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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023011255
(43)【公開日】2023-01-24
(54)【発明の名称】ガスバリア性樹脂組成物及びガスバリア性フィルム
(51)【国際特許分類】
C09D 175/04 20060101AFI20230117BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20230117BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20230117BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20230117BHJP
【ＦＩ】
C09D175/04
C09D7/61
C09D7/63
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021115002
(22)【出願日】2021-07-12
(71)【出願人】
【識別番号】592184876
【氏名又は名称】フタムラ化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100201879
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 大輝
(72)【発明者】
【氏名】奥村 敦
【テーマコード（参考）】
3E086
4J038
【Ｆターム（参考）】
3E086AB02
3E086BA04
3E086BA15
3E086BB02
3E086BB05
3E086CA01
3E086CA11
3E086CA28
3E086CA31
4J038DG001
4J038JB18
4J038JB27
4J038KA03
4J038MA08
4J038MA10
4J038NA08
4J038PB01
4J038PB04
(57)【要約】
【課題】高湿度条件下においても良好な酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有するガスバリア性樹脂組成物及びこれを用いたガスバリア性フィルムを提供する。
【解決手段】酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）とを主たる構成成分とするガスバリア性樹脂組成物であって、架橋剤（Ｃ）としてオキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のどちらか一方又は両方を含み、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）が１～１００重量部と、架橋剤（Ｃ）が１～１０重量部とを含む。
【選択図】なし
【解決手段】酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）とを主たる構成成分とするガスバリア性樹脂組成物であって、架橋剤（Ｃ）としてオキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のどちらか一方又は両方を含み、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）が１～１００重量部と、架橋剤（Ｃ）が１～１０重量部とを含む。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）とを主たる構成成分とするガスバリア性樹脂組成物であって、
前記架橋剤（Ｃ）としてオキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のどちらか一方又は両方を含み、
前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、
前記膨潤性無機層状化合物（Ｂ）が１～１００重量部と、
前記架橋剤（Ｃ）が１～１０重量部とを含む
ことを特徴とするガスバリア性樹脂組成物。
前記架橋剤（Ｃ）としてオキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のどちらか一方又は両方を含み、
前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、
前記膨潤性無機層状化合物（Ｂ）が１～１００重量部と、
前記架橋剤（Ｃ）が１～１０重量部とを含む
ことを特徴とするガスバリア性樹脂組成物。
【請求項2】
前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）が０．０５～１．５重量部含まれる請求項１に記載のガスバリア性樹脂組成物。
【請求項3】
前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価が５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１又は２に記載のガスバリア性樹脂組成物。
【請求項4】
基材フィルムの少なくとも一方の面に請求項１ないし３のいずれか１項に記載のガスバリア性樹脂組成物からなるガスバリア層（Ｘ）が積層されたガスバリア性フィルム。
【請求項5】
２５℃条件下でＣｕΚα線を用いたＸ線回折により得られる前記ガスバリア層（Ｘ）のＸ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝４°～７°の範囲内に回折ピークが観察される請求項４に記載のガスバリア性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ガスバリア性樹脂組成物及びガスバリア性フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
食品や飲料、医薬品のほか電子材料や精密部材等の包装材料には、内容物の変質の抑制あるいは防止のために、酸素や水蒸気を遮断するいわゆるガスバリア性を有するガスバリア性フィルムが広く使用されている。
【0003】
塩化ビニルデン共重合体（ＰＶＤＣ）を基材フィルムにコーティングしたフィルムはガスバリア性が高いフィルムとして知られているが、ＰＶＤＣは燃焼により有害なガスを生ずるとともに、低温での焼却では発がん性の高い有機塩素化合物を生ずるため、使用が避けられる傾向にある。
【0004】
また、非塩素系のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）又はエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を基材フィルムにコーティングしたフィルムも知られているが、ＰＶＡ及びＥＶＯＨは高い親水性を有するため、高湿度の環境下では、水分に対するバリア性が大きく低下する問題がある。
【0005】
これらの問題を解決するために、ウレタン基及びウレア基濃度の合計が２５～６０重量％であり、かつ酸基を有するポリウレタン樹脂と、膨潤性無機層状化合物と、ポリアミン化合物とを含むガスバリア性水性樹脂組成物や（特許文献１参照。）、ポリウレタン系樹脂単独よりなる水分散性樹脂と水膨潤性無機板状粒子とを有するガスバリア層を、熱可塑性樹脂機材の片面あるいは両面上に少なくとも１層形成したフィルムが提案されている（特許文献２参照。）。さらに、全固形分中に占める水性ポリウレタン樹脂水溶性高分子及び無機層状鉱物の固形分配合比率を特定の範囲に規定した水系コーティング剤を基材フィルムの片面、あるいは両面に形成されたガスバリア性フィルムが提案されている（特許文献３参照。）。
【0006】
これらは、ＰＶＡやＥＶＯＨがコーティングされたフィルムよりも湿度依存性が抑えられ、高湿度条件下におけるガスバリア性は良化するものの、十分に満足できるものではない。特に、水分含有量の多い食品の包装に用いる場合には、ガスバリア性を十分に発揮することは困難である。さらには、近年では環境負荷削減の観点から、基材フィルムにおけるポリプロピレンの厚みを減らしてポリプロピレンの使用量の削減を図るために、コーティング剤の水蒸気バリア性のさらなる向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００５－１３９４３６号公報
【特許文献2】特開２００５－０４７２０９号公報
【特許文献3】特開２０１４－２１４２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明は、前記の点に鑑みなされたものであり、高湿度条件下においても良好な酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有するガスバリア性樹脂組成物及びこれを用いたガスバリア性フィルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
すなわち、第１の発明は、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）とを主たる構成成分とするガスバリア性樹脂組成物であって、前記架橋剤（Ｃ）としてオキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のどちらか一方又は両方を含み、前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、前記膨潤性無機層状化合物（Ｂ）が１～１００重量部と、前記架橋剤（Ｃ）が１～１０重量部とを含むことを特徴とするガスバリア性樹脂組成物に係る。
【0010】
第２の発明は、第１の発明において、前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）が０．０５～１．５重量部含まれるガスバリア性樹脂組成物に係る。
【0011】
第３の発明は、第１又は２の発明において、前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価が５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるガスバリア性樹脂組成物に係る。
【0012】
第４の発明は、基材フィルムの少なくとも一方の面に第１ないし３の発明のいずれかのガスバリア性樹脂組成物からなるガスバリア層（Ｘ）が積層されたガスバリア性フィルムに係る。
【0013】
第５の発明は、第４の発明において、２５℃条件下でＣｕΚα線を用いたＸ線回折により得られる前記ガスバリア層（Ｘ）のＸ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝４°～７°の範囲内に回折ピークが観察されるガスバリア性フィルムに係る。
【発明の効果】
【0014】
第１の発明に係るガスバリア性樹脂組成物によると、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）とを主たる構成成分とするガスバリア性樹脂組成物であって、前記架橋剤（Ｃ）としてオキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のどちらか一方又は両方を含み、前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、前記膨潤性無機層状化合物（Ｂ）が１～１００重量部と、前記架橋剤（Ｃ）が１～１０重量部とを含むため、高湿度条件下においても良好な酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有する樹脂組成物とすることができる。
【0015】
第２の発明に係るガスバリア性樹脂組成物によると、第１の発明において、前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対し、アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）が０．０５～１．５重量部含まれるため、基材フィルムに該樹脂組成物をコーティングした際に、基材フィルムとの密着性が向上し、アンカー層の省略やラミネート強度の向上を図ることができる。
【0016】
第３の発明に係るガスバリア性樹脂組成物によると、第１又は２の発明において、前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価が５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることから、高湿度条件下においてもより良好な酸素バリア性及び水蒸気バリア性を有する樹脂組成物とすることができる。
【0017】
第４の発明に係るガスバリア性フィルムによると、基材フィルムの少なくとも一方の面に第１ないし３の発明のいずれかのガスバリア性樹脂組成物からなるガスバリア層（Ｘ）が積層されたため、良好なガスバリア性能を有するフィルムとすることができる。
【0018】
第５の発明に係るガスバリア性フィルムによると、第４の発明において、２５℃条件下でＣｕΚα線を用いたＸ線回折により得られる前記ガスバリア層（Ｘ）のＸ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝４°～７°の範囲内に回折ピークが観察されることから、良好なガスバリア性能を有するフィルムとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明のガスバリア性樹脂組成物は、フィルム等の基材表面に塗工され、ガスバリア層を形成する樹脂組成物であって、フィルム等の基材に酸素バリア性及び水蒸気バリア性を付与させるものである。本発明のガスバリア性樹脂組成物は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを主たる構成成分とし、適宜添加剤としてのアミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）が添加されてなる。
【0020】
（Ａ）成分は、酸基含有ポリウレタン樹脂である。酸基含有ポリウレタン樹脂は、公知の製法により調製され、水分散されたポリウレタン樹脂ディスパージョンが好ましく用いられる。例えば、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分（又はジアミン成分）とを反応させてイソシアネート基末端プレポリマーとし、その後、一次中和剤によって中和して水性媒体に溶解又は分散し、イソシアネート基末端プレポリマーを得る。次いで、適宜鎖伸長剤成分を添加して反応させ、有機溶媒を除去して酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）を調製する。
【0021】
ポリイソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネート等が挙げられ、いずれを使用してもよい。特に、キシリレンジイソシアネート又は水添キシリレンジイソシアネートを含んでいることが好ましい。
【0022】
ポリオール成分としては、炭素数２～６のジオール及びアニオン性基を含有する活性水素基含有化合物を含むことが好ましい。炭素数２～６のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等が挙げられる。アニオン性基を含有する活性水素基含有化合物としては、例えば、カルボン酸等のアニオン性基と、２つ以上の水酸基またはアミノ基等の活性水素基とを併有する有機化合物であり、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸及び２，２－ジメチロールヘキサン酸等が挙げられ、ジメチロールプロピオン酸が好ましく用いられる。なお、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価は、アニオン性基を含有する活性水素基含有化合物の使用量により調整可能である。
【0023】
酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価は、５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の水溶性または水分散性が不十分となり、他の材料との均一分散性やガスバリア性樹脂組成物よりなるコーティング剤の分散安定性の低下を招くおそれがある。酸基含有ポリウレタン樹脂の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、コーティング剤から形成される塗膜の耐水性やガスバリア性の低下を招くおそれがある。酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸価が５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇとすることによって、架橋剤（Ｃ）との架橋反応がより適切におこり、ガスバリア性樹脂組成物によって形成された塗膜が、高湿度雰囲気下でも優れたガスバリア性を発現させることができる。なお、酸基含有ポリウレタン樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準拠して測定される。
【0024】
酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸基は、中和剤又は塩基で中和される。中和剤としては、慣用の塩基、例えば、有機塩基、無機塩基及びアルカリ金属炭酸塩が挙げられる。有機塩基は、例えば、第３級アミン類（トリメチルアミン、トリエチルアミン等のトリＣ1-4アルキルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン等の複素環式アミン等）がある。無機塩基は、アンモニア、アルカリ金属水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）がある。アルカリ金属炭酸塩は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。これらの塩基は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。ガスバリア性の観点からは、揮発性塩基、例えば、トリエチルアミン等のトリＣ1-3アルキルアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカノールアミン、アンモニアが好ましく用いられる。
【0025】
鎖伸長剤には、活性水素原子を有する窒素含有化合物、特に、ジアミン、ヒドラジン又はヒドラジン誘導体から選択された少なくとも一種が使用される。鎖伸長剤としてのジアミン成分としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環族アミンが挙げられる。脂肪族アミンは、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン等のＣ2-10アルキレンジアミン等がある。芳香族アミンは、例えば、ｍ－又はｐ－フェニレンジアミン、１，３－又は１，４－キシリレンジアミンもしくはその混合物等がある。脂環族アミンは、例えば、水添キシリレンジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、イソホロンジアミン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン等）、ヒドロキシル基含有ジアミン［２－［（２’－アミノエチル）アミノ］エタノール、２－アミノエチルアミノプロパノール、２－（３’－アミノプロピル）アミノエタノール（３－（２’－ヒドロキシエチル）アミノプロピルアミン）等のアミノＣ2-6アルキルアミノＣ2-3アルキルアルコール等がある。
【0026】
ヒドラジン、ヒドラジン誘導体としては、ヒドラジン、ヒドロキシル基含有ヒドラジン（２－ヒドラジノエタノール等のヒドラジノＣ2-3アルキルアルコール等）、ジカルボン酸ヒドラジド（脂肪族ジカルボン酸ヒドラジド（コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド等のＣ4-20アルカン－ジカルボン酸ジヒドラジド）、芳香族ジカルボン酸ヒドラジド（イソフタル酸ジヒドラジド等のＣ6-10アレーン－ジカルボン酸ヒドラジド等）等）等が挙げられる。これらの鎖伸長剤成分は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【0027】
これら鎖伸長剤のうち、ガスバリア性の観点から、通常、炭素数８以下（Ｃ2-8、特にＣ2-6）の低分子量の鎖伸長剤、例えば、ジアミン（例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のＣ2-6アルキレンジアミン、２－アミノエチルアミノエタノール、キシリレンジアミン等）、ヒドラジン、ヒドラジン誘導体（例えば、２－ヒドラジノエタノール、アジピン酸ジヒドラジド等）が使用される。なお、鎖伸長剤は、必要に応じて３官能以上のポリアミン成分（ポリアミン、ポリヒドラジド等）を併用することができる。
【0028】
（Ｂ）成分は、膨潤性無機層状化合物である。膨潤性無機層状化合物は、極薄の単位結晶からなり、該単位結晶層間に溶媒が配位又は吸収・膨潤する性質を有する粘土鉱物である。膨潤性無機層状化合物としては、例えば、含水ケイ酸塩（フィロケイ酸塩鉱物等）、カオリナイト族粘土鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト等）、アンチゴライト族粘土鉱物（アンチゴライト、クリソタイル等）、スメクタイト族粘土鉱物（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等）、バーミキュライト族粘土鉱物（バーミキュライト等）、雲母又はマイカ族粘土鉱物（白雲母、金雲母等の雲母、マーガライト、テトラシリリックマイカ、テニオライト等）等が挙げられる。これら粘土鉱物は天然粘土鉱物であってもよく合成粘土鉱物であってもよい。膨潤性無機層状化合物は単独又は二種以上組み合わせて使用することができる。これらの無機層状化合物のうち、スメクタイト族粘土鉱物（モンモリロナイト等）、マイカ族粘土鉱物（水膨潤性雲母等）が特に好ましく用いられる。
【0029】
膨潤性無機層状化合物の平均粒径は、通常２０μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ～１０μｍ程度とされるのがよい。膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は、例えば、５０～５０００、好ましくは１００～３０００、さらに好ましくは２００～２０００程度であってもよい。
【0030】
膨潤性無機層状化合物（Ｂ）は、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対して１～１００重量部含有される。好ましくは、３～５０重量部、さらに好ましくは５～４０重量部程度含有されるのがよい。水膨潤性である膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の混合比が増加するとガスバリア性は向上するものの、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）を酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対して１００重量部以上含有したとしても、高湿度下でのガスバリア性に向上はみられない。そればかりか、フィルムとして加工した際の可撓性が低下し、フィルムの取り扱いに劣るきらいがある。そのため、ガスバリア性とフィルムの利便性とを勘案し、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対して膨潤性無機層状化合物（Ｂ）は、１～１００重量部含有されるのがよい。
【0031】
（Ｃ）成分は、架橋剤である。架橋剤は、オキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のどちらか一方又は両方を含む。オキサゾリン基含有化合物は、架橋性官能基としてのオキサゾリン基を１分子中に１つ以上有する化合物である。オキサゾリン基含有化合物としては、例えば、２，２’－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－メチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－トリメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ヘキサメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－オクタメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、ビス－（２－オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス－（２－オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等のジオキサゾリン等のオキサゾリン基含有ポリマーなどが挙げられる。これらオキサゾリン基含有化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【0032】
カルボジイミド基含有化合物は、カルボジイミド基を１分子中に１つ以上有する化合物である。ポリカルボジイミド化合物は、例えば、公知のカルボジイミド化触媒の存在下で、ポリイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって得ることができる。カルボジイミドを構成するポリイソシアネートとしては、例えば、上記したポリイソシアネート成分として例示されたポリイソシアネート等が挙げられ、具体的には、上記した芳香族ポリイソシアネート、上記した芳香脂肪族ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートを含む）、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート（水添キシリレンジイソシアネートを含む）及びこれらの誘導体が挙げられる。また、カルボジイミド化触媒としては、特に制限されず、例えば、ホスホレン、ホスホレンオキサイド等の公知の触媒が挙げられる。カルボジイミド化触媒によるポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応は、無溶剤反応であってもよく、また、溶剤の存在下における反応であってもよい。
【0033】
カルボジイミドとして、より具体的には、例えば、テトラメチルキシリレンジイソシアネ－ト系カルボジイミド、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）系
カルボジイミド、ペンタメチレンジイソシアネート系カルボジイミド等が挙げられる。これらカルボジイミド、カルボジイミド基含有化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
カルボジイミド、ペンタメチレンジイソシアネート系カルボジイミド等が挙げられる。これらカルボジイミド、カルボジイミド基含有化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【0034】
これら架橋剤は、オキサゾリン基含有化合物又はカルボジイミド基含有化合物のうち、それぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。架橋剤（Ｃ）は、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対して１～１０重量部含有される。好ましくは２～１０重量部、さらに好ましくは３～１０重量部程度含まれるのが良い。架橋剤（Ｃ）の含有量を該範囲とすることにより、基材フィルムに該樹脂組成物をコーティングした際に、基材フィルムとの密着性が向上するとともに、ガスバリア性の向上も図ることができる。
【0035】
前記酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）との組み合わせにより、高湿度下においても高いガスバリア性が発現される。本発明の樹脂組成物におけるガスバリア性の発現機構は明確ではないが、水等の溶媒（塗剤）中において、単位結晶層間に溶媒を配位、吸収・膨潤し、分散処理により層間で劈開が生ずる。分散処理を行い劈開した膨潤性無機層状化合物（Ｂ）と、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｃ）とが溶媒の存在下で混合されると、ランダムに分散された膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の単位結晶層間に酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｃ）が存在している状態となる。該層間に架橋剤（Ｃ）が挿入され、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の層間が拡がることにより、層間の劈開を促進させる。このような状態にある樹脂組成物を含む塗剤が基材（基材フィルム）上に塗布される。その後の乾燥工程において、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）はその単位結晶層間に酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｃ）成分を挟んだ状態で互いの結晶面同士が入り組んで重なり合う。このとき、層間の劈開が促進されていると、より入り組んで重なり合って迷路効果が向上し、ガスの透過が規制されやすくなると推測される。
【0036】
さらに架橋剤（Ｃ）は、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の酸基と結合可能であり、架橋構造を形成する。そのため、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｃ）、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｃ）と膨潤性無機層状化合物間（Ｂ）の凝集力を高める効果が発現されると考えられる。従って、酸素や水蒸気等の気体分子の透過が良好に抑制されると推定される。このため、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有しない組成物にあっては、ガスバリア性の改善は期待できない。
【0037】
また、アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）も適宜添加されることもできる。アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）は、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等も使用できる。アミノ基含有シランカップリング剤は、基材フィルムに対するガスバリア性樹脂組成物の密着性を改良するのに有効である。これらアミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【0038】
アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）は、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５～１．５重量部含有されるのがよい。好ましくは、０．１～１．０重量部程度含有されるのがよい。アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）が多すぎると、樹脂組成物の粘度が上昇したりゲル化が生ずるほか、ガスバリア性も低下してしまう。このため、基材との密着性向上の観点から、アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）は、該範囲の添加量とするのがよい。
【0039】
ガスバリア性樹脂組成物は、必要に応じてガスバリア性を損なわない範囲で、アミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）以外の各種の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、安定剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等）、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、着色剤、フィラー、結晶核剤等が挙げられる。
【0040】
ガスバリア性樹脂組成物の分散液の調製方法は特に制限されず、例えば、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）を溶媒に均一に分散させた分散液と、酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）の分散液又は水溶液と架橋剤（Ｃ）とを混合することによりガスバリア性樹脂組成物を調製できる。架橋剤（Ｃ）は任意の段階で添加でき、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の分散液又は酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）を含む分散液に添加してもよく、またそれぞれの分散液の混合液に添加してもよい。
【0041】
ガスバリア性を高めるためには、ガスバリア性樹脂組成物の分散液中に酸基含有ポリウレタン樹脂（Ａ）と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）とが極めて均一に分散している状態が好ましい。特に膨潤性無機層状化合物（Ｂ）は、ガスバリア性樹脂組成物の分散液において二次凝集している可能性がある。このため、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）を溶媒に分散又は混合した後、せん断力、ずり応力が作用する機械的な強制分散処理、例えば、ホモミキサー、コロイドミル、ジェットミル、ニーダー、サンドミル、ボールミル、３本ロール、超音波分散装置等による公知の分散処理を利用して、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の均一な分散を図ることが好ましい。
【0042】
ガスバリア性フィルムは、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層されたガスバリア性樹脂組成物からなるガスバリア層とを備える。ガスバリア層は、基材フィルムの表面にガスバリア性樹脂組成物が塗工されて形成される。
【0043】
基材フィルムとしては、通常、熱可塑性樹脂で構成されたフィルムが使用される。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン－エチレン共重合体等）、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート等）、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン６、ナイロン６６等）、ビニル系樹脂（例えば、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体等）、セロファン等が挙げられる。これらの樹脂は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。好ましい基材フィルムとしては、ポリプロピレン系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルムが挙げられる。
【0044】
基材フィルムは、単層フィルムや複数の樹脂を用いた単層又は積層フィルムが使用できる。また、基材フィルムとしては、他の基材（アルミニウム等の金属、紙等）と熱可塑性樹脂との積層基材フィルムを用いることもでき、アルミニウムなどの金属、シリカ等の金属酸化物が蒸着された樹脂フィルムも用いられることができる。さらに、基材フィルムは、未延伸フィルムであってもよく、一軸又は二軸延伸配向フィルムであってもよく、ガスバリア性塗膜との密着性の観点から、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンカーコート処理、プライマーコート処理等の表面活性化処理を行っても良い。基材フィルムの厚みは、用途によって異なるものの、３～２００μｍ、好ましくは５～１２０μｍ、より好ましくは９～１００μｍとするのがよい。
【0045】
ガスバリア性樹脂組成物の基材フィルム等への塗工方法は特に限定されず、例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ロールコート法、バーコート法、スプレーコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ディッピング法等の公知のコーティング方法が採用される。基材フィルム上に上記コーティング方法によってガスバリア性樹脂組成物が塗布ないし積層された後、乾燥工程で溶媒が除去されて製膜されることでガスバリア層が形成され、ガスバリア性フィルムを得ることができる。
【0046】
ガスバリア層の単位面積当たりの質量は、０．１～１０ｇ／ｍ2が好ましく、０．２～５ｇ／ｍ2がより好ましく、０．３～２ｇ／ｍ2がさらに好ましい。上記範囲とすると、ガスバリア性が良好となるとともに、外観も良好となる。ガスバリア層の厚さは、０．２～５μｍが好ましく、０．３～２μｍがより好ましい。上記範囲とするとガスバリア性及び外観がより良好となる。
【0047】
乾燥工程における乾燥方法は特に限定されないが、例えば、熱風乾燥法、赤外線加熱法、マイクロ波加熱法、熱ロール加熱法、過熱水蒸気による加熱法等の方法が挙げられる。これらの乾燥方法は、単独または組み合わせて行っても良い。乾燥温度は特に限定されないが、溶媒として水や水と有機溶媒との混合溶媒を用いる場合は、通常、５０～１６０℃とすることが好ましい。
【0048】
Ｘ線の回折は、物質中の各原子からの散乱Ｘ線が互いに干渉した結果観測される現象であり、結晶などの原子の規則的な構造の配列を解析する方法である。Ｘ線回折では、原子の間隔と同程度の波長（０．５Å～３Å）を持つＸ線を入射すると、各原子で散乱されたＸ線が、ある特定の方向で干渉し合い、強いＸ線を生じる。入射Ｘ線の波長（λ）の整数（ｎ）倍のときに波の位相が一致（干渉）し、強い回折Ｘ線となる（下記の式（ｉ）の条件を満たす）。θはブラッグ角（Ｂｒａｇｇ ａｎｇｌｅ）、２θ（入射Ｘ線方向と回折Ｘ線方向とのなす角度）は回折角（Ｄｉｆｆａｒａｃｔｉｏｎ ａｎｇｌｅ）という。
２ｄｓｉｎθ＝ｎλ ・・・（ｉ）
２ｄｓｉｎθ＝ｎλ ・・・（ｉ）
【0049】
結晶に、波長λが一定の単色Ｘ線を照射してθを観測し、そのθと上記の式（１）から面間隔（結晶格子面の間隔）ｄが求められる。なお、上記の式（ｉ）において、ｎは干渉し合う波の位相の差を表す。本発明の実施例においては、通常、１次の回折線（ｎ＝１）を用いる。本発明では２５℃条件下、ＣｕΚα線を用いてＸ線回折により得られる前記ガスバリア層（Ｙ）のＸ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝４°～７°の範囲内に回折ピークが観察される。なお、実施例では、ガスバリア性フィルムは室温（２０℃、５０％ＲＨ）にて２４時間放置したものを用いた。
【0050】
この条件において、例えば、膨潤性無機層状化合物の層間にナトリウムイオンが介在する一般的な水膨潤性無機層状化合物からなる分散液を基材などに塗工し、十分に加熱乾燥させた塗膜のＸ線回折スペクトルを測定すると、２θ＝９．１°前後にスペクトルが観察される。結晶層間に１水和層が形成されていると、２θ＝７．５°前後にスペクトルが観察される。特に加熱乾燥が不十分であった場合や膨潤性無機層状化合物の粒子径が大きくなると、加熱乾燥しても結晶層間の１水和層が残存しやすくなるため、２θ＝９．１°及び７．５°前後の２つのピークが観察される傾向にある。
【0051】
なお水膨潤性無機層状化合物からなる分散液の加熱乾燥条件としては、例えば、熱風オーブンなどで７０℃～１００℃の乾燥温度で１０時間以上乾燥させると良い。加熱乾燥が不十分であれば、より高い乾燥温度又は長い乾燥時間で行っても良い。本発明のガスバリア性樹脂組成物から形成されるガスバリア層において、前述のとおり、ガスバリア層における膨潤性無機層状化合物は、その単位結晶層間に酸基含有ポリウレタン樹脂、架橋剤成分を挟んだ状態で互いの結晶面同士が入り組んで重なり合っていると考えられる。該層間に架橋剤が入り込み、無機層状化合物の層間が拡がることにより、層間の劈開も促進されているため、層間距離が開きやすいと考えられる。よって、ガスバリア層（Ｙ）のＸ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝４°～７°の範囲内に回折ピークが観察される。
【実施例0052】
［使用材料］
発明者は、ガスバリア性樹脂組成物を作成するため、下記の材料を用いた。
発明者は、ガスバリア性樹脂組成物を作成するため、下記の材料を用いた。
【0053】
＜（Ａ）成分＞
・酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）：三井化学株式会社製、「タケラック（登録商標）ＷＰＢ－３４１Ａ」、固形分濃度３０％、酸価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ
・酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）：三井化学株式会社製、「タケラック（登録商標）ＷＰＢ－３４１Ａ」、固形分濃度３０％、酸価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ
【0054】
＜（Ｂ）成分＞
・膨潤性無機層状化合物（ｂ１）：片倉コープアグリ株式会社製、「ソマシフ（登録商標）ＭＥＢ－３」、固形分濃度８％、平均粒子径２．２μｍ
・膨潤性無機層状化合物（ｂ２）：片倉コープアグリ株式会社製、「ソマシフ（登録商標）ＭＥ２００Ｂ－４Ｔ」、固形分濃度８％、平均粒子径７．４μｍ
・膨潤性無機層状化合物（Ｂ２）：片倉コープアグリ株式会社製、「ソマシフ（登録商標）ＭＥ３００Ｂ－４Ｔ」、固形分濃度７．９％、平均粒子径１６．５μｍ
・膨潤性無機層状化合物（ｂ１）：片倉コープアグリ株式会社製、「ソマシフ（登録商標）ＭＥＢ－３」、固形分濃度８％、平均粒子径２．２μｍ
・膨潤性無機層状化合物（ｂ２）：片倉コープアグリ株式会社製、「ソマシフ（登録商標）ＭＥ２００Ｂ－４Ｔ」、固形分濃度８％、平均粒子径７．４μｍ
・膨潤性無機層状化合物（Ｂ２）：片倉コープアグリ株式会社製、「ソマシフ（登録商標）ＭＥ３００Ｂ－４Ｔ」、固形分濃度７．９％、平均粒子径１６．５μｍ
【0055】
＜（Ｃ）成分＞
・架橋剤（ｃ１）：株式会社日本触媒製、「オキサゾリン基含有化合物 ＷＳ－７００」、固形分濃度２５％
・架橋剤（ｃ２）：株式会社日本触媒製、「オキサゾリン基含有化合物 ＷＳ－３００」、固形分濃度１０％
・架橋剤（ｃ３）：日清紡ケミカル株式会社製、「カルボジイミド基含有化合物 Ｖ－０２－Ｌ２」、固形分濃度４０％
・架橋剤（ｃ４）：日清紡ケミカル株式会社製、「カルボジイミド基含有化合物 Ｖ－０２」、固形分濃度４０％
・架橋剤（ｃ１）：株式会社日本触媒製、「オキサゾリン基含有化合物 ＷＳ－７００」、固形分濃度２５％
・架橋剤（ｃ２）：株式会社日本触媒製、「オキサゾリン基含有化合物 ＷＳ－３００」、固形分濃度１０％
・架橋剤（ｃ３）：日清紡ケミカル株式会社製、「カルボジイミド基含有化合物 Ｖ－０２－Ｌ２」、固形分濃度４０％
・架橋剤（ｃ４）：日清紡ケミカル株式会社製、「カルボジイミド基含有化合物 Ｖ－０２」、固形分濃度４０％
【0056】
＜（Ｄ）成分＞
・アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）：信越化学工業株式会社製、「ＫＢＭ－９０３」、固形分濃度１００％
なお、試作例に添加する際には、水９９．５ｇにアミノ基含有シランカップリング剤を０．５ｇ添加し、スターラーにて１時間攪拌して濃度０．５％の調製液を用いた。
・アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）：信越化学工業株式会社製、「ＫＢＭ－９０３」、固形分濃度１００％
なお、試作例に添加する際には、水９９．５ｇにアミノ基含有シランカップリング剤を０．５ｇ添加し、スターラーにて１時間攪拌して濃度０．５％の調製液を用いた。
【0057】
［ガスバリア性樹脂組成物の調製］
＜試作例１＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４３．４８gに架橋剤（ｃ１）を１．０４ｇ、水５５．４８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）の水分散液５３．７６ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．５８ｇ、水を３０．６６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例１のガスバリア性樹脂組成物を得た。
＜試作例１＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４３．４８gに架橋剤（ｃ１）を１．０４ｇ、水５５．４８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）の水分散液５３．７６ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．５８ｇ、水を３０．６６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例１のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0058】
＜試作例２＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３８．４６gに架橋剤（ｃ１）を１．８５ｇ、水５９．６９ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）の水分散液５９．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．２１ｇ、水を２５．４６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例２のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３８．４６gに架橋剤（ｃ１）を１．８５ｇ、水５９．６９ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）の水分散液５９．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．２１ｇ、水を２５．４６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例２のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0059】
＜試作例３＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３８．４６gに架橋剤（ｃ３）を１．１５ｇ、水６０．３８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ３）の水分散液５９．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．２１ｇ、水を２５．４６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例３のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３８．４６gに架橋剤（ｃ３）を１．１５ｇ、水６０．３８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ３）の水分散液５９．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．２１ｇ、水を２５．４６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例３のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0060】
＜試作例４＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液５５．８０gに架橋剤（ｃ３）を０．６７ｇ、水４３．５３ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２．５％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ３）の水分散液８２．５６ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１２．２９ｇ、水を５．１５ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例４のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液５５．８０gに架橋剤（ｃ３）を０．６７ｇ、水４３．５３ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２．５％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ３）の水分散液８２．５６ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１２．２９ｇ、水を５．１５ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例４のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0061】
＜試作例５＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３８．４６gに架橋剤（ｃ１）を０．９２ｇ、（ｃ３）を０．５８ｇ、水６０．０４ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ３）の水分散液５９．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．２１ｇ、水を２５．４６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例５のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３８．４６gに架橋剤（ｃ１）を０．９２ｇ、（ｃ３）を０．５８ｇ、水６０．０４ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ３）の水分散液５９．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．２１ｇ、水を２５．４６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例５のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0062】
＜試作例６＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４１．６７gに架橋剤（ｃ１）を１．００ｇ、（ｃ２）を０．８３ｇ、水５６．５０ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ２）の水分散液５５．６５ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．４６ｇ、水を２８．９０ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例６のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４１．６７gに架橋剤（ｃ１）を１．００ｇ、（ｃ２）を０．８３ｇ、水５６．５０ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ２）の水分散液５５．６５ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．４６ｇ、水を２８．９０ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例６のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0063】
＜試作例７＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４２．５５gに架橋剤（ｃ１）を１．０２ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を８．５１ｇ、水４７．９１ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液５４．７１ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．５２ｇ、水を２９．７７ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例７のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４２．５５gに架橋剤（ｃ１）を１．０２ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を８．５１ｇ、水４７．９１ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液５４．７１ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．５２ｇ、水を２９．７７ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例７のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0064】
＜試作例８＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３７．７４gに架橋剤（ｃ３）を１．１３ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を７．５５ｇ、水５３．５８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ３）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液６０．２３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．１５ｇ、水を２４．６２ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例８のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３７．７４gに架橋剤（ｃ３）を１．１３ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を７．５５ｇ、水５３．５８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ３）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液６０．２３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．１５ｇ、水を２４．６２ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例８のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0065】
＜試作例９＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ２）の水分散液３７．７４gに架橋剤（ｃ３）を１．１３ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を７．５５ｇ、水５３．５８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ２）と架橋剤（ｃ３）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液６０．２３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．１５ｇ、水を２４．６２ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例９のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ２）の水分散液３７．７４gに架橋剤（ｃ３）を１．１３ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を７．５５ｇ、水５３．５８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ２）と架橋剤（ｃ３）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液６０．２３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．１５ｇ、水を２４．６２ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例９のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0066】
＜試作例１０＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ２）の水分散液４０．８２gに架橋剤（ｃ１）を０．３３ｇ、（ｃ３）を０．６１ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を８．１６ｇ、水５０．４１ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ３）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液５６．５８ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．３９ｇ、水を２８．０３ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例１０のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ２）の水分散液４０．８２gに架橋剤（ｃ１）を０．３３ｇ、（ｃ３）を０．６１ｇ、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を８．１６ｇ、水５０．４１ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ１）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ３）、アミノ基含有シランカップリング剤の水分散液５６．５８ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．３９ｇ、水を２８．０３ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例１０のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0067】
＜試作例１１＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ３）の水分散液３４．４８gに架橋剤（ｃ１）を０．８３ｇ、（ｃ３）を１．０３ｇ、水６３．６６ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ３）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ３）の水分散液６４．６３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１４．８６ｇ、水を２０．５１ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例１１のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ３）の水分散液３４．４８gに架橋剤（ｃ１）を０．８３ｇ、（ｃ３）を１．０３ｇ、水６３．６６ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この膨潤性無機層状化合物（ｂ３）と架橋剤（ｃ１）、（ｃ３）の水分散液６４．６３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１４．８６ｇ、水を２０．５１ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、試作例１１のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0068】
＜比較例１＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液１３．０７gに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１７．４２ｇ、水を６９．５１ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例１のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液１３．０７gに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１７．４２ｇ、水を６９．５１ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例１のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0069】
＜比較例２＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液２３．９６gに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．９７ｇ、水を６０．０７ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例２のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液２３．９６gに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．９７ｇ、水を６０．０７ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例２のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0070】
＜比較例３＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３３．１７gに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１４．７４ｇ、水を５２．０８ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例３のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３３．１７gに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１４．７４ｇ、水を５２．０８ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例３のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0071】
＜比較例４＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４８．７８gに、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を９．７６ｇ、水４１．４６ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液４８．９１ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．９１ｇ、水を３５．１８ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例４のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４８．７８gに、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を９．７６ｇ、水４１．４６ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液４８．９１ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．９１ｇ、水を３５．１８ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例４のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0072】
＜比較例５＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４５．４５gに、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を３６．３６ｇ、水１８．１８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液５１．８４ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．７１ｇ、水を３２．４５ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例５のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液４５．４５gに、アミノ基含有シランカップリング剤（ｄ１）の調製液を３６．３６ｇ、水１８．１８ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液５１．８４ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１５．７１ｇ、水を３２．４５ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例５のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0073】
＜比較例６＞
酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１８．６１ｇ、架橋剤（ｃ１）を０．６７ｇ、水を８０．７２ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例６のガスバリア性樹脂組成物を得た。
酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１８．６１ｇ、架橋剤（ｃ１）を０．６７ｇ、水を８０．７２ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例６のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0074】
＜比較例７＞
酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１８．０８ｇ、架橋剤（ｃ３）を０．８１ｇ、水を８１．１０ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例７のガスバリア性樹脂組成物を得た。
酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１８．０８ｇ、架橋剤（ｃ３）を０．８１ｇ、水を８１．１０ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例７のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0075】
＜比較例８＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３０．３０gに架橋剤（ｃ１）を０．７３ｇ、（ｃ３）を１．５２ｇ、水６７．４５ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液７１．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１４．４１ｇ、水を１４．２５ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例８のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液３０．３０gに架橋剤（ｃ１）を０．７３ｇ、（ｃ３）を１．５２ｇ、水６７．４５ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液７１．３３ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１４．４１ｇ、水を１４．２５ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例８のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0076】
＜比較例９＞
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液２７．０３gに架橋剤（ｃ１）を１．０８ｇ、（ｃ３）を１．６２ｇ、水７０．２７ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液７７．６５ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１３．９９ｇ、水を８．３６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例９のガスバリア性樹脂組成物を得た。
４重量％に調製した膨潤性無機層状化合物（ｂ１）の水分散液２７．０３gに架橋剤（ｃ１）を１．０８ｇ、（ｃ３）を１．６２ｇ、水７０．２７ｇを加え、ホモディスパーにより１時間攪拌した（全固形分濃度２％）。この水分散液７７．６５ｇに酸基含有ポリウレタン樹脂（ａ１）のディスパージョンを１３．９９ｇ、水を８．３６ｇ添加し、ホモディスパーにより３０分間攪拌し、比較例９のガスバリア性樹脂組成物を得た。
【0077】
［ガスバリア性フィルムの作成］
次に、基材フィルムとして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製、「ＣＫＣ」、厚み２５μｍ）を用い、各試作例及び比較例に対応するガスバリア性フィルムを作成した。基材フィルムのコロナ処理面に、ワイヤバーによってガスバリア性樹脂組成物を乾燥後の重量（塗布量）が０．５ｇ／ｍ2となるように塗工し、９０℃のオーブンで３０秒間の乾燥を行い、続けて各塗布面に同一のガスバリア性樹脂組成物を塗工して、同様に乾燥させ、乾燥後の重量（塗布量）が合計１．０ｇ／ｍ2となるガスバリア性フィルムを作成した。なお、比較例５のガスバリア性樹脂組成物は凝集物が多数発生して、基材フィルムへの塗工ができなかったため、後述の各測定は行うことができなかった。
次に、基材フィルムとして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製、「ＣＫＣ」、厚み２５μｍ）を用い、各試作例及び比較例に対応するガスバリア性フィルムを作成した。基材フィルムのコロナ処理面に、ワイヤバーによってガスバリア性樹脂組成物を乾燥後の重量（塗布量）が０．５ｇ／ｍ2となるように塗工し、９０℃のオーブンで３０秒間の乾燥を行い、続けて各塗布面に同一のガスバリア性樹脂組成物を塗工して、同様に乾燥させ、乾燥後の重量（塗布量）が合計１．０ｇ／ｍ2となるガスバリア性フィルムを作成した。なお、比較例５のガスバリア性樹脂組成物は凝集物が多数発生して、基材フィルムへの塗工ができなかったため、後述の各測定は行うことができなかった。
【0078】
また、試作例１１のガスバリア性樹脂組成物については、基材フィルムを二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製、「ＣＫＣ」、厚み２０μｍ）としたガスバリア性フィルムを併せて作成し、試作例１２のガスバリア性フィルムとした。
【0079】
試作例１～１１及び比較例１～９のガスバリア性樹脂組成物に用いた（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の種類と、（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の添加量（重量部）を表１及び表２にまとめた。
【0080】
【表1】
【0081】
【表2】
【0082】
［ガスバリア性フィルムの性能の評価］
試作例１～１２及び比較例１～９のガスバリア性フィルムのガスバリア性能を評価するため、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。また、基材フィルムとして用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製、「ＣＫＣ」、厚み２５μｍ）を参考例１として、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製、「ＣＫＣ」、厚み２０μｍ）を参考例２として、酸素透過度及び水蒸気透過度の測定も行った。結果を表３及び表４にまとめた。
試作例１～１２及び比較例１～９のガスバリア性フィルムのガスバリア性能を評価するため、酸素透過度及び水蒸気透過度を測定した。また、基材フィルムとして用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製、「ＣＫＣ」、厚み２５μｍ）を参考例１として、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（フタムラ化学株式会社製、「ＣＫＣ」、厚み２０μｍ）を参考例２として、酸素透過度及び水蒸気透過度の測定も行った。結果を表３及び表４にまとめた。
【0083】
＜酸素透過度の測定＞
酸素透過度（ｃｍ3／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ）の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６（２００６）に準拠し、酸素透過率測定装置（モコン社製、「ＯＸ－ＴＲＡＮ（登録商標） ２／２０ ＭＨ」）を使用して、温度２０℃、相対湿度８０％（８０％ＲＨ）及び温度２０℃、相対湿度９０％（９０％ＲＨ）の条件下で測定した。
酸素透過度（ｃｍ3／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ）の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６（２００６）に準拠し、酸素透過率測定装置（モコン社製、「ＯＸ－ＴＲＡＮ（登録商標） ２／２０ ＭＨ」）を使用して、温度２０℃、相対湿度８０％（８０％ＲＨ）及び温度２０℃、相対湿度９０％（９０％ＲＨ）の条件下で測定した。
【0084】
＜水蒸気透過度の測定＞
水蒸気透過度（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９（２００８）に準拠し、水蒸気透過率測定装置（モコン社製、「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ（登録商標） ３／３３」）を使用して温度４０℃、相対湿度９０％（９０％ＲＨ）の条件下で測定した。
水蒸気透過度（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９（２００８）に準拠し、水蒸気透過率測定装置（モコン社製、「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｗ（登録商標） ３／３３」）を使用して温度４０℃、相対湿度９０％（９０％ＲＨ）の条件下で測定した。
【0085】
［Ｘ線回折測定］
また、試作例１～１２及び比較例１～９のガスバリア性フィルムのＸ線回折測定を行い、ガスバリア性フィルムにおけるガスバリア層が積層された側のＸ線回折スペクトルとして２θ（°）及び面間隔（Å）を測定した。なお、各試作例及び比較例のガスバリア性フィルムは室温（２０℃、５０％ＲＨ）において２４時間放置したものを用いた。２５℃条件下でＸ線回折装置（リガク社製、「ＲＩＮＴ－２０００」、（Ｘ線源＝ＣｕＫα、λ＝１．５４０５Å、電圧４０ｋＶ、電流２０ｍＡ、受光スリット１／２°、散乱スリット１／２°、スキャンスピード２°／ｍｉｎ））を用いて、ガスバリア性フィルムのＸ線回折スペクトルを測定した。なお、回折ピークが確認されなかったものについては、ピークなし「－」とした。
また、試作例１～１２及び比較例１～９のガスバリア性フィルムのＸ線回折測定を行い、ガスバリア性フィルムにおけるガスバリア層が積層された側のＸ線回折スペクトルとして２θ（°）及び面間隔（Å）を測定した。なお、各試作例及び比較例のガスバリア性フィルムは室温（２０℃、５０％ＲＨ）において２４時間放置したものを用いた。２５℃条件下でＸ線回折装置（リガク社製、「ＲＩＮＴ－２０００」、（Ｘ線源＝ＣｕＫα、λ＝１．５４０５Å、電圧４０ｋＶ、電流２０ｍＡ、受光スリット１／２°、散乱スリット１／２°、スキャンスピード２°／ｍｉｎ））を用いて、ガスバリア性フィルムのＸ線回折スペクトルを測定した。なお、回折ピークが確認されなかったものについては、ピークなし「－」とした。
【0086】
【表3】
【0087】
【表4】
【0088】
［結果と考察］
表３及び表４に示される通り、試作例１～１１では酸素透過度及び水蒸気透過度ともに良好な結果が得られた。また、Ｘ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝４～７°の範囲内に回折ピークが観察された。そして、試作例１２では試作例１１と同等の酸素透過度を示し、水蒸気透過度は参考例１（二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ））と同程度の値を示したことから、本発明のガスバリア性樹脂組成物を用いることで、基材フィルムの厚み５μｍ分のポリプロピレンの使用量の削減が可能であることが示された。
表３及び表４に示される通り、試作例１～１１では酸素透過度及び水蒸気透過度ともに良好な結果が得られた。また、Ｘ線回折スペクトルにおいて、回折角２θ＝４～７°の範囲内に回折ピークが観察された。そして、試作例１２では試作例１１と同等の酸素透過度を示し、水蒸気透過度は参考例１（二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ））と同程度の値を示したことから、本発明のガスバリア性樹脂組成物を用いることで、基材フィルムの厚み５μｍ分のポリプロピレンの使用量の削減が可能であることが示された。
【0089】
試作例１～３，５，６と、架橋剤（Ｃ）が添加されず、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の種類及び添加量が同じ比較例２とを比較すると、試作例１～３，５，６は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性がより良好となることが示された。試作例７～９と、架橋剤（Ｃ）が添加されず、添加剤としてアミノ基含有シランカップリング剤（Ｄ）が同量添加された比較例４とを比較すると、試作例７～９は、酸素バリア性及び水蒸気バリア性がより良好となることが示された。また、試作例１～３，５，６と架橋剤（Ｃ）の含有量が多い比較例８，９との比較において、試作例１～３，５，６の方が良好な酸素バリア性及び水蒸気バリア性を示した。以上から、架橋剤（Ｃ）を加えることで、ガスバリア層におけるガスバリア性は向上するものの、一定量を超えて含有されるとかえってガスバリア性を損ねることが理解された。
【0090】
さらに、試作例１，３と膨潤性無機層状化合物（Ｂ）が含まれない比較例６，７とをそれぞれ比較すると、試作例１，３は良好なガスバリア性を示し、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）を含有することによるガスバリア性の向上が確認された。また、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の含有量が異なる試作例３，４を比較すると、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の含有量が増えてもガスバリア性は同程度であることから、膨潤性無機層状化合物（Ｂ）の含有量を増やしすぎても期待する効果が得られないばかりか、フィルムの加工適性を損なうきらいがあると考えられる。なお、比較例５は、凝集物が多数発生し、均一な塗膜形成ができなかった。
【0091】
以上示されたように、試作例１～１２は、高湿度条件下において、酸素バリア性だけでなく水蒸気バリア性も向上することが確認された。この点から、水分含量の多い食品の包装に用いることができるのみにとどまらず、延伸ポリプロピレンフィルム等の基材として用いるフィルムを薄くすることが可能となるため、ポリプロピレンの使用量を低減でき、環境負荷削減を図ることができる。
【産業上の利用可能性】
【0092】
本発明のガスバリア性樹脂組成物は、基材フィルムに塗工されてガスバリア性層を形成してガスバリア性フィルムを得ることができ、該ガスバリア性フィルムは、高湿度条件下においても、良好な酸素バリア性及び水蒸気バリア性を備える。つまり、本発明のガスバリア性樹脂組成物によれば、複雑な工程を経ることなしに基材フィルムに優れたガスバリア性能を付与することが可能である。