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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023115980
(43)【公開日】2023-08-22
(54)【発明の名称】樹脂組成物およびそれを用いたフィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 25/04 20060101AFI20230815BHJP
C08L 67/00 20060101ALI20230815BHJP
C08F 212/14 20060101ALI20230815BHJP
C08G 63/16 20060101ALI20230815BHJP
【ＦＩ】
C08L25/04
C08L67/00
C08F212/14
C08G63/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022018453
(22)【出願日】2022-02-09
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】吉田 頌
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 研
(72)【発明者】
【氏名】松本 麻由美
(72)【発明者】
【氏名】坂本 純
【テーマコード（参考）】
4J002
4J029
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002BC12W
4J002CF06X
4J002CF08X
4J002GP00
4J029AA03
4J029AB07
4J029AC01
4J029AC02
4J029AD01
4J029AD07
4J029AE04
4J029BA03
4J029BD04A
4J029CB05A
4J029CB06A
4J029CB06B
4J029CC05A
4J029HA01
4J029HB03A
4J029JA091
4J029JA251
4J029JB171
4J029JF541
4J029KB02
4J029KB05
4J029KC02
4J029KD01
4J029KD02
4J029KD07
4J029KE06
4J100AB02P
4J100AB07Q
4J100BA02Q
4J100CA04
4J100DA01
4J100FA03
4J100FA04
4J100FA19
4J100FA28
4J100FA30
4J100GC07
4J100GC17
4J100GC26
4J100HA61
4J100HB52
4J100HC71
4J100HE06
4J100HE14
4J100HE41
4J100JA32
(57)【要約】 （修正有）
【課題】複屈折率が低く透明性および靭性が良好なポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物からなる樹脂組成物および、その樹脂組成物からなるフィルムを提供する。
【解決手段】ポリエステル樹脂組成物Ａと（化１）で示されるポリスチレン樹脂組成物Ｂを含む樹脂組成物であり、下記式（Ｉ）を満たす樹脂組成物。
（Ｒ１は酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基であり、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐状の炭化水素基）
ΔＣＯＯＨ（ｅｑ／ｔоｎ）＜１５０（Ｉ）
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
【選択図】なし
【解決手段】ポリエステル樹脂組成物Ａと（化１）で示されるポリスチレン樹脂組成物Ｂを含む樹脂組成物であり、下記式（Ｉ）を満たす樹脂組成物。
（Ｒ１は酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基であり、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐状の炭化水素基）
ΔＣＯＯＨ（ｅｑ／ｔоｎ）＜１５０（Ｉ）
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステル樹脂組成物Ａと（化１）で示される構造を有するポリスチレン樹脂組成物Ｂを含む樹脂組成物であり、下記式（Ｉ）を満たす樹脂組成物。
（Ｒ１は酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基であり、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐状の炭化水素基）
ΔＣＯＯＨ（ｅｑ／ｔоｎ）＜１５０ 式（Ｉ）
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
【化1】
ΔＣＯＯＨ（ｅｑ／ｔоｎ）＜１５０ 式（Ｉ）
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
【請求項2】
ポリスチレン樹脂組成物Ｂの数平均分子量（Ｍｎ）が、１．０×１０４≦Ｍｎ≦５．０×１０５である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
０．１≦ｎ≦０．９である請求項１または請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
０＜ｍ≦ｎである請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項5】
ポリスチレン樹脂組成物Ｂがヒドロキシ基を有する請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項6】
３００℃で５分溶融後、室温まで４０℃／分で冷却し、引き続き２０℃／分で昇温した際のガラス転移温度が３０℃以上で１つ観察されるか、または複数観察される場合は最大値と最小値の差が２０℃以内である請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物からなるフィルム。
【請求項8】
内部ヘイズが３０％以下である請求項７に記載のフィルム。なお内部ヘイズは、水を溶媒とし、ヘイズメーターにて測定した値を１００μｍに換算した値である。
【請求項9】
二軸延伸フィルムである請求項７に記載のフィルム。
【請求項10】
厚み方向複屈折率の絶対値が０．０５以下である請求項９に記載の二軸延伸フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物を用いてなる樹脂組成物および、その樹脂組成物からなるフィルムに関するものである。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂は、機械特性、熱特性、耐薬品性、電気特性、成形性に優れ、様々な用途に用いられている。これらのポリエステル樹脂において、特に近年、フラットパネルディスプレイやタッチパネル分野において偏光板保護フィルム（偏光子保護部材）や円偏光板位相差フィルム（円偏光板部材）、透明導電フィルムなど各種光学用フィルムの需要が高まっている。その中でも、偏光板保護フィルム用途では、低コスト化を目的として従来のＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムから二軸配向ポリエステルフィルムへの置き換えが盛んに検討されている。しかしながら二軸配向ポリエステルフィルムは延伸時のポリエステルの配向に起因する液晶ディスプレイとして組み立てた際に発生する干渉色を十分に制御できておらず、画面表示をした際の品位が低下する。そのため、二軸配向ポリエステルフィルムおよびこれに用いるポリエステル樹脂は画面表示をした際の品位の観点からは、複屈折を低減することが好ましい。複屈折を低減する方法としては、延伸しないまたはわずかに延伸して結晶性や配向性を低下させる方法があるが、結晶性を低下させたポリエステルは加熱工程において熱結晶化により白化するため透明性が不十分であり、配向性を低下させると加熱工程などでフィルム変形などが発生し、偏光子保護フィルムなどの低複屈折が必要とされる用途での適用は困難であった。
【0003】
これに対して、正負逆符号の複屈折を有する樹脂を複合化することにより、すなわち、正の複屈折を有するポリエステル樹脂に対して、負の複屈折を有する樹脂を複合化することにより、分子配向が凍結残留しても原理的に複屈折を低減可能であり、以下のような提案がなされている。
【0004】
特許文献１には、芳香族ポリエステルとスチレン系重合体とをブロック共重合化することによって、透明で低複屈折な成形物が得られることを開示している。
【0005】
特許文献２には、ポリエチレンテレフタレート系樹脂とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂を交互に積層することによって、透明で低複屈折なフィルムが得られることを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開昭６３－１７８１１９号公報
【特許文献2】特開２００８－１３７３０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１では、ブロック共重合体が相分離構造を形成するため、透明性が十分ではなく、光学用途の応用が困難であった。
【0008】
特許文献２では、ポリエチレンテレフタレート系樹脂とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂の相溶性が十分ではないため、フィルムの延伸時の応力によって、ポリエチレンテレフタレート系樹脂とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂との界面で剥離が発生し、層間剥離の発生や、空隙が形成されるため透明性が十分ではなく、光学用途の応用が困難であった。
【0009】
以上のように、従来技術では、透明性、低複屈折、機械特性を兼備したポリエステル樹脂とポリスチレン樹脂からなる光学樹脂材料を得ることは困難であった。
【0010】
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を克服して、ポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物からなる複屈折率が低く透明性及び靱性が良好である樹脂組成物および、その樹脂組成物からなるフィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
上記課題を解決すべく検討を行った結果、本発明により、複屈折率が低く透明性および靭性が良好なポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物からなる樹脂組成物および、その樹脂組成物からなるフィルムを見出した。
【0012】
すなわち、本発明の目的は以下の手段によって達成される。
（１）ポリエステル樹脂組成物Ａと（化１）で示される構造を有するポリスチレン樹脂組成物Ｂを含む樹脂組成物であり、下記式（Ｉ）を満たす樹脂組成物。
（１）ポリエステル樹脂組成物Ａと（化１）で示される構造を有するポリスチレン樹脂組成物Ｂを含む樹脂組成物であり、下記式（Ｉ）を満たす樹脂組成物。
【0013】
【化1】
【0014】
（Ｒ１は酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基であり、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐状の炭化水素基）
ΔＣＯＯＨ（ｅｑ／ｔоｎ）＜１５０ 式（Ｉ）
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
（２）ポリスチレン樹脂組成物Ｂの数平均分子量（Ｍｎ）が、１．０×１０４≦Ｍｎ≦５．０×１０５である（１）に記載の樹脂組成物。
ΔＣＯＯＨ（ｅｑ／ｔоｎ）＜１５０ 式（Ｉ）
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
（２）ポリスチレン樹脂組成物Ｂの数平均分子量（Ｍｎ）が、１．０×１０４≦Ｍｎ≦５．０×１０５である（１）に記載の樹脂組成物。
【0015】
（３）０．１≦ｎ≦０．９である（１）または（２）に記載の樹脂組成物。
【0016】
（４）０＜ｍ≦ｎである（１）～（３）に記載の樹脂組成物。
（５）ポリスチレン樹脂組成物Ｂがヒドロキシ基を有する（１）～（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（６）３００℃で５分溶融後、室温まで４０℃／分で冷却し、引き続き２０℃／分で昇温した際のガラス転移温度が３０℃以上で１つ観察されるか、または複数観察される場合は最大値と最小値の差が２０℃以内である（１）～（５）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（７）（１）～（６）のいずれかに記載の樹脂組成物からなるフィルム。
（８）内部ヘイズが３０％以下である（７）に記載のフィルム。なお内部ヘイズは、水を溶媒とし、ヘイズメーターにて測定した値を１００μｍに換算した値である。
（９）二軸延伸フィルムである（７）に記載のフィルム。
（１０）厚み方向複屈折率の絶対値が０．０５以下である（９）に記載の二軸延伸フィルム。
（５）ポリスチレン樹脂組成物Ｂがヒドロキシ基を有する（１）～（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（６）３００℃で５分溶融後、室温まで４０℃／分で冷却し、引き続き２０℃／分で昇温した際のガラス転移温度が３０℃以上で１つ観察されるか、または複数観察される場合は最大値と最小値の差が２０℃以内である（１）～（５）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（７）（１）～（６）のいずれかに記載の樹脂組成物からなるフィルム。
（８）内部ヘイズが３０％以下である（７）に記載のフィルム。なお内部ヘイズは、水を溶媒とし、ヘイズメーターにて測定した値を１００μｍに換算した値である。
（９）二軸延伸フィルムである（７）に記載のフィルム。
（１０）厚み方向複屈折率の絶対値が０．０５以下である（９）に記載の二軸延伸フィルム。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、複屈折率が低く透明性および靭性が良好なポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物からなる樹脂組成物および、その樹脂組成物からなるフィルムを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下に本発明を詳細に説明する。
【0019】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物とは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とを主原料として重縮合して得られるポリエステル樹脂組成物を指す。主原料とは、ポリエステル樹脂中のジカルボン酸成分およびグリコール成分から得られる構成単位が、合計で７０モル％以上であることを示す。より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。
【0020】
本発明におけるジカルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸類、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。その中でも、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性および加工性の観点から、芳香族ジカルボン酸成分であることが好ましく、ジカルボン酸成分として９０ｍｏｌ％以上が芳香族ジカルボン酸成分であることが好ましい。その中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸やこれらのエステル誘導体であることが透明性と加工性の両立の点から好ましく、耐熱性の点からテレフタル酸や２，６－ナフタレンジカルボン酸、そのエステル誘導体が特に好ましい。
【0021】
グリコール成分としては、脂肪族ジオール、脂環式ジオールや、芳香環式ジオールが挙げられる。また加工性を損なわない範囲で、ジオール以外にもトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多官能アルコールも用いることができる。特に、グリコール成分として９０モル％以上が脂肪族ジオールおよび／または脂環式ジオールからなることが好ましい。その中でも、例えば、樹脂組成物をフィルムにした際の伸度および柔軟性といった機械的特性の観点からエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールが特に好ましい。
【0022】
なお、本発明の効果の範囲を損なわない程度に、他のジカルボン酸成分やヒドロキシカルボン酸誘導体、グリコールが共重合されていてもよい。
【0023】
本発明のポリエステル樹脂組成物Ａの極限粘度（２５℃のｏ－クロロフェノール中で測定）は、機械特性の観点から、０．４～１．２ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５～０．８ｄｌ／ｇである。
【0024】
本発明のポリエステル樹脂組成物Ａはマンガン元素、マグネシウム元素、カルシウム元素を含有してもよく、その総和含有量ＭＡは、０．５～１０ｍｏｌ／ｔであることが好ましい。より好ましくは０．７～３．０ｍｏｌ／ｔである。上記範囲を満たすことで、溶融混合および溶融成型時の熱分解を抑制することができる。なお、元素は原子と同義で用いる。
【0025】
また、本発明のポリエステル樹脂組成物Ａはリン元素を含有してもよく、その含有量ＰＡは、０．５～５ｍｏｌ／ｔであることが好ましい。より好ましくは、０．５～３．０ｍｏｌ／ｔである。上記範囲を満たすことで、ポリエステルの重合反応性を損なうことなく、溶融混合および溶融成型時の熱分解を抑制することができる。
【0026】
本発明におけるポリスチレン樹脂組成物Ｂは、酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基を有するポリスチレン樹脂組成物であり、（化１）の構造を有する。また、ランダム共重合体でもブロック共重合体でも構わない。
【0027】
【化2】
【0028】
（Ｒ１は酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基であり、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐状の炭化水素基）
Ｒ１で示した置換基は、ポリスチレン樹脂組成物の親水性度を高め、ポリエステル樹脂組成物との相溶性が良好となり、透明性を高めることができる。
Ｒ１で示した置換基は、ポリスチレン樹脂組成物の親水性度を高め、ポリエステル樹脂組成物との相溶性が良好となり、透明性を高めることができる。
【0029】
スチレン環上の置換基の位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでも良く、単一または複数の置換位置が含まれても良い。特に好ましくはパラ位である。
【0030】
酸素原子を含む置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、エステル基が挙げられる。ヒドロキシ基は、中和されても、中和されていなくても良い。中和するカチオンとしては、アルカリ金属カチオン（Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋など）、アルカリ土類金属カチオン（Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋など）、アンモニウムカチオン（ＮＨ４
＋）、有機アンモニウムカチオン、有機ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。耐熱性、加工性の観点から有機アンモニウムカチオン、有機ホスホニウムカチオンが好ましく、さらに好ましくは４級アルキルアンモニウムカチオン、４級アルキルホスホニウムカチオンがあり、中でも、アルキルの炭素数が４以上であることで、耐熱性と加工性を向上させることが可能となる。
【0031】
硫黄原子を含む置換基としては、スルホン酸基やスルホニル基が挙げられる。スルホン酸基としては、スルホン酸エステルとして、直鎖状または分岐状の炭素数１～８の炭化水素基１つを有しても良い。スルホン酸基は中和されても、中和されていなくても良い。加熱によるスルホン酸基同士の縮合を抑制できる観点から、スルホン酸基は５０モル％以上が中和されていることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上である。中和するカチオンとしては、アルカリ金属カチオン（Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋など）、アルカリ土類金属カチオン（Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋など）、アンモニウムカチオン（ＮＨ４
＋）、有機アンモニウムカチオン、有機ホスホニウムカチオンなどが挙げられるが、耐熱性、加工性の観点から有機アンモニウムカチオン、有機ホスホニウムカチオンが好ましく、さらに好ましくは４級アルキルアンモニウムカチオン、４級アルキルホスホニウムカチオンがあり、中でも、アルキルの炭素数が４以上であることで、耐熱性と加工性を向上させることが可能となる。
【0032】
本発明におけるポリスチレン樹脂組成物Ｂは、水素イオン指数（ｐＨ）が５以上７以下であることが好ましい。上記範囲を満たすことで、溶融混合および溶融成型時の熱分解を抑制することができる。水素イオン指数（ｐＨ）の測定方法は、実施例に示す。
【0033】
本発明におけるポリスチレン樹脂組成物Ｂの酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基による変性率であるｎは、０＜ｎ＜１であることが必要である。ポリエステル樹脂組成物との相溶性の観点から、下限としては０．１以上であることが好ましく、より好ましくは０．１５以上である。また、靭性の観点から、上限としては０．９以下であることが好ましく、より好ましくは０．８以下である。
【0034】
本発明におけるポリスチレン樹脂組成物Ｂのアルコキシ基変性率であるｍは、０＜ｍ＜１であることが必要である。靭性の観点から、下限としては０．０５以上であることが好ましく、ポリエステル樹脂組成物Ａとの相溶性の観点から、上限としては０．５以下であることが好ましい。またｎとｍは０＜ｍ≦ｎであることがポリエステル樹脂組成物Ａとの相溶性、靱性両立の点から好ましい。
【0035】
本発明におけるポリスチレン樹脂組成物Ｂのアルコキシ基置換基であるＲ２は、直鎖状または分岐状の炭素数１～８の炭化水素基であることが必要である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などである。
【0036】
本発明におけるポリスチレン樹脂組成物Ｂの数平均分子量（Ｍｎ）は１．０×１０４～５．０×１０５であることが好ましい。Ｍｎが上記範囲内であるポリスチレン樹脂を用いることで、機械物性と、加工性を両立でき、成形加工に好適である。また、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎは特に限定されるものではないが、概ね１．０以上５．０以下程度である。フィルムなどの延伸性の観点からは、Ｍｗ／Ｍｎは２．０以上であると、機械物性が良好となり好適である。
【0037】
本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物中のポリエステル樹脂組成物Ａの含有量をＷＡ、ポリスチレン樹脂組成物Ｂの含有量をＷＢとしたとき、重量比（ＷＡ／ＷＢ）として、１０／９０～９０／１０であることが好ましく、より好ましくは３０／７０～７０／３０である。ＷＡ／ＷＢが好ましい範囲であると、より効果的に複屈折率を低減できるとともに、機械物性が良好となる。ＷＡ／ＷＢが高まると、すなわちポリエステル樹脂の比率が高くなると比較的機械物性が良好となる傾向であり、一方、ＷＡ／ＷＢが低くなると、すなわちポリスチレン樹脂の比率が高まると比較的複屈折率の低減が大きくなる傾向である。
【0038】
本発明の樹脂組成物は、酸化防止剤を含有していてもよい。酸化防止剤としては、種々の酸化防止剤を用いることができ、単一であっても、複数混合してもよい。
【0039】
具体的には、ホスファイト系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。ホスファイト系酸化防止剤としては、３，９－Ｂｉｓ（２，６－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｘｙ）－２，４，８，１０－ｔｅｔｒａｏｘａ－３，９－ｄｉｐｈｏｓｐｈａｓｐｉｒｏ［５．５］ｕｎｄｅｃａｎｅ、３，９－Ｂｉｓ（Ｏｃｔａｄｅｃｙｌｏｘｙ）－２，４，８，１０－ｔｅｔｒａｏｘａ－３，９－ｄｉｐｈｏｓｐｈａｓｐｉｒｏ［５．５］ｕｎｄｅｃａｎｅ、２，２‘－Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｓ（４，６－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、Ｔｒｉｓ（ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、Ｔｒｉｓｉｓｏｄｅｃｙｌ ｐｈｏｓｐｈｉｔｅなどが挙げられるが、これに限定されない。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｔｅｔｒａｋｉｓ［３－（３，５－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｎａｔｅ］、１，３，５－ｔｒｉｓ（３，５－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－４－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－ｔｒｉｏｎｅ、４，４’，４”－（１－ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐａｎｙｌ－３－ｙｌｉｄｅｎｅ）ｔｒｉｓ（６－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－ｍ－ｃｒｅｓｏｌ）など挙げられるが、これに限定されない。その中でも、溶融加工における樹脂組成物の分解や得られたフィルムの脆化抑制効果が高く、靭性が良好となることからホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。
【0040】
酸化防止剤の含有量は、樹脂組成物に対し、０．０１～５ｗｔ％であることが好ましく、より好ましくは０．１～２ｗｔ％である。上記範囲を満たすことで、透明性を損なうことなく、靭性を良好とすることが可能となる。
【0041】
本発明の樹脂組成物は、Ｎ２下２９０℃で３０分間溶融した際のＣＯＯＨ末端基増加量が下記式（Ｉ）を満たすことが必要である。
【0042】
ΔＣＯＯＨ（ｅｑ／ｔоｎ）＜１５０ （Ｉ）
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
【0043】
より好ましくは１００未満であり、さらに好ましくは８０未満である。上記範囲を満たすことで、脆化を抑制することができるため靭性が良好となり、延伸フィルム等に供しても問題のない樹脂組成物とすることが可能となる。
【0044】
本発明の樹脂組成物は、３００℃で５分溶融後、室温まで４０℃／分で冷却し、引き続き２０℃／分で昇温した際（２ｎｄ Ｒｕｎ）のガラス転移温度が１つ観察されるか、または複数観察される場合は最大値と最小値の差が２０℃以内であることが好ましい。ガラス転移温度とは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１（１９９９）に準拠し、示差走査熱量計を用いて測定した補外ガラス転移開始温度と補外ガラス転移終了温度の中間点の値を用いる。ガラス転移温度が１つ観察されるか、または複数観察される場合は最大値と最小値の差が２０℃以内であることで、成形加工における割れや欠けなどが少なく機械物性が良好となる。より好ましくはガラス転移温度の最大値と最小値の差が１０℃以内であり、さらに好ましくは５℃以内、特に好ましくはガラス転移温度が１つだけ観察されることである。
【0045】
本発明の樹脂組成物を用いてなるフィルムの内部ヘイズは３０％以下であることが好ましい。より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１０％以下である。なお、この内部ヘイズは、水を溶媒とし、ヘイズメーターにてフィルム厚み方向に測定した値を１００μｍフィルム厚みに換算した値である。上記範囲を満たすことで、偏光子保護フィルムなどに供しても問題のない、透明性の高いフィルムを得ることが可能となる。
【0046】
本発明の樹脂組成物を用いてなる二軸延伸フィルムの厚み方向複屈折率の絶対値は０．０５以下であることが好ましい。より好ましくは０．０２以下であり、さらに好ましくは０．０１以下である。上記上限以下とすることで、例えば偏光子保護フィルムとして使用した際に偏光を乱すことなく、画質に優れたディスプレイを得ることができるため好ましい。
【0047】
次に、本発明の樹脂組成物の製造方法について記載する。本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂組成物Ａと、ポリスチレン樹脂組成物Ｂからなり、これらを混合することで得ることができる。
【0048】
ポリエステル樹脂組成物Ａにポリスチレン樹脂組成物Ｂを混合する時期は、ポリエステル樹脂組成物Ａの重合前、例えば、エステル化反応前に添加してもよいし、重合後に添加してもよい。また、押出機を用いて混合する方法、粉砕器で混合成分を粉末状に粉砕した後に混合する方法、両者を溶媒に溶解し共沈させることにより混合する方法、一方を溶媒に溶かして溶液状とした後に他方に混合する方法なども挙げられるが、この限りではない。その中でも、混錬機による混錬が、溶融押出後に直接目的の形状へ成形でき、熱履歴が短く着色等が抑制される点で好ましい。
【0049】
ポリエステル樹脂Ａとポリスチレン樹脂Ｂを混合する際に、酸化防止剤としての効果を有する化合物を添加してもよい。酸化防止剤としては、種々の酸化防止剤を用いることができ、単一であっても、複数混合してもよい。具体的な酸化防止剤の種類や含有量については、先に示したとおりである。
【0050】
本発明のポリエステル樹脂組成物Ａの製造方法は、ジカルボン酸成分またはそのエステルとグリコール成分を主原料とし、エステル化反応またはエステル交換反応からなる１段階目の工程と、それに続く重縮合反応からなる２段階目の工程からなる。また製造方法として、バッチ重合、半連続重合、連続重合が適用できる。
【0051】
本発明のポリエステル樹脂組成物Ａを製造する原料は、ジカルボン酸またはジカルボン酸エステルおよびグリコールを用いることができ、それぞれは１種類でも、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することも可能である。好ましいジカルボン酸成分やグリコール成分は先に示したとおりである。
【0052】
本発明のポリエステル樹脂組成物Ａの製造方法において、エステル化反応に用いられる触媒は、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウムなどの化合物を用いても構わないが、重縮合反応段階での熱分解や異物の発生などを抑制する観点から、エステル化反応は無触媒で実施することが好ましい。エステル化反応は無触媒においてもカルボン酸の自己触媒作用によって、反応は十分に進行する。また、エステル交換反応に用いられる触媒としては、公知のエステル交換触媒を用いることができる。エステル交換触媒としては、有機マンガン化合物、有機マグネシウム化合物、有機カルシウム化合物、有機コバルト化合物、有機リチウム化合物などが挙げられ、具体的には、炭酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、酸化物、水酸化物などがあるが、これに限定されるものではない。
【0053】
本発明のポリエステル樹脂組成物Ａの製造方法において、マンガン元素、マグネシウム元素、カルシウム元素を用いてもよく、その総和添加量ＭＡは、０．５～１０ｍｏｌ／ｔであることが好ましい。より好ましくは０．７～３．０ｍｏｌ／ｔである。上記範囲を満たすことで、溶融混合および溶融成型時の熱分解を抑制することができる。
【0054】
また、本発明のポリエステル樹脂組成物Ａの製造方法において、リン元素を添加してもよく、その添加量ＰＡは、０．５～５ｍｏｌ／ｔであることが好ましい。より好ましくは、０．５～３．０ｍｏｌ／ｔである。上記範囲を満たすことで、ポリエステルの重合反応性を損なうことなく、溶融混合および溶融成型時の熱分解を抑制することができる。リン元素としては、先に示したホスファイト系酸化防止剤を添加してもよいが、リン酸やそのエステル、リン酸アルカリ金属塩、ジエチルホスホノ酢酸エチル等のリン化合物をエステル化反応後、エステル交換反応後、重縮合反応前、重縮合反応後に添加しても構わない。
【0055】
また、重縮合反応に用いられる触媒は、公知の重縮合触媒を用いることが出来る。例えば、アンチモン、チタン、アルミニウム、スズ、ゲルマニウムなどの化合物などが挙げられる。具体的には、前記金属元素を含む酸化物、水酸化物、有機酸塩、アルコラートやこれら化合物のグリコール溶液などを使用することができる。
【0056】
ポリエステル樹脂組成物Ａの製造方法において、高分子量体を得るため、固相重合を行ってもよい。固相重合は、装置・方法は特に限定されないが、ポリエステル樹脂組成物を不活性ガス雰囲気下または減圧下で加熱処理することで実施される。
【0057】
本発明におけるポリスチレン樹脂組成物Ｂの製造方法としては、（化１）を満たすポリエスチレン樹脂組成物であればよく、製造方法に特に制限はない。
【0058】
【化3】
【0059】
（Ｒ１は酸素、硫黄のいずれかから選ばれる原子を含む置換基であり、Ｒ２は炭素数１～８の直鎖状または分岐状の炭化水素基）
酸素原子を含む置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、エステル基が挙げられる。
酸素原子を含む置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、エステル基が挙げられる。
【0060】
硫黄原子を含む置換基としては、スルホン酸基やスルホニル基が挙げられる。スルホン酸基としては、スルホン酸エステルとして、直鎖状または分岐状の炭素数１～８の炭化水素基１つを有しても良い。
【0061】
ポリスチレン樹脂組成物Ｂの製造方法としては、例えば、スチレン系のモノマーおよび変性スチレンモノマーに開始剤を加え、反応することで共重合ポリマーを得る方法、スチレン系ポリマーに変性剤を加え、反応することで変性スチレンポリマーを得る方法などが挙げられる。
【0062】
以下に、スチレン系のモノマーおよび変性スチレンモノマーに開始剤を加え、反応することで共重合ポリマーを得る方法について例示するが、本発明は以下の方法に限定されるものではない。
【0063】
ヒドロキシ変性スチレン系ポリマーの製造方法としては、スチレン系モノマーおよびアルコキシ変性スチレンモノマーに開始剤を加え、反応することで共重合ポリマーを得たのち、酸触媒によって一部のアルコキシ基を脱保護することで、ヒドロキシ変性スチレン系ポリマーを得る方法が挙げられる。
【0064】
スルホン酸変性スチレン系ポリマーの製造方法としては、スチレン系モノマーおよびスルホン酸変性スチレンモノマー、アルコキシ変性スチレンモノマーに開始剤を加え、反応することで共重合ポリマーを得る方法が挙げられる。
【0065】
重合方法は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合のいずれであっても良い。分子量分布を狭くするために、リビング重合を用いても良い。分子量分布が比較的広いラジカル重合で得られる共重合ポリマーは機械物性が比較的良好であるため、好ましい。ラジカル重合は、バルク重合でも有機溶媒中での重合でもよい。
【0066】
有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１－ブタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン及びこれらの混合物が挙げられる。
【0067】
開始剤としては、過硫酸カリウム、過酸化水素水、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物などを挙げることができる。
【0068】
反応液中のモノマー濃度は、モノマーの種類および有機溶媒の種類により適宜決定できるが、例えば、０．０１～３０重量％の範囲であることができる。反応液中の開始剤濃度は、モノマーの種類および濃度により適宜決定できるが、モノマー１モル当りのモル比で、例えば、０．０１～１０モル％の範囲であることができる。
【0069】
反応温度は用いるモノマーと開始剤の反応性によって適宜決定される。重合反応のための加熱は、分子量が比較的揃った重合物を得るためには、反応液に含まれるラジカル重合開始剤が一斉に開裂する条件下で行う。温度が低すぎると短時間では重合反応が完了せず分子量がブロードになり、また温度が高すぎると、生成した高分子のモノマーへの解重合が起こる。このような観点から反応温度は、ラジカル重合開始剤の種類を考慮して決定され、例えば、ラジカル重合開始剤の開始温度をＴ℃とした場合、反応温度はＴ℃～Ｔ＋１００℃の範囲とすることができる。
【0070】
重合反応後は、公知の方法で生成物を取り出せばよい。例えば、バルク重合の場合は、そのまま加熱溶融してストランド状に吐出し、ペレタイザー等でペレット状にカッティングして使用してもよい。また、有機溶媒を用いた場合は反応液にアルコール等の貧溶媒を加えて目的のポリマーを析出させた後、常法に従って濾過等により固液を分離し、必要に応じて水洗、乾燥等の処理を繰り返し行うことにより取り出すことができる。或いは、反応液と水とを混合し、反応溶媒を分液又は蒸留等により分離除去して得られたポリマーの水溶液又は分散液を得、その状態で使用するか、必要に応じて水を除去して固体状態で使用することができる。
【0071】
反応後の生成物は、アルカリ化合物を添加することで、中和化合物とすることができる。生成物が固体状態であれば、溶媒に溶かした後に、アルカリ化合物を所定量添加することで、中和反応させる。溶媒としては、生成物が溶解できれば良いが、アルカリ化合物も溶解できる溶媒を用いることで、効率的に中和反応できるが、例えば、トルエンやジクロロメタンとアルコールの混合溶媒を用いることができる。
【0072】
アルカリ化合物としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、有機アンモニウム化合物、有機ホスホニウム化合物などが挙げられる。具体的には、炭酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、酸化物、水酸化物などがあるが、これに限定されるものではない。耐熱性、加工性の観点から有機アンモニウム化合物、有機ホスホニウム化合物が好ましく、さらに好ましくは４級アルキルアンモニウム塩、４級アルキルホスホニウム塩があり、中でも、アルキルの炭素数が４以上である、テトラブチルアンモニウム塩、テトラヘキシルアンモニウム塩、テトラブチルホスホニウム塩、テトラヘキシルアンモニウム塩が好ましい。
【0073】
アルカリ化合物の添加形態は特に制限はなく、水溶液やアルコール溶液として希釈して添加しても良い。
【0074】
アルカリ化合物はそれぞれ１種類単独でも、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【0075】
中和反応終了後は、上述の重合反応終了後と同様に、公知の方法で生成物を取り出せばよい。
【0076】
本発明で得られたポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物からなる樹脂組成物は、公知の成形加工方法で成形することができ、フィルム、繊維、ボトル、レンズ、射出成形品など各種製品に加工することができる。
【0077】
本発明の樹脂組成物を各製品に加工する際に、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤、例えば、顔料および染料を含む着色剤、滑剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、核剤、可塑剤、離型剤などの添加剤を１種以上添加することもできる。
【0078】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性、低複屈折性に優れることを活かし、フィルム、繊維、ボトル、レンズ、射出成形品など各製品として利用することができ、特に透明性が優れるため、フィルム用途に好ましく使用できる。
【0079】
フィルムの製造方法は、装置・方法は特に限定されないが、例えば、本発明で得られる樹脂組成物を、通常の押出機、Ｔダイにて溶融押出して膜状とし、次いで二軸延伸することによって所望の延伸フィルムを得ることができる。また、溶融押出時に２層またはそれ以上の層を設けることもできる。なお、上記積層フィルムとした場合、各物性や効果の評価は該当の層の樹脂組成物を削りだして実施する。
【0080】
本発明の樹脂組成物より製造された成形品は、耐熱性、低複屈折性、透明性に優れるため、農業用資材、園芸用資材、漁業用資材、土木・建築用資材、文具、医療用品、自動車用部品、光学用部品、電気・電子部品またはその他の用途として有用であり、特に偏光板保護フィルムとして好適である。
【実施例0081】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。
【0082】
（１）ポリエステル樹脂組成物Ａの固有粘度（単位：ｄＬ／ｇ）
ポリエステル樹脂組成物Ａ０．１ｇを０．００１ｇ以内の精度で秤量し、１０ｍＬのｏ－クロロフェノールを用いて１００℃×３０分間加熱して溶解した。溶液を室温まで冷却し、２５℃の水槽中に設置したオストワルド粘度計に該溶液を８ｍＬ仕込み、標線を通過する秒数を計測した（Ａ秒）。
ポリエステル樹脂組成物Ａ０．１ｇを０．００１ｇ以内の精度で秤量し、１０ｍＬのｏ－クロロフェノールを用いて１００℃×３０分間加熱して溶解した。溶液を室温まで冷却し、２５℃の水槽中に設置したオストワルド粘度計に該溶液を８ｍＬ仕込み、標線を通過する秒数を計測した（Ａ秒）。
【0083】
また、ｏ－クロロフェノールのみ８ｍＬ用いて前記と同様に２５℃の水槽中に設置したオストワルド粘度計で標線を通過する秒数を計測した（Ｂ秒）。
【0084】
固有粘度は次の計算式で計算した。
【0085】
ＩＶ＝－１＋［１＋４×Ｋ×｛（Ａ／Ｂ）－１｝］＾０．５／（２×Ｋ×Ｃ）
ここでＫは０．３４３，Ｃは試料溶液の濃度（ｇ／１００ｍＬ）である。
ここでＫは０．３４３，Ｃは試料溶液の濃度（ｇ／１００ｍＬ）である。
【0086】
（２）樹脂組成物中のポリエステル樹脂組成物、ポリスチレン樹脂組成物の含有量（単位：重量％）
樹脂組成物試料を重ヘキサフルオロイソプロパノール／重クロロホルム＝１／１（体積比）混合溶媒に溶解し、Ｈ－ＮＭＲ測定器にて１Ｈ－ＮＭＲ観察し、各ピークを帰属し、その積分比から、ポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物の含有量（重量％）を求めた。
・装置：日本電子（株）製 “ＧＳＸ－４００”
（３）ポリスチレン樹脂組成物Ｂの変性率ｎ，ｍ
ポリスチレン樹脂組成物Ｂを重クロロホルム溶媒に溶解し、Ｈ－ＮＭＲ測定器にて１Ｈ－ＮＭＲ観察し、各ピークを帰属し、その積分比から、スチレン繰り返し単位のモル数に対する変性率ｎ，ｍを求めた。
・装置：日本電子（株）製 “ＧＳＸ－４００”
（４）ポリスチレン樹脂組成物Ｂの分子量測定
ポリスチレン樹脂組成物Ｂ３０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬに溶解させた後（ただし、ＴＨＦへの不溶分が存在する場合には、ろ過により該不溶分を除去した後）、下記に示す分析条件にてＧＰＣ法による測定を行い、この測定によって得られたチャートのポリスチレン樹脂によるピーク開始位置（本発明では、便宜上、分子量１．９×１０７位置を採用）を基準にして水平（横軸と平行）にベースラインを引き、標準ポリスチレンを用いて作成した標準較正曲線により、各分子量を計算する。
樹脂組成物試料を重ヘキサフルオロイソプロパノール／重クロロホルム＝１／１（体積比）混合溶媒に溶解し、Ｈ－ＮＭＲ測定器にて１Ｈ－ＮＭＲ観察し、各ピークを帰属し、その積分比から、ポリエステル樹脂組成物およびポリスチレン樹脂組成物の含有量（重量％）を求めた。
・装置：日本電子（株）製 “ＧＳＸ－４００”
（３）ポリスチレン樹脂組成物Ｂの変性率ｎ，ｍ
ポリスチレン樹脂組成物Ｂを重クロロホルム溶媒に溶解し、Ｈ－ＮＭＲ測定器にて１Ｈ－ＮＭＲ観察し、各ピークを帰属し、その積分比から、スチレン繰り返し単位のモル数に対する変性率ｎ，ｍを求めた。
・装置：日本電子（株）製 “ＧＳＸ－４００”
（４）ポリスチレン樹脂組成物Ｂの分子量測定
ポリスチレン樹脂組成物Ｂ３０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬに溶解させた後（ただし、ＴＨＦへの不溶分が存在する場合には、ろ過により該不溶分を除去した後）、下記に示す分析条件にてＧＰＣ法による測定を行い、この測定によって得られたチャートのポリスチレン樹脂によるピーク開始位置（本発明では、便宜上、分子量１．９×１０７位置を採用）を基準にして水平（横軸と平行）にベースラインを引き、標準ポリスチレンを用いて作成した標準較正曲線により、各分子量を計算する。
【0087】
使用機器：株式会社ジーエルサイエンス製ＧＰＣ仕様高速液体クロマトグラフ
カラム：昭和電工株式会社製カラム、商品名Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６、同ＫＦ－８０５、同ＫＦ－８０３をこの順に直列に連結して使用
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ
流速：１．０ｍＬ／分
濃度：０．１５ｗ／ｖ％
注入量：０．２ｍＬ
検出器：株式会社ジーエルサイエンス製紫外可視検出器、商品名ＵＶ７０２型（測定波長２５４ｎｍ）
分子量分布の計算に用いた較正曲線の分子量範囲：５．４×１０３～１．９×１０７
（５）ポリスチレン樹脂組成物ＢのｐＨ試験
ポリスチレン樹脂組成物Ｂ１０ｍｇをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）０．５ｍＬに溶解させた後、ｐＨ試験紙をＤＭＳＯ溶液に浸し、ｐＨ試験紙の変色からｐＨを決定し、以下のように判断した。
カラム：昭和電工株式会社製カラム、商品名Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６、同ＫＦ－８０５、同ＫＦ－８０３をこの順に直列に連結して使用
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ
流速：１．０ｍＬ／分
濃度：０．１５ｗ／ｖ％
注入量：０．２ｍＬ
検出器：株式会社ジーエルサイエンス製紫外可視検出器、商品名ＵＶ７０２型（測定波長２５４ｎｍ）
分子量分布の計算に用いた較正曲線の分子量範囲：５．４×１０３～１．９×１０７
（５）ポリスチレン樹脂組成物ＢのｐＨ試験
ポリスチレン樹脂組成物Ｂ１０ｍｇをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）０．５ｍＬに溶解させた後、ｐＨ試験紙をＤＭＳＯ溶液に浸し、ｐＨ試験紙の変色からｐＨを決定し、以下のように判断した。
【0088】
〇：ｐＨ≧５．０
×：ｐＨ＜５
（６）ポリエステル樹脂組成物Ａ、ポリスチレン樹脂組成物Ｂ、樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇ（単位：℃）
ＪＩＳ ７１２２（１９８７年）に準拠し、示差走査熱量計を用いて、窒素雰囲気中で３ｍｇの樹脂を３０℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの条件で昇温した。次いで、３００℃で５分保持した後、４０℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで降温した。さらに、３０℃で５分保持した後、３０℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの条件で昇温した。この昇温時に得られるガラス転移温度を下記式により算出した。
ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温度＋補外ガラス転移終了温度）／２
ここで補外ガラス転移開始温度は、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とした。補外ガラス転移終了温度は、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とした。なお、装置は以下のものを用いた。
・測定装置：セイコーインスツル製 “ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６２２０”。
×：ｐＨ＜５
（６）ポリエステル樹脂組成物Ａ、ポリスチレン樹脂組成物Ｂ、樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇ（単位：℃）
ＪＩＳ ７１２２（１９８７年）に準拠し、示差走査熱量計を用いて、窒素雰囲気中で３ｍｇの樹脂を３０℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの条件で昇温した。次いで、３００℃で５分保持した後、４０℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで降温した。さらに、３０℃で５分保持した後、３０℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの条件で昇温した。この昇温時に得られるガラス転移温度を下記式により算出した。
ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温度＋補外ガラス転移終了温度）／２
ここで補外ガラス転移開始温度は、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とした。補外ガラス転移終了温度は、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とした。なお、装置は以下のものを用いた。
・測定装置：セイコーインスツル製 “ＥＸＳＴＡＲ ＤＳＣ６２２０”。
【0089】
（７）フィルムの内部ヘイズ（単位：％）
樹脂組成物から得られたフィルムの厚みを膜厚計にて測定し、膜厚をｔ（μｍ）とする。本フィルムを、水を溶媒としヘイズメーター（スガ試験機（株）製“ＨＧＭ－２ＤＰ”）にて、測定した。測定したヘイズ値Ｈｔを以下の式で換算することで、１００μｍ換算内部ヘイズを算出した。
樹脂組成物から得られたフィルムの厚みを膜厚計にて測定し、膜厚をｔ（μｍ）とする。本フィルムを、水を溶媒としヘイズメーター（スガ試験機（株）製“ＨＧＭ－２ＤＰ”）にて、測定した。測定したヘイズ値Ｈｔを以下の式で換算することで、１００μｍ換算内部ヘイズを算出した。
【0090】
【数1】
【0091】
（８）樹脂組成物のＣＯＯＨ末端基量（単位：ｅｑ／ｔｏｎ）
Ｍａｕｌｉｃｅの方法によって測定した。（文献Ｍ．Ｊ．Ｍａｕｌｉｃｅ，Ｆ．Ｈｕｉｚｉｎｇａ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ、２２、３６３（１９６０））。
Ｍａｕｌｉｃｅの方法によって測定した。（文献Ｍ．Ｊ．Ｍａｕｌｉｃｅ，Ｆ．Ｈｕｉｚｉｎｇａ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ、２２、３６３（１９６０））。
【0092】
すなわち、樹脂組成物０．５ｇを０．００１ｇ以内の精度で秤量する。該試料にｏ－クレゾール／クロロホルムを７／３の質量比で混合した溶媒５０ｍｌを加え、加熱して内温が９０℃になってから２０分間加熱攪拌して溶解する。また混合溶媒のみもブランク液として同様に別途加熱する。溶液を室温に冷却し、１／５０Ｎの水酸化カリウムのメタノール溶液で電位差滴定装置を用いて滴定をおこなう。また、混合溶媒のみのブランク液についても同様に滴定を実施する。
【0093】
樹脂組成物のＣＯＯＨ末端基量は、以下の式により計算した。
【0094】
ＣＯＯＨ末端基量（ｅｑ／ｔ）＝｛（Ｖ１－Ｖ０）×Ｎ×ｆ｝×１０００／Ｓ
ここでＶ１は試料溶液での滴定液量（ｍＬ）、Ｖ０はブランク液での滴定液量（ｍＬ）、Ｎは滴定液の規定度（Ｎ）、ｆは滴定液のファクター、Ｓはポリエステル組成物の質量（ｇ）である。
ここでＶ１は試料溶液での滴定液量（ｍＬ）、Ｖ０はブランク液での滴定液量（ｍＬ）、Ｎは滴定液の規定度（Ｎ）、ｆは滴定液のファクター、Ｓはポリエステル組成物の質量（ｇ）である。
【0095】
（９）樹脂組成物のＣＯＯＨ末端基増加量ΔＣＯＯＨ（単位：ｅｑ／ｔｏｎ）
樹脂組成物７ｇを試験管に秤量し、９０℃で２４時間真空乾燥した。その後、Ｎ２下、２９０℃で３０分溶融処理を行い、処理前後のＣＯＯＨ末端基量を測定することで、ＣＯＯＨ末端基増加量ΔＣＯＯＨを算出した。
樹脂組成物７ｇを試験管に秤量し、９０℃で２４時間真空乾燥した。その後、Ｎ２下、２９０℃で３０分溶融処理を行い、処理前後のＣＯＯＨ末端基量を測定することで、ＣＯＯＨ末端基増加量ΔＣＯＯＨを算出した。
【0096】
なおΔＣＯＯＨとは、樹脂組成物の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ１と、該樹脂組成物を窒素雰囲気下２９０℃で３０分間溶融後の末端カルボキシル基量ＣＯＯＨ２の差ＣＯＯＨ２－ＣＯＯＨ１である。
【0097】
（１０）樹脂組成物の靭性
９０℃２４時間真空乾燥した樹脂組成物７ｇを、２８０℃に設定した加熱プレス機にて６０秒間溶融し、その後２８０℃１．５ＭＰａで１０秒間プレスし、水槽に沈めて冷却することで、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み４００μｍのシートを作製した。作成したシートに対し、以下のように判断、「〇」または「△」であるとき脆化性が良好であるとした。
９０℃２４時間真空乾燥した樹脂組成物７ｇを、２８０℃に設定した加熱プレス機にて６０秒間溶融し、その後２８０℃１．５ＭＰａで１０秒間プレスし、水槽に沈めて冷却することで、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み４００μｍのシートを作製した。作成したシートに対し、以下のように判断、「〇」または「△」であるとき脆化性が良好であるとした。
【0098】
〇：欠けがなく、シート化可能
△：多少欠けがあるもののシート化可能
×：シート化不可。
△：多少欠けがあるもののシート化可能
×：シート化不可。
【0099】
（１１）樹脂組成物の透明性
９０℃２４時間真空乾燥した樹脂組成物７ｇを、２８０℃に設定した加熱プレス機にて６０秒間溶融し、その後２８０℃１．５ＭＰａで１０秒間プレスし、水槽に沈めて冷却することで、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み４００μｍのシートを作製した。作成したシートの外観を観察し、以下のように判断、「〇」または「△」であるとき透明性が良好であるとした。
９０℃２４時間真空乾燥した樹脂組成物７ｇを、２８０℃に設定した加熱プレス機にて６０秒間溶融し、その後２８０℃１．５ＭＰａで１０秒間プレスし、水槽に沈めて冷却することで、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み４００μｍのシートを作製した。作成したシートの外観を観察し、以下のように判断、「〇」または「△」であるとき透明性が良好であるとした。
【0100】
〇：濁りなく透明である。
【0101】
△：わずかに濁りはあるが、透明である。
【0102】
×：不透明である。
【0103】
（１２）二軸延伸フィルムの作製
チップ状の樹脂組成物試料を、９０℃で２４時間真空乾燥し、押出機に投入し、２８０℃で溶融押出し、フィルターを経て口金に移送した。次に口金から押出されたシート状の溶融物を静電印加により、表面温度２５℃の冷却ドラム上に冷却固化させたシート状の未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを延伸ロールにて、ガラス転移温度＋５℃（ポリエステル樹脂およびポリスチレン樹脂のガラス転移温度の内、高い温度を採用した）で縦方向に３．３倍延伸し、一軸延伸フィルムを得た。さらにこの一軸延伸フィルムをガラス転移温度＋５℃（ポリエステル樹脂およびポリスチレン樹脂のガラス転移温度の内、高い温度を採用した）の熱風雰囲気下で幅方向に３．３倍延伸して、二軸延伸フィルム状の樹脂組成物を作製した。なお、二軸延伸フィルムの厚みは４０μｍであった。
チップ状の樹脂組成物試料を、９０℃で２４時間真空乾燥し、押出機に投入し、２８０℃で溶融押出し、フィルターを経て口金に移送した。次に口金から押出されたシート状の溶融物を静電印加により、表面温度２５℃の冷却ドラム上に冷却固化させたシート状の未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを延伸ロールにて、ガラス転移温度＋５℃（ポリエステル樹脂およびポリスチレン樹脂のガラス転移温度の内、高い温度を採用した）で縦方向に３．３倍延伸し、一軸延伸フィルムを得た。さらにこの一軸延伸フィルムをガラス転移温度＋５℃（ポリエステル樹脂およびポリスチレン樹脂のガラス転移温度の内、高い温度を採用した）の熱風雰囲気下で幅方向に３．３倍延伸して、二軸延伸フィルム状の樹脂組成物を作製した。なお、二軸延伸フィルムの厚みは４０μｍであった。
【0104】
（１３）二軸延伸フィルムの複屈折率
上記（１２）で作成した二軸延伸フィルムに対し、プリズムカプラにて長手方向の面内屈折率ｎＭＤ、幅方向の面内屈折率ｎＴＤ、厚み方向の屈折率ｎＺＤとして測定し、下記式にて厚み方向の複屈折率を算出し、以下のように判断し、複屈折率の絶対値が０．０５以下であるとき、複屈折率が低く良好であるとした。
上記（１２）で作成した二軸延伸フィルムに対し、プリズムカプラにて長手方向の面内屈折率ｎＭＤ、幅方向の面内屈折率ｎＴＤ、厚み方向の屈折率ｎＺＤとして測定し、下記式にて厚み方向の複屈折率を算出し、以下のように判断し、複屈折率の絶対値が０．０５以下であるとき、複屈折率が低く良好であるとした。
【0105】
〇：０．００≦｜複屈折率｜≦０．０１
△：０．０１＜｜複屈折率｜≦０．０５
×：０．０５＜｜複屈折率｜
複屈折率＝｜（ｎＭＤ－ｎＴＤ）／２－ｎＺＤ｜
・測定装置：ＳＡＩＲＯＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ，ＩＮＣ．製 ＰＲＩＳＭ ＣＯＵＰＬＥＲ ＆ ＬＯＳＳ ＭＥＡＳＵＲＥＭＥＮＴ ＳＰＡ－４０００
・測定波長：６３２．８ｎｍ。
△：０．０１＜｜複屈折率｜≦０．０５
×：０．０５＜｜複屈折率｜
複屈折率＝｜（ｎＭＤ－ｎＴＤ）／２－ｎＺＤ｜
・測定装置：ＳＡＩＲＯＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ，ＩＮＣ．製 ＰＲＩＳＭ ＣＯＵＰＬＥＲ ＆ ＬＯＳＳ ＭＥＡＳＵＲＥＭＥＮＴ ＳＰＡ－４０００
・測定波長：６３２．８ｎｍ。
【0106】
（参考例１）ポリエステル樹脂組成物Ａ－１の合成
２５５℃にて溶解したビスヒドロキシエチルテレフタレート１０５重量部が仕込まれたエステル化反応器に、テレフタル酸８６重量部とエチレングリコール３７重量部（テレフタル酸に対し１．１５倍モル）からなるスラリーを徐々に添加し、エステル化反応を進行させた。反応系内の温度は２４５～２５５℃になるようにコントロールし、反応率が９５％に到達した段階でエステル化反応を終了とした。
２５５℃にて溶解したビスヒドロキシエチルテレフタレート１０５重量部が仕込まれたエステル化反応器に、テレフタル酸８６重量部とエチレングリコール３７重量部（テレフタル酸に対し１．１５倍モル）からなるスラリーを徐々に添加し、エステル化反応を進行させた。反応系内の温度は２４５～２５５℃になるようにコントロールし、反応率が９５％に到達した段階でエステル化反応を終了とした。
【0107】
こうして得られた２５５℃のエステル化反応物１０５重量部（ＰＥＴ１００重量部相当）を重合装置に移送し、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、次いで三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）、酢酸マンガン４水和物０．０２重量部（マンガン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加した。
【0108】
その後、重合装置内温度を徐々に２９０℃まで昇温しながら、重合装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで徐々に減圧してエチレングリコールを留出させた。固有粘度０．６相当の溶融粘度に到達した時点で、反応を終了とし、反応系内を窒素ガスにて常圧にし、重合装置下部より冷水にストランド状に吐出、カッティングし、ポリエステル樹脂組成物Ａ－１を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ａ－１の物性を表１に示す。
【0109】
（参考例２）ポリエステル樹脂組成物Ａ－２の合成
２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル１０１重量部、エチレングリコール５１重量部（ジカルボン酸成分の２．０倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１８０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル１０１重量部、エチレングリコール５１重量部（ジカルボン酸成分の２．０倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１８０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
【0110】
その後、重合装置内温度を徐々に２９０℃まで昇温しながら、重合装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで徐々に減圧してエチレングリコールを留出させた。固有粘度０．６相当の溶融粘度に到達した時点で、反応を終了とし、反応系内を窒素ガスにて常圧にし、重合装置下部より冷水にストランド状に吐出、カッティングし、ポリエステル樹脂組成物Ａ－２を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ａ－２の物性を表１に示す。
【0111】
（参考例３）ポリエステル樹脂組成物Ａ－３の合成
テレフタル酸ジメチル８３重量部、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル１８重量部、エチレングリコール６２重量部（ジカルボン酸成分の２．０倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
テレフタル酸ジメチル８３重量部、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル１８重量部、エチレングリコール６２重量部（ジカルボン酸成分の２．０倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
【0112】
その後、重合装置内温度を徐々に２９０℃まで昇温しながら、重合装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで徐々に減圧してエチレングリコールを留出させた。固有粘度０．６相当の溶融粘度に到達した時点で、反応を終了とし、反応系内を窒素ガスにて常圧にし、重合装置下部より冷水にストランド状に吐出、カッティングし、ポリエステル樹脂組成物Ａ－３を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ａ－３の物性を表１に示す。
【0113】
（参考例４）ポリエステル樹脂組成物Ａ－４の合成
テレフタル酸ジメチル８６重量部、イソフタル酸ジメチル１５重量部、エチレングリコール６５重量部（ジカルボン酸成分の２．０倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
テレフタル酸ジメチル８６重量部、イソフタル酸ジメチル１５重量部、エチレングリコール６５重量部（ジカルボン酸成分の２．０倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
【0114】
その後、重合装置内温度を徐々に２９０℃まで昇温しながら、重合装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで徐々に減圧してエチレングリコールを留出させた。固有粘度０．６相当の溶融粘度に到達した時点で、反応を終了とし、反応系内を窒素ガスにて常圧にし、重合装置下部より冷水にストランド状に吐出、カッティングし、ポリエステル樹脂組成物Ａ－４を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ａ－４の物性を表１に示す。
【0115】
（参考例５）ポリエステル樹脂組成物Ａ－５の合成
テレフタル酸ジメチル８０重量部、５－ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル２１重量部、エチレングリコール６０重量部（ジカルボン酸成分の２倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
テレフタル酸ジメチル８０重量部、５－ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル２１重量部、エチレングリコール６０重量部（ジカルボン酸成分の２倍モル）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
【0116】
その後、重合装置内温度を徐々に２９０℃まで昇温しながら、重合装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで徐々に減圧してエチレングリコールを留出させた。固有粘度０．６相当の溶融粘度に到達した時点で、反応を終了とし、反応系内を窒素ガスにて常圧にし、重合装置下部より冷水にストランド状に吐出、カッティングし、ポリエステル樹脂組成物Ａ－５を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ａ－５の物性を表１に示す。
【0117】
（参考例６）ポリエステル樹脂組成物Ａ－６の合成
テレフタル酸ジメチル８６重量部、エチレングリコール４９重量部、１，４－シクロヘキサンジメタノール１３重量部）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
テレフタル酸ジメチル８６重量部、エチレングリコール４９重量部、１，４－シクロヘキサンジメタノール１３重量部）、酢酸マンガン４水和物を０．０６重量部（マンガン元素として２．５ｍｏｌ／ｔ）、三酸化二アンチモン０．０１重量部（アンチモン元素として０．７ｍｏｌ／ｔ）添加し、１５０℃で内容物を溶解させた。その後、２４０℃まで昇温しながらメタノールを留出させた。反応率９５％相当量のメタノールが留出した後、リン酸０．０１重量部（リン元素として０．９ｍｏｌ／ｔ）を添加し、エステル交換反応を終了した。
【0118】
その後、重合装置内温度を徐々に２９０℃まで昇温しながら、重合装置内圧力を常圧から１３３Ｐａ以下まで徐々に減圧してエチレングリコールを留出させた。固有粘度０．６相当の溶融粘度に到達した時点で、反応を終了とし、反応系内を窒素ガスにて常圧にし、重合装置下部より冷水にストランド状に吐出、カッティングし、ポリエステル樹脂組成物Ａ－６を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ａ－６の物性を表１に示す。
【0119】
【表1】
【0120】
（参考例７）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１の合成
フラスコに、原料としてスチレン４７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン５３重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
フラスコに、原料としてスチレン４７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン５３重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
【0121】
得られたスチレンとｔｅｒｔ－ブトキシスチレンの共重合ポリマー溶液をメタノール１０００重量部に添加して、生成物を再沈殿してろ別した。得られた生成物をテトラヒドロフラン５００重量部に溶解し、濃硫酸（９７質量％）を５重量部添加し、撹拌しながら７０℃に加熱して、８．５時間反応を行い、その後室温まで冷却した。
【0122】
得られた共重合体ポリマー溶液を、炭酸水素ナトリウム水溶液（２５質量％）にて中和し、その後イオン交換水５０００重量部に添加して、生成物を再沈殿してろ別し、さらにイオン交換水にて固形分を洗浄して、８０℃×２４時間真空乾燥してポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１を７０重量部（収率６５％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１の特性を表２に示す。
【0123】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１１５℃であった。
【0124】
（参考例８）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２の合成
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを５０重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２を７５重量部（収率７０％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２の特性を表２に示す。
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを５０重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２を７５重量部（収率７０％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２の特性を表２に示す。
【0125】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２は、数平均分子量が５．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１２０℃であった。
【0126】
（参考例９）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３の合成
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを１０重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３を７８重量部（収率７３％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３の特性を表２に示す。
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを１０重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３を７８重量部（収率７３％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３の特性を表２に示す。
【0127】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３は、数平均分子量が１．０×１０５、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１３０℃であった。
【0128】
（参考例１０）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－４の合成
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを２５５重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－４を６８重量部（収率６３％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－４の特性を表２に示す。
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを２５５重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－４を６８重量部（収率６３％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－４の特性を表２に示す。
【0129】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－４は、数平均分子量が１．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１１３℃であった。
【0130】
（参考例１１）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－５の合成
溶媒兼連鎖移動剤としての１－ブタノールを使用しなかった以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－５を８０重量部（収率７５％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－５の特性を表２に示す。
溶媒兼連鎖移動剤としての１－ブタノールを使用しなかった以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－５を８０重量部（収率７５％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－５の特性を表２に示す。
【0131】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－５は、数平均分子量が５．０×１０５、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１３６℃であった。
【0132】
（参考例１２）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－６の合成
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを５００重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－６を６５重量部（収率６１％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－６の特性を表２に示す。
溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノールを５００重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－６を６５重量部（収率６１％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－６の特性を表２に示す。
【0133】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－６は、数平均分子量が５．０×１０３、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１１０℃であった。
【0134】
（参考例１３）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－７の合成
溶媒兼連鎖移動剤としての１－ブタノールを使用せず、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル２重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－７を８２重量部（収率７６％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－７の特性を表２に示す。
溶媒兼連鎖移動剤としての１－ブタノールを使用せず、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル２重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－７を８２重量部（収率７６％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－７の特性を表２に示す。
【0135】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－７は、数平均分子量が１．０×１０６、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１３８℃であった。
【0136】
（参考例１４）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－８の合成
原料としてスチレンを７３重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン２７重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－８を７５重量部（収率７０％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－８の特性を表２に示す。
原料としてスチレンを７３重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン２７重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－８を７５重量部（収率７０％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－８の特性を表２に示す。
【0137】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－８は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．１、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１００℃であった。
【0138】
（参考例１５）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－９の合成
原料としてスチレンを使用せず、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１００重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－９を６９重量部（収率６４％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－９の特性を表２に示す。
原料としてスチレンを使用せず、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１００重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－９を６９重量部（収率６４％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－９の特性を表２に示す。
【0139】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－９は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．９、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１７０℃であった。
【0140】
（参考例１６）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１０の合成
原料としてスチレンを８０重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン２０重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１０を７６重量部（収率７１％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１０の特性を表２に示す。
原料としてスチレンを８０重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン２０重量部とした以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１０を７６重量部（収率７１％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１０の特性を表２に示す。
【0141】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１０は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．０５、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度９８℃であった。
【0142】
（参考例１７）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１１の合成
原料としてスチレンを使用せず、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１００重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を１５時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１１を６３重量部（収率５９％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１１の特性を表２に示す。
原料としてスチレンを使用せず、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１００重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を１５時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１１を６３重量部（収率５９％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１１の特性を表２に示す。
【0143】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１１は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．９５、変性率ｍ＝０．０５、ガラス転移温度１７２℃であった。
【0144】
（参考例１８）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１２の合成
フラスコに、原料としてスチレン８７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１３重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
フラスコに、原料としてスチレン８７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１３重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
【0145】
得られたスチレンとｔｅｒｔ－ブトキシスチレンの共重合ポリマー溶液をメタノール１０００重量部に添加して、生成物を再沈殿してろ別し、さらにイオン交換水にて固形分を洗浄して、８０℃×２４時間真空乾燥してポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１２を７７重量部（収率７２％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１２の特性を表２に示す。
【0146】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１２は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度９０℃であった。
【0147】
（参考例１９）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１３の合成
原料としてスチレンを使用せず、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１００重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を２０時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１３を６３重量部（収率５９％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１３の特性を表２に示す。
原料としてスチレンを使用せず、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１００重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を２０時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１３を６３重量部（収率５９％）得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１３の特性を表２に示す。
【0148】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１３は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝１．０、変性率ｍ＝０、ガラス転移温度１７２℃であった。
【0149】
（参考例２０）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１４
フラスコに、原料としてスチレン８７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１３重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
フラスコに、原料としてスチレン８７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン１３重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
【0150】
得られたスチレンとｔｅｒｔ－ブトキシスチレンの共重合ポリマー溶液をメタノール１０００重量部に添加して、スチレンとｔｅｒｔ－ブトキシスチレンの共重合ポリマーを再沈殿してろ別した。フラスコに、スチレンとｔｅｒｔ－ブトキシスチレンの共重合ポリマーを１００重量部、溶媒としてテトラクロロエタンを１０００重量部加え、スチレンとｔｅｒｔ－ブトキシスチレンの共重合ポリマーを溶解させた。スルホニル化剤としてメチルスルホン酸無水物を１０２重量部、触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸を１４重量部加え、１２０℃に加熱して１０時間溶媒を還流させて反応した。その後、５０℃になるまで冷却し、氷水を加えてクエンチした。室温まで温度を降温し、スルホニル化ポリスチレン溶液を得た。得られたスルホニル化ポリスチレン溶液を分液ロートに移し、飽和食塩水１０００重量部を用いて２回洗浄し、続いて飽和重曹水１０００重量部で２回洗浄した。洗浄後のスルホニル化ポリスチレン溶液をイソプロパノール５０００重量部に添加して、生成物を再沈殿して濾別し、さらにイオン交換水にて固形物を洗浄して、７０℃×２４時間乾燥して、ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１４を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１４の特性を表２に示す。
【0151】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１４は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１５１℃であった。
【0152】
（参考例２１）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１５
メチルスルホン酸無水物を３４重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１５を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１５の特性を表２に示す。
メチルスルホン酸無水物を３４重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１５を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１５の特性を表２に示す。
【0153】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１５は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．１、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１２７℃であった。
【0154】
（参考例２２）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１６の合成
メチルスルホン酸無水物を３０６重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１６を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１６の特性を表２に示す。
メチルスルホン酸無水物を３０６重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１６を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１６の特性を表２に示す。
【0155】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１６は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．９、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１９０℃であった。
【0156】
（参考例２３）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１７の合成
メチルスルホン酸無水物を１７重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１７を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１７の特性を表２に示す。
メチルスルホン酸無水物を１７重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１７を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１７の特性を表２に示す。
【0157】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１７は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．０５、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１１５℃であった。
【0158】
（参考例２４）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１８の合成
原料としてスチレン９３．５重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン６．５重量部を使用し、スルホニル化剤としてメチルスルホン酸無水物を３２３重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１８を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１８の特性を表２に示す。
原料としてスチレン９３．５重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン６．５重量部を使用し、スルホニル化剤としてメチルスルホン酸無水物を３２３重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１８を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１８の特性を表２に示す。
【0159】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１８は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．９５、変性率ｍ＝０．０５、ガラス転移温度１９２℃であった。
【0160】
（参考例２５）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１９の合成
原料としてｔｅｒｔ－ブトキシスチレンを使用せず、スチレン１００重量部とし、スルホニル化剤としてメチルスルホン酸無水物を３４０重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１９を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１９の特性を表２に示す。
原料としてｔｅｒｔ－ブトキシスチレンを使用せず、スチレン１００重量部とし、スルホニル化剤としてメチルスルホン酸無水物を３４０重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１９を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１９の特性を表２に示す。
【0161】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１９は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝１．０、変性率ｍ＝０、ガラス転移温度１９４℃であった。
【0162】
（参考例２６）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２０の合成
スルホニル化剤としてブチルスルホン酸無水物を５０重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２０を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２０の特性を表２に示す。
スルホニル化剤としてブチルスルホン酸無水物を５０重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２０を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２０の特性を表２に示す。
【0163】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２０は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１４３℃であった。
【0164】
（参考例２７）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２１の合成
スルホニル化剤としてドデシルスルホン酸無水物を５０重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２１を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２１の特性を表２に示す。
スルホニル化剤としてドデシルスルホン酸無水物を５０重量部とした以外は、参考例１９と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２１を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２１の特性を表２に示す。
【0165】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２１は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１２８℃であった。
【0166】
（参考例２８）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２２の合成
原料としてスチレン５６重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン４４重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を２０時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２２を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２２の特性を表２に示す。
原料としてスチレン５６重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン４４重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を２０時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２２を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２２の特性を表２に示す。
【0167】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２２は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．０３、ガラス転移温度１１６℃であった。
【0168】
（参考例２９）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２３の合成
原料としてスチレン２７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン７３重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を５時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２３を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２３の特性を表２に示す。
原料としてスチレン２７重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン７３重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を５時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２３を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２３の特性を表２に示す。
【0169】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２３は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３％、変性率ｍ＝０．２５、ガラス転移温度１１２℃であった。
【0170】
（参考例３０）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２４の合成
原料としてスチレン６０重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン４０重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を２０時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２４を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２４の特性を表２に示す。
原料としてスチレン６０重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン４０重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を２０時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２４を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２４の特性を表２に示す。
【0171】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２４は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０、ガラス転移温度１１７℃であった。
【0172】
（参考例３１）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２５の合成
原料としてスチレン６重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン９４重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を３時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２５を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２５の特性を表２に示す。
原料としてスチレン６重量部、ｔｅｒｔ－ブトキシスチレン９４重量部とし、濃硫酸を用いたｔｅｒｔ－ブトキシ基の脱保護を３時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２５を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２５の特性を表２に示す。
【0173】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２５は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．６、ガラス転移温度１０９℃であった。
【0174】
（参考例３２）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２６の合成
原料としてスチレン５５重量部、エトキシスチレン４５重量部とし、濃硫酸を用いたエトキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２６を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２６の特性を表２に示す。
原料としてスチレン５５重量部、エトキシスチレン４５重量部とし、濃硫酸を用いたエトキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２６を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２６の特性を表２に示す。
【0175】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２６は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１１３℃であった。
【0176】
（参考例３３）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２７の合成
原料としてスチレン４７重量部、ｎ－ブトキシスチレン５３重量部とし、濃硫酸を用いたｎ－ブトキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２７を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２７の特性を表２に示す。
原料としてスチレン４７重量部、ｎ－ブトキシスチレン５３重量部とし、濃硫酸を用いたｎ－ブトキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２７を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２７の特性を表２に示す。
【0177】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２７は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１０８℃であった。
【0178】
（参考例３４）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２８の合成
原料としてスチレン３０重量部、オクチルオキシスチレン７０重量部とし、濃硫酸を用いたオクチルオキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２８を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２８の特性を表２に示す。
原料としてスチレン３０重量部、オクチルオキシスチレン７０重量部とし、濃硫酸を用いたオクチルオキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２８を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２８の特性を表２に示す。
【0179】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２８は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１０５℃であった。
【0180】
（参考例３５）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２９の合成
原料としてスチレン１３重量部、ドデシルオキシスチレン８７重量部とし、濃硫酸を用いたドデシルオキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２９を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２９の特性を表２に示す。
原料としてスチレン１３重量部、ドデシルオキシスチレン８７重量部とし、濃硫酸を用いたドデシルオキシ基の脱保護を１２時間行った以外は、参考例６と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２９を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２９の特性を表２に示す。
【0181】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－２９は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１００℃であった。
【0182】
（参考例３６）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３０の合成
脱保護後に炭酸水素ナトリウム水溶液による中和を行わない以外は、参考例７と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３０を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３０の特性を表２に示す。
脱保護後に炭酸水素ナトリウム水溶液による中和を行わない以外は、参考例７と同様にしてポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３０を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３０の特性を表２に示す。
【0183】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３０は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０．３、変性率ｍ＝０．１、ガラス転移温度１１５℃であった。
【0184】
（参考例３７）ポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３１の合成
フラスコに、原料としてスチレン１００重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
フラスコに、原料としてスチレン１００重量部を入れ、溶媒兼連鎖移動剤として１－ブタノール１２５重量部に溶解し、開始剤として１，１’－アゾビスシクロヘキサン－１－カルボニトリル７．４重量部を加え、その後、撹拌しながら７０℃に加熱して、６時間反応を行い、室温まで冷却した。
【0185】
得られたポリスチレン溶液をメタノール１０００重量部に添加して、生成物を再沈殿してろ別し、さらにイオン交換水にて固形分を洗浄して、８０℃×２４時間真空乾燥してポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３１を得た。得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３１の特性を表２に示す。
【0186】
得られたポリスチレン樹脂組成物Ｂ－３１は、数平均分子量が３．０×１０４、変性率ｎ＝０、変性率ｍ＝０、ガラス転移温度９０℃であった。
【0187】
【表2】
【0188】
（実施例１）
表３に記載の通り、ポリエステル樹脂組成物Ａ－１とポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１を記載の配合比（５０／５０重量比）にてブレンドし、９０℃で２４時間真空乾燥した。その後、シリンダー温度を２８０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍとした二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α型）に供給して溶融混練した。ダイから吐出されたガットを、１０℃に温調した水を満たした冷却バス中を１０秒間かけて通過させることにより急冷した後、ストランドカッターによりペレット化し樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表３に示す。
表３に記載の通り、ポリエステル樹脂組成物Ａ－１とポリスチレン樹脂組成物Ｂ－１を記載の配合比（５０／５０重量比）にてブレンドし、９０℃で２４時間真空乾燥した。その後、シリンダー温度を２８０℃、スクリュー回転数を１５０ｒｐｍとした二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α型）に供給して溶融混練した。ダイから吐出されたガットを、１０℃に温調した水を満たした冷却バス中を１０秒間かけて通過させることにより急冷した後、ストランドカッターによりペレット化し樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表３に示す。
【0189】
実施例１で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
【0190】
（実施例２～７）
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表３に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表３に示す。
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表３に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表３に示す。
【0191】
実施例２、３で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
【0192】
実施例４で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られたが、透明性、複屈折率は良好であった。
【0193】
実施例５で得られた樹脂組成物は、シート化した際にわずかに濁りが見られ、複屈折率が高い傾向であったが、靭性は良好であった。
【0194】
実施例６で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られたが、透明性、複屈折率は良好であった。
【0195】
実施例７で得られた樹脂組成物は、シート化した際にわずかに濁りが見られ、複屈折率が高い傾向であったが、靭性は良好であった。
【0196】
【表3】
【0197】
（実施例８～１１、比較例１、２）
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表４に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表４に示す。
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表４に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表４に示す。
【0198】
実施例８で得られた樹脂組成物は、複屈折率が高い傾向であったが、靭性および透明性は良好であった。
【0199】
実施例９で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られたが、透明性および複屈折率は良好であった。
【0200】
実施例１０で得られた樹脂組成物は、シート化した際にわずかに濁りがあり、複屈折率が高い傾向であったが、靭性は良好であった。
【0201】
実施例１１で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られたが、透明性および複屈折率は良好であった。
【0202】
比較例１で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、濁りがあり複屈折率は測定できなかった。
【0203】
比較例２で得られた樹脂組成物は、脆くシート化はできなかったが、透明性、複屈折率は良好であった。
【0204】
【表4】
【0205】
（実施例１２～１８、比較例３）
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表５に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表５に示す。
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表５に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表５に示す。
【0206】
実施例１２、１３で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
【0207】
実施例１４で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、わずかに濁りがあり、複屈折率が高い傾向であった。
【0208】
実施例１５で得られた樹脂組成物は、シート化した際にわずかに濁りがあり複屈折率が高い傾向であったが、靭性は良好であった。
【0209】
実施例１６で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、わずかに濁りがあり、複屈折率が高い傾向であった。
【0210】
実施例１７で得られた樹脂組成物は、複屈折率が高い傾向であったが、靭性および透明性は良好であった。
【0211】
実施例１８で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、わずかに濁りがあり、複屈折率が高い傾向であった。
【0212】
比較例３で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、濁りがあり複屈折率は測定できなかった。
【0213】
【表5】
【0214】
（実施例１９～２４、比較例４、５）
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表６に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表６に示す。
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表６に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表６に示す。
【0215】
実施例１９で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、わずかに濁りがあったが、複屈折率は良好であった。
【0216】
実施例２０で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
【0217】
実施例２１で得られた樹脂組成物は、シート化した際にわずかに濁りがあり複屈折率が高い傾向であったが、靭性は良好であった。
実施例２２、２３で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
実施例２２、２３で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
【0218】
実施例２４で得られた樹脂組成物は、シート化した際にわずかに濁りがあり複屈折率が高い傾向であったが、靭性は良好であった。
【0219】
比較例４で得られた樹脂組成物は、脆くシート化できなかった。またわずかに濁りがあり、複屈折率が高い傾向であった。
【0220】
比較例５で得られた樹脂組成物は、シート化した際に濁りがあり複屈折率を測定できなかったが、靭性は良好であった。
【0221】
【表6】
【0222】
（実施例２５～２９）
ポリエステル樹脂組成物の種類を表７に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表７に示す。
ポリエステル樹脂組成物の種類を表７に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表７に示す。
【0223】
実施例２５で得られた樹脂組成物は、複屈折率が高い傾向であったが、靭性および透明性は良好であった。
【0224】
実施例２６～２９で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
【0225】
【表7】
【0226】
（実施例３０～３３、比較例６、７）
ポリエステル樹脂組成物とポリスチレン樹脂組成物の配合比を表８に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表８に示す。
ポリエステル樹脂組成物とポリスチレン樹脂組成物の配合比を表８に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表８に示す。
【0227】
実施例３０で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、わずかに濁りがあり、複屈折率が高い傾向であった。
【0228】
実施例３１、３２で得られた樹脂組成物は、靱性、透明性および複屈折率は良好であった。
【0229】
実施例３３で得られた樹脂組成物は、複屈折率が高い傾向であったが、靭性および透明性は良好であった。
【0230】
比較例６で得られた樹脂組成物は、複屈折率が高かったが、靭性および透明性は良好であった。
【0231】
比較例７で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、複屈折率が高かったが、透明性は良好であった。
【0232】
【表8】
【0233】
（実施例３４、比較例８）
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表９に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表９に示す。
ポリスチレン樹脂組成物の種類を表９に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の特性を表９に示す。
【0234】
実施例３４で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られたが、透明性および複屈折率は良好であった。
【0235】
比較例８で得られた樹脂組成物は、シート化した際に欠けが見られ、濁りがあり複屈折率を測定できなかった。
【0236】
（比較例９）
シード法によるジビニルベンゼン８０質量％、エチルビニルベンゼン１５質量％、スチレン５質量％からなるモノマーを吸着させる方法によって得た体積平均粒径０．３μｍのポリスチレン架橋粒子（架橋度８０％）の水スラリーを、ポリエステル樹脂組成物Ａ－１に、ベント式二軸混練機を用いて含有させ、体積平均粒径０．３μｍのポリスチレン架橋粒子をポリエステルに対し１０質量％含有した樹脂ペレットとした。得られたペレットを、上記（１１）の方法にて二軸延伸フィルムとした。なお、二軸延伸フィルム作製時の延伸温度は８５℃、熱処理温度を２３０℃とした。得られた樹脂組成物の特性を表９に示す。
シード法によるジビニルベンゼン８０質量％、エチルビニルベンゼン１５質量％、スチレン５質量％からなるモノマーを吸着させる方法によって得た体積平均粒径０．３μｍのポリスチレン架橋粒子（架橋度８０％）の水スラリーを、ポリエステル樹脂組成物Ａ－１に、ベント式二軸混練機を用いて含有させ、体積平均粒径０．３μｍのポリスチレン架橋粒子をポリエステルに対し１０質量％含有した樹脂ペレットとした。得られたペレットを、上記（１１）の方法にて二軸延伸フィルムとした。なお、二軸延伸フィルム作製時の延伸温度は８５℃、熱処理温度を２３０℃とした。得られた樹脂組成物の特性を表９に示す。
【0237】
比較例９で得られた樹脂組成物は、シート化した際に濁りがあり複屈折率が測定できなかったが、靭性は良好であった。
【0238】
【表9】