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特開2023-110916スチレン系樹脂組成物、押出シート、射出成形体、及び容器
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023110916
(43)【公開日】2023-08-09
(54)【発明の名称】スチレン系樹脂組成物、押出シート、射出成形体、及び容器
(51)【国際特許分類】
C08L 25/08 20060101AFI20230802BHJP
C08F 279/00 20060101ALI20230802BHJP
C08F 212/02 20060101ALI20230802BHJP
C08F 220/04 20060101ALI20230802BHJP
C08F 220/10 20060101ALI20230802BHJP
C08L 33/04 20060101ALI20230802BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20230802BHJP
C08L 9/06 20060101ALI20230802BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20230802BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20230802BHJP
【ＦＩ】
C08L25/08
C08F279/00
C08F212/02
C08F220/04
C08F220/10
C08L33/04
C08L51/04
C08L9/06
C08K3/013
C08J5/18 CET
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023012208
(22)【出願日】2023-01-30
(31)【優先権主張番号】P 2022012407
(32)【優先日】2022-01-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】500199479
【氏名又は名称】ＰＳジャパン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100165951
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 憲悟
(74)【代理人】
【識別番号】100141601
【弁理士】
【氏名又は名称】貴志 浩充
(72)【発明者】
【氏名】小林 松太郎
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 彩香
(72)【発明者】
【氏名】中川 優
【テーマコード（参考）】
4F071
4J002
4J026
4J100
【Ｆターム（参考）】
4F071AA22
4F071AA32
4F071AA33
4F071AA81
4F071AA85
4F071AA88
4F071AF15
4F071AF20
4F071AF23
4F071AH05
4F071AH12
4F071BB06
4F071BB08
4F071BC01
4J002AC085
4J002BC041
4J002BC063
4J002BG022
4J002BG045
4J002BN144
4J002BN145
4J002DE136
4J002DE146
4J002DE236
4J002DJ016
4J002DJ036
4J002DJ046
4J002DJ056
4J026AA67
4J026AC10
4J026BA05
4J026BA37
4J026BB01
4J100AB00P
4J100AB02P
4J100AB03P
4J100AB08P
4J100AB09P
4J100AJ02Q
4J100AL03P
4J100AL03R
4J100AL04P
4J100AL04R
4J100AM02Q
4J100AS02R
4J100AS03R
4J100AS04R
4J100BC04P
4J100BC04R
4J100BC43P
4J100CA03
4J100DA01
4J100DA09
4J100DA23
4J100FA03
4J100FA04
4J100JA58
4J100JA59
(57)【要約】
【課題】本発明が解決する課題は、耐熱性、耐衝撃性を低下させることなく、透明性、耐熱油性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを用いた押出シート、さらにその押出シートを２次成形してなる容器を提供することである。
【解決手段】本発明は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を有するスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）４０～９９質量％と、
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１～６０質量％と、を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を有するスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）４０～９９質量％と、
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１～６０質量％と、を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を有するスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）４０～９９質量％と、
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１～６０質量％と、を含有する、スチレン系樹脂組成物。
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１～６０質量％と、を含有する、スチレン系樹脂組成物。
【請求項2】
前記スチレン系樹脂組成物は、１００万以上の高分子量成分と１００万未満の分子量成分とに区分され、かつ前記１００万以上の高分子量成分が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下である、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項3】
前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（ａ１）、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項4】
前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（ａ１）、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を必須成分とし、
前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項5】
前記スチレン系樹脂組成物中に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１５～５０質量％である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項6】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体であり、前記共重合体の総量に対してアクリル酸メチル単量体単位を０．５～１５質量％含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項7】
スチレン系単量体単位（ｃ１）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）と（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ１）と共役ジエン系単量体単位（ｄ２）とを含有するコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、スチレン系単量単位（ｅ１）と共役ジエン系単量体単位（ｅ２）とを含有する耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）及びアクリル系エラストマー（Ｇ）からなる群から選択される１種又は２種以上をさらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項8】
スチレン系単量体単位（ｃ１）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）と（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）およびアクリル系エラストマー（Ｇ）をさらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項9】
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ１）と共役ジエン系単量体単位（ｄ２）とを含有するコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）をさらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項10】
無機粒子（Ｈ）を前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０５～３．０質量％さらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項11】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂を成形してなる押出シート。
【請求項12】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂を射出成形してなる成形体。
【請求項13】
請求項１１に記載の押出シートを２次成形してなる容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、スチレン系樹脂組成物、並びに該スチレン系樹脂組成物を用いて成形される押出シート、射出成形体、及び該押出シートを２次成形してなる容器に関する。
【背景技術】
【0002】
スチレン－メタクリル酸共重合樹脂等に代表されるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂は、耐熱性、透明性、剛性及び外観に優れ、且つ安価であり、スチレンモノマーへの熱分解による再利用も容易でケミカルリサイクル特性にも優れることから、弁当、惣菜等の食品容器の包装材料、住宅の断熱材用の発泡ボード、拡散剤を入れた液晶テレビの拡散板等に広く用いられている。特に近年のコンビニエンスストアー等の業務用に使用する高出力電子レンジの普及により、高出力電子レンジでの調理時の温度にも耐えられる容器及びその容器を密封又は覆う蓋材に使用する材料として、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂が用いられている。しかし、強度の面で汎用スチレン系樹脂と比べて低いことが課題である。
例えば、特許文献１にはスチレン－メタクリル酸共重合体と耐衝撃性ポリスチレンとメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（以下、ＭＢＳ樹脂とも称する。）との混合物により、実用的な耐熱性を保ったまま、靭性を向上する技術が記載されている。
例えば、特許文献１にはスチレン－メタクリル酸共重合体と耐衝撃性ポリスチレンとメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（以下、ＭＢＳ樹脂とも称する。）との混合物により、実用的な耐熱性を保ったまま、靭性を向上する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－４４０８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記の特許文献１の技術では、機械強度の向上観が不十分であった。また食品と直接接触することを前提とする容器において、従来のスチレン－不飽和カルボン酸樹脂ではレンジで加熱された食品に由来する高温の油によって樹脂が侵され、容器の割れや強度低下を招くことから、食用油に対する耐性が求められている。
そこで、本発明が解決する課題は、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することである。また、本発明が解決する別の課題は、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れた、成形体、スチレン系樹脂組成物を含む押出シート及び当該押出シートを２次成形してなる食品容器を提供することである。
そこで、本発明が解決する課題は、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することである。また、本発明が解決する別の課題は、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れた、成形体、スチレン系樹脂組成物を含む押出シート及び当該押出シートを２次成形してなる食品容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、上記問題点に鑑みて鋭意研究を進めた結果、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とをそれぞれ所定量含有することにより、耐熱性、機械強度、耐熱油性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを用いた押出シート、射出成形体、並びに前記押出シートを２次成形してなる容器の実現に成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本開示は以下の通りである。
【0006】
［１］本開示は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を有するスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）４０～９９質量％と、
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１～６０質量％と、を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１～６０質量％と、を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
【0007】
［２］本実施形態において、１００万以上の高分子量成分が、スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下であることが好ましい。
【0008】
［３］本実施形態において、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（ａ１）、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有することが好ましい。
【0009】
［４］前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の２種を必須成分とし、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、［１］～［３］のいずれか１項である、スチレン系樹脂組成物。
【0010】
［５］前記スチレン系樹脂組成物中に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１５～５０質量％である、［１］～［４］のいずれか１項である、スチレン系樹脂組成物。
【0011】
［６］前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）はメタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体であり、前記共重合体の総量に対してアクリル酸メチル単量体単位を０．５～１５質量％含有する、［１］～［５］のいずれか１項である、スチレン系樹脂組成物。
【0012】
［７］スチレン系単量体単位（ｃ１）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）と（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、ブタジエン系単量体単位（ｄ１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）とを含有するコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、スチレン系単量単位（ｅ１）とブタジエン系単量体単位（ｅ２）とを含有する耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）及びアクリル系エラストマー（Ｇ）からなる群から選択される１種又は２種以上をさらに含有する、［１］～［６］のいずれか１項である、スチレン系樹脂組成物。
【0013】
［８］スチレン系単量体単位（ｃ１）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）と（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）及びアクリル系エラストマー（Ｇ）をさらに含有する、［１］～［７］のいずれか１項である、スチレン系樹脂組成物。
【0014】
［９］（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ１）と共役ジエン系単量体単位（ｄ２）とを含有するコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）をさらに含有する、［１］～［８］のいずれか１項である、スチレン系樹脂組成物。
【0015】
［１０］無機粒子（Ｈ）を前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０５～３．０質量％さらに含有する、［１］～［９］のいずれか１項である、スチレン系樹脂組成物。
【0016】
［１１］本実施形態の一態様は、［１］～［１０］のいずれか１項であるスチレン系樹脂組成物を成形してなる押出シートである。
【0017】
［１２］本実施形態の一態様は、［１］～［１０］のいずれか１項であるスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる成形体である。
【0018】
［１３］本実施形態の一態様は、前記［１１］に記載の押出シートを２次成形してなる容器である。
【発明の効果】
【0019】
本開示によれば、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することである。
本開示によれば、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れた発泡押出シート及び電子レンジ調理可能な発泡容器を提供することができる。
本開示によれば、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れた発泡押出シート及び電子レンジ調理可能な発泡容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということもある。）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を有するスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と、含有し、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の含有量が４０～９９質量％であり、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が１～６０質量％である。
また、本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、必要により、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）、アクリル系エラストマー（Ｇ）及び無機粒子（Ｈ）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有してもよい。
これにより、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、１００万以上の高分子量成分と１００万未満の分子量成分とに区分され、かつ前記１００万以上の高分子量成分が前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下であることが好ましい。当該１００万以上の高分子量成分は、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）及び／又は（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を含みうる。また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物中に含まれる１００万以上の高分子量成分は、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）及び／又は（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と、必要により配合される、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）及びアクリル系エラストマー（Ｇ）からなる群から選択される１種又は２種以上の樹脂とを含みうる。
そのため、スチレン系樹脂組成物には、１００万以上の高分子量成分の占める割合が少ない。
［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということもある。）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を有するスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と、含有し、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の含有量が４０～９９質量％であり、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が１～６０質量％である。
また、本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、必要により、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）、アクリル系エラストマー（Ｇ）及び無機粒子（Ｈ）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有してもよい。
これにより、耐熱性、機械強度及び耐熱油性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、１００万以上の高分子量成分と１００万未満の分子量成分とに区分され、かつ前記１００万以上の高分子量成分が前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下であることが好ましい。当該１００万以上の高分子量成分は、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）及び／又は（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を含みうる。また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物中に含まれる１００万以上の高分子量成分は、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）及び／又は（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と、必要により配合される、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）及びアクリル系エラストマー（Ｇ）からなる群から選択される１種又は２種以上の樹脂とを含みうる。
そのため、スチレン系樹脂組成物には、１００万以上の高分子量成分の占める割合が少ない。
【0022】
「スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）」
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）とを必須成分としてなる共重合樹脂（以下単に樹脂（Ａ）ともいう）であり、スチレン系樹脂組成物全体の耐熱性向上に寄与する。また、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、必要により、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）である必須成分以外、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）及び／又はその他単量体単位（ａ３）をさらに有してもよい。スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０～９９質量％であり、好ましくは４５～９８質量％、より好ましくは５０～９７質量％、更に好ましくは５５～９５質量％である。スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の含有量を４０質量％以上にすることで耐熱性の付与効果を十分に得ることができ、９９質量％以下にすることにより、後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）による耐熱油性向上に必要な耐油性の向上効果を十分に得ることができる。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、ランダム共重合体あるいは交互共重合体であることが好ましい。
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）とを必須成分としてなる共重合樹脂（以下単に樹脂（Ａ）ともいう）であり、スチレン系樹脂組成物全体の耐熱性向上に寄与する。また、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、必要により、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）である必須成分以外、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）及び／又はその他単量体単位（ａ３）をさらに有してもよい。スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の含有量は４０～９９質量％であり、好ましくは４５～９８質量％、より好ましくは５０～９７質量％、更に好ましくは５５～９５質量％である。スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の含有量を４０質量％以上にすることで耐熱性の付与効果を十分に得ることができ、９９質量％以下にすることにより、後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）による耐熱油性向上に必要な耐油性の向上効果を十分に得ることができる。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、ランダム共重合体あるいは交互共重合体であることが好ましい。
【0023】
＜スチレン系単量体（ａ１）＞
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）において、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は６０～９８質量％であり、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９６質量％、より更に好ましくは８２～９５質量％である。スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量が６０質量％より少ないと流動性の低下を招き、９８質量％よりも多いと後述の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を所望量含有させにくくなり、特に、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）による耐熱性の向上効果が十分に得られない。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物において、スチレン系単量体単位（ａ１）が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して４５～８５質量％含有することが好ましく、好ましくは４８～８２質量％、より好ましくは５２～７９質量％、より更に好ましくは５６～７７質量％である。組成物全体におけるスチレン系単量体（ａ１）の含有量が上記範囲であると、耐油性の向上効果を十分に得ることができる。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）において、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は６０～９８質量％であり、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９６質量％、より更に好ましくは８２～９５質量％である。スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量が６０質量％より少ないと流動性の低下を招き、９８質量％よりも多いと後述の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を所望量含有させにくくなり、特に、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）による耐熱性の向上効果が十分に得られない。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物において、スチレン系単量体単位（ａ１）が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して４５～８５質量％含有することが好ましく、好ましくは４８～８２質量％、より好ましくは５２～７９質量％、より更に好ましくは５６～７７質量％である。組成物全体におけるスチレン系単量体（ａ１）の含有量が上記範囲であると、耐油性の向上効果を十分に得ることができる。
【0024】
本実施形態において、スチレン系単量体（ａ１）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。スチレン系単量体（ａ１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用できる。
なお、本明細書における「スチレン系単量体単位（ａ１）」とは、スチレン系単量体（ａ１）が重合された高分子を構成する繰返し単位を意味し、スチレン系単量体（ａ１）の重合反応又は架橋反応により、当該スチレン系単量体（ａ１）中の炭素－炭素二重結合が単結合（－Ｃ－Ｃ－）になった繰返し単位（又は構造単位）である。また、本明細書中のその他の単量体単位も同様の意味である。
なお、本明細書における「スチレン系単量体単位（ａ１）」とは、スチレン系単量体（ａ１）が重合された高分子を構成する繰返し単位を意味し、スチレン系単量体（ａ１）の重合反応又は架橋反応により、当該スチレン系単量体（ａ１）中の炭素－炭素二重結合が単結合（－Ｃ－Ｃ－）になった繰返し単位（又は構造単位）である。また、本明細書中のその他の単量体単位も同様の意味である。
【0025】
＜（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）＞
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）などの不飽和カルボン酸系単量体単位は、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～４０質量％が好ましく、さらに好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは１０～２０質量％の範囲である。また別の態様では、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は、好ましくは３～２０質量％、より好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％である。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加による加工性の低下、吸水率上昇による成形時の気泡発生、製造時に粘度が高くなりすぎるため好ましくない。そして、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を８～２５質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混練時の強度向上効果を効率的に得ることができる。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）などの不飽和カルボン酸系単量体単位は、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～４０質量％が好ましく、さらに好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは１０～２０質量％の範囲である。また別の態様では、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は、好ましくは３～２０質量％、より好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％である。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加による加工性の低下、吸水率上昇による成形時の気泡発生、製造時に粘度が高くなりすぎるため好ましくない。そして、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を８～２５質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混練時の強度向上効果を効率的に得ることができる。
【0026】
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）は耐油性及び耐熱性向上させる役割を果たす。（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）としては、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。特に工業的観点から（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用してもよい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）は、耐熱性向上効果の大きいメタクリル酸が特に好ましい。
【0027】
－（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）－
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、さらに（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）を含有してもよい。当該（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）は耐油性と強度を向上させる役割を果たす。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、以下の一般式（１）：
（上記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２はエステル置換基を表し、具体的には、炭素原子数１～１２のアルキル基を表す。）で表されることが好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、より更に好ましくは４以下である。エステル置換基の炭素原子数が１０を上回ると耐熱性低下の効果が大きく、好ましくない。
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、さらに（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）を含有してもよい。当該（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）は耐油性と強度を向上させる役割を果たす。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、以下の一般式（１）：
【化1】
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、より更に好ましくは４以下である。エステル置換基の炭素原子数が１０を上回ると耐熱性低下の効果が大きく、好ましくない。
【0028】
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル等が挙げられる。これらは単独で又は混合して使用することができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、工業的に入手し易い点から（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸ブチルが好ましく、耐熱性低下を抑えられる点からメタクリル酸メチルが特に好ましい。
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量の範囲は、例えば、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～３２質量％、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは３～１７質量％、より更に好ましくは３～１２質量％、更により好ましくは４～１０質量％である。
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量の範囲は、例えば、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～３２質量％、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは３～１７質量％、より更に好ましくは３～１２質量％、更により好ましくは４～１０質量％である。
【0029】
＜スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の好ましい形態＞
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する多元重合体であってもよい。すなわち、本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の二元共重合体の他に、スチレン系単量体（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体あるいはスチレン系単量体単位（ａ１）と２種の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）とを含有する三元共重合体であってもよい。これにより、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性、表面硬度の向上、又は機械強度の向上の効果がさらに得られる。
特に、耐熱性及び表面硬度の向上を重視する場合、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を含有することが好ましい。また、特に、外観及び機械強度の向上を重視する場合、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有することが好ましい。さらには、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性向上及び当該樹脂（Ｂ）との混合物に対して高い透明性を重視する場合、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。
また、ポリマー連鎖中で（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）等の不飽和カルボン酸エステル単量体単位が（メタ）アクリル酸単位（ａ２－１）等の不飽和カルボン酸単量体単位と隣り合わせに配置されると、不飽和カルボン酸同士の架橋反応を抑制するなどの効果が得られる。
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を有する場合、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であることが好ましく、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は０～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１～２０質量％であり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１．５～１５質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は２～１３質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２０質量％以下に抑えることで、成形加工時の流動性に優れた組成物を得ることができる。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する多元重合体であってもよい。すなわち、本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の二元共重合体の他に、スチレン系単量体（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体あるいはスチレン系単量体単位（ａ１）と２種の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）とを含有する三元共重合体であってもよい。これにより、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性、表面硬度の向上、又は機械強度の向上の効果がさらに得られる。
特に、耐熱性及び表面硬度の向上を重視する場合、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を含有することが好ましい。また、特に、外観及び機械強度の向上を重視する場合、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有することが好ましい。さらには、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性向上及び当該樹脂（Ｂ）との混合物に対して高い透明性を重視する場合、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。
また、ポリマー連鎖中で（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）等の不飽和カルボン酸エステル単量体単位が（メタ）アクリル酸単位（ａ２－１）等の不飽和カルボン酸単量体単位と隣り合わせに配置されると、不飽和カルボン酸同士の架橋反応を抑制するなどの効果が得られる。
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を有する場合、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であることが好ましく、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は０～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１～２０質量％であり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１．５～１５質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は２～１３質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２０質量％以下に抑えることで、成形加工時の流動性に優れた組成物を得ることができる。
【0030】
＜その他単量体（ａ３）＞
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、上述した、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含む。）以外のその他単量体単位（ａ３）をさらに有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ａ３）は、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した２つの単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ａ３）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）がその他単量体（ａ３）を有する場合、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、その他単量体（ａ３）の含有量は、０～１２質量％が好ましく、０～５質量％がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）は、上述した、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含む。）以外のその他単量体単位（ａ３）をさらに有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ａ３）は、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した２つの単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ａ３）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）がその他単量体（ａ３）を有する場合、前記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、その他単量体（ａ３）の含有量は、０～１２質量％が好ましく、０～５質量％がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
【0031】
＜スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の特性＞
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）中の、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）及びその他単量体単位（ａ３）の含有量は、熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて各単量体単位が既知の樹脂により作成した検量線により定量することができる。
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．３～３．０、より好ましくは０．４～２．５、更に好ましくは０．４～２．０であることができる。上記メルトフローレートが０．３以上である場合、流動性の観点で好ましく、３．０以下である場合、樹脂の機械的強度の観点で好ましい。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）中の、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）及びその他単量体単位（ａ３）の含有量は、熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて各単量体単位が既知の樹脂により作成した検量線により定量することができる。
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．３～３．０、より好ましくは０．４～２．５、更に好ましくは０．４～２．０であることができる。上記メルトフローレートが０．３以上である場合、流動性の観点で好ましく、３．０以下である場合、樹脂の機械的強度の観点で好ましい。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
【0032】
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万～４０万であることが好ましく、更に好ましくは１２万～３２万である。重量平均分子量が１０万～３５万である場合、衝撃強度と流動性とのバランスの実用性に優れる樹脂が得られる。
一方、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４万～１５万であることが好ましく、更に好ましくは５万～１２万、より更に好ましくは６～１１万の範囲である。重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィーによりポリスチレン標準換算で測定できる。
一方、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４万～１５万であることが好ましく、更に好ましくは５万～１２万、より更に好ましくは６～１１万の範囲である。重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィーによりポリスチレン標準換算で測定できる。
【0033】
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度は、好ましくは１０５～１４０℃、より好ましくは１０７～１３５℃、更に好ましくは１０８～１３０℃、より更に好ましくは１１５℃～１２５℃である。スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度を１０５℃以上にすることで、組成物の耐熱性向上効果を得ることができ、１４０℃以下にすることにより（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と混練しやすくなる。本明細書中におけるビカット軟化温度の測定方法はＩＳＯ ３０６に準拠して測定したものである。
【0034】
＜スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の製造方法＞
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の製造法について以下説明する。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の製造法は、スチレン系単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２））と、溶媒と、を混合して混合溶液を調製する工程と、前記混合溶液を重合して反応生成物を生成する重合工程と、前記反応生成物を回収する工程とを含むことが好ましい。
スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、特に制限はないが、例えばラジカル重合法、その中でも、塊状重合法又は溶液重合法を好ましく採用できる。
具体的には、重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応の単量体、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程と、を備える。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の製造法について以下説明する。
本実施形態のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の製造法は、スチレン系単量体（ａ１）と、（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２））と、溶媒と、を混合して混合溶液を調製する工程と、前記混合溶液を重合して反応生成物を生成する重合工程と、前記反応生成物を回収する工程とを含むことが好ましい。
スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、特に制限はないが、例えばラジカル重合法、その中でも、塊状重合法又は溶液重合法を好ましく採用できる。
具体的には、重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応の単量体、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程と、を備える。
【0035】
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤を含有させる。重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。
【0036】
本実施形態において、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の重合時には必要に応じて連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移動剤の例としては、例えば、αメチルスチレンリニアダイマー、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等を挙げることができる。
【0037】
上記スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。重合溶媒としては、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等の芳香族溶媒が好ましく、必要に応じてアルコール類又はケトン類などの極性溶媒を組み合わせてスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の溶解性を調整した溶媒系を用いてもよい。
本実施形態において、重合溶媒は、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）を構成する全単量体１００質量部に対して、３～３５質量部の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５～３０質量部の範囲である。前記全単量体１００質量部に対して重合溶媒３５質量部を超えると、重合速度が低下し、且つ得られる樹脂分子量も低下するので、樹脂の機械的強度が低下する傾向がある。また、重合溶媒が３質量部未満では重合時に除熱の制御が難しくなる恐れがある。全単量体１００質量部に対して３～３５質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の任意成分である炭素原子数１０以上の１価アルコールを重合系から添加する場合は、全重合溶媒１００質量％に対して、炭素原子数１０以上の１価アルコールを１～１０質量％の割合で添加することが好ましい。
本実施形態において、重合溶媒は、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）を構成する全単量体１００質量部に対して、３～３５質量部の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５～３０質量部の範囲である。前記全単量体１００質量部に対して重合溶媒３５質量部を超えると、重合速度が低下し、且つ得られる樹脂分子量も低下するので、樹脂の機械的強度が低下する傾向がある。また、重合溶媒が３質量部未満では重合時に除熱の制御が難しくなる恐れがある。全単量体１００質量部に対して３～３５質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の任意成分である炭素原子数１０以上の１価アルコールを重合系から添加する場合は、全重合溶媒１００質量％に対して、炭素原子数１０以上の１価アルコールを１～１０質量％の割合で添加することが好ましい。
【0038】
本実施形態におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、一般的なスチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合による場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はなく、塊状重合で行う場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、分解抑制の観点から１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が望ましい。
【0039】
「（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）」
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、当該スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）（単に樹脂（Ｂ）ともいう）を２～５０質量％含有する。そして（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を所定量含有することにより、スチレン系樹脂組成物全体の透明性と機械強度の向上に寄与する。
なお、本明細書における（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量が４０質量％超である合成樹脂の総称である。
また、本発明において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、及び、スチレン系樹脂組成物中の１００万以上の高分子量成分の割合は、後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定される値である。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、当該スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）（単に樹脂（Ｂ）ともいう）を２～５０質量％含有する。そして（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を有する。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を所定量含有することにより、スチレン系樹脂組成物全体の透明性と機械強度の向上に寄与する。
なお、本明細書における（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量が４０質量％超である合成樹脂の総称である。
また、本発明において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、及び、スチレン系樹脂組成物中の１００万以上の高分子量成分の割合は、後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定される値である。
【0040】
スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量は、１～６０質量％であり、６～４６質量％がより好ましく、１０～４２質量％がさらに好ましく、より更に好ましくは１４～３８質量％、最も好ましくは１６～３５質量％である。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量を１０質量％以上４０質量％以下とすることにより、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下を抑えることができる。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含有し、好ましくは（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含有する繰返し単位、又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を２種以上含有する繰返し単位であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を２種以上含有することがさらに好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の合計含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の合計含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
以下、本実施形態の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）について説明する。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含有し、好ましくは（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を含有する繰返し単位、又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を２種以上含有する繰返し単位であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）を２種以上含有することがさらに好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の合計含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の合計含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
以下、本実施形態の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）について説明する。
【0041】
－（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）－
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）は単独で又は混合して使用することができ、２種の（メタ）アクリル酸エステル単量体を組み合わせることが好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位の好ましい態様としては耐熱性と熱分解性を両立する観点から、上記に挙げられている単量体単位のうち、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）を２種含むことが好ましく、メタクリル酸エステル種及びアクリル酸エステル種を共重合した組み合わせがより好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体が更に好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量の範囲は、例えば、０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは２～９９質量％、さらに好ましくは３～９８質量％、より更に好ましくは４～９８質量％、更により好ましくは５～９８質量％、特に好ましくは６～９８質量％である。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）は単独で又は混合して使用することができ、２種の（メタ）アクリル酸エステル単量体を組み合わせることが好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位の好ましい態様としては耐熱性と熱分解性を両立する観点から、上記に挙げられている単量体単位のうち、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）を２種含むことが好ましく、メタクリル酸エステル種及びアクリル酸エステル種を共重合した組み合わせがより好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体が更に好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量の範囲は、例えば、０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは２～９９質量％、さらに好ましくは３～９８質量％、より更に好ましくは４～９８質量％、更により好ましくは５～９８質量％、特に好ましくは６～９８質量％である。
【0042】
－（メタ）アクリル酸単量体（ｂ２）－
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ２）としては、アクリル酸、又はメタクリル酸が挙げられる。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の含有量の上限は、６０質量％未満、５８質量％以下、４５質量％以下、３５質量％以下及び２５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０質量％超、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ２）としては、アクリル酸、又はメタクリル酸が挙げられる。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の含有量の上限は、６０質量％未満、５８質量％以下、４５質量％以下、３５質量％以下及び２５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０質量％超、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
【0043】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の好ましい形態＞
本実施形態の好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）としては、２元又は３元共重合体であることが好ましく、メタクリル酸エステル種（メタクリル酸エステル単量体単位）とアクリル酸エステル種（アクリル酸エステル単量体単位）とを共重合したメタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体であり、かつ前記メタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体の総量に対してアクリル酸エステル種を０．５～２０質量％含有する共重合体が好ましく、アクリル酸エステル種を１．０～１５質量％含有する共重合体がより好ましく、アクリル酸エステル種を１．５～１４質量％含有する共重合体が更に好ましい。また、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体であり、かつ前記共重合体の総量に対してアクリル酸メチルを０．５～１４質量％含有する共重合体がさらに好ましい。これにより、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下をより効果的に抑制ができる。
本実施形態の好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）としては、２元又は３元共重合体であることが好ましく、メタクリル酸エステル種（メタクリル酸エステル単量体単位）とアクリル酸エステル種（アクリル酸エステル単量体単位）とを共重合したメタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体であり、かつ前記メタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体の総量に対してアクリル酸エステル種を０．５～２０質量％含有する共重合体が好ましく、アクリル酸エステル種を１．０～１５質量％含有する共重合体がより好ましく、アクリル酸エステル種を１．５～１４質量％含有する共重合体が更に好ましい。また、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体であり、かつ前記共重合体の総量に対してアクリル酸メチルを０．５～１４質量％含有する共重合体がさらに好ましい。これにより、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下をより効果的に抑制ができる。
【0044】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して４０．０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは５０．０～９９．５質量％、さらに好ましくは６０．０～９８．５質量％、より更に好ましくは７０～９８．０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）の含有量を４０．０～１００質量％の範囲にすることにより、３００℃以下での他樹脂との混練押出や成形加工に耐えられるようになる。そのため、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とを混合した際の大幅な耐熱低下を抑えることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）の種類としては、耐熱性と工業的に入手し易く安価なことから、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルが好ましい。
【0045】
＜その他単量体（ｂ３）＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、上述した（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）以外のその他単量体単位（ｂ３）をさらに有してもよい。すなわち、当該その他単量体（ｂ３）は、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ２）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。例えば上記に示した単量体以外のその他単量体（ｂ３）としては、スチレン、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、その他単量体単位（ｂ３）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、０～６０質量％であることが好ましく、０～５０質量％であることがより好ましく、０～４０質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、上述した（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ２）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）以外のその他単量体単位（ｂ３）をさらに有してもよい。すなわち、当該その他単量体（ｂ３）は、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ２）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。例えば上記に示した単量体以外のその他単量体（ｂ３）としては、スチレン、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、その他単量体単位（ｂ３）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、０～６０質量％であることが好ましく、０～５０質量％であることがより好ましく、０～４０質量％であることがさらに好ましい。
【0046】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては５～１００万が好ましく、より好ましくは６～９０万、さらに好ましくは７～３０万、より更に好ましくは８～２０万である。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を５万以上にすることにより、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と混練した時に強度付与することができ、重量平均分子量（Ｍｗ）を１００万以下とすることでスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）との粘度差を抑え、スチレン系樹脂組成物中に（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）が良好に分散することができ、かつ（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）に由来する未溶融物の発生を抑制し、該組成物を用いて外観に良好な発泡押出シートをはじめとする成形体を得ることができる。
【0047】
なお、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、１００万以上の高分子量成分を含有してもよい。１００万以上の高分子量成分を含有する場合、耐熱性及び剛性の低減をより抑制し、耐熱油性をより向上させる。スチレン系樹脂組成物中に含有される１００万以上の高分子量成分の占める割合は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下であることが好ましい。
なお、１００万以上の高分子量成分を１．０質量％以下に制御する方法としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）をラジカル重合する際に、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）の種類及びその配合量、連鎖移動剤の種類及びその配合量、反応温度、滞留時間、重合開始剤の種類及びその配合量、重合溶媒の種類及びその配合量などによって制御することができる。
また、上述したように、１００万以上の高分子量成分を、スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０質量％以上１．０質量％以下含有することがより好ましい。
なお、１００万以上の高分子量成分を１．０質量％以下に制御する方法としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）をラジカル重合する際に、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）の種類及びその配合量、連鎖移動剤の種類及びその配合量、反応温度、滞留時間、重合開始剤の種類及びその配合量、重合溶媒の種類及びその配合量などによって制御することができる。
また、上述したように、１００万以上の高分子量成分を、スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０質量％以上１．０質量％以下含有することがより好ましい。
【0048】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法は特に制限されるものではないが、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）と必要に応じてその他単量体を重合する塊状重合、溶媒を加えた溶液重合、あるいは水中に懸濁剤により有機層を分散させた懸濁重合などのプロセスにより製造することができる。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法は特に制限されるものではないが、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）と必要に応じてその他単量体を重合する塊状重合、溶媒を加えた溶液重合、あるいは水中に懸濁剤により有機層を分散させた懸濁重合などのプロセスにより製造することができる。
【0049】
＜（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）＞
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）とスチレン系単量体単位（ｃ１）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）（単に樹脂（Ｃ）とも称する。）をさらに含有することが好ましい。
スチレン系樹脂組成物は（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を成形できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体成分とを重合してなる共重合体、及び必要に応じて配合されるその他樹脂を含有するポリマーマトリックス（Ｃ－１）中に、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｃ－２））を分散して得られる樹脂をいい、例えば、いわゆるＡＢＳ樹脂でありうる。
換言すると、本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、ポリマーマトリックス（Ｃ－１）とゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｃ－１）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）、スチレン系単量体（ｃ１）、及び必要に応じて配合されるその他単量体成分を重合してなる共重合体と、必要に応じて配合されるその他樹脂を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）は、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子である。
なお、本明細書における「主成分とする」とは、全体に対して５０質量％以上占有することをいう。したがって例えば、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）（例えば、ブタジエン系単量体単位）を主成分とするゴム状重合体の粒子とは、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）全体に対して共役ジエン系単量体単位（ｃ２）（例えば、ブタジエン系単量体単位）を５０質量％以上占有することをいう。
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）とスチレン系単量体単位（ｃ１）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）（単に樹脂（Ｃ）とも称する。）をさらに含有することが好ましい。
スチレン系樹脂組成物は（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を成形できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体成分とを重合してなる共重合体、及び必要に応じて配合されるその他樹脂を含有するポリマーマトリックス（Ｃ－１）中に、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｃ－２））を分散して得られる樹脂をいい、例えば、いわゆるＡＢＳ樹脂でありうる。
換言すると、本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、ポリマーマトリックス（Ｃ－１）とゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｃ－１）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）、スチレン系単量体（ｃ１）、及び必要に応じて配合されるその他単量体成分を重合してなる共重合体と、必要に応じて配合されるその他樹脂を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）は、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子である。
なお、本明細書における「主成分とする」とは、全体に対して５０質量％以上占有することをいう。したがって例えば、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）（例えば、ブタジエン系単量体単位）を主成分とするゴム状重合体の粒子とは、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）全体に対して共役ジエン系単量体単位（ｃ２）（例えば、ブタジエン系単量体単位）を５０質量％以上占有することをいう。
【0050】
スチレン系単量体（ｃ１）としては例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、及びビニルナフタレンが挙げられる。このなかでも、汎用性の観点からスチレンが好ましい。スチレン系単量体（ｃ１）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0051】
本実施形態の共役ジエン系単量体単位（ｃ２）としては、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられるが、工業的観点から１，３－ブタジエンが好ましい。共役ジエン系単量体単位（ｃ２）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0052】
（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）としては例えば、アクリロニトリル単位、メタクリロニトリル単位等が挙げられる。このなかでも、工業的観点からアクリロニトリル単位が好ましい。（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0053】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を構成するポリマーマトリックス（Ｃ－１）中の（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体単位（ｃ１）との質量比は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）／スチレン系単量体単位（ｃ１）＝５／９５～４０／６０が好ましく、さらに好ましくは１０／９０～３５／６５、より好ましくは１５／８５～３０／７０、最も好ましくは２０／８０～２５／７５の範囲である。特に前記質量比を２０／８０～３０／７０の範囲とすることで、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と相溶性に優れ、スチレン系樹脂組成物に添加した時の機械強度向上効果が高くなる。
【0054】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を構成する共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の含有量としては、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対し、５～４０質量％が好ましく、より好ましくは１０～３５質量％、さらに好ましくは１５～３０質量％の範囲である。ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の含有量を５～４０質量％の範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物に添加したときの剛性と衝撃性のバランスに優れる。
【0055】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）のゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の平均粒子径としては、０．１０～１．００μｍが好ましく、より好ましくは０．１３～０．９０μｍ、更に好ましくは０．１６～０．７０μｍ、より更に好ましくは０．２０～０．５０μｍの範囲である。特に前記平均粒子径を０．２０～０．５０μｍの範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物に衝撃性の向上効果に優れる。
本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。
また、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の好ましい形態としては、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を構成成分とする中実のゴム状粒子をコアとし、当該コアを被覆するようスチレン系単量体単位（ｃ１）及び（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）を含む重合体に被覆されている構造でありうる。
本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。
また、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）の好ましい形態としては、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を構成成分とする中実のゴム状粒子をコアとし、当該コアを被覆するようスチレン系単量体単位（ｃ１）及び（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）を含む重合体に被覆されている構造でありうる。
【0056】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の製造方法としては、あらかじめラジカル塊状重合又は溶液重合にて調製したポリマーマトリックス（Ｃ－１）の主成分となる樹脂と、ゴムラテックスにグラフト重合して調整したＡＢＳゴム状重合体粒子（Ｃ－２）を重合コンパウンドして調製する方法や後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）のように、ゴム状重合粒子（Ｃ－２）の調製とポリマーマトリックス（Ｃ－１）とを同時に調製する方法があるが、必要に応じて最適な方法を選択することができる。
【0057】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）のポリマーマトリックス（Ｃ－１）中には（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体（ｃ１）と主成分とする共重合体以外に、その他のポリマーを（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対して２５質量％以下の範囲で含んでもよい。例えば、スチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体などを添加することで、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の耐熱性を向上してもよい。
【0058】
本実施形態において、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．２～７．０ｇ／１０分、より好ましくは０．３～６．０ｇ／１０分、更に好ましくは０．４～５．０ｇ／１０分である。上記メルトフローレートが０．２～７．０ｇ／１０分の範囲であれば、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混合性が良く、また機械的強度も良好である。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
【0059】
＜コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）＞
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、共役ジエン系単量体単位（ｄ１）を含むゴム状粒子に（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）を主成分とする共重合体がグラフトしてなるコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）（単にコアシェル粒子（Ｄ）ともいう）をさらに含有することが好ましい。
本実施形態のコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）は、共役ジエン系単量体単位（ｄ１）を含むゴム状粒子をコアとし、当該コアを少なくとも一部被覆するよう（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）を主成分とする共重合体が被覆された構造を有する。
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、共役ジエン系単量体単位（ｄ１）を含むゴム状粒子に（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）を主成分とする共重合体がグラフトしてなるコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）（単にコアシェル粒子（Ｄ）ともいう）をさらに含有することが好ましい。
本実施形態のコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）は、共役ジエン系単量体単位（ｄ１）を含むゴム状粒子をコアとし、当該コアを少なくとも一部被覆するよう（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）を主成分とする共重合体が被覆された構造を有する。
【0060】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の含有量としてはスチレン系樹脂組成物の総量に対して、１～４５質量％であることが好ましく、より好ましくは２～４０質量％、更に好ましくは３～３５質量％、より更に好ましくは４～３０質量％、最も好ましくは５～２５質量％である。１質量％以上とすることで、機械強度及び低温衝撃耐性を向上することができ、２５質量％以下とすることで耐熱性及び剛性低下を防ぐことができる。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）を構成する共役ジエン系単量体（ｄ１）は、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）を構成する共役ジエン系単量体（ｄ１）は、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
【0061】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）における共役ジエン系単量体単位（ｄ１）の含有量は、好ましくは３０～９０質量％、より好ましくは４０～８５質量％、更に好ましくは５０～８０質量％、より更に好ましくは５５～７５質量％である。共役ジエン系単量体単位（ｄ１）の含有量が高いほど、少ない添加量で機械的強度の向上が大きく好ましい。一方、共役ジエン系単量体単位（ｄ１）の含有量が高すぎると、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）を主成分とするグラフト共重合体の含有量が少なくなり、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）との相溶性低下により、機械強度の向上効果が低下する原因となる。
【0062】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ２）の含有量は、好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは１２～３５質量％、更に好ましくは１５～２５質量％である。（メタ）アクリル酸メチル単量体（ｄ１）の含有量を２０～７０質量％の範囲とすることで、本実施形態のスチレン系樹脂組成物を構成するマトリックスポリマー部分との相溶性を確保することができ、機械強度の向上効果を効率的に得ることができる。なお、前記マトリックスポリマー部分とは、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を必須に含有し、かつ任意成分であるポリマーマトリックス（Ｃ－１）、ポリマーマトリックス（Ｅ－１）、スチレン系エラストマー（Ｆ）、アクリル系エラストマー（Ｇ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。換言すると、前記マトリックスポリマー部分とは、スチレン系樹脂組成物中に含まれる各種ゴム状重合体粒子及び無機粒子（Ｈ）以外の成分をいう。
また、前記各種ゴム状重合体粒子としては、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）が挙げられる。
また、前記各種ゴム状重合体粒子としては、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）が挙げられる。
【0063】
＜コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の粒子径＞
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の平均粒子径としては０．０５～０．３５μｍが好ましく、より好ましくは０．０８０～０．３０μｍ、さらに好ましくは０．１０～０．２５μｍ、より更に好ましくは０．１５～０．２３μｍである。特に粒子径を０．１５～２３μｍの範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物の強度付与効果に優れる。
本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の平均粒子径としては０．０５～０．３５μｍが好ましく、より好ましくは０．０８０～０．３０μｍ、さらに好ましくは０．１０～０．２５μｍ、より更に好ましくは０．１５～０．２３μｍである。特に粒子径を０．１５～２３μｍの範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物の強度付与効果に優れる。
本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。
【0064】
＜コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の製造方法＞
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の製造方法としては、共役ジエンゴムラテックス（例えば、ブタジエンゴムラテックス）粒子を製造してから、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｄ２）を共重合させる乳化重合法が好ましい。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の製造方法としては、共役ジエンゴムラテックス（例えば、ブタジエンゴムラテックス）粒子を製造してから、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｄ２）を共重合させる乳化重合法が好ましい。
【0065】
＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）（単に樹脂（Ｅ）とも称する。）を含有することが好ましい。スチレン系樹脂組成物はゴム変性スチレン系樹脂（Ｅ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を作製できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂（Ｅ）は、スチレン系単量体（ｅ１）と必要に応じてその他単量体（ｅ３）からなる樹脂のポリマーマトリックス（Ｅ－１）中に、ゴム状重合体（Ｅ－２）の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｅ－２））を分散して、当該ゴム状重合体（Ｅ－２）の存在下でスチレン系単量体（ｅ１）を重合することにより得られるいわゆるハイインパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）でありうる。換言すると、本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）は、ポリマーマトリックス（Ｅ－１）とゴム状重合体粒子（Ｅ－２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｅ－１）は、スチレン系単量体（ｅ１）及び必要に応じて配合されるその他単量体（ｅ３）を重合してなる重合体を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）は、共役ジエン系単量体単位（ｅ２）を主成分とするゴム状重合体（Ｅ－２）の粒子であり、必要によりスチレン系単量体単位（ｅ１）を含む重合体により前記粒子の表面がグラフト化されていてもよい。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）（単に樹脂（Ｅ）とも称する。）を含有することが好ましい。スチレン系樹脂組成物はゴム変性スチレン系樹脂（Ｅ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を作製できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂（Ｅ）は、スチレン系単量体（ｅ１）と必要に応じてその他単量体（ｅ３）からなる樹脂のポリマーマトリックス（Ｅ－１）中に、ゴム状重合体（Ｅ－２）の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｅ－２））を分散して、当該ゴム状重合体（Ｅ－２）の存在下でスチレン系単量体（ｅ１）を重合することにより得られるいわゆるハイインパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）でありうる。換言すると、本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）は、ポリマーマトリックス（Ｅ－１）とゴム状重合体粒子（Ｅ－２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｅ－１）は、スチレン系単量体（ｅ１）及び必要に応じて配合されるその他単量体（ｅ３）を重合してなる重合体を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）は、共役ジエン系単量体単位（ｅ２）を主成分とするゴム状重合体（Ｅ－２）の粒子であり、必要によりスチレン系単量体単位（ｅ１）を含む重合体により前記粒子の表面がグラフト化されていてもよい。
【0066】
本実施形態のスチレン系組成物中における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．５～３０質量％が好ましく、より好ましくは２～２０質量％、より更に好ましくは３～１５質量％である。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の含有量を３～１５質量％の範囲とすることにより、より強度に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0067】
－ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）－
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のゴム状重合体粒子（Ｅ－２）を構成するゴム状重合体（Ｅ－２）としては、共役ジエン系単量体（ｅ２）から形成されることが好ましく、共役ジエン系単量体単位（ｅ２）を有する重合体であることがより好ましい。当該ゴム状重合体（Ｅ－２）の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体などが使用できるが、工業的観点から、ポリブタジエン及びスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン、シス含有率の低いローシスポリブタジエン、又はこれらの両方を用いることができる。スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造であってもよく、ブロック構造であってもよく、これらの組合せであってもよい。これらのゴム状重合体は、一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
本願明細書において「共役ジエン系単量体」は、先述の共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ１）、共役ジエン系単量体（ｅ２）及び共役ジエン系単量体（ｆ２）の総称である。また、本明細書において「ゴム状重合体粒子」は、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の総称である。
そして、当該共役ジエン系単量体は、ゴム状重合体粒子を構成する単量体単位のうち、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。
本実施形態におけるゴム状重合体粒子（Ｅ－２）は、当該ゴム状重合体（Ｅ－２）の分散粒子中に、スチレン系単量体単位（ｅ１）を含む重合体又は当該スチレン系単量体単位（ｅ１）及びその他単量体（ｅ３）を含む重合体を内包していることが好ましい。当該内包の形態としては、スチレン系単量体単位（ｅ１）を有する重合体のドメイン相を複数ゴム状重合体（Ｅ－２）が内包した、いわゆるサラミ構造型の分散粒子が好ましい。さらには、ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の表面には、スチレン系単量体単位（ｅ１）を含む重合体又は当該スチレン系単量体単位（ｅ１）及びその他単量体（ｅ３）を含む重合体がグラフトされていてもよい。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のゴム状重合体粒子（Ｅ－２）を構成するゴム状重合体（Ｅ－２）としては、共役ジエン系単量体（ｅ２）から形成されることが好ましく、共役ジエン系単量体単位（ｅ２）を有する重合体であることがより好ましい。当該ゴム状重合体（Ｅ－２）の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体などが使用できるが、工業的観点から、ポリブタジエン及びスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン、シス含有率の低いローシスポリブタジエン、又はこれらの両方を用いることができる。スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造であってもよく、ブロック構造であってもよく、これらの組合せであってもよい。これらのゴム状重合体は、一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
本願明細書において「共役ジエン系単量体」は、先述の共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ１）、共役ジエン系単量体（ｅ２）及び共役ジエン系単量体（ｆ２）の総称である。また、本明細書において「ゴム状重合体粒子」は、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の総称である。
そして、当該共役ジエン系単量体は、ゴム状重合体粒子を構成する単量体単位のうち、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。
本実施形態におけるゴム状重合体粒子（Ｅ－２）は、当該ゴム状重合体（Ｅ－２）の分散粒子中に、スチレン系単量体単位（ｅ１）を含む重合体又は当該スチレン系単量体単位（ｅ１）及びその他単量体（ｅ３）を含む重合体を内包していることが好ましい。当該内包の形態としては、スチレン系単量体単位（ｅ１）を有する重合体のドメイン相を複数ゴム状重合体（Ｅ－２）が内包した、いわゆるサラミ構造型の分散粒子が好ましい。さらには、ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の表面には、スチレン系単量体単位（ｅ１）を含む重合体又は当該スチレン系単量体単位（ｅ１）及びその他単量体（ｅ３）を含む重合体がグラフトされていてもよい。
【0068】
－その他単量体（ｅ３）－
本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の任意成分であるその他単量体（単位）（ｅ３）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸イソプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが挙げられるが、工業的に入手し易い点から、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のその他単量体（単位）（ｅ３）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の総量に対して、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の任意成分であるその他単量体（単位）（ｅ３）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸イソプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが挙げられるが、工業的に入手し易い点から、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のその他単量体（単位）（ｅ３）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の総量に対して、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。
【0069】
＜共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量＞
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中の共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の総量に対して、好ましくは０．５～１５．０質量％、より好ましくは１．０～１３．０質量％、より更に好ましくは２．０～１２．０質量％である。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）及びスチレン系樹脂組成物中の共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量は、後述の実施例の項に記載する手順、又はこれと等価な方法で測定することができる。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中の共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の総量に対して、好ましくは０．５～１５．０質量％、より好ましくは１．０～１３．０質量％、より更に好ましくは２．０～１２．０質量％である。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）及びスチレン系樹脂組成物中の共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量は、後述の実施例の項に記載する手順、又はこれと等価な方法で測定することができる。
【0070】
＜ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径＞
本実施形態における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のゴム成分であるゴム状重合体（Ｅ－２）は、スチレン系樹脂組成物中にゴム状重合体（Ｅ－２）の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｅ－２））として存在している。この場合のゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は好ましくは０．３～５．０μｍ、より好ましくは０．５～４．０μｍ、更に好ましくは０．７～３．０μｍである。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）はゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の存在下で撹拌機付きの反応器内でスチレン系単量体（ｅ１）を重合させて得られるが、ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は、撹拌機の回転数、用いるゴム状重合体（Ｅ－２）の分子量などで調整することができる。本開示で、ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は、後述の実施例の欄で示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。なお、上記ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）は後述の二発泡シート中では発泡時に引き延ばされ、粒子径は１５０～４００％程度大きくなる。
本実施形態における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のゴム成分であるゴム状重合体（Ｅ－２）は、スチレン系樹脂組成物中にゴム状重合体（Ｅ－２）の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｅ－２））として存在している。この場合のゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は好ましくは０．３～５．０μｍ、より好ましくは０．５～４．０μｍ、更に好ましくは０．７～３．０μｍである。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）はゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の存在下で撹拌機付きの反応器内でスチレン系単量体（ｅ１）を重合させて得られるが、ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は、撹拌機の回転数、用いるゴム状重合体（Ｅ－２）の分子量などで調整することができる。本開示で、ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は、後述の実施例の欄で示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。なお、上記ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）は後述の二発泡シート中では発泡時に引き延ばされ、粒子径は１５０～４００％程度大きくなる。
【0071】
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．５～１０．０ｇ／１０分、より好ましくは０．７～８．０ｇ／１０分、更に好ましくは１．０～７．０ｇ／１０分である。上記メルトフローレートが０．５～１０．０ｇ／１０分の範囲であれば、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混合性が良く、また機械的強度も良好である。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
【0072】
＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）製造方法＞
耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の製造方法は特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（Ｅ－２）の存在下、スチレン系単量体（ｅ１）と必要に応じてその他単量体（ｅ３）、及び溶媒を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、あるいはゴム状重合体（Ｅ－２）であるラテックス粒子の存在下、スチレン系単量体（ｅ１）を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（Ｅ－２）、スチレン系単量体（ｅ１）、並びに必要に応じてその他単量体（ｅ３）や有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と、複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。
耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の製造方法は特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（Ｅ－２）の存在下、スチレン系単量体（ｅ１）と必要に応じてその他単量体（ｅ３）、及び溶媒を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、あるいはゴム状重合体（Ｅ－２）であるラテックス粒子の存在下、スチレン系単量体（ｅ１）を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（Ｅ－２）、スチレン系単量体（ｅ１）、並びに必要に応じてその他単量体（ｅ３）や有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と、複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。
【0073】
＜スチレン系エラストマー（Ｆ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はスチレン系エラストマー（Ｆ）（単にエラストマー（Ｆ）とも称する。）をさらに含有することが好ましい。本発明のスチレン系樹脂組成物に使用するスチレン系エラストマー（Ｆ）は、ハードブロックをスチレン系単量体（単位）（ｆ１）、ソフトブロックを共役ジエン系単量体（単位）（ｆ２）のブロック共重合体のことである。エラストマー（Ｆ）としては、スチレン系単量体（単位）（ｆ１）のハードブロックと、ブタジエン単量体単位のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
当該スチレン系単量体（ｆ１）としては、上記スチレン系単量体（ａ１）と同様の単量体が挙げられる。また、当該共役ジエン系単量体（ｆ２）としては、上記共役ジエン系単量体（ｃ２）と同様の単量体が挙げられる。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はスチレン系エラストマー（Ｆ）（単にエラストマー（Ｆ）とも称する。）をさらに含有することが好ましい。本発明のスチレン系樹脂組成物に使用するスチレン系エラストマー（Ｆ）は、ハードブロックをスチレン系単量体（単位）（ｆ１）、ソフトブロックを共役ジエン系単量体（単位）（ｆ２）のブロック共重合体のことである。エラストマー（Ｆ）としては、スチレン系単量体（単位）（ｆ１）のハードブロックと、ブタジエン単量体単位のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
当該スチレン系単量体（ｆ１）としては、上記スチレン系単量体（ａ１）と同様の単量体が挙げられる。また、当該共役ジエン系単量体（ｆ２）としては、上記共役ジエン系単量体（ｃ２）と同様の単量体が挙げられる。
【0074】
スチレン系エラストマー（Ｆ）のブロック共重合の連鎖構造としては、スチレン系単量体（ｆ１）－ブタジエンジブロック型、スチレン系単量体（ｆ１）－ブタジエン－スチレン系単量体（ｆ１）トリブロック型、ブタジエン－スチレン系単量体（ｆ１）－ブタジエントリブロック型などが挙げられるが、機械強度向上観点からスチレン系単量体（ｆ１）－ブタジエン－スチレン系単量体（ｆ１）のトリブロック型のものが好ましい。
【0075】
スチレン系エラストマー（Ｆ）を構成するスチレン系単量体単位（ｆ１）と共役ジエン系単量体単位（ｆ２）の含有量としては、スチレン系単量体単位（ｆ１）の含有量が３０～７０質量％であることが好ましく、より好ましくはスチレン系単量体単位（ｆ１）の含有量が３５～６５質量％であり、共役ジエン系単量体単位（ｆ２）の含有量は１００質量％の残余である。スチレン系単量体単位（ｆ１）の含有量が３５～６５％であれば、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）への分散性が適度に良くなり、機械的強度及び外観に優れたものが得られる。
スチレン－ブタジエンエラストマー等のスチレン系エラストマー（Ｆ）の製造法としてはラジカル重合法、アニオン重合法、高分子反応法が挙げられるが、工業的観点からアニオン重合法が好ましい。
スチレン－ブタジエンエラストマー等のスチレン系エラストマー（Ｆ）の製造法としてはラジカル重合法、アニオン重合法、高分子反応法が挙げられるが、工業的観点からアニオン重合法が好ましい。
【0076】
スチレン系エラストマー（Ｆ）中の共役ジエン系単量体（ｆ２）の含有量が５０質量％を超える場合、本実施形態のスチレン系組成物中におけるスチレン系エラストマー（Ｆ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～１５質量％が好ましく、より好ましくは１～１２質量％、より更に好ましくは２～７質量％でありうる。一方、スチレン系エラストマー（Ｆ）中の共役ジエン系単量体単位（ｆ２）の含有量が５０質量％以下の場合、スチレン系組成物中におけるスチレン系エラストマー（Ｆ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して３～３０質量％が好ましく、より好ましくは５～２０質量％より好ましくは７～１５質量％である。上記範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物へ添加した際に耐熱性の低下を抑えて機械強度を向上することができる。
【0077】
＜アクリル系エラストマー（Ｇ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はアクリル系エラストマー（Ｇ）（単にエラストマー（Ｇ）とも称する。）を含有することが好ましい。本発明の樹脂組成物に使用するアクリル系エラストマー（Ｇ）はハードブロックをメタクリル酸メチル単量体単位（ｇ１）、ソフトブロックをアクリル酸エステル単量体単位（ｇ２）とするブロック共重合体のことである。アクリル系エラストマー（Ｇ）としては、メタクリル酸メチル単量体（単位）のハードブロックと、アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２）のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
したがって、アクリル系エラストマー（Ｇ）はブロック共重合体であるが、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、ランダム重合体又は交互重合体である点で両者は相違する。
当該アクリル酸エステル単量体（ｇ２）としては、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のうちアクリル酸エステル単量体単位と同様の単量体が挙げられる。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はアクリル系エラストマー（Ｇ）（単にエラストマー（Ｇ）とも称する。）を含有することが好ましい。本発明の樹脂組成物に使用するアクリル系エラストマー（Ｇ）はハードブロックをメタクリル酸メチル単量体単位（ｇ１）、ソフトブロックをアクリル酸エステル単量体単位（ｇ２）とするブロック共重合体のことである。アクリル系エラストマー（Ｇ）としては、メタクリル酸メチル単量体（単位）のハードブロックと、アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２）のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
したがって、アクリル系エラストマー（Ｇ）はブロック共重合体であるが、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、ランダム重合体又は交互重合体である点で両者は相違する。
当該アクリル酸エステル単量体（ｇ２）としては、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のうちアクリル酸エステル単量体単位と同様の単量体が挙げられる。
【0078】
アクリル系エラストマー（Ｇ）のブロック共重合の連鎖構造としてはメタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｇ２）ブロック型、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｇ２）－メタクリル酸メチルトリブロック型、アクリル酸エステル（ｇ２）－メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｇ２）トリブロック型などが挙げられるが、機械強度向上観点からメタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｇ２）－メタクリル酸メチルのトリブロック型のものが好ましい。
【0079】
アクリル系エラストマー（Ｇ）を構成するメタクリル酸メチル単量体（ｇ１）とアクリル酸エステル単量体（ｇ２）との含有量としては、メタクリル酸メチル単量体（ｇ１）の含有量が２０～６５質量％が好ましく、より好ましくは３０～５５質量％である。一方、アクリル酸エステル単量体（ｇ２）の含有量は１００質量％の残余である。メタクリル酸メチル単量体（ｇ１）の含有量が２０～６５％であれば、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）への分散性が適度に良くなり、機械的強度及び外観に優れたものが得られる。
【0080】
本実施形態のスチレン系組成物中におけるアクリル系エラストマー（Ｇ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．５～２０質量％が好ましく、より好ましくは１～１７質量％、より更に好ましくは２～１５質量％であり、０．５～２０質量％の範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物へ添加した際に耐熱性の低下を抑えて機械強度を向上することができる。
【0081】
＜無機粒子（Ｈ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は無機粒子（Ｈ）を含有することが好ましい。無機粒子（Ｈ）をスチレン系樹脂組成物中に添加することで、発泡成形時の発泡核剤としての役割を果たすとともに、組成物及び発泡シートを含む成形体の剛性向上に寄与する。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は無機粒子（Ｈ）を含有することが好ましい。無機粒子（Ｈ）をスチレン系樹脂組成物中に添加することで、発泡成形時の発泡核剤としての役割を果たすとともに、組成物及び発泡シートを含む成形体の剛性向上に寄与する。
【0082】
無機粒子（Ｈ）としては例えば、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、クレー、ベントナイト、タルク、ケイソウ土等のなどを用いることができる。なかでも食品包装用途への適用実績が豊富で安全性が担保されているタルクが好ましい。
【0083】
無機粒子（Ｈ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量を１００質量％としたときに、０．１～７．０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２～６．０質量部、より更に好ましくは０．３～４．０質量部である。０．１～７．０質量部の範囲とすることで、食品包装向け発泡シートに好適な発泡倍率のシートが得ることができる。
【0084】
無機粒子（Ｈ）のスチレン系樹脂組成物への添加法について特に制限はないが、スチレン系樹脂組成物を押出混練する際に直接ブレンドしても良いし、工業的な生産し易さからあらかじめ無機微粒（Ｈ）を既知の高濃度で含有した樹脂マスターバッチを作成して添加してもよい。
【0085】
「炭素原子数１０以上の１価アルコール」
本実施形態における炭素原子数１０以上の１価アルコール（以下単にアルコールともいう。）は任意成分であり、成形時のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制し、良好な外観のスチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂組成物からなる成形体の外観向上に寄与する。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．６質量％、より更に好ましくは０．０７～０．５質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０１質量％以上にすることで、成形加工時におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制することができ、１．０質量％以下にすることで耐熱性低下と臭気の発生を抑えることができる。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０７～０．５質量％にすることで特に耐熱性を低下させることなく、十分なゲル抑制効果を得られる。
本実施形態における炭素原子数１０以上の１価アルコール（以下単にアルコールともいう。）は任意成分であり、成形時のスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制し、良好な外観のスチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂組成物からなる成形体の外観向上に寄与する。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．６質量％、より更に好ましくは０．０７～０．５質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０１質量％以上にすることで、成形加工時におけるスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制することができ、１．０質量％以下にすることで耐熱性低下と臭気の発生を抑えることができる。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０７～０．５質量％にすることで特に耐熱性を低下させることなく、十分なゲル抑制効果を得られる。
【0086】
炭素原子数１０以上の１価アルコールとしては、水酸基を１つ含む炭素原子数１０以上のアルコール類であり、アルコールを構成する炭素鎖中に酸素又は窒素などのヘテロ原子を含んでもよく、当該炭素鎖中に２重結合、３重結合、エステル結合、アミド結合など、単結合以外の結合を含んでもよい。炭素原子数としては１６以上が好ましく、より好ましくは１７以上、より更に好ましくは１８以上５０以下である。上記炭素原子数１０以上の１価アルコールは、スチレン系樹脂組成物又はスチレン系樹脂組成物からなる成形体に含有されていればよい。したがって、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）又は（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を重合する際に使用する重合溶液中に炭素原子数１０以上の１価アルコールを存在（又は添加）させることにより、最終生成物である樹脂組成物中に１価アルコールを残留させてもよく、あるいはスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を混錬する際に添加し押出機中で混合させることで含有させてもよい。
【0087】
本実施形態において、炭素原子数１０以上の一価アルコールの沸点は、２６０℃以上が好ましく、更に好ましくは２７０℃以上、よりさらに好ましくは２９０℃以上である。アルコール類の沸点が２６０℃未満であると、揮発性が高くなり、成形時等に異臭が発生する傾向がある。
【0088】
上記炭素原子数１０以上の１価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、１－ヘキサデカノール、イソヘキサデカノール、１－オクタデカノール、５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール、イソオクタデカノール、１－イソイソエイコサノール、８－メチル－２－（４－メチルヘキシル）－１－デカノール、２－ヘプチル－１－ウンデカノール、２－ヘプチル－４－メチル－１－デカノール、２－（１，５－ジメチルヘキシル）－（５，９－ジメチル）－１－デカノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等が挙げられる。
【0089】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル類は以下の一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
（上記一般式（２）中、Ｒは炭素原子数１２～２０のアルキル基であり、Ｘはエチレンオキサイドの平均付加数を表し、１～１５の整数である。）
好ましいアルコールの具体的な製品名としては日産化学社製「ファインオキソコール１８０」や花王社製「エマルゲン１０９Ｐ」等が挙げられる。
【化2】
好ましいアルコールの具体的な製品名としては日産化学社製「ファインオキソコール１８０」や花王社製「エマルゲン１０９Ｐ」等が挙げられる。
【0090】
「流動パラフィン」
本実施形態の好ましい態様としては、スチレン系樹脂組成物は、流動パラフィンをさらに含有することが好ましい。流動パラフィンを含有したスチレン系樹脂組成物は、流動性向上効果と樹脂組成物及びシート成形物の強度を向上させ、巻き取り時の割れを低減する効果を示す。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物中の流動パラフィンの含有量としては、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）を１００質量部としたときに、好ましくは０．０５～１．５質量部、より好ましくは０．１０～１．０質量部、更に好ましくは０．３０～０．７質量部である。０．０５質量以下では流動性向上効果が得られず、１．５質量部以上にすると耐熱性の低下を招来する。
本実施形態の好ましい態様としては、スチレン系樹脂組成物は、流動パラフィンをさらに含有することが好ましい。流動パラフィンを含有したスチレン系樹脂組成物は、流動性向上効果と樹脂組成物及びシート成形物の強度を向上させ、巻き取り時の割れを低減する効果を示す。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物中の流動パラフィンの含有量としては、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）を１００質量部としたときに、好ましくは０．０５～１．５質量部、より好ましくは０．１０～１．０質量部、更に好ましくは０．３０～０．７質量部である。０．０５質量以下では流動性向上効果が得られず、１．５質量部以上にすると耐熱性の低下を招来する。
【0091】
本実施形態で用いられる流動パラフィンは、精製度や商習慣により流動パラフィンのほかに白色鉱油、ミネラルオイル、ＭＯ、ホワイトミネラルオイルなどと称される場合がある。
本実施形態で用いられる流動パラフィンは、好ましくは、ｎ－ｄ－Ｍ環分析法によるナフテン成分比率が２０％以上、さらに好ましくは３０％以上のものがスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）との相溶性に優れるため好ましい。ｎ－ｄ－Ｍ環分析法とは、高沸点石油留分の組成試験方法であり、屈折率（ｎ）、密度（ｄ）及び分子量（Ｍ）を求めることにより、オイル中の芳香環比率（％Ｃａ）、ナフテン環比率（％Ｃｎ）、パラフィン鎖比率（％Ｃｐ）を求める方法（ＡＳＴＭ Ｄ３２３８）である。製品の色の観点から、白色鉱油中の多環式芳香族成分が３％以下である必要があり、好ましくは０．５％以下である。流動パラフィンでは通常芳香環は０％である。
本実施形態で用いられる流動パラフィンは、好ましくは、ｎ－ｄ－Ｍ環分析法によるナフテン成分比率が２０％以上、さらに好ましくは３０％以上のものがスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）との相溶性に優れるため好ましい。ｎ－ｄ－Ｍ環分析法とは、高沸点石油留分の組成試験方法であり、屈折率（ｎ）、密度（ｄ）及び分子量（Ｍ）を求めることにより、オイル中の芳香環比率（％Ｃａ）、ナフテン環比率（％Ｃｎ）、パラフィン鎖比率（％Ｃｐ）を求める方法（ＡＳＴＭ Ｄ３２３８）である。製品の色の観点から、白色鉱油中の多環式芳香族成分が３％以下である必要があり、好ましくは０．５％以下である。流動パラフィンでは通常芳香環は０％である。
【0092】
流動パラフィンの低沸点成分は少ないことが押出成形時の揮発分の問題を回避するために有効である。ＪＩＳ Ｋ２２５４の減圧蒸留法又はガスクロマトグラフ法から常圧換算した値で５％溜出温度が４００℃以上であることが好ましい。
流動パラフィンの動粘度は、上記低沸点成分が少なく、かつ、効果的にビカット軟化温度を下げ、ハンドリングも容易な粘度範囲が好適である。４０℃で４０ｍｍ２／ｓ～１２０ｍｍ２／ｓの範囲が好ましく、より好ましくは６０～８０ｍｍ２／ｓである。
流動パラフィンの動粘度は、上記低沸点成分が少なく、かつ、効果的にビカット軟化温度を下げ、ハンドリングも容易な粘度範囲が好適である。４０℃で４０ｍｍ２／ｓ～１２０ｍｍ２／ｓの範囲が好ましく、より好ましくは６０～８０ｍｍ２／ｓである。
【0093】
流動パラフィンを添加する方法は、特に制限は無く、流動パラフィン（Ｅ）を重合工程で添加する方法、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等の公知の混練機を用いて混練する方法などがある。特に分散性が良くなることからスチレン共重体（Ａ）製造時に添加することが好ましい。
本実施形態における流動パラフィンの定量及び同定は、当業者にとって一般的な方法により容易に確認できる。
例えば、スチレン系樹脂組成物又は当該組成物の成形体の断片を、テトラヒドロフランなどマトリックス樹脂を溶解する溶媒に溶解させて溶液を調製する。そして、この溶液をスターラーで攪拌させながら、ｎ－ヘキサンを少量ずつ滴下してマトリックス樹脂及びゴム状重合体を沈殿させる。その後、ガラスフィルターで濾過した濾液を蒸発乾固させた後、ｎ－ヘキサンにて定容し、ポリテトラフルオロエチレン製のメンブランフィルターに通した後、液体クロマトグラフィーにて分離して、組成物又は成形体中の流動パラフィンの含有量を算出する。また、流動パラフィンの分析については、熱分解ＧＣ－ＭＳ、１Ｈ－ＮＭＲ又は１３Ｃ－ＮＭＲなどの各種分析装置によって同定、定量及び分子量の測定を行うことができる。
本実施形態における流動パラフィンの定量及び同定は、当業者にとって一般的な方法により容易に確認できる。
例えば、スチレン系樹脂組成物又は当該組成物の成形体の断片を、テトラヒドロフランなどマトリックス樹脂を溶解する溶媒に溶解させて溶液を調製する。そして、この溶液をスターラーで攪拌させながら、ｎ－ヘキサンを少量ずつ滴下してマトリックス樹脂及びゴム状重合体を沈殿させる。その後、ガラスフィルターで濾過した濾液を蒸発乾固させた後、ｎ－ヘキサンにて定容し、ポリテトラフルオロエチレン製のメンブランフィルターに通した後、液体クロマトグラフィーにて分離して、組成物又は成形体中の流動パラフィンの含有量を算出する。また、流動パラフィンの分析については、熱分解ＧＣ－ＭＳ、１Ｈ－ＮＭＲ又は１３Ｃ－ＮＭＲなどの各種分析装置によって同定、定量及び分子量の測定を行うことができる。
【0094】
「任意添加成分」
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｈ）成分及び炭素原子数１０以上の１価アルコール以外に、スチレン系樹脂において使用が一般的な各種の任意添加成分を、公知の作用効果を達成するために配合し、スチレン系樹脂組成物とすることもできる。本実施形態の任意添加成分としては、例えば、安定剤、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、又は鉱油等があげられる。配合の方法については特に規定はないが、例えば、重合時に添加して重合する方法、又は重合後溶融混練する前に、ブレンダーであらかじめ添加剤を混合し、その後、押出機又はバンバリーミキサー等にて溶融混錬する方法等が挙げられる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｈ）成分及び炭素原子数１０以上の１価アルコール以外に、スチレン系樹脂において使用が一般的な各種の任意添加成分を、公知の作用効果を達成するために配合し、スチレン系樹脂組成物とすることもできる。本実施形態の任意添加成分としては、例えば、安定剤、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、又は鉱油等があげられる。配合の方法については特に規定はないが、例えば、重合時に添加して重合する方法、又は重合後溶融混練する前に、ブレンダーであらかじめ添加剤を混合し、その後、押出機又はバンバリーミキサー等にて溶融混錬する方法等が挙げられる。
【0095】
上記酸化防止剤として、例えばオクタデシル－３－（３，５－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール（製品としてはイルガノックス１０７６）などのヒンダートフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト（製品としてはイルガフォス１７６）などのリン系酸化防止剤等を挙げることができる。これらの安定剤をそれぞれ単独、あるいは２種以上を組み合わせて適宜用いてもよい。添加時期については、特に制限はなく、重合工程又は脱揮工程のいずれでもよい。また、押出機やバンバリーミキサー等機械的装置で製品に安定剤を混合することもできる。
【0096】
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は、高級脂肪酸系界面活性剤を含有することが好ましい。高級脂肪酸系界面活性剤の添加により、発泡シートのブロッキング防止効果が得られるほか、適度に添加することにより、樹脂組成物の混練時にペレット同士のトルク低減や、計量安定に寄与する。そのため、高級脂肪酸系界面活性剤の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００２～０．１質量部の範囲とすることが好ましい。上記効果が得られ、０．１質量部以下にすることでスチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）のゲル化剤として寄与してしまうことを防ぐことができる。
高級脂肪酸系界面活性剤の添加方法としては各樹脂の重合時に添加しても、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の混練時に追加で練り込んでも良い。
高級脂肪酸系界面活性剤の添加方法としては各樹脂の重合時に添加しても、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の混練時に追加で練り込んでも良い。
【0097】
高級脂肪酸系界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えばステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられるが、中でもエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
【0098】
［１００万以上の高分子量成分］
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）とを有し、必要により配合される、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）、アクリル系エラストマー（Ｇ）、無機粒子（Ｈ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含みうる。そして、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を必須に含有し、かつ任意成分であるマトリックスポリマー部分と、各種ゴム状重合体粒子とを有する。そして、前記マトリックスポリマー部分は、ポリマーマトリックス（Ｃ－１）、ポリマーマトリックス（Ｅ－１）、スチレン系エラストマー（Ｆ）、アクリル系エラストマー（Ｇ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。また、各種ゴム状重合体粒子は、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。
本実施形態のマトリックスポリマー部分において、前記マトリックスポリマー部分を１００万以上の高分子量成分と、１００万未満の分子量成分とに分けた場合、当該１００万以上の高分子量成分が、スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは０．９質量％以下、更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、最も好ましくは０．６質量％以下の範囲である。
当該１００万以上の高分子量成分を１．０質量％以下とすることにより、未溶融欠点の発生量が低下し、薄肉成形性と強度のバランスに優れた組成物が得られる。
なお、１００以上高分子量成分とは、後述の実施例の欄で説明する通り、ＧＰＣから求められる各種平均分子量を算出する前の１００万以上分子量の重量割合です。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）とを有し、必要により配合される、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）、スチレン系エラストマー（Ｆ）、アクリル系エラストマー（Ｇ）、無機粒子（Ｈ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含みうる。そして、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を必須に含有し、かつ任意成分であるマトリックスポリマー部分と、各種ゴム状重合体粒子とを有する。そして、前記マトリックスポリマー部分は、ポリマーマトリックス（Ｃ－１）、ポリマーマトリックス（Ｅ－１）、スチレン系エラストマー（Ｆ）、アクリル系エラストマー（Ｇ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。また、各種ゴム状重合体粒子は、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。
本実施形態のマトリックスポリマー部分において、前記マトリックスポリマー部分を１００万以上の高分子量成分と、１００万未満の分子量成分とに分けた場合、当該１００万以上の高分子量成分が、スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは０．９質量％以下、更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、最も好ましくは０．６質量％以下の範囲である。
当該１００万以上の高分子量成分を１．０質量％以下とすることにより、未溶融欠点の発生量が低下し、薄肉成形性と強度のバランスに優れた組成物が得られる。
なお、１００以上高分子量成分とは、後述の実施例の欄で説明する通り、ＧＰＣから求められる各種平均分子量を算出する前の１００万以上分子量の重量割合です。
【0099】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とゴム状重合体粒子（Ｄ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びゴム状重合体粒子（Ｄ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％、さらに好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とゴム状重合体粒子（Ｄ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９７質量％、さらに好ましくは９０～９５質量％でありうる。
特に射出成形体のシャルピー衝撃強度を向上する点を重視する場合、スチレン系樹脂組成物が、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とゴム状重合体粒子（Ｄ）がスチレン系樹脂組成物に対して７０～１００質量％以上であることが好ましい。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｅ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｅ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｆ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｇ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び無機粒子（Ｈ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、無機粒子（Ｈ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｅ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）とエラストマー（Ｆ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｆ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とエラストマー（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及びエラストマー（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％、さらに好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｇ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９７質量％、さらに好ましくは９０～９５質量％でありうる。
スチレン系樹脂組成物が樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とエラストマー（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及びエラストマー（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることで、低温衝撃強度と剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とゴム状重合体粒子（Ｄ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びゴム状重合体粒子（Ｄ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％、さらに好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とゴム状重合体粒子（Ｄ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９７質量％、さらに好ましくは９０～９５質量％でありうる。
特に射出成形体のシャルピー衝撃強度を向上する点を重視する場合、スチレン系樹脂組成物が、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とゴム状重合体粒子（Ｄ）がスチレン系樹脂組成物に対して７０～１００質量％以上であることが好ましい。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｅ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｅ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｆ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｇ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び無機粒子（Ｈ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、無機粒子（Ｈ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｅ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｅ）とエラストマー（Ｆ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｆ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とエラストマー（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及びエラストマー（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％、さらに好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｇ）と任意添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９７質量％、さらに好ましくは９０～９５質量％でありうる。
スチレン系樹脂組成物が樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とエラストマー（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及びエラストマー（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることで、低温衝撃強度と剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0100】
［スチレン系樹脂組成物の物性と性状］
以下に本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の物性と性状について述べる。
＜ビカット軟化温度＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は１０５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１０９℃以上、より更に好ましくは１１２℃以上である。当該ビカット軟化温度を１０５℃以上とすることにより、一般の５００Ｗ前後の電子レンジにおける加熱調理に適用可能なシート、容器が得られ、１１２℃以上にすることでコンビニエンスストアーなどに置かれる１０００Ｗ以上の業務用高出力電子レンジでの加熱料理にも耐えることができる。当該ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６に準拠して、荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／ｈの条件で測定することができる。
以下に本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の物性と性状について述べる。
＜ビカット軟化温度＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は１０５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１０９℃以上、より更に好ましくは１１２℃以上である。当該ビカット軟化温度を１０５℃以上とすることにより、一般の５００Ｗ前後の電子レンジにおける加熱調理に適用可能なシート、容器が得られ、１１２℃以上にすることでコンビニエンスストアーなどに置かれる１０００Ｗ以上の業務用高出力電子レンジでの加熱料理にも耐えることができる。当該ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６に準拠して、荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／ｈの条件で測定することができる。
【0101】
＜メルトマスフローレート＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の２００℃でのメルトフローレートは０．１～２．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．２～１．５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．４～１．０ｇ／１０分である。メルトフローレートを０．３ｇ／１０分以上にすることにより、良好な成形性が得られ、２．０ｇ／１０分以下にすることにより、強度に優れた樹脂を得ることができる。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の２００℃でのメルトフローレートは０．１～２．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．２～１．５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．４～１．０ｇ／１０分である。メルトフローレートを０．３ｇ／１０分以上にすることにより、良好な成形性が得られ、２．０ｇ／１０分以下にすることにより、強度に優れた樹脂を得ることができる。
【0102】
＜共役ジエン系単量体単位の含有量＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中に含まれる共役ジエン系単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対し、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。共役ジエン系単量体単位の含有量を０．６～４．０質量％の範囲とすることにより、低温衝撃強度と剛性のバランスに優れた組成物及び該組成物を成形してなる成形体、シート、容器を得ることができる。
なお、上記共役ジエン系単量体単位は、上記の通り、共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ１）、共役ジエン系単量体（ｅ２）及び共役ジエン系単量体（ｆ２）の総称である。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中に含まれる共役ジエン系単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対し、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。共役ジエン系単量体単位の含有量を０．６～４．０質量％の範囲とすることにより、低温衝撃強度と剛性のバランスに優れた組成物及び該組成物を成形してなる成形体、シート、容器を得ることができる。
なお、上記共役ジエン系単量体単位は、上記の通り、共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ１）、共役ジエン系単量体（ｅ２）及び共役ジエン系単量体（ｆ２）の総称である。
【0103】
＜スチレン系樹脂組成物における（メタ）アクリル酸単量体又は（メタ）アクリル酸エステル単量体＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、２～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは３～１５質量％、より好ましくは４～１０質量％、より更に好ましくは５～８質量％である。組成物全体における（メタ）アクリル酸単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱性向上効果を十分に得ることができる。
なお、上記全（メタ）アクリル酸単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びその他の成分（樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分）中の（メタ）アクリル酸単量体単位の各含有量も換算される。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、２～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは３～１５質量％、より好ましくは４～１０質量％、より更に好ましくは５～８質量％である。組成物全体における（メタ）アクリル酸単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱性向上効果を十分に得ることができる。
なお、上記全（メタ）アクリル酸単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びその他の成分（樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分）中の（メタ）アクリル酸単量体単位の各含有量も換算される。
【0104】
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して６～５５質量％含有することが好ましく、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは１４～４５質量％、更に好ましくは１６～４０質量％である。組成物全体における（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱油性の向上に必要な耐油性、及び機械強度の向上効果を十分に得ることができる。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びその他の成分（樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びその他の成分（樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｇ）及び任意添加成分）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
【0105】
上記範囲にスチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位、及び全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を制御することにより、前記（メタ）アクリル酸単量体単位による耐熱性の向上効果及び前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位による耐油性向上効果を同時に効率的に得ることができ、結果として耐熱油性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる発泡シート、容器を得ることができる。
【0106】
＜スチレン系樹脂組成物中のスチレン系成分の含有量の含有量＞
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系成分を含有する。ここでいうスチレン系成分とは、スチレン系単量体（単位）（ａ１）及びその他の成分（樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｆ）及び任意添加成分）に含まれうるスチレン系単量体（単位）の総称をいう。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン系成分（全スチレン系単量体（単位））の含有量は５０～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは５５～８３質量％、更に好ましくは５８～８０質量％である。５０～８５の範囲であると成形性、耐熱油性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系成分を含有する。ここでいうスチレン系成分とは、スチレン系単量体（単位）（ａ１）及びその他の成分（樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｆ）及び任意添加成分）に含まれうるスチレン系単量体（単位）の総称をいう。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン系成分（全スチレン系単量体（単位））の含有量は５０～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは５５～８３質量％、更に好ましくは５８～８０質量％である。５０～８５の範囲であると成形性、耐熱油性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0107】
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の好ましい態様は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、全スチレン系単量体単位の含有量は５０～８５質量％であり、全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量は２～２０質量％であり、全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は６～５５質量％である。また、別の好ましい態様は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、全スチレン系単量体単位の含有量は５０～７０質量％であり、全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量は３．５～１０質量％であり、全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は１７～４５質量％であり、全共役ジエン系単量体単位の含有量は０．５～１０質量％である。
【0108】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物に含有された全ゴム状重合体粒子の平均粒子径は、０．０８～５．０μｍであることが好ましく、０．１０～４．０μｍであることがより好ましく、０．２０～２．５μｍであることがさらに好ましく、０．２５～２．０μｍであることがよりさらに好ましい。
全ゴム状重合体粒子、いわゆるみかけのゴム状重合体粒子の平均粒子径が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子の総量（内包樹脂を含む）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．５～８．０質量％であることが好ましく、０．６～６．５質量％であることがより好ましく、０．７～５．５質量％であることがさらに好ましく、０．８～４．５質量％であることがよりさらに好ましい。
スチレン系樹脂組成物に含有される全ゴム状重合体粒子の含有量が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
なお、全ゴム状重合体粒子の含有量とは、各ゴム状重合体粒子、すなわちＡＢＳゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）がそれぞれ共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）を包摂している場合は、当該共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）も全ゴム状重合体粒子の含有量に含まれる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子における共役ジエン系単量体の含有量（＝ゴム量）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。強度と剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる成形体、シート、容器を得ることができる。
前記全ゴム状重合体粒子としては、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）とゴム状重合体粒子（Ｅ－２）とを全て包含する。
全ゴム状重合体粒子、いわゆるみかけのゴム状重合体粒子の平均粒子径が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子の総量（内包樹脂を含む）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．５～８．０質量％であることが好ましく、０．６～６．５質量％であることがより好ましく、０．７～５．５質量％であることがさらに好ましく、０．８～４．５質量％であることがよりさらに好ましい。
スチレン系樹脂組成物に含有される全ゴム状重合体粒子の含有量が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
なお、全ゴム状重合体粒子の含有量とは、各ゴム状重合体粒子、すなわちＡＢＳゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及びゴム状重合体粒子（Ｅ－２）がそれぞれ共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）を包摂している場合は、当該共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）も全ゴム状重合体粒子の含有量に含まれる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子における共役ジエン系単量体の含有量（＝ゴム量）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。強度と剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる成形体、シート、容器を得ることができる。
前記全ゴム状重合体粒子としては、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）とゴム状重合体粒子（Ｅ－２）とを全て包含する。
【0109】
［押出シート］
本開示の別の態様は、上述した本発明のスチレン系樹脂組成物を用いて形成されてなる押出シートを提供する。押出シートは非発泡及び発泡のいずれでもよい。押出シートの製造方法としては、通常知られている方法を用いることができる。非発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイを取り付けた短軸又は２軸押出成形機で、１軸延伸機又は２軸延伸機でシートを引き取る装置を用いる方法等を用いることができ、発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイ又はサーキュラーダイを備え付けた押出発泡成形機を用いる方法等を用いることができる。
本開示の別の態様は、上述した本発明のスチレン系樹脂組成物を用いて形成されてなる押出シートを提供する。押出シートは非発泡及び発泡のいずれでもよい。押出シートの製造方法としては、通常知られている方法を用いることができる。非発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイを取り付けた短軸又は２軸押出成形機で、１軸延伸機又は２軸延伸機でシートを引き取る装置を用いる方法等を用いることができ、発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイ又はサーキュラーダイを備え付けた押出発泡成形機を用いる方法等を用いることができる。
【0110】
＜発泡押出シート＞
本発明の発泡押出シートの製造方法としては従来公知の所謂押出発泡により得ることができる。即ち、押出機を用いて前記基材樹脂と必要に応じて添加される後述の発泡核剤（気泡調整剤）等の各種の添加剤を加熱、溶融、混練し、物理発泡剤を圧入してさらに混練した後、適切な樹脂温度に調整された発泡性溶融樹脂を、ダイを通して大気圧下に押出して発泡させることによって形成される。
本発明の発泡押出シートの製造方法としては従来公知の所謂押出発泡により得ることができる。即ち、押出機を用いて前記基材樹脂と必要に応じて添加される後述の発泡核剤（気泡調整剤）等の各種の添加剤を加熱、溶融、混練し、物理発泡剤を圧入してさらに混練した後、適切な樹脂温度に調整された発泡性溶融樹脂を、ダイを通して大気圧下に押出して発泡させることによって形成される。
【0111】
本実施形態において、発泡押出シートを形成する場合、押出発泡時の発泡剤としては通常用いられる物質を使用できる。発泡剤としてはノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、フロン、二酸化炭素、水、ジエチルエーテル等を使用することができ、ブタン、イソブタン、ジエチルエーテルが好適であり、上記発泡から２種類以上を組みわせて使用することもできる。発泡成形時の発泡剤の添加量としては、発泡せしめるスチレン系樹脂組成物を１００質量部としたときに、０．５～８．０質量部が好ましく、より好ましくは１．０～６．０質量部、更に好ましくは２．０～５．０質量部、より更に好ましくは２．５～４．５質量部の範囲である。特に２．０～５．０質量部の範囲とすることで樹脂の可塑化効果と発泡性に優れる。
【0112】
本実施形態において、発泡押出シートを形成する場合、押出発泡時の発泡核剤としては通常用いられる物質を使用できる。例えば前記無機粒子（Ｈ）として挙げたタルク、シリカ、マイカ等を使用できる。発泡核剤の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量を１００質量部としたときに、０．１～７．０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２～６．０質量部、より更に好ましくは０．３～４．０質量部である。０．１～７．０質量部の範囲とすることで、食品包装向け発泡シートに好適な発泡倍率のシートが得ることができる。発泡核剤を添加する方法としては、直接添加しても良いし、あるいはあらかじめ高濃度の発泡核剤を押出混練により分散させた樹脂ペレットを添加するマスターバッチを用いても良い。
【0113】
本実施形態において、発泡押出シートの厚みは０．３ｍｍ～５．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．５～３．０ｍｍの範囲である。０．５～３．０ｍｍの範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0114】
本実施形態において、発泡押出シートの見かけ密度は０．０５～０．３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは、０．０６～０．２０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．０７～０．１０ｇ／ｃｍ３である。特に０．０７～０．１０ｇ／ｃｍ３の範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0115】
本実施形態において、発泡押出シートの坪量は７０～３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは７５～２５０ｇ／ｍ２、更に好ましくは８０～２００ｇ／ｍ２、より更に好ましくは９０～１５０ｇ／ｍ２である。特に８０～２００ｇ／ｍ２の範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0116】
本実施形態において、発泡押出シートの発泡倍率は５～１８倍が好ましく、より好ましくは６～１７倍、更に好ましくは７～１６倍、より更に好ましくは８～１５倍である。
【0117】
本実施形態において、ＪＩＳ Ｋ７１３８：２００６の方法に準拠して求められる発泡押出シートの独立気泡率は、７５％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、８３％以上がさらに好ましく、８６％以上がより更に好ましい。特に独立気泡率を８０％以上とすることで、脆弱な連続気泡が少ないことになるので、強度に優れた発泡シートを得ることができる。
【0118】
本実施形態において、発泡押出シートの平均気泡径は２００～５００μｍが好ましく、より好ましくは２５０～４５０μｍの範囲である。２００～５００μｍの範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0119】
本発明の発泡押出シートは、フィルムを更にラミネートすること等によって多層化してもよい。使用するフィルムの種類は、一般のポリスチレンに使用されるもので差し支えない。例えばＰＰ（ポリプロピレン）／ＰＳ（ポリスチレン）ドライラミネートフィルム等が挙げられ、ラミネートするフィルムの厚みとしては５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～１５０μｍ、より更に好ましくは２０～１００μｍの範囲である。２０～１００μｍの範囲の範囲とすることで、軽量化、強度、耐油性補強のバランスに優れる。
本実施形態の好ましい発泡押出シートは、スチレン系樹脂組成物の発泡体層と、当該発泡体層の少なくとも一方の面上に設けられるポリスチレン層と、当該ポリスチレン層の綿上に設けられるポリプロピレン層と、を有する積層体である。当該構造により、食品などと接触しうる最外側の層にポリプロピレン層が設けられるため、耐油性に優れた容器を提供しうる。また、スチレン系樹脂組成物の発泡体層はスチレン系単量体単位を含有するため、前記ポリスチレン層との相溶性及び密着性に優れた容器を提供しうる。
本実施形態の好ましい発泡押出シートは、スチレン系樹脂組成物の発泡体層と、当該発泡体層の少なくとも一方の面上に設けられるポリスチレン層と、当該ポリスチレン層の綿上に設けられるポリプロピレン層と、を有する積層体である。当該構造により、食品などと接触しうる最外側の層にポリプロピレン層が設けられるため、耐油性に優れた容器を提供しうる。また、スチレン系樹脂組成物の発泡体層はスチレン系単量体単位を含有するため、前記ポリスチレン層との相溶性及び密着性に優れた容器を提供しうる。
【0120】
［２次成形品］
発泡シートを熱成形して得られる成形体は電子レンジ加熱食品用容器として好適に用いられるものである。熱成形法としては、真空成形や圧空成形等が挙げられる。かかる熱成形法は、短時間に連続して容器を得ることができるので、好ましい方法である。尚、前述のラミネートフィルムを熱圧着した積層シートを熱成形する場合、得られる成形体の内側に耐油性に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムが位置するように成形することが好ましい。
発泡シートを熱成形して得られる成形体は電子レンジ加熱食品用容器として好適に用いられるものである。熱成形法としては、真空成形や圧空成形等が挙げられる。かかる熱成形法は、短時間に連続して容器を得ることができるので、好ましい方法である。尚、前述のラミネートフィルムを熱圧着した積層シートを熱成形する場合、得られる成形体の内側に耐油性に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムが位置するように成形することが好ましい。
【実施例0121】
次に本発明を実施例及び比較例により詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂及び押出シート等の分析、評価方法は、下記の通りである。
【0122】
［各樹脂及び樹脂組成物の特性評価］
（１）分子量及び１００万以上分子量成分比率の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の平均分子量（Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ）及び１００万以上の高分子量成分の比率を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で標準ポリスチレンを用いた検量線法により、標準ポリスチレン換算分子量として測定した。
測定機器：東ソー製ＨＬＣ―８２２０
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（内径４．６ｍｍ）を直列に２本接続
ガードカラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ－Ｈ
測定溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：測定試料５ｍｇを１０ｍＬの溶媒に溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
注入量：１０μＬ
測定温度：４０℃
流速：０．３５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率計
検量線の作成には東ソー製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。１次直線の近似式を用いて検量線を作成した。なお組成部中中にＴＨＦ不溶物がある場合は、０．２～０．４μｍ程度のメンブレンフィルターによりＴＨＦ不溶分除去して測定した。
（１）分子量及び１００万以上分子量成分比率の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の平均分子量（Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ）及び１００万以上の高分子量成分の比率を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で標準ポリスチレンを用いた検量線法により、標準ポリスチレン換算分子量として測定した。
測定機器：東ソー製ＨＬＣ―８２２０
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（内径４．６ｍｍ）を直列に２本接続
ガードカラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ－Ｈ
測定溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：測定試料５ｍｇを１０ｍＬの溶媒に溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
注入量：１０μＬ
測定温度：４０℃
流速：０．３５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率計
検量線の作成には東ソー製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。１次直線の近似式を用いて検量線を作成した。なお組成部中中にＴＨＦ不溶物がある場合は、０．２～０．４μｍ程度のメンブレンフィルターによりＴＨＦ不溶分除去して測定した。
【0123】
（２）スチレン系樹脂組成物中における炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量の測定
スチレン系樹脂組成物全体に対する炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を、ガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。
試料調製：樹脂１．０ｇをメチルエチルケトン５ｍＬに溶解後、更に標準物質としてｐ－ジエチルベンゼンを２００μｇ／ｇになるように調整したヘキサン５ｍＬを加えポリマー成分を再沈させ、上澄み液を採取し、測定液とした。
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ６８５０ シリーズ ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ
長さ：６０ｍ
膜厚：０．５０μｍ
径：０．３２０ｍｍφ
注入量：１μＬ
スプリット比：５０：１
カラム温度：１００℃で５分保持→１０℃／分で１３０℃まで昇温→１０℃／分で１８０℃まで昇温→１８０℃で１０分保持→２０℃／分で２２０℃まで昇温→２２０℃で１０分保持
注入口温度：２３０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
なお、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｃ）のピークの検出に際し、他ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
スチレン系樹脂組成物全体に対する炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を、ガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。
試料調製：樹脂１．０ｇをメチルエチルケトン５ｍＬに溶解後、更に標準物質としてｐ－ジエチルベンゼンを２００μｇ／ｇになるように調整したヘキサン５ｍＬを加えポリマー成分を再沈させ、上澄み液を採取し、測定液とした。
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ６８５０ シリーズ ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ
長さ：６０ｍ
膜厚：０．５０μｍ
径：０．３２０ｍｍφ
注入量：１μＬ
スプリット比：５０：１
カラム温度：１００℃で５分保持→１０℃／分で１３０℃まで昇温→１０℃／分で１８０℃まで昇温→１８０℃で１０分保持→２０℃／分で２２０℃まで昇温→２２０℃で１０分保持
注入口温度：２３０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
なお、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｃ）のピークの検出に際し、他ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
【0124】
（３）各単量体単位の含有量の測定
以下の条件にて熱分解ＧＣ／ＭＳにて実施例及び比較例で調製した樹脂組成物中に含まれる共役ジエン系単量体単位の含有量の測定を行なった。
試料調製：実施例及び比較例で調製した樹脂組成物を精密天秤にて５０μｇサンプルカップに秤量し、以下の条件で測定した。
測定条件
熱分解ユニット
機器 ：フロンティアラボ製 ＰＹ－３０３０Ｄ
加熱炉温度 ：６００℃
ＧＣ
機器 ：島津製作所製 ＧＣＭＳ－ＧＰ２０２０ＮＸ
カラム ：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－５
（長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、径０．２５０ｍｍφ）
カラム温度 ：５０℃に５分間保持し、１０℃／分で昇温させ、１００℃からは７℃／分で昇温させ、３００℃で１０分間保持した。
注入口温度 ：３００℃
検出器温度 ：３００℃
スプリット比 ：１／３００
キャリアガス ：ヘリウム
検出方法 ：質量分析計（ＭＳＤ）
なお、各単量体ピークの検出に際し、ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプル量の調整、使用するカラムや検出条件を適宜調整してもよい。
以下の条件にて熱分解ＧＣ／ＭＳにて実施例及び比較例で調製した樹脂組成物中に含まれる共役ジエン系単量体単位の含有量の測定を行なった。
試料調製：実施例及び比較例で調製した樹脂組成物を精密天秤にて５０μｇサンプルカップに秤量し、以下の条件で測定した。
測定条件
熱分解ユニット
機器 ：フロンティアラボ製 ＰＹ－３０３０Ｄ
加熱炉温度 ：６００℃
ＧＣ
機器 ：島津製作所製 ＧＣＭＳ－ＧＰ２０２０ＮＸ
カラム ：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－５
（長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、径０．２５０ｍｍφ）
カラム温度 ：５０℃に５分間保持し、１０℃／分で昇温させ、１００℃からは７℃／分で昇温させ、３００℃で１０分間保持した。
注入口温度 ：３００℃
検出器温度 ：３００℃
スプリット比 ：１／３００
キャリアガス ：ヘリウム
検出方法 ：質量分析計（ＭＳＤ）
なお、各単量体ピークの検出に際し、ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプル量の調整、使用するカラムや検出条件を適宜調整してもよい。
【0125】
（４）ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及び耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径
ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及び耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径（μｍ）は、透過型電子顕微鏡による断面観察によって観察された２００個のゴム状重合体粒子について、下記式（２）：
平均粒子径＝Σ（ｎｉ×Ｄｉ４）／Σ（ｎｉ×Ｄｉ３）
｛上記式（２）中、ｎｉは粒子径Ｄｉを有するゴム状重合体粒子の個数であり、Ｄｉはゴム状重合体粒子の長径と短径の平均値である。｝
により５視野の画像から得られた粒子径を平均することで計算した。
ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）、コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）及び耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）中のゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径（μｍ）は、透過型電子顕微鏡による断面観察によって観察された２００個のゴム状重合体粒子について、下記式（２）：
平均粒子径＝Σ（ｎｉ×Ｄｉ４）／Σ（ｎｉ×Ｄｉ３）
｛上記式（２）中、ｎｉは粒子径Ｄｉを有するゴム状重合体粒子の個数であり、Ｄｉはゴム状重合体粒子の長径と短径の平均値である。｝
により５視野の画像から得られた粒子径を平均することで計算した。
【0126】
（５）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）を、ＩＳＯ１１３３に準拠して、２００℃、４９Ｎの荷重条件にて測定した。
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）を、ＩＳＯ１１３３に準拠して、２００℃、４９Ｎの荷重条件にて測定した。
【0127】
（６）ビカット軟化温度の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のビカット軟化温度をＩＳＯ３０６に準拠して測定した。荷重は５０Ｎ、昇温速度は５０℃／ｈとした。ビカット軟化温度が１０５℃を超えるものがシート成形物、容器成形物をレンジ加熱する際に想定する温度下での寸法安定性に優れ、特に１１５℃を超えるものについては実用温度にてほとんど寸法変化しない傾向であった。
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のビカット軟化温度をＩＳＯ３０６に準拠して測定した。荷重は５０Ｎ、昇温速度は５０℃／ｈとした。ビカット軟化温度が１０５℃を超えるものがシート成形物、容器成形物をレンジ加熱する際に想定する温度下での寸法安定性に優れ、特に１１５℃を超えるものについては実用温度にてほとんど寸法変化しない傾向であった。
【0128】
（７）耐熱油性の評価
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２．５ｍｍプレートに成形し、該スチレン系樹脂組成物プレートを１０５℃のヤシ油（和光純薬製）に１５分間浸漬後、浸漬前後における寸法変化率を、以下の式により算出し、以下の評価基準で耐熱油性を評価した。
（熱油浸漬後の寸法変化率）
＝｛（元の寸法）－（浸漬後の寸法）｝／（元の寸法）×１００
評価基準
◎・・熱油浸漬後、寸法変化無し
〇・・熱油浸漬後の寸法変化率が２％以下
△・・熱油浸漬後の寸法変化率が２％超～１０％以下
×・・熱油浸漬後の寸法変化率が１０％超
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２．５ｍｍプレートに成形し、該スチレン系樹脂組成物プレートを１０５℃のヤシ油（和光純薬製）に１５分間浸漬後、浸漬前後における寸法変化率を、以下の式により算出し、以下の評価基準で耐熱油性を評価した。
（熱油浸漬後の寸法変化率）
＝｛（元の寸法）－（浸漬後の寸法）｝／（元の寸法）×１００
評価基準
◎・・熱油浸漬後、寸法変化無し
〇・・熱油浸漬後の寸法変化率が２％以下
△・・熱油浸漬後の寸法変化率が２％超～１０％以下
×・・熱油浸漬後の寸法変化率が１０％超
【0129】
（８）ソリッドシートの面衝撃の評価（ｋｇ・ｃｍ）
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、圧縮成型機にて０．７ｍｍ厚のソリッドシートを作成。８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、圧縮成型機にて０．７ｍｍ厚のソリッドシートを作成。８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
【0130】
（９）ソリッドシートの低温衝撃強度（－３０℃）
実施例及び比較例のスチレン系樹脂組成物を用いて２２０℃に設定した熱プレスにて厚さ０．７ｍｍソリッドシートを作製し、６ｃｍ×６ｃｍに切り出し、－３０℃に設定した恒温槽にて２時間以上冷却したのち、東洋精機社製のデュポン衝撃試験機（Ｎｏ．４５１）を用いて、速やかに落錘衝撃強度を測定した。撃心突端の半径６．３ｍｍ、撃心受台の半径９．４ｍｍとし、落錘衝撃強度は５０％破壊の値を、（落下重錘の質量ｋｇ）×（高さｃｍ）で求めた。
実施例及び比較例のスチレン系樹脂組成物を用いて２２０℃に設定した熱プレスにて厚さ０．７ｍｍソリッドシートを作製し、６ｃｍ×６ｃｍに切り出し、－３０℃に設定した恒温槽にて２時間以上冷却したのち、東洋精機社製のデュポン衝撃試験機（Ｎｏ．４５１）を用いて、速やかに落錘衝撃強度を測定した。撃心突端の半径６．３ｍｍ、撃心受台の半径９．４ｍｍとし、落錘衝撃強度は５０％破壊の値を、（落下重錘の質量ｋｇ）×（高さｃｍ）で求めた。
【0131】
（１０）引張試験、曲げ試験及び衝撃試験
（１０―１）スチレン系樹脂組成物のダンベル成形
実施例及び比較例で製造した各ペレット状樹脂組成物を東芝機械社製ＥＣ６０ＮにてタイプＡの４ｍｍダンベルを以下の条件にて成形した。
ペレット乾燥：８０℃で２時間以上
計量：６３ｍｍ
射出時間：２０秒
保圧時間：１０秒
シリンダー温度：ノズル側からホッパー側にかけて２２０－２４０－２２０－２００℃
スクリュー回転速度：１００回／分
クッション：５．５ｍｍ
金型温度：４５℃
冷却時間：２５秒
（１０－２）ダンベル引張試験（ダンベル引張破断点、ダンベルＳＳカーブ面積）
前項（１０―１）で得られた４ｍｍ厚ダンベルについてダンベル引張試験をＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して実施（引張速度５ｍｍ／分）し、ダンベル引張破断点を測定した。また得られたＳＳカーブからダンベルＳＳカーブ面積（Ｎ・ｍｍ）を算出した。
（１０－３）曲げ試験（曲げ弾性率、曲げ最大点）
前項（１０―１）で得られたダンベル片から切削機を用いて８０×１０×４ｍｍの試験片を作製した。ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠し、曲げ速度２ｍｍ／分にて曲げ試験を実施し、曲げ弾性率と曲げ最大点を測定した。
（１０－４）シャルピー衝撃試験（ノッチ有）
前項（１０―１）で得られたダンベル片から切削機を用いてノッチを有する８０×１０×４ｍｍの試験片を作製した。ＪＩＳ Ｋ７１１１／１ｅＡに準拠し、シャルピー衝撃強さを測定した。
（１０―１）スチレン系樹脂組成物のダンベル成形
実施例及び比較例で製造した各ペレット状樹脂組成物を東芝機械社製ＥＣ６０ＮにてタイプＡの４ｍｍダンベルを以下の条件にて成形した。
ペレット乾燥：８０℃で２時間以上
計量：６３ｍｍ
射出時間：２０秒
保圧時間：１０秒
シリンダー温度：ノズル側からホッパー側にかけて２２０－２４０－２２０－２００℃
スクリュー回転速度：１００回／分
クッション：５．５ｍｍ
金型温度：４５℃
冷却時間：２５秒
（１０－２）ダンベル引張試験（ダンベル引張破断点、ダンベルＳＳカーブ面積）
前項（１０―１）で得られた４ｍｍ厚ダンベルについてダンベル引張試験をＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して実施（引張速度５ｍｍ／分）し、ダンベル引張破断点を測定した。また得られたＳＳカーブからダンベルＳＳカーブ面積（Ｎ・ｍｍ）を算出した。
（１０－３）曲げ試験（曲げ弾性率、曲げ最大点）
前項（１０―１）で得られたダンベル片から切削機を用いて８０×１０×４ｍｍの試験片を作製した。ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠し、曲げ速度２ｍｍ／分にて曲げ試験を実施し、曲げ弾性率と曲げ最大点を測定した。
（１０－４）シャルピー衝撃試験（ノッチ有）
前項（１０―１）で得られたダンベル片から切削機を用いてノッチを有する８０×１０×４ｍｍの試験片を作製した。ＪＩＳ Ｋ７１１１／１ｅＡに準拠し、シャルピー衝撃強さを測定した。
【0132】
[押出シートの特性評価]
（１１）押出シートの耐熱性評価
実施例及び比較例で製造した押出シートのＭＤ方向を長辺とし、１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊に切り出し、１１２℃に設定したオーブンに３０分間入れた後、発泡押出シートの変形を測定し、熱変形から耐熱性について以下の評価をした。具体的には、上記寸法変化は、以下の式（Ｉ）により、熱変形前後の１０ｃｍの長さの変化量を測定し、ｎ５平均を値とした。
式（Ｉ）：寸法変化（％）＝（オーブンに６０分間入れた後の非発泡シートのＭＤ方向の長さ－オーブンに入れる前の非発泡シートのＭＤ方向の長さ）／オーブンに入れる前の非発泡シートのＭＤ方向の長さ
◎：寸法変化なし
〇：寸法変化０．５％以下
△：寸法変化０．５％超２％以下
×：寸法変形２％超
（１１）押出シートの耐熱性評価
実施例及び比較例で製造した押出シートのＭＤ方向を長辺とし、１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊に切り出し、１１２℃に設定したオーブンに３０分間入れた後、発泡押出シートの変形を測定し、熱変形から耐熱性について以下の評価をした。具体的には、上記寸法変化は、以下の式（Ｉ）により、熱変形前後の１０ｃｍの長さの変化量を測定し、ｎ５平均を値とした。
式（Ｉ）：寸法変化（％）＝（オーブンに６０分間入れた後の非発泡シートのＭＤ方向の長さ－オーブンに入れる前の非発泡シートのＭＤ方向の長さ）／オーブンに入れる前の非発泡シートのＭＤ方向の長さ
◎：寸法変化なし
〇：寸法変化０．５％以下
△：寸法変化０．５％超２％以下
×：寸法変形２％超
【0133】
（１２）押出シートの耐熱油性評価
実施例及び比較例で製造した押出シートのＭＤ方向を長辺とし１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊を５枚切り出し、短冊中心部にヤシ油（和光純薬製）を約直系１ｃｍに塗布後、直径円状１１０℃に設定したオーブンに１５分間入れた後、オーブンから取り出した後の外観を以下の基準で評価した。
◎：５枚すべて変化なし
〇：５枚中、１～２枚が白化
△：５枚中３枚以上白化
×：５枚中３枚以上白化し、シートの割れが生じる
実施例及び比較例で製造した押出シートのＭＤ方向を長辺とし１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊を５枚切り出し、短冊中心部にヤシ油（和光純薬製）を約直系１ｃｍに塗布後、直径円状１１０℃に設定したオーブンに１５分間入れた後、オーブンから取り出した後の外観を以下の基準で評価した。
◎：５枚すべて変化なし
〇：５枚中、１～２枚が白化
△：５枚中３枚以上白化
×：５枚中３枚以上白化し、シートの割れが生じる
【0134】
（１３）押出シートの面衝撃
実施例及び比較例で製造した押出シートを８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。上記測定は２３℃に保たれた恒温室にて行った。
実施例及び比較例で製造した押出シートを８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。上記測定は２３℃に保たれた恒温室にて行った。
【0135】
（１４）押出シートの低温衝撃強度（－３０℃）
実施例及び比較例で製造した押出シートを６ｃｍ×６ｃｍに切り出し、－３０℃に設定した恒温槽にて２時間以上冷却したのち、東洋精機社製のデュポン衝撃試験機（Ｎｏ．４５１）を用いて、速やかに落錘衝撃強度を測定した。落下重錘の質量０．１５ｋｇ、撃心突端の半径６．３ｍｍ、撃心受台の半径９．４ｍｍとし、落錘衝撃強度は５０％破壊の値を、（落下重錘の質量０．１５ｋｇ）×（高さｃｍ）で求め、以下の基準で評価した。
◎：２．０ｋｇ・ｃｍ超
○：１．０ｋｇ・ｃｍ超２．０ｋｇ・ｃｍ以下
△：０．１ｋｇ・ｃｍ超１．０ｋｇ・ｃｍ以下
×：０．１ｋｇ・ｃｍ以下
実施例及び比較例で製造した押出シートを６ｃｍ×６ｃｍに切り出し、－３０℃に設定した恒温槽にて２時間以上冷却したのち、東洋精機社製のデュポン衝撃試験機（Ｎｏ．４５１）を用いて、速やかに落錘衝撃強度を測定した。落下重錘の質量０．１５ｋｇ、撃心突端の半径６．３ｍｍ、撃心受台の半径９．４ｍｍとし、落錘衝撃強度は５０％破壊の値を、（落下重錘の質量０．１５ｋｇ）×（高さｃｍ）で求め、以下の基準で評価した。
◎：２．０ｋｇ・ｃｍ超
○：１．０ｋｇ・ｃｍ超２．０ｋｇ・ｃｍ以下
△：０．１ｋｇ・ｃｍ超１．０ｋｇ・ｃｍ以下
×：０．１ｋｇ・ｃｍ以下
【0136】
［押出シートを２次成形してなる成形容器の特性評価］
実施例及び比較例にて製造した押出シートを熱板成型機にて、熱板温度を２７５℃、加熱時間５．０秒の条件で、口径２００ｍｍ、高さ４５ｍｍの内嵌合蓋を嵌め込み可能な押出シート成形容器に成形し、以下の（１４）、（１５）に記載の評価に供した。
（１５）押出シート成形容器の電子レンジ加熱時の耐油性
上記押出シート成形容器の中央部にＭＣＴオイルを直径約１ｃｍの円形に塗布し、霧吹きで湿らせ、ポリ塩化ビニリデンフィルムで水分が蒸発しないように覆ったサンプルを１０点用意し、１５００Ｗの電子レンジで３０秒間加熱下後、ＭＣＴオイル付着部分の様子を目視で破れがないか確認し、以下の評価基準で評価した。
◎：１０点すべて変化無し
〇：１～２点塗布部が破れた
△：３～７点塗布部が破れた
×：８点以上塗布部が破れた
（１６）押出シート成形容器の衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ）
上記押出シート成形容器の底面の中央部から縦８０×横８０ｍｍの試験片を切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてにより、容器外側部分に衝撃を加える向きでフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
実施例及び比較例にて製造した押出シートを熱板成型機にて、熱板温度を２７５℃、加熱時間５．０秒の条件で、口径２００ｍｍ、高さ４５ｍｍの内嵌合蓋を嵌め込み可能な押出シート成形容器に成形し、以下の（１４）、（１５）に記載の評価に供した。
（１５）押出シート成形容器の電子レンジ加熱時の耐油性
上記押出シート成形容器の中央部にＭＣＴオイルを直径約１ｃｍの円形に塗布し、霧吹きで湿らせ、ポリ塩化ビニリデンフィルムで水分が蒸発しないように覆ったサンプルを１０点用意し、１５００Ｗの電子レンジで３０秒間加熱下後、ＭＣＴオイル付着部分の様子を目視で破れがないか確認し、以下の評価基準で評価した。
◎：１０点すべて変化無し
〇：１～２点塗布部が破れた
△：３～７点塗布部が破れた
×：８点以上塗布部が破れた
（１６）押出シート成形容器の衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ）
上記押出シート成形容器の底面の中央部から縦８０×横８０ｍｍの試験片を切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてにより、容器外側部分に衝撃を加える向きでフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
【0137】
［発泡押出シートの特性評価］
（１７）発泡押出シートの坪量（ｇ／ｍ２）
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートから両端２０ｍｍを除き、０．１０×０．１０ｍのシート切片を作製した。各切片の質量を測定し、１．０ｍ２あたりに換算した質量を坪量（ｇ／ｍ２）として算出した。
（１７）発泡押出シートの坪量（ｇ／ｍ２）
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートから両端２０ｍｍを除き、０．１０×０．１０ｍのシート切片を作製した。各切片の質量を測定し、１．０ｍ２あたりに換算した質量を坪量（ｇ／ｍ２）として算出した。
【0138】
（１８）発泡押出シートの独立気泡率
発泡押出シートの独立気泡率はＪＩＳ Ｋ７１３８に準拠し測定した。
発泡押出シートの独立気泡率はＪＩＳ Ｋ７１３８に準拠し測定した。
【0139】
（１９）発泡押出シートの面衝撃
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートを８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートを８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
【0140】
（２０）発泡押出シートの耐熱性の測定
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートのＭＤ方向を長辺とし１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊に切り出し、１１０℃に設定したオーブンに６０分間入れた後、発泡押出シートの変形を測定し、熱変形から耐熱性について以下の評価をした。
具体的には、上記寸法変化は、以下の式（Ｉ）により、熱変形前後の１０ｃｍの長さの変化量を測定し、ｎ５平均を値とした。
式（Ｉ）：寸法変化（％）＝（オーブンに６０分間入れた後の発泡シートのＭＤ方向の長さ－オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ）／オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ
◎：寸法変化なし
〇：寸法変化１％以下
△：寸法変化１％以上３％以下
×：寸法変形３％以上
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートのＭＤ方向を長辺とし１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊に切り出し、１１０℃に設定したオーブンに６０分間入れた後、発泡押出シートの変形を測定し、熱変形から耐熱性について以下の評価をした。
具体的には、上記寸法変化は、以下の式（Ｉ）により、熱変形前後の１０ｃｍの長さの変化量を測定し、ｎ５平均を値とした。
式（Ｉ）：寸法変化（％）＝（オーブンに６０分間入れた後の発泡シートのＭＤ方向の長さ－オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ）／オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ
◎：寸法変化なし
〇：寸法変化１％以下
△：寸法変化１％以上３％以下
×：寸法変形３％以上
【0141】
（２１）発泡シートの耐熱油性測定
実施例及び比較例で製造したスチレン系樹脂組成物を成形してなる発泡押出シートにヤシ油（和光純薬製）を約１ｃｍ直径円状に５か所塗布し、８０℃のオーブンにて１０分加熱後、ヤシ油塗布部分の様子を目視で評価した。
〇：変化無し
△：塗布部の５か所中、１～２か所破れた
×：塗布部が３か所以上破れた
実施例及び比較例で製造したスチレン系樹脂組成物を成形してなる発泡押出シートにヤシ油（和光純薬製）を約１ｃｍ直径円状に５か所塗布し、８０℃のオーブンにて１０分加熱後、ヤシ油塗布部分の様子を目視で評価した。
〇：変化無し
△：塗布部の５か所中、１～２か所破れた
×：塗布部が３か所以上破れた
【0142】
（２２）ポリオレフィン系樹脂フィルムと発泡押出シートとを積層した積層発泡シートの作製と評価
ＣＰＰ２５μｍ（サントックスＫＴ）とＣＰＳ２０μｍ（大石産業ＳＰＨ）とがドライラミネートにより積層されたフィルム（４５μｍ厚）であるＣＰＰ／ＰＳラミネートフィルムと、実施例及び比較例で製造した発泡押出シートとを、１９５℃の熱ロールとバックアップロールの間を通して、該フィルムを発泡シートに圧着ラミネートし、積層発泡シートを得た。このとき、ライン速度は１６ｍ／分、熱ロールとバックアップロールの間隙を０．５ｍｍに設定した。前項（１８）及び（２０）の手順にて、積層発泡シートの耐熱油性、面衝撃について評価した。
ＣＰＰ２５μｍ（サントックスＫＴ）とＣＰＳ２０μｍ（大石産業ＳＰＨ）とがドライラミネートにより積層されたフィルム（４５μｍ厚）であるＣＰＰ／ＰＳラミネートフィルムと、実施例及び比較例で製造した発泡押出シートとを、１９５℃の熱ロールとバックアップロールの間を通して、該フィルムを発泡シートに圧着ラミネートし、積層発泡シートを得た。このとき、ライン速度は１６ｍ／分、熱ロールとバックアップロールの間隙を０．５ｍｍに設定した。前項（１８）及び（２０）の手順にて、積層発泡シートの耐熱油性、面衝撃について評価した。
【0143】
［発泡押出シートを２次成形してなる成形容器の特性評価］
実施例及び比較例にて製造した発泡押出シートを熱板成型機にて、熱板温度を２８５℃、加熱時間５．０秒の条件で、口径２００ｍｍ、高さ４５ｍｍの内嵌合蓋を嵌め込み可能な発泡容器に成形し、以下の（２２）～（２４）に記載の評価に供した。
実施例及び比較例にて製造した発泡押出シートを熱板成型機にて、熱板温度を２８５℃、加熱時間５．０秒の条件で、口径２００ｍｍ、高さ４５ｍｍの内嵌合蓋を嵌め込み可能な発泡容器に成形し、以下の（２２）～（２４）に記載の評価に供した。
【0144】
（２３）発泡容器の電子レンジ加熱時の耐油性
上記発泡容器の中央部にＭＣＴオイルを直径１０ｍｍ程度の円形に塗布し、霧吹きで湿らせ、ポリ塩化ビニリデンフィルムで水分が蒸発しないように覆ったサンプルを１０点用意し、１５００Ｗの電子レンジで３０秒間加熱下後、ＭＣＴオイル付着部分の様子を目視で破れがないか確認し、以下の評価基準で評価した。
◎：１０点すべて変化無し
〇：１～２点塗布部が破れた
△：３～７点塗布部が破れた
×：８点以上塗布部が破れた
上記発泡容器の中央部にＭＣＴオイルを直径１０ｍｍ程度の円形に塗布し、霧吹きで湿らせ、ポリ塩化ビニリデンフィルムで水分が蒸発しないように覆ったサンプルを１０点用意し、１５００Ｗの電子レンジで３０秒間加熱下後、ＭＣＴオイル付着部分の様子を目視で破れがないか確認し、以下の評価基準で評価した。
◎：１０点すべて変化無し
〇：１～２点塗布部が破れた
△：３～７点塗布部が破れた
×：８点以上塗布部が破れた
【0145】
（２４）トレー容器の腰強度測定
上記発泡容器の腰強度を、図１に示す方法により測定した。より詳細には、発泡容器であるトレー容器１のＴＤ方向に対して、クロスヘッド２を圧縮速度５ｍｍ／ｍｉｎで圧縮し、トレー容器１の腰強度（Ｎ）を測定した。
上記発泡容器の腰強度を、図１に示す方法により測定した。より詳細には、発泡容器であるトレー容器１のＴＤ方向に対して、クロスヘッド２を圧縮速度５ｍｍ／ｍｉｎで圧縮し、トレー容器１の腰強度（Ｎ）を測定した。
【0146】
（２５）発泡容器の衝撃強度
上記発泡容器底の中央部から縦８０×横８０ｍｍの試験片を切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてにより、容器外側部分に衝撃を加える向きでフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とし、以下の観点で評価した。
◎：４．０ｋｇ以上
〇：２．０ｋｇ・ｃｍ以上～４．０ｋｇ・ｃｍ以下
×：２．０ｋｇ・ｃｍ未満
２．０ｋｇｆ未満の容器では、運搬容器の割れが発生する傾向であった。
上記発泡容器底の中央部から縦８０×横８０ｍｍの試験片を切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてにより、容器外側部分に衝撃を加える向きでフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とし、以下の観点で評価した。
◎：４．０ｋｇ以上
〇：２．０ｋｇ・ｃｍ以上～４．０ｋｇ・ｃｍ以下
×：２．０ｋｇ・ｃｍ未満
２．０ｋｇｆ未満の容器では、運搬容器の割れが発生する傾向であった。
【0147】
（２６）発泡シートの低温衝撃強度（－３０℃）
実施例・比較例にて作製した各発泡シートを－３０℃に設定した恒温槽にて２時間以上冷却したのち、１００ｇの重りを高さ１２０ｃｍから落とした際にシートが割れるか評価した。
１０個サンプルの内、何点破壊が認められたかを集計し、以下の観点で評価した。
◎：１０個中１個も割れない
〇：１０個中１～２個割れた
△：１０個中３～４個割れた
×：１０個中５個以上割れた
実施例・比較例にて作製した各発泡シートを－３０℃に設定した恒温槽にて２時間以上冷却したのち、１００ｇの重りを高さ１２０ｃｍから落とした際にシートが割れるか評価した。
１０個サンプルの内、何点破壊が認められたかを集計し、以下の観点で評価した。
◎：１０個中１個も割れない
〇：１０個中１～２個割れた
△：１０個中３～４個割れた
×：１０個中５個以上割れた
【0148】
［各樹脂の調製及びスチレン系樹脂組成物の製造例］
以下各樹脂の調整とスチレン系樹脂組成物の具体的な製造方法について述べる。
＜スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の製造例＞
－樹脂（Ａ１）の調製－
スチレン６５．５質量部、メタクリル酸メチル３．３質量部、メタクリル酸５．８質量部、エチルベンゼン２２．９質量部、２－エチル－１－ヘキサノール２．５質量部及び１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．０２７質量部からなる重合原料組成液を、０．８リットル／時の速度で、容量が３．６リットルの完全混合型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。完全混合反応器の重合温度は１３０℃とした。単軸押出機の温度を２１０～２３０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。脱揮された揮発成分を－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収し、スチレン系樹脂は樹脂ペレットとして回収した。上述の分析法によって得られた樹脂（Ａ１）の物性を以下の表１に示す。
以下各樹脂の調整とスチレン系樹脂組成物の具体的な製造方法について述べる。
＜スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）の製造例＞
－樹脂（Ａ１）の調製－
スチレン６５．５質量部、メタクリル酸メチル３．３質量部、メタクリル酸５．８質量部、エチルベンゼン２２．９質量部、２－エチル－１－ヘキサノール２．５質量部及び１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．０２７質量部からなる重合原料組成液を、０．８リットル／時の速度で、容量が３．６リットルの完全混合型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。完全混合反応器の重合温度は１３０℃とした。単軸押出機の温度を２１０～２３０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。脱揮された揮発成分を－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収し、スチレン系樹脂は樹脂ペレットとして回収した。上述の分析法によって得られた樹脂（Ａ１）の物性を以下の表１に示す。
【0149】
－樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）の調製－
表１に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ａ１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ａ１）と同様の手順で樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）を調製した。得られた樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）の組成及び物性を表１に示す。
表１に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ａ１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ａ１）と同様の手順で樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）を調製した。得られた樹脂（Ａ２）及び樹脂（Ａ３）の組成及び物性を表１に示す。
【0150】
－樹脂（Ａ４）の調製－
モノマーとしてスチレンのみを用いて、上記と同様の手順にてスチレン単独重合体として樹脂（Ａ４）を表１に示す組成、物性にて得た。
モノマーとしてスチレンのみを用いて、上記と同様の手順にてスチレン単独重合体として樹脂（Ａ４）を表１に示す組成、物性にて得た。
【0151】
【表1】
【0152】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造例＞
－樹脂（Ｂ１）の調製－
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料としてメタクリル酸メチル１．５２ｋｇ、アクリル酸メチル０．２２ｋｇ、ラウロイロパーオキサイド０．９９ｇ、ｎ－オクチルメルカプタン４．９３ｇ、及び上記懸濁剤を投入した。その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．７ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。当該ビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄、脱水を繰り返した後、乾燥させ、単軸押出機を用いてペレタイズし、ペレット状樹脂として樹脂（Ｂ１）を得た。
－樹脂（Ｂ１）の調製－
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料としてメタクリル酸メチル１．５２ｋｇ、アクリル酸メチル０．２２ｋｇ、ラウロイロパーオキサイド０．９９ｇ、ｎ－オクチルメルカプタン４．９３ｇ、及び上記懸濁剤を投入した。その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．７ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。当該ビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄、脱水を繰り返した後、乾燥させ、単軸押出機を用いてペレタイズし、ペレット状樹脂として樹脂（Ｂ１）を得た。
【0153】
－樹脂（Ｂ２）～樹脂（Ｂ６）の調製－
表２に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ｂ１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ｂ１）と同様の手順で樹脂（Ｂ２）～樹脂（Ｂ６）を調製した。得られた樹脂（Ｂ２）～樹脂（Ｂ６）の組成及び物性を表２に示す。
表２に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ｂ１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ｂ１）と同様の手順で樹脂（Ｂ２）～樹脂（Ｂ６）を調製した。得られた樹脂（Ｂ２）～樹脂（Ｂ６）の組成及び物性を表２に示す。
【0154】
【表2】
【0155】
＜実施例で使用した（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）＞
本実施例で用いた（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の調製方法の概略は、まずブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ－２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ－２－１）を製造し、別途調製しておいたスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ－１－１）と前記ブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（Ｃ－２－１）（ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）に対応）とを混練希釈し、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とポリマーマトリックス（Ｃ－１）の濃度を所望の値に調整する手法である。以下、調製方法の具体例について説明する。
本実施例で用いた（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の調製方法の概略は、まずブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ－２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ－２－１）を製造し、別途調製しておいたスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ－１－１）と前記ブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（Ｃ－２－１）（ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）に対応）とを混練希釈し、ゴム状重合体粒子（Ｃ－２）とポリマーマトリックス（Ｃ－１）の濃度を所望の値に調整する手法である。以下、調製方法の具体例について説明する。
【0156】
－樹脂（Ｃ１）の調製－
ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒子径０．２８０μｍ、固形分３７質量％１２２質量部に対して、ターシャリードデシルメルカプタン０．１質量部及び脱イオン水２３質量部を加え、気相部を窒素置換した後、５５℃に昇温した。ついで、１．５時間かけて７０℃まで昇温しながら、アクリロニトリル１４質量部、スチレンを３７質量部、ターシャリードデシルメルカプタン０．５質量部及びクメンハイドロパーオキシド０．１５質量部からなる単量体混合液に対して、脱イオン水５０質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２質量部、硫酸第一鉄０．００４質量部並びにエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．０４質量部を溶解してなる水溶液を４時間にわたり添加した。添加終了後にクメンハイドロパーオキシド０．０２質量部を加えた後、さらに１時間、反応槽を７０℃に制御しながら重合反応を完了した。
このようにして得られたスチレン－アクリロニトリル共重合体とブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体との混合物に、シリコーン樹脂製消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、製品名ＴＳＡ７３７）及びフェノール系酸化防止剤エマルジョン（中京油脂株式会社製、製品名Ｌ－６７３）を添加した。その後、固形分濃度が１０質量％となるように脱イオン水を加えて調整し、７０℃に加温した。その後、硫酸アルミニウム水溶液を加えて凝固させ、スクリュープレス機にて固液分離を行った。この時の含水率は１０質量％であった。これを乾燥させてブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子を高濃度で含む樹脂（Ｃ－２－１）を得た。
上記樹脂（Ｃ－２－１）の組成比は、組成解析の結果、アクリロニトリル１７質量％、ブタジエン４５質量％、スチレン３８質量％であった。またブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体はポリブタジエンゴムラテックス同様に粒子の形態をとり、その平均粒子径は０．３０μｍであった。
一方で、撹拌機付き完全混合型反応機に、スチレン６３質量部、アクリロニトリル２２質量部、エチルベンゼン１５質量部からなる単量体混合物を連続的にフィードし、１５０℃、滞留時間２時間で重合反応を行った。得られた重合溶媒を押出機に連続的に供給し、脱揮押出機で未反応単量体、溶媒を回収し、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ－１－１）を得た。該共重合体（Ｃ－１－１）の組成は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＲ－ＩＲ）（日本分光（株）製）を用いた組成分析の結果、アクリロニトリル３０質量％、スチレン７０質量％であった。
上記の手順にて得られたブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ－２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ－２－１）とスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ－１－１）を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ１）を得た。得られたＡＢＳ樹脂（Ｃ１）の組成及び物性を表３に示す。
ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒子径０．２８０μｍ、固形分３７質量％１２２質量部に対して、ターシャリードデシルメルカプタン０．１質量部及び脱イオン水２３質量部を加え、気相部を窒素置換した後、５５℃に昇温した。ついで、１．５時間かけて７０℃まで昇温しながら、アクリロニトリル１４質量部、スチレンを３７質量部、ターシャリードデシルメルカプタン０．５質量部及びクメンハイドロパーオキシド０．１５質量部からなる単量体混合液に対して、脱イオン水５０質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２質量部、硫酸第一鉄０．００４質量部並びにエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．０４質量部を溶解してなる水溶液を４時間にわたり添加した。添加終了後にクメンハイドロパーオキシド０．０２質量部を加えた後、さらに１時間、反応槽を７０℃に制御しながら重合反応を完了した。
このようにして得られたスチレン－アクリロニトリル共重合体とブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体との混合物に、シリコーン樹脂製消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、製品名ＴＳＡ７３７）及びフェノール系酸化防止剤エマルジョン（中京油脂株式会社製、製品名Ｌ－６７３）を添加した。その後、固形分濃度が１０質量％となるように脱イオン水を加えて調整し、７０℃に加温した。その後、硫酸アルミニウム水溶液を加えて凝固させ、スクリュープレス機にて固液分離を行った。この時の含水率は１０質量％であった。これを乾燥させてブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子を高濃度で含む樹脂（Ｃ－２－１）を得た。
上記樹脂（Ｃ－２－１）の組成比は、組成解析の結果、アクリロニトリル１７質量％、ブタジエン４５質量％、スチレン３８質量％であった。またブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体はポリブタジエンゴムラテックス同様に粒子の形態をとり、その平均粒子径は０．３０μｍであった。
一方で、撹拌機付き完全混合型反応機に、スチレン６３質量部、アクリロニトリル２２質量部、エチルベンゼン１５質量部からなる単量体混合物を連続的にフィードし、１５０℃、滞留時間２時間で重合反応を行った。得られた重合溶媒を押出機に連続的に供給し、脱揮押出機で未反応単量体、溶媒を回収し、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ－１－１）を得た。該共重合体（Ｃ－１－１）の組成は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＲ－ＩＲ）（日本分光（株）製）を用いた組成分析の結果、アクリロニトリル３０質量％、スチレン７０質量％であった。
上記の手順にて得られたブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ－２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ－２－１）とスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ－１－１）を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ１）を得た。得られたＡＢＳ樹脂（Ｃ１）の組成及び物性を表３に示す。
【0157】
－ＡＢＳ樹脂（Ｃ２）の調製－
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記ＡＢＳ樹脂（Ｃ１）と同様の手順により樹脂（Ｃ－２－１）を調製したのち、ＡＢＳ樹脂９０質量部とスチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体１０質量部を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ系コンパウンド樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ２）を得た。得られたＡＢＳ樹脂（Ｃ２）の組成及び物性を表３に示す。
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記ＡＢＳ樹脂（Ｃ１）と同様の手順により樹脂（Ｃ－２－１）を調製したのち、ＡＢＳ樹脂９０質量部とスチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体１０質量部を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ系コンパウンド樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ２）を得た。得られたＡＢＳ樹脂（Ｃ２）の組成及び物性を表３に示す。
【0158】
【表3】
【0159】
＜コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）の製造例＞
－ゴム状重合体粒子（Ｄ１）の調製－
撹拌機付耐圧容器に純水２００質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩０．００２質量部、硫酸第一鉄０．００１２質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩０．００８質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム０．０３質量部、を仕込み、脱酸した後に、ブタジエン１００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５質量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．２質量部を添加し、それから６時間かけてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを１．４質量部滴下した後、反応溶液中のｐＨ６．５～７．５において５０℃で１２４時間保持し、転化率９８重量％で、平均粒子径０．１８μｍのジエン系ゴムラテックスを得た。
続いて上記で得られたゴムラテックス（固形分約７１部）を６０℃に保持しながら、単量体としてのメタクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸（ｎ－ブチル）５質量部を１時間にわたって添加した。また上記単量体の添加と同時に、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．０９質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１質量部、の添加を開始し、それから反応溶液中のｐＨを６．５～７．５、温度を約６０℃に保ちながら２時間かけて全量を添加した。さらに反応溶液を、約６０℃で１時間保持して、平均粒子径２００ｎｍのグラフト共重合体ラテックスを調製し、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を１質量部添加した後、塩化カルシウム水溶液で凝析処理し、水洗、脱水乾燥を経ることで粉体としてゴム状重合体粒子（Ｄ１）を得た。ゴム状重合体粒子（Ｄ１）の組成及び物性を表４に示す。
－ゴム状重合体粒子（Ｄ１）の調製－
撹拌機付耐圧容器に純水２００質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩０．００２質量部、硫酸第一鉄０．００１２質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩０．００８質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム０．０３質量部、を仕込み、脱酸した後に、ブタジエン１００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５質量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．２質量部を添加し、それから６時間かけてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを１．４質量部滴下した後、反応溶液中のｐＨ６．５～７．５において５０℃で１２４時間保持し、転化率９８重量％で、平均粒子径０．１８μｍのジエン系ゴムラテックスを得た。
続いて上記で得られたゴムラテックス（固形分約７１部）を６０℃に保持しながら、単量体としてのメタクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸（ｎ－ブチル）５質量部を１時間にわたって添加した。また上記単量体の添加と同時に、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．０９質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１質量部、の添加を開始し、それから反応溶液中のｐＨを６．５～７．５、温度を約６０℃に保ちながら２時間かけて全量を添加した。さらに反応溶液を、約６０℃で１時間保持して、平均粒子径２００ｎｍのグラフト共重合体ラテックスを調製し、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を１質量部添加した後、塩化カルシウム水溶液で凝析処理し、水洗、脱水乾燥を経ることで粉体としてゴム状重合体粒子（Ｄ１）を得た。ゴム状重合体粒子（Ｄ１）の組成及び物性を表４に示す。
【0160】
－ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の調製－
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記Ｄ１と同様の手順でＤ２を調製した。得られたゴム状重合体粒子（Ｄ２）の組成及び物性を表４に示す。
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記Ｄ１と同様の手順でＤ２を調製した。得られたゴム状重合体粒子（Ｄ２）の組成及び物性を表４に示す。
【0161】
【表4】
【0162】
また、上記表４に示す組成物のほかに以下の製品を（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｄ１）と共役ジエン系単量体単位（ｄ２）とを含有するコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｄ）として実施例にて使用した。
（Ｄ３）三菱ケミカル社製メタブレンＣ－２２３Ａ
（Ｄ４）三菱ケミカル社製メタブレンＥ－８７５Ａ
（Ｄ３）三菱ケミカル社製メタブレンＣ－２２３Ａ
（Ｄ４）三菱ケミカル社製メタブレンＥ－８７５Ａ
【0163】
＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ）の製造例＞
－耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ１）の調製－
攪拌機を備えた層流型反応器３基（１．５リットル）を直列に連結し、その後に二段ベント付き押出機を配置した重合装置を用いて、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ１）（以下、樹脂（Ｅ１））を製造した。撹拌機付き原料タンクにスチレン８２．４質量部、エチルベンゼン９．０質量部、ゴム状重合体（Ｅ－２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１３ＨＢを８．６質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部を投入、撹拌機でゴム成分を溶解後、この原料溶液を反応器に０．７５リットル／ｈｒの容量で供給し、第１段の反応機の温度を１１０～１２０℃、第２段の反応機の温度を１２０～１３０℃、第３段の反応機の温度１４０～１５０℃で重合を行った。また押出機温度は２１０～２４０℃、真空度は３ｋＰａ、最終反応器から出た重合液中の全固形分は７０．５質量％であった。ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は第１段層流型反応機の撹拌機の回転数を１１０ｒｐｍに調整することで制御した。得られた樹脂（Ｅ１）の組成、特性を表５に示す。
－耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ１）の調製－
攪拌機を備えた層流型反応器３基（１．５リットル）を直列に連結し、その後に二段ベント付き押出機を配置した重合装置を用いて、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｅ１）（以下、樹脂（Ｅ１））を製造した。撹拌機付き原料タンクにスチレン８２．４質量部、エチルベンゼン９．０質量部、ゴム状重合体（Ｅ－２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１３ＨＢを８．６質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部を投入、撹拌機でゴム成分を溶解後、この原料溶液を反応器に０．７５リットル／ｈｒの容量で供給し、第１段の反応機の温度を１１０～１２０℃、第２段の反応機の温度を１２０～１３０℃、第３段の反応機の温度１４０～１５０℃で重合を行った。また押出機温度は２１０～２４０℃、真空度は３ｋＰａ、最終反応器から出た重合液中の全固形分は７０．５質量％であった。ゴム状重合体粒子（Ｅ－２）の平均粒子径は第１段層流型反応機の撹拌機の回転数を１１０ｒｐｍに調整することで制御した。得られた樹脂（Ｅ１）の組成、特性を表５に示す。
【0164】
－樹脂（Ｅ２）の調製－
ゴム状重合体（Ｅ－２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１５ＨＢを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｅ２）を表５に示す組成、物性にて得た。
ゴム状重合体（Ｅ－２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１５ＨＢを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｅ２）を表５に示す組成、物性にて得た。
【0165】
－樹脂（Ｅ３）の調製－
モノマーとしてスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、ゴム状重合体（Ｅ－２）として旭化成製スチレン－ブタジエン共重合体６２５Ａを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｅ３）を表５に示す組成、物性にて得た。
モノマーとしてスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、ゴム状重合体（Ｅ－２）として旭化成製スチレン－ブタジエン共重合体６２５Ａを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｅ３）を表５に示す組成、物性にて得た。
【0166】
【表5】
【0167】
＜実施例で使用したスチレン系エラストマー（Ｆ）＞
本明細書の実施例においてスチレン系エラストマー（Ｆ）として以下の２種を用いた。
（Ｆ１）旭化成社製スチレン－ブタジエンブロック共重合体アサフレックス８３５
（Ｆ２）旭化成社製スチレン－ブタジエンブロック共重合体タフプレン１２５
＜実施例で使用したアクリル系エラストマー（Ｇ）＞
本明細書の実施例においてアクリル系エラストマー（Ｇ）として以下の３種を用いた。
（Ｇ１）クラレ社製クラリティＬＡ４２８５
（Ｇ２）クラレ社製クラリティＬＡ２２７０
（Ｇ３）クラレ社製クラリティＬＡ２２５０
上記いずれのアクリル系エラストマー（Ｇ）である樹脂（Ｇ１）～（Ｇ３）もポリ（メタクリル酸メチル‐ｂ‐アクリル酸（ｎ－ブチル）‐ｂ‐メタクリル酸メチル）トリブロック共重合体であり、以下の表６に示す性状を有する。
本明細書の実施例においてスチレン系エラストマー（Ｆ）として以下の２種を用いた。
（Ｆ１）旭化成社製スチレン－ブタジエンブロック共重合体アサフレックス８３５
（Ｆ２）旭化成社製スチレン－ブタジエンブロック共重合体タフプレン１２５
＜実施例で使用したアクリル系エラストマー（Ｇ）＞
本明細書の実施例においてアクリル系エラストマー（Ｇ）として以下の３種を用いた。
（Ｇ１）クラレ社製クラリティＬＡ４２８５
（Ｇ２）クラレ社製クラリティＬＡ２２７０
（Ｇ３）クラレ社製クラリティＬＡ２２５０
上記いずれのアクリル系エラストマー（Ｇ）である樹脂（Ｇ１）～（Ｇ３）もポリ（メタクリル酸メチル‐ｂ‐アクリル酸（ｎ－ブチル）‐ｂ‐メタクリル酸メチル）トリブロック共重合体であり、以下の表６に示す性状を有する。
【0168】
【表6】
【0169】
＜実施例で使用した炭素原子数１０以上の１価アルコール＞
本明細書の実施例において炭素原子数１０以上の１価アルコールとして以下アルコール種を使用した。
日産化学社製のファインオキソコール１８０（５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノールを使用した。
花王社製のエマルゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテルモノアルコール）を使用した。
本明細書の実施例において炭素原子数１０以上の１価アルコールとして以下アルコール種を使用した。
日産化学社製のファインオキソコール１８０（５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノールを使用した。
花王社製のエマルゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテルモノアルコール）を使用した。
【0170】
＜＜スチレン系樹脂組成物及び発泡押出シートの製造例＞＞
以下にスチレン系樹脂組成物及び発泡押出シートの詳細な製造方法について示す。
［実施例１］
－スチレン系樹脂組成物の製造－
スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）として表１記載の樹脂（Ａ１）を９３．０質量部、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として表２記載の樹脂（Ｂ１）を７．０質量部、ファインオキソコール１８０を０．１２質量部の比率でドライブレンドし、芝浦機械社製二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳを用いて混練押出、ペレタイズを経て、ペレット状樹脂としてスチレン系樹脂組成物［１］を得た。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度は１８０～２３０℃、フィード量１０ｋｇ／ｈとした。樹脂温度は２５０～２６０℃であった。スチレン系樹脂組成物［１］の性状及び物性の評価結果を表７－１に示す。
以下にスチレン系樹脂組成物及び発泡押出シートの詳細な製造方法について示す。
［実施例１］
－スチレン系樹脂組成物の製造－
スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂（Ａ）として表１記載の樹脂（Ａ１）を９３．０質量部、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として表２記載の樹脂（Ｂ１）を７．０質量部、ファインオキソコール１８０を０．１２質量部の比率でドライブレンドし、芝浦機械社製二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳを用いて混練押出、ペレタイズを経て、ペレット状樹脂としてスチレン系樹脂組成物［１］を得た。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度は１８０～２３０℃、フィード量１０ｋｇ／ｈとした。樹脂温度は２５０～２６０℃であった。スチレン系樹脂組成物［１］の性状及び物性の評価結果を表７－１に示す。
【0171】
－押出シートの製造－
上記にて得られたスチレン系樹脂組成物［１］を、窒素パージ可能で真空ベントを有する押出機へ供給した。押出機のシリンダー最大温度は２５０℃に設定した。Ｔダイから押出される樹脂組成物を鏡面仕上げされた金属ロールにて巻き取り、巻き取り速度と樹脂の吐出量を調整することにより、０．２５ｍｍ厚の押出シート［１］を製造した。得られた押出シート［１］の評価結果を表７－１に示す。
上記にて得られたスチレン系樹脂組成物［１］を、窒素パージ可能で真空ベントを有する押出機へ供給した。押出機のシリンダー最大温度は２５０℃に設定した。Ｔダイから押出される樹脂組成物を鏡面仕上げされた金属ロールにて巻き取り、巻き取り速度と樹脂の吐出量を調整することにより、０．２５ｍｍ厚の押出シート［１］を製造した。得られた押出シート［１］の評価結果を表７－１に示す。
【0172】
－発泡押出シートの製造－
上記にて得られたスチレン系樹脂組成物［１］１００質量部、無機微粒子（Ｈ）としてタルク（松村産業社製ハイフィラー＃１２）を１．０質量部の質量比でドライブレンドし押出機へ供給した。押出機のシリンダー最大温度は２５０℃に設定した。溶融混練された樹脂組成物に発泡剤としてイソブタン／ノルマルブタンの質量比が６５／３５である混合ブタンをスチレン系樹脂組成物［１］１００に対して４．０質量部圧入し、環状ダイより円筒状に押出し、発泡させた。得られた円筒状発泡体にエアーを吹き付けて冷却した後、冷却マンドレルによる冷却工程を経て、押出方向に円筒状発泡体を切り開くことで、発泡押出シート［１］を得た。
得られた発泡押出シート［１］の評価結果、及び該発泡押出シート［１］を２次成形してなる発泡容器の評価結果を表７－１に示す。
上記にて得られたスチレン系樹脂組成物［１］１００質量部、無機微粒子（Ｈ）としてタルク（松村産業社製ハイフィラー＃１２）を１．０質量部の質量比でドライブレンドし押出機へ供給した。押出機のシリンダー最大温度は２５０℃に設定した。溶融混練された樹脂組成物に発泡剤としてイソブタン／ノルマルブタンの質量比が６５／３５である混合ブタンをスチレン系樹脂組成物［１］１００に対して４．０質量部圧入し、環状ダイより円筒状に押出し、発泡させた。得られた円筒状発泡体にエアーを吹き付けて冷却した後、冷却マンドレルによる冷却工程を経て、押出方向に円筒状発泡体を切り開くことで、発泡押出シート［１］を得た。
得られた発泡押出シート［１］の評価結果、及び該発泡押出シート［１］を２次成形してなる発泡容器の評価結果を表７－１に示す。
【0173】
［実施例２～３４］
配合を下記表７のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物[２]～［３４］、押出シート［２］～［３４］及び発泡押出シート［２］～［３４］を得た。得られたスチレン系樹脂組成物［２］～［３４］及び押出シート［２］～［３４］、発泡押出シート［２］～［３４］、押出シートを２次成形してなる容器及び発泡押出シートを２次成形してなる容器の評価結果を表７－１～表７－３に示す。
配合を下記表７のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物[２]～［３４］、押出シート［２］～［３４］及び発泡押出シート［２］～［３４］を得た。得られたスチレン系樹脂組成物［２］～［３４］及び押出シート［２］～［３４］、発泡押出シート［２］～［３４］、押出シートを２次成形してなる容器及び発泡押出シートを２次成形してなる容器の評価結果を表７－１～表７－３に示す。
【0174】
【表7-1】
【0175】
【表7-2】
【0176】
【表7-3】
【0177】
［実施例３５～４２］
配合を下記表８のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物[３５]～［４２］および押出シート［３５］～［４２］を得た。得られたスチレン系樹脂組成物［３５］～［４２］、押出シート［３５］～［４２］、及び押出シートを２次成形してなる容器の評価結果を表８に示す。
配合を下記表８のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物[３５]～［４２］および押出シート［３５］～［４２］を得た。得られたスチレン系樹脂組成物［３５］～［４２］、押出シート［３５］～［４２］、及び押出シートを２次成形してなる容器の評価結果を表８に示す。
【0178】
【表8】
【0179】
［比較例１～３］
配合を下記表９のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、押出シート、発泡押出シート、押出シートを成形してなる容器及び発泡押出シートを成形してなる容器得た。得られた樹脂組成物、押出シート、発泡押出シート、及び各シートを２次成形してなる容器の評価結果を表９に示す。
配合を下記表９のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物、押出シート、発泡押出シート、押出シートを成形してなる容器及び発泡押出シートを成形してなる容器得た。得られた樹脂組成物、押出シート、発泡押出シート、及び各シートを２次成形してなる容器の評価結果を表９に示す。
【0180】
【表9】
【産業上の利用可能性】
【0181】
本発明にて得られるスチレン系樹脂組成物は、耐熱性、透明性、剛性、耐熱油性及び外観に優れる。そのため本発明のスチレン系樹脂組成物は、押出成形でも非発泡シート又は発泡シート、それらを用いた食品包装容器、又は射出成形による成形品（電気製品部品、玩具、日用品、各種工業部品）などに幅広く使用可能で、特に電子レンジ加熱調理対応の包装材において有用であり、産業界に果たす役割は大きい。
【図1】