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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023114303
(43)【公開日】2023-08-17
(54)【発明の名称】ポリアミドイミド組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 79/08 20060101AFI20230809BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20230809BHJP
C08G 73/14 20060101ALI20230809BHJP
【ＦＩ】
C08L79/08 C
C08J5/18 CFG
C08G73/14
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022016596
(22)【出願日】2022-02-04
(71)【出願人】
【識別番号】000004503
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】吉野 文子
(72)【発明者】
【氏名】森北 達弥
(72)【発明者】
【氏名】柴田 健太
(72)【発明者】
【氏名】山田 宗紀
(72)【発明者】
【氏名】越後 良彰
【テーマコード（参考）】
4F071
4J002
4J043
【Ｆターム（参考）】
4F071AA60
4F071AF13
4F071AF20Y
4F071AF21Y
4F071AH17
4F071AH19
4F071BA02
4F071BB02
4F071BC01
4F071BC12
4J002CM041
4J002CM042
4J002GM01
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4J043PA19
4J043QB58
4J043RA05
4J043RA34
4J043RA35
4J043SA11
4J043SA43
4J043SB03
4J043TA11
4J043TA21
4J043TA71
4J043UA122
4J043UA131
4J043UB021
4J043UB401
4J043VA021
4J043XA19
4J043XB03
4J043XB20
4J043XB27
4J043XB34
4J043ZA32
4J043ZA33
4J043ZA34
4J043ZB60
(57)【要約】
【課題】
フィルム状に成形したとき、高い弾性率と高い伸度とが両立したポリアミドイミド（ＰＡＩ）フィルムを得ることできるポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物の提供。
【解決手段】
以下の１）および２）を満たすポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物。
１）酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が用いられた、酸成分としてのダイマ酸（ＤＡ）共重合量が異なる２種類以上のポリアミドイミド（ＰＡＩ）からなる。
２）ＰＡＩ組成物中のＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が３０モル％未満である。
【選択図】なし
フィルム状に成形したとき、高い弾性率と高い伸度とが両立したポリアミドイミド（ＰＡＩ）フィルムを得ることできるポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物の提供。
【解決手段】
以下の１）および２）を満たすポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物。
１）酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が用いられた、酸成分としてのダイマ酸（ＤＡ）共重合量が異なる２種類以上のポリアミドイミド（ＰＡＩ）からなる。
２）ＰＡＩ組成物中のＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が３０モル％未満である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の１）および２）を満たすポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物。
１）酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が用いられた、酸成分としてのダイマ酸（ＤＡ）共重合量が異なる２種類以上のポリアミドイミド（ＰＡＩ）からなる。
２）ＰＡＩ組成物中のＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が３０モル％未満である。
１）酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が用いられた、酸成分としてのダイマ酸（ＤＡ）共重合量が異なる２種類以上のポリアミドイミド（ＰＡＩ）からなる。
２）ＰＡＩ組成物中のＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が３０モル％未満である。
【請求項2】
２種類以上のＰＡＩのうちの１種が、ＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率が２モル％未満のＰＡＩである、請求項１記載のＰＡＩ組成物。
【請求項3】
２種類以上のＰＡＩのうちの１種が、ＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率が、２モル％以上、６０モル％以下のＰＡＩである、請求項１または２記載のＰＡＩ組成物。
【請求項4】
フィルムとしたときの引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上である、請求項１～３いずれかに記載のＰＡＩ組成物。
【請求項5】
請求項１～４いずれかに記載のＰＡＩ組成物を用いて得られるフィルム。
【請求項6】
請求項１～４いずれかに記載のＰＡＩ組成物を用いて得られるシームレスベルト。
【請求項7】
請求項１～４いずれかに記載のＰＡＩ組成物と有機溶媒とからなるＰＡＩ組成物溶液。
【請求項8】
請求項７記載のＰＡＩ組成物溶液を、円筒状金型に塗布、乾燥後、脱型することを特徴とするシームレスベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、例えば、フィルム状に成形して、複写機、プリンタ等の中間転写ベルト、定着ベルト等として好適に用いられるポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
高速化が求められる複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして、耐熱性、機械特性、寸法安定性に優れたＰＡＩ等のポリイミド系材料からなるフィルムが広く用いられている。これらのベルトは、例えば、ＰＡＩを含有する溶液を金型に塗布、乾燥することにより得ることができ、通常、厚みが３０μｍ～１５０μｍのＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとして用いられる。
【0003】
これらのベルトとして用いられるＰＡＩフィルムとして、酸成分としてトリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏートリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）を用いたＰＡＩフィルムからなるＰＡＩベルトは、寸法安定性、耐熱性、力学特性（特に剛性）に優れるので、複写機、プリンタ等の中間転写ベルト、定着ベルト等の成形用として好適に用いられることが特許文献１～５に記載されている。
【0004】
また、酸成分としてダイマ酸（ＤＡ）を用いることで、柔軟性を有し、かつ残存溶剤量を低減したＰＡＩフィルムがシームレスベルトとして好適であることが特許文献６に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００３－１４７１９９号公報
【特許文献2】特開２００４－１５５９４７号公報
【特許文献3】特開２００３－２６１７６８号公報
【特許文献4】特開２００７－１６０９７号公報
【特許文献5】特開２０１１－７９９６５号公報
【特許文献6】特開２０１４－２８９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１～５に記載された酸成分としてＴＭＡ、イソシアネート成分としてＴＯＤＩを用いたＰＡＩからなるベルトは、ベルトとしての強靭性、すなわちフィルムとしたときの伸度が十分ではなく、ベルトを複写機に装着して長時間使用した際、破断や割れが起こることがあった。
【0007】
また、特許文献６に記載された酸成分としてＤＡを用いたＰＡＩからなるベルトは、剛性が十分でないことから、大きな張力をかけると寸法変化が起こることがあった。
【0008】
このようなことから、複写機用のベルトとして用いられるＰＡＩとしては、フィルムとした際に高い弾性率（剛性）を有することに加え、高い伸度を有するものが求められていた。すなわち、トレードオフの関係にある、高い弾性率と高い伸度とを両立させることができるＰＡＩが求められていた。
【0009】
そこで、本発明は前記課題を解決するものであって、フィルム状に成形したとき、高い弾性率と高い伸度とが両立したＰＡＩフィルムを得ることできるＰＡＩ組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
前記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の組成を有する新規なＰＡＩ組成物であって、特定の組成の配合比率が異なる２種類のＰＡＩを配合することにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。
【0011】
本発明は、以下を趣旨とするものである。
以下の１）および２）を満たすポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物。
１）酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が用いられた、酸成分としてのダイマ酸（ＤＡ）共重合量が異なる２種類以上のポリアミドイミド（ＰＡＩ）からなる。
２）ＰＡＩ組成物中のＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が３０モル％未満である。
以下の１）および２）を満たすポリアミドイミド（ＰＡＩ）組成物。
１）酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が用いられた、酸成分としてのダイマ酸（ＤＡ）共重合量が異なる２種類以上のポリアミドイミド（ＰＡＩ）からなる。
２）ＰＡＩ組成物中のＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が３０モル％未満である。
【発明の効果】
【0012】
本発明のＰＡＩ組成物をフィルム状に成形することにより、高い弾性率と高い伸度とが両立し、ＰＡＩフィルムとすることができる。従い、このＰＡＩフィルムからなるＰＡＩベルトは、複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0014】
本発明のＰＡＩ組成物は、酸成分として無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、イソシアネート成分としてｏ－トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）が用いられた、酸成分としてのダイマ酸（ＤＡ）共重合量の異なる２種類以上のポリアミドイミド（ＰＡＩ）からなる。２種類以上のＰＡＩの中に、ＤＡが共重合されていないＰＡＩがあってもよい。
【0015】
本発明のＰＡＩ組成物を構成するＰＡＩの１種として、ＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が、２モル％未満であるＰＡＩ（以下、ＰＡＩ－１という。）を用いることができる。
【0016】
本発明のＰＡＩ組成物を構成するＰＡＩの１種として、ＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率（ＤＡ×１００／（ＴＭＡ＋ＤＡ））が、２モル％以上、６０モル％以下であるＰＡＩ（以下、ＰＡＩ－２という。）を用いることができる。
【0017】
本発明のＰＡＩ組成物を構成する各ＰＡＩにおいては、溶媒への溶解性の促進のため、イソシアネート成分として、ＴＯＤＩに加えてメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）を併用することが好ましく、ＭＤＩおよび／またはＴＤＩを、ＴＯＤＩとのイソシアネート成分の総量に対して１０～６０モル％使用することが好ましく、より好ましい使用量は１５～４０モル％である。本発明のＰＡＩ組成物を構成する各ＰＡＩにおいて、イソシアネート成分の組成は、同一であっても異なっていてもよい。
ＰＡＩ組成物中のＭＤＩおよび／またはＴＤＩの総使用量は、上記と同様に、ＴＯＤＩとのイソシアネート成分の総量に対して１０～６０モル％が好ましく、より好ましくは１５～４０モル％である。
ＰＡＩ組成物中のＭＤＩおよび／またはＴＤＩの総使用量は、上記と同様に、ＴＯＤＩとのイソシアネート成分の総量に対して１０～６０モル％が好ましく、より好ましくは１５～４０モル％である。
【0018】
本発明のＰＡＩ組成を構成する各ＰＡＩにおいて、ピロメリット酸無水物、３，３′，４，４′－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３′，４，４′－ビフェニルテトラカルボン酸無水物等が酸成分中に１０モル％以下の割合で共重合されていてもよい。この共重合量が１０モル％を超えると、力学的特性値を両立させることが難しくなることがある。
【0019】
本発明のＰＡＩ組成物を作成するための、各ＰＡＩの配合比率は、ＰＡＩ組成物の組成に応じて任意に設定でき、特に限定されないが、例えば、前記したＰＡＩ－１とＰＡＩ－２との２種を用いる場合には、合計質量に対し、ＰＡＩ－２を１～７５質量％とすることが好ましく、５～３０質量％とすることがより好ましい。
【0020】
本発明のＰＡＩ組成物は、力学的特性値を両立させるため、ＰＡＩ組成物中のＴＭＡおよびＤＡの総モル数に対するＤＡのモル数の比率が３０モル％未満となるように２種以上のＰＡＩが配合されていることが好ましく、前記比率のより好ましい範囲は０．４～１０モル％である。
【0021】
本発明のＰＡＩ組成物を構成する各ＰＡＩは、例えば、以下のような方法で、溶液として得ることができ、複数のＰＡＩ溶液を混合することでＰＡＩ組成物の溶液を調製することができる。
すなわち、略等モルの、ＴＭＡおよびＤＡ（酸成分）と、ＴＯＤＩ（イソシアネート成分）とを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
酸成分と、イソシアネート成分とのモル比は、１／１．００～１．０５とすることが好ましい。
すなわち、略等モルの、ＴＭＡおよびＤＡ（酸成分）と、ＴＯＤＩ（イソシアネート成分）とを、溶媒中、重合反応させることにより得ることができる。
酸成分と、イソシアネート成分とのモル比は、１／１．００～１．０５とすることが好ましい。
【0022】
重合反応に際しては、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）等の塩基性化合物を触媒として酸成分に対し、０．０１～１モル％配合することが好ましい。
このような塩基性触媒を用いることにより、高粘度のＰＡＩ溶液とすることができる。
これらの塩基性触媒は、ＰＡＩ重合の際の重合触媒として知られてはいるが、ＴＭＡと、ＴＯＤＩとからなるＰＡＩの重合反応において、特異的に有効である。
このような塩基性触媒を用いることにより、高粘度のＰＡＩ溶液とすることができる。
これらの塩基性触媒は、ＰＡＩ重合の際の重合触媒として知られてはいるが、ＴＭＡと、ＴＯＤＩとからなるＰＡＩの重合反応において、特異的に有効である。
【0023】
重合反応に用いられる溶媒に制限はないが、アミド系溶媒を用いることが好ましい。アミド系溶媒の具体例としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）等を挙げることができる。これらの溶媒は、単独または混合物として用いることができる。これらの中で、ＮＭＰ、ＤＭＡｃ、およびそれらの混合物が好ましい。これらの重合溶媒は、その水分率が１００ｐｐｍ以下に脱水されていることが好ましい。
【0024】
重合反応を行う際の反応温度としては、１００～２００℃が好ましく、１２０～１８０℃がより好ましい。この反応において、モノマーおよび溶媒の添加順序は特に制限はなく、いかなる順序でもよい。
【0025】
本発明のＰＡＩ組成物溶液の溶液粘度は特に限定されないが、ベルト等への成形性の観点から、１０Ｐａ・ｓ以上、２００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、８０Ｐａ・ｓ以上、１５０Ｐａ・ｓ以下とすることがより好ましい。
ここで、溶液粘度は、トキメック社製、ＤＶＬ－ＢＩＩ型デジタル粘度計（Ｂ型粘度計）を用い、３０℃における回転粘度を測定することにより確認することができる。
ここで、溶液粘度は、トキメック社製、ＤＶＬ－ＢＩＩ型デジタル粘度計（Ｂ型粘度計）を用い、３０℃における回転粘度を測定することにより確認することができる。
【0026】
前記溶液の濃度は、１０質量％超、２５質量％未満とすることが好ましく、１６質量％以上、２２質量％以下とすることがより好ましい。
【0027】
本発明のＰＡＩ組成物溶液の粘度や濃度は、粘度や濃度の異なる複数のＰＡＩ溶液を配合することで適宜調整することができる。
【0028】
前記のようにして得られる本発明のＰＡＩ組成物溶液は、基材上に塗布、乾燥することにより、本発明のＰＡＩ組成物からなるフィルムとすることができる。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
また、本発明のＰＡＩ組成物溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ組成物溶液からフィルムを得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃の温度でさらに乾燥することが好ましい。
また、成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
用いる基材に制限はないが、銅箔等の金属箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の有機高分子フィルムを好ましく用いることができる。
また、本発明のＰＡＩ組成物溶液を、円筒状の金型に塗布、乾燥後、脱型することにより、ＰＡＩフィルムからなるシームレスのベルトとすることができる。
なお、ＰＡＩ組成物溶液からフィルムを得る際の乾燥条件としては、５０～１８０℃の温度で予備乾燥した後、２００～３００℃の温度でさらに乾燥することが好ましい。
また、成形されたＰＡＩフィルムの厚みに制限はないが、通常、１～２００μｍ程度である。
【0029】
本発明のＰＡＩ組成物は、フィルムとしたときの引張伸度が６０％以上、引張弾性率が３．５ＧＰａ以上であることが好ましく、引張伸度は６５％以上が、引張弾性率は３．８ＧＰａ以上が、それぞれ、より好ましい。
このようにすることにより、例えば、剛性と強靭性とが両立した複写機用のベルトとして用いることができる。
なお、ＰＡＩフィルムの弾性率と伸度とは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定することにより確認することができる。
このようにすることにより、例えば、剛性と強靭性とが両立した複写機用のベルトとして用いることができる。
なお、ＰＡＩフィルムの弾性率と伸度とは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定することにより確認することができる。
【0030】
本発明のＰＡＩ組成物は、フィルムとしたときの引張伸度を６０％以上とすることにより、複写機用ベルトとしての耐折れ特性（ＭＩＴ回数）が向上し、複写機に装着して長時間使用した際のベルトの破断や割れを防止することができる。
ここで、ベルトの耐折れ特性（ＭＩＴ回数）は、ベルトから切り出したフィルムを、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に準拠して、荷重を９．８Ｎとして測定することにより確認することができ、ＭＩＴ回数として２０００回以上であることが好ましい。
ここで、ベルトの耐折れ特性（ＭＩＴ回数）は、ベルトから切り出したフィルムを、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に準拠して、荷重を９．８Ｎとして測定することにより確認することができ、ＭＩＴ回数として２０００回以上であることが好ましい。
【0031】
また、本発明のＰＡＩ組成物は、フィルムとしたときの引張弾性率を３．５ＧＰａ以上とすることにより、複写機用ベルトとしての座屈特性が向上し、複写機に装着して長時間使用した際のベルトの変形を防止することができる。
ここで、ベルトの座屈特性は、ベルトを平行な２枚の金属板の間に設置し、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で圧縮して座屈するときの荷重を測定することにより確認することができ、この荷重が２．０ｋｇ以上であることが好ましい。
ここで、ベルトの座屈特性は、ベルトを平行な２枚の金属板の間に設置し、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で圧縮して座屈するときの荷重を測定することにより確認することができ、この荷重が２．０ｋｇ以上であることが好ましい。
【0032】
本発明のＰＡＩ組成物は、吸湿性が低減されているため、環境変化に影響されにくいという特長も有する。
具体的な低吸湿の程度としては、例えば、吸水率が２．０質量％以下である。
なお、ＰＡＩ組成物の吸水率は、ＪＩＳ Ｋ７２０９：２０００に準拠して測定することにより確認することができる。
具体的な低吸湿の程度としては、例えば、吸水率が２．０質量％以下である。
なお、ＰＡＩ組成物の吸水率は、ＪＩＳ Ｋ７２０９：２０００に準拠して測定することにより確認することができる。
【0033】
本発明のＰＡＩ組成物は、ベルトの他にも、従来のＰＡＩ樹脂と同様に、任意の成形法を用いてフィルム、繊維、不織布、フィラ等の任意の形態に成形可能である。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液は、ワニスとして電線被覆、印刷インキ、光ファイバー被膜、ＩＣ用コート材、耐熱塗料等、種々の用途に使用できる。
また、金属箔にワニスを塗工して熱処理することにより、フレキシブルプリント基板の製造が可能である。
また、本発明のＰＡＩを含有する溶液は、ワニスとして電線被覆、印刷インキ、光ファイバー被膜、ＩＣ用コート材、耐熱塗料等、種々の用途に使用できる。
また、金属箔にワニスを塗工して熱処理することにより、フレキシブルプリント基板の製造が可能である。
【実施例0034】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらの実施例によって限定されるものではない。
【0035】
実施例、比較例に用いたＰＡＩ溶液は以下のように製造した。
＜製造例１＞
（「ＰＡＩ－１a」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．８２モルおよびＭＤＩ：０．２０モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ａ」溶液を得た。
＜製造例１＞
（「ＰＡＩ－１a」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．８２モルおよびＭＤＩ：０．２０モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ａ」溶液を得た。
【0036】
＜製造例２＞
（「ＰＡＩ－１b」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．９５モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．０５モルを用いたこと以外は製造例１と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｂ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－１b」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．９５モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．０５モルを用いたこと以外は製造例１と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｂ」溶液を得た。
【0037】
＜製造例３＞
（「ＰＡＩ－１ｃ」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．８２モルおよびＴＤＩ：０．２０モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｃ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－１ｃ」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．８２モルおよびＴＤＩ：０．２０モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｃ」溶液を得た。
【0038】
＜製造例４＞
（「ＰＡＩ－１ｄ」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．６１モルおよびＭＤＩ：０．４０モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｄ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－１ｄ」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．６１モルおよびＭＤＩ：０．４０モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｄ」溶液を得た。
【0039】
＜製造例５＞
（「ＰＡＩ－１ｅ」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．９０モルおよびＭＤＩ：０．１２モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｅ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－１ｅ」溶液の調製）
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＴＯＤＩ：０．９０モルおよびＭＤＩ：０．１２モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－１ｅ」溶液を得た。
【0040】
＜製造例６＞
（「ＰＡＩ－２a」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．４０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．６０モルを用いたこと以外は製造例１と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ａ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－２a」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．４０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．６０モルを用いたこと以外は製造例１と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ａ」溶液を得た。
【0041】
＜製造例７＞
（「ＰＡＩ－２ｂ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．４５モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．５５モルを用いたこと以外は製造例１と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｂ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－２ｂ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．４５モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．５５モルを用いたこと以外は製造例１と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｂ」溶液を得た。
【0042】
＜製造例８＞
（「ＰＡＩ－２ｃ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．６０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．４０モルを用いたこと以外は製造例３と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｃ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－２ｃ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．６０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．４０モルを用いたこと以外は製造例３と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｃ」溶液を得た。
【0043】
＜製造例９＞
（「ＰＡＩ－２ｄ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．６０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．４０モルを用いたこと以外は製造例４と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｄ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－２ｄ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．６０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．４０モルを用いたこと以外は製造例４と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｄ」溶液を得た。
【0044】
＜製造例１０＞
（「ＰＡＩ－２ｅ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．６０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．４０モルを用いたこと以外は製造例５と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｅ」溶液を得た。
（「ＰＡＩ－２ｅ」溶液の調製）
酸成分としてＴＭＡ：０．６０モルおよびＤＡ（クローダジャパン社製、商品名：ＰＲＩＰＯＬ１００９）：０．４０モルを用いたこと以外は製造例５と同様にして、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％の「ＰＡＩ－２ｅ」溶液を得た。
【0045】
表１に製造例１～１０で作製したＰＡＩ溶液の酸成分比率およびイソシアネート成分比率を示す。
【表1】
【0046】
＜実施例１＞
ＰＡＩ－１a溶液とＰＡＩ－２ａ溶液とを、攪拌下、３０℃で混合し、ＰＡＩ－１a：９９質量％、ＰＡＩ－２a：１質量％からなるＰＡＩ組成物溶液（固形分濃度：１８質量％）を得た。
このＰＡＩ組成物溶液をポリエステルフィルム上に塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２９０℃で６０分乾燥することにより、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムを得た。
得られたＰＡＩフィルムの引張弾性率と引張伸度とをＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定した。
また、ＰＡＩ溶液を、外径２００ｍｍ、周長３３０ｍｍの円筒状金型の外面にディスペンサーで塗布後、回転させ均一な塗布面を得た。金型の外側より８０℃の熱風を３０分間あてた後、窒素ガス雰囲気下、１３０℃で６０分、その後２６０℃で９０分乾燥した。その後室温（２５℃）に戻し、金型から剥離し、厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
このＰＡＩベルトの前記した方法による耐折れ特性および座屈特性を下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
耐折れ特性：ＭＩＴ回数が２０００回以上３０００回未満を「〇」、２０００回未満を「×」とした。ＭＩＴ回数が３０００回以上を「◎」とした。
座屈特性：座屈するときの荷重が２．０ｋｇ以上を「〇」、２．０ｋｇ未満を「×」とした。
ＰＡＩ－１a溶液とＰＡＩ－２ａ溶液とを、攪拌下、３０℃で混合し、ＰＡＩ－１a：９９質量％、ＰＡＩ－２a：１質量％からなるＰＡＩ組成物溶液（固形分濃度：１８質量％）を得た。
このＰＡＩ組成物溶液をポリエステルフィルム上に塗布し、８０℃で１０分、１３０℃で１０分乾燥後、塗膜をポリエステルフィルムから剥離した。その後、この塗膜を金枠に挟持し、窒素ガス雰囲気下、２９０℃で６０分乾燥することにより、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムを得た。
得られたＰＡＩフィルムの引張弾性率と引張伸度とをＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定した。
また、ＰＡＩ溶液を、外径２００ｍｍ、周長３３０ｍｍの円筒状金型の外面にディスペンサーで塗布後、回転させ均一な塗布面を得た。金型の外側より８０℃の熱風を３０分間あてた後、窒素ガス雰囲気下、１３０℃で６０分、その後２６０℃で９０分乾燥した。その後室温（２５℃）に戻し、金型から剥離し、厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
このＰＡＩベルトの前記した方法による耐折れ特性および座屈特性を下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
耐折れ特性：ＭＩＴ回数が２０００回以上３０００回未満を「〇」、２０００回未満を「×」とした。ＭＩＴ回数が３０００回以上を「◎」とした。
座屈特性：座屈するときの荷重が２．０ｋｇ以上を「〇」、２．０ｋｇ未満を「×」とした。
【0047】
＜実施例２～１１、比較例１～４＞２種類のＰＡＩ溶液の配合比率を表２に記載のようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＡＩ組成物溶液（固形分濃度：１８質量％）を得た後、この組成物溶液を用いて、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムおよび厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
【0048】
＜比較例５＞
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＭＤＩ：１．０２モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ組成物溶液（ＰＡＩ－３）を得た後、実施例１と同様にこのＰＡＩ組成物溶液を用いて、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムおよび厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
ガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、酸成分としてＴＭＡ：１．００モルを、イソシアネート成分としてＭＤＩ：１．０２モルを、触媒としてＤＢＵ：０．００１モルを、脱水されたＮＭＰ（水分率８０ｐｐｍ）と共に仕込み、攪拌しながら１５０℃に昇温して５時間反応させさせることにより、ＰＡＩ固形分濃度が１８質量％のＰＡＩ組成物溶液（ＰＡＩ－３）を得た後、実施例１と同様にこのＰＡＩ組成物溶液を用いて、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムおよび厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
【0049】
＜比較例６＞
酸成分としてＴＭＡ：０．９８モルおよびＤＡ：０．０２モルを用いたこと以外は比較例５と同様にしてＰＡＩ組成物溶液（ＰＡＩ－４）を得た後、実施例１と同様にこのＰＡＩ組成物溶液を用いて、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムおよび厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
酸成分としてＴＭＡ：０．９８モルおよびＤＡ：０．０２モルを用いたこと以外は比較例５と同様にしてＰＡＩ組成物溶液（ＰＡＩ－４）を得た後、実施例１と同様にこのＰＡＩ組成物溶液を用いて、厚みが４０μｍのＰＡＩフィルムおよび厚みが７０μｍのＰＡＩベルトを得た。
【0050】
表２に、実施例および比較例のＰＡＩ組成物の酸成分比率およびイソシアネート成分比率、並びに、ＰＡＩフィルムとＰＡＩベルトの評価結果を示す。
【0051】
【表2】
【0052】
実施例で示したように、本発明のＰＡＩ組成物からなるフィルムとすることにより、高い弾性率と高い伸度とが両立したＰＡＩフィルムを得ることできる。また、耐折れ特性と座屈特性に優れたベルトを得ることができる。
【0053】
これに対して、比較例１～６には以下のような問題があった。
比較例１、２は、ＤＡ成分を含まない単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張伸度が不足し、ベルトとしての耐折れ特性に劣っていた。
比較例３は、ＤＡ成分の比率が高い単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張弾性率が不足し、ベルトとしての座屈特性に劣っていた。
比較例４は、２種類のＰＡＩ溶液を配合しているが、ＰＡＩ組成物のＤＡ成分比率が３０モル％で高かったため、フィルムの引張弾性率が不足し、ベルトとしての座屈特性に劣っていた。
比較例５は、ＴＯＤＩ成分を含まない単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張伸度と引張弾性率が不足し、ベルトとしての耐折れ特性と座屈特性に劣っていた。
比較例６は、ＤＡ成分を含むが、ＴＯＤＩ成分を含まない単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張弾性率が不足し、ベルトとしての座屈特性に劣っていた。
比較例１、２は、ＤＡ成分を含まない単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張伸度が不足し、ベルトとしての耐折れ特性に劣っていた。
比較例３は、ＤＡ成分の比率が高い単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張弾性率が不足し、ベルトとしての座屈特性に劣っていた。
比較例４は、２種類のＰＡＩ溶液を配合しているが、ＰＡＩ組成物のＤＡ成分比率が３０モル％で高かったため、フィルムの引張弾性率が不足し、ベルトとしての座屈特性に劣っていた。
比較例５は、ＴＯＤＩ成分を含まない単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張伸度と引張弾性率が不足し、ベルトとしての耐折れ特性と座屈特性に劣っていた。
比較例６は、ＤＡ成分を含むが、ＴＯＤＩ成分を含まない単一のＰＡＩ溶液であったため、フィルムの引張弾性率が不足し、ベルトとしての座屈特性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【0054】
本発明のＰＡＩ組成物からなるフィルムは、シームレスのＰＡＩベルトとして、複写機、プリンタの中間転写ベルト、定着ベルトとして好適に用いることができる。