸、グリコール酸のようなヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル等を少量用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。
【0014】
グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ（オキシ）エチレングリコール、ポリ（オキシ）テトラメチレングリコール、ポリ（オキシ）メチレングリコール等のアルキレングリコールの１種もしくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。さらに少量のグリセリンのような多価アルコール成分を用いてもよい。主成分となるグリコール成分の使用量は、全グリコール成分に対して好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。
【0015】
かかるグリコール成分の使用量は、前記ジカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル形成性誘導体に対して１．１モル倍以上１．４モル倍以下であることが好ましい。グリコール成分の使用量が１．１モル倍に満たない場合にはエステル化あるいはエステル交換反応が十分に進行しない場合があり好ましくない。また、１．４モル倍を超える場合にも、理由は定かではないが反応速度が遅くなり、過剰のグリコール成分からテトラヒドロフラン等の副生物の発生量が多くなる場合があり好ましくない。
【0016】
熱可塑性ポリエステル樹脂の製造においては、公知の重合触媒を用いることができ、例えばチタン化合物、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物などが挙げられるが、その中でもチタン化合物が好ましい。重合触媒として用いられるチタン化合物としては、テトラアルキルチタネートが好ましく、具体的にはテトラ－ｎ－プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトラ－ｓｅｃ－ブチルチタネート、テトラ－ｔ－ブチルチタネート、テトラ－ｎ－ヘキシルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタネートなどが挙げられ、これらの混合チタネートとして用いても良い。これらのチタン化合物のうち、特にテトラ－ｎ－プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネートが好ましく、最も好ましいのはテトラ－ｎ－ブチルチタネートである。チタン化合物の添加量は生成熱可塑性ポリエステル樹脂中のチタン原子含有量として、１０ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５ｐｐｍ以上３０ｐｐｍ以下である。生成熱可塑性ポリエステル樹脂中のチタン原子含有量が６０ｐｐｍを超える場合は、本発明の樹脂組成物の色調および熱安定性が低下する場合があるために好ましくない。一方チタン原子含有量が１０ｐｐｍ未満の場合には、良好な重合活性を得ることができず、充分な高い固有粘度の熱可塑性ポリエステル樹脂を得ることができない場合があり好ましくない。本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸および／またはそのエステル形成性誘導体を主とするジカルボン酸成分とグリコール成分とを重合触媒の存在下にてエステル化あるいはエステル交換反応工程と、それに続く重縮合反応工程とを経由して製造されることが好ましいが、エステル化あるいはエステル交換反応終了の際の温度が１８０℃以上２３０℃以下の範囲にあることが好ましく、１８０℃以上２２０℃以下であることがより好ましい。当該エステル化反応又はエステル交換反応終了の際の温度が２３０℃を超える場合には反応速度は大きくなるが、テトラヒドロフラン等の副生物が多くなる場合があり好ましくない。また、１８０℃未満では反応が進行しなくなる場合がある。エステル化あるいはエステル交換反応により得られた反応生成物（ビスグリコールエーテルおよび／またはその低重合体）は当該反応生成物を熱可塑性ポリエステル樹脂の融点以上２９０℃以下の温度において０．４ｋＰａ（３Ｔｏｒｒ）以下の減圧下で重縮合させることが好ましい。重縮合反応温度が２９０℃を超える場合にはむしろ反応速度が低下して、着色も大きくなる場合があるので好ましくない。
【0017】
熱可塑性ポリエステル樹脂は１種もしくは２種以上を用いてもよく、目的によって任意に選ぶことができる。２種類以上を使用する場合には、その供給方法は特に限定されないが、例えばペレット状または粉状の熱可塑性ポリエステル樹脂を事前にブレンダーにてよく混合した後に押出機へ供給する方法や、それぞれを単独に供給する方法が挙げられる。熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることで、成形体の長期の低摩耗性、低摩擦係数を向上させることができる。代表的な熱可塑性ポリエステル樹脂としては、例えばポリブチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびそれらの共重合体が挙げられ、共重合成分としては上述したジカルボン酸成分やグリコール成分を用いることができるが、特にポリブチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂の共重合体、およびポリブチレンナフタレート樹脂と他の熱可塑性ポリエステル樹脂との混合物が好ましく、ポリブチレンナフタレート樹脂がさらに好ましい。これらの好ましい熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることで、成形体の長期の低摩耗性をより向上させる場合がある。
【0018】
本発明のＡ成分として使用されるポリアリーレンスルフィド樹脂としては、ポリアリーレンスルフィド樹脂と称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いてもよい。ポリアリーレンスルフィド樹脂を用いることで、成形体の長期の低摩耗性、低摩擦係数を向上させることができる。
【0019】
ポリアリーレンスルフィド樹脂としては、その構成単位として、例えばｐ－フェニレンスルフィド単位、ｍ－フェニレンスルフィド単位、ｏ－フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルホン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ジフェニレンスルフィド単位、置換基含有フェニレンスルフィド単位、分岐構造含有フェニレンスルフィド単位等よりなるものを挙げることができ、その中でも、ｐ－フェニレンスルフィド単位を７０モル％以上、特に９０モル％以上含有しているものが好ましく、さらに、ポリ（ｐ－フェニレンスルフィド）がより好ましい。
【0020】
ポリアリーレンスルフィド樹脂の末端官能基は特に限定されないが、末端にヒドロキシ基、アミノ基およびカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有するポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ－１成分）１０～１００重量％並びに末端に前記官能基を有しないポリアリーレンスルフィド樹脂０～９０重量％（Ａ－２成分）からなるポリアリーレンスルフィド樹脂が好ましい。
【0021】
ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法としては、特に限定されるものではなく、既知の方法で重合されるが、特に好適な重合方法としては、米国登録特許第４，７４６，７５８号、第４，７８６，７１３号、特表２０１３－５２２３８５、特開２０１２－２３３２１０および特許５１６７２７６等に記載された製造方法が挙げられる。これらの製造方法は、ジヨードアリール化合物と固体硫黄を、極性溶媒なしに直接加熱して重合させる方法である。
【0022】
前記製造方法はヨウ化工程および重合工程を含む。該ヨウ化工程ではアリール化合物をヨードと反応させて、ジヨードアリール化合物を得る。続く重合工程で、重合停止剤を用いてジヨードアリール化合物を固体硫黄と重合反応させてポリアリーレンスルフィド樹脂を製造する。ヨードはこの工程で気体状で発生し、これを回収して再びヨウ化工程に用いられる。実質的にヨードは触媒である。
【0023】
前記製造方法で用いられる代表的な固体硫黄としては、室温で８個の原子が連結されたシクロオクタ硫黄形態（Ｓ８）が挙げられる。しかしながら重合反応に用いられる硫黄化合物は限定されるものではなく、常温で固体または液体であればいずれの形態でも使用し得る。
【0024】
前記製造方法で用いられる代表的なジヨードアリール化合物としては、ジヨードベンゼン、ジヨードナフタレン、ジヨードビフェニル、ジヨードビスフェノールおよびジヨードベンゾフェノンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられ、またアルキル基やスルホン基が結合していたり、酸素や窒素が導入されたりしているヨードアリール化合物の誘導体も使用される。ヨードアリール化合物はそのヨード原子の結合位置によって異なる異性体に分類され、これらの異性体のうち好ましい例は、ｐ－ジヨードベンゼン、２，６－ジヨードナフタレン、及びｐ，ｐ’－ジヨードビフェニルのようにヨードがアリール化合物の分子両端に対称的に位置する化合物である。該ヨードアリール化合物の含有量は前記固体硫黄１００重量部に対し５００～１０，０００重量部であることが好ましい。この量はジスルフィド結合の生成を考慮して決定される。
【0025】
前記製造方法で用いられる代表的な重合停止剤としては、モノヨードアリール化合物、ベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾールスルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバメート類、芳香族スルフィド化合物などが挙げられる。モノヨードアリール化合物のうち好ましい例としては、ヨードビフェニル、ヨードフェノール、ヨードアニリン、ヨードベンゾフェノンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ベンゾチアゾール類のうち好ましい例としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、２，２’－ジチオビスベンゾチアゾールからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ベンゾチアゾールスルフェンアミド類のうち好ましい例としては、Ｎ－シクロヘキシルベンゾチアゾール２－スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２－モルホリノチオベンゾチアゾール、ベンゾチアゾールスルフェンアミド、ジベンゾチアゾールジスルファイド、Ｎ－ジシクロヘキシルベンゾチアゾール２－スルフェンアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。チウラム類のうち好ましい例としては、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。ジチオカルバメート類のうち好ましい例としては、ジメチルジチオカルバメート酸亜鉛、ジエチルジチオカルバメート酸亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。芳香族スルフィド化合物のうち好ましい例としては、ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジフェニルエーテル、ビフェニル、ベンゾフェノンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。またいずれの重合停止剤においても、共役芳香環骨格上に一つまたは複数の官能基が置換されていてもよい。前記官能基の例としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基などが挙げられ、好ましい例としてはヒドロキシ基、アミノ基およびカルボキシ基が挙げられ、さらに好ましい例としてはＦＴ－ＩＲスペクトル上で、３２００～３６００ｃｍ－１、１６００～１８００ｃｍ－１および３３００～３５００ｃｍ－１のピークを示すヒドロキシ基、アミノ基およびカルボキシ基が挙げられる。重合停止剤の含有量は前記固体硫黄１００重量部に対し１～３０重量部であることが好ましい。この量はジスルフィド結合の生成を考慮して決定される。
【0026】
前記製造方法では重合反応触媒を使用しても良く、代表的な重合反応触媒としては、ニトロベンゼン系触媒が上げられる。ニトロベンゼン系触媒のうち好ましい例としては、１，３－ジヨード－４－ニトロベンゼン、１－ヨード－４－ニトロベンゼン、２，６－ジヨード－４－ニトロフェノール、ヨードニトロベンゼン、２，６－ジヨード－４－ニトロアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。重合反応触媒の含有量は前記固体硫黄１００重量部に対し０．０１～２０重量部であることが好ましい。この量はジスルフィド結合の生成を考慮して決定される。
【0027】
この重合方法を使うことにより、実質的に塩素含有量およびナトリウム含有量を低減させる必要が無く、コストパフォーマンスに優れたポリフェニレンスルフィド樹脂を得ることができる。
【0028】
また本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂は、その他の重合方法によって得られたポリフェニレンスルフィド樹脂を含んでいてもよい。
【0029】
＜Ｂ成分について＞
本発明はＢ成分としてポリテトラフルオロエチレンおよび粘度平均分子量が１００，０００～１，０００，０００であるポリエチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の摺動材を含む。これらの摺動材を用いることで、成形体の長期の低摩耗性および低摩擦係数を向上させることができる。
本発明はＢ成分としてポリテトラフルオロエチレンおよび粘度平均分子量が１００，０００～１，０００，０００であるポリエチレン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の摺動材を含む。これらの摺動材を用いることで、成形体の長期の低摩耗性および低摩擦係数を向上させることができる。
【0030】
本発明のＢ成分であるポリエチレン樹脂はそれ自体公知のものを用いることができ、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンと高分子量あるいは低分子量ポリエチレンとを多段重合法により重合させて得られるポリエチレンおよびこれらの変性体が例示され、これらの１種もしくは２種以上を混合して用いてもよい。ポリエチレンを変性する方法としては、従来公知の種々の方法が採用でき、例えば上記ポリエチレンを１４０～１８０℃の溶融状態で空気を導入することで酸化反応による官能基導入を行う方法や、上記ポリエチレンを溶媒に懸濁させ、あるいは溶解させて、通常、８０～２００℃の温度で、変性用単量体とラジカル重合開始剤等を添加混合してグラフト共重合させる方法、あるいは融点以上、例えば、１８０～３００℃の温度で溶融混練下に変性用単量体とラジカル重合開始剤とを接触させる方法などが挙げられる。変性用単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ナジック酸（エンドシス－ビシクロ〔２，２〕ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸）等が挙げられ、またその誘導体としては、酸ハライド、エステル、アミド、イミド、無水物等が挙げられ、例えば、塩化マレニル、マレイミド、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が挙げられる。Ａ成分に熱可塑性ポリエステル樹脂を用いた場合は、この中でもマレイン酸および無水マレイン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物で変性された変性ポリエチレン樹脂が好ましく、無水マレイン酸で変性された変性ポリエチレン樹脂が特に好ましい。Ａ成分にポリアリーレンスルフィド樹脂を用いた場合は、極性基を有さないポリエチレン樹脂を用いるのが好ましい。これらの好ましいポリエチレン樹脂を用いることで、成形体の低摩耗性および樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性をより向上できる場合がある。
【0031】
ポリエチレン樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は１００，０００～１，０００，０００の範囲であり、好ましくは２００，０００～９００，０００、より好ましくは３００，０００～８００，０００の範囲である。粘度平均分子量が１００，０００未満であると、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が増加し、１，０００，０００を超えると、押出時の分散性が足りずＢ成分が分離してしまいストランドが切断してペレット化が困難になる。なお、ポリエチレン樹脂の粘度平均分子量は、１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度［η］を用いて下記一般式（１）より求められる。
Ｍｖ＝５．３７×１０４［η］１．３７ ・・・（１）
Ｍｖ＝５．３７×１０４［η］１．３７ ・・・（１）
【0032】
本発明のＢ成分であるポリテトラフルオロエチレンは、それ自体公知のものを用いることができ、焼成、未焼成のどちらのポリテトラフルオロエチレンでも使用可能であるが、ポリテトラフルオロエチレンは再凝集し易いので、再凝集し難くするために焼成処理等を施した粉末状ものが好ましく、特に焼成処理温度３６０℃以上で焼成されたポリテトラフルオロエチレンが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンの融点は、再凝集し難くするためＤＳＣ法で測定して３２０～３３５℃のものが好ましく、より好ましくは３２５～３３５℃である。またポリテトラフルオロエチレンの平均粒径は、パークロルエチレン中に分散させた分散液を光透過法により測定する方法で測定され、０．１μｍ～１００μｍが好ましく、より好ましくは１μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは１μｍ～２０μｍである。なおここでいう平均粒径はレーザー回折・散乱法（ＭＩＣＯＴＲＡＣ法）を用いて測定した重量平均粒径である。また、このポリテトラフルオロエチレンは、数平均分子量としては１０万以上のものが好ましく、より好ましくは２０万以上のものである。このようなポリテトラフルオロエチレンの例としては、（株）喜多村よりＫＴＬ－６２０、ＫＴＬ－４５０Ａ、ＫＴ－６００Ｍ、ＫＴ－４００Ｍとして市販されており容易に入手可能である。
【0033】
Ｂ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、４～２５重量部であり、好ましくは７～２２重量部、より好ましくは１０～２０重量部である。含有量が４重量部未満の場合、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が増加する。２５重量部を超える場合、長期摺動時の摩耗量が増加しかつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性が損なわれ、連続成形が困難となる。
【0034】
＜Ｃ成分について＞
本発明のＣ成分として使用される全芳香族ポリアミド繊維としては、全芳香族アラミド繊維と称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いてもよい。全芳香族ポリアミド繊維を用いることで、優れた低摩耗性を発現させることができる。全芳香族アラミド繊維としては、例えばメタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維などが挙げられ、その中でもパラ系アラミド繊維が好ましい。
本発明のＣ成分として使用される全芳香族ポリアミド繊維としては、全芳香族アラミド繊維と称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いてもよい。全芳香族ポリアミド繊維を用いることで、優れた低摩耗性を発現させることができる。全芳香族アラミド繊維としては、例えばメタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維などが挙げられ、その中でもパラ系アラミド繊維が好ましい。
【0035】
本発明の繊維を構成する全芳香族ポリアミドとは、実質的に一種以上の芳香族ジアミンと一種以上の芳香族ジカルボン酸ハライドによって得られるものである。但し一種以上の芳香族ジアミンと一種以上の芳香族ジカルボン酸に、例えばトリフェニルホスファイトおよびピリジンの系に代表される縮合剤を添加することもできる。全芳香族ポリアミドはパラ型でもメタ型でもよいがパラ型がより好ましい。好ましい芳香族ジアミンとしては、ｐ－フェニレンジアミン、ベンチジン、４，４”－ジアミノ－ｐ－ターフェニル、２，７－ジアミノフルオレン、３，４－ジアミノジフェニルエーテル、４，４´－ジアミノジフェニルエーテル、１，４－ビス－（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４´－ビス－（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、９，１０－ビス－（４－アミノフェニル）アントラセンなどが挙げられる。芳香族ジカルボン酸ハライドとしては、酸クロリドが特に好ましく、テレフタル酸クロリド、２，６－ナフタレンジカルボン酸クロリド、４，４´－ジフェニルジカルボン酸クロリド、およびその芳香環に１個以上の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲノ基、ニトロ基、などの非反応性官能基を含むものなどが挙げられる。
さらに芳香族ジカルボン酸を使用する場合には、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４´－ジフェニルジカルボン酸、およびその芳香環に１個以上の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲノ基、ニトロ基、などの非反応性官能基を含むものなどが挙げられる。さらに本発明で好ましい全芳香族ポリアミドの構造は、その主骨格が下記式で表されるものである。
さらに芳香族ジカルボン酸を使用する場合には、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４´－ジフェニルジカルボン酸、およびその芳香環に１個以上の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲノ基、ニトロ基、などの非反応性官能基を含むものなどが挙げられる。さらに本発明で好ましい全芳香族ポリアミドの構造は、その主骨格が下記式で表されるものである。
【0036】
【化1】
【0037】
（但し、Ａｒ１、Ａｒ２は下記一般式［Ｉ］～［ＩＶ］からなる群より選ばれる少なくとも１種類の芳香族残基を示す。なおＡｒ１、Ａｒ２は互いに同一であっても異なるものであってもよい。また、これらの芳香族残基は、その水素原子の一部がハロゲン原子または低級アルキル基で置換されていてもよい。）
【0038】
【化2】
【0039】
なかでも、前記Ａｒ１、Ａｒ２の合計を１００モル％としたときに、一般式［Ｉ］と一般式［ＩＩ］との合計、一般式［Ｉ］と一般式［ＩＩＩ］との合計、一般式［Ｉ］と一般式［ＩＶ］との合計、または一般式［Ｉ］が８０モル％以上であることが好ましい。より好ましくは一般式［Ｉ］と一般式［ＩＩ］との合計、または一般式［Ｉ］と一般式［ＩＩＩ］との合計が８０モル％以上である。さらに好ましくは一般式［Ｉ］と一般式［ＩＩ］との合計、または一般式［Ｉ］と一般式［ＩＩＩ］との合計が８０モル％以上であり、且つ一般式［ＩＩ］または一般式［ＩＩＩ］が１～２０モル％のものである。
【0040】
紡糸原液となる芳香族ポリアミドドープは、溶液重合を行ったものでも、別途得られた全芳香族ポリアミドを溶媒に溶解せしめたものでもよいが、溶液重合反応を行ったものが好ましい。また、溶解性を向上するために溶解助剤として無機塩を少量添加しても差し支えない。このような無機塩としては、例えば、塩化リチウム、塩化カルシウムなどが挙げられる。
【0041】
重合溶媒、あるいは再溶解溶媒としては一般に公知の非プロトン性有機極性溶媒を用いるが、例を挙げるとＮ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ブチルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソブチルアミド、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ－ジメチルメトキシアセトアミド、Ｎ－アセチルピロリジン、Ｎ－アセチルピペリジン、Ｎ－メチルピペリドン－２，Ｎ，Ｎ´－ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ´－ジメチルプロピレン尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´－テトラメチルマロンアミド、Ｎ－アセチルピロリドン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´－テトラメチル尿素、ジメチルスルホキシドなどがあり、さらに再溶解溶媒としては濃硫酸やメタンスルホン酸などの強酸が挙げられる。
【0042】
全芳香族ポリアミドの重合度は特に制限はないが、溶媒に溶解するならば重合度は大きい方が好ましい。全芳香族ポリアミドを溶液重合する場合、酸成分とジアミン成分との比は実質的に等モルで反応させるが、重合度制御のためいずれかの成分を過剰に用いることもできる。また、末端封鎖剤として単官能の酸成分、アミン成分を使用してもよい。
【0043】
全芳香族ポリアミドを繊維状に成形する場合には、通常全芳香族ポリアミドドープを湿式成形する方法が使用され、該ドープを凝固浴の中に直接吐出する方法またはエアギャップを設けて凝固浴の中に吐出する方法がある。凝固浴には全芳香族ポリアミドの貧溶媒が用いられるが、全芳香族ポリアミドドープの溶媒が急速に抜け出して全芳香族ポリアミド繊維に欠陥ができぬように、通常は良溶媒を添加して凝固速度を調節する。一般には貧溶媒として水、良溶媒として全芳香族ポリアミドドープの溶媒を用いるのが好ましい。良溶媒／貧溶媒の比は、全芳香族ポリアミドの溶解性や凝固性にもよるが、１５／８５～４０／６０が好ましい。
【0044】
かかる全芳香族ポリアミド繊維は集束の有無に関係なく効果を発揮するが、集束されているものは取り扱い易く好ましい。集束のための結合剤としてはポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂などがあげられ、その中でもポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がさらに好ましい。本発明においてかかる全芳香族ポリアミド繊維は単独あるいは２種以上の混合物として使用できる。
【0045】
またかかる全芳香族ポリアミド繊維は、Ａ成分に添加する前の平均繊維長が２～６ｍｍであることが好ましく、２～５ｍｍがより好ましい。平均繊維長が、２ｍｍ未満では補強効果が十分でなく、長期の低摩耗性の向上が不十分である場合があり、６．０ｍｍを超えると製造時の取り扱いが困難になると共に組成物の流動性が劣り、成形性が不良となる場合がある。平均繊維長の測定方法は、例えば繊維束から任意の単繊維を取り出して、顕微鏡で拡大して５０本の繊維長を測定し、その平均値を繊維長とする方法で測定できる。
【0046】
またかかる全芳香族ポリアミド繊維の形態は特に限定されず、いかなる形態のものでも使用できるが、樹脂組成物製造時のハンドリング性の観点から撚りがかけられていることが好ましい。撚り数の大きい繊維束を用いることで、押出機への全芳香族ポリアミド繊維の供給が安定する場合がある。全芳香族ポリアミド繊維の好ましい撚り数としては１０～５００回／ｍであり、より好ましくは５０～４５０回／ｍ、さらに好ましくは１００～４００回／ｍである。
【0047】
Ｃ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、５～３０重量部であり、好ましくは７～２８重量部、より好ましくは９～２６重量部、特に好ましくは１２～２４重量部である。Ｃ成分の含有量が３０重量部を超える場合、製造時の取り扱いが困難になり、樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性が損なわれ、連続成形が困難となる。一方、含有量が５重量部未満の場合、長期摺動時の摩耗量が増加する。
【0048】
＜Ｄ成分について＞
本発明のＤ成分として使用されるポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドと称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いてもよく、１種類もしくは複数種類の混合物を用いてもよい。脂肪族ポリアミドは、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを構成成分として含有し、主鎖中に芳香族成分を含まないポリアミドであり、例えば、ポリε－カプラミド（ポリアミド６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ポリアミド１１６）、ポリウンデカナミド（ポリアミド１１）、ポリドデカナミド（ポリアミド１２）およびこれらのうち少なくとも２種類の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体が例示される。半芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを構成成分として含有し、ジカルボン酸成分に芳香族ジカルボン酸を含有し、ジアミン成分に脂肪族ジアミンを含有するものであり、ジカルボン酸成分はテレフタル酸（Ｔ）を含有することが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂としてはポリアミド８Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド１１Ｔ、ポリアミド１２Ｔが例示される。これらポリアミド樹脂の中でもポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１０Ｔおよびこれらの混合物が好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６およびこれらの混合物が特に好ましく、長期の低摩耗性をより向上させる場合がある。
本発明のＤ成分として使用されるポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドと称される範疇に属するものであれば如何なるものを用いてもよく、１種類もしくは複数種類の混合物を用いてもよい。脂肪族ポリアミドは、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを構成成分として含有し、主鎖中に芳香族成分を含まないポリアミドであり、例えば、ポリε－カプラミド（ポリアミド６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ポリアミド１１６）、ポリウンデカナミド（ポリアミド１１）、ポリドデカナミド（ポリアミド１２）およびこれらのうち少なくとも２種類の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体が例示される。半芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸成分とジアミン成分とを構成成分として含有し、ジカルボン酸成分に芳香族ジカルボン酸を含有し、ジアミン成分に脂肪族ジアミンを含有するものであり、ジカルボン酸成分はテレフタル酸（Ｔ）を含有することが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂としてはポリアミド８Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド１１Ｔ、ポリアミド１２Ｔが例示される。これらポリアミド樹脂の中でもポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１０Ｔおよびこれらの混合物が好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６およびこれらの混合物が特に好ましく、長期の低摩耗性をより向上させる場合がある。
【0049】
Ｄ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．５～１５重量部であり、好ましくは０．５～１２重量部、より好ましくは０．５～８重量部、特に好ましくは１～５重量部である。Ｄ成分の含有量が１５重量部を超える場合および０．５重量部未満の場合は、長期摺動時の摩耗量が増加し、かつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性が損なわれ、連続成形が困難となる。含有量が０．５重量部未満の場合は、さらに長期摺動時の摩擦係数も増加する。
【0050】
＜Ｅ成分について＞
本発明の樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有していてもよく、含有することで低摩耗性、樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性、機械特性を向上させる場合があり好ましい。
本発明の樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有していてもよく、含有することで低摩耗性、樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性、機械特性を向上させる場合があり好ましい。
【0051】
エポキシ樹脂は分子構造中にエポキシ基を有する化合物であれば如何なるものを用いてもよく、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であることが好ましい。１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を使用した場合、エポキシ樹脂の架橋反応により引張破断強度をより向上させることができる場合がある。具体例としてはビスフェノール型エポキシ、ノボラック型エポキシ、環状脂肪族型エポキシ、グリシジルエステル型エポキシ、グリシジルアミン型エポキシ、トリスフェノールメタン型エポキシ、ジシクロペンタジエン型エポキシ、ビフェニル型エポキシなどが挙げられる。Ｅ成分は単独あるいは２種類以上の化合物を組み合わせることができる。このようなエポキシ樹脂の例としては三菱ケミカル（株）よりｊＥＲ１５４、ｊＥＲ１００１、ｊＥＲ１０１０、ｊＥＲ１２５６、ＹＸ４０００、（株）ダイセルよりＥＨＰＥ３１５０、日本化薬（株）よりＮＣ－３０００、ＮＣ－７０００、ＸＤ－１０００、ＥＰＰＮ－５０２Ｈ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓとして市販されており容易に入手可能である。
【0052】
Ｅ成分のエポキシ当量は１００～１０，０００ｇ／ｅｑであることが好ましく、１２５～９，５００ｇ／ｅｑであることがより好ましく、１５０～９，０００ｇ／ｅｑであることがさらに好ましい。エポキシ当量が１００ｇ／ｅｑ未満であると混練押出時の増粘が起こりやすく、１０，０００ｇ／ｅｑを超えると樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性が向上しない場合がある。なお、エポキシ当量はＪＩＳ Ｋ ７２３６に準じて測定される。
【0053】
Ｅ成分の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．５～８重量部が好ましく、さらに好ましくは１～６重量部である。上記の範囲でエポキシ樹脂を含有することで、低摩耗性、樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性、機械特性を向上させる場合がある。
【0054】
＜その他の成分＞
本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨に反しない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合し、必要に応じて酸化防止剤、衝撃改質剤、可塑剤、Ｃ成分以外の有機、無機充填剤、難燃剤、色材、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、Ｂ成分を除く滑材、分散剤、流動改質剤、結晶核剤等の各添加材を含むことが出来る。
本発明の樹脂組成物は、本発明の趣旨に反しない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合し、必要に応じて酸化防止剤、衝撃改質剤、可塑剤、Ｃ成分以外の有機、無機充填剤、難燃剤、色材、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、Ｂ成分を除く滑材、分散剤、流動改質剤、結晶核剤等の各添加材を含むことが出来る。
【0055】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式ニ軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。
本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば各成分、並びに任意に他の成分を予備混合し、その後溶融混練し、ペレット化する方法を挙げることができる。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式ニ軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。
【0056】
＜成形体について＞
本発明の樹脂組成物を用いてなる成形体は、上記の如く製造されたペレットを成形して得ることができる。好適には、射出成形、押出成形により得られる。射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、多色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形等を挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。押出成形においては、丸棒を押出成形しその後円盤状に切削加工することにより成形体を得る方法や、厚肉シートを押出成形しその後所定の形状に打ち抜き加工することにより成形体を得ることができる。
本発明の樹脂組成物を用いてなる成形体は、上記の如く製造されたペレットを成形して得ることができる。好適には、射出成形、押出成形により得られる。射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、多色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形等を挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。押出成形においては、丸棒を押出成形しその後円盤状に切削加工することにより成形体を得る方法や、厚肉シートを押出成形しその後所定の形状に打ち抜き加工することにより成形体を得ることができる。
【実施例0057】
以下、実施例により本発明を実施する形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、諸物性の評価は以下の方法により実施した。
【0058】
［樹脂組成物の評価］
（１）摩耗量
下記の方法で得られたペレットを１２０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製 ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度２８０～３１０℃、金型温度１２０～１４０℃にてＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの中空円筒試験片を得た。該試験片をＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、炭素鋼材（Ｓ４５Ｃ）でできた同様の形状の試験片と面圧０．７５ＭＰａ、滑り速度５００ｍｍ／ｓ、滑り距離３ｋｍおよび４３ｋｍの条件で摩擦摩耗試験機（ＥＦＭ－３－Ｇ、（株）オリエンテック製）を用いて摺動させた。摺動後の試験片の重量減少を電子天秤を用いて０．１ｍｇ単位まで秤量し、ＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に記載の計算式を用いて摩耗量を算出した。試験は３回行い、それらの平均値をその組成物の摩耗量とした。滑り距離４３ｋｍ条件の摩耗量が６ｍｍ３以下であることが必要である。
（１）摩耗量
下記の方法で得られたペレットを１２０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製 ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度２８０～３１０℃、金型温度１２０～１４０℃にてＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの中空円筒試験片を得た。該試験片をＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、炭素鋼材（Ｓ４５Ｃ）でできた同様の形状の試験片と面圧０．７５ＭＰａ、滑り速度５００ｍｍ／ｓ、滑り距離３ｋｍおよび４３ｋｍの条件で摩擦摩耗試験機（ＥＦＭ－３－Ｇ、（株）オリエンテック製）を用いて摺動させた。摺動後の試験片の重量減少を電子天秤を用いて０．１ｍｇ単位まで秤量し、ＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に記載の計算式を用いて摩耗量を算出した。試験は３回行い、それらの平均値をその組成物の摩耗量とした。滑り距離４３ｋｍ条件の摩耗量が６ｍｍ３以下であることが必要である。
【0059】
（２）動摩擦係数
下記の方法で得られたペレットを１２０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製 ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度２８０～３１０℃、金型温度１２０～１４０℃にてＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの中空円筒試験片を成形した。該試験片をＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、炭素鋼材（Ｓ４５Ｃ）でできた同様の形状の試験片と摺動させた際の動摩擦係数を測定した。試験は、面圧０．７５ＭＰａ、滑り速度５００ｍｍ／ｓ、滑り距離４３ｋｍの条件で摩擦摩耗試験機（ＥＦＭ－３－Ｇ、（株）オリエンテック製）を用いて実施した。滑り距離０．３～４３ｋｍ間の動摩擦係数を１０秒間隔で測定し、それらの平均値を動摩擦係数とした。動摩擦係数は０．３０未満であることが必要である。
下記の方法で得られたペレットを１２０℃で７時間乾燥した後に射出成形機（東芝機械（株）製 ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙ）によりシリンダー温度２８０～３１０℃、金型温度１２０～１４０℃にてＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍの中空円筒試験片を成形した。該試験片をＪＩＳ Ｋ７２１８Ａ法に準拠し、炭素鋼材（Ｓ４５Ｃ）でできた同様の形状の試験片と摺動させた際の動摩擦係数を測定した。試験は、面圧０．７５ＭＰａ、滑り速度５００ｍｍ／ｓ、滑り距離４３ｋｍの条件で摩擦摩耗試験機（ＥＦＭ－３－Ｇ、（株）オリエンテック製）を用いて実施した。滑り距離０．３～４３ｋｍ間の動摩擦係数を１０秒間隔で測定し、それらの平均値を動摩擦係数とした。動摩擦係数は０．３０未満であることが必要である。
【0060】
（３）ペレット供給性
東芝機械（株）製 射出成形機 ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙを用いて（１）および（２）記載の摺動試験を実施するための試験片を成形した際、試験片を１０ピース連続で成形する間に、ホッパー内のペレットが成形機内に供給され連続成形可能な場合を「○」、成形途中でペレット同士の干渉により成形機内に樹脂が供給されず、連続成形が困難な場合を「×」とした。
東芝機械（株）製 射出成形機 ＥＣ１３０ＳＸＩＩ―４Ｙを用いて（１）および（２）記載の摺動試験を実施するための試験片を成形した際、試験片を１０ピース連続で成形する間に、ホッパー内のペレットが成形機内に供給され連続成形可能な場合を「○」、成形途中でペレット同士の干渉により成形機内に樹脂が供給されず、連続成形が困難な場合を「×」とした。
【0061】
［実施例１－１４、比較例１－１０］
表１で示した添加量に従って、Ａ成分、Ｂ成分、Ｄ成分およびＥ成分を第１供給口より別々に二軸押出機に供給した。ここで第１供給口とは根元の供給口のことである。Ｃ成分は、第２供給口よりサイドフィーダーを用いて別々に供給した。押出は、径３０ｍｍΦのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ３０α－３１．５ＢＷ－２Ｖ）を使用し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈ、ベントの真空度３ｋＰａにて溶融混錬しペレットを得た。なお、押出温度は実施例１～１２、比較例１～１０は２９０℃、実施例１３～１４は３１０℃にて行った。
表１で示した添加量に従って、Ａ成分、Ｂ成分、Ｄ成分およびＥ成分を第１供給口より別々に二軸押出機に供給した。ここで第１供給口とは根元の供給口のことである。Ｃ成分は、第２供給口よりサイドフィーダーを用いて別々に供給した。押出は、径３０ｍｍΦのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ３０α－３１．５ＢＷ－２Ｖ）を使用し、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈ、ベントの真空度３ｋＰａにて溶融混錬しペレットを得た。なお、押出温度は実施例１～１２、比較例１～１０は２９０℃、実施例１３～１４は３１０℃にて行った。
【0062】
（Ａ成分）
Ａ－Ｉ：製造例Ｉで得られたポリブチレンナフタレート樹脂
＜製造例Ｉ＞
２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３１５．０部、１．４－ブタンジオール２００、０部、テトラーｎ－ブチルチタネート０．０６２部をエステル交換反応槽に入れ、エステル交換反応槽が２１０℃となるように昇温しながら１５０分間エステル交換反応を行なった。ついで得られた反応生成物を重縮合反応槽に移して重縮合反応を開始した。重縮合反応は常圧から０．１３ｋＰａ（１ｔｏｒｒ）以下まで４０分かけて除々に重縮合反応層内を減圧し、同時に所定の反応温度２６０℃まで昇温し、以降は重縮合反応温度が２６０℃、圧力が０．１３ｋＰａ（１ｔｏｒｒ）の状態を維持して１４０分間重縮合反応を行なった。１４０分が経過した時点で重縮合反応を終了してポリブチレンナフタレート樹脂をストランド状に抜き出し、水冷しながらカッターを用いてチップ状に切断した。次に、得られたポリブチレンナフタレート樹脂を温度２１３℃、圧力０．１３ｋＰａ（１Ｔｏｒｒ）以下の条件にて８時間固相重合をおこないポリブチレンナフタレート樹脂を得た。
Ａ－Ｉ：製造例Ｉで得られたポリブチレンナフタレート樹脂
＜製造例Ｉ＞
２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３１５．０部、１．４－ブタンジオール２００、０部、テトラーｎ－ブチルチタネート０．０６２部をエステル交換反応槽に入れ、エステル交換反応槽が２１０℃となるように昇温しながら１５０分間エステル交換反応を行なった。ついで得られた反応生成物を重縮合反応槽に移して重縮合反応を開始した。重縮合反応は常圧から０．１３ｋＰａ（１ｔｏｒｒ）以下まで４０分かけて除々に重縮合反応層内を減圧し、同時に所定の反応温度２６０℃まで昇温し、以降は重縮合反応温度が２６０℃、圧力が０．１３ｋＰａ（１ｔｏｒｒ）の状態を維持して１４０分間重縮合反応を行なった。１４０分が経過した時点で重縮合反応を終了してポリブチレンナフタレート樹脂をストランド状に抜き出し、水冷しながらカッターを用いてチップ状に切断した。次に、得られたポリブチレンナフタレート樹脂を温度２１３℃、圧力０．１３ｋＰａ（１Ｔｏｒｒ）以下の条件にて８時間固相重合をおこないポリブチレンナフタレート樹脂を得た。
【0063】
Ａ－ＩＩ：製造例ＩＩで得られた末端にカルボキシ基を有するポリフェニレンスルフィド樹脂
＜製造例ＩＩ＞
反応器の内温測定が可能なサーモカップル、窒素充填および真空をかけられる真空ライン付き５Ｌ反応器に、パラジヨードベンゼン（ｐ－ＤＩＢ）５１３０ｇ、硫黄４５０ｇ、反応開始剤として１，３－ジヨード－４－ニトロベンゼン４ｇを含む反応物を、１８０℃に加熱して完全に溶融および混合した後、２２０℃および３５０Ｔｏｒｒの初期反応条件から始まって、最終反応温度は３００℃、圧力は１Ｔｏｒｒ以下まで段階的に温度上昇および圧力降下を行いながら、重合反応を進行させた。前記重合反応が８０％進行した時（重合反応の進行程度は、目標粘度に対する現在粘度の相対割合［（現在粘度／目標粘度）×１００（％）］を測定することで判定した。なお、現在粘度は、重合進行中のサンプルを採取して粘度計で測定した。）、重合中止剤として２，２’－ジチオビスベンゾチアゾールを２５ｇ添加し、１時間反応を進行させた。次に、前記重合反応が９０％進行した時、４－Ｉｏｄｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ５１ｇを添加し、１０分間窒素雰囲気下で反応を進行させた後、０．５Ｔｏｒｒ以下に徐々に真空を加えて１時間反応を進行させた後、終了して、カルボキシ基を主鎖末端に有するポリアリーレンスルフィド樹脂を合成した。反応が完了した樹脂を、小型ストランドカッター機を用いてペレット形態で製造した。ポリアリーレンスルフィド樹脂をＦＴ－ＩＲで分析して、スペクトル上で、約１６００～１８００ｃｍ－１のカルボキシ基のピークの存在を確認した。また、前記ＦＴ－ＩＲスペクトル上で、約１４００～１６００ｃｍ－１で現れるＲｉｎｇ ｓｔｒｅｔｃｈピークの高さ強度を１００％とした時、前記約１６００～１８００ｃｍ－１のピークの相対的高さ強度は約３．４％であった。また、重量平均分子量は７１．０００であった。
＜製造例ＩＩ＞
反応器の内温測定が可能なサーモカップル、窒素充填および真空をかけられる真空ライン付き５Ｌ反応器に、パラジヨードベンゼン（ｐ－ＤＩＢ）５１３０ｇ、硫黄４５０ｇ、反応開始剤として１，３－ジヨード－４－ニトロベンゼン４ｇを含む反応物を、１８０℃に加熱して完全に溶融および混合した後、２２０℃および３５０Ｔｏｒｒの初期反応条件から始まって、最終反応温度は３００℃、圧力は１Ｔｏｒｒ以下まで段階的に温度上昇および圧力降下を行いながら、重合反応を進行させた。前記重合反応が８０％進行した時（重合反応の進行程度は、目標粘度に対する現在粘度の相対割合［（現在粘度／目標粘度）×１００（％）］を測定することで判定した。なお、現在粘度は、重合進行中のサンプルを採取して粘度計で測定した。）、重合中止剤として２，２’－ジチオビスベンゾチアゾールを２５ｇ添加し、１時間反応を進行させた。次に、前記重合反応が９０％進行した時、４－Ｉｏｄｏｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ５１ｇを添加し、１０分間窒素雰囲気下で反応を進行させた後、０．５Ｔｏｒｒ以下に徐々に真空を加えて１時間反応を進行させた後、終了して、カルボキシ基を主鎖末端に有するポリアリーレンスルフィド樹脂を合成した。反応が完了した樹脂を、小型ストランドカッター機を用いてペレット形態で製造した。ポリアリーレンスルフィド樹脂をＦＴ－ＩＲで分析して、スペクトル上で、約１６００～１８００ｃｍ－１のカルボキシ基のピークの存在を確認した。また、前記ＦＴ－ＩＲスペクトル上で、約１４００～１６００ｃｍ－１で現れるＲｉｎｇ ｓｔｒｅｔｃｈピークの高さ強度を１００％とした時、前記約１６００～１８００ｃｍ－１のピークの相対的高さ強度は約３．４％であった。また、重量平均分子量は７１．０００であった。
【0064】
Ａ－ＩＩＩ：製造例ＩＩＩで得られた末端にフェニル基を有するポリフェニレンスルフィド樹脂
＜製造例ＩＩＩ＞
反応器の内温測定が可能なサーモカップル、窒素充填および真空をかけられる真空ライン付き５Ｌ反応器に、パラジヨードベンゼン（ｐ－ＤＩＢ）５１３０ｇ、硫黄４５０ｇ、反応開始剤として１，３－ジヨード－４－ニトロベンゼンメルカプトベンゾチアゾール４ｇを含む反応物を、１８０℃に加熱して完全に溶融および混合した後、２２０℃および３５０Ｔｏｒｒの初期反応条件から始まって、最終反応温度は３００℃、圧力は１Ｔｏｒｒ以下まで段階的に温度上昇および圧力降下を行いながら、重合反応を進行させた。前記重合反応が８０％進行した時（重合反応の進行程度は、目標粘度に対する現在粘度の相対割合［（現在粘度／目標粘度）×１００（％）］を測定することで判定した。なお、現在粘度は、重合進行中のサンプルを採取して粘度計で測定した。）、重合停止剤として２，２’－ジチオビスベンゾチアゾールを６０ｇ添加し、１０分間窒素雰囲気下で反応を進行させた後、０．５Ｔｏｒｒ以下に徐々に真空を加えて目標粘度に到達した後、反応を終了して、フェニル基を主鎖末端に有するポリアリーレンスルフィド樹脂を合成した。反応が完了した樹脂を、小型ストランドカッター機を用いてペレット形態で製造した。重量平均分子量は７２，０００であった。
＜製造例ＩＩＩ＞
反応器の内温測定が可能なサーモカップル、窒素充填および真空をかけられる真空ライン付き５Ｌ反応器に、パラジヨードベンゼン（ｐ－ＤＩＢ）５１３０ｇ、硫黄４５０ｇ、反応開始剤として１，３－ジヨード－４－ニトロベンゼンメルカプトベンゾチアゾール４ｇを含む反応物を、１８０℃に加熱して完全に溶融および混合した後、２２０℃および３５０Ｔｏｒｒの初期反応条件から始まって、最終反応温度は３００℃、圧力は１Ｔｏｒｒ以下まで段階的に温度上昇および圧力降下を行いながら、重合反応を進行させた。前記重合反応が８０％進行した時（重合反応の進行程度は、目標粘度に対する現在粘度の相対割合［（現在粘度／目標粘度）×１００（％）］を測定することで判定した。なお、現在粘度は、重合進行中のサンプルを採取して粘度計で測定した。）、重合停止剤として２，２’－ジチオビスベンゾチアゾールを６０ｇ添加し、１０分間窒素雰囲気下で反応を進行させた後、０．５Ｔｏｒｒ以下に徐々に真空を加えて目標粘度に到達した後、反応を終了して、フェニル基を主鎖末端に有するポリアリーレンスルフィド樹脂を合成した。反応が完了した樹脂を、小型ストランドカッター機を用いてペレット形態で製造した。重量平均分子量は７２，０００であった。
【0065】
（Ｂ成分）
Ｂ－Ｉ：製造例ＩＶで得られた無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂
＜製造例ＩＶ＞
１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が３１ｄｌ／ｇである超高分子量ポリエチレン（三井化学（株）製 ハイゼックスミリオン６３０Ｍ）１５重量％および１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が２ｄｌ／ｇであるポリエチレン（（株）プライムポリマー製ハイゼックス２２００Ｊ）８５重量％からなるポリエチレン樹脂混合物１００重量部、無水マレイン酸１重量部および有機過酸化物（日本油脂（株）製パーヘキシン―２５Ｂ）０．０７重量部をナウターミキサーにて混合し、得られた混合物を２５０℃に設定した一軸押出機（いすず化工機（株）製ＥＸＴ４０ｍ／ｍ押出機）で溶融混練を行いＢ－Ｉ成分を得た。得られた変性ポリエチレン樹脂の１３５℃のデカリン酸中で測定される極限粘度［η］は５．５ｄｌ／ｇであり、粘度平均分子量Ｍｖは５５０，０００であった。
Ｂ－Ｉ：製造例ＩＶで得られた無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂
＜製造例ＩＶ＞
１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が３１ｄｌ／ｇである超高分子量ポリエチレン（三井化学（株）製 ハイゼックスミリオン６３０Ｍ）１５重量％および１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が２ｄｌ／ｇであるポリエチレン（（株）プライムポリマー製ハイゼックス２２００Ｊ）８５重量％からなるポリエチレン樹脂混合物１００重量部、無水マレイン酸１重量部および有機過酸化物（日本油脂（株）製パーヘキシン―２５Ｂ）０．０７重量部をナウターミキサーにて混合し、得られた混合物を２５０℃に設定した一軸押出機（いすず化工機（株）製ＥＸＴ４０ｍ／ｍ押出機）で溶融混練を行いＢ－Ｉ成分を得た。得られた変性ポリエチレン樹脂の１３５℃のデカリン酸中で測定される極限粘度［η］は５．５ｄｌ／ｇであり、粘度平均分子量Ｍｖは５５０，０００であった。
【0066】
Ｂ－ＩＩ：製造例Ｖで得られた極性基を有さないポリエチレン樹脂
＜製造例Ｖ＞
１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が３１ｄｌ／ｇである超高分子量ポリエチレン（三井化学（株）製 ハイゼックスミリオン６３０Ｍ）１０重量％および１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が２ｄｌ／ｇであるポリエチレン（（株）プライムポリマー製ハイゼックス２２００Ｊ）９０重量％からなるポリエチレン樹脂混合物をナウターミキサーにて混合し、得られた混合物を２５０℃に設定した一軸押出機（いすず化工機（株）製ＥＸＴ４０ｍ／ｍ押出機）で溶融混練を行いＢ－ＩＩ成分を得た。得られたポリエチレン樹脂の１３５℃のデカリン酸中で測定される極限粘度［η］は４．３ｄｌ／ｇであり、粘度平均分子量Ｍｖは４００，０００であった。
Ｂ－ＩＩＩ：ポリテトラフルオロエチレン：ＫＴ－６００Ｍ（製品名） （（株）喜多村製、融点３２５～３３５℃、平均粒径１４μｍ）
Ｂ－ＩＶ（比較例）：ポリエチレンワックス：ハイワックス３１０ＭＰ（製品名） （三井化学（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ約３，０００）
Ｂ－Ｖ（比較例）：超高分子量ポリエチレン：ハイゼックスミリオン２４０Ｓ（製品名） （三井化学（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ約２，０００，０００）
＜製造例Ｖ＞
１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が３１ｄｌ／ｇである超高分子量ポリエチレン（三井化学（株）製 ハイゼックスミリオン６３０Ｍ）１０重量％および１３５℃のデカリン酸溶媒中で測定される極限粘度が２ｄｌ／ｇであるポリエチレン（（株）プライムポリマー製ハイゼックス２２００Ｊ）９０重量％からなるポリエチレン樹脂混合物をナウターミキサーにて混合し、得られた混合物を２５０℃に設定した一軸押出機（いすず化工機（株）製ＥＸＴ４０ｍ／ｍ押出機）で溶融混練を行いＢ－ＩＩ成分を得た。得られたポリエチレン樹脂の１３５℃のデカリン酸中で測定される極限粘度［η］は４．３ｄｌ／ｇであり、粘度平均分子量Ｍｖは４００，０００であった。
Ｂ－ＩＩＩ：ポリテトラフルオロエチレン：ＫＴ－６００Ｍ（製品名） （（株）喜多村製、融点３２５～３３５℃、平均粒径１４μｍ）
Ｂ－ＩＶ（比較例）：ポリエチレンワックス：ハイワックス３１０ＭＰ（製品名） （三井化学（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ約３，０００）
Ｂ－Ｖ（比較例）：超高分子量ポリエチレン：ハイゼックスミリオン２４０Ｓ（製品名） （三井化学（株）製、粘度平均分子量Ｍｖ約２，０００，０００）
【0067】
（Ｃ成分）
Ｃ－Ｉ：全芳香族ポリアミド繊維：Ｔ３２２ＥＫ（製品名） （帝人（株）製、パラ系アラミド繊維、長径１２μｍ、平均繊維長３ｍｍ、ポリエステル樹脂集束剤、撚り数２４５回／ｍ）
Ｃ－ＩＩ：全芳香族ポリアミド繊維：Ｔ３２２ＵＲ（製品名） （帝人（株）製、パラ系アラミド繊維、長径１２μｍ、平均繊維長３ｍｍ、ポリウレタン樹脂集束剤、撚り数６０回／ｍ）
Ｃ－ＩＩＩ（比較例）：ガラス繊維：ＣＳ ３ＰＥ９４４（商品名） （日東紡績（株）製、平均繊維長３ｍｍ、長径１３μｍ）
Ｃ－ＩＶ（比較例）：炭素繊維：ＰＡＮ系炭素繊維 ＨＴ Ｐ７２２（商品名） （帝人（株）製、平均繊維長３ｍｍ、長径７μｍ、ポリイミド系集束剤）
Ｃ－Ｉ：全芳香族ポリアミド繊維：Ｔ３２２ＥＫ（製品名） （帝人（株）製、パラ系アラミド繊維、長径１２μｍ、平均繊維長３ｍｍ、ポリエステル樹脂集束剤、撚り数２４５回／ｍ）
Ｃ－ＩＩ：全芳香族ポリアミド繊維：Ｔ３２２ＵＲ（製品名） （帝人（株）製、パラ系アラミド繊維、長径１２μｍ、平均繊維長３ｍｍ、ポリウレタン樹脂集束剤、撚り数６０回／ｍ）
Ｃ－ＩＩＩ（比較例）：ガラス繊維：ＣＳ ３ＰＥ９４４（商品名） （日東紡績（株）製、平均繊維長３ｍｍ、長径１３μｍ）
Ｃ－ＩＶ（比較例）：炭素繊維：ＰＡＮ系炭素繊維 ＨＴ Ｐ７２２（商品名） （帝人（株）製、平均繊維長３ｍｍ、長径７μｍ、ポリイミド系集束剤）
【0068】
（Ｄ成分）
Ｄ－Ｉ：ポリアミド６：ＵＢＥナイロン １０１１ＦＢ（製品名） （宇部興産（株）製）
Ｄ－ＩＩ：ポリアミド１０Ｔ：ゼコットＸＰ５００（製品名） （ユニチカ（株）製）
Ｄ－ＩＩＩ：ポリアミド６６：レオナ １４０２Ｓ（製品名） （旭化成（株）製）
Ｄ－Ｉ：ポリアミド６：ＵＢＥナイロン １０１１ＦＢ（製品名） （宇部興産（株）製）
Ｄ－ＩＩ：ポリアミド１０Ｔ：ゼコットＸＰ５００（製品名） （ユニチカ（株）製）
Ｄ－ＩＩＩ：ポリアミド６６：レオナ １４０２Ｓ（製品名） （旭化成（株）製）
【0069】
（Ｅ成分）
Ｅ－Ｉ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：ｊＥＲ１２５６（製品名） （（株）三菱ケミカル製、エポキシ当量７，５００～８，５００ｇ／ｅｑ）
Ｅ－ＩＩ：トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂：ＥＰＰＮ－５０１Ｈ（製品名） （（株）日本化薬製、エポキシ当量１５８～１７８ｇ／ｅｑ）
Ｅ－Ｉ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：ｊＥＲ１２５６（製品名） （（株）三菱ケミカル製、エポキシ当量７，５００～８，５００ｇ／ｅｑ）
Ｅ－ＩＩ：トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂：ＥＰＰＮ－５０１Ｈ（製品名） （（株）日本化薬製、エポキシ当量１５８～１７８ｇ／ｅｑ）
【0070】
【表1】
【0071】
＜実施例１～１４＞
本請求の範囲内にある樹脂組成物であるため、長期の低摩耗性に優れ、摺動時の低摩擦係数を発現し、かつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性に優れる結果であった。
本請求の範囲内にある樹脂組成物であるため、長期の低摩耗性に優れ、摺動時の低摩擦係数を発現し、かつ樹脂組成物のペレットの射出成形時の成形機への供給性に優れる結果であった。
【0072】
＜比較例１＞
Ｂ成分の含有量が下限未満であるため、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が高い結果であった。
＜比較例２＞
Ｂ成分の含有量が上限を上回るため、長期摺動時の摩耗量が高く、ペレット供給性が不良のため連続成形が困難であった。
＜比較例３＞
Ｃ成分の含有量が下限未満であるため、長期摺動時の摩耗量が高い結果であった。
＜比較例４＞
Ｃ成分の含有量が上限を上回るため、ペレット供給性が不良であり連続成形が困難であった。
＜比較例５＞
Ｄ成分の含有量が上限を上回るため、長期摺動時の摩耗量が高く、ペレット供給性が不良のため連続成形が困難であった。
＜比較例６＞
Ｄ成分の含有量が下限未満であるため、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が高く、ペレット供給性が不良のため連続成形が困難であった。
＜比較例７＞
Ｃ成分がガラス繊維であるため、長期摺動時の摩耗量が高い結果であった。
＜比較例８＞
Ｃ成分が炭素繊維であるため、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が高い結果であった。
＜比較例９＞
Ｂ成分の粘度平均分子量が下限未満のため、長期摺動時の摩耗量が高い結果であった。
＜比較例１０＞
Ｂ成分の粘度平均分子量が上限を超えるため、押出時にＢ成分が多く分離してストランドが切断しペレットを採取することができなかった。
Ｂ成分の含有量が下限未満であるため、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が高い結果であった。
＜比較例２＞
Ｂ成分の含有量が上限を上回るため、長期摺動時の摩耗量が高く、ペレット供給性が不良のため連続成形が困難であった。
＜比較例３＞
Ｃ成分の含有量が下限未満であるため、長期摺動時の摩耗量が高い結果であった。
＜比較例４＞
Ｃ成分の含有量が上限を上回るため、ペレット供給性が不良であり連続成形が困難であった。
＜比較例５＞
Ｄ成分の含有量が上限を上回るため、長期摺動時の摩耗量が高く、ペレット供給性が不良のため連続成形が困難であった。
＜比較例６＞
Ｄ成分の含有量が下限未満であるため、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が高く、ペレット供給性が不良のため連続成形が困難であった。
＜比較例７＞
Ｃ成分がガラス繊維であるため、長期摺動時の摩耗量が高い結果であった。
＜比較例８＞
Ｃ成分が炭素繊維であるため、長期摺動時の摩耗量と摩擦係数が高い結果であった。
＜比較例９＞
Ｂ成分の粘度平均分子量が下限未満のため、長期摺動時の摩耗量が高い結果であった。
＜比較例１０＞
Ｂ成分の粘度平均分子量が上限を超えるため、押出時にＢ成分が多く分離してストランドが切断しペレットを採取することができなかった。