特開 2023-119086 光硬化型接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023119086

(43)【公開日】2023-08-28

(54)【発明の名称】光硬化型接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 175/16 20060101AFI20230821BHJP

   C09J 4/02 20060101ALI20230821BHJP

【ＦＩ】

C09J175/16 ZAB

C09J4/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022021711

(22)【出願日】2022-02-16

(71)【出願人】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】大谷 久貴

【テーマコード（参考）】

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J040FA131

4J040FA231

4J040JA01

4J040JB08

4J040KA13

4J040KA19

(57)【要約】

【課題】環境問題に配慮した植物由来の原材料を使用すると共に、ガラスとの接着力に優れたバイオマス光硬化型接着剤組成物を提供する。
【解決手段】植物由来のバイオマスポリオールと脂環式ポリイソシアネートと水酸基を有する（メタ）アクリレートから合成されたウレタン（メタ）アクリレートと、極性基を有する（メタ）アクリロイル基含有化合物と、脂肪族の（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、を含み、前記ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量が１０００~６０００であることを特徴とする光硬化型接着剤組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

植物由来のバイオマスポリオール（ａ１）と脂環式ポリイソシアネート（ａ２）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）から合成されたウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、極性基を有する（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｂ）と、脂肪族の（メタ）アクリレート（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、を含み、前記（Ａ）の重量平均分子量が１０００~６０００であることを特徴とする光硬化型接着剤組成物。

【請求項2】

前記（ａ１）がポリプロパンジオールであることを特徴とする請求項１記載の光硬化型接着剤組成物。

【請求項3】

前記（ａ２）がイソホロンジイソシアネートであることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の光硬化型接着剤組成物。

【請求項4】

前記（Ｂ）が水酸基を有する（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする請求項１~３いずれか記載の光硬化型接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、植物由来成分からなる光硬化型の接着剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化、気候変動を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加問題から、原料を石油資源に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、粘着剤用途においても、植物由来のバイオマス資源から生産される様々なバイオマス型粘着剤が開発されるようになってきた。

【0003】

例えば、植物由来のジカルボン酸であるダイマー酸と植物由来のジオールであるダイマージオールとを縮合重合させたポリエステルと、放射線硬化型樹脂と、放射線反応開始剤を含有し、架橋剤により架橋処理された粘着層を有する粘着シートが提案されている（特許文献１）。

【0004】

一方、粘着剤以外の接着剤分野では、例えば植物由来成分を有する特定成分の芳香族ポリエステルウレタンポリオールを主剤とし、多官能イソシアネート化合物を硬化剤とした二液硬化型の接着剤組成物が提案されている（特許文献２）。しかしながら、未だにその多くの原料が石油由来のもので構成されていた。そのため最近ではバイオマス度の高い接着剤が要求されるようになり、特に短時間硬化が可能な光硬化型で、ガラスとの接着性にも優れる、透明性の高いバイオマス型の接着剤が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第６０９７１３２号公報

【特許文献2】特許第５９４２０３２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、環境問題に配慮した植物由来の原材料を使用すると共に、短時間硬化が可能な光硬化型で、ガラスとの接着力にも優れた透明性の高い光硬化型接着剤組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を達成するため、請求項１記載の発明は、植物由来のバイオマスポリオール（ａ１）と脂環式ポリイソシアネート（ａ２）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）から合成されたウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、極性基を有する（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｂ）と、脂肪族の（メタ）アクリレート（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、を含み、前記（Ａ）の重量平均分子量が１０００~６０００であることを特徴とする光硬化型接着剤組成物を提供する。

【0008】

また請求項２記載の発明は、前記（ａ１）がポリプロパンジオールであることを特徴とする請求項１記載の光硬化型接着剤組成物を提供する。

【0009】

また請求項３記載の発明は、前記（ａ２）がイソホロンジイソシアネートであることを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の光硬化型接着剤組成物を提供する。

【0010】

また請求項４記載の発明は、前記（Ｂ）が水酸基を有する（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする請求項１~３いずれか記載の光硬化型接着剤組成物を提供する。

【発明の効果】

【0011】

本発明の組成物は、環境問題に配慮した植物由来の原材料を使用し、紫外線等の光に対する硬化性が良好で、透明性とガラスとの接着性にも優れているため、光学用途でバイオマス型の光硬化型接着剤として有用である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下本発明について詳細に説明する。

【0013】

本発明の組成物の構成は、植物由来のバイオマスポリオールから合成されたウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、極性基を有する単官能（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｂ）と、脂肪族の（メタ）アクリレート（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。

【0014】

本発明で使用するウレタン（メタ）アクリレート（以下ウレアクという）（Ａ）は、粘着剤組成物を構成するベースオリゴマーであり、植物由来のバイオマスポリオール（ａ１）と脂環式ポリイソシアネート（ａ２）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ａ３）から合成される。（Ａ）の官能基数は４官能以下が好ましく、２官能が更に好ましい。５官能以上では網目状の高分子構造となるため剛性が高くなりすぎ、ガラス面への吸着性や曲面への追従性が低下する場合がある。

【0015】

前記（ａ１）は植物由来の短鎖ジオールを重合させた成分であり、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール等の重合体が挙げられ、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用できる。これらの中では反応性が高く、低粘度でガラスとの接着性が良好な点で、１，３－プロパンジオールの重合体であるポリプロパンジオールが好ましい。ポリプロパンジオールは、例えばトウモロコシ等の植物資源を酵素によりグルコースに分解し、微生物によりバイオプロパンジオールとし、これを重合することで得ることができる。

【0016】

前記（ａ２）は（Ａ）の硬化物に高い耐候性と剛性を付与することができる。例えばイソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩという）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ＩＰＤＩイソシアヌレート体などが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用できる。これらの中では反応性が比較的良好で、入手性も容易なＩＰＤＩが好ましい。

【0017】

前記（ａ３）は（Ａ）の官能基を４以下とするため２官能以下が好ましく、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレートや、グリセリンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中では粘着物性の点でＣ２～４の単官能（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートが更に好ましい。

【0018】

前記（Ａ）の合成方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。（ａ１）と（ａ２）の配合比率（モル比）は、（ａ１）の水酸基：（ａ２）のイソシアネート基＝０．７：１～１：１であることが好ましく、０．８：１～１：１でであることが更に好ましい。上記反応には触媒を用いることが好ましく、例えばジブチルスズジラウレート等の錫系、ナフテン酸コバルト等の金属アルコキシド系が挙げられる。反応は無溶媒下でも良いが、イソシアネート基と反応する官能基を持たない有機溶剤、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、イソブチルケトン等のケトン類を用いることができる。反応温度は適宜設定可能であるが４０～１１０℃が好ましく、５０～９０℃が更に好ましい。反応時間も適宜設定可能であるが２～１４時間が好ましく、４～１０時間が更に好ましい。

【0019】

前記（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗという）は１，０００～６，０００であり、２，０００～５，０００が好ましく、２，５００～４，５００が更に好ましい。１，０００未満では硬化皮膜の凝集力が低く剥離強度が低下し、６，０００超ではガラスとの接着力が弱くなる傾向がある。なおＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、スチレンジビニルベンゼン基材の充填剤を用いたカラムでテトラハイドロフラン溶離液を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定、算出した。

【0020】

前記（Ａ）の固形分全量に対する配合量は１０～７０重量％が好ましく、１５～６５重量％が更に好ましく、１８～６０重量％が特に好ましい。１０重量％以上とすることで、充分な凝集力と皮膜強度を確保でき、７０重量％以下とすることで作業性に適した粘度にコントロールしやすくなる。

【0021】

本発明で使用する極性基を有する（メタ）アクリロイル基含有化合物（Ｂ）は、（Ａ）との併用によりガラスとの接着力を向上させる目的で配合する。水酸基、アミノ基を有する（メタ）アクリレートや、アクリルアミド等が挙げられ、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用できる。また硬化物の分子量を大きくしすぎない点で、単官能であることが好ましい。例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルフォリン等のアクリルアミド等を挙げることができる。これらの中では、良好な接着性を得られる点で４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリロイルモルフォリンが好ましい。

【0022】

前記（Ｂ）の固形分全量に対する配合量は１０～６０重量％が好ましく、１２～５５重量％が更に好ましく、１５～５０重量％が特に好ましい。この範囲内とすることで十分なガラス接着性を確保できる。

【0023】

本発明で使用する脂肪族の（メタ）アクリレート（Ｃ）は、反応性を向上させると共に、ガラスとの接着性をより安定化させる目的で配合する。硬化物の貯蔵弾性率を上げすぎないようにする点でＣ８～１６の炭素数であることが好ましく、単官能であることが好ましい。例えばオクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシルアクリレート等の鎖状（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレートを挙げることができ、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。これらの中では、適度な剛性を有する点でイソボルニルアクリレートが、ガラスとの良好な接着性を得られる点でオクチルアクリレート、ラウリルアクリートが好ましい。

【0024】

前記（Ｃ）の固形分全量に対する配合量は３～５５重量％が好ましく、５～５０重量％が更に好ましく、８～４８重量％が特に好ましい。この範囲とすることで、ガラスとの接着性をより安定化させることが可能となる。

【0025】

本発明で使用する光重合開始剤（Ｄ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。これらの中では、内部硬化性に優れるアシルフォスフィンオキサイド系を含むことが好ましい。

【0026】

前記（Ｄ）の配合量はラジカル重合性成分１００重量部に対して、０．１～５.０重量部配合することが好ましく、０．２～２.０重量部がさらに好ましい。この範囲で配合する事により、組成物を効率的に硬化させる事ができる。アシルフォスフィンオキサイド系の市販品としてはＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ Ｈ（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）がある。

【0027】

更に加えて本発明の接着剤組成物は、性能を損なわない範囲で、必要に応じ酸化防止剤、重合禁止剤、光増感剤、難燃剤、レベリング剤、充填剤、シランカップリング剤、着色剤、有機微粒子、無機微粒子などの添加剤を添加することができる。

【0028】

前記酸化防止剤は、配合することにより硬化後の皮膜物性劣化を防止することができる。 酸化防止剤としてはフェノール系、リン系、フェノールリン系、硫黄系などが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。酸化防止剤の配合量としては、全固形分に対し５重量％以下が好ましく、２重量％以下が更に好ましい。市販品ではスミライザーＧＰ（商品名：住友化学社製、フェノールリン系）等が挙げられる。

【0029】

前記重合禁止剤は、配合することにより増粘を防ぎ保存安定性を向上させることができる。酸化防止剤としてはピロカテコール、ヒドロキノン誘導体、ジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴという）等が挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。重合禁止剤の配合量としては、全固形分に対し５重量％以下が好ましく、３重量％以下が更に好ましい。

【0030】

本発明の接着剤組成物は、プラスチックフィルムに塗布することで、タッチパネルやフラットパネルディスプレイ等の画像表示体を製造する生産工程で使用する保護フィルムとして使用できる。基材であるプラスチックフィルムとしては種々公知なものが使用でき、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム、シクロオレフィン（コ）ポリマーフィルム等を挙げることができる。また基材であるプラスチックフィルムは単層であっても、２層以上の積層体であっても良い。これらの中では、耐熱性、寸法安定性、透光性、入手性等からポリエステル系のＰＥＴフィルムが好適である。

【0031】

本発明の接着剤組成物のプラスチックフィルムへの塗布方法としては特に限定されず、公知のロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート等が利用できる。塗布する厚みは任意であり、例えば５～３００μｍが例示できるが、被着物の安定した固定及び糊残りを抑える点で２０～１００μｍが好ましい。硬化に用いる光源は、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ、無電極ランプ等の公知の光源を使用でき、積算光量として例えば５０～５，０００ｍＪ／ｃｍ^２を照射して接着剤組成物を硬化させる。

【0032】

以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。また表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。なお配合量は重量部を示す。

【0033】

ウレアク１の調製
温度計、撹拌機、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を備えた４つ口フラスコに、ＩＰＤＩ（ＮＣＯ基３７．５％）８２０重量部と、植物由来のバイオマスポリプロパンジオール（数平均分子量５００）１５５０重量部とを仕込み、触媒を加えて６０℃まで昇温し、４時間反応させ両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。次に２－ＨＥＡを１３０重量部添加し、７０℃まで昇温し、２時間反応させ、赤外吸収分析でイソシアネート基の消滅したことを確認し、Ｍｗ．３，５００のウレアク１（骨格：ＨＥＡ－ＩＰＤＩ－ポリプロパンジオール－ＩＰＤＩ-ＨＥＡ）を得た。

【0034】

常法に倣い下記のウレアク２～５を調製した。
ウレアク２（骨格：ＨＥＡ－ＩＰＤＩ－ポリプロパンジオール^※－ＩＰＤＩ-ＨＥＡ）、Ｍｗ７，０００
ウレアク３（骨格：ＨＥＡ－ＩＰＤＩ－ポリプロパンジオール^※－ＩＰＤＩ-ＨＥＡ）、Ｍｗ１０，０００
ウレアク４（骨格：ＨＥＡ－ＩＰＤＩ－ＰＰＧ^※－ＩＰＤＩ-ＨＥＡ）、Ｍｗ１５，０００
ウレアク５（骨格：ＨＥＡ－ＩＰＤＩ－ＰＴＭＧ^※－ＩＰＤＩ-ＨＥＡ）、Ｍｗ５，０００
※）ポリプロパンジオール：バイオマス、ＰＰＧ：石油由来ポリプロピレングリコール、 ＰＴＭＧ：石油由来ポリテトラメチレングリコール

【0035】

実施例１～７
（Ａ）としてウレアク１を、（Ｂ）として４－ＨＢＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、４‐ヒドロキシブチルアクリレート）及びＨＯＰ－Ａ（商品名：共栄社化学社製、２－ヒドロキシプロピルアクリレート）及びＡＣＭＯ（商品名：ＫＪケミカルズ社製、アクリロイルモルフォリン）を、（Ｃ）としてＩＢＸＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、イソボルニルアクリレート）及びＮＯＡＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、ｎ－オクチルアクリレート）及びＬ－Ａ（商品名：共栄社化学社製、ラウリルアクリレート）を、（Ｄ）としてＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ Ｈ（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、アシルフォスフィンオキサイド系）を、添加剤としてＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）及びＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ（商品名：住友化学社製、フェノールリン系）を、表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し、実施例１～７の光硬化型接着剤組成物を調製した。

【0036】

比較例１～５
実施例で用いた材料の他、バインダーとしてウレアク２～５を、表１記載の配合で均一に溶解するまで撹拌し、比較例１～５の光硬化型接着剤組成物を調整した。

【0037】

表１

【0038】

評価方法は以下の通りとした。

【0039】

評価用板ガラスの作成
厚さ１ｍｍの板ガラスＳ１１２６（商品名：松浪硝子工業社製）上に、硬化後の膜厚が３０μｍとなるよう光硬化型接着剤組成物を塗布し、Ｈｅｒａｅｕｓ社製の無電極ＵＶ照射装置Ｆ３００Ｓ/ＬＣ－６Ｂを用い、Ｄバルブ、照度１００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量２，０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で硬化して評価用板ガラスを作成した。

【0040】

接着力：厚さ１ｍｍの板ガラスＳ１１２６（商品名：松浪硝子工業社製）上に、硬化後の膜厚が３０μｍとなるよう光硬化型接着剤組成物を塗布し、幅２５ｍｍ×１５０ｍｍにカットしたコスモシャインＡ４３００（商品名：東洋紡社製、厚さ５０μｍＰＥＴフィルム）を重ね、Ｈｅｒａｅｕｓ社製の無電極ＵＶ照射装置Ｆ３００Ｓ/ＬＣ－６Ｂを用い、Ｄバルブ、照度１００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量２，０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で硬化させたものを試験片とし、ミネベア社製の引張り試験機ＴＧＩ－１ｋＮを用い、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ．で、白板ガラス面に対し１８０°の剥離強度を測定し、３．０Ｎ／ｃｍ超を〇、１．０～３．０Ｎ／ｃｍを△、１．０Ｎ／ｃｍ未満を×とした。

【0041】

全光線透過率：上記評価用板ガラスを用い、東洋精機製作所製のヘイズメーターＨａｚｅ-ｇａｒｄ２を用い、ＪＩＳＫ７３６１－１に準拠して測定した。なおガラスの値は差し引いた。

【0042】

ヘイズ：上記評価用板ガラスを用い、東洋精機製作所製のヘイズメーターＨａｚｅ-ｇａｒｄ２を用い、ＪＩＳＫ７３６１－１に準拠して測定した。なおガラスの値は差し引いた。

【0043】

ｂ*値：上記評価用板ガラスを用い、日本分光社製の紫外可視光分光光度計Ｖ－７７０ＤＳ（測定ソフト：ＶＷＳＴ－９６４）を用い、ＪＩＳＡ５７５９に準拠して測定した。評価は全光線透過率が９０％以上、ヘイズが０．３％以下、ｂ*値が０．５以下の場合を〇、それ以外は×とした。

【0044】

評価結果
表２

【0045】

実施例の光硬化型接着剤組成物は、接着力、全光線透過率、ヘイズ、ｂ*値いずれの評価においても良好な結果を得た。

【0046】

一方、（Ｂ）を含まない比較例１は接着力が低く、バイオマスポリオールから合成したウレアクでもＭｗが大きい比較例２～３は接着力が低かった。また石油由来のウレアクである比較例４は接着力が低く、比較例５も接着力は十分ではなく、いずれも本願発明に適さないものであった。